JP2002245677A - 水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体 - Google Patents
水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体Info
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- JP2002245677A JP2002245677A JP2001043206A JP2001043206A JP2002245677A JP 2002245677 A JP2002245677 A JP 2002245677A JP 2001043206 A JP2001043206 A JP 2001043206A JP 2001043206 A JP2001043206 A JP 2001043206A JP 2002245677 A JP2002245677 A JP 2002245677A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素化ポリスチレン系樹脂基板を用いて接着
性の強固な貼り合わせ光記録媒体を提供する。 【解決手段】 水素化ポリスチレン系樹脂から主として
なる基板、記録層および接着層または保護層がその順に
積層された積層体(L)を少なくともその層構成の一部
に含む光記録媒体において、該接着層に下記式(I)で
定義される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶解度パラ
メータと接着層の平均溶解度パラメータとの乖離度
(Δ)が、9.0J1/2/cm3/2以下であるカチオン系
紫外線硬化樹脂硬化層を用いることを特徴とする水素化
ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 Δ={(δv−δv’)2+(δh−δh’)2}1/2 (I) [ここで、δvおよびδv’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
ファン・デル・ワールス力に基づく平均溶解度パラメー
タであり、δhおよびδh’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
水素結合力に基づく平均溶解度パラメータである。]
性の強固な貼り合わせ光記録媒体を提供する。 【解決手段】 水素化ポリスチレン系樹脂から主として
なる基板、記録層および接着層または保護層がその順に
積層された積層体(L)を少なくともその層構成の一部
に含む光記録媒体において、該接着層に下記式(I)で
定義される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶解度パラ
メータと接着層の平均溶解度パラメータとの乖離度
(Δ)が、9.0J1/2/cm3/2以下であるカチオン系
紫外線硬化樹脂硬化層を用いることを特徴とする水素化
ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 Δ={(δv−δv’)2+(δh−δh’)2}1/2 (I) [ここで、δvおよびδv’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
ファン・デル・ワールス力に基づく平均溶解度パラメー
タであり、δhおよびδh’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
水素結合力に基づく平均溶解度パラメータである。]
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は密着性に優れた水素
化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体に関する。さ
らに詳しくは、水素化ポリスチレン系樹脂を基板材料に
用いて、接着層としてカチオン重合系紫外線硬化樹脂硬
化物を接着層または保護層に用いた密着性にすぐれた光
記録媒体に関する。
化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体に関する。さ
らに詳しくは、水素化ポリスチレン系樹脂を基板材料に
用いて、接着層としてカチオン重合系紫外線硬化樹脂硬
化物を接着層または保護層に用いた密着性にすぐれた光
記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】光デイスク用基板に用いられるプラスチ
ックには、透明性の他に、光学等方性(低複屈折性)、
寸法安定性、耐熱性等の様々な特性が要求される。従来
これらの用途には、ポリカーボネートあるいはポリメタ
クリル酸メチルが主として用いられてきたが、ポリカー
ボネートは固有複屈折率が大きく、成形物に光学異方性
が生じやすいこと、またポリメタクリル酸メチルは、吸
水率が極めて高いため寸法安定性に乏しいこと、また耐
熱性も低いことが問題点となっていた。現在の光デイス
ク用基板にはポリカーボネートが専ら用いられている
が、近年、光磁気記録デイスク(MOD)の大容量化、
あるいはデジタルビデオデイスク(DVD)の開発、ブ
ルーレーザーの開発に代表される光記録の高記録密度化
に伴い、かかるポリカーボネートの複屈折の大きさ、吸
湿によるデイスクの反りの問題が懸念されるようになっ
てきている。
ックには、透明性の他に、光学等方性(低複屈折性)、
寸法安定性、耐熱性等の様々な特性が要求される。従来
これらの用途には、ポリカーボネートあるいはポリメタ
クリル酸メチルが主として用いられてきたが、ポリカー
ボネートは固有複屈折率が大きく、成形物に光学異方性
が生じやすいこと、またポリメタクリル酸メチルは、吸
水率が極めて高いため寸法安定性に乏しいこと、また耐
熱性も低いことが問題点となっていた。現在の光デイス
ク用基板にはポリカーボネートが専ら用いられている
が、近年、光磁気記録デイスク(MOD)の大容量化、
あるいはデジタルビデオデイスク(DVD)の開発、ブ
ルーレーザーの開発に代表される光記録の高記録密度化
に伴い、かかるポリカーボネートの複屈折の大きさ、吸
湿によるデイスクの反りの問題が懸念されるようになっ
てきている。
【0003】かかる状況から、近年ポリカーボネートの
代替材料として非晶性ポリオレフインと呼ばれるポリオ
レフイン系樹脂の開発が盛んである。これらの一例とし
てポリスチレンの芳香族基を水素化し、ポリビニルシク
ロヘキサン構造とした水素化ポリスチレン樹脂が提案さ
れている(特公平7−114030号公報など)。水素
化ポリスチレン系樹脂は、嵩高いシクロヘキシル基を側
鎖に有するために、透明性、耐熱性、剛性が高く、また
屈折率異方性が小さく、吸水率が低いために寸法安定性
が高いなど、光デイスク基板材料としての優れた性質を
有する。しかしながら、水素化ポリスチレン系樹脂は極
性基を含まないため、接着性が悪いという大きな欠点を
有する。例えば、DVDは、記録層をコートした二枚の
デイスクを記録面側で張り合わせて、一体化する方法が
採られている。この場合、記録面はデイスクの大部分を
占有するために、接着層と接する部分は大部分が記録面
である。
代替材料として非晶性ポリオレフインと呼ばれるポリオ
レフイン系樹脂の開発が盛んである。これらの一例とし
てポリスチレンの芳香族基を水素化し、ポリビニルシク
ロヘキサン構造とした水素化ポリスチレン樹脂が提案さ
れている(特公平7−114030号公報など)。水素
化ポリスチレン系樹脂は、嵩高いシクロヘキシル基を側
鎖に有するために、透明性、耐熱性、剛性が高く、また
屈折率異方性が小さく、吸水率が低いために寸法安定性
が高いなど、光デイスク基板材料としての優れた性質を
有する。しかしながら、水素化ポリスチレン系樹脂は極
性基を含まないため、接着性が悪いという大きな欠点を
有する。例えば、DVDは、記録層をコートした二枚の
デイスクを記録面側で張り合わせて、一体化する方法が
採られている。この場合、記録面はデイスクの大部分を
占有するために、接着層と接する部分は大部分が記録面
である。
【0004】しかしながら、多くの場合、中心部(ハブ
の部分)ならびに周辺部分は記録層で覆われておらず、
それらの部分は直接に接着層と接する。一般に、金属あ
るいは合金からなる記録層は接着性が高いため、それほ
ど問題にならないが、水素化ポリスチレン系樹脂が剥き
出しになった中心部や周辺部は接着性が低いために大き
な問題となる。特に、中心部や周辺部は、外部から水分
が浸入しやすいために、剥離の引き金になりやすい。こ
のような背景から、水素化ポリスチレン系樹脂を基板材
料に用いた場合でも、媒体が剥離しにくい接着剤や保護
コートの開発が強く望まれている。
の部分)ならびに周辺部分は記録層で覆われておらず、
それらの部分は直接に接着層と接する。一般に、金属あ
るいは合金からなる記録層は接着性が高いため、それほ
ど問題にならないが、水素化ポリスチレン系樹脂が剥き
出しになった中心部や周辺部は接着性が低いために大き
な問題となる。特に、中心部や周辺部は、外部から水分
が浸入しやすいために、剥離の引き金になりやすい。こ
のような背景から、水素化ポリスチレン系樹脂を基板材
料に用いた場合でも、媒体が剥離しにくい接着剤や保護
コートの開発が強く望まれている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
背景に鑑み、水素化ポリスチレン系樹脂と密着性の高い
接着層を有する水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記
録媒体を提供することにある。
背景に鑑み、水素化ポリスチレン系樹脂と密着性の高い
接着層を有する水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記
録媒体を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、水素化ポ
リスチレン系樹脂の溶解度パラメータが低いことに着目
した。そして、接着層または保護層として用いられるカ
チオン重合系紫外線硬化樹脂硬化物の溶解度パラメータ
を、水素化ポリスチレン樹脂の溶解度パラメータに近づ
けるようにカチオン重合系紫外線硬化樹脂を配合すれ
ば、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達
した。すなわち、カチオン重合系紫外線硬化樹脂の溶解
度パラメータが水素化ポリスチレン系樹脂の溶解度パラ
メータから離れすぎると、カチオン重合系紫外線硬化樹
脂内の凝集力あるいは水素化ポリスチレン系樹脂内の凝
集力が、カチオン重合系紫外線硬化樹脂と水素化ポリス
チレン系樹脂間の接着力(相互作用)より上回るため
に、接着力が弱くなることを見出し、本発明に到達し
た。
リスチレン系樹脂の溶解度パラメータが低いことに着目
した。そして、接着層または保護層として用いられるカ
チオン重合系紫外線硬化樹脂硬化物の溶解度パラメータ
を、水素化ポリスチレン樹脂の溶解度パラメータに近づ
けるようにカチオン重合系紫外線硬化樹脂を配合すれ
ば、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達
した。すなわち、カチオン重合系紫外線硬化樹脂の溶解
度パラメータが水素化ポリスチレン系樹脂の溶解度パラ
メータから離れすぎると、カチオン重合系紫外線硬化樹
脂内の凝集力あるいは水素化ポリスチレン系樹脂内の凝
集力が、カチオン重合系紫外線硬化樹脂と水素化ポリス
チレン系樹脂間の接着力(相互作用)より上回るため
に、接着力が弱くなることを見出し、本発明に到達し
た。
【0007】すなわち本発明は、1. 水素化ポリスチ
レン系樹脂から主としてなる基板と記録層、ならびに接
着層および/または保護層を有する積層体(L)を少な
くともその一部に含む光記録媒体において、該接着層お
