JP2002138179A - Vinyl chloride resin composition and molded article using the same - Google Patents
Vinyl chloride resin composition and molded article using the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた木質感を有し、紫外線に長期間照射さ
れても、変色、退色またはチョーキングが生じにくい、
非鉛系の熱安定剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物およ
びその成形品を提供すること。
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂100重量部当たり、
木粉5〜150重量部、カルシウム−亜鉛熱安定剤0.
5〜5重量部及び長周期第2族元素の酸化物又は水酸化
物0.1〜10重量部を含有する塩化ビニル樹脂組成
物。(57) [Summary] [PROBLEMS] To have an excellent woody feeling and to prevent discoloration, fading or chalking even when irradiated with ultraviolet rays for a long time.
To provide a vinyl chloride resin composition containing a lead-free heat stabilizer and a molded article thereof. SOLUTION: Per 100 parts by weight of vinyl chloride resin,
5-150 parts by weight of wood flour, calcium-zinc heat stabilizer
A vinyl chloride resin composition containing 5 to 5 parts by weight and 0.1 to 10 parts by weight of an oxide or hydroxide of a long-period Group 2 element.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性の良い塩化
ビニル樹脂組成物及びそれを用いてなる成形品に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、木粉及びカルシウム−
亜鉛熱安定剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物及びその
成形品であって、紫外線に長期間照射されても、変色、
退色又はチョーキングを生じにくい、木質感豊かな塩化
ビニル樹脂組成物及びその成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition having good weather resistance and a molded article using the same. More specifically, the invention relates to wood flour and calcium-
A vinyl chloride resin composition containing a zinc heat stabilizer and a molded article thereof, even if exposed to ultraviolet rays for a long time, discoloration,
The present invention relates to a vinyl chloride resin composition which is less likely to cause fading or chalking and has a rich woody feel, and a molded product thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、木材に似た外観や触感を現出する
目的で、また、木材資源を保護する目的で、塩化ビニル
樹脂に木粉を配合して成形することがしばしば行われて
いる。木紛配合の塩化ビニル樹脂組成物より成形したデ
ッキ材、戸枠、出窓枠、巾木などを日当たりのよい場所
で使用した場合、長期間経つと、変色、退色またはチョ
ーキングが生ずるという問題がある。そのため、チョー
キングの少ない塩化ビニル樹脂組成物としてこれまで
に、酢酸銅を含有する組成物(特公昭62−41532
号公報)、酢酸銅とハイドロタルサイト化合物を含有す
る組成物(特開平6−322206号公報)、酢酸銅と
酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含有
する組成物(特開平11−323050号公報)、銅又
はコバルトで置換されたA型ゼオライトを配合した組成
物(特公平1−44211号公報)、銅含有ゼオライ
ト、塩基性炭酸銅又は芳香族カルボン酸銅を配合した組
成物(特開平11−302486号公報)などが提案さ
れている。しかし、これらによっても、木紛を配合した
塩化ビニル樹脂組成物においては変色、退色、チョーキ
ング等を防止できなかった。2. Description of the Related Art In recent years, it has been frequently practiced to mix wood powder with a vinyl chloride resin for the purpose of producing an appearance and feel similar to wood and for protecting wood resources. . When a deck material, a door frame, a bay window frame, a baseboard and the like formed from a vinyl chloride resin composition containing wood powder are used in a sunny place, there is a problem that discoloration, fading or chalking occurs after a long period of time. . Therefore, as a vinyl chloride resin composition having little chalking, a composition containing copper acetate (JP-B-62-41532) has been used.
JP-A-6-322206), a composition containing copper acetate and a hydrotalcite compound (JP-A-6-322206), and a composition containing copper acetate and magnesium oxide and / or magnesium hydroxide (JP-A-11-332050). ), A composition containing an A-type zeolite substituted with copper or cobalt (Japanese Patent Publication No. 1-44211), a composition containing a copper-containing zeolite, basic copper carbonate or copper aromatic carboxylate (Japanese Patent Application Laid-Open No. No. 302486) has been proposed. However, even with these, discoloration, fading, chalking and the like could not be prevented in the vinyl chloride resin composition containing wood powder.
【0003】本出願人は先に、木粉を配合した塩化ビニ
ル樹脂組成物において、低級脂肪酸銅〔II〕塩と、ハ
イドロタルサイトに加えてキナクリドン系顔料やペリレ
ン系顔料などの特定の顔料を添加すると、屋外において
変色、退色、チョーキング等が起きにくい、耐候性の良
い成形品が得られることを開示した(特開平10−15
2593号公報)。木粉配合におけるこのような効果
は、鉛系の熱安定剤を使用した場合に特に大きいもので
ある。しかし、現在、塩化ビニル樹脂加工業界では、プ
ラスチック廃棄物から安定剤が溶出して地下水を汚染す
るなどの災害が起きることを予防する目的から、鉛系の
熱安定剤を非鉛系の熱安定剤へ置き換える検討がなされ
ており、再び、木粉を配合した塩化ビニル樹脂組成物の
耐候性を改善する要望が高まっている。[0003] The applicant of the present invention has previously disclosed in a vinyl chloride resin composition containing wood flour, a lower fatty acid copper [II] salt and specific pigments such as quinacridone pigments and perylene pigments in addition to hydrotalcite. It has been disclosed that when added, a molded article having good weather resistance, in which discoloration, fading, chalking and the like are less likely to occur outdoors, can be obtained (JP-A-10-15).
