JP2002265868A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】コンクリート、モルタルまたは塩ビ鋼鈑等の多
孔質基材に対する接着性に優れ、かつ、貯蔵安定性に優
れたプライマー組成物の提供。 【解決手段】（Ａ）アミノシランと、加水分解速度の異
なる２種のエポキシシランとの反応生成物である、加水
分解性シリル基を有する化合物２〜８０重量％と、
（Ｂ）有機チタン化合物および／またはその縮合物０．
１〜１０重量％と、（Ｃ）フィルム形成樹脂２〜３０重
量％と、（Ｄ）揮発性溶媒５重量％以上とを含むことを
特徴とするプライマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プライマー組成物
に関し、詳しくは、コンクリート、モルタルまたは塩ビ
鋼鈑等の多孔質基材に対する接着性に優れ、かつ、貯蔵
安定性に優れたプライマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車のボディとフロントガ
ラスとの接着にはウレタンシーラントが使用されてお
り、ある種のウレタンシーラントはガラスに対する接着
性が悪いため、通常はガラス表面にプライマーが塗布さ
れている。上記用途のプライマーとして、特表平０８−
５１１０５４号公報では、フィルム形成樹脂と、所定量
のアミノシランとエポキシシランとを二段階に分けて反
応させてなる反応物と、揮発性溶媒とを含むプライマー
組成物が開示されている。このプライマー組成物は、ア
ミノシランとエポキシシランとを二段階で反応させてな
る反応物を配合することにより、優れた接着性の向上効
果を示すものであり、プライマーとして他の用途への応
用が検討されている。しかしながら、このプライマー
は、ガラス等の非多孔質基材に対する接着性は高いが、
コンクリート、モルタルまたは塩ビ鋼鈑等の多孔質基材
に対する接着性が不十分であった。また、貯蔵安定性の
改良も望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、コンクリー
ト、モルタルまたは塩ビ鋼鈑等の多孔質基材に対する接
着性に優れ、かつ、貯蔵安定性に優れたプライマー組成
物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために鋭意研究した結果、アミノシランと反
応させるエポキシシランとして加水分解性の異なる化合
物を２種用いること、さらには有機チタン化合物および
／またはその縮合物を添加することにより、多孔質基材
に対する接着性が改良され、貯蔵安定性とのバランスに
も優れていることを見出し、本発明を完成させた。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）アミノシラン
と、加水分解速度の異なる２種のエポキシシランとの反
応生成物である、加水分解性シリル基を有する化合物２
〜８０重量％と、（Ｂ）有機チタン化合物および／また
はその縮合物０．１〜１０重量％と、（Ｃ）フィルム形
成樹脂２〜３０重量％と、（Ｄ）揮発性溶媒５重量％以
上とを含むことを特徴とするプライマー組成物を提供す
る。

【０００６】ここで、前記（Ｂ）有機チタン化合物の有
機基が、アセチルアセトン残基、アセト酢酸エステル残
基、グリコール残基、アルコール残基およびカルボン酸
残基からなる群より選ばれるのが好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のプライマー組成物（以
下、「本発明の組成物」ともいう。）は、（Ａ）アミノ
シランと、加水分解速度の異なる２種のエポキシシラン
との反応生成物である、加水分解性シリル基を有する化
合物と、（Ｂ）有機チタン化合物および／またはその縮
合物と、（Ｃ）フィルム形成樹脂と、（Ｄ）揮発性溶媒
とを、所定の量比で含むことを特徴としている。以下、
各成分について詳しく説明する。

【０００８】（Ａ）加水分解性シリル基を有する化合物 本発明の加水分解性シリル基を有する化合物は、アミノ
シランと、加水分解速度の異なる２種のエポキシシラン
とから生成される、分子内に少なくとも一つの加水分解
性シリル基を有する化合物（以下、「シラン化合物」と
もいう。）である。

