JP2002241730A - Method for drying water-dispersed PSA composition, method for producing water-dispersed PSA sheets, and water-dispersed PSA sheets - Google Patents
Method for drying water-dispersed PSA composition, method for producing water-dispersed PSA sheets, and water-dispersed PSA sheetsInfo
- Publication number
- JP2002241730A JP2002241730A JP2001043355A JP2001043355A JP2002241730A JP 2002241730 A JP2002241730 A JP 2002241730A JP 2001043355 A JP2001043355 A JP 2001043355A JP 2001043355 A JP2001043355 A JP 2001043355A JP 2002241730 A JP2002241730 A JP 2002241730A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- pressure
- drying
- water
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、気泡の発生を抑え
た水分散型粘着剤組成物の乾燥方法および外観性の良好
な水分散型粘着シート類(シート、テープ、フィルムな
ど)の製造方法、さらにこの製造方法より製造される水
分散型粘着シート類に関する。The present invention relates to a method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition which suppresses the generation of bubbles and a method for producing water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheets (sheets, tapes, films, etc.) having good appearance. And water-dispersible pressure-sensitive adhesive sheets produced by this production method.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、粘着剤には主として、溶剤型の粘
着剤が用いられてきた。しかし、これら溶剤型粘着剤
は、有機溶媒中で合成あるいは溶解されているため、塗
工時の溶剤の揮発が環境的に問題があり、水媒体中に粘
着剤粒子を分散ないし乳化させた水分散型の粘着剤への
転換が図られている。2. Description of the Related Art Conventionally, a solvent type adhesive has been mainly used as an adhesive. However, since these solvent-based pressure-sensitive adhesives are synthesized or dissolved in an organic solvent, volatilization of the solvent at the time of coating is environmentally problematic, and water in which pressure-sensitive adhesive particles are dispersed or emulsified in an aqueous medium is used. Conversion to a dispersion-type adhesive is being pursued.
【0003】しかし、水分散型粘着剤は、乾燥工程で蒸
発潜熱の大きな水を蒸発させる必要があり、乾燥時間が
溶剤型に比べて長いという問題があった。したがって、
生産性を上げるために乾燥温度を高く設定すると、粘着
剤層中で気泡が発生し、外観性に悪影響を及ぼしてい
た。[0003] However, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive has a problem that it is necessary to evaporate water having a large latent heat of evaporation in a drying step, and the drying time is longer than that of a solvent-type pressure-sensitive adhesive. Therefore,
When the drying temperature was set high to increase the productivity, bubbles were generated in the pressure-sensitive adhesive layer, which had an adverse effect on the appearance.
【0004】すなわち、図1に示したように、粘着剤層
中に発生した気泡は、粘着剤層内部で気泡のまま残存
し、あるいはその一部が外部に突出して粘着剤層表面に
凸部を形成し、またあるいはこれが破裂して粘着剤層表
面に凹部を形成する。これらにより、粘着剤層は不均一
なものとなって透明性が低下し、また粘着剤層表面の平
滑性に劣るものとなる。That is, as shown in FIG. 1, air bubbles generated in the pressure-sensitive adhesive layer remain as bubbles inside the pressure-sensitive adhesive layer, or a part of the air bubbles protrudes to the outside and a convex portion is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Or rupture to form a recess on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer becomes non-uniform and the transparency is reduced, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer becomes poor in smoothness.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の問題
点を改善するためになされたもので、粘着剤層中の気泡
の発生を抑えた水分散型粘着剤組成物の乾燥方法を提供
することを目的とする。さらに上記乾燥方法を含む外観
性の良好な水分散型粘着シート類(シート、テープな
ど)の製造方法およびこの製造方法より製造される粘着
剤層中の気泡サイズが150μm以下である水分散型粘
着シート類を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the conventional problems, and provides a method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition which suppresses generation of bubbles in a pressure-sensitive adhesive layer. The purpose is to do. Furthermore, a method for producing water-dispersible pressure-sensitive adhesive sheets (sheets, tapes, etc.) having good appearance, including the above-mentioned drying method, and a water-dispersible pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive layer having a bubble size of 150 μm or less produced by this method. The purpose is to provide sheets.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、粘着剤層中に
見られる気泡は乾燥工程で発生するものであり、その主
たる要因として、限界水分率直後、つまり減率乾燥期間
前半に起こる粘着剤温度の急上昇によって、粘着剤組成
物の水分が急激に気化し気泡となって残存するためと推
定された。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the bubbles found in the pressure-sensitive adhesive layer are generated during the drying step. It was presumed that the water content of the pressure-sensitive adhesive composition was rapidly vaporized and left as bubbles due to the rapid rise in the temperature of the pressure-sensitive adhesive that occurred immediately after the critical moisture content, that is, in the first half of the reduced-rate drying period.
【0007】すなわち、一般に粘着シートの乾燥工程は
図2に示したように材料予熱期間、恒率乾燥期間、減率乾
燥期間に区分することができる。That is, generally, the drying process of the pressure-sensitive adhesive sheet can be divided into a material preheating period, a constant rate drying period, and a reduced rate drying period as shown in FIG.
【0008】ここで材料予熱期間は、粘着剤組成物層の
表面温度が上昇し、一定の温度に保たれるまでの期間を
いう。ここでは、乾燥ゾーン内に供給される熱風により
粘着剤組成物層の温度が上昇する期間であり、熱風の熱
のほとんどは粘着剤組成物層の温度上昇に費やされ、乾
燥にはほとんど費やされない。[0008] Here, the material preheating period refers to a period during which the surface temperature of the pressure-sensitive adhesive composition layer rises and is maintained at a constant temperature. Here, it is a period during which the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition layer rises due to the hot air supplied into the drying zone, and most of the heat of the hot air is spent on the temperature rise of the pressure-sensitive adhesive composition layer, and almost all of the drying time is consumed. It is not done.
【0009】恒率乾燥期間は、粘着剤組成物層の温度が
ほぼ一定に保たれた状態から粘着剤層内の水分率が限界
水分率に達するまでの期間をいう。恒率乾燥期間では、
粘着剤組成物層の表面温度がほぼ一定の温度を保つが
(この時の表面温度を湿球温度と呼ぶ)、粘着剤組成物
層の表面から水分が蒸発し、表面からの水分の蒸発に追
従するように粘着剤組成物層の内部の水分は表面に向け
て移動する状態にある。従って、恒率乾燥期間では粘着
剤組成物層内の水分率が限界水分率に達するまでほぼ一
定の乾燥速度で乾燥される。一般的に、粘着剤層の温度
が高いほど粘着剤層の内部から表面へ移動する水分が多
くなる。The constant rate drying period refers to a period from a state in which the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition layer is kept substantially constant to a time when the water content in the pressure-sensitive adhesive layer reaches a limit water content. In the constant rate drying period,
Although the surface temperature of the pressure-sensitive adhesive composition layer keeps a substantially constant temperature (the surface temperature at this time is called wet bulb temperature), water evaporates from the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer, and the water evaporates from the surface. Moisture inside the pressure-sensitive adhesive composition layer moves toward the surface so as to follow. Therefore, during the constant rate drying period, the pressure-sensitive adhesive composition layer is dried at a substantially constant drying rate until the moisture content in the pressure-sensitive adhesive composition layer reaches the limit moisture content. Generally, the higher the temperature of the pressure-sensitive adhesive layer, the more water moves from the inside of the pressure-sensitive adhesive layer to the surface.
【0010】減率乾燥期間は、粘着剤組成物層内の水分
率が限界水分率から平衡水分率に達するまでの乾燥期間
をいう。減率乾燥期間では、粘着剤組成物層の表面から
蒸発する水分が内部から表面に移動する水分よりも多く
なり、粘着剤組成物層内に残存する水分の低下に伴って
乾燥速度は低下する。減率乾燥期間では粘着剤組成物層
の温度は上昇し、粘着剤組成物層内の水分率が平衡水分
率に達すると粘着剤層の乾燥は終了する。The reduced drying period refers to a drying period until the moisture content in the pressure-sensitive adhesive composition layer reaches the equilibrium moisture content from the limit moisture content. In the rate-decreasing drying period, the moisture evaporating from the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer becomes larger than the water moving from the inside to the surface, and the drying rate decreases with a decrease in the water remaining in the pressure-sensitive adhesive composition layer. . During the reduced-rate drying period, the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition layer rises, and the drying of the pressure-sensitive adhesive layer ends when the moisture content in the pressure-sensitive adhesive composition layer reaches the equilibrium moisture content.