よび保護層の少なくともいずれかに下記式(I)で定義
される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶解度パラメー
タと接着層の平均溶解度パラメータとの乖離度(Δ)
が、9.0J1/2/cm3/ 2であるカチオン系紫外線硬化
樹脂を用いる水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録
媒体である。
レン系樹脂から主としてなる基板と記録層、ならびに接
着層および/または保護層を有する積層体(L)を少な
くともその一部に含む光記録媒体において、該接着層お
よび保護層の少なくともいずれかに下記式(I)で定義
される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶解度パラメー
タと接着層の平均溶解度パラメータとの乖離度(Δ)
が、9.0J1/2/cm3/ 2であるカチオン系紫外線硬化
樹脂を用いる水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録
媒体である。
【0008】 Δ={(δv−δv’)2+(δh−δh’)2}1/2 (I) [ここで、δvおよびδv’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
ファン・デル・ワールス力に基づく平均溶解度パラメー
タであり、δhおよびδh’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
水素結合力に基づく平均溶解度パラメータである。]ま
た本発明には、以下の各発明も含まれる。 2. 該(δv−δv’)の絶対値が3.0J1/2/cm
3/2以下である1記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板
含有光記録媒体。 3. 該積層体(L)中の水素化ポリスチレン系樹脂か
ら主としてなる基板の外側にハードコート層を積層して
なる1または2に記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板
含有光記録媒体。 4. 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化層が保護層
である請求項1〜3のいずれか一項記載の水素化ポリス
チレン系樹脂基板含有光記録媒体。 5. 該積層体(L)のカチオン重合系紫外線硬化樹脂
硬化層の外側に保護基板がさらに積層されてなる1〜3
のいずれか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含
有光記録媒体。 6. 該保護基板が水素化ポリスチレン系樹脂から主と
してなる5記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光
記録媒体。 7. 該積層体(L)の接着層の外側に水素化ポリスチ
レン系樹脂から主としてなる基板および記録層からなる
積層体(L’)が該積層体(L)と、該積層体(L’)
中の記録層が該積層体(L)中のカチオン重合系紫外線
硬化樹脂硬化層と接して積層されてなる1〜3のいずれ
か一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録
媒体。 8. 該記録層が、アルミニウム金属から主としてなる
薄膜である1〜7のいずれか一項記載の水素化ポリスチ
レン系樹脂基板含有記録媒体。 9. 該記録層が光磁気記録層である1〜6のいずれか
一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒
体。 10. 該記録層が相転移型記録層である1〜6のいず
れか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記
録媒体。 11. 該記録層が多層記録層を含む1〜6のいずれか
一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒
体。 12. 該水素化ポリスチレン系樹脂が非晶性である1
〜11のいずれか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂
基板含有光記録媒体。 13. 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂が、エポキシ
系紫外線硬化樹脂および/またはビニルエーテル系紫外
線硬化樹脂である1〜12のいずれか一項記載の水素化
ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 14. 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂が、(i)少
なくとも一種のエポキシ化合物および/またはビニルエ
ーテル化合物、(ii)少なくとも一種の紫外線重合開始
剤、および必要に応じて(iii)少なくとも一種のカチ
オン重合性基を含まない非反応性柔軟化剤からなる樹脂
成分、およびカチオン重合系紫外線硬化開始剤からなる
ものである1〜13のいずれか一項記載の水素化ポリス
チレン系樹脂基板含有光記録媒体。
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
ファン・デル・ワールス力に基づく平均溶解度パラメー
タであり、δhおよびδh’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
水素結合力に基づく平均溶解度パラメータである。]ま
た本発明には、以下の各発明も含まれる。 2. 該(δv−δv’)の絶対値が3.0J1/2/cm
3/2以下である1記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板
含有光記録媒体。 3. 該積層体(L)中の水素化ポリスチレン系樹脂か
ら主としてなる基板の外側にハードコート層を積層して
なる1または2に記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板
含有光記録媒体。 4. 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化層が保護層
である請求項1〜3のいずれか一項記載の水素化ポリス
チレン系樹脂基板含有光記録媒体。 5. 該積層体(L)のカチオン重合系紫外線硬化樹脂
硬化層の外側に保護基板がさらに積層されてなる1〜3
のいずれか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含
有光記録媒体。 6. 該保護基板が水素化ポリスチレン系樹脂から主と
してなる5記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光
記録媒体。 7. 該積層体(L)の接着層の外側に水素化ポリスチ
レン系樹脂から主としてなる基板および記録層からなる
積層体(L’)が該積層体(L)と、該積層体(L’)
中の記録層が該積層体(L)中のカチオン重合系紫外線
硬化樹脂硬化層と接して積層されてなる1〜3のいずれ
か一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録
媒体。 8. 該記録層が、アルミニウム金属から主としてなる
薄膜である1〜7のいずれか一項記載の水素化ポリスチ
レン系樹脂基板含有記録媒体。 9. 該記録層が光磁気記録層である1〜6のいずれか
一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒
体。 10. 該記録層が相転移型記録層である1〜6のいず
れか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記
録媒体。 11. 該記録層が多層記録層を含む1〜6のいずれか
一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒
体。 12. 該水素化ポリスチレン系樹脂が非晶性である1
〜11のいずれか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂
基板含有光記録媒体。 13. 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂が、エポキシ
系紫外線硬化樹脂および/またはビニルエーテル系紫外
線硬化樹脂である1〜12のいずれか一項記載の水素化
ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 14. 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂が、(i)少
なくとも一種のエポキシ化合物および/またはビニルエ
ーテル化合物、(ii)少なくとも一種の紫外線重合開始
剤、および必要に応じて(iii)少なくとも一種のカチ
オン重合性基を含まない非反応性柔軟化剤からなる樹脂
成分、およびカチオン重合系紫外線硬化開始剤からなる
ものである1〜13のいずれか一項記載の水素化ポリス
チレン系樹脂基板含有光記録媒体。
【0009】かかる乖離度は、好ましくは8.0J1/2/
cm3/2以下になるように設計、配合される。また、カ
チオン系紫外線硬化樹脂硬化層と水素化ポリスチレン樹
脂とのフアンデルワールス力に基づく溶解度パラメータ
ーの差|δv−δv’|が、3.0J1/2/cm3/2以
下、好ましくは2.0J1/2/cm3/2以下であるのが好
ましい。
cm3/2以下になるように設計、配合される。また、カ
チオン系紫外線硬化樹脂硬化層と水素化ポリスチレン樹
脂とのフアンデルワールス力に基づく溶解度パラメータ
ーの差|δv−δv’|が、3.0J1/2/cm3/2以
下、好ましくは2.0J1/2/cm3/2以下であるのが好
ましい。
【0010】これらは、D. W. Van Krev
elen著の“ポリマーの性質(Properties
of Polymers)(第三完全改定版)”(E
lsevier,1990年)のp189〜225に詳
細に記載されており、使用したHoftyzer−Va
n Krevelenによる基礎数値は該書籍のp21
3の表に記載されている。
elen著の“ポリマーの性質(Properties
of Polymers)(第三完全改定版)”(E
lsevier,1990年)のp189〜225に詳
細に記載されており、使用したHoftyzer−Va
n Krevelenによる基礎数値は該書籍のp21
3の表に記載されている。
【0011】以下、本発明を詳述する。
【0012】
【発明の実施の形態】(層構成)本発明における水素化
ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体は、水素化ポリ
スチレン系樹脂からなる基板と記録層、ならびに接着層
および/または保護層を有する積層体(L)を少なくと
もその一部に含み、この接着層および保護層の少なくと
もいずれかにカチカン重合系紫外線硬化樹脂硬化層を用
いる。かかる積層体(L)における各層は、必ずしもこの
順で接して積層されている必要はなく、S/N比などの
改良のために、更に誘電体層、反射層などを層間または
外側に設けることもできる。最も単純な構成としては、
コンパクトデイスク(CD)に見られるように、カチオ
ン重合系紫外線硬化樹脂硬化層がそのまま保護層として
最外層を形成する記録媒体が挙げられる。また、カチオ
ン重合系紫外線硬化樹脂を接着層としてその外部に保護
基板を張り合わせるタイプの記録媒体も挙げられる。こ
の場合には、カチオン重合系紫外線硬化樹脂は、接着層
として機能する。また、貼り合わせ型DVD記録媒体に
見られるように、該積層体の外部に水素化ポリスチレン
系樹脂から主としてなる基板および記録層からなる積層
体(L’)が積層体(L)と、積層体(L’)中の記録