【０００９】ここで、加水分解性シリル基とは、少なく
とも一つのアルコキシル基で置換されたシリル基をい
う。アルコキシル基は、炭素数１〜１８の直鎖状あるい
は分岐鎖状のアルキル基を有するものであれば特に限定
されず、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等が挙げられる。加水分解性シリル
基としては、好ましくは、トリメトキシシリル基、トリ
エトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、メチル
ジメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基、ジメ
チルメトキシシリル基等が挙げられる。

【００１０】本発明に用いられるアミノシランは、分子
内に、少なくとも一つのアミノ基と、少なくとも一つの
加水分解性シリル基とを有する化合物である。一つのア
ミノ基をもつアミノシランとしては、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等が挙
げられる。二つのアミノ基をもつアミノシランとして
は、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ
−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等が挙げられる。

【００１１】中でも、加水分解速度が速く、接着性に優
れる点で、二つのアミノ基をもつアミノシランが好まし
く、中でも、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノメチルトリメトキシ
シランが好ましい。

【００１２】本発明に用いられるエポキシシランは、分
子内に、少なくとも一つのグリシドキシ基と、少なくと
も一つの加水分解性シリル基とを有する化合物である。
エポキシシランとしては、好ましくは、γ−グリシドキ
シプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シシル）エチルメチルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシ
シラン等が挙げられる。

【００１３】本発明においては、これらのエポキシシラ
ンのうち、加水分解速度の異なる２種を併用する。エポ
キシシランは、加水分解速度の異なる２種であれば、い
ずれを組み合わせることもできる。このように加水分解
速度の異なるものを２種用いることにより、接着性と貯
蔵安定性のバランスに優れるからである。

【００１４】加水分解速度の異なるエポキシシランは、
例えば、加水分解性シリル基の有するアルコキシル基の
数が異なる組み合わせ、アルコキシル基の鎖長が異なる
組み合わせが挙げられ、その両方が異なる組み合わせで
あってもよい。

【００１５】中でも、本発明では、２官能と３官能のエ
ポキシシランを併用するのが好ましい。具体的には、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、および
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチル
ジメトキシシランから選ばれる少なくとも１種と、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、およびβ−（３，４−
エポキシシクロヘキシシル）エチルメチルトリメトキシ
シランから選ばれる少なくとも１種とを組み合わせるの
が好ましい。特に好ましくは、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシランと、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシランとの組み合わせである。

【００１６】混合の量比（モル比）は、例えば、２官能
と３官能のエポキシシランを用いる場合、２官能のエポ
キシシラン／３官能のエポキシシラン＝３／７〜９／１
が好ましく、３／７〜８／２がより好ましい。この範囲
で用いることにより、接着性と貯蔵安定性のバランスが
特に優れるからである。

【００１７】アミノシランとエポキシシランの反応比
（モル比）は、アミノシラン／エポキシシラン＝１／２
〜１／３が好ましく、１／２〜１／２．８がより好まし
い。

【００１８】本発明のシラン化合物の合成方法は特に限
定されず、例えば、溶媒の存在下あるいは非存在下、ア
ミノシランと２種のエポキシシランとを混合し、４０〜
６０℃に加温し、２０〜５０時間反応させて得られる。
溶媒を用いる場合には、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル等の適度な揮発性のあるものが好ましく、その使用量
は反応混合物の８０重量％以下であることが好ましい。
上記反応に溶媒を用いた場合は、溶媒を除去して組成物
中に添加してもよく、溶媒を除去せず溶媒を含んだ状態
で添加してもよい。

【００１９】本発明の組成物におけるシラン化合物の配
合量は、２〜８０重量％、好ましくは３〜７０重量％、
より好ましくは５〜５０重量％である。２重量％未満で
は接着性が充分でなく、８０重量％超では貯蔵安定性が
低下するからである。

【００２０】（Ｂ）有機チタン化合物および／またはそ
の縮合物 本発明の組成物に用いられる有機チタン化合物は、下記
式（１）に示す構造を有するものであれば特に限定され
ず、公知のものを使用できる。

【００２１】

【化１】

【００２２】ここで、Ｒは有機基を表し、それぞれ独立
に、アセチルアセトン残基、アセト酢酸エステル残基、
グリコール残基、アルコール残基およびカルボン酸残基
からなる群から選ばれる基であることが好ましい。