【0011】すなわち粘着剤組成物の乾燥工程において
は、恒率乾燥期間においては熱風により供給される熱量
は主に水分の乾燥に費やされ、粘着剤組成物の温度は湿
球温度と呼ばれる一定温度を保ちながら乾燥されるが、
水分率が限界水分率に達すると乾燥により消費される熱
量が少なくなるため粘着剤組成物の温度が急上昇する。
この際、粘着剤層内部の水分が気化し気泡となって残存
すると推定される。That is, in the drying step of the pressure-sensitive adhesive composition, during the constant-rate drying period, the amount of heat supplied by the hot air is mainly used for drying moisture, and the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition is a constant value called wet bulb temperature. It is dried while maintaining the temperature,
When the moisture content reaches the limit moisture content, the amount of heat consumed by drying decreases, and the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition rises rapidly.
At this time, it is estimated that the moisture inside the pressure-sensitive adhesive layer is vaporized and remains as bubbles.
【0012】そこで本発明においては、水分散型粘着剤
を支持体に塗布後、その支持体に熱風を吹き付けて乾燥
する乾燥工程において、少なくとも減率乾燥期間前半の
熱風の温度を湿球温度を考慮して制御することにより、
粘着剤組成物温度の急激な上昇を抑え、粘着剤層が低粘
度時に緩やかに乾燥させることにより、粘着剤層中で水
が気化することによって発生する気泡を小さくするもの
である。Therefore, in the present invention, in a drying step of applying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive to a support and then blowing the support with hot air to dry the support, the temperature of the hot air in at least the first half of the reduced-rate drying period is reduced to the wet-bulb temperature. By taking into account and controlling,
By suppressing a sharp rise in the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition and slowly drying the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer has a low viscosity, bubbles generated by vaporization of water in the pressure-sensitive adhesive layer are reduced.
【0013】すなわち本発明は、支持体上の水分散型粘
着剤組成物を乾燥部内を通過させながら熱風乾燥する水
分散型粘着剤組成物の乾燥方法において、減率乾燥期間
前半の熱風温度を湿球温度より+50℃以内に設定する
ことを特徴とする水分散型粘着剤組成物の乾燥方法(請
求項1)であり、支持体の搬送速度を設定し、この搬送
速度において粘着剤組成物が乾燥するよう乾燥部内の熱
風温度と風速を設定して予備乾燥を行ない、予備乾燥時
の乾燥部内の粘着剤組成物の表面温度および水分率を測
定し、これらより湿球温度および減率乾燥期間を求め、
求めた湿球温度に応じて減率乾燥期間前半の熱風温度を
湿球温度より+50℃以内に設定することを特徴とする
水分散型粘着剤組成物の乾燥方法(請求項2)であり、
特に熱風の風速が15m/秒以下であることを好ましい
形態とする水分散型粘着剤組成物の乾燥方法(請求項
3)に係るものである。That is, the present invention provides a method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition in which the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on a support is dried with hot air while passing through a drying section. A method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (Claim 1), wherein the pressure is set within + 50 ° C. from the wet-bulb temperature. Preliminary drying is performed by setting the hot air temperature and air velocity in the drying section so that the adhesive is dried, and the surface temperature and moisture content of the pressure-sensitive adhesive composition in the drying section during the preliminary drying are measured, and the wet-bulb temperature and the reduced-rate drying are determined from these. Ask for a period,
A method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, wherein the hot air temperature in the first half of the reduced-rate drying period is set within + 50 ° C. of the wet-bulb temperature in accordance with the obtained wet-bulb temperature (claim 2).
In particular, the present invention relates to a method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition in which the hot air velocity is preferably 15 m / sec or less (claim 3).
【0014】また本願発明は、少なくとも水分散型粘着
剤組成物を支持体上に塗工する塗工工程、請求項1〜3
に記載の水分散型粘着剤組成物の乾燥方法により支持体
上に粘着剤層を形成する工程、を含む水分散型粘着シー
ト類の製造方法(請求項4)、および該水分散型粘着シ
ート類の製造方法により製造される、粘着剤層中の気泡
サイズが150μm以下である水分散型粘着シート類
(請求項5)に係るものである。The present invention also provides a coating step of coating at least a water-dispersed PSA composition on a support.
Forming a pressure-sensitive adhesive layer on a support by the method for drying a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition according to (4), wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is a water-dispersible pressure-sensitive adhesive sheet; The present invention relates to water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheets (claim 5), which have a bubble size in the pressure-sensitive adhesive layer of 150 μm or less, which is produced by a method for producing the pressure-sensitive adhesive layer.
【0015】従って請求項1に記載の発明によれば、減
率乾燥期間前半の熱風温度を湿球温度より+50℃以内
に設定することを特徴とするので、粘着剤組成物の急激
な温度上昇を抑えることができ、急激な水の気化によっ
て発生する気泡の成長を抑制することができる。そして
粘着剤層が低粘度時に緩やかに乾燥させることにより、
粘着剤層中で水が気化することによって発生する気泡を
小さくするものである。Therefore, according to the first aspect of the present invention, the temperature of the hot air in the first half of the reduced-rate drying period is set within + 50 ° C. from the wet bulb temperature, so that the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition rises sharply. And the growth of bubbles generated by rapid vaporization of water can be suppressed. And by slowly drying the adhesive layer when the viscosity is low,
This is to reduce bubbles generated when water evaporates in the pressure-sensitive adhesive layer.
【0016】また請求項2に記載の発明によれば、支持
体の搬送速度を設定し、この搬送速度において粘着剤組
成物が乾燥するよう乾燥部内の熱風温度と風速を設定し
て予備乾燥を行ない、予備乾燥時の乾燥部内の粘着剤組
成物の表面温度および水分率を測定し、これらより湿球
温度および減率乾燥期間を求め、求めた湿球温度に応じ
て減率乾燥期間前半の熱風温度を湿球温度より+50℃
以内に設定するので、湿球温度および減率乾燥期間を容
易に求めることができ、特に効果的に粘着剤組成物の急
激な温度上昇を制御することができ、粘着剤層中で水が
気化することによって発生する気泡を小さくするもので
ある。According to the second aspect of the present invention, the pre-drying is performed by setting the conveying speed of the support, setting the hot air temperature and the air speed in the drying section so that the adhesive composition dries at the conveying speed. Perform, measure the surface temperature and moisture content of the pressure-sensitive adhesive composition in the drying section at the time of preliminary drying, determine the wet-bulb temperature and the reduced-rate drying period from these, according to the determined wet-bulb temperature, the first half of the reduced-rate drying period Hot air temperature + 50 ° C from wet bulb temperature
Because it is set within, the wet bulb temperature and the lapse rate drying period can be easily obtained, and particularly, the rapid temperature rise of the pressure-sensitive adhesive composition can be controlled, and water evaporates in the pressure-sensitive adhesive layer. This is to reduce the air bubbles generated by the operation.
【0017】また請求項3に記載の発明によれば、熱風
の風速が15m/秒以下としているので、さらに効果的
に気泡の発生を抑制することができる。According to the third aspect of the present invention, since the wind speed of the hot air is 15 m / sec or less, the generation of bubbles can be more effectively suppressed.
【0018】また請求項4に記載の発明によれば、気泡
の小さい粘着剤層を設けた水分散型粘着シート類を製造
することができる。According to the fourth aspect of the present invention, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer having small bubbles can be manufactured.
