JP2002138008A - 歯科用硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 天然歯に対する色調適合性が非常に良好な修
復を可能とし、かつ操作性に優れ、重合収縮が小さく、
硬化体の曲げ強度が高く、表面滑沢性や耐磨耗性に優れ
た歯科用硬化性組成物を提供する。 【解決手段】 重合性単量体組成物、及び平均粒径が１
〜２０μｍである有機無機複合フィラーを混合してなる
歯科用硬化性組成物であって、硬化体の下記式 Ｄ＝{（Ｉ₂₀／cos２０゜）＋（Ｉ₇₀／cos７０゜)}／(２
×Ｉ₀) （式中、I_o、I₂₀、及びI₇₀は、前記歯科用硬化性組成物
を硬化させて得た厚さ０．３ｍｍの板状試料に、該試料
の表面に対して垂直に光を照射した場合において、光の
入射方向に対してそれぞれ、０゜、２０゜、及び７０゜
の方向に透過した光強度を意味する。）で定義される拡
散度Ｄが０．０１以上である歯科用硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯科用修復材とし
て好適に使用できる歯科用硬化性組成物に関する。さら
に詳しくは、優れた操作性を有し、重合時の重合収縮が
小さく、さらに硬化体の強度、表面滑沢性、耐磨耗性、
及び天然歯に対する色調適合性が優れた歯科用硬化性組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯科用複合修復材は、天然歯牙色に近い
色調を付与できることや操作が容易なことから、治療し
た歯牙を修復するための材料として急速に普及し、近年
においては、前歯の治療の大部分が複合修復材料によっ
て行われているばかりでなく、高い咬合圧のかかる臼歯
部等の修復にも使用されるようになってきている。

【０００３】歯科用複合修復材は、一般に重合性単量体
（モノマー）、フィラー、及び重合触媒から主に構成さ
れるが、硬化前ペーストの操作性、並びに硬化体の審美
性及び機械的物性等は、使用するフィラーの種類、形
状、粒子径、及び充填量等によって大きく左右される。

【０００４】例えば、従来、粒径が数μｍを超える比較
的大きな無機フィラーが配合された歯科用複合修復材が
知られていたが、該歯科用複合修復材は、硬化体の機械
的強度が高いという特徴を持つものの、研磨性や耐摩耗
性が悪く、臨床的に天然歯と同様な艶のある仕上がり面
を得られないといった問題があった。

【０００５】この問題点を解決するために、平均粒径が
１μｍ以下の無機粒子、特にその形状が丸みを帯びた無
機粒子及び／又はその凝集体からなる無機フィラーを用
いることが提案され、表面滑沢性は大きく改善されてい
る。しかしながら、このような微小フィラーを用いた歯
科用複合修復材は、微小フィラーの比表面積が非常に大
きいために硬化前ペーストの粘稠度が高くなってしま
い、ペーストの粘稠度を歯科医が口腔内で使用可能なレ
ベルに調整するためにはモノマーの配合量を多くせざる
を得ず、操作性の低下や重合に伴う収縮量の増加、さら
には機械的強度の低下等を招いてしまうといった問題が
あった。

【０００６】これらの問題を解決する方法として、例え
ば特開昭５４−１０７１８７号に開示されているような
有機無機複合フィラーを用いる方法が提案されている。
この有機無機複合フィラーは、微細な無機粉体と重合性
単量体とを予め混合して重合硬化させた後に、数十〜数
百μｍ程度の粒径に粉砕して得られるものであり、該有
機無機複合フィラーを使用することにより、微細フィラ
ーを用いたときの特徴である優れた表面滑沢性や耐磨耗
性を実現しながら、上記したような操作性や重合収縮の
問題をある程度解決することが可能となっている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
有機無機複合フィラーを用いた歯科用複合修復材料にお
いては、修復後の色調が天然歯の色調と必ずしも適合し
ているとは言えず、審美性の点で今一つ満足の行くもの
ではなかった。

【０００８】即ち、従来の材料では、患者の歯の色調や
透明性にあったものを選択したとしても、実際の修復処
置を行った後には、歯の色調や質感を正確に表現できな
かったり、充填物と天然歯との境界が明確になって強い
違和感を有するケースが発生する場合があった。また、
上記の有機無機複合フィラーを用いた歯科用複合修復材
料においても、操作性及び機械的強度の点で必ずしも十
分なものではなかった。

【０００９】そこで、本発明は、操作性に優れ、重合収
縮が小さく、高い曲げ強度を有し、表面滑沢性や耐磨耗
性に優れ、且つ修復後において天然歯に対する色調適合
性が非常に良好である歯科用複合修復材となり得る歯科
用重合硬化性組成物を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】一般に、歯科用複合修復
材のもつ光学的特性の中で、審美性に大きな影響を与え
ているものの一つに光拡散性があるといわれている。こ
の光拡散性とは、歯科用複合修復材のような半透明材料
に光が入射した場合に光が材料内部の充填物によって屈
折反射されて様々な向へ光が拡散される性質であり、観
察される反射拡散光は半透明材料の色調やその背景色を
反映した色調を有することになるため、光拡散性が高い
ほど修復物の背景色や修復物と天然歯との輪郭をぼかす
効果が高く、天然歯との色調適合性が高くなると考えら
れる。なお、上記光拡散性の指標の一つとして、後述す
る拡散度（Ｄ）が提案されており、該拡散度が高いほど
光拡散性は高いといえる。

【００１１】そこで、本発明者等は上記課題を解決する
ために、有機無機複合フィラーを含む硬化性組成物につ
いて、その成分の拡散度に与える影響について種々検討
を行なった。その結果、有機無機複合フィラーの粒子
径、及び有機無機複合フィラーと硬化後に該フィラーの
マトリックスとなる部分との屈折率差が拡散度に大きな
影響を与え、これらを制御することにより硬化体の拡散
度を調節できるという知見を得た。そして、該知見に基
づき更に検討を行なった結果、有機無機複合フィラーの
平均粒子径を特定の範囲とし、更に上記屈折率差を特定
値以上にした場合には、高い拡散度、更には優れた操作
性及び機械的強度といった、前記の目的を達成し得るこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は、平均粒径１〜２０μｍの
有機無機複合フィラー及び重合性単量体を含有してなる
歯科用硬化性組成物であって、当該歯科用硬化性組成物
の硬化体の下記式 Ｄ＝{（Ｉ₂₀／cos２０゜）＋（Ｉ₇₀／cos７０゜)}／(２
×Ｉ₀) （式中、I_o、I₂₀、及びI₇₀は、前記歯科用硬化性組成物
を硬化させて得た厚さ０．３ｍｍの板状試料に、該試料
の表面に対して垂直に光を照射した場合において、光の
入射方向に対してそれぞれ、０゜、２０゜、及び７０゜
の方向に透過した光強度を意味する。）のＤで定義され
る拡散度が０．０１以上であることを特徴とする歯科用
硬化性組成物である。

