JP2002265632A - Electrolyte aqueous solution absorber and method for producing the same - Google Patents
Electrolyte aqueous solution absorber and method for producing the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課 題】 本発明は、安価で安全性が高く、且つ、
適用範囲の広く、さらには運搬や保存時に型崩れしにく
い電解質水溶液吸収体、およびその製造方法を提供する
ことを目的とする。
【解決手段】 親水性極性基が導入されている非水溶性
ポリマーからなる電解質水溶液吸収ポリマーと、支持体
とを含有することを特徴とする電解質水溶液吸収体、お
よび非水溶性ポリマーに親水性基を導入することで得ら
れうる電解質水溶液吸収ポリマーと、支持体とを水透過
性袋状体に充填することを特徴とする電解質水溶液吸収
体の製造方法。(57) [Summary] [Problem] The present invention is inexpensive, highly safe, and
It is an object of the present invention to provide an electrolyte aqueous solution absorber that has a wide range of application and is less likely to lose its shape during transportation and storage, and a method for producing the same. SOLUTION: An aqueous electrolyte solution absorbent comprising an electrolyte aqueous solution absorbing polymer comprising a water-insoluble polymer into which a hydrophilic polar group is introduced, and a support, and a hydrophilic group is added to the water-insoluble polymer. A method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent, characterized in that a water-permeable bag-like body is filled with an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer that can be obtained by introducing a polymer.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、各種電解質水溶液
を吸収することができる吸収体、より詳しくは、運搬や
保存時に型崩れしにくい電解質水溶液吸収体、さらには
該吸収体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an absorbent capable of absorbing various aqueous electrolyte solutions, and more particularly to an aqueous electrolyte solution absorbent that is less likely to lose its shape during transportation and storage, and a method for producing the absorbent.
【0002】[0002]
【従来の技術】現状の電解液吸収性ポリマーは、通常、
対象とする電解液に対して溶解能を有するモノマーに、
架橋性モノマーを加えて重合することで製造されること
が一般的である。この場合、原料となるモノマーは比較
的高価なものが多く、また、重合後においても原料モノ
マーが未重合のまま製品中に一部残留すること等から、
価格面や安全面で問題を有している。また、現状の電解
液吸収性ポリマーは、ある特定の電解液の吸収だけをタ
ーゲットに置いて設計・製造されているため、対象外の
種類の電解液に対する吸液能は極端に低下してしまう。
しかしながら、実用面においては、複数の種類の電解液
を同時に吸収することが要求されるケースが非常に多い
ため、適用範囲の広い電解液吸収性ポリマーが強く望ま
れている。更には、電解質水溶液吸収体の運搬や保存時
のハンドリング性向上のため、該吸収体が運搬や保存時
において型崩れしにくいようさらなる改良が望まれてい
る。2. Description of the Related Art Current electrolyte absorbing polymers are usually
To monomers that have the ability to dissolve in the target electrolyte,
It is generally manufactured by adding a crosslinking monomer and polymerizing. In this case, the raw material monomer is often relatively expensive, and also after polymerization, the raw material monomer remains unpolymerized and partially remains in the product.
There are problems in terms of price and safety. In addition, the current electrolyte-absorbing polymer is designed and manufactured with only the target of absorbing a specific electrolyte as the target, so the absorption capacity for electrolytes of non-target types is extremely reduced. .
However, in practical use, it is very often required to simultaneously absorb a plurality of types of electrolytes. Therefore, an electrolyte-absorbing polymer having a wide application range is strongly desired. Furthermore, in order to improve the handling properties of the electrolyte aqueous solution absorber during transportation and storage, further improvement is desired so that the absorber is less likely to lose its shape during transportation and storage.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】以上に述べた現状の問
題点から、本発明は、安価で安全性が高く、且つ、適用
範囲の広く、さらには運搬や保存時において型崩れしに
くい電解質水溶液吸収体、およびその製造方法を提供す
ることを目的とする。また、本発明では、運搬時は重量
や体積が小さく、使用時には電解質水溶液を吸って重量
や体積、ならびに、外形の形状追随性の機能を十分満た
す、特に土嚢代替物として有用な電解質水溶液吸収体を
提供することを目的とする。さらに、本発明は、廃棄物
として処理に困っていた、例えば非水溶性ポリマーなど
の高分子廃材、または金属もしくはセラミックなどの無
機質固形廃材を利用することにより、地球環境に貢献す
ることを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the present invention provides an aqueous electrolyte solution which is inexpensive, has high safety, has a wide range of applications, and is less likely to lose its shape during transportation and storage. An object of the present invention is to provide an absorber and a method for producing the same. Further, in the present invention, the weight and volume are small during transportation, and the weight and volume of the electrolyte solution are absorbed during use, and the function of following the shape of the outer shape is sufficiently satisfied. The purpose is to provide. Furthermore, the present invention aims to contribute to the global environment by using polymer waste such as a water-insoluble polymer or inorganic solid waste such as metal or ceramic, which has been difficult to treat as waste. I do.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述した目
的を達成せんものと鋭意研究を重ねた結果、非水溶性ポ
リマーに親水性極性基を導入することで得られうる電解
質水溶液吸収ポリマーを用いれば、安全性が高く、且
つ、適用範囲の広い電解質水溶液吸収体が得られること
を知見した。特に、原料となる非水溶性ポリマーとして
使用済みポリマーまたは廃材を用いることにより、これ
らの有効な再利用が図られ地球環境に貢献することがで
き、かつ安価な製品が供給できるということも知見し
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the achievement of the above-mentioned object, and as a result, have found that an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer which can be obtained by introducing a hydrophilic polar group into a water-insoluble polymer. It has been found that the use of a solution can provide an electrolyte aqueous solution absorber having high safety and a wide range of application. In particular, they found that by using used polymers or waste materials as water-insoluble polymers as raw materials, they could be effectively reused, contribute to the global environment, and supply inexpensive products. .
【0005】本発明者らは、さらに電解質水溶液吸収体
の運搬や保存時の型崩れについて検討した結果、該吸収
体に支持体を併存させれば、運搬や保存時において型崩
れしにくいという知見を得た。特に、電解質水溶液吸収
ポリマーを該支持体で支持すれば、運搬や保存時の型崩
れをより防止できるという知見も得た。本発明者らは、
さらに検討を重ねて本発明を完成した。The inventors of the present invention have further studied the shape collapse during transportation and storage of the electrolyte aqueous solution absorber. As a result, it has been found that if a support is present together with the absorber, the shape collapse is difficult during transportation and storage. I got In particular, it has been found that if the electrolyte aqueous solution-absorbing polymer is supported by the support, the shape collapse during transportation and storage can be further prevented. We have:
After further studies, the present invention was completed.
【0006】すなわち、本発明は、(1)親水性極性基
が導入されている非水溶性ポリマーからなる電解質水溶
液吸収ポリマーと、支持体とを含有することを特徴とす
る電解質水溶液吸収体、(2)支持体が可とう性網状体
であることを特徴とする前記(1)記載の電解質水溶液
吸収体、(3)電解質水溶液吸収ポリマーが、支持体で
支持されていることを特徴とする前記(1)に記載の電
解質水溶液吸収体、(4)親水性極性基が、塩を形成し
ていてもよいスルホ基、塩を形成していてもよい硫酸
基、塩を形成していてもよいカルボキシル基、アミド
基、ニトロ基、塩を形成していてもよい−PO(OH)2
基、塩を形成していてもよい−OPO(OH)2基、塩を
形成していてもよい水酸基、及び塩を形成していてもよ
いアミン塩基の少なくとも1種類以上であることを特徴
とする前記(1)記載の電解質水溶液吸収体、(5)親
水性極性基が、非水溶性ポリマー中の全モノマーユニッ
トに対して0.1〜99モル%であることを特徴とする
前記(1)記載の電解質水溶液吸収体、(6)非水溶性
ポリマーが、主鎖及び/又は側鎖に、芳香族環と共役ジ
エンの少なくとも1種類以上を有することを特徴とする
前記(1)記載の電解質水溶液吸収体、(7)非水溶性
ポリマー中に含まれる芳香族環と共役ジエンの少なくと
も1種類以上が、該ポリマー中の全モノマーユニットに
対して1〜100モル%であることを特徴とする前記
(6)記載の電解質水溶液吸収体、(8)さらに、比重
1以上の固形物が含有されていることを特徴とする前記
(1)記載の電解質水溶液吸収体、(9)比重1以上の
固形物が天然の鉱物よりなることを特徴とする前記
(8)に記載の電解質水溶液吸収体、(10)比重1以
上の固形物が廃棄物よりなることを特徴とする前記
(8)に記載の電解質水溶液吸収体、(11)比重1以
上の固形物が廃棄物を結着形成したものよりなることを
特徴とする前記(8)に記載の電解質水溶液吸収体、
(12)比重1以上の固形物が磁性を有する廃棄物より
なることを特徴とする前記(8)に記載の電解質水溶液
吸収体、に関する。That is, the present invention provides (1) an aqueous electrolyte solution absorber comprising an aqueous electrolyte solution absorbing polymer comprising a water-insoluble polymer having a hydrophilic polar group introduced therein, and a support. 2) The electrolyte aqueous solution absorber according to the above (1), wherein the support is a flexible network, and (3) the electrolyte aqueous solution polymer is supported by the support. (4) the hydrophilic polar group may form a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, or a salt; —PO (OH) 2 which may form a carboxyl group, an amide group, a nitro group, or a salt
At least one of a group, a -OPO (OH) 2 group which may form a salt, a hydroxyl group which may form a salt, and an amine base which may form a salt. (1) wherein the amount of the hydrophilic polar group is 0.1 to 99 mol% with respect to all monomer units in the water-insoluble polymer. And (6) the water-insoluble polymer has at least one of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain. (7) at least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer is 1 to 100 mol% based on all monomer units in the polymer. Electrolyte water according to the above (6) (8) The electrolyte aqueous solution absorber according to the above (1), wherein the solid substance having a specific gravity of 1 or more is more than natural minerals. (10) The electrolyte aqueous solution absorbent according to (8), wherein the solid substance having a specific gravity of 1 or more is made of waste. 11) The electrolyte aqueous solution absorber according to the above (8), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste.