層が積層体(L)中のカチオン重合系紫外線硬化樹脂硬
化層と接して、積層されているタイプの上下対称型光記
録媒体も好適に挙げられる。この場合もカチオン重合系
紫外線硬化樹脂は接着層として機能する。
ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体は、水素化ポリ
スチレン系樹脂からなる基板と記録層、ならびに接着層
および/または保護層を有する積層体(L)を少なくと
もその一部に含み、この接着層および保護層の少なくと
もいずれかにカチカン重合系紫外線硬化樹脂硬化層を用
いる。かかる積層体(L)における各層は、必ずしもこの
順で接して積層されている必要はなく、S/N比などの
改良のために、更に誘電体層、反射層などを層間または
外側に設けることもできる。最も単純な構成としては、
コンパクトデイスク(CD)に見られるように、カチオ
ン重合系紫外線硬化樹脂硬化層がそのまま保護層として
最外層を形成する記録媒体が挙げられる。また、カチオ
ン重合系紫外線硬化樹脂を接着層としてその外部に保護
基板を張り合わせるタイプの記録媒体も挙げられる。こ
の場合には、カチオン重合系紫外線硬化樹脂は、接着層
として機能する。また、貼り合わせ型DVD記録媒体に
見られるように、該積層体の外部に水素化ポリスチレン
系樹脂から主としてなる基板および記録層からなる積層
体(L’)が積層体(L)と、積層体(L’)中の記録
層が積層体(L)中のカチオン重合系紫外線硬化樹脂硬
化層と接して、積層されているタイプの上下対称型光記
録媒体も好適に挙げられる。この場合もカチオン重合系
紫外線硬化樹脂は接着層として機能する。
【0013】本発明において用いられる保護基板として
は、特に限定はないが、紫外線照射を考慮すると透明ま
たは半透明の基板が好ましい。例えば、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
(4−メチルペンテン)樹脂、水素化ポリスチレン系樹
脂、アクリル樹脂、アリレート樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリエーテル樹脂等が挙げられる。中でも、水素化
ポリスチレン系樹脂は、基板樹脂と共通性の上から特に
好ましい。
は、特に限定はないが、紫外線照射を考慮すると透明ま
たは半透明の基板が好ましい。例えば、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
(4−メチルペンテン)樹脂、水素化ポリスチレン系樹
脂、アクリル樹脂、アリレート樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリエーテル樹脂等が挙げられる。中でも、水素化
ポリスチレン系樹脂は、基板樹脂と共通性の上から特に
好ましい。
【0014】また、本発明において、水素化ポリスチレ
ン系樹脂基板含有光記録媒体の水素化ポリスチレン系樹
脂基板の外側には必要に応じてハードコート層がさらに
積層されていてもよい。かかるハードコートとしてはア
クリル系ハードコート、シリケート系ハードコート、シ
リカ系ハードコート等の透明ハードコートが好適に用い
られる。保護層でもあるハードコート層は、前記の保護
基板を接着層の記録層と面しているのとは反対側の面に
設ける場合に、その保護基板の外側(接着層と反対側)
に設けることもできる。
ン系樹脂基板含有光記録媒体の水素化ポリスチレン系樹
脂基板の外側には必要に応じてハードコート層がさらに
積層されていてもよい。かかるハードコートとしてはア
クリル系ハードコート、シリケート系ハードコート、シ
リカ系ハードコート等の透明ハードコートが好適に用い
られる。保護層でもあるハードコート層は、前記の保護
基板を接着層の記録層と面しているのとは反対側の面に
設ける場合に、その保護基板の外側(接着層と反対側)
に設けることもできる。
【0015】(水素化ポリスチレン系樹脂)本発明にお
いて用いられるポリスチレン系樹脂は、水素化スチレン
系(共)重合体から主としてなる樹脂をさす。これらは
一般に、スチレン系(共)重合体を水素化することによ
り容易に得られる。スチレン系重合体製造に用いられる
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げ
られる。この内、入手性およびポリマー物性の上からス
チレンが最も好適であり、その重合体がポリスチレンで
ある。
いて用いられるポリスチレン系樹脂は、水素化スチレン
系(共)重合体から主としてなる樹脂をさす。これらは
一般に、スチレン系(共)重合体を水素化することによ
り容易に得られる。スチレン系重合体製造に用いられる
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げ
られる。この内、入手性およびポリマー物性の上からス
チレンが最も好適であり、その重合体がポリスチレンで
ある。
【0016】一方、スチレン系共重合体の共重合成分と
しては、ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチルブ
タジエン、2,4−ジメチルペンタジエン、2,5−ヂ
メチルヘキサジエン等の共役ジエン類が好んで用いられ
る。これらの共重合成分を導入することにより、目的と
する水素化ポリスチレン系樹脂の透明性を損なうことな
く力学物性を著しく向上させることができる。導入率と
しては、スチレン系単量体の30モル%以下、好ましく
は20モル%以下が挙げられる。それを超えると、水素
化ポリスチレン系樹脂の耐熱性を損ねるだけでなく、透
明性も損ねるために好ましくない。
しては、ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチルブ
タジエン、2,4−ジメチルペンタジエン、2,5−ヂ
メチルヘキサジエン等の共役ジエン類が好んで用いられ
る。これらの共重合成分を導入することにより、目的と
する水素化ポリスチレン系樹脂の透明性を損なうことな
く力学物性を著しく向上させることができる。導入率と
しては、スチレン系単量体の30モル%以下、好ましく
は20モル%以下が挙げられる。それを超えると、水素
化ポリスチレン系樹脂の耐熱性を損ねるだけでなく、透
明性も損ねるために好ましくない。
【0017】これらのスチレン系(共)重合体の製造は
特に限定はなく、一般のラジカル重合法、アニオン重合
法、カチオン重合法が好んで用いられる。しかし、ブロ
ック共重合体を得る上では、アニオン重合法が好まし
い。また、スチレン系重合体に共重合成分を導入したス
チレン系共重合体の結合様式としては、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、ラジアルブロック共重合体が挙
げられる。これらの内、耐熱性を重視する場合はブロッ
ク共重合体が、また、成形時の流動性を重視する場合は
ラジアルブロック共重合体が特に好ましい。これらは、
用途に応じて適宜判断すればよい。
特に限定はなく、一般のラジカル重合法、アニオン重合
法、カチオン重合法が好んで用いられる。しかし、ブロ
ック共重合体を得る上では、アニオン重合法が好まし
い。また、スチレン系重合体に共重合成分を導入したス
チレン系共重合体の結合様式としては、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、ラジアルブロック共重合体が挙
げられる。これらの内、耐熱性を重視する場合はブロッ
ク共重合体が、また、成形時の流動性を重視する場合は
ラジアルブロック共重合体が特に好ましい。これらは、
用途に応じて適宜判断すればよい。
【0018】スチレン系(共)重合体の水素化方法は特
に限定はなく、芳香族基ならびにC=C二重結合を効率
よく水素化できればよい。一般には、水素化触媒の存在
下で、不活性溶媒中、水素加圧下、高温で行う。水素化
触媒としては、ニッケル、パラジウム、白金、コバル
ト、ルテニウム、ロジウムなどの貴金属またはその酸化
物、塩、錯体等の化合物をカーボン、アルミナ、シリ
カ、シリカ・アルミナ、珪藻土等の多孔性担体に担持し
たものの活性が高く、好ましく用いられる。
に限定はなく、芳香族基ならびにC=C二重結合を効率
よく水素化できればよい。一般には、水素化触媒の存在
下で、不活性溶媒中、水素加圧下、高温で行う。水素化
触媒としては、ニッケル、パラジウム、白金、コバル
ト、ルテニウム、ロジウムなどの貴金属またはその酸化
物、塩、錯体等の化合物をカーボン、アルミナ、シリ
カ、シリカ・アルミナ、珪藻土等の多孔性担体に担持し
たものの活性が高く、好ましく用いられる。
【0019】本発明の水素化スチレン系(共)重合体
は、スチレン系(共)重合体の重合開始剤、あるいは溶
媒によっては結晶性を示す。例えば、特定の配位重合開
始剤を用いて得た立体規則性スチレン(系)重合体を水
素化すると、結晶性の水素化スチレン系重合体を与える
(特開平3−33107公報、特開平1−178505
公報等に記載)。また、ブタジエンを共重合成分として
用いてスチレンとアニオンブロック共重合した場合、使
用する溶媒にシクロヘキサン等の非極性溶媒を用いる
と、水素化後の共重合体中の水素化ブタジエンブロック
は結晶性を示す。このような結晶成分は、アクリル系紫
外線硬化樹脂硬化物との接着性を損なう。従って、本発
明におけるスチレン系(共)重合体としては、非晶性の
(共)重合体が好ましく用いられる。
は、スチレン系(共)重合体の重合開始剤、あるいは溶
媒によっては結晶性を示す。例えば、特定の配位重合開
始剤を用いて得た立体規則性スチレン(系)重合体を水
素化すると、結晶性の水素化スチレン系重合体を与える
(特開平3−33107公報、特開平1−178505
公報等に記載)。また、ブタジエンを共重合成分として
用いてスチレンとアニオンブロック共重合した場合、使
用する溶媒にシクロヘキサン等の非極性溶媒を用いる
と、水素化後の共重合体中の水素化ブタジエンブロック
は結晶性を示す。このような結晶成分は、アクリル系紫
外線硬化樹脂硬化物との接着性を損なう。従って、本発
明におけるスチレン系(共)重合体としては、非晶性の
(共)重合体が好ましく用いられる。
【0020】本発明において用いられる水素化スチレン
系樹脂は、水素化スチレン系重合体単独からなってもよ
いし二種以上の混合物(ブレンド物)からなってもよ
い。本発明において用いられる水素化スチレン系重合体
の水素化率は、1H−NMR法により求めることができ
る。その範囲は、90%以上、好ましくは95%以上、
より好ましくは98%以上が用いられる。それ未満で
は、耐光性が悪くなるし、複屈折率が高くなるために好
ましくない。また分子量は、成形物の機械的強度ならび
に成形加工性を勘案すると、GPC(ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフイー)により測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量(Mw)で、20,000〜1,
000,000、好ましくは30,000〜500,0
00の範囲、さらに好ましくは50,000〜300,
000の範囲のものである。それ未満では、成形物の機
械的強度が不足し、それより高いと成形樹脂の溶融粘度
が高すぎて流動性が不足し、成形が困難になり好ましく
ない。また、分子量の一つの尺度である還元粘度で表示
すると、濃度0.5g/dLのトルエン溶液中、30℃
で測定した還元粘度ηsp/Cが0.1〜10dL/
g、好ましくは0.3〜3dL/g、さらに好ましくは
0.4から2.0dL/gの範囲である。
系樹脂は、水素化スチレン系重合体単独からなってもよ
いし二種以上の混合物(ブレンド物)からなってもよ
い。本発明において用いられる水素化スチレン系重合体
の水素化率は、1H−NMR法により求めることができ
る。その範囲は、90%以上、好ましくは95%以上、
より好ましくは98%以上が用いられる。それ未満で