【0019】また請求項5に記載の発明によれば、粘着
剤層中の気泡サイズを150μm以下にすることが可能
であって、粘着剤層の透明性や表面の平滑性を向上する
ことができる。このようにして製造される水分散型粘着
シート類は、種々の用途に用いることができるが、外観
が良好であるので包装用や表面保護用として好適に用い
ることができる。According to the fifth aspect of the present invention, it is possible to reduce the bubble size in the pressure-sensitive adhesive layer to 150 μm or less, and to improve the transparency and surface smoothness of the pressure-sensitive adhesive layer. it can. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheets produced in this way can be used for various applications, but because of their good appearance, they can be suitably used for packaging and surface protection.
【0020】[0020]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施の形態を説明する。図3は本発明の実施例に係る粘着
シートの製造装置全体の概略構成を示す縦断面図、図4
は図3に示した乾燥部の概略構成を示す縦断面図であ
る。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 3 is a longitudinal sectional view showing a schematic configuration of the entire apparatus for manufacturing a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a longitudinal sectional view illustrating a schematic configuration of a drying unit illustrated in FIG. 3.
【0021】本実施例に係る粘着シートの製造装置は、
図3に示すように、大きく分けて、シート状、テープ
状、あるいはフィルム状などの支持体1が巻き取られて
いる支持体供給ロール2と、この支持体供給ロール2か
らの支持体1に粘着剤組成物を所望の厚さに塗工(塗
布)する塗工部3と、支持体1に塗工された粘着剤組成
物を加熱して、その粘着剤組成物から溶媒を除去して粘
着剤層とする乾燥部4と、この乾燥部4で加熱乾燥され
た支持体1を巻き取る巻き取り部5とで構成されてい
る。以下、各部の構成を詳細に説明する。The apparatus for manufacturing a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment
As shown in FIG. 3, roughly divided into a support supply roll 2 on which a support 1 such as a sheet, a tape, or a film is wound, and a support 1 from the support supply roll 2. A coating unit 3 for coating (applying) the pressure-sensitive adhesive composition to a desired thickness, and heating the pressure-sensitive adhesive composition applied to the support 1 to remove the solvent from the pressure-sensitive adhesive composition The drying unit 4 includes an adhesive layer, and a winding unit 5 that winds the support 1 heated and dried in the drying unit 4. Hereinafter, the configuration of each unit will be described in detail.
【0022】支持体供給ロール2は、シート状、テープ
状、あるいはフィルム状などの支持体1が巻き取られて
いる。The support supply roll 2 has a support 1 wound in the form of a sheet, tape, or film.
【0023】本発明において、支持体1としては、特に
限定されるものでなく、例えば紙類(和紙、クラフト紙
等)、布類(綿、スフ、化繊、不織布等)、プラスチッ
ク類(セロハン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレ
ン共重合体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニル、アセテート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル等)、金属箔、あるいはこれらのプラスチックラミネ
ート体等を用いることができる。その厚さも通常10〜
300μm程度であるが、用いる支持体の種類や用途、
目的に応じて適宜決定できる。さらに、支持体には下塗
り処理、目止め処理、コロナ処理、背面処理など、公知
の処理を行ったものを使用することができる。In the present invention, the support 1 is not particularly restricted but includes, for example, papers (Japanese paper, kraft paper, etc.), cloths (cotton, cloth, synthetic fiber, non-woven fabric, etc.) and plastics (cellophane, cellophane, etc.). Polypropylene, ethylene / propylene copolymer, polyester, polyethylene, polyvinyl chloride, acetate, polystyrene, polyacrylonitrile, etc.), metal foil, or a plastic laminate of these can be used. Its thickness is usually 10 ~
Although it is about 300 μm,
It can be determined appropriately according to the purpose. Further, the support may be one which has been subjected to a known treatment such as an undercoating treatment, a sealing treatment, a corona treatment, and a back surface treatment.
【0024】塗工部3は、支持体供給ロール2からの支
持体1に粘着剤組成物を、その支持体1の幅方向におけ
る所望の幅で、なおかつ所望の厚さとなるように塗工す
るためのものである。この塗工部3は、例えば粘着剤組
成物を供給するための給液層31と、この支持体1の所
望の幅に合わせて給液層31から供給された粘着剤組成
物を表面に付着して搬送するためのコーティングロール
32と、このコーティングロール32に付着された粘着
剤組成物の厚みをコーティングロール32と共に制御す
るためのメタリングロール33と、支持体1をコーティ
ングロール32に密着させて搬送するためのバックアッ
プロール34とを備えている。このようにして、粘着剤
組成物を支持体1に、その支持体1の所望の幅で、なお
かつ所望の厚さとなるよう塗工している。The coating unit 3 applies the pressure-sensitive adhesive composition to the support 1 from the support supply roll 2 so as to have a desired width and a desired thickness in the width direction of the support 1. It is for. The coating unit 3 adheres, for example, a liquid supply layer 31 for supplying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition supplied from the liquid supply layer 31 according to a desired width of the support 1. A coating roll 32 for controlling the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition attached to the coating roll 32 together with the coating roll 32, and the support 1 in close contact with the coating roll 32. And a backup roll 34 for transporting the paper. In this way, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the support 1 so that the support 1 has a desired width and a desired thickness.
【0025】なお、塗工部3の構成は、上述したような
リバースコーターに限定されるものではなく、コンマコ
ーター、ロールコーター、グラビアコーターなどの他の
塗工方式のものであっても良く、粘着剤組成物の厚み調
整の手法も各塗工方式に合わせて適宜に変更実施するこ
とが可能である。The configuration of the coating unit 3 is not limited to the reverse coater described above, but may be another coating system such as a comma coater, a roll coater, or a gravure coater. The method of adjusting the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition can also be appropriately changed and implemented in accordance with each coating method.
【0026】乾燥部4は、粘着剤組成物が塗工された支
持体1が塗工部3より搬送され、乾燥部4内を通過する
際に支持体に熱風を吹きつけて加熱し、その粘着剤組成
物から溶媒や未反応モノマーを除去して粘着剤層を形成
する。本発明において使用される乾燥部4は、支持体に
直接熱風を吹き付けて乾燥でき、それぞれ独立して熱風
温度を調節できる乾燥ゾーン41に分割され、少なくと
もこの乾燥ゾーン41を3つ以上設けていることが必要
である。乾燥ゾーン41の数は多ければより精密な乾燥
条件のコントロールができ好ましい。これらの条件を満
たすものであれば乾燥装置は特に限定されるものではな
いが、支持体の上下方向から熱風を吹きつけられるフロ
ーティング方式は乾燥能力が高く好適に用いられる。The drying unit 4 is heated by blowing hot air onto the support when the support 1 coated with the pressure-sensitive adhesive composition is transported from the coating unit 3 and passes through the drying unit 4. A solvent and an unreacted monomer are removed from the pressure-sensitive adhesive composition to form a pressure-sensitive adhesive layer. The drying unit 4 used in the present invention is divided into drying zones 41 which can be dried by directly blowing hot air onto the support and which can independently control the temperature of the hot air. At least three or more drying zones 41 are provided. It is necessary. It is preferable that the number of the drying zones 41 is large because more precise control of the drying conditions can be performed. The drying apparatus is not particularly limited as long as it satisfies these conditions, but a floating method in which hot air is blown from above and below the support has a high drying ability and is preferably used.
【0027】図4はフローティング方式による乾燥部4
の乾燥ゾーン41の具体例を示す断面図であって、乾燥
ゾーン41の上下それぞれに熱風の吹き出し口42が設
けられている。熱風の吹き出し口42の形状、数、取り
付け位置等は特に限定されず、従来周知のものを用いる
ことができる。FIG. 4 shows a drying unit 4 of a floating type.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a specific example of the drying zone 41, and hot air outlets 42 are provided above and below the drying zone 41, respectively. The shape, number, mounting position, and the like of the hot air outlets 42 are not particularly limited, and those conventionally known can be used.
【0028】本発明において乾燥ゾーン41には、図4
に示すように粘着剤組成物層の表面温度と水分率を測定
するための温度計43および水分計44を設けている。
これら温度計43および水分計44は、粘着剤組成物の
表面温度および水分率を随時測定できるものであれば特
に限定されるものではないが、非接触方式で連続測定が
可能な赤外線による測定装置が好適に用いられる。In the present invention, the drying zone 41 has a structure shown in FIG.