【００２３】本発明に用いられるアセチルアセトン残基
は下記式で表される。（但し、以下の式において、Ｍは
金属を表す。）

【００２４】

【化２】

【００２５】また、本発明に用いられるアセト酢酸エス
テル残基は下記式で表される。

【化３】

【００２６】式中のＲ¹ は炭素数１〜１８の直鎖あるい
は分枝鎖のアルキル基であり、具体的には、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、２
−エチルヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、イソヘプ
チル、オクチル、イソオクチル、またはこれらの組合せ
からなる基等が挙げられる。これらの中でも、工業的に
は、メチル、エチルのものが入手しやすい。

【００２７】さらに、本発明に用いられるグリコール残
基は下記式で表される。

【化４】

【００２８】式中のＲ² は炭素数２〜１８の直鎖あるい
は分枝鎖のアルキレン基であり、具体的には、エチレ
ン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタ
メチレン、ノナメチレン、デカメチレン、オクタデカメ
チレン、１−プロピル−２−エチルプロピレンまたはこ
れらの組合せからなる基等が挙げられる。これらの中
で、工業的には、１−プロピル−２−エチルプロピレン
のものが入手しやすい。

【００２９】本発明に用いられるアルコール残基は下記
式で表される。

【化５】

【００３０】式中のＲ³ は炭素数１〜１８の直鎖あるい
は分枝鎖のアルキル基であり、具体的には、Ｒ¹ で例示
したものと同様のものが挙げられる。中でも、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、２−エチルヘ
キシル、オクタデシル等が好ましい。

【００３１】本発明に用いられるカルボン酸残基は、下
記式で表される。

【化６】

【００３２】式中のＲ⁴ は、炭素数１〜１８の直鎖ある
いは分枝鎖のアルキル基であり、具体的には、Ｒ¹ で例
示したものと同様のものが挙げられる。中でも、ペンタ
デシル、ヘプタデシル等が好ましい。

【００３３】本発明の式（１）で表される有機チタン化
合物は、Ｒとして、これらの残基を１種単独でも２種以
上を組み合わせて有していてもよい。中でも、Ｒのうち
少なくとも一つは、アセチルアセトン残基、アセト酢酸
エステル残基およびグリコール残基からなる群から選ば
れる基であると、貯蔵安定性が特に優れるので好まし
い。

【００３４】本発明の有機チタン化合物としては、下記
式（ａ）〜（ｅ）で表される化合物が好ましく挙げられ
る。

【００３５】

【化７】

【００３６】また、本発明の有機チタン化合物において
は、残基Ｒに含まれるアルコキシル基が水分の存在によ
り容易に加水分解し、分子間で縮合反応が生じる場合が
ある。本発明の組成物は、上記有機チタン化合物と共
に、あるいは単独で、このようにして生成される縮合物
を含むものであり、Ｒとしてグリコール残基を２以上有
する場合には、分子内縮合反応により生成される縮合物
を含んでいてもよい。

【００３７】本発明の有機チタン化合物および／または
その縮合物として、より具体的には、テトラ−ｎ−ブト
キシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタンの１０量体、
チタンテトラアセチルアセトネート、ジイソプロポキシ
ビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジ（２−エチ
ルヘキソキシ）ビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジ
オラート）チタン、テトラステアリルオキシチタン等が
好ましく挙げられる。

【００３８】本発明の組成物における有機チタン化合物
および／またはその縮合物の配合量は、０．１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは
０．１〜２重量％である。０．１重量％未満では接着性
が充分に得られず、１０重量％超では粘度が上昇し、貯
蔵安定性が低下するからである。

