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JP2002128866A - Conductive paste - Google Patents

Conductive paste

Info

Publication number
JP2002128866A
JP2002128866A JP2000320495A JP2000320495A JP2002128866A JP 2002128866 A JP2002128866 A JP 2002128866A JP 2000320495 A JP2000320495 A JP 2000320495A JP 2000320495 A JP2000320495 A JP 2000320495A JP 2002128866 A JP2002128866 A JP 2002128866A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
conductive paste
parts
conductive
present
glycidyl ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000320495A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Yokota
英樹 横田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Chemical Corp
Original Assignee
Toshiba Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Chemical Corp filed Critical Toshiba Chemical Corp
Priority to JP2000320495A priority Critical patent/JP2002128866A/en
Publication of JP2002128866A publication Critical patent/JP2002128866A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 半導体装置の信頼性向上に寄与できる、高接
着強度をもち、しかも25℃以下での反応による粘度上
昇の少ない導電性ペーストを提供する。 【解決手段】 (A)エポキシ樹脂、(B)ポリプロピ
レングリコールグリシジルエーテルなど反応性希釈剤、
(C)次式に示す(1)又は(2)の液状アルキル芳香
族ジアミン、 (D)触媒としてイミダゾール類および(E)導電性粉
末を必須成分としてなる導電性ペーストである。
(57) [Problem] To provide a conductive paste which can contribute to improvement in reliability of a semiconductor device, has high adhesive strength, and has a small increase in viscosity due to a reaction at 25 ° C. or lower. SOLUTION: A reactive diluent such as (A) epoxy resin, (B) polypropylene glycol glycidyl ether,
(C) a liquid alkyl aromatic diamine of (1) or (2) represented by the following formula: (D) A conductive paste comprising imidazoles as a catalyst and (E) a conductive powder as essential components.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体装置組立て
におけるチップマウントや各種電子部品類の接着等に使
用され、粘度上昇の少ない、高接着力を有する導電性ペ
ーストに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive paste having a small viscosity increase and a high adhesive strength, which is used for chip mounting and bonding of various electronic parts in assembling a semiconductor device.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体装置のアセンブリにおいて、金属
薄板(リードフレーム)や樹脂基板の上の所定の部分
に、IC、LSI等の半導体チップを搭載する工程は、
素子の長期信頼性に影響を与える重要な工程の一つであ
る。従来からこの搭載方法として、低融点の合金(半
田)を用いてろう付けする方法、エポキシ樹脂を主材と
する樹脂ペーストを使用する方法等がある。
2. Description of the Related Art In the assembly of a semiconductor device, a process of mounting a semiconductor chip such as an IC or an LSI on a predetermined portion on a metal thin plate (lead frame) or a resin substrate includes the following steps.
This is one of the important steps affecting the long-term reliability of the device. Conventionally, as the mounting method, there are a method of brazing using an alloy (solder) having a low melting point, a method of using a resin paste mainly composed of an epoxy resin, and the like.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、半田を使用す
る方法は、一部実用化されているが、半田や半田ボール
が飛散して電極等に付着し、腐食断線の原因となる可能
性が指摘されている。
However, although some of the methods using solder have been put to practical use, there is a possibility that solder or solder balls may scatter and adhere to electrodes and the like, which may cause corrosion and disconnection. It is pointed out.

【0004】また、樹脂ペーストを使用する方法で、従
来の液状ジアミンを硬化剤とした場合には、25℃以下
での常温においても樹脂組成物の反応による増粘率が大
きくしたがって可使時間が短くなり、問題となってい
る。
Further, when a conventional liquid diamine is used as a curing agent in a method using a resin paste, the thickening rate due to the reaction of the resin composition is large even at room temperature of 25 ° C. or less, and therefore the pot life is long. Shorter and problematic.