No. 2593). Such an effect in blending wood flour is particularly large when a lead-based heat stabilizer is used. However, in the PVC resin processing industry, lead-based thermal stabilizers are now being replaced with non-lead-based thermal stabilizers in order to prevent the occurrence of disasters such as contamination of groundwater by elution of stabilizers from plastic waste. Investigations have been made to replace it with an agent, and again, there is an increasing demand for improving the weather resistance of a vinyl chloride resin composition containing wood flour.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた木質
感を有し、屋外において長期間使用しても、変色、退色
またはチョーキングが生じにくい非鉛系の熱安定剤を配
合した塩化ビニル樹脂組成物およびその成形品を提供す
ることを目的としてなされたものである。本発明者ら
は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、木
粉を配合した塩化ビニル樹脂組成物に、カルシウム−亜
鉛熱安定剤とともに酸化マグネシウムを配合したとこ
ろ、屋外において長期間使用しても変色、退色及びチョ
ーキングを生ずることが少ない成形品が得られることを
見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a vinyl chloride blended with a lead-free heat stabilizer which has an excellent woody feel and does not easily cause discoloration, fading or chalking even when used outdoors for a long period of time. The object of the present invention is to provide a resin composition and a molded product thereof. The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result of blending magnesium oxide with a calcium-zinc heat stabilizer in a vinyl chloride resin composition containing wood flour, The present inventors have found that a molded article which hardly causes discoloration, fading and chalking even when used can be obtained, and based on this finding, the present invention has been completed.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、以下(1)ないし(4)が提供される。 (1)塩化ビニル樹脂と、木粉と、カルシウム−亜鉛熱
安定剤と、長周期第2族元素の化合物とを少なくとも有
する塩化ビニル樹脂組成物であって、前記塩化ビニル樹
脂100重量部に対する各成分の含有量が、 木粉:5〜150重量部、 カルシウム−亜鉛熱安定剤:0.5〜5重量部、 長周期第2族元素の酸化物又は水酸化物:0.1〜10
重量部、 である塩化ビニル樹脂組成物、(2)塩化ビニル樹脂1
00重量部に対して、キナクリドン系顔料、ペリレン系
顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅
フタロシアニン系顔料、カドミウム系顔料、チタンホワ
イト及びカーボンブラックからなる群から選択される少
なくとも1種の顔料を0.1〜10重量部含有する上記
(1)に記載の塩化ビニル樹脂組成物、(3)前記長周
期第2族元素がマグネシウムである上記(1)又は
(2)に記載の塩化ビニル樹脂組成物、および、(4)
上記(1)〜(3)のいずれかに記載した塩化ビニル樹
脂組成物を成形してなる成形品。That is, according to the present invention, the following (1) to (4) are provided. (1) A vinyl chloride resin composition comprising at least a vinyl chloride resin, wood flour, a calcium-zinc heat stabilizer, and a compound of a long-period Group 2 element, wherein each of the compositions is based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Wood flour: 5-150 parts by weight, Calcium-Zinc heat stabilizer: 0.5-5 parts by weight, Long-period Group 2 element oxide or hydroxide: 0.1-10
Parts by weight, (2) vinyl chloride resin 1
At least one part selected from the group consisting of quinacridone pigments, perylene pigments, polyazo condensed pigments, isoindolinone pigments, copper phthalocyanine pigments, cadmium pigments, titanium white and carbon black, relative to 00 parts by weight. (3) The vinyl chloride resin composition according to (1), wherein the pigment contains 0.1 to 10 parts by weight of a pigment, (3) the chloride according to (1) or (2), wherein the long-period Group 2 element is magnesium. Vinyl resin composition, and (4)
A molded article obtained by molding the vinyl chloride resin composition according to any one of the above (1) to (3).
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明組成物において使用する塩化ビニル樹脂とし
ては、塩化ビニル単独重合体のほか、塩化ビニル繰り返
し単位を50重量%以上有する塩化ビニル共重合体が挙
げられる。塩化ビニルと共重合する単量体としては、例
えば、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類;
塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化
エチレンなどのハロゲン化オレフィン類;酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
類;イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル
などのビニルエーテル類;アリル−3−クロロ−2−オ
キシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなど
のアリルエーテル類;(メタ)アクリル酸(アクリル酸
又は/及びメタクリル酸の意。以下同様。)、マレイン
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン
酸及びその酸無水物類;(メタ)アクリル酸−2−ヒド
ロキシエチル、(メタ)アクリル酸メチル、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン
酸のエステル類;(メタ)アクリロニトリルなどの不飽
和ニトリル類;アクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライドなどのアクリルアミド類;アリルアミ
ン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ドなどのアリルアミン及びその誘導体類などを挙げるこ
とができる。これらの単量体は、1種又は2種以上を使
用することができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. Examples of the vinyl chloride resin used in the composition of the present invention include vinyl chloride homopolymers and vinyl chloride copolymers having a vinyl chloride repeating unit of 50% by weight or more. Examples of monomers copolymerized with vinyl chloride include α-olefins such as ethylene and propylene;
Halogenated olefins such as allyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and ethylene trifluoride; vinyl acetate;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl propionate; vinyl ethers such as isobutyl vinyl ether and cetyl vinyl ether; allyl ethers such as allyl-3-chloro-2-oxypropyl ether and allyl glycidyl ether; (meth) acrylic acid (acrylic acid) And / or methacrylic acid; the same shall apply hereinafter), unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid and maleic anhydride and their acid anhydrides; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Esters of unsaturated carboxylic acids such as methyl acrylate, monomethyl maleate and diethyl maleate; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; acrylamide, N-methylolacrylamide, acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) Acri Acrylamides such as amidopropyl trimethyl ammonium chloride; allyl amine benzoates, and the like allylamine and its derivatives such as diallyl dimethyl ammonium chloride. One or more of these monomers can be used.
【0007】また、本発明に使用する塩化ビニル樹脂に
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、塩化ビニル
又は塩化ビニルと前記した共重合可能な単量体とをグラ
フト重合した樹脂も含まれる。これらの塩化ビニル樹脂
は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など、従
来から知られているいずれの製造法によって作られても
よい。前記塩化ビニル樹脂の平均重合度は、JIS K
6721に従って測定した値が、400〜1,500で
あることが好ましく、600〜1,100であることが
より好ましい。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が過度に
小さいと、得られる成形品の機械的特性が低く、色堅牢
度及び耐チョーキング性に劣るおそれがある。塩化ビニ
ル樹脂の平均重合度が過度に大きいと、混練及び成形が
容易でなくなり、樹脂組成物中に木粉を均一に分散させ
ることが困難になるおそれがある。The vinyl chloride resin used in the present invention includes resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and chlorinated polyethylene. A resin obtained by graft polymerization of vinyl chloride or the above-described copolymerizable monomer with vinyl chloride is also included. These vinyl chloride resins may be produced by any conventionally known production method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is JIS K
The value measured according to 6721 is preferably from 400 to 1,500, more preferably from 600 to 1,100. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is excessively small, the resulting molded article may have poor mechanical properties, resulting in poor color fastness and chalking resistance. If the average polymerization degree of the vinyl chloride resin is excessively large, kneading and molding become difficult, and it may be difficult to uniformly disperse the wood powder in the resin composition.
【0008】本発明においては、木粉を配合する。本発
明に用いられる木粉の樹種には特に制限はなく、例え
ば、杉、ツガ、ラワンなどの針葉樹や広葉樹の材木片、
鉋屑、鋸屑などを用いることができる。これらの木材か
ら木粉を得るためには、例えば、粉砕機を用いて木材を
平均粒径が好ましくは30〜500μm、より好ましく
は50〜100μmの粉末にする。木粉の形状は比較的
丸みを帯びたものが好ましい。木粉の平均粒径とは、粉
末を篩により分級して目開きに対する累積重量%曲線を
作成し、その50重量%に該当する目開きの値の読みを
いう。木粉の平均粒径が過度に小さいと、嵩比重が小さ
くなって組成物調製のための混合操作性が悪くなるおそ
れがある。木粉の平均粒径が過度に大きいと、成形品表
面が荒れて木質感が低下するおそれがある。[0008] In the present invention, wood flour is blended. There is no particular limitation on the tree species of the wood flour used in the present invention, for example, cedar, hemlock, timber pieces of coniferous or hardwood such as Lauan,
Planes, sawdust and the like can be used. In order to obtain wood flour from these woods, for example, the wood is made into a powder having an average particle size of preferably 30 to 500 μm, more preferably 50 to 100 μm using a crusher. The shape of the wood flour is preferably relatively round. The average particle size of the wood flour refers to a reading of the value of the mesh corresponding to 50% by weight of the powder by classifying the powder with a sieve to form a cumulative weight% curve with respect to the mesh. If the average particle size of the wood flour is excessively small, the bulk specific gravity becomes small and the mixing operability for preparing the composition may be deteriorated. If the average particle size of the wood flour is excessively large, the surface of the molded product may be roughened and the woody feeling may be reduced.