As shown in the figure, a thermometer 43 and a moisture meter 44 for measuring the surface temperature and the moisture content of the pressure-sensitive adhesive composition layer are provided.
The thermometer 43 and the moisture meter 44 are not particularly limited as long as they can measure the surface temperature and the moisture content of the pressure-sensitive adhesive composition at any time. Is preferably used.
【0029】巻き取り部5は、乾燥部4で乾燥処理され
た支持体1を所定の方向に案内するためのガイドローラ
ー51と、このガイドローラー51によって案内された
乾燥処理ずみの支持体1を巻き取る支持体巻き取りロー
ル52とを備えている。The winding section 5 includes a guide roller 51 for guiding the support 1 dried in the drying section 4 in a predetermined direction, and a dried support 1 guided by the guide roller 51. And a support take-up roll 52 for take-up.
【0030】次に上記のように構成された実施例装置に
よって粘着シートを製造する製造工程について、以下に
説明する。Next, the manufacturing process for manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet by the embodiment apparatus configured as described above will be described below.
【0031】第1に設定した支持体の搬送速度における
恒率乾燥期間、減率乾燥期間および湿球温度を求めるた
め、粘着シートの予備乾燥を行う。まず支持体供給ロー
ル2から供給される支持体1に対して、粘着剤組成物を
その支持体1の所望の幅で、なおかつ所望の厚さとなる
ように塗工部3により塗工する。The adhesive sheet is pre-dried in order to determine the constant rate drying period, the reduced rate drying period, and the wet bulb temperature at the first set support speed. First, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the support 1 supplied from the support supply roll 2 by the coating unit 3 so as to have a desired width and a desired thickness of the support 1.
【0032】このように粘着剤組成物が塗工された支持
体1は、乾燥部4の方へ搬送される。この際、全ゾーン
の乾燥温度条件を同一とし、粘着剤組成物が乾燥するよ
う条件を決定する。乾燥温度は搬送速度に応じて決定さ
れるが、通常70〜140℃程度の範囲である。そして
この際熱風の風速を15m/秒以下、好ましくは10秒
以下とすることが望ましい。熱風の風速を15m/秒よ
り大きくすると、その後の温度調整にかかわらず気泡が
発生する場合がある。なおここでいう風速とは、熱風が
ノズルから噴出された時点での風速を意味する。The support 1 coated with the pressure-sensitive adhesive composition as described above is conveyed to the drying section 4. At this time, the drying temperature conditions in all the zones are set to be the same, and the conditions are determined so that the pressure-sensitive adhesive composition is dried. The drying temperature is determined according to the transport speed, but is usually in the range of about 70 to 140 ° C. At this time, the speed of the hot air is desirably 15 m / sec or less, preferably 10 sec or less. If the speed of the hot air is higher than 15 m / sec, bubbles may be generated regardless of the subsequent temperature adjustment. In addition, the wind speed here means the wind speed at the time when the hot air is jetted from the nozzle.
【0033】乾燥の確認は、最終ゾーンの粘着剤組成物
の表面温度が、熱風温度と同等(通常温度差2℃以内)
となることで確認される。任意の条件において乾燥が確
認されたら、各ゾーン毎に設置された温度計および水分
計により、各ゾーン毎に粘着剤組成物層の表面温度およ
び水分率を計測する。これより乾燥時間に対する表面温
度および水分率の関係を求める。It is confirmed that the surface temperature of the pressure-sensitive adhesive composition in the final zone is equal to the temperature of the hot air (normal temperature difference is within 2 ° C.).
It is confirmed that it becomes. When drying is confirmed under arbitrary conditions, the surface temperature and the moisture content of the pressure-sensitive adhesive composition layer are measured for each zone by a thermometer and a moisture meter installed for each zone. From this, the relationship between the surface temperature and the moisture content with respect to the drying time is determined.
【0034】そして、乾燥初期の一定温度を湿球温度と
し、表面温度が上昇した所を恒率乾燥期間と減率乾燥期
間の境目とする。すなわち表面温度が上昇したゾーン以
降を減率乾燥期間とし、それより前のゾーンを恒率乾燥
期間とする。そしてこのようにして決定した減率乾燥期
間を前半部分と後半部分に分割する。The constant temperature at the beginning of drying is defined as the wet bulb temperature, and the portion where the surface temperature rises is defined as the boundary between the constant-rate drying period and the reduced-rate drying period. That is, the zone after the surface temperature rises is defined as the reduced drying period, and the zone before that is defined as the constant drying period. The reduced-rate drying period determined in this way is divided into a first half and a second half.
【0035】本発明において、減率乾燥期間前半と減率
乾燥期間後半の比率は特に限定されるものではないが、
水分散型粘着剤を効率良く乾燥し、発泡を抑えるために
は、減率乾燥期間前半は減率乾燥期間全体に対応するゾ
ーンの1/3、好ましくは1/2とすることが望まし
い。例えば、減率乾燥期間に対応する乾燥ゾーンが5ゾ
ーンの場合、減率乾燥期間前半は2ゾーン、好ましくは
3ゾーンとし、残りのゾーンを減率乾燥期間後半とす
る。In the present invention, the ratio between the first half of the reduced-rate drying period and the second half of the reduced-rate drying period is not particularly limited.
In order to efficiently dry the water-dispersed pressure-sensitive adhesive and suppress foaming, it is desirable that the first half of the reduced-rate drying period is set to 1 /, preferably 1 /, of the zone corresponding to the entire reduced-rate drying period. For example, when the drying zones corresponding to the reduced-rate drying period are five zones, the first half of the reduced-rate drying period is set to two zones, preferably three zones, and the remaining zones are set to the latter half of the reduced-rate drying period.
【0036】そして本発明においては、減率乾燥期間前
半の熱風温度を湿球温度の+50℃以内、好ましくは湿
球温度の+40℃以内、更に好ましくは湿球温度の+3
0℃以内の範囲(通常湿球温度以上)となるよう調整す
る。減率乾燥期間前半の熱風温度が湿球温度より50℃
を超えて高いと、粘着剤層が低粘度時に粘着剤層の温度
が上昇してしまい、また湿球温度より低い熱風温度では
乾燥速度が極端に低下するために好ましくなく、この範
囲内で調整することが必要である。In the present invention, the hot air temperature in the first half of the reduced-rate drying period is within + 50 ° C. of the wet bulb temperature, preferably within + 40 ° C. of the wet bulb temperature, and more preferably + 3 ° C. in the wet bulb temperature.
Adjust so as to be within the range of 0 ° C. (usually the wet bulb temperature or higher). Hot air temperature 50% lower than wet bulb temperature
If the pressure is higher than the above, the temperature of the pressure-sensitive adhesive layer increases when the pressure-sensitive adhesive layer has a low viscosity, and the drying speed is extremely lowered at a hot air temperature lower than the wet bulb temperature. It is necessary to.
【0037】また減率乾燥期間後半の熱風温度は、初期
に設定した温度のままであってもかまわないし、設定温
度以上とすることもできるが、乾燥を完全に行うため減
率乾燥期間前半より若干高い熱風温度及び/または熱風
風速に設定する方が好ましい。The hot air temperature in the latter half of the reduced-rate drying period may be the same as the initially set temperature, or may be higher than the set temperature. It is preferable to set a slightly higher hot air temperature and / or hot air speed.
【0038】以上の予備乾燥により決定された乾燥条件
により、支持体1に塗布された粘着剤組成物を加熱乾燥
し、その粘着剤組成物から溶媒や未反応モノマーを除去
して粘着剤層とする。この時、減率乾燥期間前半の熱風
温度を低下しているので、粘着剤組成物温度の急激な上
昇を抑えることができ、粘着剤層中で水が気化すること
により発生する気泡を小さくすることができる。Under the drying conditions determined by the above preliminary drying, the adhesive composition applied to the support 1 is dried by heating, and the solvent and unreacted monomer are removed from the adhesive composition to form an adhesive layer. I do. At this time, since the hot air temperature in the first half of the rate-decreasing drying period is reduced, it is possible to suppress a sharp rise in the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition, and to reduce bubbles generated by water vaporizing in the pressure-sensitive adhesive layer. be able to.