(12) The electrolyte aqueous solution absorbent according to (8), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of magnetic waste.
【0007】また、本発明は、(13)親水性極性基が
導入されている使用済みの非水溶性ポリマーからなる電
解質水溶液吸収ポリマーと、支持体とを含有することを
特徴とする電解質水溶液吸収体、(14)支持体が可と
う性網状体であることを特徴とする前記(13)記載の
電解質水溶液吸収体、(15)電解質水溶液吸収ポリマ
ーが、支持体で支持されていることを特徴とする前記
(13)に記載の電解質水溶液吸収体、(16)親水性
極性基が、塩を形成していてもよいスルホ基、塩を形成
していてもよい硫酸基、塩を形成していてもよいカルボ
キシル基、アミド基、ニトロ基、塩を形成していてもよ
い−PO(OH)2基、塩を形成していてもよい−OPO
(OH)2基、塩を形成していてもよい水酸基、及び塩を
形成していてもよいアミン塩基の少なくとも1種類以上
であることを特徴とする前記(13)記載の電解質水溶
液吸収体、(17)親水性極性基が、非水溶性ポリマー
中の全モノマーユニットに対して0.1〜99モル%で
あることを特徴とする前記(13)記載の電解質水溶液
吸収体、(18)非水溶性ポリマーが、主鎖及び/又は
側鎖に、芳香族環と共役ジエンの少なくとも1種類以上
を有することを特徴とする前記(13)記載の電解質水
溶液吸収体、(19)非水溶性ポリマー中に含まれる芳
香族環と共役ジエンの少なくとも1種類以上が、該ポリ
マー中の全モノマーユニットに対して1〜100モル%
であることを特徴とする前記(18)記載の電解質水溶
液吸収体、(20)さらに、比重1以上の固形物が含有
されていることを特徴とする前記(13)記載の電解質
水溶液吸収体、(21)比重1以上の固形物が天然の鉱
物よりなることを特徴とする前記(20)に記載の電解
質水溶液吸収体、(22)比重1以上の固形物が廃棄物
よりなることを特徴とする前記(20)に記載の電解質
水溶液吸収体、(23)比重1以上の固形物が廃棄物を
結着形成したものよりなることを特徴とする前記(2
0)に記載の電解質水溶液吸収体、(24)比重1以上
の固形物が磁性を有する廃棄物よりなることを特徴とす
る前記(20)に記載の電解質水溶液吸収体、に関す
る。Further, the present invention provides (13) an aqueous electrolyte solution absorbing polymer comprising a used water-insoluble polymer having a hydrophilic polar group introduced therein and a support. (14) The electrolyte aqueous solution absorber according to the above (13), wherein the support is a flexible network, and (15) the electrolyte aqueous solution polymer is supported by the support. (13) wherein the hydrophilic polar group forms a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, or a salt. Carboxyl group, amide group, nitro group, -PO (OH) 2 group which may form a salt, -OPO which may form a salt
(13) The electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (13), which is at least one of (OH) 2 groups, a hydroxyl group which may form a salt, and an amine base which may form a salt. (17) The absorbent for an aqueous electrolyte solution according to the above (13), wherein the hydrophilic polar group accounts for 0.1 to 99 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer. The water-soluble polymer has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain thereof, wherein the electrolyte aqueous solution absorber according to the above item (13), (19) a water-insoluble polymer At least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained therein accounts for 1 to 100 mol% based on all monomer units in the polymer.
(20) The electrolyte aqueous solution absorber according to (13), further comprising a solid having a specific gravity of 1 or more. (21) The electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (20), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral, and (22) the solid having a specific gravity of 1 or more is made of waste. (23) The electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (20), wherein (23) the solid substance having a specific gravity of 1 or more is formed by binding waste.
(24) The electrolyte aqueous solution absorber according to (20), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of magnetic waste.
【0008】また、本発明は、(25)非水溶性ポリマ
ーに親水性基を導入することで得られうる電解質水溶液
吸収ポリマーと、支持体とを水透過性袋状体に充填する
ことを特徴とする電解質水溶液吸収体の製造方法、(2
6)支持体が可とう性網状体であることを特徴とする前
記(25)記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、(2
7)電解質水溶液吸収ポリマーが、支持体で支持されて
いることを特徴とする前記(25)に記載の電解質水溶
液吸収体の製造方法、(28)親水性極性基が、塩を形
成していてもよいスルホ基、塩を形成していてもよい硫
酸基、塩を形成していてもよいカルボキシル基、アミド
基、ニトロ基、塩を形成していてもよい−PO(OH)2
基、塩を形成していてもよい−OPO(OH)2基、塩を
形成していてもよい水酸基、及び塩を形成していてもよ
いアミン塩基の少なくとも1種類以上であることを特徴
とする前記(25)記載の電解質水溶液吸収体の製造方
法、(29)親水性極性基が、非水溶性ポリマー中の全
モノマーユニットに対して0.1〜99モル%であるこ
とを特徴とする前記(25)記載の電解質水溶液吸収体
の製造方法、(30)非水溶性ポリマーが、主鎖及び/
又は側鎖に、芳香族環と共役ジエンの少なくとも1種類
以上を有することを特徴とする前記(25)記載の電解
質水溶液吸収体の製造方法、(31)非水溶性ポリマー
中に含まれる芳香族環と共役ジエンの少なくとも1種類
以上が、該ポリマー中の全モノマーユニットに対して1
〜100モル%であることを特徴とする前記(30)に
記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、(32)さら
に、比重1以上の固形物を水透過性袋状体に充填するこ
とを特徴とする前記(25)記載の電解質水溶液吸収体
の製造方法、(33)比重1以上の固形物が天然の鉱物
よりなることを特徴とする前記(32)に記載の電解質
水溶液吸収体の製造方法、(34)比重1以上の固形物
が廃棄物よりなることを特徴とする前記(32)に記載
の電解質水溶液吸収体の製造方法、(35)比重1以上
の固形物が廃棄物を結着形成したものよりなることを特
徴とする前記(32)に記載の電解質水溶液吸収体の製
造方法、(36)比重1以上の固形物が磁性を有する廃
棄物よりなることを特徴とする前記(32)に記載の電
解質水溶液吸収体の製造方法、に関する。Further, the present invention is characterized in that (25) a water-permeable bag is filled with an electrolyte aqueous solution-absorbing polymer obtainable by introducing a hydrophilic group into a water-insoluble polymer and a support. A method for producing an electrolyte aqueous solution absorber,
6) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (25), wherein the support is a flexible network.
7) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (25), wherein the electrolyte aqueous solution absorbing polymer is supported by a support, and (28) the hydrophilic polar group forms a salt. A sulfo group, a sulfuric acid group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group and -PO (OH) 2 which may form a salt
At least one of a group, a -OPO (OH) 2 group which may form a salt, a hydroxyl group which may form a salt, and an amine base which may form a salt. (29) The method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to the above (25), wherein (29) the hydrophilic polar group accounts for 0.1 to 99 mol% with respect to all monomer units in the water-insoluble polymer. (25) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to (25), wherein (30) the water-insoluble polymer comprises a main chain and / or
Alternatively, the method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (25), wherein the side chain has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene; (31) aromatic contained in the water-insoluble polymer At least one of the ring and the conjugated diene is one to one monomer unit in the polymer;
(30) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (30), wherein a solid having a specific gravity of 1 or more is filled in a water-permeable bag. (25) The method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to (32), wherein the solid substance having a specific gravity of 1 or more is made of a natural mineral. (34) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (32), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is made of waste. (35) The solid having a specific gravity of 1 or more binds the waste. (32) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (32), wherein the solid substance having a specific gravity of 1 or more is made of magnetic waste. ). Production method, related to.