【0005】本発明の目的は、上記の事情に鑑みてなさ
れたもので、半導体装置の信頼性向上に寄与できるよ
う、高接着強度をもち、25℃下での反応による粘度上
昇の少ない導電性ペーストを提供しようとするものであ
る。
An object of the present invention has been made in view of the above circumstances, and has a high adhesive strength and a small conductivity increase at a reaction temperature of 25 ° C. so as to contribute to the improvement of the reliability of a semiconductor device. It is intended to provide a paste.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成しようと鋭意研究を重ねた結果、後述する組成の
樹脂組成物を用いることによって、特に所定の配合量と
することによりより好適に、上記目的が達成できること
を見いだし、本発明を完成したものである。
Means for Solving the Problems As a result of diligent research aimed at achieving the above object, the present inventor has found that by using a resin composition having the composition described below, it is particularly possible to obtain a predetermined compounding amount. It has been found that the above object can be preferably achieved, and the present invention has been completed.

【0007】即ち、本発明は、(A)エポキシ樹脂、
(B)反応性希釈剤、(C)次式に示す(1)又は
(2)の液状アルキル芳香族ジアミン、
That is, the present invention provides (A) an epoxy resin,
(B) a reactive diluent, (C) a liquid alkyl aromatic diamine of (1) or (2) shown in the following formula,

【化2】 (D)触媒としてイミダゾール類および(E)導電性粉
末を必須成分としてなることを特徴とする導電性ペース
トである。
Embedded image (D) A conductive paste comprising an imidazole as a catalyst and (E) a conductive powder as essential components.

【0008】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】本発明に用いる(A)エポキシ樹脂として
は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するものであ
れば特に制限はなく、具体的には、例えば、ビスフェノ
ールAグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールFグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。
The epoxy resin (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups in one molecule. Specifically, for example, bisphenol A glycidyl ether type epoxy resin , Bisphenol F glycidyl ether type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin and the like.

【0010】本発明に用いる(B)反応性希釈剤として
は、n−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ス
チレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、クレ
ジルグリシジルエーテル、p−sec−ブチルフェニル
グリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、t−
ブチルフェニルグリシジルエーテル、ジグリシジルエー
テル、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル等を挙げることがで
き、これらは単独もしくは2種以上混合して使用するこ
とができる。
As the reactive diluent (B) used in the present invention, n-butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, styrene oxide, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, p-sec-butyl Phenyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, t-
Butylphenyl glycidyl ether, diglycidyl ether, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

【0011】(A)エポキシ樹脂と(B)反応性希釈剤
の配合割合A/B(重量比)は、90/10〜50/5
0の範囲とすることが適当である。
The mixing ratio A / B (weight ratio) of (A) the epoxy resin and (B) the reactive diluent is 90/10 to 50/5.
It is appropriate to set the range to 0.

【0012】本発明に用いる(C)液状アルキル芳香族
ジアミンは、硬化剤として用いるものであり、前記した
化2のいずれかに示す構造のものであれば特に制限され
ることはない。具体的には、例えば、カヤハードA−A
(日本化薬社製、商品名)等が挙げられる。
The liquid alkyl aromatic diamine (C) used in the present invention is used as a curing agent, and is not particularly limited as long as it has a structure represented by any of the above formulas (2). Specifically, for example, Kayahard A-A
(Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name) and the like.

【0013】本発明に用いる(D)触媒としてのイミダ
ゾール類は、イミダゾール系の化合物であれば特に制限
はされない。具体的なものとして例えば、2MZ、1B
2MZ、2E4MZ、2E4MZ−CN、2MZ−AZ
INE、2MZ−OK(四国化成工業株式会社、商品
名)等が挙げられ、これらは単独もしくは2種以上混合
して使用することができる。
The imidazole as the catalyst (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an imidazole compound. Specifically, for example, 2MZ, 1B
2MZ, 2E4MZ, 2E4MZ-CN, 2MZ-AZ
INE, 2MZ-OK (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., trade name) and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0014】本発明に用いる(E)導電性粉末として
は、例えば、銀粉末、銅粉末、ニッケル粉末等の金属粉
末およびカーボン等を好適に用いることができ、これら
は単独又は2種類以上混合して使用することができる。
また、導電性を有する粉末であれば、金属粉末に限定さ
れることではなく、例えば、表面のみに金属層を備えた
絶縁粉末でもよい。また、導電性粉末の形状について特
に限定するものではないが、その粒径については、50
μm以下とすることが好ましい。導電性粉末の粒径が5
0μmを超えると、導電性が不安定になる。なお、ここ
における粒径とは、同一の体積からなる球の直径として
定義している。
As the (E) conductive powder used in the present invention, for example, metal powders such as silver powder, copper powder and nickel powder, carbon and the like can be suitably used, and these can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Can be used.
Further, as long as the powder has conductivity, the powder is not limited to the metal powder. For example, an insulating powder having a metal layer only on the surface may be used. The shape of the conductive powder is not particularly limited.
It is preferable that the thickness be not more than μm. Particle size of conductive powder is 5
If it exceeds 0 μm, conductivity becomes unstable. Here, the particle size is defined as the diameter of a sphere having the same volume.