【0039】巻き取り工程では、乾燥部4で乾燥処理さ
れた支持体1を巻き取り部5において巻き取る。このよ
うにして粘着シートが製造される。In the winding step, the support 1 dried in the drying section 4 is wound in the winding section 5. Thus, an adhesive sheet is manufactured.
【0040】上記方法により、本発明に係る水分散型粘
着剤組成物からなる粘着剤層を支持体上に設けた水分散
型粘着シート類を製造することができる。本発明におい
て用いられる水分散型粘着剤組成物としては、アクリル
系、天然ゴム系、合成ゴム系、あるいはこれらの混合物
系粘着剤を、乳化剤や分散剤を用いて水中に分散させた
ものを用いることができる。By the above method, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention provided on a support can be produced. As the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, an acrylic, natural rubber-based, synthetic rubber-based, or a mixture of these pressure-sensitive adhesives is used by dispersing in water using an emulsifier or a dispersant. be able to.
【0041】アクリル系粘着剤としては、主モノマーで
ある(メタ)アクリル酸エステルに、粘着剤層の支持体
への密着性の向上、また被着体への初期接着性の向上な
どを目的として、官能基含有ビニル系モノマーを併用
し、これに適宜乳化剤や分散剤を併用し、適宜な重合開
始剤等を用いて重合させたものを用いることができる。The acrylic pressure-sensitive adhesive is used for the purpose of improving the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the support and the initial adhesion to the adherend to the (meth) acrylic acid ester which is the main monomer. It is also possible to use a polymer obtained by using a functional group-containing vinyl monomer in combination with an appropriate emulsifier or dispersant and using an appropriate polymerization initiator or the like.
【0042】(メタ)アクリル酸エステルとしては、広
範囲の種類の単量体または、単量体混合物が用いること
ができ、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル
酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メ
タ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペン
チル、(メタ)アクリル酸へキシル、(メタ)アクリル
酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)ア
クリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリ
ル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メ
タ)アクリル酸ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボル
ニル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリ
ル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ステアリルなど
を挙げることができる。As the (meth) acrylate, a wide variety of monomers or monomer mixtures can be used. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acryl Propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, ( Neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate , Isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate Isobornyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl and stearyl (meth) acrylate.
【0043】これらの(メタ)アクリル酸エステルは、
全単量体混合物の60〜99重量%で用いることが好ま
しい。60重量%より少ないと粘着特性が損なわれるお
それがある。These (meth) acrylates are:
It is preferred to use from 60 to 99% by weight of the total monomer mixture. If it is less than 60% by weight, the adhesive properties may be impaired.
【0044】また官能基含有ビニル系モノマーは、全単
量体混合物の40重量%以下の範囲で、各モノマーの種
類に応じて適宜その使用量を選択できるが、良好な感圧
接着性を発現させるために、得られるポリマーのガラス
転移点が通常−20℃以下となるように、使用量を決め
るのが望ましい。The amount of the functional group-containing vinyl monomer can be appropriately selected according to the type of each monomer within a range of 40% by weight or less of the total monomer mixture, but good pressure-sensitive adhesiveness is exhibited. In order to achieve this, it is desirable to determine the amount to be used so that the glass transition point of the obtained polymer is usually −20 ° C. or lower.
【0045】上記(メタ)アクリル酸エステルと共重合
可能な官能基含有ビニル系モノマーとしては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、(メタ)アク
リル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレー
ト、(メタ)アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチ
ルグリシジル、(メタ)アクリル酸アミノエチル、2−
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの官能
性モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレートなどの多官能性モノ
マー、酢酸ビニル、スチレン、(メタ)アクリロニトリ
ル、N−ビニルピロリドン、(メタ)アクリロイルモル
ホリン、 シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマ
レイミド、(メタ)アクリルアミドなどを挙げることが
できる。Examples of the functional group-containing vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, (meth) Hydroxyalkyl acrylate, glycerin dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl methacrylate, aminoethyl (meth) acrylate, 2-
Functional monomers such as methacryloyloxyethyl isocyanate, triethylene glycol diacrylate,
Polyfunctional monomers such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene, (meth) acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, (meth) Acrylamide and the like can be mentioned.
【0046】本発明において用いられる乳化剤として
は、一般に使用されるアニオン系やノニオン系乳化剤を
用いることができる。アニオン系としては、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、 ポリオキシエ
チレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが用いら
れる。また、例えば、プロペニル基などを導入したラジ
カル重合性の乳化剤を用いてもよい。As the emulsifier used in the present invention, generally used anionic or nonionic emulsifiers can be used. Examples of the anionic type include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate, and the like. Further, for example, a radical polymerizable emulsifier into which a propenyl group or the like is introduced may be used.
【0047】ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマーなどを挙げることができるこれらのアニオンあ
るいはノニオン系乳化剤は、単量体の種類によって1種
又は2種以上を用いることができる。Examples of the nonionic emulsifier include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer. These anionic or nonionic emulsifiers Depending on the type of monomer, one or more kinds can be used.
【0048】本発明において、上記乳化剤は単量体混合
物100重量部に対して、0.1〜5重量部、好ましく
は0.4〜3重量部の範囲で用いることを特徴とする。
乳化剤の使用量を上記数値以下と限定することで、耐水
性や接着特性に優れた水分散型感圧性接着剤を得ること
ができる。In the present invention, the emulsifier is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.4 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
By limiting the amount of the emulsifier to the above value or less, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive excellent in water resistance and adhesive properties can be obtained.
【0049】また上記乳化剤を用いた乳化重合により製
造される水系粘着剤のポリマー粒子径は、機械的安定
性、塗布性が良好なものであれば良く、0.1〜3μ
m、好ましくは0.2〜1μmに調整されることが望ま
しい。ここで、粒径が0.1μmより小さい場合は水分
散型粘着剤の粘度が上昇し、また3μmより大きい場合
は粒子間の融着性が低下し凝集力が低下する場合があ
る。The polymer particle size of the water-based pressure-sensitive adhesive produced by emulsion polymerization using the above emulsifier may be 0.1 to 3 μm as long as it has good mechanical stability and coatability.
m, preferably 0.2 to 1 μm. Here, when the particle size is smaller than 0.1 μm, the viscosity of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive increases, and when the particle size is larger than 3 μm, the fusion property between the particles may decrease and the cohesive force may decrease.
【0050】本発明に用いる重合開始剤には、一般に使
用されるアゾ系、過硫酸塩、過酸化物系および、過硫酸
塩、過酸化物と還元剤を組み合わせたレドックス開始剤
などがある。例えば、2,2´−アゾビス(2−メチル
プロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´−アゾビス
(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾイルパーオキサ
イド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水
素、硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせや過酸
化物とアスコルビン酸ナトリウムなどの組み合わせなど
を挙げることができ、これらの開始剤は1種または2種
以上を用いることができる。Examples of the polymerization initiator used in the present invention include azo-based, persulfate- and peroxide-based polymerization initiators, and redox initiators obtained by combining persulfates, peroxides and reducing agents. For example, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, potassium persulfate, ammonium persulfate, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide Oxides, hydrogen peroxide, a combination of sulfate and sodium bisulfite, a combination of peroxide and sodium ascorbate, and the like can be mentioned, and one or more of these initiators can be used.
【0051】本発明において、上記重合開始剤は単量体
混合物100重量部に対して、0.02〜0.5重量
部、好ましくは0.08〜0.3重量部の範囲で用いら
れる。0.02重量部より少ないと重合開始剤としての
効果が得難く、0.5重量部より多いと分子量が低下す
る傾向にあり好ましくないIn the present invention, the polymerization initiator is used in an amount of 0.02 to 0.5 part by weight, preferably 0.08 to 0.3 part by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the amount is less than 0.02 parts by weight, it is difficult to obtain the effect as a polymerization initiator.