【0009】さらに、本発明は、(37)使用済みの非
水溶性ポリマーに親水性基を導入することで得られうる
電解質水溶液吸収ポリマーと、支持体とを水透過性袋状
体に充填することを特徴とする電解質水溶液吸収体の製
造方法、(38)支持体が可とう性網状体であることを
特徴とする前記(37)記載の電解質水溶液吸収体の製
造方法、(39)電解質水溶液吸収ポリマーが、支持体
で支持されていることを特徴とする前記(37)に記載
の電解質水溶液吸収体の製造方法、(40)親水性極性
基が、塩を形成していてもよいスルホ基、塩を形成して
いてもよい硫酸基、塩を形成していてもよいカルボキシ
ル基、アミド基、ニトロ基、塩を形成していてもよい−
PO(OH)2基、塩を形成していてもよい−OPO(O
H)2基、塩を形成していてもよい水酸基、及び塩を形
成していてもよいアミン塩基の少なくとも1種類以上で
あることを特徴とする前記(37)記載の電解質水溶液
吸収体の製造方法、(41)親水性極性基が、非水溶性
ポリマー中の全モノマーユニットに対して0.1〜99
モル%であることを特徴とする前記(37)記載の電解
質水溶液吸収体の製造方法、(42)非水溶性ポリマー
が、主鎖及び/又は側鎖に、芳香族環と共役ジエンの少
なくとも1種類以上を有することを特徴とする前記(3
7)記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、(43)非
水溶性ポリマー中に含まれる芳香族環と共役ジエンの少
なくとも1種類以上が、該ポリマー中の全モノマーユニ
ットに対して1〜100モル%であることを特徴とする
前記(42)に記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、
(44)さらに、比重1以上の固形物を水透過性袋状体
に充填することを特徴とする前記(37)記載の電解質
水溶液吸収体の製造方法、(45)比重1以上の固形物
が天然の鉱物よりなることを特徴とする前記(44)に
記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、(46)比重1
以上の固形物が廃棄物よりなることを特徴とする前記
(44)に記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、(4
7)比重1以上の固形物が廃棄物を結着形成したものよ
りなることを特徴とする前記(44)に記載の電解質水
溶液吸収体の製造方法、(48)比重1以上の固形物が
磁性を有する廃棄物よりなることを特徴とする前記(4
4)に記載の電解質水溶液吸収体の製造方法、に関す
る。Further, the present invention provides (37) filling a water-permeable bag with an electrolyte aqueous solution-absorbing polymer obtainable by introducing a hydrophilic group into a used water-insoluble polymer and a support. (38) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (37), wherein the support is a flexible network, and (39) the electrolyte aqueous solution. (37) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to (37), wherein the absorbing polymer is supported by a support, (40) a sulfo group in which the hydrophilic polar group may form a salt , A sulfuric acid group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group and a salt which may form-
PO (OH) 2 groups, -OPO (O
H) The production of the aqueous electrolyte solution absorbent according to the above (37), wherein at least one of two groups, a hydroxyl group which may form a salt, and an amine base which may form a salt is at least one. Method (41) wherein the hydrophilic polar group is contained in an amount of 0.1 to 99 relative to all monomer units in the water-insoluble polymer.
(37) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (37), wherein the water-insoluble polymer has at least one of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain. (3)
7) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to 7), (43) at least one of an aromatic ring and a conjugated diene contained in the water-insoluble polymer is 1 to 100 mol based on all monomer units in the polymer. %, The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (42),
(44) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to the above (37), wherein a solid having a specific gravity of 1 or more is filled in a water-permeable bag. (44) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (44), which comprises a natural mineral;
(4) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above (44), wherein the solid substance is a waste.
7) The method for producing an electrolyte aqueous solution absorbent according to the above item (44), wherein the solid having a specific gravity of 1 or more is formed by binding wastes. (48) The solid having a specific gravity of 1 or more is magnetic. (4) characterized by comprising a waste having
4) A method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to 4).
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照しながら詳細に説明する。以下では、本
発明を適用した電解質水溶液吸収体として、図1および
図2に示すような電解質水溶液吸収体1について説明す
ることとする。ここで、特許請求の範囲および発明の詳
細な説明における「電解質水溶液吸収体」は、海・河川
の氾濫等での堤防のかさ上げまたは決壊の防止修復に用
いる土嚢の機能を有するもの、または漏水もしくは冠水
などで残留する不要な電解質を含んでいてもよい水を除
く機能を有するものなどが挙げられる。本発明に係る電
解質水溶液吸収体1は、水透過性袋状体2と、この水透
過性袋状体2に内包された電解質水溶液吸収ポリマー3
と支持体4を備える。電解質水溶液吸収体1は、乾燥状
態においては図1の断面図に示すように乾燥状態の電解
質水溶液吸収ポリマー3aと支持体4と水透過性袋状体
2から構成され、吸液膨潤状態においては図2の断面図
に示すように吸液膨潤状態の電解質水溶液吸収ポリマー
3bと支持体4と水透過性袋状体2から構成される。土
や比重1以上の固形物5が内在されている本発明に係る
電解質水溶液吸収体1の乾燥状態における断面図を図3
に、吸液膨潤状態における断面図を図4に示した。Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. Hereinafter, as an electrolyte aqueous solution absorber to which the present invention is applied, an electrolyte aqueous solution absorber 1 as shown in FIGS. 1 and 2 will be described. Here, the "electrolyte aqueous solution absorber" in the claims and the detailed description of the invention has a function of a sandbag used for preventing or repairing the embankment of a levee in the flooding of a sea or a river, or for repairing or preventing water leakage. Alternatively, a material having a function of removing water which may contain unnecessary electrolyte remaining in flooding or the like may be used. An aqueous electrolyte solution absorbent 1 according to the present invention comprises a water-permeable bag 2 and an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer 3 contained in the water-permeable bag 2.
And a support 4. The electrolyte aqueous solution absorbent 1 is composed of a dried electrolyte aqueous solution absorbing polymer 3a, a support 4 and a water-permeable bag 2 in a dry state as shown in the sectional view of FIG. As shown in the cross-sectional view of FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view in a dry state of the electrolyte aqueous solution absorber 1 according to the present invention in which soil and solid matter 5 having a specific gravity of 1 or more are contained.
FIG. 4 is a cross-sectional view of the liquid-absorbing swollen state.
【0011】本発明において用いる電解質水溶液吸収ポ
リマーは、通常は、非水溶性ポリマーに親水性基を導入
することにより製造される。原料として使用する電解質
水溶液吸収ポリマーとしては特に限定されないが、安価
な汎用性モノマーから得られる非水溶性ポリマーを原料
として使用することが好ましい。かかる汎用性の非水溶
性ポリマーとしては、具体的には以下のようなポリマー
が挙げられる。例えば、ABS(アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン)ポリマー、ハイインパクトポリス
チレン(HIPS)、スチレン−ブタジエンエラストマ
ー(SBC)、SAN(スチレン−アクリロニトリル)
ポリマー、ポリアクリロニトリルポリマー(PAN)、
ポリアクリロニトリル−ブタジエン(ニトリルゴム)、
ポリスチレン(PS)、ナイロンポリマー、ポリオレフ
ィン(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ソプレンなど)ポリマー、ポリ塩化ビニル(PVC)、
ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリフェニレンス
ルフィド(PPS)、ポリカーボネート(PC)、ポリ
エチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレ
フタレート(PBT)、ポリスルホン、ポリアリルスル
ホン、ポリエーテルスルホン、ポリチオエーテルスルホ
ン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリアミド(ナイロン)、ポリ
アミドイミド、ポリイミド、ポリアリレート、芳香族ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポ
リエーテル、ポリクロロメチルスチレン、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、セルロイド、
各種液晶ポリマー、メタクリルポリマー(PMMA)、
琥珀ポリマー、テルペンポリマー、エポキシポリマー、
フェノール−ホルマリンポリマー、メラミンポリマー等
を挙げることができる。The aqueous electrolyte solution-absorbing polymer used in the present invention is usually produced by introducing a hydrophilic group into a water-insoluble polymer. The electrolyte aqueous solution absorbing polymer used as a raw material is not particularly limited, but it is preferable to use a water-insoluble polymer obtained from an inexpensive general-purpose monomer as a raw material. Specific examples of such versatile water-insoluble polymers include the following polymers. For example, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) polymer, high impact polystyrene (HIPS), styrene-butadiene elastomer (SBC), SAN (styrene-acrylonitrile)
Polymer, polyacrylonitrile polymer (PAN),
Polyacrylonitrile-butadiene (nitrile rubber),
Polystyrene (PS), nylon polymer, polyolefin (eg, polyethylene, polypropylene, polyisoprene, etc.) polymer, polyvinyl chloride (PVC),
Polyphenylene ether (PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polysulfone, polyallylsulfone, polyethersulfone, polythioethersulfone, polyetherketone, polyether Imide, polyether ether ketone, polyamide (nylon), polyamide imide, polyimide, polyarylate, aromatic polyester, polyurethane, polyvinyl chloride, chlorinated polyether, polychloromethylstyrene, polyacrylate, polymethacrylate, celluloid,
Various liquid crystal polymers, methacrylic polymer (PMMA),
Amber polymer, terpene polymer, epoxy polymer,
Phenol-formalin polymer, melamine polymer and the like can be mentioned.