【0015】導電性粉末の配合割合は、導電性ペースト
中の樹脂成分(A)および導電性粉末(E)の合計量を
100重量部とした場合、(A)/(E)=40/60
〜5/95(重量部)の範囲とすることが望ましい。
(E)の導電性粉末の割合が60重量部未満である場合
には十分な導電性を得ることが困難になり、95重量部
を超えた場合には作業性や密着性が低下するので好まし
くない。
When the total amount of the resin component (A) and the conductive powder (E) in the conductive paste is 100 parts by weight, the mixing ratio of the conductive powder is (A) / (E) = 40/60.
It is desirable to set the range to 5/95 (parts by weight).
When the proportion of the conductive powder of (E) is less than 60 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient conductivity, and when it exceeds 95 parts by weight, the workability and the adhesion are reduced, so that it is preferable. Absent.

【0016】また、本発明において、例えば導電性ペー
ストの粘度を調整するための溶剤、また消泡剤、カップ
リング剤およびその他の各種の添加剤を必要に応じて配
合することができる。
Further, in the present invention, for example, a solvent for adjusting the viscosity of the conductive paste, an antifoaming agent, a coupling agent and other various additives can be blended as required.

【0017】溶剤としては、酢酸セロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテ
ート、ブチルカルビトールアセテート、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジアセトンアルコール、N−
メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、γ−ブチル
ラクトン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジドン等
を挙げることができ、これらは単独もしくは2種以上混
合して使用することができる。
Examples of the solvent include cellosolve acetate, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl cellosolve acetate, butyl carbitol acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diacetone alcohol, N-
Examples thereof include methylpyrrolidone, dimethylformamide, γ-butyllactone, 1,3-dimethyl-2-imidazolididone, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0018】さらに、カップリング剤としては、例え
ば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランやγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げ
ることができる。
Further, examples of the coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like.

【0019】本発明の導電性ペーストは、上記した必須
成分および任意成分を十分混合した後、さらに、ディス
パース、ニーダー又は3本ロールミル等により混練処理
を行い、その後減圧脱泡することにより容易に得ること
かできる。こうして得られた導電性ペーストは、半導体
装置の製造や各種電子部品類等の接着に好適に用いるこ
とができる。例えば、半導体装置の製造に用いる場合に
は、導電性ペーストをシリンジ等に充填した後、ディス
ペンサを用いて金属薄板や樹脂基板上に吐出し、導電性
ペーストを介して半導体素子を金属薄板や樹脂基板上に
マウントし、加熱によりペーストを硬化させる。なお、
本発明の導電性ペーストを硬化するにあたっては、通
常、100℃〜150℃で1h〜3hの間加熱すること
により実施される。
The conductive paste of the present invention can be easily prepared by sufficiently mixing the above essential components and optional components, further kneading with a disperse, kneader or a three-roll mill, and then defoaming under reduced pressure. You can get it. The conductive paste thus obtained can be suitably used for manufacturing semiconductor devices and bonding various electronic components. For example, when used in the manufacture of a semiconductor device, a conductive paste is filled into a syringe or the like, and then discharged onto a thin metal plate or a resin substrate using a dispenser. The paste is mounted on a substrate and cured by heating. In addition,
In curing the conductive paste of the present invention, it is usually carried out by heating at 100 ° C. to 150 ° C. for 1 hour to 3 hours.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例によって具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限
定されるものではない。なお、以下の実施例において
「部」とは特に説明のない限り「重量部」を表す。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