【0052】本発明においては、アクリルポリマーの分
子量を調整するために連鎖移動剤を用いても良い。連鎖
移動剤としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、1−ドデカンチオール、メルカプト酢酸、2−メル
カプトエタノール、チオグリコール酸2−エチルヘキシ
ル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノールなどが
挙げられ、その目的、用途に応じて1種または2種以上
が用いられる。In the present invention, a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight of the acrylic polymer. The chain transfer agent is not particularly limited, and examples thereof include 1-dodecanethiol, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol. One or two or more are used depending on the purpose and application.
【0053】また本発明において用いられる天然ゴム系
および合成ゴム系粘着剤としては、天然ゴムラテックス
系、スチレン−ブタジエンラテックス系、ポリイソブチ
レンラテックス系等を挙げる事ができる。これらのゴム
系粘着剤は、適宜な方法により、各種溶剤に溶解させた
り、前記した乳化剤により水中に乳化させ用いることが
出来る。The natural rubber-based and synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives used in the present invention include natural rubber latex, styrene-butadiene latex, and polyisobutylene latex. These rubber-based pressure-sensitive adhesives can be used by being dissolved in various solvents or emulsified in water with the above-mentioned emulsifier by an appropriate method.
【0054】また、本発明の粘着剤組成物には、必要に
応じて各種添加剤、たとえば、架橋剤、剥離調整剤、粘
着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、老化
防止剤などを配合することができる。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain various additives as required, for example, a crosslinking agent, a release regulator, a tackifier, a plasticizer, a softener, a filler, a pigment, a dye, an aging agent. Inhibitors and the like can be added.
【0055】また本発明の粘着剤組成物の固形分濃度
は、特に限定されないが塗工後の乾燥時間を短縮するた
めには50重量%以上とすることが望ましい。またその
粘度は、粘着剤組成物の粘度が高いと前述のリバースコ
ーターを用いて支持体上に塗工する際に、塗工面にリブ
が発生しやすくなり、またグラビアコーターのようなピ
ックアップロールを使って粘着剤をコーティングロール
に転写する場合、ピックアップできないという問題が発
生する恐れがあり、粘着剤組成物の粘度は0.4Pa・
s以下、好ましくは0.3Pa・s以下、さらに好まし
くは0.02〜0.2Pa.sであることが好ましい。The solid content of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is desirably 50% by weight or more in order to shorten the drying time after coating. Also, when the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition is high, when coating on a support using the above-described reverse coater, a rib is easily generated on the coated surface, and a pickup roll such as a gravure coater is used. When transferring the pressure-sensitive adhesive to the coating roll by using the same, there is a possibility that a problem that the pressure-sensitive adhesive cannot be picked up may occur, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition is 0.4 Pa ·
s or less, preferably 0.3 Pa · s or less, more preferably 0.02 to 0.2 Pa.s. It is preferably s.
【0056】粘着剤組成物の乾燥後の厚みは特に限定は
なく、1mmを超える厚さとすることもできるが、一般に
は500μm以下、好ましくは3〜300μm、特に好
ましくは5〜200μm程度とすることで、本発明の効
果が顕著に現れる。The thickness of the pressure-sensitive adhesive composition after drying is not particularly limited, and may be a thickness exceeding 1 mm, but is generally 500 μm or less, preferably 3 to 300 μm, particularly preferably about 5 to 200 μm. Thus, the effect of the present invention appears remarkably.
【0057】このようにして製造される水分散型粘着剤
組成物層を支持体上に設けた粘着シート類は、支持体に
塗布した粘着剤組成物の急激な温度上昇によって引き起
こされる水の気化によって発生する気泡の成長を抑制す
ることができるので、気泡サイズが150μm以下、好
ましくは100μm以下の粘着シート類を製造できる。
気泡サイズが150μm以下であれば、粘着剤層の透明
性や平滑性に及ぼす影響は少なく、外観性の優れた粘着
シートを得ることができる。The pressure-sensitive adhesive sheets provided with the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition layer on a support as described above can be used for water vaporization caused by a rapid temperature rise of the pressure-sensitive adhesive composition applied to the support. Since the growth of bubbles generated by the reaction can be suppressed, pressure-sensitive adhesive sheets having a bubble size of 150 μm or less, preferably 100 μm or less can be manufactured.
When the bubble size is 150 μm or less, the effect on the transparency and smoothness of the pressure-sensitive adhesive layer is small, and a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent appearance can be obtained.
【0058】[0058]
【発明の効果】以上のように本発明は、支持体上の水分
散型粘着剤組成物を乾燥部内を通過させながら熱風乾燥
する水分散型粘着剤組成物の乾燥方法において、減率乾
燥期間前半の熱風温度を湿球温度より+50℃以内に設
定することを特徴とする水分散型粘着剤組成物の乾燥方
法(請求項1)であり、支持体の搬送速度を設定し、こ
の搬送速度において粘着剤組成物が乾燥するよう乾燥部
内の熱風温度と風速を設定して予備乾燥を行ない、予備
乾燥時の乾燥部内の粘着剤組成物の表面温度および水分
率を測定し、これらより湿球温度および減率乾燥期間を
求め、求めた湿球温度に応じて減率乾燥期間前半の熱風
温度を湿球温度より+50℃以内に設定することを特徴
とする、請求項1記載の水分散型粘着剤組成物の乾燥方
法(請求項2)であり、特に熱風の風速が15m/秒以
下であるであることを好ましい形態とする水分散型粘着
剤組成物の乾燥方法(請求項3)に係るものであるの
で、支持体に塗布した粘着剤組成物の急激な温度上昇に
よって引き起こされる水の気化によって発生する気泡の
成長を抑制することができる。この優れた効果により本
発明の水分散型粘着シート類の製造方法(請求項4)に
よれば、粘着剤層中の気泡サイズを小さくすることが可
能であって、粘着剤層の透明性や表面の平滑性を向上す
ることができる。このようにして製造される気泡サイズ
が150μm以下の水分散型粘着シート類(請求項5)
は、種々の用途に用いることができるが、外観が良好で
あるので包装用や表面保護用として好適に用いることが
できる。As described above, the present invention relates to a method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, wherein the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on a support is dried with hot air while passing through a drying section. A method for drying a water-dispersed PSA composition, wherein the hot air temperature in the first half is set within + 50 ° C. from the wet bulb temperature (Claim 1). Preliminary drying is performed by setting the hot air temperature and air velocity in the drying section so that the pressure-sensitive adhesive composition dries, and the surface temperature and moisture content of the pressure-sensitive adhesive composition in the drying section during predrying are measured. The water dispersion type according to claim 1, wherein the temperature and the reduced-rate drying period are obtained, and the hot air temperature in the first half of the reduced-rate drying period is set within + 50 ° C from the wet-bulb temperature according to the obtained wet-bulb temperature. In the method for drying the pressure-sensitive adhesive composition (Claim 2) In particular, the method according to the present invention relates to a method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition in which the hot air velocity is preferably 15 m / sec or less (claim 3). It is possible to suppress the growth of bubbles generated by vaporization of water caused by a rapid rise in temperature of the composition. According to the method for producing a water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (Claim 4) due to this excellent effect, it is possible to reduce the size of bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer, and to improve the transparency and the like of the pressure-sensitive adhesive layer. Surface smoothness can be improved. Water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheets having a bubble size of 150 μm or less produced in this way (Claim 5)
Can be used for various applications, but because of its good appearance, it can be suitably used for packaging and surface protection.
【0059】[0059]
【実施例】以下、実施例を上げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものでは
ない。なお以下において部とあるのは、すべて重量部を
意味するものである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. In the following, all parts are parts by weight.