【0012】原料として使用する電解質水溶液吸収ポリ
マーとしては、上記ポリマーの中でも、後述する親水性
極性基の導入が容易な芳香族環や共役ジエン構造を有す
るものが好ましい。該非水溶性ポリマー中の芳香族環お
よび/または共役ジエン単位の含有量は、該非水溶性ポ
リマー中の全モノマーユニットに対して約1〜100モ
ル%程度が望ましい。該非水溶性ポリマー中に導入され
る親水性極性基の数が少なくなり、その結果として電解
質水溶液に対する吸収効果が低下してしまうのを避ける
ため、上記含有量は約1モル%以上が好ましい。As the electrolyte aqueous solution absorbing polymer used as a raw material, among the above-mentioned polymers, those having an aromatic ring or a conjugated diene structure to which a hydrophilic polar group described later can be easily introduced are preferable. The content of the aromatic ring and / or conjugated diene unit in the water-insoluble polymer is desirably about 1 to 100 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer. The content is preferably about 1 mol% or more in order to prevent the number of hydrophilic polar groups introduced into the water-insoluble polymer from being reduced and, as a result, the absorption effect on the aqueous electrolyte solution from being reduced.
【0013】上記非水溶性ポリマー材料の分子量(M
w)としては、特に限定はないが、重量平均分子量(M
w)が約1,000〜20,000,000程度、さらに
は、約10,000〜1,000,000程度が一般的で
ある。分子量が1,000より高いと、親水性極性基の
導入により電解質水溶液溶液に完全に溶解してしまい、
吸収後にゲルの状態維持することが出来なくなるという
不都合を避けることができる。分子量が20,000,0
00より低いと親水性極性基の導入が容易になりより実
用的である。The molecular weight of the water-insoluble polymer material (M
The weight average molecular weight (M) is not particularly limited as w).
In general, w) is about 1,000 to 20,000,000, and more preferably about 10,000 to 1,000,000. If the molecular weight is higher than 1,000, it will be completely dissolved in the aqueous electrolyte solution by the introduction of the hydrophilic polar group,
The inconvenience that the gel state cannot be maintained after absorption can be avoided. Molecular weight 20,000,0
When it is lower than 00, introduction of a hydrophilic polar group is facilitated, which is more practical.
【0014】これらの非水溶性ポリマーは、新たに製造
された未使用の粒状ポリマー(バージンペレット)であ
っても良いし、特定の用途を目的として成形された使用
済み非水溶性ポリマーまたは廃材であっても良い。該廃
材としては、例えば、ポリマー原料や成形品の生産過程
での排出品(半端品)や、電気製品や自動車等にすでに
使用された筐体や各種部品材料、またはチューブやホー
ス、各種緩衝材などが挙げられる。該使用済み非水溶性
ポリマーとは、上記廃材等から回収される非水溶性ポリ
マーをいう。該廃材の排出場所としては、工場や販売
店、家庭等からのいずれであっても良いが、家庭等から
の一般廃棄物よりは、工場や販売店等から回収されたも
の(例えば、半端品など)の方が比較的組成がそろった
ものが多いためより望ましい。These water-insoluble polymers may be freshly produced unused granular polymers (virgin pellets), or used water-insoluble polymers or waste materials molded for specific applications. There may be. Examples of the waste materials include waste materials (semi-finished products) in the production process of polymer raw materials and molded products, housings and various component materials already used in electric products and automobiles, or tubes, hoses, and various cushioning materials. And the like. The used water-insoluble polymer refers to a water-insoluble polymer recovered from the above waste materials and the like. The place where the waste material is discharged may be from a factory, a store, a household, or the like. However, a waste collected from a factory, a store, or the like (for example, odd ) Are more desirable because they often have relatively uniform compositions.
【0015】また、上記該非水溶性ポリマーは、他のポ
リマーとのアロイ物であっても良く、顔染料や安定剤、
難燃剤、可塑剤、充填剤、硬化型接着剤、その他補助剤
等の添加剤を含んだ廃材または使用済み非水溶性ポリマ
ーであっても良い。または、使用済み非水溶性ポリマー
または廃材とバージン材料との混合物であっても良い。The water-insoluble polymer may be an alloy with another polymer, such as a face dye, a stabilizer,
It may be a waste material or a used water-insoluble polymer containing additives such as a flame retardant, a plasticizer, a filler, a curable adhesive, and other auxiliary agents. Alternatively, it may be a used water-insoluble polymer or a mixture of waste material and virgin material.
【0016】本発明は、以上に述べた非水溶性ポリマー
に親水性極性基を導入することで電解質水溶液吸収ポリ
マーへの転換を図るものである。この際、親水性極性基
は電解質水溶液に対する吸収性を増加させる効果を持っ
ており、一方、該非水溶性ポリマー中の疎水部分(主鎖
や芳香族環および親水性極性基の未導入部分)は、同ポ
リマーが各種電解質水溶液に溶解することを防止するた
めの効果を有している。The present invention is intended to convert into a water-soluble electrolyte-absorbing polymer by introducing a hydrophilic polar group into the water-insoluble polymer described above. At this time, the hydrophilic polar group has an effect of increasing the absorbability to the aqueous electrolyte solution, while the hydrophobic portion (the main chain, the aromatic ring and the portion where the hydrophilic polar group is not introduced) in the water-insoluble polymer is This has the effect of preventing the polymer from being dissolved in various aqueous electrolyte solutions.
【0017】親水性極性基としては酸性基または塩基性
基等の極性基が挙げられる。酸性基または塩基性基は塩
を形成していてもよい。そのような親水性極性基として
は具体的には、式−SO3M(式中、Mは水素原子また
は例えばナトリウム、カリウム等の金属などのカチオン
を表す。)で表される塩を形成していてもよいスルホ
基、式−OSO3M(式中、Mは前記と同意義)で表さ
れる塩を形成していてもよい硫酸基、式−PO(O
M1)(OM2)若しくは式−OPO(OM1)(OM
2)(式中、M1とM2はそれぞれ同一または異なっ
て、上記Mと同意義。)で表される塩を形成していても
よいホスホ基、式−OM3(式中、M3はMと同意
義。)で表される塩を形成していてもよい水酸基、式−
COOM4(式中、M 4はMと同意義。)で表される塩
を形成していてもよいカルボキシル基などが、塩を形成
していてもよい酸性基として挙げられる。また、例えば
アミノ基、2級アミノ基(例えばメチルアミノ基)、3
級アミノ基(例えばジメチルアミノ基)、例えば4級ア
ンモニウム基(例えばトリメチルアンモニウムクロライ
ド基)等の塩を形成していてもよいアミン塩基などが、
塩を形成していてもよい塩基性基として挙げられる。そ
の他、親水性極性基としては、アミド基またはニトロ基
等が挙げられる。The hydrophilic polar group may be an acidic group or a basic group.
And a polar group such as a group. Acid or basic groups are salts
May be formed. As such a hydrophilic polar group
Is specifically the formula -SO3M (where M is a hydrogen atom or
Is a cation such as a metal such as sodium or potassium
Represents ) Which may form a salt represented by
Group, formula -OSO3M (where M is as defined above)
A sulfate group which may form a salt of the formula
M1) (OM2) Or the formula -OPO (OM1) (OM
2) (Where M1And M2Are the same or different
And the same as M above. )
Good phospho group, formula -OM3(Where M3Agrees with M
Righteousness. A) a hydroxyl group which may form a salt represented by the formula:
COOM4(Where M 4Is equivalent to M. ) Salt
Carboxyl group, etc. which may form
Examples of the acidic group that may be included. Also, for example
Amino group, secondary amino group (for example, methylamino group), 3
Quaternary amino group (for example, dimethylamino group) such as quaternary amino group
Ammonium group (for example, trimethylammonium chloride
Amine bases which may form salts such as
Examples thereof include a basic group which may form a salt. So
In addition, as the hydrophilic polar group, an amide group or a nitro group
And the like.