【００１３】上記本発明の歯科用硬化性組成物は、次の
ような本発明の製造方法によって製造することができ
る。

【００１４】即ち、重合性単量体組成物、及び平均粒径
が１〜２０μｍである有機無機複合フィラーを混合して
歯科用硬化性組成物を製造するに際し、該有機無機複合
フィラーの屈折率と該モノマー組成物を硬化させて得ら
れる硬化体の屈折率との差の絶対値が０．０１以上とな
るように調整することにより製造することができる。

【００１５】したがって、本発明の歯科用硬化性組成物
は、構成成分の観点からみると、有機無機複合フィラー
及び重合性単量体を含有してなる歯科用硬化性組成物で
あって、該有機無機複合フィラーが下記（１）及び
（２）に示す条件を満足することを特徴とする歯科用硬
化性組成物であるともいえる。

【００１６】（１） 平均粒径が１〜２０μｍであるこ
と。

【００１７】（２） その屈折率をｎ_Ｆとし、当該歯科
用硬化性組成物を硬化させて得られる硬化体中の該有機
無機複合フィラーが分散するマトリックス部分の屈折率
をｎ _Ｍとしたときに、ｎ_Ｆ−ｎ_Ｍの絶対値が０．０１以
上であること。

【００１８】本発明は理論に拘束されるものではない
が、本発明においては、有機無機複合フィラーを使用す
ることにより、従来の歯科用硬化性組成物と同様に重合
時の重合収縮が小さくなり、硬化体の表面滑沢性や耐磨
耗性が良好となるばかりでなく、該複合フィラーの平均
粒径が可視光線の波長（０．４〜０．７μm）より大き
いために光の屈折反射が有効に起こり、さらに該複合フ
ィラーとマトリックスの屈折率差が大きいために硬化体
中に入射した光が複合フィラーとマトリックスとの界面
で屈折反射が起こし安くなることと相俟って、拡散度が
大きくなり天然歯との色調適合性が向上するものと思わ
れる。

【００１９】前記本発明の歯科用硬化性組成物におい
て、有機無機複合フィラーが、重合性単量体及び平均粒
子径が０．００１〜１μｍである球状若しくは略球状の
無機粒子及び／又は該無機粒子の凝集体とを含む重合硬
化性組成物の硬化体を粉砕して得られる有機無機―複合
フィラーであるものは、特に高い表面滑沢性や耐磨耗性
を有しており好ましい。さらに、上記無機粒子及び／又
は該無機粒子の凝集体が、加水分解可能な有機ケイ素化
合物、及び該加水分解可能な有機ケイ素化合物と結合可
能な周期律表第I、II、III、及び第IV族の金属よりなる
群から選ばれる少なくとも１種の金属の有機化合物を反
応させて得られる無機酸化物を主な構成成分とする無機
粉体であるものは、目的の拡散度を得るための屈折率の
調整が容易であり、更にＸ線造影性の付与が容易に行な
えるといった特徴を有する。

【００２０】また、平均粒径１μm以下である球状若し
くは略球状の無機粒子及び／又は該無機粒子の凝集体か
らなる無機フィラーを更に含有するものは、硬化性ペー
ストの充填操作性がより良好であり、硬化体の強度が更
に高いという特徴を有する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の歯科用硬化性組成物は、
有機無機複合フィラー（以下、単に複合フィラーともい
う。）、及び重合性単量体を含有してなる。フィラーと
して有機無機複合フィラーを使用することにより重合収
縮を小さくし、硬化体の表面滑沢性や耐磨耗性を良好に
することができる。ここで、複合フィラーとは、ポリマ
ーと無機粒子との複合フィラーを意味し、例えば重合性
単量体及び無機粉体とを含む重合硬化性組成物を硬化さ
せて得た硬化体を粉砕することにより製造することがで
きる。

【００２２】本発明の歯科用硬化性組成物で使用する複
合フィラーは、特に限定されないが、本発明の目的を達
成するために、平均粒径が１〜２０μｍであり、その屈
折率が（ｎ_Ｆ）が、本発明の歯科用硬化性組成物を硬化
させて得られる硬化体中複合フィラーが分散するマトリ
ックス部分の屈折率をｎ_Ｍとした時に、ｎ_Ｆ−ｎ_Ｍの絶
対値が０．０１以上となるものであるのが好適である。
このような複合フィラーの製法については、後述する本
発明の歯科用硬化性組成物の好適な製造方法の説明で詳
述する。

【００２３】本発明の歯科用硬化性組成物における複合
フィラーの含有量は特に限定されないが、硬化体の天然
歯との色調適合性や強度の観点から、歯科用硬化性組成
物全体の質量基準で、３０〜９０質量％、特に４０〜７
０重量％の範囲にあるのが好適である。

【００２４】また、本発明の歯科用硬化性組成物で使用
する重合性単量体としては、歯科用複合材料として使用
可能な公知の重合性単量体が何ら制限なく使用可能であ
る。好適に使用できる重合性単量体を例示すれば、（メ
タ）アクリロイル基を有する重合可能なモノマーが挙げ
られ、このような重合性単量体の具体例としては下記Ａ
〜Ｄに示される各モノマーが挙げられる。

【００２５】Ａ 単官能性ビニルモノマー メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレート等のメタクリレート、およびこれらの
メタクリレートに対応するアクリレート；あるいはアク
リル酸、メタクリル酸、ｐ−メタクリロイルオキシ安息
香酸、Ｎ−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシ
プロピル−Ｎ−フェニルグリシン、４−メタクリロイル
オキシエチルトリメリット酸、及びその無水物、６−メ
タクリロイルオキシヘキサメチレンマロン酸、１０−メ
タクリロイルオキシデカメチレンマロン酸、２−メタク
リロイルオキシエチルジハイドロジェンフォスフェー
ト、１０−メタクリロイルオキシデカメチレンジハイド
ロジェンフォスフェート、２−ヒドロキシエチルハイド
ロジェンフェニルフォスフォネート等。