は、耐光性が悪くなるし、複屈折率が高くなるために好
ましくない。また分子量は、成形物の機械的強度ならび
に成形加工性を勘案すると、GPC(ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフイー)により測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量(Mw)で、20,000〜1,
000,000、好ましくは30,000〜500,0
00の範囲、さらに好ましくは50,000〜300,
000の範囲のものである。それ未満では、成形物の機
械的強度が不足し、それより高いと成形樹脂の溶融粘度
が高すぎて流動性が不足し、成形が困難になり好ましく
ない。また、分子量の一つの尺度である還元粘度で表示
すると、濃度0.5g/dLのトルエン溶液中、30℃
で測定した還元粘度ηsp/Cが0.1〜10dL/
g、好ましくは0.3〜3dL/g、さらに好ましくは
0.4から2.0dL/gの範囲である。
【0021】本発明において用いられる水素化ポリスチ
レン系樹脂から主としてなる基板は、必要に応じて該水
素化ポリスチレン系樹脂に安定剤、離型剤等の添加剤を
加えて、射出成形法、射出圧縮成形法、押し出し成形法
などの溶融成形法により成形できる。かかる光デイスク
基板の成形では、樹脂温度270〜370℃、好ましく
は280〜350℃の範囲が用いられる。それを超える
と過大な熱分解が起こり好ましくない。また、それ未満
では、成形樹脂の溶融流動性が低くなり好ましくない。
また、金型温度としては、60〜140℃、好ましくは
70〜130℃の範囲が用いられる。それを超えると、
成形物の変形が生じて好ましくない。それ未満では、転
写性が悪くなり好ましくない。
レン系樹脂から主としてなる基板は、必要に応じて該水
素化ポリスチレン系樹脂に安定剤、離型剤等の添加剤を
加えて、射出成形法、射出圧縮成形法、押し出し成形法
などの溶融成形法により成形できる。かかる光デイスク
基板の成形では、樹脂温度270〜370℃、好ましく
は280〜350℃の範囲が用いられる。それを超える
と過大な熱分解が起こり好ましくない。また、それ未満
では、成形樹脂の溶融流動性が低くなり好ましくない。
また、金型温度としては、60〜140℃、好ましくは
70〜130℃の範囲が用いられる。それを超えると、
成形物の変形が生じて好ましくない。それ未満では、転
写性が悪くなり好ましくない。
【0022】(記録層)本発明における記録層について
以下説明する。記録層は光記録方式により異なる。例え
ばCD、CD−ROM、DVD−ROM等では、射出
(圧縮)成形において基板上に凹凸を設け、その上にア
ルミニウムあるいはその合金を蒸着法やスパッタリング
法などでが反射層として被覆したものを記録層に用い、
追記型CD等では色素等を塗布、蒸着などで被覆したも
のを記録層に用いる。最近、AuやAgの薄膜からなる
半透膜を中間に設けた片面あたり二層の記録層からなる
DVD−ROM用光記録媒体も開発されている。本発明
においては、このような記録層も含まれる。
以下説明する。記録層は光記録方式により異なる。例え
ばCD、CD−ROM、DVD−ROM等では、射出
(圧縮)成形において基板上に凹凸を設け、その上にア
ルミニウムあるいはその合金を蒸着法やスパッタリング
法などでが反射層として被覆したものを記録層に用い、
追記型CD等では色素等を塗布、蒸着などで被覆したも
のを記録層に用いる。最近、AuやAgの薄膜からなる
半透膜を中間に設けた片面あたり二層の記録層からなる
DVD−ROM用光記録媒体も開発されている。本発明
においては、このような記録層も含まれる。
【0023】また、相変化型記録方式に見られるよう
に、射出(圧縮)成形により基板に微細な案内溝(ラン
ド−グルーブ構造)を形成して、その上にTe系の相変
化特性を示す合金類を被覆したものも本発明の記録層に
含まれる。このような、相変化特性を示す合金類として
は、例えばTe・TeO2、Te・TeO2・Pd、Sb
2Se3/Bi2Te3等の非晶性−結晶性の非可逆相変化
を示すもの、Ge・Te/Sb/S、Te・TeO3・
Ge・Sn、Te/Ge・Se・Au、Ge/Te・S
n、Sn・Se・Te、Sb・Se・Te、Sb・S
e、Ga/Se・Te等の非晶性−結晶性の可逆的相変
化を示すもの、Ag・Zn、Cu・Al・Ni、In/
Sb/Te等の結晶性―結晶性相変化を示すものが挙げ
られる。
に、射出(圧縮)成形により基板に微細な案内溝(ラン
ド−グルーブ構造)を形成して、その上にTe系の相変
化特性を示す合金類を被覆したものも本発明の記録層に
含まれる。このような、相変化特性を示す合金類として
は、例えばTe・TeO2、Te・TeO2・Pd、Sb
2Se3/Bi2Te3等の非晶性−結晶性の非可逆相変化
を示すもの、Ge・Te/Sb/S、Te・TeO3・
Ge・Sn、Te/Ge・Se・Au、Ge/Te・S
n、Sn・Se・Te、Sb・Se・Te、Sb・S
e、Ga/Se・Te等の非晶性−結晶性の可逆的相変
化を示すもの、Ag・Zn、Cu・Al・Ni、In/
Sb/Te等の結晶性―結晶性相変化を示すものが挙げ
られる。
【0024】また、光磁気記録方式に見られるように、
射出(圧縮)成形により基板に微細な案内溝(ランド−
グルーブ構造)を形成して、その上に種々の光磁気記録
性を示す金属あるいは合金を被覆したものも本発明にお
ける記録層に含まれる。そのような金属として例えば、
Tb、Dy、Gd等、合金としてTb・Fe/Co、G
d・Fe・Co、Fe・Co、Dy・Fe・Co等が挙
げられる。
射出(圧縮)成形により基板に微細な案内溝(ランド−
グルーブ構造)を形成して、その上に種々の光磁気記録
性を示す金属あるいは合金を被覆したものも本発明にお
ける記録層に含まれる。そのような金属として例えば、
Tb、Dy、Gd等、合金としてTb・Fe/Co、G
d・Fe・Co、Fe・Co、Dy・Fe・Co等が挙
げられる。
【0025】(カチオン重合系紫外線硬化樹脂)本発明
において、接着層あるいは保護層の少なくともいずれか
に用いられるカチオン重合系紫外線硬化樹脂は、前記式
(I)で定義される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶
解度パラメータと該カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化
物の平均溶解度パラメータとの乖離度(Δ)が、9.0
J1/2/cm3/2以下であるようなカチオン重合系紫外線
硬化樹脂である。かかるカチオン重合系紫外線硬化樹脂
としては、エポキシ系紫外線硬化樹脂および/またはビ
ニルエーテル系紫外線硬化樹脂が好適に用いられる。こ
れらは、(i)少なくとも一種のエポキシ化合物および
/またはビニルエーテル化合物、(ii)少なくとも一種
の紫外線重合開始剤、および必要に応じて(iii)少な
くとも一種のカチオン重合性基を含まない非反応性柔軟
化剤からなる組成物である。
において、接着層あるいは保護層の少なくともいずれか
に用いられるカチオン重合系紫外線硬化樹脂は、前記式
(I)で定義される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶
解度パラメータと該カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化
物の平均溶解度パラメータとの乖離度(Δ)が、9.0
J1/2/cm3/2以下であるようなカチオン重合系紫外線
硬化樹脂である。かかるカチオン重合系紫外線硬化樹脂
としては、エポキシ系紫外線硬化樹脂および/またはビ
ニルエーテル系紫外線硬化樹脂が好適に用いられる。こ
れらは、(i)少なくとも一種のエポキシ化合物および
/またはビニルエーテル化合物、(ii)少なくとも一種
の紫外線重合開始剤、および必要に応じて(iii)少な
くとも一種のカチオン重合性基を含まない非反応性柔軟
化剤からなる組成物である。
【0026】本発明において好適に用いられる(i)エ
ポキシ化合物としては、下記式で示されるデイールス・
アルダー付加体から誘導される脂環式エポキシ化合物お
よびその誘導体(Ia〜Ih);脂肪族、脂環族および
芳香族グリシジルエーテル(IIa〜IId);エチレング
リコールビスグリシジルエーテル、テトラメチレングリ
コールビスグリシジルエーテル、エチレンオキサイド変
性ビスフェノール−Aジグリシジルエーテル、エチレン
オキサイド変性水添ビスフェノール−Aジグリシジルエ
ーテル等、さらにビスフェノール−A型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化ポリ
ブタジエン等の比較的高分子量のエポキシ化合物が挙げ
られる。
ポキシ化合物としては、下記式で示されるデイールス・
アルダー付加体から誘導される脂環式エポキシ化合物お
よびその誘導体(Ia〜Ih);脂肪族、脂環族および
芳香族グリシジルエーテル(IIa〜IId);エチレング
リコールビスグリシジルエーテル、テトラメチレングリ
コールビスグリシジルエーテル、エチレンオキサイド変
性ビスフェノール−Aジグリシジルエーテル、エチレン
オキサイド変性水添ビスフェノール−Aジグリシジルエ
ーテル等、さらにビスフェノール−A型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化ポリ
ブタジエン等の比較的高分子量のエポキシ化合物が挙げ
られる。
【0027】
【化1】
【0028】
【化2】
【0029】さらに、ポリエチレングリコール変性ビス
フエノールAジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コール変性水添ビスフエノールAジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコール変性ビスフエノールAジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール変性水
添ビスフエノールAジグリシジルエーテルなどが好適に
用いられる。
フエノールAジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コール変性水添ビスフエノールAジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコール変性ビスフエノールAジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール変性水
添ビスフエノールAジグリシジルエーテルなどが好適に
用いられる。
【0030】また、下記一般式で示される末端にエポキ
シ基を有するオリゴエーテルおよびオリゴエステル(II
Ia、IIIb)も好適に用いられる。
シ基を有するオリゴエーテルおよびオリゴエステル(II
Ia、IIIb)も好適に用いられる。
【0031】脂肪族、脂環族グリシジルエーテル
【0032】
【化3】
【0033】ここで、オリゴエーテルとしては、オリゴ
エチレングリコール、オリゴプロピレングリコール、オ
リゴテトラメチレングリコール等が好適に用いられる。
またオリゴエステルのグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ノルボルナンジメタノール等の脂肪
族、脂環族グリコールが好適に用いられる。また、酸成
分としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族、脂環族
ジカルボン酸が好適に用いられる。
エチレングリコール、オリゴプロピレングリコール、オ
リゴテトラメチレングリコール等が好適に用いられる。
またオリゴエステルのグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ノルボルナンジメタノール等の脂肪
族、脂環族グリコールが好適に用いられる。また、酸成
分としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族、脂環族
ジカルボン酸が好適に用いられる。
【0034】本発明で用いられる(i)ビニルエーテル
としては、トリエチレングリコールジビニルエーテル、
シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、水添ビ
スフェノール−Aジビニルエーテル、ビスフェノール−
Aエチレンオキサイド付加体のジビニルエーテル等の脂
肪族、脂環族および芳香族ジビニルエーテルが挙げられ
る。
としては、トリエチレングリコールジビニルエーテル、
シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、水添ビ
スフェノール−Aジビニルエーテル、ビスフェノール−
Aエチレンオキサイド付加体のジビニルエーテル等の脂
肪族、脂環族および芳香族ジビニルエーテルが挙げられ
る。
【0035】以上の、エポキシ化合物やビニルエーテル
化合物は、単独でもよく二種以上の混合物として用いて
もよい。その組成は、得られる塗膜の溶解度パラメー
タ、塗膜の柔軟性、硬度を支配する架橋密度等を勘案し
て決定される。
化合物は、単独でもよく二種以上の混合物として用いて
もよい。その組成は、得られる塗膜の溶解度パラメー
タ、塗膜の柔軟性、硬度を支配する架橋密度等を勘案し
て決定される。
【0036】本発明においては、上記エポキシ化合物や
ビニル化合物のほかに、その接着性ならびに物性を改良
する目的で、必要に応じて(iii)非反応性柔軟剤を樹
脂成分に含めてもよい。かかる線状ポリマーとして、
(メタ)アクリル酸エステル重合体、酢酸ビニル重合
体、ポリビニルブチラール、脂肪族ポリエステル、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール等から誘導されるポリエーテル、セルロー
スアセテート等非晶性線状重合体が挙げられる。
ビニル化合物のほかに、その接着性ならびに物性を改良
する目的で、必要に応じて(iii)非反応性柔軟剤を樹
脂成分に含めてもよい。かかる線状ポリマーとして、
(メタ)アクリル酸エステル重合体、酢酸ビニル重合
体、ポリビニルブチラール、脂肪族ポリエステル、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール等から誘導されるポリエーテル、セルロー
スアセテート等非晶性線状重合体が挙げられる。
【0037】本発明においては、上記エポキシ化合物や
ビニルエーテルを紫外線照射により重合・硬化せしめる
ために、(ii)紫外線重合開始剤を添加する必要があ
る。かかる紫外線重合開始剤としては、Ar−N2 +・X
-(但し、Arはフェニル基、トリル基、ナフチル基
等;X-=BF4 -,PF6 -、AsF6 -、SbF6 -等)で
示される芳香族ジアゾニウム塩;Ar2−I+・X-(A
rおよびX-は前記の通り)で示される芳香族ヨードニ
ウム塩;Ar2−S+・X-(ArおよびX-は前記の通
り)で示される芳香族スルホニウム塩およびメタロセン
化合物等が挙げられる。
ビニルエーテルを紫外線照射により重合・硬化せしめる
ために、(ii)紫外線重合開始剤を添加する必要があ
る。かかる紫外線重合開始剤としては、Ar−N2 +・X
-(但し、Arはフェニル基、トリル基、ナフチル基
等;X-=BF4 -,PF6 -、AsF6 -、SbF6 -等)で
示される芳香族ジアゾニウム塩;Ar2−I+・X-(A
rおよびX-は前記の通り)で示される芳香族ヨードニ
ウム塩;Ar2−S+・X-(ArおよびX-は前記の通
り)で示される芳香族スルホニウム塩およびメタロセン
化合物等が挙げられる。
【0038】本発明においては、必要に応じて充填剤や
密着付与剤を加えてもよい。本発明において用いられる
カチオン重合系紫外線硬化樹脂は、前記式(I)で定義
される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶解度パラメー
タと該カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化物の平均溶解
度パラメータとの乖離度(Δ)が、9.0J1 /2/cm
3/2以下、好ましくは8.0J1/2/cm3/2以下であるよ
うなカチオン重合系紫外線硬化樹脂である。これを超え
るとカチオン重合系紫外線硬化樹脂内の凝集力が、カチ
オン重合系紫外線硬化樹脂と水素化ポリスチレン系樹脂
との界面での接着力より高くなり、接着性が低下するた
めに好ましくない。さらには、前記式(I)で定義され
るδv−δv’の絶対値が3.0J1/2/cm3/2以下が
好ましく、より好ましくは2.0J1/2/cm3/2以下で
ある。これを超えるとカチオン重合系紫外線硬化樹脂内
の接着力の重要な因子である極性力(双極子−双極子相
互作用力)に基づく凝集力が、カチオン重合系紫外線硬
化樹脂と水素化ポリスチレン系樹脂との極性力に基づく
接着力より勝り接着性が低下するために好ましくない。
密着付与剤を加えてもよい。本発明において用いられる
カチオン重合系紫外線硬化樹脂は、前記式(I)で定義
される水素化ポリスチレン系樹脂の平均溶解度パラメー
タと該カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化物の平均溶解
度パラメータとの乖離度(Δ)が、9.0J1 /2/cm
3/2以下、好ましくは8.0J1/2/cm3/2以下であるよ
うなカチオン重合系紫外線硬化樹脂である。これを超え
るとカチオン重合系紫外線硬化樹脂内の凝集力が、カチ
オン重合系紫外線硬化樹脂と水素化ポリスチレン系樹脂
との界面での接着力より高くなり、接着性が低下するた
めに好ましくない。さらには、前記式(I)で定義され
るδv−δv’の絶対値が3.0J1/2/cm3/2以下が
好ましく、より好ましくは2.0J1/2/cm3/2以下で
ある。これを超えるとカチオン重合系紫外線硬化樹脂内
の接着力の重要な因子である極性力(双極子−双極子相
互作用力)に基づく凝集力が、カチオン重合系紫外線硬
化樹脂と水素化ポリスチレン系樹脂との極性力に基づく
接着力より勝り接着性が低下するために好ましくない。
【0039】(紫外線硬化樹脂の硬化法)本発明におい
て用いられるカチオン重合系紫外線硬化樹脂は、一般に
は水素化ポリスチレン系樹脂から主としてなる基板およ
び記録層からなる積層体に該カチオン重合系紫外線硬化
樹脂を塗工し、紫外線照射した後、保護基板または水素
化ポリスチレン系樹脂から主としてなる他の基板および
記録層からなる積層体(L’)を張り合わせて接着を完
成する。また、半透明性のAl系記録層や(半)透明性
の保護基板を張り合わせる場合は、張り合わせ後にそれ
ぞれ記録層や保護基板を通して紫外線照射してもよい。
また、該カチオン重合系紫外線硬化樹脂を保護層として
用いる場合には、塗工後に直接紫外線照射をするのが好
ましい。
て用いられるカチオン重合系紫外線硬化樹脂は、一般に
は水素化ポリスチレン系樹脂から主としてなる基板およ
び記録層からなる積層体に該カチオン重合系紫外線硬化
樹脂を塗工し、紫外線照射した後、保護基板または水素
化ポリスチレン系樹脂から主としてなる他の基板および
記録層からなる積層体(L’)を張り合わせて接着を完
成する。また、半透明性のAl系記録層や(半)透明性
の保護基板を張り合わせる場合は、張り合わせ後にそれ
ぞれ記録層や保護基板を通して紫外線照射してもよい。
また、該カチオン重合系紫外線硬化樹脂を保護層として
用いる場合には、塗工後に直接紫外線照射をするのが好
ましい。
【0040】本発明において用いられる塗工法は特に限
定はないが、一般にスピンコート法、流延法、バーコー
ト法、シルクスクリーン印刷法等が好ましく用いられ
る。該接着剤の粘度が高い場合は、シルクスクリーン印
刷法が特に好ましい。膜厚は、一般には100〜1μ
m、好ましくは50〜5μmの範囲が用いられる。それ
を超えると、硬化時間がかかるし、逆にそれ未満では塗
工斑ができて共に好ましくない。
定はないが、一般にスピンコート法、流延法、バーコー
ト法、シルクスクリーン印刷法等が好ましく用いられ
る。該接着剤の粘度が高い場合は、シルクスクリーン印
刷法が特に好ましい。膜厚は、一般には100〜1μ
m、好ましくは50〜5μmの範囲が用いられる。それ
を超えると、硬化時間がかかるし、逆にそれ未満では塗
工斑ができて共に好ましくない。
【0041】本発明において用いられる紫外線照射に
は、一般に高圧水銀灯、超高圧水銀灯、中圧水銀灯、低
圧水銀灯、ハロゲンランプ等が用いられる。照射強度は
該カチオン重合系紫外線硬化樹脂の感度、記録層等によ
る照射光の遮蔽の程度を勘案して選択される。一般に
は、500〜1mW/cm2、好ましくは250〜5m
W/cm2の範囲が用いられる。それを超えると強度が
強すぎて、該カチオン重合系紫外線硬化樹脂の劣化を招
き、それ未満では照射に時間がかかりすぎて生産性が下
がり、共に好ましくない。照射時間は、60〜1秒、好
ましくは30〜1秒の範囲が用いられる。また、必要に
応じて照射は窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰
囲気で行うことができる。そうすることにより、空気中
の水分の影響を除き硬化反応を円滑に行うことができ
る。
は、一般に高圧水銀灯、超高圧水銀灯、中圧水銀灯、低
圧水銀灯、ハロゲンランプ等が用いられる。照射強度は
該カチオン重合系紫外線硬化樹脂の感度、記録層等によ
る照射光の遮蔽の程度を勘案して選択される。一般に
は、500〜1mW/cm2、好ましくは250〜5m
W/cm2の範囲が用いられる。それを超えると強度が
強すぎて、該カチオン重合系紫外線硬化樹脂の劣化を招
き、それ未満では照射に時間がかかりすぎて生産性が下
がり、共に好ましくない。照射時間は、60〜1秒、好
ましくは30〜1秒の範囲が用いられる。また、必要に
応じて照射は窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰
囲気で行うことができる。そうすることにより、空気中
の水分の影響を除き硬化反応を円滑に行うことができ
る。
【0042】
【発明の効果】特定の溶解度パラメータを有するカチオ
ン重合系紫外線硬化樹脂を配合して用いることにより、
それ自体接着性の悪い水素化ポリスチレン系樹脂基板を
用いた光記録媒体構成積層体を強固に貼り合わせること
ができる。その結果、短波長レーザ対応の高密度化光記
録媒体を得ることができる。
ン重合系紫外線硬化樹脂を配合して用いることにより、
それ自体接着性の悪い水素化ポリスチレン系樹脂基板を
用いた光記録媒体構成積層体を強固に貼り合わせること
ができる。その結果、短波長レーザ対応の高密度化光記
録媒体を得ることができる。
【0043】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実
施例で使用した原材料、測定法等は次のとおりである。
水素化ポリスチレン系(共)重合体の製造に用いる溶媒
であるシクロヘキサン、メチル−tert−ブチルエー
テル、共重合体のモノマーであるスチレン、イソプレン
はすべて蒸留精製を行い、十分に乾燥したものを用い
た。sec−ブチルリチウムは関東科学(株)より濃度
1.57Mのヘキサン溶液を購入し、そのまま用いた。
Ni/シリカ・アルミナ触媒(Ni担持率65重量%)
はAldrichから購入し、そのまま用いた。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実
施例で使用した原材料、測定法等は次のとおりである。
水素化ポリスチレン系(共)重合体の製造に用いる溶媒
であるシクロヘキサン、メチル−tert−ブチルエー
テル、共重合体のモノマーであるスチレン、イソプレン
はすべて蒸留精製を行い、十分に乾燥したものを用い
た。sec−ブチルリチウムは関東科学(株)より濃度
1.57Mのヘキサン溶液を購入し、そのまま用いた。