【００３９】（Ｃ）フィルム形成樹脂 本発明に用いられるフィルム形成樹脂は、造膜性を有す
る樹脂であれば特に限定されず、公知のものを使用でき
る。フィルム形成樹脂としては、ポリカーボネート類、
ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリ
スチレン類、ポリアリールエーテル類、ポリアリールス
ルホン類、ポリブタジエン類、ポリスルホン類、ポリエ
ーテルスルホン類、ポリエチレン類、ポリプロピレン
類、ポリイミド類、ポリメチルペンテン類、ポリフェニ
レンスルフィド類、ポリビニル酢酸、ポリシロキサン
類、ポリビニルアセタール類、ポリアミド類、ポリイミ
ド類、アクリル樹脂、アミノ樹脂、フェニレンオキシド
樹脂、テレフタル酸樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール性樹脂、ポリスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、アクリル酸エステル共重合体、アルキド樹
脂、セルロースフィルム形成体、ポリ（アミドイミ
ド）、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ア
ルキド樹脂、ポリビニルカルバゾール、塩素化ポリ塩化
ビニル、塩素化ポレチレン、塩素化ポリプロピレン、芳
香族テルペン樹脂等が挙げられる。これらのポリマー
は、ブロック、ランダム又は交互共重合体である。これ
らは、１種単独でも２種以上を併用することもできる。

【００４０】中でも、アクリル樹脂とエポキシ樹脂とを
含むことが好ましい。耐候性と硬化性に優れるからであ
る。アクリル樹脂とエポキシ樹脂の量比（重量比）は、
アクリル樹脂／エポキシ樹脂＝０．１〜５が好ましく、
０．３〜４がより好ましく、０．７〜３．５が特に好ま
しい。

【００４１】本発明においては、アクリル樹脂とエポキ
シ樹脂に加えて、芳香族テルペン樹脂、塩素化ポリプロ
ピレンまたは塩素化ポリエチレンを１種以上併用するこ
とも好ましく、多孔質材料への接着性が向上する。

【００４２】芳香族テルペン樹脂、塩素化ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレンまたはその混合物は、アクリル
樹脂とエポキシ樹脂の合計に対し、５〜９５重量％が好
ましく、１０〜８０重量％がより好ましく、１５〜７０
重量％が特に好ましい。

【００４３】本発明に用いられるアクリル樹脂は、公知
のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重
合体または共重合体を使用できる。中でも、アルキル基
の鎖長が異なるメタクリル酸エステル２種からなる共重
合体が好ましく、特に、炭素数１〜２のアルキル基を有
するメタクリル酸エステルと、炭素数４〜１０のアルキ
ル基を有するメタクリル酸エステルとの共重合体である
ことが好ましい。接着性と貯蔵安定性のバランスに優れ
るからである。

【００４４】炭素数１〜２のアルキル基を有するメタク
リル酸エステル（ａ）としては、メタクリル酸メチル
（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチルが挙げられ、特にメタ
クリル酸メチルが好ましい。

【００４５】炭素数４〜１０のアルキル基を有するメタ
クリル酸エステル（ｂ）としては、メタクリル酸ｎ−ブ
チル（ＢＭＡ）、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等が挙
げられ、特に、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチルが好ましい。

【００４６】メタクリル酸エステル（ａ）とメタクリル
酸エステル（ｂ）の量比（重量比）は、接着性と貯蔵安
定性のバランスが特に優れる点で、（ａ）／（ｂ）＝９
０／１０〜３０／７０が好ましく、７０／３０〜４０／
６０がより好ましい。

【００４７】さらに、上記２種のメタクリル酸エステル
に加えて、水酸基、アルコキシシリル基等を含む単量体
（ｃ）を共重合させることもできる。共重合体の側鎖に
上記官能基を導入することにより、接着性がさらに優れ
たものとなる。単量体（ｃ）は、上記（ａ）と（ｂ）と
の合計に対し、１〜５０重量％用いるのが好ましく、１
〜３０重量％がより好ましい。

【００４８】単量体（ｃ）としては、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェ
ニルオキシプロピル、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、トリス−（２−メトキシエトキ
シ）ビニルシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）ト
リメトキシシラン等が挙げられ、これらの単量体は１種
単独でも２種以上を併用することもできる。中でも、接
着性の点でＨＥＭＡ、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−
フェニルオキシプロピル、γ−（メタクリロキシプロピ
ル）トリメトキシシランが好ましい。