【００２６】Ｂ 二官能性ビニルモノマー Ｂ−１ 芳香族化合物系のもの ２，２−ビス（メタクリロイルオキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（３−メタクリロイルオキシ）
−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン（以
下、ｂｉｓ−ＧＭＡと略記する）、２，２−ビス（４−
メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）
プロパン（以下、Ｄ−２．６Ｅと略記する）、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）
プロパン）、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシ
テトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジプロ
ポキシフェニル）プロパン、２（４−メタクリロイルオ
キシジエトキシフェニル）−２（４−メタクリロイルオ
キシジエトキシフェニル）プロパン、２（４−メタクリ
ロイルオキシジエトキシフェニル）−２（４−メタクリ
ロイルオキシジトリエトキシフェニル）プロパン、２
（４−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−
２−（４−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
メタクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパ
ンおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレー
ト；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるい
はこれらのメタクリレートに対応するアクリレートのよ
うな−ＯＨ基を有するビニルモノマーと、ジイソシアネ
ートメチルベンゼン、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートのような芳香族基を有するジイソシアネー
ト化合物との付加から得られるジアダクト等。

【００２７】Ｂ−２ 脂肪族化合物系のもの エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート（以下、３Ｇと略記する）、ブチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４
−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレートおよびこれらのメタクリレー
トに対応するアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等
のメタクリレートあるいはこれらのメタクリレートに対
応するアクリレートのような−ＯＨ基を有するビニルモ
ノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）のようなジイソシアネート化合物との付加から得ら
れるジアダクト；無水アクリル酸、無水メタクリル酸、
１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロ
キシプロポキシ）エチル、ジ（２−メタクリロイルオキ
シプロピル）フォスフェート等。

【００２８】Ｃ 三官能性ビニルモノマー トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタ
クリレート等のメタクリレートおよびこれらのメタクリ
レートに対応するアクリレート等。

【００２９】Ｄ 四官能性ビニルモノマー ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート及びジイソシアネート
メチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロヘキサ
ン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネ
ート）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレン−２，４−ジイソシアネートのようなジイソシ
アネート化合物とグリシドールジメタクリレートとの付
加から得られるジアダクト等。

【００３０】これら重合性単量体は、単独で使用して
も、異なる種類のものを混合して用いてもよい。

【００３１】本発明の歯科用硬化性組成物における重合
性単量体の含有量は特に限定されないが、硬化性ペース
トの充填操作性及び硬化体の強度の観点から、歯科用硬
化性組成物全体の質量から前記複合フィラーの質量を除
いた残りの質量基準で、１５〜９９質量％、特に２０〜
６０重量％の範囲にあるのが好適である。

【００３２】また、本発明の歯科用硬化性組成物には、
ペーストの充填操作性や硬化体の強度の向上、並びに屈
折率の調整等を図る目的で、平均粒径１μm以下の無機
粒子及び／又は該無機粒子の凝集体からなる無機フィラ
ー（以下、第三成分微細フィラーともいう。）を配合加
するのが好適である。

【００３３】該第三成分微細フィラーの形状は特に限定
されるものではないが、高い表面滑沢性や耐磨耗性を得
るために、形状が球状または略球状の無機粒子及び／又
はその凝集体を用いる事が好適である。なお、ここでい
う略球状とは、走査型電子顕微鏡（以下、ＳＥＭと略
す）でフィラーの写真を撮り、その単位視野内に観察さ
れる粒子が丸みを帯びており、その最大径に直交する方
向の粒子径をその最大径で除した平均均斉度が０．６以
上であることを意味する。

【００３４】また、第三成分微細フィラーの粒径は、高
い表面滑沢性や耐摩耗性、並びに高い機械的強度を得る
ためには、平均粒径が０．００１〜０．７μｍ、特に
０．０５〜０．７μｍであることが好適である。また、
凝集体を一粒子として数えた第三成分微細フィラーの全
体としての平均粒子径は、平均粒径が０.００１〜１０
０μｍ、特に０．０５〜５０μｍの範囲であることが好
適である。なお、該無機フィラーにおいては、粒子径の
大きな凝集体を含んでいても該凝集体は平均粒径１μｍ
以下の無機粒子の凝集体であれば、粒子径の大きな独立
粒子を添加した場合と異なり、重合硬化後の滑沢性及び
耐摩耗性は低下しない。

【００３５】なお、これら第三成分微細フィラーにおい
ては、修復後の硬化体の表面滑沢性及び耐摩耗性の観点
から、前記無機粒子（一次粒子）はその粒子径の変動係
数が０．３以内にあるような単分散性に優れたものであ
るのが好ましく、更に５００〜１０００℃の温度で焼成
する等して表面のシラノール基を減らし該無機フィラー
自体の表面安定性を保持するのが好適である。これら無
機フィラーは粒度分布や材質が異なるものを複数種類混
合して用いることもできる。

【００３６】第三成分微細フィラーの材質は特に限定さ
れず、非晶質シリカ、シリカジルコニア、シリカチタニ
ア、シリカチタニア酸化バリウム、石英、アルミナ等の
無機酸化物等の無機化合物が使用できる。無機フィラー
の材質としては、Ｘ線造影性を有し、より耐摩耗性に優
れた硬化体が得られることから、シリカとジルコニアを
主な構成成分とする複合酸化物が特に好適に用いられ
る。

【００３７】これらの無機フィラーの製造方法は特に限
定されるものではないが、形状が球状または略球状であ
って分布が単分散な微細粒子を工業的に製造する上で有
利であり、さらには屈折率を調整したり、Ｘ線造影性を
付与する事が容易である事から、いわゆるゾルゲル法に
よって製造するのが好適である。即ち、加水分解可能な
有機ケイ素化合物、あるいはこれに更に加水分解可能な
周期律表第I、II、III、及び第IV族の金属よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の金属の有機化合物を加えた
混合溶液を、これらの有機化合物は溶解するが反応生成
物は実質的に溶解しないアルカリ性溶媒中に添加し、加
水分解を行い反応生成物を析出させ、析出物を乾燥する
方法が好適に採用される。

【００３８】また、この様な方法で得られた無機酸化物
は、表面安定性を保持するため乾燥後５００〜１０００
℃の温度で焼成されていてもよい。焼成に際しては、無
機酸化物の一部が凝集する場合もあるため、ジェットミ
ル、振動ボールミル等を用いることにより凝集粒子を解
きほぐし、粒度を調整してから使用するのが好ましい。
このような操作を行なっても凝集粒子を完全に凝集前の
状態にするのは困難であり、上記のような熱処理を行な
った場合には、平均粒径１μｍ以下の無機粒子とその凝
集体とが混合したフィラーが得られる。