【0009】なお、本発明においては、木粉として、特
開平5−177610号公報及び特開平5−26170
8号公報に開示されているように、表面に硬い小粒子を
付着させた木粉を用いることができる。本発明におい
て、木粉の配合量は、塩化ビニル樹脂100重量部当た
り5〜150重量部、好ましくは15〜120重量部、
より好ましくは25〜100重量部である。木粉の含有
量が過度に少ないと、成形品に天然木材に近い良好な木
質感及び外観を付与することが困難となるおそれがあ
る。一方、木粉の含有量が過度に多いと、樹脂への木粉
の分散性が不均一となり、成形品の機械的強度が低下す
るおそれがある。木粉の含水率は10重量%以下である
ことが好ましく、5重量%以下であることがより好まし
い。[0009] In the present invention, as wood powder, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-177610 and 5-26170
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 8-86, wood powder having hard small particles adhered to the surface can be used. In the present invention, the amount of the wood flour is 5 to 150 parts by weight, preferably 15 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
More preferably, it is 25 to 100 parts by weight. If the content of the wood powder is excessively small, it may be difficult to give the molded article a good woody feel and appearance close to that of natural wood. On the other hand, when the content of the wood powder is excessively large, the dispersibility of the wood powder in the resin becomes uneven, and the mechanical strength of the molded product may be reduced. The water content of the wood flour is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less.
【0010】本発明では、無毒な熱安定剤であるカルシ
ウム−亜鉛熱安定剤を配合する。本発明で使用するカル
シウム−亜鉛熱安定剤は、例えば、カルシウム及び亜鉛
の共沈化合物、カルシウム化合物と亜鉛化合物との混合
物からなる熱安定剤である。カルシウム化合物及び亜鉛
化合物としては、共にラウリン酸、ステアリン酸、2−
エチルヘキソエン酸、リシノール酸などの炭素数10〜
22の飽和又は不飽和の脂肪酸塩、ナフテン酸塩、石炭
酸塩、有機亜リン酸エステル塩などを例として挙げるこ
とができる。亜鉛化合物は、一般に単独で塩化ビニル樹
脂に配合されると加熱により初期着色を起こしにくい
が、塩化ビニル樹脂の熱分解により発生する塩酸と直ち
に反応して生成する塩化亜鉛が塩化ビニル樹脂の分解を
促進する特徴を有している。一方、カルシウム化合物
は、一般に単独で塩化ビニル樹脂に配合されると加熱に
より黄色から薄茶色の初期着色を起こしやすいが塩化ビ
ニル樹脂の持続的な熱安定化作用は比較的良い特徴を有
している。In the present invention, a calcium-zinc heat stabilizer, which is a non-toxic heat stabilizer, is blended. The calcium-zinc heat stabilizer used in the present invention is, for example, a heat stabilizer comprising a coprecipitated compound of calcium and zinc, or a mixture of a calcium compound and a zinc compound. As the calcium compound and the zinc compound, lauric acid, stearic acid, 2-
10 to 10 carbon atoms such as ethylhexenoic acid and ricinoleic acid
Examples include 22 saturated or unsaturated fatty acid salts, naphthenates, phenates, organic phosphites, and the like. Zinc compounds generally do not easily cause initial coloring when heated alone when blended with vinyl chloride resin, but zinc chloride, which immediately reacts with hydrochloric acid generated by the thermal decomposition of vinyl chloride resin, causes decomposition of the vinyl chloride resin. Has a promoting feature. On the other hand, calcium compounds generally tend to cause yellow to light brown initial coloring when heated alone when blended with vinyl chloride resin, but the continuous thermal stabilization of vinyl chloride resin has relatively good characteristics. I have.
【0011】カルシウム−亜鉛熱安定剤中のカルシウム
化合物と亜鉛化合物との混合物からなるカルシウム−亜
鉛熱安定剤の場合は、塩化ビニル樹脂の熱分解で生成し
た塩酸が、直ちに亜鉛化合物、例えばステアリン酸亜鉛
と反応して塩化亜鉛としてトラップされ、同時に、塩化
ビニル樹脂の脱塩酸により生成したポリエンの成長がス
テアリン酸残基の結合で停止されて発色が抑えられ、そ
れと共に、塩化亜鉛がカルシウム化合物、例えばステア
リン酸カルシウムと反応して塩化カルシウムとステアリ
ン酸亜鉛になる。そのため、カルシウム−亜鉛熱安定剤
は、亜鉛化合物の迅速な塩酸捕捉作用を生かしながら、
塩化亜鉛の熱分解促進作用が消去されるので、顕著な相
乗効果を有するものとして知られている。In the case of a calcium-zinc heat stabilizer comprising a mixture of a calcium compound and a zinc compound in the calcium-zinc heat stabilizer, hydrochloric acid produced by the thermal decomposition of a vinyl chloride resin immediately converts the hydrochloric acid to a zinc compound such as stearic acid. Reacts with zinc and is trapped as zinc chloride.At the same time, the growth of the polyene produced by the dehydrochlorination of the vinyl chloride resin is stopped by the binding of stearic acid residues to suppress color development. For example, it reacts with calcium stearate to form calcium chloride and zinc stearate. Therefore, the calcium-zinc heat stabilizer, while taking advantage of the rapid hydrochloric acid scavenging action of the zinc compound,
It is known that zinc chloride has a remarkable synergistic effect because the effect of promoting thermal decomposition of zinc chloride is eliminated.
【0012】カルシウム−亜鉛熱安定剤中のカルシウム
化合物と亜鉛化合物との比率は、カルシウム元素と亜鉛
元素の重量比が、通常、3/1〜1/1、好ましくは2
/1〜1.5/1となる範囲で使用する。亜鉛化合物が
過度に少ないと、本発明により得られる成形品が加熱に
より初期着色を帯びるおそれがあり、一方、亜鉛化合物
が過度に多いと成形品の熱安定性が低下して変色する可
能性があるので好ましくない。本発明におけるカルシウ
ム−亜鉛熱安定剤の配合量は、塩化ビニル樹脂100重
量部あたり0.5〜5重量部、好ましくは1〜4重量
部、より好ましくは2〜3.5重量部である。カルシウ
ム−亜鉛熱安定剤の使用量が過度に少ないと本発明によ
り得られる成形品が加熱により熱分解を起こすおそれが
あり、逆に、使用量が過度に多いとプレートアウトを起
こす可能性があるので好ましくない。The weight ratio of the calcium element to the zinc element in the calcium-zinc heat stabilizer is usually 3/1 to 1/1, preferably 2/1.
/ 1 to 1.5 / 1. If the amount of the zinc compound is excessively small, the molded article obtained by the present invention may take on initial coloring by heating.On the other hand, if the amount of the zinc compound is excessively large, the thermal stability of the molded article may deteriorate and discoloration may occur. Is not preferred. The blending amount of the calcium-zinc heat stabilizer in the present invention is 0.5 to 5 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight, more preferably 2 to 3.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the amount of the calcium-zinc heat stabilizer is excessively small, the molded article obtained by the present invention may cause thermal decomposition by heating. Conversely, if the amount is excessively large, plate-out may occur. It is not preferable.