【0021】実施例1 ビスフェノールFグリシジルエーテルとしてYL983
U(油化シェルエポキシ社製、商品名)80部、反応性
希釈剤としてポリプロピレングリコールグリシジルエー
テル20部、液状アルキル芳香族ジアミンとしてカヤハ
ードA−A(日本化薬社製、商品名)25部、イミダゾ
ールとして2MZ−OK(四国化成工業株式会社、商品
名)4部、鱗片状銀粉末(平均粒径20μm)675
部、希釈剤としてブチルセロソルブアセテート100部
を十分に混合した後、さらに3本ロールで混練して、導
電性ペーストを得た。
Example 1 YL983 as a bisphenol F glycidyl ether
U (manufactured by Yuka Shell Epoxy, trade name) 80 parts, polypropylene glycol glycidyl ether 20 parts as a reactive diluent, Kayahard A-A (liquid trade name, trade name) 25 parts as a liquid alkyl aromatic diamine, 4 parts of 2MZ-OK (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., trade name) as imidazole, flaky silver powder (average particle size: 20 μm) 675
Parts, and 100 parts of butyl cellosolve acetate as a diluent, were sufficiently mixed, and then kneaded with three rolls to obtain a conductive paste.

【0022】実施例2〜4 表1に示す組成の割合で実施例1と同様にして導電性ペ
ーストを得た。
Examples 2 to 4 Conductive pastes were obtained in the same manner as in Example 1 at the composition ratios shown in Table 1.

【0023】比較例1 ビスフェノールFグリシジルエーテルとしてYL983
U(油化シェルエポキシ社製、商品名)80部、反応性
希釈剤としてポリプロピレングリコールグリシジルエー
テル20部、液状ジアミンとして下記化3に示す液状複
素環状ジアミン25部、
Comparative Example 1 YL983 as a bisphenol F glycidyl ether
U (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., trade name) 80 parts, polypropylene glycol glycidyl ether 20 parts as a reactive diluent, liquid heterocyclic diamine 25 parts shown in the following formula 3 as a liquid diamine,

【化3】 イミダゾールとして2MZ−OK(四国化成工業株式会
社、商品名)4部、鱗片状銀粉末(平均粒径20μm)
675部、希釈剤としてブチルセロソルブアセテート1
00部を十分に混合した後、さらに3本ロールで混練し
て、導電性ペーストを得た。
Embedded image 4 parts of 2MZ-OK (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., trade name) as imidazole, flaky silver powder (average particle size 20 μm)
675 parts, butyl cellosolve acetate 1 as a diluent
After thoroughly mixing 00 parts, the mixture was further kneaded with three rolls to obtain a conductive paste.

【0024】比較例2〜4 表2に示す組成の割合で比較例1と同様にして導電性ペ
ーストを得た。
Comparative Examples 2 to 4 Conductive pastes were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 at the composition ratios shown in Table 2.

【0025】なお、比較例2、4に用いる液状ジアミン
のポリオキシプロピレンアミンは下記化4に示す構造式
のものである。
The liquid diamine polyoxypropyleneamine used in Comparative Examples 2 and 4 has the structural formula shown in the following chemical formula 4.

【0026】[0026]

【化4】 実施例1〜4および比較例1〜4により得られた各導電
性ペーストを用いて増粘率の測定をしたのでその結果を
表1、2に示す。
Embedded image The thickening rates were measured using the conductive pastes obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and the results are shown in Tables 1 and 2.