【００３９】該第三成分微細フィラーは、重合性単量体
への分散性を改良する目的でその表面を疎水化処理して
から用いることが好ましい。かかる疎水化処理は特に限
定されるものではなく、公知の方法が制限なく採用され
る。代表的な疎水化処理方法を例示すれば、無機フィラ
ー及び疎水化剤としてシランカップリング剤、例えばγ
−メタクリロイルオキシアルキルトリメトキシシラン、
ヘキサメチルジシラザン等の有機珪素化合物を、適当な
溶媒中でボールミル等を用いて分散混合させ、エバポレ
ーターやスプレードライで乾燥した後、５０〜１５０℃
に加熱する方法や、無機フィラー及び上記疎水化剤をア
ルコール等の溶剤中で数時間程度加熱還留する方法、チ
タネート系カップリング剤を用いる方法、粒子表面に前
記重合性単量体をグラフト重合させる方法等が挙げられ
る。この時使用される上記疎水化剤の量に特に制限はな
く、得られる複合修復材の機械的物性等を予め実験で確
認したうえで最適値を決定すればよいが、好適な範囲を
例示すれば、無機フィラー１００重量部に対して、上記
疎水化剤１〜３０重量部の範囲である。

【００４０】該第三成分微細フィラーの添加量は特に限
定されないが、上記目的の観点から、歯科用硬化性組成
物全体の質量から前記複合フィラーの質量を除いた残り
の質量基準で、１〜８５質量％、特に４０〜８０重量％
の範囲にあるのが好適である。

【００４１】本発明の歯科用硬化性組成物は、重合開始
剤（重合触媒）を用いてその成分である前記重合性単量
体を重合させることにより硬化される。したがって、本
発明の歯科用硬化性組成物は重合開始剤を含有するのが
好適である。

【００４２】重合開始剤としては、公知の重合開始剤が
特に制限なく用いられる。一般に、重合開始剤は重合性
単量体の重合手段によって異なる種類のものが使用され
る。重合手段には、紫外線、可視光線等の光エネルギー
によるもの、過酸化物と促進剤との反応によるもの、加
熱によるもの等があり、採用する重合手段に応じて下記
に示す各種重合開始剤の中から適した重合開始剤を適宜
選定すればよい。

【００４３】例えば、光エネルギーによる反応（以下、
光重合という）に用いる重合開始剤としては、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエ
ーテル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチ
ルケタールなどのベンジルケタール類、ベンゾフェノ
ン、４，４'−ジメチルベンゾフェノン、４−メタクリ
ロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、ジアセ
チル、２，３−ペンタジオンベンジル、カンファーキノ
ン、９，１０−フェナントラキノン、９，１０−アント
ラキノンなどのα-ジケトン類、２，４−ジエトキシチ
オキサンソン、２−クロロチオキサンソン、メチルチオ
キサンソン等のチオキサンソン化合物、ビス−（２，６
−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイ
ド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−
ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，
６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホス
フィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイ
ル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）―フェニルホスフィン
オキサイドなどのビスアシルホスフィンオキサイド類等
が使用できる。

【００４４】なお、光重合開始剤には、しばしば還元剤
が添加されるが、その例としては、２−（ジメチルアミ
ノ）エチルメタクリレート、４−ジメチルアミノ安息香
酸エチル、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどの第３級
アミン類、ラウリルアルデヒド、ジメチルアミノベンズ
アルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−デカンチ
オール、チオサルチル酸、チオ安息香酸などの含イオウ
化合物などを挙げることができる。

【００４５】また、熱重合に使用できる重合開始剤とし
ては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物、トリブチルボラン、トリブチルボラン
部分酸化物、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラ
キス（ｐ−フロルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム、テ
トラフェニルホウ酸トリエタノールアミン塩等のホウ素
化合物、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５
−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸類、ベン
ゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン
酸ナトリウム等のスルフィン酸塩類等が挙げられる。

【００４６】なお、一般に歯科用硬化性組成物において
は、使用時の操作の簡便さの理由から、硬化（重合）手
段として光重合が採用されることが多く、本発明の歯科
用硬化性組成物においても重合開始剤としては光重合開
始剤を用いるのが好適である。前記した光重合開始剤の
中でも特に好適な光重合開始剤を具体的に例示すると、
カンファーキノン、ビス（２，４，６−トリメチルベン
ゾイル）―フェニルホスフィンオキサイド、及びビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）―２，４，４−トリ
メチルフェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。こ
れら重合開始剤は単独で用いることもあるが、２種以上
を混合して使用してもよい。重合開始剤の添加量は目的
に応じて選択すればよいが、重合性単量体１００重量部
に対して通常０．０１〜３０重量部の割合であり、より
好ましくは０．１〜５重量部の割合で使用される。

【００４７】本発明の歯科用組成物においては、その効
果を著しく阻害しない範囲で、公知の添加剤を配合する
ことができる。かかる添加剤としては、重合禁止剤、顔
料、紫外線吸収剤等が挙げられる。また、本発明の歯科
用硬化性組成物においては、硬化体の更なる強度向上を
図る目的で、表面滑沢性や耐摩耗性が低下しない範囲
で、更に平均粒子径が１μｍより大きい無機フィラーを
加えてもよい。

【００４８】本発明の歯科用硬化性組成物は、その硬化
体の拡散度（Ｄ）が０．０１以上であることを最大の特
徴とする。ここで拡散度とは、硬化体に光を照射したと
きの光拡散性の指標であり、下記式のＤとして定義され
るものである。

【００４９】Ｄ＝{（Ｉ₂₀／cos２０゜）＋（Ｉ₇₀／cos
７０゜)}／(２×Ｉ₀) 但し、上記式中のI_o、I₂₀、及びI₇₀は、歯科用硬化性組
成物を硬化させて作成した厚さ０．３ｍｍの板状試料
に、該試料の表面に対して垂直に光を照射した場合にお
いて、光の入射方向に対してそれぞれ、０゜、２０゜、
及び７０゜の方向に透過した光強度を意味する。これら
光強度（光度）の測定は、変角光度計を用いて簡単に行
なうことができる。また、三角関数（cos）は光度を測
定した方向の余弦を意味し、角度の単位は度（゜）であ
る。