【００４９】そのほか、本発明の目的を損わない範囲
で、他のビニル単量体やラジカル単量体を共重合しても
よい。

【００５０】アクリル樹脂の製造方法は特に限定され
ず、公知の方法で行えばよい。例えば、メチルエチルケ
トンまたは酢酸エチル等の揮発性溶媒に、上記メタクリ
ル酸エステル（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、必要に応じて他
の単量体、および過酸化物またはアゾ化合物等の重合開
始剤を加え入れ、５０〜９０℃で６〜４８時間反応させ
てラジカル重合させる方法が挙げられる。上記反応に溶
媒を用いた場合は、溶媒を除去して組成物中に添加して
もよく、溶媒を除去せず溶媒を含んだ状態で添加しても
よい。

【００５１】本発明に用いられるエポキシ樹脂は特に限
定されず、公知のエポキシ樹脂を使用できる。エポキシ
樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタ
レン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、フル
オレン骨格を有するエポキシ樹脂、フェノール化合物と
ジシクロペンタジエンの共重合体を原料とするエポキシ
樹脂、ジグリシジルレゾルシノール、テトラキス（グリ
シジルオキシフェニル）エタン、トリス（グリシジルオ
キシフェニル）メタン、トリスグリシジルアミノフェノ
ール、トリグリシジルアミノクレゾール、テトラグリシ
ジルキシレンジアミン等のグリシジルアミン型エポキシ
樹脂、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等の脂環式エ
ポキシ樹脂が挙げられ、これらは、１種単独でも２種以
上を併用することもできる。

【００５２】中でも、接着性が特に優れる点で、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。

【００５３】本発明の組成物におけるフィルム形成樹脂
の配合量は、２〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量
％、より好ましくは５〜２０重量％である。２重量％未
満では硬化性が充分でなく、３０重量％超では粘度が上
昇し、貯蔵安定性が低下するからである。

【００５４】（Ｄ）揮発性溶媒 本発明のプライマー組成物は、５重量％以上の揮発性溶
媒を含む。揮発性溶媒の配合量は、本発明の組成物の固
形分濃度が、２０〜５０重量％、さらには２５〜３５重
量％となるように調整されるのが好ましい。本発明に使
用する揮発性溶剤としては、上記成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）に対して不活性であり、かつ、適度な揮発性
を有するものであれば特に限定されない。

【００５５】具体的には、メタノール、エタノール、メ
チルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソル
ブアセテート、ミネラルスピリット、トルエン、キシレ
ン、ジメチルアセトアミド、アセトン、ｎ−ヘキサン、
メチレンクロリド、テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、ジオキサン等が挙げられ、中でも、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、メタノールが好ましい。揮発性溶媒
は、１種単独でも２種以上を併用することもできる。な
お、揮発性溶媒は、充分に乾燥または脱水してから配合
するのが好ましい。

【００５６】本発明のプライマー組成物は、上記必須成
分に加え、貯蔵安定性をさらに向上させるために安定剤
を併用してもよい。安定剤としては、特に限定されず公
知の安定剤を使用でき、特に、マロン酸ジエチルのよう
な活性メチレン化合物やメチルアルコール、エチルアル
コールのようなモノアルコールが好ましい。

【００５７】本発明のプライマー組成物は、貯蔵安定性
をさらに向上させる目的で吸水剤を使用してもよい。吸
水剤は、合成あるいは天然のゼオライト等が挙げられる
が、本発明の目的を損なわない範囲において、公知の吸
水剤を任意に用いることができる。

【００５８】吸水剤としては、吸水能力の観点から、合
成あるいは天然のゼオライト等、ゼオライト系の吸水剤
が好ましく、なかでも、細孔径３〜１０Å程度のものが
好ましく用いられる。また、市販されているゼオライト
の好ましい具体例としては、バイエル社製のバイリット
Ｌパウダー、ユニオン・カーバイド社製のモレキュラー
シーブ、東ソー社製のゼオラム等を挙げることができ
る。なお、吸水剤は、本発明プライマーに溶解するもの
でもしないものでも良く、溶解しないものの場合は、プ
ライマー組成物に共存させればよい。