【0018】上記非水溶性ポリマーにスルホ基および/
または塩を形成しているスルホ基を導入する方法として
は、好ましくは、芳香族環を有する該非水溶性ポリマー
と濃硫酸(約70重量%程度以上のものがより好適であ
る)、無水硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸等のスル
ホ化剤とを直接反応させるか、もしくは、該ポリマーを
有機溶媒に溶解や分散させた状態でスルホ化剤と反応さ
せることによりスルホ基が導入され、引き続いてこのも
のを塩基性物質(例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウム等)で中和することでスルホン酸塩に転換す
ることが可能となる。なお、スルホ基導入時の反応温度
は、有機溶媒の使用の有無で大きく異なるが、概ね約0
〜200℃程度、好ましくは約30〜120℃程度であ
る。約0℃以上であると、反応速度が充分に速くなると
共に、より良好な性能を有する電解質水溶液吸収ポリマ
ーが得られ、また、約200℃以下であると該ポリマー
中の分子鎖が切断されにくくなり、水や溶剤に対して溶
解しにくくなるため、上記範囲が好ましい。反応時間
は、反応温度によって大きく異なるが、概ね1分〜40
時間、好ましくは5分〜2時間である。この条件は、反
応がより充分に進行して生産効率がよいので好ましい。The above water-insoluble polymer has a sulfo group and / or
Alternatively, as a method for introducing a sulfo group forming a salt, preferably, the water-insoluble polymer having an aromatic ring and concentrated sulfuric acid (about 70% by weight or more are more preferable), sulfuric anhydride, A sulfo group is introduced by directly reacting with a sulfonating agent such as fuming sulfuric acid or chlorosulfonic acid, or by reacting the polymer with a sulfonating agent in a state of being dissolved or dispersed in an organic solvent. Neutralizing the substance with a basic substance (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide) makes it possible to convert the substance to a sulfonate. The reaction temperature at the time of sulfo group introduction greatly differs depending on whether or not an organic solvent is used.
To about 200 ° C., preferably about 30 to 120 ° C. When the temperature is about 0 ° C. or higher, the reaction rate becomes sufficiently high, and an electrolyte aqueous solution-absorbing polymer having better performance is obtained.When the temperature is about 200 ° C. or lower, the molecular chains in the polymer are hardly cut. Therefore, the above range is preferable because it is difficult to dissolve in water or a solvent. The reaction time varies greatly depending on the reaction temperature, but generally ranges from 1 minute to 40 minutes.
Time, preferably 5 minutes to 2 hours. This condition is preferable because the reaction proceeds more sufficiently and the production efficiency is good.
【0019】塩を形成していてもよい硫酸基を導入する
方法としては、好ましくは、不飽和結合を有する非水溶
性ポリマーを高温の硫酸水溶液と反応させることにより
まず硫酸基が導入され、その後、塩基性化合物(例え
ば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等)と反応
させることにより硫酸塩とすることができる。塩を形成
していてもよいカルボキシル基を導入する方法として
は、好ましくは、芳香族環を有する非水溶性ポリマー
に、n−ブチルリチウムを添加し、次にドライアイスと
反応させることによりまずカルボキシル基を導入するこ
とが可能となり、その後、塩基性化合物(例えば、水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウム等)と反応させるこ
とによりカルボン酸塩とすることができる。As a method for introducing a sulfate group which may form a salt, preferably, a sulfate group is first introduced by reacting a water-insoluble polymer having an unsaturated bond with a high-temperature aqueous sulfuric acid solution. By reacting with a basic compound (eg, sodium hydroxide or potassium hydroxide). As a method for introducing a carboxyl group which may form a salt, preferably, n-butyllithium is added to a water-insoluble polymer having an aromatic ring, and then the carboxyl group is first reacted with dry ice to form a carboxyl group. It becomes possible to introduce a group, and then a carboxylate can be obtained by reacting with a basic compound (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide).
【0020】アミド基を導入する方法としては、例え
ば、ニトリル基を有する該非水溶性ポリマーを加熱した
濃硫酸や加熱したアルカリ(例えば、水酸化ナトリウム
水溶液または水酸化カリウム水溶液等)で加水分解する
ことにより得ることができる。ニトロ基を導入する方法
としては、好ましくは芳香族環を有する非水溶性ポリマ
ーに発煙硝酸や硝酸と硫酸の混合液と反応させることに
より可能となる。塩を形成していてもよい−PO(OH)
2基を導入する方法としては、好ましくは、芳香族環を
有する非水溶性ポリマーに三塩化燐を添加後加水分解す
ることによりまず−PO(OH)2基が導入され、その
後、塩基性化合物(例えば、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウム等)と反応させることにより同塩とするこ
とができる。塩を形成していてもよい−OPO(OH)2
基を導入する方法としては、好ましくは、不飽和結合を
有する非水溶性ポリマーに三酸化燐を添加後加水分解す
ることによりまず−OPO(OH)2基が導入され、その
後、塩基性化合物(例えば、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウム等)と反応させることにより同塩とするこ
とができる。Examples of the method for introducing an amide group include hydrolyzing the water-insoluble polymer having a nitrile group with heated concentrated sulfuric acid or a heated alkali (eg, an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide). Can be obtained by The method for introducing a nitro group is preferably achieved by reacting a water-insoluble polymer having an aromatic ring with fuming nitric acid or a mixture of nitric acid and sulfuric acid. -PO (OH) which may form a salt
As a method for introducing the 2 group, preferably first -PO (OH) 2 group is introduced by adding after hydrolysis of phosphorus trichloride to water-insoluble polymer having an aromatic ring, then, a basic compound (E.g., sodium hydroxide or potassium hydroxide) to form the same salt. -OPO (OH) 2 which may form a salt
As a method for introducing a group, preferably, -OPO (OH) 2 group is first introduced by adding phosphorus trioxide to a water-insoluble polymer having an unsaturated bond, followed by hydrolysis, and thereafter, a basic compound ( (E.g., sodium hydroxide or potassium hydroxide) to form the same salt.
【0021】塩を形成していてもよい水酸基を導入する
方法としては、好ましくは、不飽和結合を有する非水溶
性ポリマーと硫酸水溶液と反応させることによりまず水
酸基の導入が可能となり、その後、塩基性化合物(例え
ば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等)と反応
させることにより同塩とすることができる。3級および
/または4級アミン塩基を導入する方法としては、好ま
しくは、芳香族環を有する非水溶性ポリマーをフリーデ
ルクラフト反応によりクロロメチル化を行った後で、ア
ンモニアや各種アミン化合物とで反応させる事により3
級および4級アミン塩をイオン基として導入する事がで
きる。1級アミノ基または2級アミノ基の導入や、これ
らアミノ基の塩への変換も、自体公知の方法に従ってよ
い。As a method of introducing a hydroxyl group which may form a salt, preferably, a hydroxyl group can be first introduced by reacting a water-insoluble polymer having an unsaturated bond with an aqueous sulfuric acid solution, and thereafter, a base is introduced. By reacting with an acidic compound (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide), the same salt can be obtained. Level 3 and
As a method for introducing a quaternary amine base, preferably, a water-insoluble polymer having an aromatic ring is subjected to chloromethylation by a Friedel-Crafts reaction and then reacted with ammonia or various amine compounds. By 3
Grade and quaternary amine salts can be introduced as ionic groups. Introduction of a primary amino group or a secondary amino group, and conversion of these amino groups into salts may be carried out according to a method known per se.
【0022】なお、上記親水性極性基導入剤や塩基性化
合物はバージン剤であっても良いし、もしくは、工場よ
り排出された廃液であっても良いし、再生処理品であっ
ても良い。資源の有効利用の観点では、廃液を本発明に
用いる電解質水溶液吸収ポリマーの製造に用いることが
より好ましい。なお、これらの親水性極性基は該非水溶
性ポリマーに1種類のみ導入されていても良いし、2種
以上の複数種が導入されていても良い。また、これら親
水性極性基の該非水溶性ポリマーへの導入量は、該ポリ
マー中の全モノマーユニットに対して約0.1〜99モ
ル%程度であることが望ましい。親水性極性基導入後の
該ポリマーが水に溶解してしまうことを抑制し、一方、
電解質水溶液に対する吸収性が良好であるためには、上
記の範囲が好ましい。The hydrophilic polar group-introducing agent or basic compound may be a virgin agent, a waste liquid discharged from a factory, or a recycled product. From the viewpoint of effective use of resources, it is more preferable to use the waste liquid for producing the electrolyte aqueous solution absorbing polymer used in the present invention. In addition, only one type of these hydrophilic polar groups may be introduced into the water-insoluble polymer, or two or more types may be introduced. The amount of these hydrophilic polar groups introduced into the water-insoluble polymer is preferably about 0.1 to 99 mol% based on all monomer units in the polymer. Suppress that the polymer after the introduction of the hydrophilic polar group is dissolved in water,
The above range is preferable in order to have good absorbability for the aqueous electrolyte solution.