【００５０】上記拡散度が０．０１以上となることによ
り、本発明の歯科用硬化性組成物を用いて、天然歯に対
する色調適合性の高い修復、即ち審美性の高い修復を行
なうことが可能となる。より高い色調適合性を得るため
には、拡散度は０．０５以上であるのが好適であり、
０．０８以上であるのが更に好適である。拡散度は、あ
まり高すぎても、歯科用修復材料として必要な透明性を
十分に有することが困難となるため、０．５以下、より
好適には０．３以下であるのが好ましい。

【００５１】本発明の歯科用硬化性組成物の製造方法は
特に限定されないが、例えば次のような方法（本発明の
製造方法）により好適に製造することができる。

【００５２】即ち、重合性単量体組成物（マトリックス
原料組成物ともいう。）、及び平均粒径が１〜２０μｍ
である複合フィラーを混合して歯科用硬化性組成物を製
造するに際し、該複合フィラーの屈折率（ｎ_Ｆ）と該モ
ノマー組成物を硬化させて得られる硬化体の屈折率との
差の絶対値が０．０１以上となるように調整することに
より好適に製造することができる。

【００５３】平均粒子径が１μｍ未満の複合フィラーを
用いた場合には、拡散度が０．０１以上となる歯科用硬
化性組成物を得るのが困難である。また、平均粒子径が
２０μｍより大きい複合フィラーを用いた場合、パサツ
キやベタツキといった操作性の問題があるばかりでな
く、機械的強度の低下が起こるため好ましくない。硬化
体の機械的強度が高く、硬化性ペーストの操作性に優
れ、より高い拡散度を有する歯科用修復材料を得る事が
出来るといった観点から、２〜１８μｍ、より好適には
５〜１５μｍの平均粒子径の複合フィラーを用いるのが
好ましい。

【００５４】本発明の製造方法で使用する複合フィラー
は、その平均粒径が１〜２０μｍであり、その屈折率が
上記の条件を満足するものであれば、その粒度分布や製
法等は特に限定されず公知の方法で製造された複合フィ
ラーを用いることができるが、高い表面滑沢性や耐磨耗
性、並びに高い機械的強度を得るために、重合性単量体
（以下、複合フィラー原料モノマーともいう。）及び平
均粒子径が０．００１〜１μｍ、特に０．０５〜０．７
μｍである球状若しくは略球状の無機粒子及び／又は該
無機粒子の凝集体からなる無機粉体（複合フィラー原料
無機フィラーともいう。）とを含む重合硬化性組成物
（複合フィラー原料組成物ともいう。）の硬化体を粉砕
して得たものであるのが好適である。

【００５５】このとき複合フィラー原料無機フィラーと
しては、前記第三成分微細フィラーと同様のものが使用
できる。即ち、一次粒子径の変動係数が０．３以内にあ
るような単分散性に優れたものであり、無機粉体の全体
としての平均粒子径が０.００１〜２０μｍ、特に０．
０５〜５μｍの範囲である無機フィラーが好適に使用で
きる。なお、上記無機粒子は、Ｘ線造影性を有し、より
耐摩耗性に優れた硬化体が得られることから、シリカと
ジルコニアを主な構成成分とする複合酸化物であるのが
好適である。

【００５６】なお、これら複合フィラー原料無機フィラ
ーは粒度分布や材質が異なるものを複数種類混合して用
いることもできる。また、該無機フィラーについても、
表面を前記したような方法で疎水化処理を施すのが好適
である。

【００５７】また、複合フィラー原料モノマーも特に限
定されず、本発明の硬化性組成物の成分である重合性単
量体として前記したものと同じ重合性単量が単独で又は
複数種組合わせて使用できる。複合フィラー原料組成物
における複合フィラー原料無機フィラーと複合フィラー
原料モノマーとの量比は特に限定されず、得られる複合
フィラーの強度や屈折率の観点から適宜決定すればよい
が、複合フィラー原料無機フィラーと複合フィラー原料
モノマーの合計質量を基準として複合フィラー原料無機
フィラーが４０〜９５質量％、特に６０〜９０質量％で
あるのが好適である。また、歯科用硬化性組成物の硬化
体の透明性を大きく低下させないために、複合フィラー
原料無機フィラーの屈折率と複合フィラー原料モノマー
の屈折率との差が０．１以下、より好ましくは０．０３
以下となるよう設定するのが好ましい。

【００５８】また、複合フィラー原料組成物には、上記
複合フィラー原料無機フィラー及び複合フィラー原料モ
ノマーの他に、重合禁止剤、紫外線吸収剤、顔料等が配
合されていてもよい。

【００５９】複合フィラー原料組成物に光重合触媒及び
／又は化学重合触媒を添加して重合硬化させた後、得ら
れた硬化体を粉砕し、分級する等して所望の平均粒子径
の複合フィラーを得ることができる。粉砕方法として
は、ボールミルや振動ミル、ジェットミル等が好適に使
用でき、分級は、フルイ、エアー分級機、あるいは水ひ
分級等により行なうことができる。

【００６０】このようにして得られた複合フィラーは、
マトリックス原料組成物と混合するに先立ち、洗浄、脱
色、及び表面処理を行ってもよい。脱色は一般的には、
適切な溶媒に有機無機複合フィラーを分散させ、過酸化
物を溶解撹拌、場合によっては加熱することで行われ、
過酸化物としては公知の過酸化物が好適に使用できる。
表面処理法としては、前述の無機フィラーを表面処理す
る要領が同様に適用される。

【００６１】本発明の製造方法において使用するマトリ
ックス原料組成物は、本発明の歯科用硬化性組成物から
複合フィラーを除いたものであり、該組成物の硬化体
は、本発明の歯科用硬化性組成物を硬化させて得られる
硬化体において、複合フィラーが分散するマトリックス
部分となるものである。したがって、該マトリックス原
料組成物の硬化体の屈折率は上記マトリックス部分の屈
折率（ｎ_Ｍ）と同義である。

【００６２】マトリックス原料組成物で使用する重合性
単量体としては、本発明の歯科用硬化性組成物で使用す
る重合性単量体として前記したものが使用できる。該マ
トリックス原料組成物は複合フィラー原料モノマーと同
じものであってもよいが、その硬化体の屈折率と該複合
フィラー原料モノマーの硬化体の屈折率との差の絶対値
が０．００５〜０．０５、更に好適には０．０１〜０．
０３である異種のものを用いた場合には、拡散度（Ｄ）
を前記値に調整し易く、本発明の効果が特に良好に発揮
されるため好ましい。