【0060】参考例1(粘着剤組成物) 温度計、アンカー型攪拌翼(翼幅100mm)、窒素導
入管及び還流冷却管を備えた反応器に、イオン交換水4
0部をいれ、攪拌しながら1時間窒素置換させた。開始
剤として過硫酸カリウムを0.1部加え、温度を70℃
にし、その後、アクリル酸ブチル97部、アクリル酸3
部、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム(日本乳化剤社製「ニューコール293」)0.5
部を水35部で乳化したものを3時間かけて滴下し、乳
化重合処理し、反応後10%アンモニア水で中和して固
形分量54重量%、平均粒子径400nmの水分散型ア
クリル系粘着剤を得た。Reference Example 1 (Adhesive Composition) In a reactor equipped with a thermometer, an anchor-type stirring blade (blade width 100 mm), a nitrogen inlet tube and a reflux cooling tube, ion-exchanged water 4 was added.
0 parts were added, and the atmosphere was replaced with nitrogen for 1 hour while stirring. 0.1 parts of potassium persulfate was added as an initiator, and the temperature was increased to 70 ° C.
And then 97 parts of butyl acrylate and 3 parts of acrylic acid
Part, sodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate (“Newcol 293” manufactured by Nippon Emulsifier Co.) 0.5
Was emulsified with 35 parts of water over 3 hours, and the resulting mixture was subjected to emulsion polymerization treatment. After the reaction, the mixture was neutralized with 10% aqueous ammonia to obtain a water-dispersible acrylic adhesive having a solid content of 54% by weight and an average particle diameter of 400 nm. Agent was obtained.
【0061】参考例2(粘着テープの作製) 参考例1で得られた水分散型アクリル系粘着剤をコンマ
コーターで厚さ40μmのポリエステル支持体に乾燥後
の厚みが130μmになるよう塗布し、6つのゾーンに
分割され独立して乾燥条件を調整できるフローティング
方式の乾燥機を用いて各実施例および比較例の条件で乾
燥させ、粘着シートを得た。なお乾燥条件は参考例3に
より決定した。Reference Example 2 (Preparation of Adhesive Tape) The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive obtained in Reference Example 1 was applied to a polyester support having a thickness of 40 μm with a comma coater so that the thickness after drying became 130 μm. The adhesive sheet was obtained by drying under the conditions of each example and comparative example using a floating-type dryer that was divided into six zones and that could independently control the drying conditions. The drying conditions were determined according to Reference Example 3.
【0062】参考例3 恒率乾燥期間、減率乾燥期間および湿球温度を求めるた
め、粘着シートの予備乾燥を行った。初期条件として、
支持体速度6m/分、熱風温度110℃、風速10m/
秒で乾燥を行い、粘着剤層が形成できていることを確認
した。その状態で、各ゾーン毎に粘着剤組成物の表面温
度および水分率を測定したところ、表1の結果となっ
た。この結果より、第1ゾーンの温度である50.5℃
を湿球温度と定め、温度上昇が始まった第2ゾーン以降
を減率乾燥期間とした。Reference Example 3 The pressure-sensitive adhesive sheet was preliminarily dried to determine the constant rate drying period, the decreasing rate drying period, and the wet bulb temperature. As an initial condition,
Support speed 6m / min, hot air temperature 110 ° C, wind speed 10m /
Drying was performed in seconds, and it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer was formed. In this state, when the surface temperature and the moisture content of the pressure-sensitive adhesive composition were measured for each zone, the results are shown in Table 1. From this result, the temperature of the first zone, 50.5 ° C.
Is defined as the wet bulb temperature, and the second and subsequent zones where the temperature rise has started are defined as the reduced-rate drying period.
【0063】比較例1 参考例3の条件で作製した粘着剤層中の気泡のサイズを
測定したところ、160μmであった。Comparative Example 1 The size of the bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer prepared under the conditions of Reference Example 3 was 160 μm.
【0064】実施例1 恒率乾燥期間となる第1ゾーンでは熱風温度110℃、
風速を10m/秒、減率乾燥期間前半となる第2、第3
ゾーンでは熱風温度100℃、風速を10m/秒、減率
乾燥期間後半となる第4ゾーン、第5ゾーン、第6ゾー
ンでは熱風温度110℃、風速を10m/秒として、粘
着剤層を形成させた。Example 1 In the first zone during the constant-rate drying period, the hot air temperature was 110 ° C.
Second and third wind speeds of 10 m / sec and the first half of the drying period
In the zone, the hot air temperature is 100 ° C., the wind speed is 10 m / sec, the fourth zone, the fifth zone, and the sixth zone in the latter half of the reduced rate drying period are hot air temperature of 110 ° C. and the wind speed are 10 m / sec to form an adhesive layer. Was.
【0065】実施例2 恒率乾燥期間となる第1ゾーンでは熱風温度110℃、
風速を10m/秒、減率乾燥期間前半となる第2ゾー
ン、第3ゾーンでは熱風温度70℃、風速を10m/
秒、減率乾燥期間後半となる第4ゾーン、第5ゾーン、
第6ゾーンでは熱風温度110℃、風速を10m/秒と
することにより粘着剤層中の水分を蒸発させ、粘着剤層
を形成させた。Example 2 In the first zone during the constant-rate drying period, the hot air temperature was 110 ° C.
The wind speed is 10 m / sec, the hot air temperature is 70 ° C. and the wind speed is 10 m /
Second zone, the fifth zone in the second half of the reduced rate drying period,
In the sixth zone, the hot air temperature was set to 110 ° C. and the air speed was set to 10 m / sec to evaporate the water in the pressure-sensitive adhesive layer to form a pressure-sensitive adhesive layer.
【0066】実施例3 恒率乾燥期間となる第1ゾーンでは熱風温度110℃、
風速を10m/秒、減率乾燥期間前半となる第2ゾー
ン、第3ゾーン、第4ゾーンでは熱風温度90℃、風速
を10m/秒、減率乾燥期間後半となる第5ゾーン、第
6ゾーンでは熱風温度110℃、風速を10m/秒とす
ることにより粘着剤層中の水分を蒸発させ、粘着剤層を
形成させた。Example 3 In the first zone during the constant-rate drying period, the hot air temperature was 110 ° C.
The second zone, the third zone, and the fourth zone in which the wind speed is 10 m / sec and the first half of the reduced-rate drying period is the hot air temperature of 90 ° C., the wind speed is 10 m / second, and the fifth and sixth zones in the second half of the reduced-rate drying period. In this method, water in the pressure-sensitive adhesive layer was evaporated by setting the hot air temperature to 110 ° C. and the wind speed to 10 m / sec to form the pressure-sensitive adhesive layer.
【0067】(評価方法)以上のようにして得られた粘
着シートを顕微鏡観察することにより、その主要な気泡
のサイズを測定した。結果を表1に示した。(Evaluation Method) The size of the main air bubbles was measured by observing the pressure-sensitive adhesive sheet obtained as described above under a microscope. The results are shown in Table 1.
【0068】[0068]
【表1】 [Table 1]
【0069】表1の実施例の結果から明らかなように、
減率乾燥期間前半の段階で熱風加熱の温度を湿球温度に
対して+50℃以下に設定することにより、粘着剤層中
の気泡が小さく、外観性が良好で粘着テープ表面の平滑
性に優れていることが分かる。As is clear from the results of the examples in Table 1,
By setting the temperature of hot air heating at + 50 ° C. or less with respect to the wet bulb temperature in the first half of the lapse rate drying period, bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer are small, the appearance is good, and the surface of the pressure-sensitive adhesive tape has excellent smoothness. You can see that it is.
【図1】気泡の発生した粘着テープ類の概念図。FIG. 1 is a conceptual diagram of pressure-sensitive adhesive tapes in which bubbles are generated.
【図2】粘着シート類の乾燥工程における材料温度と水
分率の関係を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing a relationship between a material temperature and a moisture content in a drying step of pressure-sensitive adhesive sheets.
【図3】本発明の実施例に係る粘着シートの製造装置全
体の概略構成を示す縦断面図である。FIG. 3 is a longitudinal sectional view showing a schematic configuration of an entire apparatus for manufacturing a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
【図4】図3に示した製造装置の乾燥部の概略構成を示
す縦断面図である。4 is a vertical sectional view showing a schematic configuration of a drying unit of the manufacturing apparatus shown in FIG.