【0023】以上に述べた方法により得られる電解質水
溶液吸収ポリマーに、さらに自体公知の処理を施しても
よい。好ましい実施態様を述べると、上記した親水性極
性基導入反応によって得られる、通常はゲル状物である
反応生成物を、好ましくは濾過、水洗した後、乾燥また
は脱水することによって、優れた各種電解質水溶液吸収
能を有するポリマーが得られる。また、本発明の電解質
水溶液吸収ポリマーは、自体公知の手段に従って、主鎖
および/または側鎖に上記親水性極性基を導入したモノ
マーを重合させて製造してもよいことは言うまでもな
い。The electrolyte aqueous solution-absorbing polymer obtained by the above-described method may be further subjected to a treatment known per se. According to a preferred embodiment, the reaction product, which is usually a gel, obtained by the above-described hydrophilic polar group introduction reaction is preferably filtered, washed with water, and then dried or dehydrated to obtain an excellent variety of electrolytes. A polymer having the ability to absorb aqueous solution is obtained. Further, it goes without saying that the electrolyte aqueous solution-absorbing polymer of the present invention may be produced by polymerizing a monomer having the above-mentioned hydrophilic polar group introduced into the main chain and / or the side chain according to a means known per se.
【0024】さらに、本発明で用いる電解質水溶液吸収
ポリマーは所望により、他の成分、例えば、従来公知の
電解質水溶液吸収ポリマー(例えば架橋性モノマーを加
えて重合したもの)、安定剤、吸湿剤、硬化型接着剤等
をさらに配合したものであってもよい。Further, the aqueous electrolyte solution absorbing polymer used in the present invention may optionally contain other components, for example, a conventionally known aqueous electrolyte solution absorbing polymer (for example, polymerized by adding a crosslinkable monomer), a stabilizer, a moisture absorbing agent, and a curing agent. It may be further compounded with a mold adhesive or the like.
【0025】方法のいかんを問わず、好ましくは以上に
述べた方法に従って、非水溶性ポリマー中に親水性極性
基を導入することにより、各種電解質水溶液を高濃度で
吸収できるポリマーを得ることが可能となる。かくして
得られる電解質水溶液吸収ポリマーで吸収可能な電解質
水溶液としては、各種無機塩や有機塩化合物、および、
無機酸や無機塩基、有機酸や有機塩基を挙げることがで
きる。より具体的には、海水、汚水または泥水等が挙げ
られる。本発明に係る電解質水溶液吸収体は、特に土壌
中や海水中に含まれるナトリウム塩やカルシウム塩、マ
グネシウム塩等を含有する電解質水溶液に対してより効
果的な吸収能を有する。これらの電解質水溶液は、本発
明に係る電解質水溶液吸収体による吸収時において、気
体、液体、固体のいずれの状態をであっても特に問題は
ない。液体の場合は、該電解質水溶液吸収ポリマーをそ
のまま電解質水溶液に添加しうることで、該電解質水溶
液を吸収することができる。気体の場合は、液化した状
態か、もしくは、該ポリマーをガス状の電解質水溶液と
接触させることで吸収させることができる。また、固体
の場合は、他の電解質水溶液に溶かした状態で該吸収体
に吸収させることができる。ただし、電解質水溶液は液
体状の場合がより好ましい。Regardless of the method, a polymer capable of absorbing various electrolyte aqueous solutions at a high concentration can be obtained by introducing a hydrophilic polar group into a water-insoluble polymer, preferably according to the method described above. Becomes As the aqueous electrolyte solution that can be absorbed by the obtained aqueous electrolyte solution absorbing polymer, various inorganic salts and organic salt compounds, and,
Examples include inorganic acids and inorganic bases, organic acids and organic bases. More specifically, seawater, sewage, muddy water, etc. are mentioned. The electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention has more effective absorption ability especially for an electrolyte aqueous solution containing sodium salts, calcium salts, magnesium salts, and the like contained in soil or seawater. There is no particular problem with these electrolyte aqueous solutions whether they are in a gas, liquid or solid state when absorbed by the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention. In the case of a liquid, the aqueous electrolyte solution can be absorbed by adding the aqueous electrolyte solution absorbing polymer as it is to the aqueous electrolyte solution. In the case of a gas, it can be absorbed in a liquefied state or by bringing the polymer into contact with a gaseous aqueous electrolyte solution. In the case of a solid, it can be absorbed by the absorber in a state of being dissolved in another electrolyte aqueous solution. However, it is more preferable that the aqueous electrolyte solution is in a liquid state.
【0026】本発明の水透過性袋状体2の素材として
は、天然繊維または合成繊維の布が用いられる。天然繊
維としては、例えば棉、麻または絹などを例示できる。
合成繊維としては、例えばポリアミド、ポリイミド、ポ
リエステル、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどが
例示できる。これら繊維を単独あるいは混合して布に編
み上げたものまたは織り上げたものが好ましい。しか
し、場合によっては、不織布であってもよい。また、場
合によっては、フィルム状体の表裏を貫通する細孔を形
成したものであってもよい。As the material of the water-permeable bag 2 of the present invention, a cloth of natural fibers or synthetic fibers is used. Examples of the natural fiber include cotton, hemp, and silk.
Examples of the synthetic fiber include polyamide, polyimide, polyester, polyethylene, and polypropylene. It is preferable that these fibers are singly or mixed and knitted or woven into a cloth. However, in some cases, it may be a nonwoven fabric. Further, depending on the case, it may be one in which pores penetrating the front and back of the film-like body are formed.
【0027】本発明の支持体4は、上記電解質水溶液吸
収ポリマーを支持できるのであればその形状または素材
は特に限定されない。ここで、「支持」とは、水透過性
袋状体2の中で上記変性高分子化合物が極端に傾くこと
などを防ぐため、上記変性高分子化合物が付着または含
浸させることが挙げられる。該支持体としては、具体的
には可とう性網状体が好ましい。可とう性網状体4とし
ては、天然繊維または合成繊維の布が用いられる。その
素材としては、上記の水透過性袋状体2の素材と同様の
ものが使用できる。すなわち、天然繊維としては、例え
ば棉、麻または絹などを例示できる。合成繊維として
は、例えばポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポ
リエチレンまたはポリプロピレンなどが例示できる。こ
れら繊維を単独あるいは混合して布に編み上げたものま
たは織り上げたものが好ましい。しかし、場合によって
は、不織布あるいは紙であってもよい。また、場合によ
っては、フィルム状体の表裏を貫通する細孔を形成した
ものであってもよい。The shape or material of the support 4 of the present invention is not particularly limited as long as it can support the above-mentioned electrolyte aqueous solution absorbing polymer. Here, the term “support” means that the modified polymer compound is attached or impregnated to prevent the modified polymer compound from being extremely inclined in the water-permeable bag 2. As the support, specifically, a flexible network is preferable. As the flexible net 4, a cloth of natural fibers or synthetic fibers is used. As the material, the same material as the material of the water-permeable bag 2 can be used. That is, examples of the natural fiber include cotton, hemp, and silk. Examples of the synthetic fiber include polyamide, polyimide, polyester, polyethylene, and polypropylene. It is preferable that these fibers are singly or mixed and knitted or woven into a cloth. However, in some cases, nonwoven fabric or paper may be used. Further, depending on the case, it may be one in which pores penetrating the front and back of the film-like body are formed.
【0028】この場合、上記支持体4、好ましくは可と
う性網状体は、上記水透過性袋状体2に比較して、貫通
孔の占有率は、高いことが好ましく、これにより、前記
電解質水溶液吸収ポリマーを前記支持体に付着あるいは
含浸させることにより、前記電解質水溶液吸収ポリマー
を前記支持体に固定することができる。これにより、本
発明に係る電解質水溶液吸収体の運搬・保存時に、電解
質水溶液吸収体内部において前記電解質水溶液吸収ポリ
マーが偏るなどの型崩れを防止することができる。ま
た、電解質水溶液吸収体を吸液使用し、使用後乾燥して
再び使用するというように繰り返し使用しても、前記電
解質水溶液吸収ポリマーが電解質水溶液吸収体内部にお
いて偏るなどの型崩れを防止することができ、繰り返し
使用の回数を高めることができるという利点もある。In this case, it is preferable that the occupation ratio of the through holes in the support 4, preferably the flexible net, is higher than that of the water-permeable bag 2, whereby the electrolyte By attaching or impregnating the support with the aqueous solution absorbing polymer, the electrolyte aqueous solution absorbing polymer can be fixed to the support. Thereby, when transporting and storing the electrolyte aqueous solution absorbent according to the present invention, it is possible to prevent the electrolyte aqueous solution absorbent polymer from being out of shape inside the electrolyte aqueous solution absorber. Further, even when the electrolyte aqueous solution absorbent is used by absorbing the liquid and dried and reused after use, it is possible to prevent the electrolyte aqueous solution absorbent polymer from being out of shape such as being biased inside the electrolyte aqueous solution absorber. In addition, there is an advantage that the number of times of repeated use can be increased.