【0027】粘度の測定は、EHD粘度計を使用し、1
°34′コーン、0.5prm、試料量2g、温度25
℃の条件で行なった。そして、25℃粘度上昇率は、初
期粘度を測定した試料を25℃で24時間保存し、24
時間後の粘度を測定し、24時間後粘度/初期粘度の百
分率を求めた。また、24時間後粘度が測定不可能の場
合には、25℃で保存した試料が初期粘度の2倍の粘度
となる時間(分)を求め、25℃での粘度倍増時間とし
た。
The viscosity was measured using an EHD viscometer.
° 34 'cone, 0.5 prm, sample amount 2 g, temperature 25
This was carried out under the condition of ° C. Then, the rate of increase in the viscosity at 25 ° C. was determined by storing the sample whose initial viscosity was measured at 25 ° C. for 24 hours.
The viscosity after time was measured, and the percentage of viscosity / initial viscosity after 24 hours was determined. When the viscosity could not be measured after 24 hours, the time (minutes) at which the sample stored at 25 ° C. had a viscosity twice as high as the initial viscosity was determined, and this was defined as the viscosity doubling time at 25 ° C.

【0028】表1,2にみるように、比較例において
は、25℃下の増粘割合が大きく、25℃粘度上昇率の
測定は不可能であった。これらの結果より本発明の顕著
な効果が確認された。
As shown in Tables 1 and 2, in Comparative Examples, the rate of thickening at 25 ° C. was large, and it was impossible to measure the rate of increase in viscosity at 25 ° C. From these results, a remarkable effect of the present invention was confirmed.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0030】[0030]

【発明の効果】以上の説明および表1、2から明らかな
ように、本発明の導電性ペーストによれば、従来の液状
ジアミンを硬化剤に用いた導電性ペーストと比べ、25
℃での粘度上昇が少ない導電性ペーストを提供すること
ができる。さらに、本発明の導電性ペーストによれば、
上述した特性を示すことから例えば、半導体装置の製造
に適応することとなり、信頼性の高い半導体装置を製造
することが可能になる。
As is clear from the above description and Tables 1 and 2, according to the conductive paste of the present invention, compared with the conventional conductive paste using a liquid diamine as a curing agent, 25%.
It is possible to provide a conductive paste having a small increase in viscosity at a temperature of ° C. Furthermore, according to the conductive paste of the present invention,
Because of the above-described characteristics, for example, it is applicable to the manufacture of a semiconductor device, and a highly reliable semiconductor device can be manufactured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 1/22 H01B 1/22 A 1/24 1/24 A Fターム(参考) 4J002 CD01X CD02W CD05W CD06W CD08W CD13W DA019 DA079 DA089 EL026 EL036 EN077 EU118 EV217 FD119 FD146 FD147 FD158 GQ02 GQ05 4J036 AA05 AB01 AB02 AB09 AB10 AD08 AF06 AG00 AH00 AJ01 AJ08 AJ24 DC03 DC10 DC41 DD05 FA02 FA11 JA06 JA07 4J038 DB022 DB041 DB061 DB071 DB091 DB121 HA026 HA066 JA56 JA57 JA58 JA69 JB07 JB13 JB27 JB32 KA03 KA04 KA06 MA06 MA10 NA12 NA20 PA19 PB11 PC02 PC08 5G301 DA03 DA42 DA57 DD01 DD03──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 1/22 H01B 1/22 A 1/24 1/24 A F term (Reference) 4J002 CD01X CD02W CD05W CD06W CD08W CD13W DA019 DA079 DA089 EL026 EL036 EN077 EU118 EV217 FD119 FD146 FD147 FD158 GQ02 GQ05 4J036 AA05 AB01 AB02 AB09 AB10 AD08 AF06 AG00 AH00 AJ01 AJ08 AJ24 DC03 DC10 DC41 DD05 FA02 FA11 DB07 JA07 4J0DB1 JB13 JB27 JB32 KA03 KA04 KA06 MA06 MA10 NA12 NA20 PA19 PB11 PC02 PC08 5G301 DA03 DA42 DA57 DD01 DD03

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エポキシ樹脂、(B)反応性希釈
剤、(C)次式に示す(1)又は(2)の液状アルキル
芳香族ジアミン、 【化1】 (D)触媒としてイミダゾール類および(E)導電性粉
末を必須成分としてなることを特徴とする導電性ペース
ト。
1. An epoxy resin, (B) a reactive diluent, (C) a liquid alkyl aromatic diamine of (1) or (2) represented by the following formula: (D) A conductive paste comprising an imidazole as a catalyst and (E) a conductive powder as essential components.
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