Ni/シリカ・アルミナ触媒(Ni担持率65重量%)
はAldrichから購入し、そのまま用いた。
【0044】製造例、実施例で行った各種物性測定は以
下の方法で行った。 1)ガラス転移温度(Tg):TA Instrume
nts製 2920型DSCを使用し、昇温速度は20
℃/分で測定した。 2)還元粘度:濃度0.5g/dLのトルエン溶液の、
30℃における還元粘度ηsp/Cを測定した。 3)重量平均分子量:ゲルパーミエーション クロマト
グラフイー(昭和電工(株)製GPC、「Shodex
System−11」)により、THFを溶媒として
測定し、ポリスチレン換算の重量平均分子量Mwを求め
た。 4)水素化率:JEOL JNM−A−400型核磁気
共鳴吸収装置を用い、1H−NMR測定により定量し
た。 5)残留金属元素:ICP発光分析法を用いて求めた。
(ICP:誘導結合高周波プラズマ)。 6)比重:カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化物の溶解
度パラメーターを求めるために天秤法により測定した。
下の方法で行った。 1)ガラス転移温度(Tg):TA Instrume
nts製 2920型DSCを使用し、昇温速度は20
℃/分で測定した。 2)還元粘度:濃度0.5g/dLのトルエン溶液の、
30℃における還元粘度ηsp/Cを測定した。 3)重量平均分子量:ゲルパーミエーション クロマト
グラフイー(昭和電工(株)製GPC、「Shodex
System−11」)により、THFを溶媒として
測定し、ポリスチレン換算の重量平均分子量Mwを求め
た。 4)水素化率:JEOL JNM−A−400型核磁気
共鳴吸収装置を用い、1H−NMR測定により定量し
た。 5)残留金属元素:ICP発光分析法を用いて求めた。
(ICP:誘導結合高周波プラズマ)。 6)比重:カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化物の溶解
度パラメーターを求めるために天秤法により測定した。
【0045】[製造例1]攪拌翼付き容量20Lのステ
ンレスステイール製オートクレーブの内部を十分に乾燥
し、かつ窒素置換した後、ポリスチレン1500g(M
w=2.8x10 5)、Ni/シリカ・アルミナ触媒2
36g、シクロヘキサン4400gおよびメチル−te
rt−ブチルエーテル3000gを仕込んだ。続いて、
該攪拌容器を十分に水素置換した後、100kgf/c
m2の水素圧をかけて、攪拌しながら180℃、6時間
水素化反応を行った。反応終了後、得られた懸濁液(ス
ラリー)を孔径0.1ミクロンのメンブランフイルター
(住友電工(株)製フルオロポア)を用いて加圧ろ過を
行ったところ、無色透明な溶液が得られた。
ンレスステイール製オートクレーブの内部を十分に乾燥
し、かつ窒素置換した後、ポリスチレン1500g(M
w=2.8x10 5)、Ni/シリカ・アルミナ触媒2
36g、シクロヘキサン4400gおよびメチル−te
rt−ブチルエーテル3000gを仕込んだ。続いて、
該攪拌容器を十分に水素置換した後、100kgf/c
m2の水素圧をかけて、攪拌しながら180℃、6時間
水素化反応を行った。反応終了後、得られた懸濁液(ス
ラリー)を孔径0.1ミクロンのメンブランフイルター
(住友電工(株)製フルオロポア)を用いて加圧ろ過を
行ったところ、無色透明な溶液が得られた。
【0046】ろ液に安定剤としてスミライザーGSを水
素化スチレン重合体に対して0.4重量%添加して、引
き続き200℃以下で溶媒を減圧留去(フラッシング)
して水素化スチレン重合体を得た。1H−NMRにより
定量した水素化率は、99.5%であった。濃度0.5
g/Lのトルエン溶液を用いて、30℃で求めた還元粘
度ηsp/Cは、0.49dL/gであった。また、I
CP発光分析により樹脂中の残留金属は、Niが0.1
5ppm、Alが0.26ppmおよびSiが0.25
ppmといずれも1ppm以下であることがわかった。
DSCにより測定したガラス転移温度は149℃であっ
た。得られた水素化スチレン重合体のDSCチャート上
には、結晶に基づく相転移は全く認められず、X線回折
測定でも結晶ピークは全く認められなかった。また、溶
解度パラメータは、δh′= 0J 1/2・cm3/2 であ
り、δv′= 16,8J1/2・cm3/2である。
素化スチレン重合体に対して0.4重量%添加して、引
き続き200℃以下で溶媒を減圧留去(フラッシング)
して水素化スチレン重合体を得た。1H−NMRにより
定量した水素化率は、99.5%であった。濃度0.5
g/Lのトルエン溶液を用いて、30℃で求めた還元粘
度ηsp/Cは、0.49dL/gであった。また、I
CP発光分析により樹脂中の残留金属は、Niが0.1
5ppm、Alが0.26ppmおよびSiが0.25
ppmといずれも1ppm以下であることがわかった。
DSCにより測定したガラス転移温度は149℃であっ
た。得られた水素化スチレン重合体のDSCチャート上
には、結晶に基づく相転移は全く認められず、X線回折
測定でも結晶ピークは全く認められなかった。また、溶
解度パラメータは、δh′= 0J 1/2・cm3/2 であ
り、δv′= 16,8J1/2・cm3/2である。
【0047】[製造例2]攪拌翼付き容量20Lのステ
ンレススチール製オートクレーブの内部を十分に乾燥
し、窒素置換した後、シクロヘキサン6720g、スチ
レン576gを仕込んだ。続いてsec−ブチルリチウ
ム8.0mmolに相当する量を濃度1.0Mのヘキサ
ン溶液の形で加えて重合を開始させた。温度45℃で2
時間攪拌してスチレンを完全に反応させた後、イソプレ
ン130gを加えてさらに50℃で2時間反応させた。
次いでスチレン560gを添加して、温度50℃で2時
間反応を続けた。得られたスチレン−イソプレン−スチ
レン三元共重合体中のイソプレン単位の含有量は10,
4重量%であった。
ンレススチール製オートクレーブの内部を十分に乾燥
し、窒素置換した後、シクロヘキサン6720g、スチ
レン576gを仕込んだ。続いてsec−ブチルリチウ
ム8.0mmolに相当する量を濃度1.0Mのヘキサ
ン溶液の形で加えて重合を開始させた。温度45℃で2
時間攪拌してスチレンを完全に反応させた後、イソプレ
ン130gを加えてさらに50℃で2時間反応させた。
次いでスチレン560gを添加して、温度50℃で2時
間反応を続けた。得られたスチレン−イソプレン−スチ
レン三元共重合体中のイソプレン単位の含有量は10,
4重量%であった。
【0048】この重合体溶液3900g当たり、Ni/
シリカ・アルミナ触媒(Ni担持率65重量%)100
gおよびメチル−tert−ブチルエーテル1060g
加え、水素圧100kgf/cm2、温度180℃で6
時間水素化反応を行った。反応混合物を常温に戻して窒
素置換を十分に行った後、反応混合物をオートクレーブ
から取り出して孔径0.1ミクロンのメンブランフイル
ター(住友電工(株)製フルオロポア)を用いて加圧ろ
過を行ったところ、無色透明な溶液が得られた。
シリカ・アルミナ触媒(Ni担持率65重量%)100
gおよびメチル−tert−ブチルエーテル1060g
加え、水素圧100kgf/cm2、温度180℃で6
時間水素化反応を行った。反応混合物を常温に戻して窒
素置換を十分に行った後、反応混合物をオートクレーブ
から取り出して孔径0.1ミクロンのメンブランフイル
ター(住友電工(株)製フルオロポア)を用いて加圧ろ
過を行ったところ、無色透明な溶液が得られた。
【0049】この溶液に安定剤としてスミライザーGS
を水素化スチレン−イソプレン共重合体に対して0.4
重量%を添加し、減圧濃縮(フラッシング)を行い、溶
媒を留去して塊状の無色透明な線状水素化スチレン−イ
ソプレン−スチレン三元共重合体を得た。得られた共重
合体中のイソプレン単位の含有量は9.9重量%(1
4.8モル%)であった。該共重合体の濃度0.5g/
dLのトルエン溶液中、30℃で測定した還元粘度ηs
p/Cは0.46dL/gであった。1H−NMR測定
で水素化率を調べたところ99.4%であった。またI
CP発光分析により樹脂中の残留金属は、Niが0.2
1ppm、Alが0.14ppmおよびSiが0.14
ppmといずれも1ppm以下であることがわかった。
DSCにより測定したガラス転移温度は147℃であっ
た。得られた水素化線状スチレン−イソプレン−スチレ
ン三元ブロック共重合体のDSCチャート上では、結晶
に基づく相転移は全く認められず、X線回折測定でも結
晶ピークは全く認められなかった。また、溶解度パラメ
ータは、δh′= 0J1/2・cm3/2 であり、δv′=
16,9J1/2・cm3/2である。
を水素化スチレン−イソプレン共重合体に対して0.4
重量%を添加し、減圧濃縮(フラッシング)を行い、溶
媒を留去して塊状の無色透明な線状水素化スチレン−イ
ソプレン−スチレン三元共重合体を得た。得られた共重
合体中のイソプレン単位の含有量は9.9重量%(1
4.8モル%)であった。該共重合体の濃度0.5g/
dLのトルエン溶液中、30℃で測定した還元粘度ηs
p/Cは0.46dL/gであった。1H−NMR測定
で水素化率を調べたところ99.4%であった。またI
CP発光分析により樹脂中の残留金属は、Niが0.2
1ppm、Alが0.14ppmおよびSiが0.14
ppmといずれも1ppm以下であることがわかった。
DSCにより測定したガラス転移温度は147℃であっ
た。得られた水素化線状スチレン−イソプレン−スチレ
ン三元ブロック共重合体のDSCチャート上では、結晶
に基づく相転移は全く認められず、X線回折測定でも結
晶ピークは全く認められなかった。また、溶解度パラメ
ータは、δh′= 0J1/2・cm3/2 であり、δv′=
16,9J1/2・cm3/2である。
【0050】[製造例3]攪拌翼付き容量20Lのステ
ンレススチール製オートクレーブの内部を十分に乾燥
し、窒素置換した後、シクロヘキサン6760gおよび
スチレン1106gを仕込んだ。続いてsec−ブチル
リチウム19.6molをヘキサン溶液の形で加えて重
合させた。温度45℃で2時間攪拌してスチレンを重合
させた後、イソプレン122gを加えてさらに45℃で
2時間反応させた。次いで1,2−ビス(トリメトキシ
シリル)エタン1.30gに相当する16重量%シクロ
ヘキサン溶液を添加し、温度55℃に昇温してカップリ
ング反応を実施した。カップリング反応を実施してから
2時間後にエタノール20mLを加えた。得られた重合
溶液から少量の溶液を抜き取り、大量のエタノールに投
入し、析出した白色フレーク状固体を濾別・乾燥しスチ
レン−イソプレンラジアルブロック共重合体を得た。得
られた共重合体のイソプレン含有率は9.0重量%であ
り、0.5g/dLのトルエン溶液を用いて、30℃で
測定した還元粘度ηsp/Cは0.74dL/gであっ
た。
ンレススチール製オートクレーブの内部を十分に乾燥
し、窒素置換した後、シクロヘキサン6760gおよび
スチレン1106gを仕込んだ。続いてsec−ブチル
リチウム19.6molをヘキサン溶液の形で加えて重
合させた。温度45℃で2時間攪拌してスチレンを重合
させた後、イソプレン122gを加えてさらに45℃で
2時間反応させた。次いで1,2−ビス(トリメトキシ
シリル)エタン1.30gに相当する16重量%シクロ
ヘキサン溶液を添加し、温度55℃に昇温してカップリ
ング反応を実施した。カップリング反応を実施してから
2時間後にエタノール20mLを加えた。得られた重合
溶液から少量の溶液を抜き取り、大量のエタノールに投
入し、析出した白色フレーク状固体を濾別・乾燥しスチ
レン−イソプレンラジアルブロック共重合体を得た。得
られた共重合体のイソプレン含有率は9.0重量%であ
り、0.5g/dLのトルエン溶液を用いて、30℃で
測定した還元粘度ηsp/Cは0.74dL/gであっ
た。
【0051】上記スチレン−イソプレンラジアル共重合
体溶液400gに対してNi/シリカ・アルミナ触媒