【００５９】本発明のプライマー組成物は、さらに他の
添加剤を配合してもよい。例えば、カーボンブラック、
ランプブラック、チタンホワイト、ベンガラ、チタンイ
エロー、亜鉛華、鉛丹、コバルトブルー、鉄黒、アルミ
粉等の無機顔料；ネオザボンブラック ＲＥ、ネオブラ
ック ＲＥ、オラゾールブラック ＣＮ、オラゾールブ
ラック Ｂａ（いずれもチバ・ガイギー社製）、スピロ
ンブルー２ＢＨ（保土ヶ谷化学社製）等の有機顔料；サ
イアソルブ（Cyasorb UV24Light Absorber、アメリカン
・サイアナミド社製）、ウビヌル（Uvinul D-49 、D-5
0、N-35、N-539 、ジェネラル・アニリン社製）等の紫
外線吸収剤等を配合すると、紫外線や可視光線を遮蔽、
若しくは吸収し、耐光性の向上に有効である。さらに、
ガラス粉末、クレー、粉末シリカゲル、極微粉状ケイ
酸、モレキュラーシーブス（これは吸水能をも有する）
等の充填剤、増粘剤、ブチルベンジルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート、塩化パラフィ
ン等のプライマー皮膜に柔軟性を与え、接着強度を向上
させる可塑剤を配合してもよい。

【００６０】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
ず、例えば、（Ａ）シラン化合物、（Ｂ）有機チタン化
合物および／またはその縮合物、（Ｃ）フィルム形成樹
脂、（Ｄ）揮発性溶媒、必要に応じてその他の添加剤を
加え、ボールミル等の撹拌装置を用いて、均一になるま
で混練すればよい。

【００６１】このようにして得られる本発明の組成物
は、コンクリート、モルタル、塩ビ鋼鈑等に対する接着
性に優れ、貯蔵安定性とのバランスにも優れている。従
って、本発明の組成物は、特に、土木、建築等の分野に
用いられるプライマーとして好適に用いられる。

【００６２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるもの
ではない。 （実施例１〜１０）表１に示す重量比で化合物を配合
し、組成物を製造した。得られた組成物について、貯蔵
安定性および接着性を評価した。結果を表１に示す。

【００６３】（１）貯蔵安定性試験 得られた組成物を、密閉容器中、６０℃で保存し、７日
間経過後の状態を観察した。表１中、ゲル化または固化
が生じなかったものを○とし、ゲル化または固化が生じ
たものを×とした。

【００６４】（２）接着性試験 発泡コンクリート（ＡＬＣ）、モルタル、または
塩ビ鋼鈑を被着体として、得られた組成物を被着体表面
に塗布し、その上にポリウレタン系シーラント（横浜ゴ
ム（株）製「シール２１」）を圧着させて試験片とし
た。試験片は、２０℃、相対湿度５５％にて保存し、塗
布後７日間経過後に剥離試験を行い、被着体と組成物と
の接着界面の状態を観察した。表１中、接着界面の剥離
（ＡＦ）がなかったものを○とし、ＡＦ面積が１〜１０
％内であったものを△とし、ＡＦ面積が２０％以上であ
ったものを×とした。

【００６５】（比較例１〜５）下記の比較例１〜５につ
いて、実施例と同様にして貯蔵安定性と接着性を評価し
た。結果を表１に示す。 比較例１：有機チタン化合物および／またはその縮合物
を含まない例 比較例２：シラン化合物として、アミノシランを単独で
用いた例 比較例３：シラン化合物として、アミノシランとエポキ
シシランとをそれぞれ１種ずつ用いた例 比較例４：有機チタン化合物の配合量が少ない例 比較例５：有機チタン化合物の配合量が多い例