【0029】本発明の支持体に前記電解質水溶液吸収ポ
リマーを付着あるいは含浸させることにより固定する方
法としては、前記支持体に、吸液膨潤状態の前記電解質
水溶液吸収ポリマーの水分散系を塗布乾燥するという方
法を挙げることができる。また、前記方法としては、前
記支持体に、非膨潤状態の前記電解質水溶液吸収ポリマ
ーの有機液体への分散系を塗布乾燥するという方法を挙
げることができる。これにより、塗布乾燥の操作の簡便
化ならびに使用エネルギー削減を行うことができるの
で、本発明において好適に用いられる。また、前記方法
として、前記支持体に、水または有機液体を含ませ、乾
燥状態の前記電解質水溶液吸収ポリマーを付着させ乾燥
させるという方法を挙げることができる。以上のような
方法により、支持体に前記電解質水溶液吸収ポリマーを
付着または含浸させることにより固定したシート状体
は、静圧プレスまたはローラーにより圧縮操作を行うこ
とにより得られる。この場合、室温において行うことも
できるが、室温以上の加熱状態において行うことがより
有効である。As a method of fixing the support of the present invention by adhering or impregnating the electrolyte aqueous solution-absorbing polymer, the support is coated with an aqueous dispersion of the electrolyte aqueous solution-absorbing polymer in a swollen state and dried. Can be mentioned. In addition, as the method, a method in which a dispersion system of the electrolyte aqueous solution absorbing polymer in a non-swelling state in an organic liquid is applied to the support and dried. As a result, the operation of coating and drying can be simplified and the energy used can be reduced, so that it is suitably used in the present invention. Further, as the method, a method in which water or an organic liquid is contained in the support, and the electrolyte aqueous solution-absorbing polymer in a dry state is adhered to the support and dried. The sheet-like body fixed by adhering or impregnating the electrolyte aqueous solution-absorbing polymer to the support by the method as described above can be obtained by performing a compression operation using a static pressure press or a roller. In this case, the heating can be performed at room temperature, but it is more effective to perform the heating at room temperature or higher.
【0030】本発明においては、水透過性袋状体の中
に、電解質水溶液吸収ポリマー以外に、土および/また
は比重1以上の固形物を含有させることができる。この
ようにすることにより、本発明にかかる電解質水溶液吸
収体が、特に設置初期段階において、水等に流されにく
くなるという利点がある。比重1以上の固形物として
は、天然の鉱物よりなるもの、廃棄物よりなるもの、廃
棄物を結着形成したものが挙げられる。これらの素材と
しては、プラスチック、金属、セラミクスもしくはガラ
ス、またこれらの混合物が挙げられる。これら結着に
は、比重1以下の高分子材料を用いることができる。接
着に用いる高分子材料としては特に限定されないが、例
えば、ポリスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル
共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルアル
コール、カゼインもしくはポリアクリル酸ナトリウム等
の水溶性樹脂、共重合ナイロンもしくはメトキシメチル
化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、
メラミン樹脂もしくはエポキシ樹脂等の三次元網目構造
を形成する硬化型樹脂等などが挙げられる。In the present invention, soil and / or a solid substance having a specific gravity of 1 or more can be contained in the water-permeable bag in addition to the electrolyte aqueous solution absorbing polymer. By doing so, there is an advantage that the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention is less likely to be washed away by water or the like, particularly in the initial stage of installation. Examples of the solid having a specific gravity of 1 or more include those formed of natural minerals, those formed of waste, and those formed by binding waste. These materials include plastics, metals, ceramics or glass, and mixtures thereof. For such binding, a polymer material having a specific gravity of 1 or less can be used. The polymer material used for bonding is not particularly limited, but, for example, polystyrene, styrene-propylene copolymer,
Styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-
Acrylic ester copolymer, styrene-methacrylic ester copolymer, polyester resin, polyvinyl alcohol, water-soluble resin such as casein or sodium polyacrylate, alcohol-soluble resin such as copolymerized nylon or methoxymethylated nylon, polyurethane,
Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as melamine resin or epoxy resin, and the like can be given.
【0031】本発明では、上記の比重1以上の固形物と
して、磁性を有するものを用いることができる。この磁
性により、磁気的に本発明に係る電解質水溶液吸収体を
吸引して、クレーン等で移動輸送を可能にすることがで
きるという利点がある。また、この磁性により、電解質
水溶液吸収体を識別することが可能となるという利点も
ある。磁性を有するものとしては、フェリ磁性、フェロ
磁性または寄生磁性を有するものが挙げられる。より具
体的に、フェロ磁性体としては、鉄、ニッケル、コバル
トもしくはこれらの合金、またはこれらを含有する合
金、さらには、遷移金属もしくはその合金、さらには、
希土類元素を含有した合金を挙げることができる。さら
に、フェリ磁性体としては、マグネタイト、マグヘマイ
ト、ヘマタイト、マンガン亜鉛フェライト、マンガンニ
ッケルフェライト、バリウムフェライトまたはストロン
チウムフェライトなどがある。これらは、天然の鉱物よ
りなるもの、廃棄物よりなるもの、廃棄物を結着形成し
たものを用いてよい。これらは、比重が一般の無機系素
材に比較して、大きく土嚢の重量を高めることができ、
吸液状態の土嚢でもその重量を相対的に高める効果があ
る。また、これら素材は、使用済みの電気機器のインダ
クター素子やスピーカーやテレビの偏向ヨークより得る
ことができ、電子機器の解体処理において処理しにくい
部材であるため、その有効活用の観点からも有益であ
る。In the present invention, a magnetic substance having a specific gravity of 1 or more may be used. Due to this magnetism, there is an advantage that the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention can be magnetically attracted to enable mobile transportation with a crane or the like. There is also an advantage that the magnetism makes it possible to identify the electrolyte aqueous solution absorber. Those having magnetism include those having ferrimagnetism, ferromagnetism, or parasitic magnetism. More specifically, as the ferromagnetic material, iron, nickel, cobalt or an alloy thereof, or an alloy containing these, further, a transition metal or an alloy thereof, further,
An alloy containing a rare earth element can be given. Further, examples of the ferrimagnetic material include magnetite, maghemite, hematite, manganese zinc ferrite, manganese nickel ferrite, barium ferrite, and strontium ferrite. These may be those made of natural minerals, those made of waste, and those formed by binding waste. These can increase the weight of the sandbag greatly, as compared with the general inorganic material of specific gravity,
Even a sandbag in a liquid absorbing state has an effect of relatively increasing the weight. In addition, since these materials can be obtained from inductor elements of used electric devices, deflection yokes of speakers and televisions, and are difficult to process in disassembly processing of electronic devices, they are also useful from the viewpoint of effective utilization. is there.
【0032】[0032]
【発明の効果】本発明にかかる電解質水溶液吸収体は、
従来の電解質水溶液吸収体よりも、適用範囲が広い、す
なわち吸収できる電解質水溶液の種類が多いという利点
を有する。本発明にかかる電解質水溶液吸収体は、運搬
時は重量および体積がともに小さく、使用時には水を吸
って重量、体積および外形の形状追随性の機能を十分満
たす。また、運搬・保存時において型崩れしにくい。こ
のような特長から、本発明に係る電解質水溶液吸収体は
優れた土嚢代替物として利用できる。すなわち、該吸収
体は、純水だけでなく、海水・汚水・泥水などの電解質
を含有する水に対しても適用できるので、海・河川の堤
防のかさ上げまたは決壊の防止修復、または工場から漏
水、特に電池産業またはメッキ産業の分野の工場の電解
質水溶液等を貯蔵するタンクからの漏水などに対しても
適用でき、従来の土嚢(例えば麻袋に土を入れたもの)
に比較し、優れた吸液性、ハンドリング性を有する。The aqueous electrolyte solution absorbent according to the present invention comprises:
It has the advantage that it has a wider range of application than conventional electrolyte aqueous solution absorbers, that is, there are more types of electrolyte solution that can be absorbed. The electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention has a small weight and volume during transportation, absorbs water during use, and sufficiently satisfies the weight, volume and external shape follow-up functions. Also, it is hard to lose its shape during transportation and storage. Because of these features, the aqueous electrolyte solution absorber according to the present invention can be used as an excellent sandbag substitute. That is, the absorber can be applied not only to pure water but also to water containing electrolytes such as seawater, sewage, and muddy water. It can also be applied to water leakage, particularly from tanks that store aqueous electrolyte solutions in factories in the battery or plating industries, and can be applied to conventional sandbags (eg, hemp bags filled with soil).