(Ni担持率65重量%)50gを加え、その他条件
は、製造例1に準じて水素圧100kgf/cm2、温
度180℃で4時間水素化反応を行った。常温に戻し窒
素置換を十分に行った後、溶液をオートクレーブから取
り出して孔径0.1ミクロンのメンブランフイルター
(住友電工(株)製フルオロポア)を用いて加圧ろ過を
行ったところ、無色透明な溶液が得られた。
体溶液400gに対してNi/シリカ・アルミナ触媒
(Ni担持率65重量%)50gを加え、その他条件
は、製造例1に準じて水素圧100kgf/cm2、温
度180℃で4時間水素化反応を行った。常温に戻し窒
素置換を十分に行った後、溶液をオートクレーブから取
り出して孔径0.1ミクロンのメンブランフイルター
(住友電工(株)製フルオロポア)を用いて加圧ろ過を
行ったところ、無色透明な溶液が得られた。
【0052】この溶液に安定剤としてスミライザーGS
を水素化スチレン−イソプレンラジアルブロック共重合
体に対して0.4重量%添加してから、200℃以下の
温度で減圧濃縮(フラッシング)を行い、塊状の無色水
素化スチレン−イソプレンラジアルブロック共重合体を
得た。得られた共重合体の濃度0.5g/dLのトルエ
ン溶液を用いて、30℃で測定した還元粘度ηsp/C
は0.44dL/gであった。また、ICP発光分析に
より樹脂中の残留金属は、Niが0.21ppm、Al
が0.15ppm、Siが0.19ppmといずれも1
ppm以下であることがわかった。DSCにより測定し
たガラス転移温度は147℃であった。このDSCチャ
ート上では、結晶に基づく相転移は全く認められず、X
線回折測定でも結晶ピークは全く認められなかった。ま
た、溶解度パラメータは、δh′= 0J1/2・cm3/2
であり、δv′= 16,9J1/2・cm3/2である。
を水素化スチレン−イソプレンラジアルブロック共重合
体に対して0.4重量%添加してから、200℃以下の
温度で減圧濃縮(フラッシング)を行い、塊状の無色水
素化スチレン−イソプレンラジアルブロック共重合体を
得た。得られた共重合体の濃度0.5g/dLのトルエ
ン溶液を用いて、30℃で測定した還元粘度ηsp/C
は0.44dL/gであった。また、ICP発光分析に
より樹脂中の残留金属は、Niが0.21ppm、Al
が0.15ppm、Siが0.19ppmといずれも1
ppm以下であることがわかった。DSCにより測定し
たガラス転移温度は147℃であった。このDSCチャ
ート上では、結晶に基づく相転移は全く認められず、X
線回折測定でも結晶ピークは全く認められなかった。ま
た、溶解度パラメータは、δh′= 0J1/2・cm3/2
であり、δv′= 16,9J1/2・cm3/2である。
【0053】[実施例1]製造例1で得られた水素化ス
チレン重合体樹脂を用いて、厚み1.2mmの無色透明
光デイスク基板を成形した。スタンパにはCD用のもの
を用いた。樹脂温度は320℃、金型温度は130℃に
設定した。該光デイスク基板の記録面側に金属アルミニ
ウムをスパッタリングして記録層を設けた。これに、ポ
リプロピレングリコール(分子量約400)ジグリシジ
ルエーテル(エポライト400P:共栄社化学(株)
製)40重量%、脂環式エポキシ化合物(前出Id)6
0重量%および紫外線重合開始剤としてスルフオニウム
塩であるアデカオプトマーSP−150(旭電化工業
(株)製)1重量部らなるカチオン重合系紫外線硬化樹
脂UVc−1(δh=7.2J1/2/cm3/2およびδv
=15.3J1/2/cm3/2)を膜厚20μmになるよう
にシルクスクリーン印刷法により塗工して、塗膜側から
200mW/cm2の高圧水銀灯を用いて5秒間、紫外
線照射を行った。そして、これを一昼夜常温で放置し
て、水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録媒体を得
た。なお、塗工、紫外線照射は窒素雰囲気下で行った。
得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層は、強固に密
着しており外周部や内周部(ハブ部)における剥離は全
く認められなかった。この場合、乖離度△=7.4J1/2
/cm3/2、|δv−δv’|=1.6J1/2/cm3/2で
ある。
チレン重合体樹脂を用いて、厚み1.2mmの無色透明
光デイスク基板を成形した。スタンパにはCD用のもの
を用いた。樹脂温度は320℃、金型温度は130℃に
設定した。該光デイスク基板の記録面側に金属アルミニ
ウムをスパッタリングして記録層を設けた。これに、ポ
リプロピレングリコール(分子量約400)ジグリシジ
ルエーテル(エポライト400P:共栄社化学(株)
製)40重量%、脂環式エポキシ化合物(前出Id)6
0重量%および紫外線重合開始剤としてスルフオニウム
塩であるアデカオプトマーSP−150(旭電化工業
(株)製)1重量部らなるカチオン重合系紫外線硬化樹
脂UVc−1(δh=7.2J1/2/cm3/2およびδv
=15.3J1/2/cm3/2)を膜厚20μmになるよう
にシルクスクリーン印刷法により塗工して、塗膜側から
200mW/cm2の高圧水銀灯を用いて5秒間、紫外
線照射を行った。そして、これを一昼夜常温で放置し
て、水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録媒体を得
た。なお、塗工、紫外線照射は窒素雰囲気下で行った。
得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層は、強固に密
着しており外周部や内周部(ハブ部)における剥離は全
く認められなかった。この場合、乖離度△=7.4J1/2
/cm3/2、|δv−δv’|=1.6J1/2/cm3/2で
ある。
【0054】[実施例2]製造例2で得られた水素化ス
チレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体樹
脂を用いて、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板
を成形した。スタンパには光磁気記録用のものを用い
た。樹脂温度は330℃、金型温度は120℃に設定し
た。該光デイスク基板の記録面側にTb・Fe・Coか
らなる光磁気記録用合金をスパッタリングして記録層を
設けた。これに、エポライト400P(前出)20重量
%、水添ビスフエノールAジグリシジルエーテル(前出
IIc、エポライト4000:共栄社化学(株)製)20
重量%、プロピレンオキサイド変性ビスフエノールAジ
グリシジルエーテル(エポライト3002:共栄社化学
(株)製)20重量%、脂環式エポキシ化合物(前出I
d)40重量部および紫外線重合開始剤としてスルフオ
ニウム塩であるアデカオプトマーSP−150(旭電化
工業(株)製)1重量部からなるカチオン重合系紫外線
硬化樹脂UVc−2(δh=7.1J1/2/cm3/2およ
びδv=15.7J1/2/cm3/2)を膜厚45μmにな
るようにシルクスクリーン印刷法により塗工した後、該
光デイスク基板を保護基板として張り合わせた。しかる
後、該保護基板側から80mW/cm 2の高圧水銀灯を
用いて10秒間、紫外線照射を行った。そして、これを
一昼夜常温に放置して、水素化ポリスチレン系樹脂基板
含有記録媒体を得た。なお、塗工および紫外線照射は、
窒素雰囲気中で行った。得られた記録媒体の紫外線硬化
樹脂硬化層は、強固に密着しており円周部や内周部(ハ
ブ部)における剥離は全く認められなかった。この場
合、乖離度△=7.1J1/2/cm3/2、|δv−δv’
|=1.1J1/2/cm3/2である。
チレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体樹
脂を用いて、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板
を成形した。スタンパには光磁気記録用のものを用い
た。樹脂温度は330℃、金型温度は120℃に設定し
た。該光デイスク基板の記録面側にTb・Fe・Coか
らなる光磁気記録用合金をスパッタリングして記録層を
設けた。これに、エポライト400P(前出)20重量
%、水添ビスフエノールAジグリシジルエーテル(前出
IIc、エポライト4000:共栄社化学(株)製)20
重量%、プロピレンオキサイド変性ビスフエノールAジ
グリシジルエーテル(エポライト3002:共栄社化学
(株)製)20重量%、脂環式エポキシ化合物(前出I
d)40重量部および紫外線重合開始剤としてスルフオ
ニウム塩であるアデカオプトマーSP−150(旭電化
工業(株)製)1重量部からなるカチオン重合系紫外線
硬化樹脂UVc−2(δh=7.1J1/2/cm3/2およ
びδv=15.7J1/2/cm3/2)を膜厚45μmにな
るようにシルクスクリーン印刷法により塗工した後、該
光デイスク基板を保護基板として張り合わせた。しかる
後、該保護基板側から80mW/cm 2の高圧水銀灯を
用いて10秒間、紫外線照射を行った。そして、これを
一昼夜常温に放置して、水素化ポリスチレン系樹脂基板
含有記録媒体を得た。なお、塗工および紫外線照射は、
窒素雰囲気中で行った。得られた記録媒体の紫外線硬化
樹脂硬化層は、強固に密着しており円周部や内周部(ハ
ブ部)における剥離は全く認められなかった。この場
合、乖離度△=7.1J1/2/cm3/2、|δv−δv’
|=1.1J1/2/cm3/2である。
【0055】[実施例3]製造例2で得られた水素化ス
チレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体樹
脂を用いて、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板
を得た。スタンパにはDVD用のものを用いた。樹脂温
度は330℃、金型温度は120℃に設定した。該光デ
イスク基板の記録面側にアルミニウムをスパッタリング
して記録層を設けた。これに、エポライト400P(前
出)10重量%、エポライト4000(前出)15重量
%、エポライト3002(前出)15重量%、脂環式エ
ポキシ化合物(前出Id)60重量%および紫外線重合
開始剤としてスルフオニウム塩であるアデカオプトマー
SP−150(旭電化工業(株)製)を1重量部からなる
カチオン重合系紫外線硬化樹脂UVc−3(δh=6.
9J1/2/cm3/2およびδv=15.3J1/2/cm3/2)
を膜厚40μmにた。しかる後、該保護基板側から80
mW/cm2の高圧水銀灯を用いて15秒なるようにシ
ルクスクリーン印刷法により塗工した後、保護基板を貼
り合わせ間紫外線照射した。そして、これを一昼夜常温
に放置して、水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録媒
体を得た。なお、塗工および紫外線照射は、窒素雰囲気
中で行った。得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層
は、強固に密着しており円周部や内周部(ハブ部)にお
ける剥離は全く認められなかった。
チレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体樹
脂を用いて、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板
を得た。スタンパにはDVD用のものを用いた。樹脂温
度は330℃、金型温度は120℃に設定した。該光デ
イスク基板の記録面側にアルミニウムをスパッタリング
して記録層を設けた。これに、エポライト400P(前
出)10重量%、エポライト4000(前出)15重量
%、エポライト3002(前出)15重量%、脂環式エ
ポキシ化合物(前出Id)60重量%および紫外線重合
開始剤としてスルフオニウム塩であるアデカオプトマー
SP−150(旭電化工業(株)製)を1重量部からなる
カチオン重合系紫外線硬化樹脂UVc−3(δh=6.