【００６３】また、マトリックス原料組成物には、前記
第三成分微細フィラーを前記したような量添加するのが
好適である。さらに、マトリックス原料組成物には、本
発明の効果を阻害しない範囲内であれば、重合禁止剤、
顔料、紫外線吸収剤、平均粒子径が１μｍより大きい無
機フィラー等を添加してもよい。

【００６４】本発明の製造方法においては、０．０１以
上の高い拡散度を得るために、重合性単量体組成物、及
び平均粒径が１〜２０μｍである複合フィラーを混合し
て歯科用硬化性組成物を製造するに際し、前記複合フィ
ラーの屈折率（ｎ_Ｆ）と該モノマー組成物を硬化させて
得られる硬化体の屈折率（即ち、ｎ_Ｍ）との差（ｎ_Ｆ−
ｎ_Ｍ）の絶対値（以下、Δｎと略記する。）が０．０１
以上、より好ましくは０．０１〜０．０４、更に好まし
くは０．０１５〜０．０３となるように調整することが
重要である。なお、有機無機複合フィラーを含有する歯
科用複合修復材の光学的特性の挙動は、単に無機フィラ
ー等を用いた系のものとは大きく異なり、こうした高い
拡散度を得るためのΔｎの値は、該有機無機複合フィラ
ーを用いる場合に独自に定まる値である。

【００６５】ここで、Δｎを０．０１以上に調製するた
めには、マトリックスモノマー組成物の組成或いはフィ
ラー複合フィラー原料組成物、又はその両方を変えるこ
とにより行なうことができる。一般に、マトリックスモ
ノマー組成物硬化体の屈折率（ｎ_Ｍ）は、その重合性単
量体を単独重合させた時に得られる重合体の屈折率が高
い重合単量体の含有量を多くすること、或いは必要に応
じて添加する第三成分微細フィラーにおいて、屈折率が
高い成分（ジルコニウム、バリウム、アルミニウム等の
金属酸化物）を多く含む第三成分微細フィラーを添加す
ることにより高くすることが出来、逆に重合性単量体を
単独重合させた時に得られる重合体の屈折率が低い重合
単量体の含有量を多くすること、或いは屈折率の低い第
三成分微細フィラーの添加量を多くすることにより低く
することができる。また、複合フィラーの屈折率
（ｎ_Ｆ）についても複合フィラー原料モノマー組成、複
合フィラー原料モノマーと複合フィラー原料無機フィラ
ーの量比を変えることにより同様に制御できる他、複合
フィラー原料無機フィラーの組成を変えることによって
も制御可能である。

【００６６】本発明の製造方法においては、上記Δｎの
調整に際し、硬化体の光学的な質感をより天然歯質に近
づけ、より審美的な修復を可能とするためには、硬化体
の透明性（コントラスト比：Ｃ＝Ｙｂ／Ｙｗ）について
配慮して両者の屈折率を決定することが好ましい。

【００６７】ここでコントラスト比とは、厚さ１ｍｍの
歯科用修復物硬化体の裏側にそれぞれ標準黒色板（もし
くは暗箱）と標準白色板を置いた場合の、三刺激値の一
つであるＹ値（ＹｂとＹｗ）の比で示され、透明性の指
標にもなっている。コントラスト比は各成分の屈折率、
配合量及びフィラーの粒径に大きく影響されるため、一
概に規定することはできないが、一般のコンポジットレ
ジンの場合には、重合性単量体の硬化体と、フィラーの
屈折率の差が大きいほど不透明に、屈折率の差が小さい
ほど透明になることが知られている。好適に使用される
歯科用修復材料のコントラスト比（Ｃ＝Ｙｂ／Ｙｗ）
は、０．３５〜０．７０、より好ましくは０．５〜０．
６５である。このようなコントラスト比を実現するため
に、Δｎは０．０１、特に０．０１５以上であることに
加えて、０．１以下、より好ましくは０．０４以下、更
には０．０３以下とするのが好適である。

【００６８】さらに、本発明の製造方法においては、歯
科用修復材料の硬化前の透明性と硬化後の透明性の差が
小さくなるように調整するのが好ましい。これは、臨床
における充填時の歯科用修復物と天然歯との色合わせを
容易にするためであり、重合硬化の前後で透明性の変化
を小さくするためである。硬化前後の透明性の変化につ
いては、フィラーの粒径や各成分の配合量に大きく影響
されるため、一概に規定することはできないが、一般に
硬化前のマトリックス原料組成物自体の屈折率と複合フ
ィラーの屈折率（ｎ_Ｆ）との差の絶対値（Δｎ’）とΔ
ｎの差の絶対値が小さくなるように調節するのが好まし
い。複合フィラーを用いる本発明にあっては、無機フィ
ラーと比較して上記屈折率の調整が容易に達成できるた
め、特に好ましい。

【００６９】このように屈折率差（Δｎ）が調整された
複合フィラー及びマトリックスモノマー組成物をそれぞ
れ所定量取って十分に混練し、さらにこのペーストを減
圧下脱泡して気泡を除去することによって本発明の歯科
用硬化性組成物を得ることができる。

【００７０】本発明の歯科用硬化性組成物の用途は特に
限定されないが、具体例としては歯科充填用コンポジッ
トレジンが挙げられる。その一般的な使用方法として
は、修復すべき歯の窩洞を適切な前処理材や接着材で処
理した後に歯科充填用コンポジットレジンを直接充填
し、歯牙の形に形成した後に専用の光照射器にて強力な
光を照射して重合硬化させる方法等が挙げられる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものでは
ない。なお、実施例および比較例で用いた無機フィラ
ー、重合性単量体、及び重合開始剤は以下の通りであ
る。