It has excellent liquid absorption and handling properties as compared with.
【0033】本発明に係る電解質水溶液吸収体は、使用
済みポリマーや廃材を用いて作製することができ、また
所望により含有される比重1以上の固形物も電子機器の
解体処理において処理しにくい部材を用いて作製するこ
とができるので、これら廃材等を有効に再利用すること
ができ地球環境に資することができるという利点があ
り、また安価な製品が提供できるという利点も有する。The electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention can be produced by using a used polymer or waste material, and a solid material having a specific gravity of 1 or more which is hardly treated in the disassembly process of an electronic device if desired. Therefore, there is an advantage that these waste materials and the like can be effectively reused and contribute to the global environment, and there is an advantage that an inexpensive product can be provided.
【図1】本発明に係る電解質水溶液吸収体の乾燥時の断
面図を示す。FIG. 1 is a cross-sectional view of an electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention when it is dried.
【図2】本発明に係る電解質水溶液吸収体の吸液膨潤時
の断面図を示す。FIG. 2 is a cross-sectional view of the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention at the time of liquid absorption swelling.
【図3】土および/または比重1以上の固形物を含有す
る本発明に係る電解質水溶液吸収体の乾燥時の断面図を
示す。FIG. 3 is a cross-sectional view of the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention containing soil and / or solid matter having a specific gravity of 1 or more when it is dried.
【図4】土および/または比重1以上の固形物を含有す
る本発明に係る電解質水溶液吸収体の吸液膨潤時の断面
図を示す。FIG. 4 is a cross-sectional view of the electrolyte aqueous solution absorber according to the present invention containing soil and / or a solid substance having a specific gravity of 1 or more at the time of liquid absorption swelling.
1 電解質水溶液吸収体 2 水透過性袋状体 3 電解質水溶液吸収ポリマー 4 支持体 5 土または比重1以上の固形物 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrolyte aqueous solution absorber 2 Water-permeable bag-like body 3 Electrolyte aqueous solution absorption polymer 4 Support 5 Soil or solid matter of specific gravity 1 or more
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2D018 AA06 4F072 AB03 AB04 AB05 AB06 AB07 AB29 AB30 AB31 AD02 AD05 AD06 AD08 AD09 AD13 AD21 AD23 AD37 AD42 AD43 AD44 AD45 AD46 AD53 AG04 AG06 AG07 AJ24 AK05 AK06 AL17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 2D018 AA06 4F072 AB03 AB04 AB05 AB06 AB07 AB29 AB30 AB31 AD02 AD05 AD06 AD08 AD09 AD13 AD21 AD23 AD37 AD42 AD43 AD44 AD45 AD46 AD53 AG04 AG06 AG07 AJ24 AK05 AK06 AL17
Claims (16)
ポリマーからなる電解質水溶液吸収ポリマーと、支持体
とを含有することを特徴とする電解質水溶液吸収体。1. An aqueous electrolyte solution absorbent comprising an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer comprising a water-insoluble polymer into which a hydrophilic polar group is introduced, and a support.
徴とする請求項1記載の電解質水溶液吸収体。2. The electrolyte aqueous solution absorber according to claim 1, wherein the support is a flexible network.
支持されていることを特徴とする請求項1に記載の電解
質水溶液吸収体。3. The aqueous electrolyte solution absorber according to claim 1, wherein the aqueous electrolyte solution absorbing polymer is supported by a support.
いスルホ基、塩を形成していてもよい硫酸基、塩を形成
していてもよいカルボキシル基、アミド基、ニトロ基、
塩を形成していてもよい−PO(OH)2基、塩を形成し
ていてもよい−OPO(OH)2基、塩を形成していても
よい水酸基、及び塩を形成していてもよいアミン塩基の
少なくとも1種類以上であることを特徴とする請求項1
記載の電解質水溶液吸収体。4. The hydrophilic polar group may be a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group,
A salt-forming -PO (OH) 2 group, a salt-forming -OPO (OH) 2 group, a salt-forming hydroxyl group, and a salt-forming 2. The method of claim 1, wherein the at least one kind of amine base is at least one kind.
The electrolyte aqueous solution absorber according to the above.
全モノマーユニットに対して0.1〜99モル%である
ことを特徴とする請求項1記載の電解質水溶液吸収体。5. The electrolyte aqueous solution absorbent according to claim 1, wherein the hydrophilic polar group accounts for 0.1 to 99 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer.
鎖に、芳香族環と共役ジエンの少なくとも1種類以上を
有することを特徴とする請求項1記載の電解質水溶液吸
収体。6. The electrolyte aqueous solution absorber according to claim 1, wherein the water-insoluble polymer has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain.
と共役ジエンの少なくとも1種類以上が、該ポリマー中
の全モノマーユニットに対して1〜100モル%である
ことを特徴とする請求項6記載の電解質水溶液吸収体。7. The method according to claim 1, wherein at least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer accounts for 1 to 100 mol% based on all monomer units in the polymer. 7. The electrolyte aqueous solution absorber according to 6.
の非水溶性ポリマーからなる電解質水溶液吸収ポリマー
と、支持体とを含有することを特徴とする電解質水溶液
吸収体。8. An aqueous electrolyte solution absorber comprising an aqueous electrolyte solution absorbing polymer comprising a used water-insoluble polymer into which a hydrophilic polar group has been introduced, and a support.
ことで得られうる電解質水溶液吸収ポリマーと、支持体
とを水透過性袋状体に充填することを特徴とする電解質
水溶液吸収体の製造方法。9. An electrolyte aqueous solution absorber characterized in that a water-permeable bag-like body is filled with an aqueous electrolyte solution-absorbing polymer obtainable by introducing a hydrophilic group into a water-insoluble polymer. Production method.
特徴とする請求項9記載の電解質水溶液吸収体の製造方
法。10. The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to claim 9, wherein the support is a flexible network.
で支持されていることを特徴とする請求項9に記載の電
解質水溶液吸収体の製造方法。11. The method according to claim 9, wherein the electrolyte aqueous solution absorbing polymer is supported by a support.
よいスルホ基、塩を形成していてもよい硫酸基、塩を形
成していてもよいカルボキシル基、アミド基、ニトロ
基、塩を形成していてもよい−PO(OH)2基、塩を形
成していてもよい−OPO(OH)2基、塩を形成してい
てもよい水酸基、及び塩を形成していてもよいアミン塩
基の少なくとも1種類以上であることを特徴とする請求
項9記載の電解質水溶液吸収体の製造方法。12. The hydrophilic polar group may be a sulfo group which may form a salt, a sulfate group which may form a salt, a carboxyl group which may form a salt, an amide group, a nitro group, A salt-forming -PO (OH) 2 group, a salt-forming -OPO (OH) 2 group, a salt-forming hydroxyl group, and a salt-forming The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to claim 9, wherein at least one kind of a good amine base is used.
の全モノマーユニットに対して0.1〜99モル%であ
ることを特徴とする請求項9記載の電解質水溶液吸収体
の製造方法。13. The method for producing an aqueous electrolyte solution absorbent according to claim 9, wherein the hydrophilic polar group accounts for 0.1 to 99 mol% based on all monomer units in the water-insoluble polymer.
側鎖に、芳香族環と共役ジエンの少なくとも1種類以上
を有することを特徴とする請求項9記載の電解質水溶液
吸収体の製造方法。14. The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to claim 9, wherein the water-insoluble polymer has at least one kind of an aromatic ring and a conjugated diene in a main chain and / or a side chain. .
環と共役ジエンの少なくとも1種類以上が、該ポリマー
中の全モノマーユニットに対して1〜100モル%であ
ることを特徴とする請求項14に記載の電解質水溶液吸
収体の製造方法。15. The method according to claim 1, wherein at least one of the aromatic ring and the conjugated diene contained in the water-insoluble polymer accounts for 1 to 100 mol% based on all monomer units in the polymer. 15. The method for producing an electrolyte aqueous solution absorber according to 14.
基を導入することで得られうる電解質水溶液吸収ポリマ
ーと、支持体とを水透過性袋状体に充填することを特徴
とする電解質水溶液吸収体の製造方法。16. An electrolyte aqueous solution, characterized by filling a water-permeable bag with an electrolyte aqueous solution-absorbing polymer obtainable by introducing a hydrophilic group into a used water-insoluble polymer. Manufacturing method of absorber.
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