【0013】本発明においては、長周期第2族元素の酸
化物又は水酸化物を配合する。長周期第2族元素として
は、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム等を挙げることができる。これらの中
でもマグネシウム及びバリウムの酸化物又は水酸化物が
好ましく、マグネシウムの酸化物又は水酸化物がより好
ましく、マグネシウムの酸化物が特に好ましい。長周期
第2族元素の酸化物又は水酸化物の配合量としては、塩
化ビニル樹脂100重量部あたり0.1〜10重量部、
好ましくは0.5〜7重量部、より好ましくは2〜5重
量部である。前記のの配合量が過度に少ないと成形品の
変色、退色、チョーキング等を防止する効果が不十分と
なるおそれがあり、逆に、配合量が過度に多いと塩化ビ
ニル樹脂組成物の溶融粘度が極端に上昇し、成形加工性
が悪くなる可能性があるので好ましくない。In the present invention, an oxide or hydroxide of a long-period Group 2 element is blended. Examples of the long-period Group 2 element include beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium and the like. Among these, oxides or hydroxides of magnesium and barium are preferred, oxides or hydroxides of magnesium are more preferred, and oxides of magnesium are particularly preferred. The compounding amount of the long-period Group 2 element oxide or hydroxide is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
Preferably it is 0.5 to 7 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight. If the amount is too small, the effect of preventing discoloration, fading, chalking, etc. of the molded article may be insufficient.On the other hand, if the amount is too large, the melt viscosity of the vinyl chloride resin composition may be insufficient. Is undesirably increased due to an excessive increase in the moldability.
【0014】本発明においては、キナクリドン系顔料、
ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン
系顔料、銅フタロシアニン系顔料、カドミウム系顔料、
チタンホワイト及びカーボンブラックからなる群から選
択される少なくとも1種の顔料を配合することにより、
成形品の意匠性を高めて木質感を一層高揚することがで
きる。キナクリドン系顔料は、p−フェニレンジアント
ラニル酸類を濃硫酸で処理することにより得られ、黄色
がかった赤から赤みの紫の色相の顔料である。例えば、
キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリ
ドンバイオレットなどが挙げられる。ペリレン系顔料
は、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸無水
物と芳香族第一級アミンの縮合反応により得られ、色相
は赤から赤紫、茶色まであり、ペリレンレッド、ペリレ
ンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオ
ン、ペリレンボルドーなどがある。In the present invention, a quinacridone pigment,
Perylene pigments, polyazo condensation pigments, isoindolinone pigments, copper phthalocyanine pigments, cadmium pigments,
By blending at least one pigment selected from the group consisting of titanium white and carbon black,
The design of the molded article can be enhanced to further enhance the wooden texture. The quinacridone pigment is obtained by treating p-phenylenedianthranilic acids with concentrated sulfuric acid, and is a pigment having a yellowish red to reddish purple hue. For example,
Quinacridone red, quinacridone magenta, quinacridone violet and the like. The perylene pigment is obtained by a condensation reaction of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride and an aromatic primary amine, and has a hue ranging from red to reddish purple and brown, perylene red and perylene orange. , Perylene maroon, perylene vermilion, perylene bordeaux and the like.
【0015】ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素を溶剤中で
縮合して高分子量化したもので、色相としては黄、赤系
顔料であり、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロ
モフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタル
スカーレットなどがある。イソインドリノン系顔料は、
4,5,6,7−テトラクロロイソインドリノンと芳香族
第一級ジアミンの縮合反応により得られ、色相は緑がか
った黄色から、赤、褐色にまで及び、イソインドリノン
イエローなどがある。The polyazo condensed pigment is obtained by condensing an azo dye in a solvent to have a high molecular weight, and has a hue of a yellow or red pigment, such as polyazo red, polyazo yellow, chromophthal orange, chromophthal red, or chromo red. There is phthal scarlet. Isoindolinone pigments are
It is obtained by a condensation reaction of 4,5,6,7-tetrachloroisoindolinone and an aromatic primary diamine, and its hue ranges from greenish yellow to red and brown, and includes isoindolinone yellow.
【0016】銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニ
ン類に銅を配位した顔料で、色相は黄色がかった緑から
鮮やかな青まであり、フタロシアニングリーン、フタロ
シアニンブルーなどがある。カドミウム系顔料は、硫化
カドミウムを含む固溶体などからなる顔料で、色相範囲
は黄、赤及びマルーンであり、カドミウムレッド、カド
ミウムオレンジ、カドミウムイエローなどがある。チタ
ンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽
力が大きく、アナタース形とルチル形がある。カーボン
ブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素など
を含む黒色顔料で、サーマルブラック、アセチレンブラ
ック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ラン
プブラック、ボーンブラックなどがある。The copper phthalocyanine-based pigment is a pigment in which copper is coordinated to a phthalocyanine, and its hue ranges from yellowish green to vivid blue, and includes phthalocyanine green and phthalocyanine blue. The cadmium pigment is a pigment formed of a solid solution containing cadmium sulfide and has a hue range of yellow, red, and maroon, and includes cadmium red, cadmium orange, and cadmium yellow. Titanium white is a white pigment made of titanium dioxide, which has a large hiding power and has an anatase type and a rutile type. Carbon black is a black pigment containing carbon as a main component and containing oxygen, hydrogen, nitrogen and the like, and includes thermal black, acetylene black, channel black, furnace black, lamp black, bone black and the like.
【0017】本発明においては、上記の顔料を配合する
ことにより、成形品は美麗に着色され、長期間にわたっ
て屋外において使用されても、変色又は退色を生ずるこ
とが少なく、チョーキングを生じにくい。In the present invention, by blending the above-mentioned pigment, the molded article is beautifully colored, and is less likely to be discolored or faded even when used outdoors for a long period of time, and hardly causes chalking.
【0018】本発明における上記顔料の配合量は、塩化
ビニル樹脂100重量部あたり0.1〜10重量部であ
り、好ましくは1〜5重量部、より好ましくは1.5〜
3重量部である。上記顔料の配合量が過度に少ないと、
成形品が変色、退色またはチョーキングを起こすおそれ
がある。逆に、上記顔料が過度に多いと、成形品の自然
な木質感が損なわれるおそれがあるので好ましくない。The amount of the pigment in the present invention is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, more preferably 1.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
3 parts by weight. If the amount of the pigment is too small,
The molded article may be discolored, faded or chalked. Conversely, an excessively large amount of the pigment is not preferred because the natural woody feeling of the molded article may be impaired.
【0019】本発明においては、その他公知の添加剤を
配合することができる。具体的には熱安定化助剤、滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、可塑剤、抗菌
剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐衝撃強化剤、充
填剤などが適宜添加される。In the present invention, other known additives can be blended. Specifically, a heat stabilizing aid, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a plasticizer, an antibacterial agent, a fungicide, a flame retardant, an antistatic agent, an impact resistance enhancer, and a filler are appropriately used. Is added.
【0020】本発明においては、カルシウム−亜鉛熱安
定剤に加えて、β−ジケトン化合物、ハイドロタルサイ
ト、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル塩、ポ
リオール、エポキシ化合物などを配合することにより、
一層、変色、退色またはチョーキング等に対する保護力
を強化することができる。殊に、β−ジケトン化合物又
は/及びハイドロタルサイトの添加が好ましい。In the present invention, in addition to the calcium-zinc heat stabilizer, a β-diketone compound, hydrotalcite, an organic phosphite, an organic phosphate, a polyol, an epoxy compound and the like are blended.