【００７２】〔無機フィラー〕 球状シリカ-ジルコニア；屈折率１．５２０、平均粒
径；０．２μｍ、γ-メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン表面処理物（以下Ｆ−１と略す。） 球状シリカ−ジルコニア；屈折率１．５４５、平均粒径
０．２μｍ、γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン表面処理物（以下Ｆ−２と略す。） 球状シリカ-チタニア；屈折率１．５１０、平均粒径；
０．２μｍ、γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン表面処理物（以下Ｆ−３と略す。） 球状シリカ−酸化バリウム；屈折率１．５５０、平均粒
径；０．２μｍ、γ-メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン表面処理物（以下Ｆ−４と略す。） 不定形シリカ-ジルコニア；屈折率１．５３０、平均粒
径；３．０μｍ、γ-メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン表面処理物（以下Ｆ−５と略す。） 〔重合性単量体〕 ２，２−ビス[（３−メタクロイルオキシ−２−ヒドロ
キシプロピルオキシ）フェニル]プロパン（以下ｂｉｓ
−ＧＭＡと略す。）／トリエチレングリコールジメタク
リレート（以下３Ｇと略す。）（重量比６０／４０）；
硬化体の屈折率１．５４６（以下Ｍ−１と略す。） １，６−ビス（メタクリルエチルオキシカルボニルアミ
ノ）トリメチルオキサン（以下ＵＤＭＡと略す。）／３
Ｇ（重量比７０／３０）；硬化体の屈折率１．５１０
（以下Ｍ−２と略す。） ２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシポリエトキシ
フェニル）プロパン（以下Ｄ−２．６Ｅと略す。）／３
Ｇ（重量比７０／３０）；硬化体の屈折率１．５５０
（以下Ｍ−３と略す。）。

【００７３】ｂｉｓ−ＧＭＡ／３Ｇ（重量比４０／６
０）；硬化体の屈折率１．５３４（以下Ｍ−４と略
す。） 〔重合開始剤〕 アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略す。） カンファーキノン（以下ＣＱと略す。） Ｎ，Ｎ−ジメチル-p-トルイジン（以下ＤＭＰＴと略
す。） また、以下の実施例、比較例に示した、屈折率、硬化体
の拡散度、硬化体の曲げ強度の測定、硬化体の表面滑沢
性、及び硬化性ペーストの操作性の評価は以下の方法に
従った。

【００７４】（１） 屈折率 ２５℃における屈折率ｎ_Ｄ ^２５を、アッベ屈折計（アタ
ゴ社製）を用いて測定した。各無機フィラーの屈折率は
液浸法によって測定した。すなわち、無機フィラーをエ
タノール中に分散させ、このスラリーに対し１−ブロモ
ナフタリンを徐々に滴下し、無機フィラーと液体の境界
が目視で確認できなくなったところの分散液の屈折率を
無機フィラーの屈折率とした。また、複合フィラーの屈
折率は、無機フィラーと重合性単量体の硬化体の屈折率
から、加成性が成り立つとして計算により算出した。

【００７５】（２） 拡散度 直径３０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの型枠に硬化性ペースト
を充填し、十分に光重合を行って硬化させた後に型枠か
ら取り出し、３７℃水中に２４時間浸漬した。この試料
片について、ゴニオフォトメーター（村上色彩技術研究
所、GP-2000）を用いて、透過光の光度分布を測定し
た。拡散度Ｄは以下の式に従って計算した。

【００７６】Ｄ＝｛(I₂₀／cos２０°）＋（I₇₀／co７０
°)｝／(2×I₀) ここで、Iは試料を透過した光の光度を表し、I_o、I₂₀、
I₇₀は光の入射方向に対してそれぞれ、０度、２０度、
７０度方向の光の強さを表す。三角関数は光度を測定し
た方向の余弦を示し、角度の単位は度である。

【００７７】（３） 表面滑沢性 幅２×高さ４×長さ２０mmの角柱状の型枠に硬化性ペー
ストを充填し、十分に光重合を行って硬化させた後に型
枠から取り出し、３７℃水中に２４時間浸漬した。この
試料片表面を耐水研磨紙１５００番で研磨後、Sof-lex
Superfine（３M社製）にて一分間仕上げ研磨し、表面の
光沢度を目視により判定した。滑沢性に優れるものにつ
いては○、特に滑沢性に優れるものについては◎、滑沢
性に劣るものについては×の判定とした。 （４） 曲げ強度 ２×２×２５mmの角柱状の型枠に硬化性ペーストを充填
し、十分に光重合を行って硬化させた後に型枠から取り
出し、３７℃水中に２４時間浸漬した。この試料片を試
験機（島津製作所製、オートグラフ５０００Ｄ）に装着
し、支点間距離２０mm、クロスヘッドスピード０．５mm
／分で３点曲げ破壊強度を測定した。

【００７８】（５） 操作性 硬化性ペーストの性状について、充填操作のしやすさの
観点から以下の基準に基づいて評価を行った。すなわ
ち、べたつきやぱさつきが少なく、充填操作がしやすい
ものについては○、特に充填操作性に優れるものについ
ては◎、べたつきやぱさつきが強く充填操作が困難なも
のについては×の判定とした。

【００７９】実施例１ 乳鉢中で、予め重合開始剤としてＡＩＢＮを重量比で
０．５％溶解してある重合性単量体Ｍ−１を無機フィラ
ーＦ−１ ３００重量部に対して１００重量部添加混合
し、ペースト化した。これを、９５℃、窒素雰囲気下で
１時間加熱重合した。重合硬化体を振動ボールミルを用
いて粉砕し、さらにγ-メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン０．０２重量％によって、エタノー
ル中、９０℃で５時間還留することで表面処理を行っ
た。これを複合フィラー（屈折率１．５２７、平均粒
径；１２μｍ）とする。

【００８０】重合性単量体Ｍ−１に対して、重合開始剤
ＣＱを重量比で０．５％、ＤＭＰＴを１．５％加えて混
合し、均一な重合性単量体組成物を調製して、これをマ
トリックスとした。次に、フィラーとして上記有機無機
複合フィラーをメノウ乳鉢に入れ、上記重合性単量体組
成物を徐々に加えていき、暗所にて十分に混練し均一な
硬化性ペーストとした。さらにこのペーストを減圧下脱
泡して気泡を除去した後、上記の方法に基づいて各物性
を評価した。組成を表１に示した。

【００８１】

【表１】

【００８２】また、結果を表２に示した。

【００８３】

【表２】

【００８４】実施例２〜６ 実施例１と同様な方法で、表１に示す組成に従って有機
複合フィラー及び硬化性ペーストを調整し、各物性を評
価した。

【００８５】実施例１〜６の組成全てにおいて、高い拡
散度及び高い表面滑沢性が達成された。

【００８６】実施例７ 実施例１と同じ重合性単量体組成物で、フィラー組成を
（Ａ）有機無機複合フィラー（６０重量部）と（Ｂ）無
機フィラーＦ−２（４０重量部）の混合物に変えて硬化
性ペーストを調整し、実施例１と同様な方法で各物性を
評価した。組成を表１に示した。また、結果を表２に示
した。