9J1/2/cm3/2およびδv=15.3J1/2/cm3/2)
を膜厚40μmにた。しかる後、該保護基板側から80
mW/cm2の高圧水銀灯を用いて15秒なるようにシ
ルクスクリーン印刷法により塗工した後、保護基板を貼
り合わせ間紫外線照射した。そして、これを一昼夜常温
に放置して、水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録媒
体を得た。なお、塗工および紫外線照射は、窒素雰囲気
中で行った。得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層
は、強固に密着しており円周部や内周部(ハブ部)にお
ける剥離は全く認められなかった。
【0056】この場合、乖離度△=7.1J1/2/cm
3/2、|δv−δv’|=1.6J1/2/cm3/2である。
3/2、|δv−δv’|=1.6J1/2/cm3/2である。
【0057】[実施例4]製造例2で得られた水素化ス
チレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体樹
脂を、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板を得
た。スタンパにはDVD用のものを用いた。樹脂温度は
330℃、金型温度は120℃に設定した。該光デイス
ク基板の記録面側にアルミニウムをスパッタリングして
記録層を設けた。この積層体(L)に、エポライト40
0P(前出)20重量%、エポライト4000(前出)
40重量%、脂環式エポキシ化合物(Id)40重量%
および紫外線重合開始剤としてスルフオニウム7塩であ
るアデカオプトマーSP−150(旭電化工業(株)製)
を1重量部からなるカチオン重合系紫外線硬化樹脂UV
c−4(δh=6.9J1/2/cm3/2およびδv=1
5.8J1/2/cm3/2)を膜厚40μmになるようにシ
ルクスクリーン印刷法により塗工した後、該塗膜側から
800mW/cm2の高圧水銀灯を用いて、15秒間、
紫外線照射を行った。しかる後、アルミニウムをスパッ
タリングした積層体(L’)を張り合わせて、常温で一
昼夜放置して、水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録
媒体を得た。なお、塗工および紫外線照射は窒素雰囲気
中で行った。得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層
は、強固に密着しており円周部や内周部(ハブ部)にお
ける剥離は全く認められなかった。
チレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体樹
脂を、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板を得
た。スタンパにはDVD用のものを用いた。樹脂温度は
330℃、金型温度は120℃に設定した。該光デイス
ク基板の記録面側にアルミニウムをスパッタリングして
記録層を設けた。この積層体(L)に、エポライト40
0P(前出)20重量%、エポライト4000(前出)
40重量%、脂環式エポキシ化合物(Id)40重量%
および紫外線重合開始剤としてスルフオニウム7塩であ
るアデカオプトマーSP−150(旭電化工業(株)製)
を1重量部からなるカチオン重合系紫外線硬化樹脂UV
c−4(δh=6.9J1/2/cm3/2およびδv=1
5.8J1/2/cm3/2)を膜厚40μmになるようにシ
ルクスクリーン印刷法により塗工した後、該塗膜側から
800mW/cm2の高圧水銀灯を用いて、15秒間、
紫外線照射を行った。しかる後、アルミニウムをスパッ
タリングした積層体(L’)を張り合わせて、常温で一
昼夜放置して、水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録
媒体を得た。なお、塗工および紫外線照射は窒素雰囲気
中で行った。得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層
は、強固に密着しており円周部や内周部(ハブ部)にお
ける剥離は全く認められなかった。
【0058】この場合、乖離度△=7.0J1/2/cm
3/2、|δv−δv’|=1.1J1/2/cm3/2である。
3/2、|δv−δv’|=1.1J1/2/cm3/2である。
【0059】[実施例5]製造例1で得られた水素化ポ
リスチレン樹脂と製造例3で得られた水素化スチレン−
イソプレンラジアルブロック共重合体樹脂の重量比1:
1のブレンド体を、相転移記録用スタンパを用いて成形
し、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板を得た。
樹脂温度は330℃、金型温度は120℃に設定した。
該光デイスク基板の記録面側にGe/Te・Snからな
る相転移記録用合金をスパッタリングして記録層を設け
た。この積層体(L)に、ポライト400P(前出)2
0重量%、エポライト4000(前出)20重量%、エ
ポライト3002(前出)20重量%、脂環式エポキシ
化合物(Id)40重量%および紫外線重合開始剤とし
てスルフオニウム塩であるアデカオプトマーSP−15
0(旭電化工業(株)製)を重量部からなるカチオン重合
系紫外線硬化樹脂UVc−2(δh=7.0J 1/2/cm
3/2およびδv=15.8J1/2/cm3/2)をシルクスク
リーン印刷法により膜厚40μmになるよう塗工した
後、塗膜側から800mW/cm2の高圧水銀灯を用い
て15秒間紫外線照射を行った。しかる後、相転移記録
用合金をスパッタリングした光デイスク基板(L’)
を、記録層を向かい合わせて貼り合わせ、一昼夜常温に
放置して水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録媒体を
得た。得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層は、強
固に密着しており円周部や内周部(ハブ部)における剥
離は全く認められなかった。
リスチレン樹脂と製造例3で得られた水素化スチレン−
イソプレンラジアルブロック共重合体樹脂の重量比1:
1のブレンド体を、相転移記録用スタンパを用いて成形
し、厚み0.6mmの無色透明光デイスク基板を得た。
樹脂温度は330℃、金型温度は120℃に設定した。
該光デイスク基板の記録面側にGe/Te・Snからな
る相転移記録用合金をスパッタリングして記録層を設け
た。この積層体(L)に、ポライト400P(前出)2
0重量%、エポライト4000(前出)20重量%、エ
ポライト3002(前出)20重量%、脂環式エポキシ
化合物(Id)40重量%および紫外線重合開始剤とし
てスルフオニウム塩であるアデカオプトマーSP−15
0(旭電化工業(株)製)を重量部からなるカチオン重合
系紫外線硬化樹脂UVc−2(δh=7.0J 1/2/cm
3/2およびδv=15.8J1/2/cm3/2)をシルクスク
リーン印刷法により膜厚40μmになるよう塗工した
後、塗膜側から800mW/cm2の高圧水銀灯を用い
て15秒間紫外線照射を行った。しかる後、相転移記録
用合金をスパッタリングした光デイスク基板(L’)
を、記録層を向かい合わせて貼り合わせ、一昼夜常温に
放置して水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録媒体を
得た。得られた記録媒体の紫外線硬化樹脂硬化層は、強
固に密着しており円周部や内周部(ハブ部)における剥
離は全く認められなかった。
【0060】この場合、乖離度△=7.0J1/2/cm
3/2、|δv−δv’|=1.1J1/2/cm3/2である。
3/2、|δv−δv’|=1.1J1/2/cm3/2である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 25:06 C08L 25:06 (72)発明者 松村 俊一 山口県岩国市日の出町2番1号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Fターム(参考) 4F006 AA15 AB12 AB34 AB66 AB73 BA01 BA02 CA01 DA01 EA03 5D029 RA07 RA09 RA25 RA30
Claims (14)
- 【請求項1】 水素化ポリスチレン系樹脂から主として
なる基板と、記録層ならびに接着層および/または保護
層を有する積層体(L)を少なくともその一部に含む光
記録媒体において、該接着層および保護層の少なくとも
いずれかに下記式(I)で定義される水素化ポリスチレ
ン系樹脂の平均溶解度パラメータと接着層の平均溶解度
パラメータとの乖離度(Δ)が、9.0J1/2/cm3/2
以下であるカチオン系紫外線硬化樹脂硬化層を用いる水
素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 Δ={(δv−δv’)2+(δh−δh’)2}1/2 (I) [ここで、δvおよびδv’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
ファン・デル・ワールス力に基づく平均溶解度パラメー
タであり、δhおよびδh’は、それぞれカチオン系紫
外線硬化樹脂硬化物および水素化ポリスチレン系樹脂の
水素結合力に基づく平均溶解度パラメータである。] - 【請求項2】 該(δv−δv’)の絶対値が3.0J
1/2/cm3/2以下である請求項1記載の水素化ポリスチ
レン系樹脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項3】 該積層体(L)中の水素化ポリスチレン
系樹脂から主としてなる基板の外側にハードコート層を
積層してなる請求項1または2のいずれか一項記載の水
素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項4】 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化層
が保護層である請求項1〜3のいずれか一項記載の水素
化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項5】 該積層体(L)のカチオン重合系紫外線
硬化樹脂硬化層の外側に保護基板がさらに積層されてな
る請求項1〜3のいずれか一項記載の水素化ポリスチレ
ン系樹脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項6】 該保護基板が水素化ポリスチレン系樹脂
から主としてなる請求項5記載の水素化ポリスチレン系
樹脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項7】 該積層体(L)の接着層または保護層の
外側に、水素化ポリスチレン系樹脂から主としてなる基
板および記録層からなる積層体(L’)が、該積層体
(L)と、該積層体(L’)中の記録層が該積層体
(L)中のカチオン重合系紫外線硬化樹脂硬化層と接し
て、積層されてなる請求項1〜6のいずれか一項記載の
水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項8】 該記録層が、アルミニウム金属から主と
してなる薄膜である請求項1〜7のいずれか一項記載の
水素化ポリスチレン系樹脂基板含有記録媒体。 - 【請求項9】 該記録層が光磁気記録層である請求項1
〜6のいずれか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基
板含有光記録媒体。 - 【請求項10】 該記録層が相転移型記録層である請求
項1〜6のいずれか一項記載の水素化ポリスチレン系樹
脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項11】 該記録層が多層記録層を含む請求項1
〜6のいずれか一項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基
板含有光記録媒体。 - 【請求項12】 該水素化ポリスチレン系樹脂が非晶性
である請求項1〜11のいずれか一項記載の水素化ポリ
スチレン系樹脂基板含有光記録媒体。 - 【請求項13】 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂が、
エポキシ系紫外線硬化樹脂および/またはビニルエーテ
ル系紫外線硬化樹脂である請求項1〜12のいずれか一
項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒
体。 - 【請求項14】 該カチオン重合系紫外線硬化樹脂が、
(i)少なくとも一種のエポキシ化合物および/または
ビニルエーテル化合物、(ii)少なくとも一種の紫外線
重合開始剤、および必要に応じて(iii)少なくとも一
種のカチオン重合性基を含まない非反応性柔軟化剤から
なる樹脂成分、およびカチオン重合系紫外線硬化開始剤
からなることを特徴とする請求項1〜13のいずれか一
項記載の水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001043206A JP2002245677A (ja) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | 水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001043206A JP2002245677A (ja) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | 水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002245677A true JP2002245677A (ja) | 2002-08-30 |
Family
ID=18905414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001043206A Pending JP2002245677A (ja) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | 水素化ポリスチレン系樹脂基板含有光記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002245677A (ja) |
-
2001
- 2001-02-20 JP JP2001043206A patent/JP2002245677A/ja active Pending
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