Further, the protective power against discoloration, fading, chalking and the like can be further enhanced. Particularly, addition of a β-diketone compound and / or hydrotalcite is preferred.
【0021】β−ジケトン化合物としては、3つの炭素
原子の間にケトン基を各1個有する化合物であれば特に
限定されず、例えば、アセチルアセトン、アセチルシク
ロヘキサノン、アセチルステアロイルメタン、1,3−
シクロヘキサンジオン、ジベンゾイルメタン、ステアロ
イルテトラロン、ステアロイルベンゾイルメタン、デヒ
ドロ酢酸、パルミトイルテトラロン、トリベンゾイルメ
タン、2−ベンゾイルシクロヘキサノン、2−ベンゾイ
ルシクロペンタノン、ベンゾイルテトラロン、4−メト
キシベンゾイルベンゾイルメタンなどを使用することが
できる。β−ジケトン化合物の配合量は、塩化ビニル樹
脂100重量部あたり、通常、0.02〜0.5重量
部、好ましくは0.05〜0.4重量部、より好ましく
は0.1〜0.3重量部である。β−ジケトン化合物の
配合量が過度に多いと成形品の熱安定性が低下する可能
性がるので好ましくない。The β-diketone compound is not particularly limited as long as it has one ketone group between three carbon atoms, and examples thereof include acetylacetone, acetylcyclohexanone, acetylstearoylmethane, 1,3-
Cyclohexanedione, dibenzoylmethane, stearoyltetralone, stearoylbenzoylmethane, dehydroacetic acid, palmitoyltetralone, tribenzoylmethane, 2-benzoylcyclohexanone, 2-benzoylcyclopentanone, benzoyltetralone, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane, etc. Can be used. The compounding amount of the β-diketone compound is usually 0.02 to 0.5 part by weight, preferably 0.05 to 0.4 part by weight, more preferably 0.1 to 0.4 part by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. 3 parts by weight. An excessively large amount of the β-diketone compound is not preferred because the thermal stability of the molded article may decrease.
【0022】ハイドロタルサイトはマグネシウム及びア
ルミニウムの水酸化物及び炭酸化物からなる複塩であっ
て、炭酸イオンの一部を過塩素酸イオンに置換した型も
有効である。ハイドロタルサイトの配合量は、塩化ビニ
ル樹脂100重量部あたり、通常、0.3〜5重量部、
好ましくは1〜3重量部、より好ましくは1.5〜2重
量部である。Hydrotalcite is a double salt composed of hydroxides and carbonates of magnesium and aluminum, and a type in which part of carbonate ions are replaced by perchlorate ions is also effective. The amount of the hydrotalcite is usually 0.3 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
Preferably it is 1-3 parts by weight, more preferably 1.5-2 parts by weight.
【0023】有機亜リン酸エステルは、一般式P(OR
1 )(OR2 )(OR3 )又はHPO(OR1 )
(OR2 )で表される化合物、及びそれらのグリコー
ル、ビスフェノール、トリフェノールまたはポリオール
でオリゴ化されたものである。R1、R2、R3は独立
に炭素数1〜18のアルキル基、アリール基または炭素
数1〜12のアルキル基を有するアラルキル基である。
具体的には、トリイソオクチルホスファイト、トリイソ
デシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ベンジルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファ
イト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソデ
シルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェ
ニルジプロピレングリコールジホスファイト、ポリ(ジ
プロピレングリコール)フェニルホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ−
2,4−ジ−t−ブチルフェニルホスファイトなどを挙
げることができきる。有機亜リン酸エステルの配合量
は、塩化ビニル樹脂100重量部あたり、通常、0.2
〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部である。The organic phosphite is represented by the general formula P (OR
1 ) (OR 2 ) (OR 3 ) or HPO (OR 1 )
Compounds represented by (OR 2 ) and their oligo (glycols, bisphenols, triphenols or polyols). R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Specifically, triisooctyl phosphite, triisodecyl phosphite, triphenyl phosphite, tribenzyl phosphite, trisnonyl phenyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, tetraphenyl dipropylene Glycol diphosphite, poly (dipropylene glycol) phenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tri-
2,4-di-t-butylphenyl phosphite and the like can be mentioned. The amount of the organic phosphite is usually 0.2 parts per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
To 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight.
【0024】有機リン酸エステル塩としては、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウム又は亜鉛のイソオクチルホ
スフェート、イソトリデシルホスフェートなどのモノ又
はジエステル塩が挙げられる。有機リン酸エステル塩の
配合量は、塩化ビニル樹脂100重量部あたり、通常、
0.2〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部であ
る。ポリオールとしては、分子中に2つ以上のヒドロキ
シル基を有する有機化合物で、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、グリセリン、マンニトール、
ソルビトール、トレハロース及びこれらとカルボン酸、
アミノ酸又はロジン酸との部分エステル化合物などが挙
げられる。ポリオールの配合量は、塩化ビニル樹脂10
0重量部あたり、通常、0.2〜5重量部、好ましくは
0.5〜3重量部である。Examples of the organic phosphoric acid ester salts include mono- or di-ester salts of calcium, magnesium, barium or zinc, such as isooctyl phosphate and isotridecyl phosphate. The amount of the organic phosphoric acid ester salt is usually per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
It is 0.2 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight. As the polyol, an organic compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, pentaerythritol,
Dipentaerythritol, glycerin, mannitol,
Sorbitol, trehalose and these and carboxylic acids,
Examples include a partial ester compound with an amino acid or rosin acid. The amount of the polyol is 10
The amount is usually 0.2 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight per 0 parts by weight.
【0025】滑剤としては、通常塩化ビニル樹脂加工に
使用される滑剤をいずれも使用することができる。滑剤
の具体例としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン
酸バリウム、リシノール酸バリウムなどのカルシウム及
び亜鉛を除く金属のせっけん類;n−ブチルステアレー
ト、メチルヒドロキシステアレート、多価アルコール脂
肪酸エステルなどの脂肪酸エステル類;ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸類;ステアロアミ
ド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エチレン
ビスステアロアミドなどのアミド化合物;ポリエチレン
ワックス、パラフィンワッックスなどのワックス類など
が挙げられる。特に、金属せっけん類を塩化ビニル樹脂
100重量部あたり0.5〜10重量部添加すると加工
性が良くなるので好ましい。これに加えてポリエチレン
ワックス0.1〜5重量部添加することは一層加工性を
向上し、かつ成形品の機械的強度が上がるので好まし
い。As the lubricant, any lubricant usually used for processing vinyl chloride resin can be used. Specific examples of the lubricant include soaps of metals other than calcium and zinc, such as lithium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, barium laurate, and barium ricinoleate; n-butyl stearate, methylhydroxystearate, Fatty acid esters such as polyhydric alcohol fatty acid esters; stearic acid,
Fatty acids such as hydroxystearic acid; amide compounds such as stearoamide, oxystearamide, oleylamide, and ethylenebisstearamide; and waxes such as polyethylene wax and paraffin wax. In particular, it is preferable to add 0.5 to 10 parts by weight of the metal soap per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin because the processability is improved. In addition, it is preferable to add 0.1 to 5 parts by weight of polyethylene wax because the processability is further improved and the mechanical strength of the molded product is increased.
【0026】また、発泡成形品を得ようとする場合は、
熱分解型発泡剤を配合する。熱分解型発泡剤としては熱
分解型有機発泡剤又は/及び熱分解型無機発泡剤が用い
られる。前者の例としては、N,N′−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、N,N′−ジメチル−N,N′
−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物;ア
ゾジカルボンアミド、アゾビスイソプチロニトリル等の
アゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、p,p′
−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トル
エンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド類
等が挙げられる。また、後者の例としては、重炭酸ナト
リウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等が挙
げられる。上記の有機又は/及び無機の熱分解型発泡剤
の群から選択される1種または2種以上を用いることが
好ましい。これら熱分解型発泡剤の配合量は、(A)成
分の塩化ビニル樹脂100重量部あたり、通常、0.1
〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部である。In order to obtain a foam molded product,
A thermal decomposition type foaming agent is blended. As the thermal decomposition type foaming agent, a thermal decomposition type organic foaming agent and / or a thermal decomposition type inorganic foaming agent are used. Examples of the former include N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N '
-Nitroso compounds such as dinitrosoterephthalamide; azo compounds such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, benzenesulfonyl hydrazide, p, p '
And sulfonyl hydrazides such as -oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and toluenesulfonyl hydrazide. Examples of the latter include sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate and the like. It is preferable to use one or more selected from the group of the organic or / and inorganic pyrolytic foaming agents. The amount of these pyrolytic foaming agents is usually 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin as the component (A).
To 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight.
【0027】本発明においては、木紛を均一に分散させ
るため、また、上記の発泡剤を配合する場合に微細で均
一な発泡セル構造を現出させるために(メタ)アクリル
酸エステル系樹脂を添加することが好ましい。(メタ)
アクリル酸エステル系樹脂は、アクリル酸エチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル等の炭素数1〜8のアルキル基を有する
(メタ)アクリル酸エステル単位を60重量%以上、好
ましくは65〜90重量%含有する、他の共重合可能な
単量体との共重合体である。(メタ)アクリル酸エステ
ル系樹脂は、その濃度0.2g/dlのクロロホルム溶
液の25℃における比粘度の値が、1.5〜4.0である
ことが好ましく、2.0〜3.0であることがより好まし
い。(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の添加量は、塩
化ビニル樹脂100重量部あたり、通常、1〜20重量
部、好ましくは3〜10重量部である。In the present invention, the (meth) acrylate resin is used to uniformly disperse the wood powder and to exhibit a fine and uniform foam cell structure when the above-mentioned foaming agent is blended. It is preferred to add. (Meta)
The acrylate-based resin preferably contains 60% by weight or more of (meth) acrylate units having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. Is a copolymer with 65 to 90% by weight of another copolymerizable monomer. The (meth) acrylate resin preferably has a specific viscosity at 25 ° C. of a chloroform solution having a concentration of 0.2 g / dl of 1.5 to 4.0, and more preferably 2.0 to 3.0. Is more preferable. The amount of the (meth) acrylate-based resin to be added is generally 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
【0028】本発明の塩化ビニル樹脂組成物を調製する
には、通常、塩化ビニル樹脂、木粉、カルシウム−亜鉛
熱安定剤、 長周期第2族元素の酸化物又は水酸化物及
び必要により各種の顔料や熱安定化助剤等の他の配合剤
を一括してヘンシェルミキサーなどの混合機に投入し、
高速撹拌混合により120〜160℃に昇温する。この
混合の過程で、木粉に吸収されている水分を揮散させ
る。高速攪拌混合により、嵩比重が大きく、各配合剤が
均一分散した混合物を得ることができる。上記の温度に
到達したのち、混合物をクーリングミキサーに移して、
さらに必要に応じて熱分解型発泡剤などを添加し、50
〜60℃に温度を下げる。クーリングミキサー中の混合
物の温度が十分に低下したのち、クーリングミキサーか
ら混合物を粉末の状態で取り出す。取り出された粉末状
の混合物は、そのまま成形用のコンパウンドとすること
ができるが、通常は、次いでペレット化することが好ま
しい。ペレット化の好ましい方法としては、例えば、ベ
ント付きの一軸押出機又は二軸押出機を用いる。In order to prepare the vinyl chloride resin composition of the present invention, a vinyl chloride resin, wood flour, a calcium-zinc heat stabilizer, an oxide or hydroxide of a long-period Group 2 element, and various Other compounding agents such as a pigment and a heat stabilization aid are collectively put into a mixer such as a Henschel mixer,
The temperature is raised to 120 to 160 ° C. by high-speed stirring and mixing. During this mixing process, the moisture absorbed by the wood flour is volatilized. By high-speed stirring and mixing, a mixture having a large bulk specific gravity and uniformly dispersing each compounding agent can be obtained. After reaching the above temperature, transfer the mixture to a cooling mixer,
Further, if necessary, a pyrolytic foaming agent is added, and 50
Reduce temperature to ~ 60 ° C. After the temperature of the mixture in the cooling mixer has sufficiently decreased, the mixture is taken out of the cooling mixer in the form of a powder. The powdery mixture taken out can be used as a molding compound as it is, but it is usually preferable to subsequently pelletize it. As a preferable method of pelletizing, for example, a single screw extruder or a twin screw extruder with a vent is used.
【0029】本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、
天然木材に近似する木質感に富んだ塩化ビニル樹脂成形
品を得るための成形方法には特に制限はなく、通常は押
出成形法、カレンダーロール成形法、射出成形法、真空
成形法などにより成形することができる。 こうして、
日光に長期間曝されても変色、退色、チョーキング等の
生じにくいデッキ材、窓枠、戸枠、腰板、幅木、手摺り
などの建材、建具材や、テーブルの天板、戸当たりなど
の家具材などを得ることができる。Using the vinyl chloride resin composition of the present invention,
There is no particular limitation on a molding method for obtaining a vinyl chloride resin molded article having a woody texture similar to natural wood, and usually molded by an extrusion molding method, a calender roll molding method, an injection molding method, a vacuum molding method, or the like. be able to. Thus,
Deck materials, window frames, door frames, wainscots, skirting boards, handrails, and other building materials, fittings, table tops, door stops, etc. that are not prone to discoloration, fading, or chalking even if exposed to sunlight for a long period of time Furniture and the like can be obtained.
【0030】[0030]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、部及び%は重量基準である。色堅牢度及びチョーキ
ング度は下記の方法により評価した。 (1)色堅牢度 JIS K 7102にしたがって評価した。すなわち、
塩化ビニル樹脂組成物から成形したシートを60mm×
120mmに切断したものを試験片とし、サンシャイン
カーボンアーク燈式耐候性試験機[デューサイクルサン
シャインウェザーメーターWEL−SUN−DC、スガ
試験機(株)]を用い、水スプレーをかける条件で2,0
00時間の照射を行い、照射前後の試験片について、カ
ラーコンピューター[SM−4−2、スガ試験機社製]
を用いて色差ΔEを測定した。色差度が5以下であれば
変色および退色がほとんどないと見ることができる。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. In Examples and Comparative Examples, parts and% are based on weight. The color fastness and the degree of chalking were evaluated by the following methods. (1) Color Fastness Evaluated according to JIS K 7102. That is,
A sheet molded from a vinyl chloride resin composition is 60 mm ×
A specimen cut to 120 mm was used as a test piece, and was subjected to water spraying under a condition of spraying water using a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester [Due cycle sunshine weather meter WEL-SUN-DC, Suga Test Machine Co., Ltd.].