【００８７】実施例７〜１６ 実施例５と同様な方法で、表１に示す組成に従って有機
複合フィラー及び硬化性ペーストを調整し、各物性を評
価した。

【００８８】実施例７〜１６は本発明に必須の平均粒径
１〜２０μmの有機無機複合フィラーと、平均粒径１μm
以下の無機フィラーを組合せた例であるが、全ての組成
で、高い拡散度と高い表面滑沢性が達成されており、さ
らに曲げ強度とペースト操作性が向上した。

【００８９】比較例１ 実施例５の組成物から有機無機複合フィラーを除いて硬
化性ペーストを調整し、実施例１と同様な方法で各物性
を評価した。組成を表１に示した。また、結果を表２に
示した。

【００９０】比較例１は必須成分である有機複合フィラ
ーが配合されておらず、実施例よりも拡散度が大きく低
下した。また、フィラー充填率及び曲げ強度が低く、硬
化性ペーストの操作性もべたつきの大きなものとなっ
た。

【００９１】比較例２、３ 実施例１に示した有機無機複合フィラーと同じ組成及び
製法で、振動ボールミルによる粉砕時間を変えることに
よって、平均粒径のより小さな有機無機複合フィラー
（屈折率１．５２７、平均粒径；０．８μｍ）、と平均
粒径のより大きな有機無機複合フィラー（屈折率１．５
２４、平均粒径；４５μm）を調整した。実施例５と同
じマトリックス組成で、有機無機複合フィラーを上記の
ものに変えて硬化性ペーストを調整し、実施例１と同様
な方法で各物性を評価した。組成を表１に示した。ま
た、結果を表２に示した。

【００９２】比較例２で用いられている有機無機複合フ
ィラーの平均粒径は本発明の範囲よりも小さいものであ
り、実施例と比較して拡散度が大幅に低下した。更に、
フィラー充填率及び曲げ強度が低く、硬化性ペーストの
操作性もべたつきが大きいものとなった。

【００９３】また、比較例３で用いられている有機無機
複合フィラーの平均粒径は本発明の範囲よりも大きく、
曲げ強度が低く、硬化性ペーストの操作性もぱさつきや
べたつきが大きいものとなった。

【００９４】比較例４ 有機無機複合フィラーの原料である無機フィラーＦ−１
をＦ−２に変え、それ以外は実施例１と同じ製法及び組
成で有機無機複合フィラー（屈折率１．５４５、平均粒
径；１２μｍ）を調整した。実施例１と同じマトリック
ス組成で、有機無機複合フィラーを上記のものに変えて
硬化性ペーストを調整し、実施例１と同様な方法で各物
性を評価した。組成を表１に示した。また、結果を表２
に示した。

【００９５】比較例４は用いられる有機無機複合フィラ
ーと硬化後のマトリックスとの屈折率差が０．０１以下
と小さい例であり、実施例と比較して著しく拡散度が低
下した。

【００９６】比較例５ 実施例１の組成において、有機無機複合フィラーを無機
フィラーＦ−５に変えて硬化性ペーストを調整し、実施
例１と同様な方法で各物性を評価した。組成を表１に示
した。また、結果を表２に示した。

【００９７】比較例５は用いたフィラーが無機単独の大
きい粒子のため実施例と比較して表面滑沢性が大きく劣
っていた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が１〜２０μmである有機無機
   複合フィラー及び重合性単量体を含有してなる歯科用硬
   化性組成物であって、当該歯科用硬化性組成物の硬化体
   の下記式 Ｄ＝{（Ｉ₂₀／cos２０゜）＋（Ｉ₇₀／cos７０゜)}／(２
   ×Ｉ₀) （式中、I_o、I₂₀、及びI₇₀は、前記歯科用硬化性組成物
   を硬化させて得た厚さ０．３ｍｍの板状試料に、該試料
   の表面に対して垂直に光を照射した場合において、光の
   入射方向に対してそれぞれ、０゜、２０゜、及び７０゜
   の方向に透過した光強度を意味する。）のＤで定義され
   る拡散度が０．０１以上であることを特徴とする歯科用
   硬化性組成物。
2. 【請求項２】 重合性単量体組成物、及び平均粒径が１
   〜２０μｍの範囲にある有機無機複合フィラーを混合し
   て歯科用硬化性組成物を製造するに際し、該有機無機複
   合フィラーの屈折率と該モノマー組成物を硬化させて得
   られる硬化体の屈折率との差の絶対値が０．０１以上と
   なるように調整することを特徴とする請求項１に記載の
   歯科用硬化性組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 有機無機複合フィラー及び重合性単量体
   を含有してなる歯科用硬化性組成物であって、該有機無
   機複合フィラーが下記（１）及び（２）に示す条件を満
   足することを特徴とする歯科用硬化性組成物。 （１） 平均粒径が１〜２０μｍであること。 （２） その屈折率をｎ_Ｆとし、当該歯科用硬化性組成
   物を硬化させて得られる硬化体中の該有機無機複合フィ
   ラーが分散するマトリックス部分の屈折率をｎ _Ｍとした
   ときに、ｎ_Ｆ−ｎ_Ｍの絶対値が０．０１以上であるこ
   と。
4. 【請求項４】 有機無機複合フィラーが、重合性単量体
   及び平均粒子径が０．００１〜１μｍである球状若しく
   は略球状の無機粒子及び／又は該無機粒子の凝集体とを
   含む重合硬化性組成物の硬化体を粉砕して得られる有機
   無機複合フィラーであることを特徴とする請求項１、又
   は請求項３に記載の歯科用硬化性組成物。
5. 【請求項５】 有機無機複合フィラーに含まれる無機粒
   子及び／又は該無機粒子の凝集体が、加水分解可能な有
   機ケイ素化合物、及び該加水分解可能な有機ケイ素化合
   物と結合可能な周期律表第I、II、III、及び第IV族の金
   属よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の有機
   化合物を反応させて得られる無機酸化物を主な構成成分
   とすることを特徴とする請求項４記載の歯科用硬化性組
   成物。
6. 【請求項６】 平均粒径１μm以下である球状若しくは
   略球状の無機粒子及び／又は該無機粒子の凝集体からな
   る無機フィラーを含有することを特徴とする請求項１、
   請求項３、請求項４又は請求項５に記載の歯科用硬化性
   組成物。