【００６６】

【表１】

【００６７】表１における各成分は、以下のものを使用
した。 （１）シラン化合物 シラン化合物１：γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン（日本ユニカー（株）製「Ａ１８７」）、γ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（日本ユ
ニカー（株）製「ＡＺ６１３７」）、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（日
本ユニカー（株）製「Ａ１１２０」）を、Ａ１８７／Ａ
Ｚ６１３７／Ａ１１２０＝１．１５／１．１５／１．０
０（モル比）の割合で混合し、５０℃で４０時間反応さ
せてなる化合物。反応後、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）を加えて固形分濃度を５０重量％として使用した。
ここで、固形分濃度は、目的のシラン化合物１の含有量
とほぼ等しいと考えられる。下記のシラン化合物３、ア
クリル樹脂、エポキシ樹脂における場合も同様である。

【００６８】シラン化合物２：Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン

【００６９】シラン化合物３：γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン（日本ユニカー（株）製「Ａ１８
７」）、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン（日本ユニカー（株）製「Ａ１１
２０」）を、Ａ１８７／Ａ１１２０＝２．３０／１．０
０（モル比）の割合で混合し、５０℃で４０時間反応さ
せてなる化合物。反応後、ＭＥＫを加えて固形分濃度を
５０重量％として使用した。

【００７０】（２）フィルム樹脂 アクリル樹脂：ＭＭＡ（５０．０ｇ）、ＢＭＡ（５０．
０ｇ）、ＨＥＭＡ（２０．０ｇ）、およびＭＥＫ（１２
１ｇ）を混合し、さらにアゾビスイソブチロニトリル
（１．０ｇ）を加えた混合溶液を、７０℃で２４時間反
応させてなる化合物。ＭＥＫは除去せず、含んだ状態で
使用した。固形分濃度は５０重量％であった。

【００７１】エポキシ樹脂：ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（エポキシ当量８５０ｇ／ｅｑ、東都化成（株）
製「ＹＤ−０１４」）にＭＥＫを加えて固形分濃度を５
０重量％として使用した。

【００７２】芳香族テルペン樹脂： ヤスハラケミカル
（株）製「ＴＯ１０５」 塩素化ポリプロピレン： 日本製紙（株）製「ＨＰ６２
０」 塩素化ポリエチレン： 日本製紙（株）製「ＨＥ５５
０」

【００７３】（３）有機チタン化合物および／またはそ
の縮合物 テトラ−ｎ−ブトキシチタン（有機チタン化合物１）：
松本製薬工業（株）製「Ｂ−１」 テトラ−ｎ−ブトキシチタン１０量体（有機チタン化合
物２）：松本製薬工業（株）製「Ｂ−１０」 チタンテトラアセチルアセトネート（有機チタン化合物
３）：松本製薬工業（株）製「オルガチックスＴＣ−４
０１」 ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタ
ン（有機チタン化合物４）： 松本製薬工業（株）製
「オルガチックスＴＣ−７５０」 ジ（２−エチルヘキソキシ）ビス（２−エチル−１，３
−ヘキサンジオラート）チタン（有機チタン化合物
５）：松本製薬工業（株）製「オルガチックスＴＣ−２
００」

【００７４】

【発明の効果】本発明により、コンクリート、モルタル
および硬質塩ビ等の多孔質基材に対する接着性に優れ、
かつ、貯蔵安定性に優れたプライマー組成物が得られ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 細田 浩之 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 (72)発明者 帯刀 隆信 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 Ｆターム(参考） 4J038 CB172 CG002 CR072 DB002 DL051 DL052 DL081 DL082 DM002 EA012 JC38 KA06 NA27 PB05 PC04

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）アミノシランと、加水分解速度の異
   なる２種のエポキシシランとの反応生成物である、加水
   分解性シリル基を有する化合物２〜８０重量％と、 （Ｂ）有機チタン化合物および／またはその縮合物０．
   １〜１０重量％と、 （Ｃ）フィルム形成樹脂２〜３０重量％と、 （Ｄ）揮発性溶媒５重量％以上とを含むことを特徴とす
   るプライマー組成物。
2. 【請求項２】前記（Ｂ）有機チタン化合物の有機基が、
   アセチルアセトン残基、アセト酢酸エステル残基、グリ
   コール残基、アルコール残基およびカルボン酸残基から
   なる群より選ばれることを特徴とする請求項１に記載の
   プライマー組成物。