Irradiation was performed for 00 hours, and a color computer [SM-4-2, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.] was obtained for the test pieces before and after irradiation.
Was used to measure the color difference ΔE. If the degree of color difference is 5 or less, it can be seen that there is almost no discoloration or fading.
【0031】(2)チョーキング度 上記色堅牢度を調べた試験片について、下記の基準によ
りチョーキング度を判定した。 ◎:全くチョーキングしていない。 ○:わずかにチ
ョーキングしている。 △:かなりチョーキングしている。 ×:著しくチョ
ーキングしている。(2) Degree of Chalking The test pieces for which the color fastness was examined were evaluated for the degree of choking according to the following criteria. A: No choking at all. :: Slight chalking. Δ: fairly choking. ×: There is significant choking.
【0032】実施例1 塩化ビニル樹脂100部、木粉50部、カルシウム−亜
鉛熱安定剤4部(ステアリン酸カルシウム2部、ステア
リン酸亜鉛2部)、酸化マグネシウム2部、ジベンゾイ
ルメタン0.1部、ハイドロタルサイト0.5部、メタ
クリル酸エステル系樹脂2部、多価アルコール脂肪酸エ
ステル1部、ポリエチレンワックス0.2部、炭酸カル
シウム5部及びキナクリドンレッド4部をヘンシェルミ
キサーに仕込み、混合しつつ水蒸気を揮散させた。温度
が上昇して140℃に達した後、混合物をクーリングミ
キサーに移してさらに混合しつつ冷却し、粉末状の混合
物を得た。得られた粉末状の混合物を、シリンダー径6
5mmのベント付き一軸押出機を用い、下記条件にてペレ
ット化した。なお、ベント孔から木粉に残る水分を揮散
させた。 スクリュー:L/D=24、圧縮比2.5、回転数30
rpm 設定温度:シリンダー145℃、ヘッド160℃、ダイ
ス160℃ ダイス:直径3mm×12穴 ランド長さ:10mm 得られたペレットを、8インチロールを用いて160℃
で5分間混練し、厚さ1mmのシートとし、さらに16
5℃で5分間プレスして厚さ1mmの木質感に富んだ赤
色のシートを得た。得られたシートについて、2,00
0時間の促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験後の
色差ΔEは2.5であり、全くチョーキングしていなか
った。 Example 1 100 parts of vinyl chloride resin, 50 parts of wood flour, 4 parts of calcium-zinc heat stabilizer (2 parts of calcium stearate, 2 parts of zinc stearate), 2 parts of magnesium oxide, 0.1 part of dibenzoylmethane , 0.5 parts of hydrotalcite, 2 parts of methacrylic acid ester resin, 1 part of polyhydric alcohol fatty acid ester, 0.2 parts of polyethylene wax, 5 parts of calcium carbonate and 4 parts of quinacridone red are charged into a Henschel mixer and mixed. Water vapor was stripped off. After the temperature rose to 140 ° C., the mixture was transferred to a cooling mixer and cooled while further mixing to obtain a powdery mixture. The obtained powdery mixture was transferred to a cylinder having a cylinder diameter of 6.
Pelletization was performed using a 5 mm vented single screw extruder under the following conditions. In addition, the moisture remaining in the wood powder was volatilized from the vent hole. Screw: L / D = 24, compression ratio 2.5, rotation speed 30
rpm Set temperature: cylinder 145 ° C., head 160 ° C., die 160 ° C. Dice: diameter 3 mm × 12 holes Land length: 10 mm The obtained pellets are 160 ° C. using an 8-inch roll.
For 5 minutes to form a 1 mm thick sheet.
It was pressed at 5 ° C. for 5 minutes to obtain a red sheet rich in woody texture with a thickness of 1 mm. For the obtained sheet, 2,000
A 0 hour accelerated weathering test was performed. The color difference ΔE after the accelerated weathering test was 2.5, and no choking was observed.
【0033】実施例2〜5 実施例1と同様にして表1に示す配合の組成物につい
て、厚さ1mmのシートを作製し、2,000時間の促
進耐候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔE及び
チョーキング度を求めた。結果を表1に示す。表の注は
実施例1と同様である。 Examples 2 to 5 A sheet having a thickness of 1 mm was prepared from the composition having the composition shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, and an accelerated weathering test was conducted for 2,000 hours. The subsequent color difference ΔE and the degree of choking were determined. Table 1 shows the results. The notes in the table are the same as in Example 1.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】注 *1 :ZEST700L、新第一塩ビ(株)、塩化ビニ
ル単独重合体、平均重合度680。 *2 :セルユント、(株)シマダ商会、平均粒径80μ
m、含水率5重量%。 *3 :E60−T5−3、ミサワテクノ社製、酸化チ
タン粒子5%付着、平均粒径60μm、含水率5%。 *4 :DHT−6、協和化学工業社製、合成ハイドロ
タルサイト、Mg4. 5 Al2 (OH)13CO3 ・
3.5H2O、平均粒径0.5μm。 *5 :ハイブレンB403、日本ゼオン社製、メタク
リル酸メチル単位約90重量%を有する共重合体、比粘
度2.06。 *6 :ロキシオールVPN963、コグニスジャパン
社製、多価アルコール脂肪酸エステル。 *7 :ACPE#6A、アライドケミカル社製、ポリ
エチレンワックス。 *8 :MSKP、丸尾カルシウム社製、平均粒径0.
2μm。Note * 1: ZEST 700L, Shin-Daiichi Vinyl Co., Ltd., vinyl chloride homopolymer, average degree of polymerization 680. * 2: Sellund, Shimada Shokai, average particle size 80μ
m, water content 5% by weight. * 3: E60-T5-3, manufactured by Misawa Techno Co., titanium oxide particles 5% adhered, average particle diameter 60 μm, water content 5%. * 4: DHT-6, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., synthetic hydrotalcite, Mg 4. 5 Al 2 (OH) 13 CO 3.
3.5H 2 O, average particle size 0.5 μm. * 5: Hybrene B403, a copolymer having about 90% by weight of methyl methacrylate units, manufactured by Zeon Corporation, specific viscosity 2.06. * 6: Roxyl VPN963, manufactured by Cognis Japan, polyhydric alcohol fatty acid ester. * 7: ACPE # 6A, manufactured by Allied Chemical Company, polyethylene wax. * 8: MSKP, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.
2 μm.
【0036】実施例6〜10 実施例1と同様にして表2に示す配合の組成物について
厚さ1mmのシートを作製し、2,000時間の促進耐
候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔE及びチョ
ーキング度を求めた。結果を表2に示す。表の注は実施
例1と同様である。 Examples 6 to 10 In the same manner as in Example 1, a sheet having a thickness of 1 mm was prepared from the composition having the composition shown in Table 2, and an accelerated weathering test was performed for 2,000 hours. And the degree of choking were determined. Table 2 shows the results. The notes in the table are the same as in Example 1.
【0037】[0037]
【表2】 [Table 2]
【0038】実施例11〜15 実施例1と同様にして表3に示す配合の組成物について
厚さ1mmのシートを作製し、2,000時間の促進耐
候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔE及びチョ
ーキング度を求めた。結果を表3に示す。表の注は実施
例1と同様である。 Examples 11 to 15 A sheet having a thickness of 1 mm was prepared from the composition having the composition shown in Table 3 in the same manner as in Example 1, and an accelerated weathering test was performed for 2,000 hours. And the degree of choking were determined. Table 3 shows the results. The notes in the table are the same as in Example 1.
【0039】[0039]
【表3】 [Table 3]
【0040】実施例16〜21 実施例1と同様にして表4に示す配合の組成物について
厚さ1mmのシートを作製し、2,000時間の促進耐
候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔE及びチョ
ーキング度を求めた。結果を表4に示す。表の注は実施
例1と同様である。 Examples 16 to 21 In the same manner as in Example 1, a sheet having a thickness of 1 mm was prepared from the composition having the composition shown in Table 4, and an accelerated weathering test was performed for 2,000 hours. And the degree of choking were determined. Table 4 shows the results. The notes in the table are the same as in Example 1.
【0041】[0041]
【表4】 [Table 4]
【0042】比較例1〜5 実施例1と同様にして表5に示す配合の組成物につい
て、厚さ1mmのシートを作製し、2,000時間の促
進耐候性試験を行い、促進耐候性試験後の色差ΔE及び
チョーキング度を求めた。結果を表5に示す。 表の注
は実施例1と同様である。 Comparative Examples 1 to 5 A sheet having a thickness of 1 mm was prepared from the composition having the composition shown in Table 5 in the same manner as in Example 1, and an accelerated weathering test was performed for 2,000 hours. The subsequent color difference ΔE and the degree of choking were determined. Table 5 shows the results. The notes in the table are the same as in Example 1.
【0043】[0043]
【表5】 [Table 5]
【0044】表1〜4より、木粉を配合した塩化ビニル
樹脂組成物において、カルシウム−亜鉛熱安定剤ととも
に、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム又は酸化バ
リウムを添加することにより、得られた成形品は変色お
よび退色がほとんどなく、かつ、チョーキングも起こら
なかった(実施例1〜21)。配合される顔料の中で
は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮
合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系
顔料、カドミウム系顔料、チタンホワイト及びカーボン
ブラックを各単独に配合した場合、(実施例1〜1
5)、複数種併用し他場合(実施例16〜19)耐候性
が特に良かった。一方、長周期第2族元素の代わりにカ
ドミウムの酸化物を配合した組成物の成形品はいずれも
チョーキング等の劣化現象が見られた(比較例1〜
3)。また、酸化マグネシウムの配合量は、少なすぎる
と塩化ビニル樹脂組成物のチョーキングが著しくなり
(比較例4)、多すぎると溶融粘度の上昇によりシート
の表面状態が不良となった(比較例5)。As shown in Tables 1 to 4, a molded article obtained by adding magnesium oxide, magnesium hydroxide or barium oxide to a vinyl chloride resin composition containing wood flour, together with a calcium-zinc heat stabilizer, There was almost no discoloration and no fading, and no chalking occurred (Examples 1 to 21). When the quinacridone pigment, the perylene pigment, the polyazo condensed pigment, the isoindolinone pigment, the copper phthalocyanine pigment, the cadmium pigment, the titanium white and the carbon black are individually blended, Examples 1 to 1
5) In a case where a plurality of types are used in combination (Examples 16 to 19), the weather resistance was particularly good. On the other hand, all the molded articles of the composition in which cadmium oxide was blended in place of the long-period Group 2 element exhibited deterioration phenomena such as chalking (Comparative Examples 1 to 5).
3). On the other hand, if the amount of magnesium oxide is too small, the choking of the vinyl chloride resin composition becomes remarkable (Comparative Example 4), and if it is too large, the surface condition of the sheet becomes poor due to an increase in melt viscosity (Comparative Example 5). .
【0045】[0045]
【発明の効果】かくして本発明によれば、優れた木質感
を有し、紫外線に長期間照射されても、変色、退色また
はチョーキングが生じにくい塩化ビニル樹脂組成物およ
びその成形品が提供される。As described above, according to the present invention, there is provided a vinyl chloride resin composition having excellent woody feeling and hardly causing discoloration, fading or chalking even when irradiated with ultraviolet rays for a long time, and a molded article thereof. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 97/02 C08L 97/02 Fターム(参考) 4F071 AA24 AA73 AB03 AB18 AC09 AE09 AF57 AH08 BA01 BB03 BC01 4J002 AH00X BD03W BD04W BD05W BD06W BD07W BD08W BD09W DA038 DE077 DE087 DE097 DE138 EG036 EG046 EG076 EG086 EW066 FD060 FD066 FD098 FD170 FD320 GL00 GL01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 97/02 C08L 97/02 F-term (Reference) 4F071 AA24 AA73 AB03 AB18 AC09 AE09 AF57 AH08 BA01 BB03 BC01 4J002 AH00X BD03W BD04W BD05W BD06W BD07W BD08W BD09W DA038 DE077 DE087 DE097 DE138 EG036 EG046 EG076 EG086 EW066 FD060 FD066 FD098 FD170 FD320 GL00 GL01
Claims (4)
−亜鉛熱安定剤と、長周期第2族元素の化合物とを少な
くとも有する塩化ビニル樹脂組成物であって、 前記塩化ビニル樹脂100重量部に対する各成分の含有
量が、 木粉:5〜150重量部、 カルシウム−亜鉛熱安定剤:0.5〜5重量部、 長周期第2族元素の酸化物又は水酸化物:0.1〜10
重量部、 である塩化ビニル樹脂組成物。1. A vinyl chloride resin composition comprising at least a vinyl chloride resin, wood flour, a calcium-zinc heat stabilizer, and a compound of a long-period Group 2 element, wherein the vinyl chloride resin is 100 parts by weight. The content of each component is as follows: wood flour: 5-150 parts by weight, calcium-zinc heat stabilizer: 0.5-5 parts by weight, oxide or hydroxide of long-period Group 2 element: 0.1- 10
Parts by weight of a vinyl chloride resin composition.
キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔
料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔
料、カドミウム系顔料、チタンホワイト及びカーボンブ
ラックからなる群から選択される少なくとも1種の顔料
を0.1〜10重量部含有する請求項1に記載の塩化ビ
ニル樹脂組成物。2. With respect to 100 parts by weight of a vinyl chloride resin,
0.1 to 10 pigments selected from the group consisting of quinacridone pigments, perylene pigments, polyazo condensation pigments, isoindolinone pigments, copper phthalocyanine pigments, cadmium pigments, titanium white and carbon black The vinyl chloride resin composition according to claim 1, which contains parts by weight.
ある請求項1又は2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。3. The vinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein the long-period Group 2 element is magnesium.
ビニル樹脂組成物を成形してなる成形品。4. A molded article obtained by molding the vinyl chloride resin composition according to claim 1.
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