1 支持体 2 支持体供給ロール 3 塗工部 4 乾燥部 5 支持体巻き取り部 41 乾燥ゾーン 42 熱風吹き出し口 43 温度計 44 水分計 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support 2 Support supply roll 3 Coating part 4 Drying part 5 Support take-up part 41 Dry zone 42 Hot-air outlet 43 Thermometer 44 Moisture meter
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4D075 BB24Z BB33Z BB93Z BB95Z CA12 CA13 CA48 DA04 DB01 DB18 DB20 DB33 DB36 DB37 DB38 DB40 DB43 DB48 DC40 EA06 EA10 EA35 EB10 EB12 EB14 EB19 EB22 EB24 4J004 AA04 AA05 AA10 AB01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA08 CB01 CB02 CC02 CC03 GA01 4J040 CA001 CA011 DF041 DF051 JA03 PA23 QA04 QA09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4D075 BB24Z BB33Z BB93Z BB95Z CA12 CA13 CA48 DA04 DB01 DB18 DB20 DB33 DB36 DB37 DB38 DB40 DB43 DB48 DC40 EA06 EA10 EA35 EB10 EB12 EB14 EB19 EB22 EB24 CA05 AA04 A0504 CA06 CA08 CB01 CB02 CC02 CC03 GA01 4J040 CA001 CA011 DF041 DF051 JA03 PA23 QA04 QA09
Claims (5)
部内を通過させながら熱風乾燥する水分散型粘着剤組成
物の乾燥方法において、減率乾燥期間前半の熱風温度を
湿球温度より+50℃以内に設定することを特徴とする
水分散型粘着剤組成物の乾燥方法。1. A method for drying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, wherein the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on a support is hot-air-dried while passing through a drying section, wherein the hot-air temperature in the first half of the reduced-rate drying period is a wet-bulb temperature. A method for drying a water-dispersed PSA composition, wherein the temperature is set within + 50 ° C.
度において粘着剤組成物が乾燥するよう乾燥部内の熱風
温度と風速を設定して予備乾燥を行ない、予備乾燥時の
乾燥部内の粘着剤組成物の表面温度および水分率を測定
し、これらより湿球温度および減率乾燥期間を求め、求
めた湿球温度に応じて減率乾燥期間前半の熱風温度を湿
球温度より+50℃以内に設定することを特徴とする、
請求項1記載の水分散型粘着剤組成物の乾燥方法。2. Preliminary drying is performed by setting the conveying speed of the support, setting the hot air temperature and the air speed in the drying unit so that the adhesive composition dries at this conveying speed, and performing the pre-drying. The surface temperature and moisture content of the agent composition are measured, and the wet-bulb temperature and the reduced-rate drying period are determined from these, and the hot air temperature in the first half of the reduced-rate drying period is within + 50 ° C. of the wet-bulb temperature according to the determined wet-bulb temperature Characterized in that it is set to
A method for drying the water-dispersed PSA composition according to claim 1.
項1または2記載の水分散型粘着剤組成物の乾燥方法。3. The method for drying a water-dispersed PSA composition according to claim 1, wherein the velocity of the hot air is 15 m / sec or less.
体上に塗工する塗工工程、請求項1〜3に記載の水分散
型粘着剤組成物の乾燥方法により支持体上に粘着剤層を
形成する工程、を含む水分散型粘着シート類の製造方
法。4. A pressure-sensitive adhesive on a support by a coating step of applying at least a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition on a support, and a method for drying the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2. A method for producing a water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheet, comprising a step of forming a layer.
製造方法により製造される、粘着剤層中の気泡サイズが
150μm以下である水分散型粘着シート類。5. A water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheet produced by the method for producing a water-dispersed pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, wherein the size of bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer is 150 μm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001043355A JP4787414B2 (en) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | Method for drying water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method for producing water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets, and water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001043355A JP4787414B2 (en) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | Method for drying water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method for producing water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets, and water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002241730A true JP2002241730A (en) | 2002-08-28 |
| JP4787414B2 JP4787414B2 (en) | 2011-10-05 |
Family
ID=18905529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001043355A Expired - Lifetime JP4787414B2 (en) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | Method for drying water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method for producing water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets, and water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4787414B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012018929A (en) * | 2011-07-20 | 2012-01-26 | Nitto Denko Corp | Transparent conductive film with adhesive layer, method of manufacturing the same, transparent conductive laminate, and touch panel |
| JP2012188591A (en) * | 2011-03-11 | 2012-10-04 | Ricoh Co Ltd | Method and apparatus for producing adhesive sheet |
| JP2013108648A (en) * | 2011-11-18 | 2013-06-06 | Dainippon Printing Co Ltd | Drying device and drying method |
| JP2013228199A (en) * | 2013-06-21 | 2013-11-07 | Nitto Denko Corp | Drying device of adhesive tape |
| JP2021123602A (en) * | 2020-01-31 | 2021-08-30 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet |
| CN118305940A (en) * | 2024-06-07 | 2024-07-09 | 中国科学技术大学 | Hot air drying device for casting film and drying method for casting film |
-
2001
- 2001-02-20 JP JP2001043355A patent/JP4787414B2/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JPN6010062618, 粘着技術ハンドブック, 1997, 927−950頁, 日刊工業新聞社 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012188591A (en) * | 2011-03-11 | 2012-10-04 | Ricoh Co Ltd | Method and apparatus for producing adhesive sheet |
| JP2012018929A (en) * | 2011-07-20 | 2012-01-26 | Nitto Denko Corp | Transparent conductive film with adhesive layer, method of manufacturing the same, transparent conductive laminate, and touch panel |
| JP2013108648A (en) * | 2011-11-18 | 2013-06-06 | Dainippon Printing Co Ltd | Drying device and drying method |
| JP2013228199A (en) * | 2013-06-21 | 2013-11-07 | Nitto Denko Corp | Drying device of adhesive tape |
| JP2021123602A (en) * | 2020-01-31 | 2021-08-30 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet |
| JP7606278B2 (en) | 2020-01-31 | 2024-12-25 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet |
| CN118305940A (en) * | 2024-06-07 | 2024-07-09 | 中国科学技术大学 | Hot air drying device for casting film and drying method for casting film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4787414B2 (en) | 2011-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6368707B1 (en) | Heat-sensitive adhesive sheet | |
| JP4108499B2 (en) | Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product | |
| JP4787414B2 (en) | Method for drying water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method for producing water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets, and water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive sheets | |
| JP3970176B2 (en) | Double-sided adhesive tape manufacturing method and double-sided adhesive tape | |
| JP5021429B2 (en) | Emulsion-based adhesive | |
| JPH1036788A (en) | Heat sensitive tacky sheet | |
| JP2004073975A (en) | Method and apparatus for producing pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP4883739B2 (en) | Water-dispersed adhesive sheet and method for producing the same | |
| JP2001011396A (en) | Application of sheet | |
| EP1865038B1 (en) | Release coating and process | |
| JPS63268784A (en) | Substrate-less double-sided tacky tape | |
| JP2002188063A (en) | Method and apparatus for producing pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP5021428B2 (en) | Emulsion-based adhesive products | |
| JP4161649B2 (en) | Heat-sensitive adhesive composition and heat-sensitive adhesive sheet or label | |
| JP3775811B2 (en) | Method for producing re-peelable adhesive sheets | |
| EP1923440B2 (en) | Emulsion based adhesive product | |
| EP1923441B1 (en) | Emulsion based adhesive | |
| JPH10231464A (en) | Heat-sensitive tacky adhesive composition and heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP4710166B2 (en) | Adhesive sheet | |
| JP4087922B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP2003147289A (en) | Manufacturing method of double-sided adhesive tape | |
| JPH10237142A (en) | Production of heat sensitive self-adhesive composition, and heat sensitive self-adhesive sheet | |
| JP4032397B2 (en) | Undercoat agent for release paper using silicone emulsion as release layer | |
| JPH0912966A (en) | Undercoating for release paper | |
| JPS5821941B2 (en) | Rewetting adhesive for bonding substrates for interior decoration |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071113 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101021 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101102 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101228 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110712 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110715 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4787414 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |