JP2002121117A - 化粧品配合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリペプチドとシリコーン化合物の優れた特
性を併有し、さらにシラン化合物に基づく特性が付与さ
れ、加熱によって強固な被膜を形成する共重合組成物よ
りなる化粧品配合剤を提供する。 【解決手段】 ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上
有するシリル化ペプチドの１種以上と加水分解によって
ケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化
合物の１種以上とを組成比で５：１〜１：１の範囲内で
水溶液中で縮重合させて得られるシリル化ペプチド−シ
ラン化合物共重合組成物でを化粧品配合剤を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリル化ペプチド
−シラン化合物共重合組成物よりなる化粧品配合剤に関
し、さらに詳しくは、ケイ素原子に直結する水酸基を２
個以上有するシリル化ペプチドの１種以上と、加水分解
によってケイ素原子に直結する水酸基を２個以上生じる
シラン化合物の加水分解物の１種以上とを組成比で５：
１〜１：１の範囲内で水溶液中で縮重合させることによ
って得られ、シリル化ペプチドに基づく特性の上にさら
にシラン化合物に基づく特性が付加されたシリル化ペプ
チド−シラン化合物共重合組成物よりなる化粧品配合剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、化粧品に、ポリペプチドとシ
リコーンオイル（有機シリコーン化合物）を配合してポ
リペプチドの有する毛髪への収着作用、皮膚刺激の緩和
作用、造膜による保護作用や保湿作用などと、シリコー
ンオイルによる艶・光沢の付与作用、撥水性付与作用な
どを発揮させることが試みられてきた。

【０００３】しかしながら、シリコーンオイルは、本
来、疎水性（親油性）物質であり、親水性のポリペプチ
ドとは相溶しにくく、水溶性化粧品には乳化剤を併用し
て配合しているが、乳化安定性に欠け、化粧品としての
商品価値が損なわれやすいという問題があり、さらに、
化粧品に使用した場合、先にシリコーンオイルと接触し
た部分にはポリペプチドが付着しにくく、その逆に、先
にポリペプチドと接触した部分にはシリコーンオイルが
付着しにくいため、両者の特性を充分に発揮させること
ができないという問題があった。

【０００４】そのため、シリコーンに親水性を付与する
目的でポリオキシアルキレン基を導入したポリオキシア
ルキレン変性シリコーンが水溶性化粧料に利用されてい
るが、ポリペプチドとは異なり、イオン性を有しないた
め毛髪や皮膚に吸着しにくいという問題があった。

【０００５】そこで、本発明者らは、それらの問題を解
決するため、ペプチドのアミノ基に、ケイ素原子をただ
一つ含む官能基を共有結合させたシリル化ペプチドを水
系溶媒中で製造し（特開平８−５９４２４号公報、特開
平８−６７６０８号公報）、化粧品基材や繊維処理剤の
配合剤として使用することができるようにしてきた。

【０００６】しかしながら、このシリル化ペプチドで
は、毛髪や皮膚への収着性はよいが、ペプチド鎖に結合
するシリル基が少ないため、伸展性やなめらかさの付与
作用という点ではシリコーンオイルより劣るという問題
があった。

【０００７】そこで、本発明者らは、このシリル化ペプ
チドと加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を
少なくとも２個生じるシラン化合物を水溶液中で縮重合
させたシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を
製造し（特開平１１−２８６５５０号公報、特開２００
０−００７７８５号公報）、シリル化ペプチドの欠点で
ある伸展性やなめらかさの付与作用の改善を計ってき
た。

【０００８】しかしながら、このシリル化ペプチド−シ
ラン化合物共重合組成物は伸展性やなめらかさの付与作
用には優れるが、水に難溶〜不溶で透明化粧料には配合
しにくいという問題点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、ポ
リペプチドの優れた特性の上にシリコーン化合物の優れ
た特性を有し、水に可溶性で水系の透明化粧料に配合で
き、しかも有機溶媒などを使用せずに水系で容易に製造
できるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を
化粧品配合剤として提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ケイ素原子に直
結する水酸基を２個以上有するシリル化ペプチドの１種
以上と加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が
２個以上生じるシラン化合物の１種以上とを組成比で
５：１〜１：１の範囲内で水溶液中で縮重合させて得ら
れるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、
シリル化ペプチドに基づく特性とシラン化合物に基づく
特性を併有し、しかもこのシリル化ペプチド−シラン化
合物共重合組成物は水溶性を有するため透明化粧料に配
合でき、さらに、このシリル化ペプチド−シラン化合物
共重合組成物は、加熱することにより強固な被膜を形成
し、皮膚や毛髪に対する保護効果、毛髪に対するセット
効果に優れていることを見出し、本発明を完成するにい
たった。

【００１１】

【発明の実施の形態】上記のケイ素原子に直結する水酸
基を２個以上有するシリル化ペプチドとしては、その合
成時からケイ素原子に直結する２個の水酸基を有し、下
記一般構造式（Ｉ）

【００１２】

【化１】

【００１３】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のうち少なくと
も２個は水酸基で、残りは炭素数１〜３のアルキル基を
示し、Ｒ⁴ は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミ
ノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ⁵ はＲ
⁴ 以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ
₂ −、−（ＣＨ₂ ）₃ −および−（ＣＨ₂ ）₃ ＯＣＨ₂
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −よりなる群から選ばれる少なくと
も１種の基を表し、ｍは０〜５００、ｎは０〜５００、
ｍ＋ｎは１〜５００である（ただし、ｍおよびｎはアミ
ノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すもの
ではない）〕で表される状態で得られるものと、下記の
一般構造式（II）

【００１４】

【化２】

【００１５】〔式中、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁸ はそれぞれ水酸基、ア
ルコキシ基、ハロゲン基、水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を表し、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁸ は同一でもよく、それ
ぞれ異なっていてもよいが、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁸ のうち少なくと
も２個はアルコキシ基またはハロゲン基であり、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ａ、ｍおよびｎは前記一般構造式（Ｉ）に同じで
ある〕で表されるシラン化合物を加水分解して得られる
ものとがあり、上記一般構造式（Ｉ）および一般構造式
（II）で表されるシリル化ペプチドは、特開平８−５９
４２４号公報、特開平８−６７６０８号公報、特開平７
−２２３９２１号公報、特開平７−２２８５０８号公報
などに開示の方法で水溶液中で容易に合成できる。

【００１６】上記一般構造式（Ｉ）で表されるシリル化
ペプチドにおいて、Ｒ⁴ は側鎖の末端にアミノ基を有す
る塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基であ
るが、上記のような側鎖の末端にアミノ基を有する塩基
性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒ
ドロキシリシンなどが挙げられる。また、Ｒ⁵ はＲ⁴以
外のアミノ酸側鎖を示すが、そのようなアミノ酸として
は、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニ
ン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシ
ン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロ
リン、ヒドロキシプロリンなどが挙げられる。

【００１７】一般構造式（Ｉ）で表されるシリル化ペプ
チドにおいて、ｍは０〜５００、好ましくは０より大き
く２００以下（０＜ｍ≦２００）、より好ましくは０よ
り大きく５０以下（０＜ｍ≦５０）、さらに好ましくは
０より大きく１０以下（０＜ｍ≦１０）であり、ｎは０
〜５００、好ましくは０より大きく２００以下（０＜ｎ
≦２００）、より好ましくは１〜１００、さらに好まし
くは２〜４０であり、ｍ＋ｎは１〜５００、好ましくは
１〜２００、より好ましくは２〜１００、さらに好まし
くは３〜５０である。

【００１８】すなわち、ｍが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリル官能基が増え、ペ
プチド本来の毛髪への収着作用が減少し、ｎが上記範囲
より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル官能基
部分の割合が少なくなって、シリル官能基部分が有する
特性を充分に発揮することができなくなり、ｍ＋ｎが上
記範囲より大きくなると、ペプチドとしての毛髪への収
着性や浸透性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、保存安定性が低下す
る。なお、上記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的には整数で
あるが、ペプチド部分が後述するような加水分解ペプチ
ドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なる
ものの混合物として得られるため、測定値は平均値にな
る。

【００１９】上記一般構造式（Ｉ）で表されるシリル化
ペプチドに使用されるペプチド類にはアミノ酸、ペプチ
ドなどが含まれ、アミノ酸としては、例えば、アラニ
ン、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロ
リン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、ア
スパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン
酸、シスチン、システイン、システイン酸、トリプトフ
ァン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリシン、Ｏ−ホ
スホセリン、シトルリンなどが挙げられる。

【００２０】上記ペプチドとしては、天然ペプチド、合
成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵
素またはそれらの併用で部分加水分解して得られる加水
分解ペプチドなどが挙げられる。

【００２１】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられ、合成ペプチ
ドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリシン、ポリ
グルタミン酸、ポリセリンなどが挙げられる。

【００２２】加水分解ペプチドとしては、例えば、コラ
ーゲン（その変成物であるゼラチンも含む）、ケラチ
ン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、
コンキオリン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄
タンパク（蛋白）、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦
タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパ
ク、ジャガイモタンパクなどの動植物由来のタンパク、
あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エンドミ
コプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母
といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類
（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離し
たタンパクなどの微生物由来のタンパクを酸、アルカ
リ、酵素またはそれらの併用で部分的に加水分解して得
られるペプチドが挙げられる。

【００２３】本発明の化粧品配合剤であるシリル化ペプ
チド−シラン化合物共重合組成物は、上記一般構造式
（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドの１種以上に、加水
分解によってケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生
じるシラン化合物の１種以上を縮重合させて得られる
が、このように加水分解によってケイ素原子に直結する
水酸基が２個以上生じるシラン化合物としては、例え
ば、下記の一般構造式（III) Ｒ⁹ｐＳｉＸ（４−ｐ） （III) 〔式中、ｐは０から２の整数で、Ｒ⁹ は炭素原子がケイ
素原子に直接結合する有機基または水素原子であり、ｐ
個のＲ⁹ は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−
ｐ）個のＸは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種の基である〕で表
されるシラン化合物が挙げられ、このシラン化合物は加
水分解によって下記の一般構造式（IV） Ｒ¹⁰ｐＳｉ（ＯＨ）ｑＹ（４−ｑ−ｐ） （IV） 〔式中、ｐは０から２の整数で、ｑは２から４の整数、
ｐ＋ｑ≦４で、Ｒ¹⁰は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基または水素原子であり、ｐ個のＲ¹⁰は同じで
もよく、異なっていてもよい。（４−ｑ−ｐ）個のＹは
アルコキシ基およびシロキシ基よりなる群から選ばれる
少なくとも１種の基である〕で表されるシラン化合物に
なる。なお、上記一般構造式（III)および（IV）におけ
るｐ、（４−ｐ）、ｑ、（４−ｑ−ｐ）は下付け文字で
ある。

【００２４】このような一般構造式（III)で表されるシ
ラン化合物の具体例としては、例えば、テトラメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキシルト
リメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、３−メタクロキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−メタクロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジ
メチルオクタデシル〔３−（トリメトキシシリル）プロ
ピル〕アンモニウムクロライド、３−（トリメトキシシ
リル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテル、
テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メ
チルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、３−メタクロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメ
チルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリ
エトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチルトリク
ロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリク
ロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリク
ロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン
など、および、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、３−グリコシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−メタクロキシプロピルトリエトキシシラン、３
−メタクロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラ
ン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−
グリコシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−
イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのシラ
ンカップリング剤に、蛋白質、アルキル基、ポリオキシ
エチレンエーテル、ポリオキシプロピレンエーテル、ア
クリル系ポリマー、ポリエステル、樹脂酸、染料、紫外
線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、アルキルアンモニウム、芳
香環などを結合させたものなどが挙げられる。

【００２５】つぎに、ケイ素原子に直結する水酸基を２
個以上有するシリル化ペプチドと、加水分解によってケ
イ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化合
物との縮重合反応について説明するが、その説明にあた
り、上記ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有する
シリル化ペプチドとしては一般構造式（Ｉ）で表される
シリル化ペプチドまたは一般構造式(II)で表されるシリ
ル化ペプチドを代表させて説明し、加水分解によってケ
イ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化合
物としては一般構造式（III)で表されるシラン化合物を
代表させて説明する。

【００２６】上記一般構造式（Ｉ）で表されるシリル化
ペプチドと一般構造式（III)で表されるシラン化合物と
の反応は、例えば、まず、上記一般構造式（Ｉ）で表さ
れるシリル化ペプチドの水溶液を塩酸や硫酸で酸性側に
調整するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム
水溶液で塩基性側に調整し、その中に一般構造式（III)
で表されるシラン化合物を滴下することにより、上記シ
ラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基などが加水分解
してケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有する一般
構造式（IV）で表されるシラン化合物になり、その後、
中和することによって、一般構造式（Ｉ）で表されるシ
リル化ペプチドの水酸基と一般構造式（IV）で表される
シラン化合物の水酸基とが縮重合して共重合組成物が得
られる。上記のように、一般構造式（III)で表されるシ
ラン化合物から一般構造式（IV）で表されるシラン化合
物への加水分解は、一般構造式（Ｉ）で表されるシリル
化ペプチドとの縮重合時に行われるので、上記一般構造
式（III)で表されるシラン化合物の加水分解を上記縮重
合系とは別の系で行う必要はない。

【００２７】また、一般構造式（II）で表されるシリル
化ペプチドは、前記のように、加水分解によって一般構
造式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドになるものであ
るが、反応に際しては、この一般構造式（II）で表され
るシリル化ペプチドを用いる場合は、一般構造式（II）
で表されるシリル化ペプチドの水溶液を塩酸や硫酸で酸
性側に調整するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カ
リウム水溶液で塩基性側に調整すると、シリル基に結合
するアルコキシ基やハロゲン基が加水分解を起こして水
酸基になり、一般構造式（Ｉ）で表されるシリル化ペプ
チドになるので、その後は上記と同様にその中に上記一
般構造式（III)で表されるシラン化合物を滴下すること
により、上記一般構造式（III)で表されるシラン化合物
のアルコキシ基やハロゲン基などが加水分解して一般構
造式（IV）で表されるシラン化合物になり、その後、中
和することによって、シリル化ペプチドの水酸基と一般
構造式（IV）で表されるシラン化合物の水酸基とが縮重
合して共重合組成物が得られる。上記のように、一般構
造式（II）で表されるシリル化ペプチドを用いる場合
も、その加水分解は酸性側に調整するか、または塩基性
側に調整することによって行うことができるので、一般
構造式（II）で表されるシリル化ペプチドから一般構造
式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドへの加水分解も、
上記のシリル化ペプチドと一般構造式（III)で表される
シラン化合物とを縮重合させるときの反応系と同じ系で
行うことができ、別の系で行う必要はない。

【００２８】加水分解反応は、一般にｐＨ２〜３で良好
に進行するが、一般構造式（Ｉ）で表されるシリル化ペ
プチドによっては酸性側で不溶物が生じやすいものがあ
り、その際にはｐＨ１０〜１１で行うのが好ましい。一
般構造式（III)で表されるシラン化合物としてアルコキ
シシラン化合物を用いるときはｐＨ調整は該シラン化合
物の滴下前のみでよいが、一般構造式（III)で表される
シラン化合物としてハロゲン化シラン化合物を用いて塩
基性側で反応する場合は反応中にｐＨが下がるので、水
酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などを添
加してｐＨを１０〜１１に保つ必要がある。また、一般
構造式（III)で表されるシラン化合物としてアミノシラ
ン化合物を用いて酸性側で反応する場合は反応中にｐＨ
が上がるので、希塩酸や希硫酸などを添加してｐＨを２
〜３に保つ必要がある。

【００２９】反応温度は低すぎると反応が進行しにく
く、高すぎると上記一般構造式（III)で表されるシリル
化合物のアルコキシ基やハロゲン基が急激に加水分解す
るので、３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、
反応量によっても異なるが、上記一般構造式（III)で表
されるシラン化合物を３０分〜２時間かけて滴下し、そ
の後１〜６時間攪拌を続けるのが好ましい。

【００３０】加水分解反応の終了時点では、反応溶液が
酸性または塩基性のため一般構造式（Ｉ）で表されるシ
リル化ペプチドや一般構造式（III)で表されるシラン化
合物は解離しているので、反応溶液が酸性側の場合は水
酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのア
ルカリ水溶液を添加し、反応溶液が塩基性側の場合は希
塩酸や希硫酸などの酸水溶液を添加し攪拌して溶液を中
和する。この中和によって縮重合が進み目的とするシリ
ル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られる
が、中和後の攪拌は２〜２０時間程度が好ましい。

【００３１】本発明の化粧品配合剤であるシリル化ペプ
チド−シラン化合物共重合組成物は上記のように製造さ
れるが、水酸基を２個以上有するシリル化ペプチドと水
酸基を２個以上生じるシラン化合物の反応に際して、反
応割合を組成比で、シリル化ペプチド：シラン化合物＝
５：１〜１：１の範囲内で反応させるが、これは、シリ
ル化ペプチドに対するシラン化合物の反応割合が組成比
で５：１以下では、シリル化ペプチドとシラン化合物の
縮重合が進みにくく、被膜形成能が低下するためであ
り、逆にシラン化合物の反応割合が組成比で１：１以上
になると生じるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合
組成物の水溶性が乏しくなり、水溶性透明化粧料に配合
しにくくなるからである。

【００３２】上記のようにして得られたシリル化ペプチ
ド−シラン化合物共重合組成物はそのままで化粧品配合
剤として使用できるが、共重合組成物の末端のシリル基
には水酸基が残っているので、さらに加水分解によって
水酸基が１個生じるシラン化合物を付加させてもよい。

【００３３】そのような加水分解によってケイ素原子に
直結する水酸基が１個生じるシラン化合物としては、例
えば、下記の一般構造式（Ｖ） Ｒ¹¹ ₃ ＳｉＺ （Ｖ） 〔式中、３個のＲ¹¹は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ¹¹は同じでもよく、異なっ
ていてもよい。Ｚは水酸基、アルコキシ基、ハロゲン
基、カルボキシル基およびアミノ基よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の基である〕で表されるシラン化合
物が挙げられ、このシラン化合物は加水分解によって下
記の一般構造式（VI） Ｒ¹¹ ₃ Ｓｉ（ＯＨ） （VI） 〔式中、３個のＲ³ は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ¹¹は同じでもよく、異なっ
ていてもよい〕で表されるシラン化合物になる。

【００３４】このような一般構造式（Ｖ）で表されるシ
ラン化合物の具体例としては、例えば、ジメチルビニル
クロロシラン、ｎ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチル
ジフェニルクロロシラン、オクタデシルジメチルクロロ
シラン、メチルジフェニルクロロシラン、トリ−ｎ−ブ
チルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリメチ
ルクロロシラン、トリ−ｎ−プロピルクロロシラン、ト
リフェニルクロロシラン、トリメチルシリルアイオダイ
ド、ジメチルエトキシシラン、ジメチルビニルエトキシ
シラン、ジメチルビニルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリフェニ
ルエトキシシランなどが挙げられる。

【００３５】また、このほかにも、ヘキサメチルジシラ
ザンやヘキサメチルジシロキサンのようなケイ素原子を
２個有するシリル化合物も、加水分解によってケイ素原
子に直結する水酸基が１個生じるので使用することがで
きる。

【００３６】このようなシラン化合物は一般構造式
（Ｖ）から明らかなように、ケイ素原子に直結する反応
基が一つであるため、それを加水分解して得られる一般
構造式（VI）で表されるシラン化合物は、シリル化ペプ
チド−シラン化合物共重合組成物中に存在する水酸基と
反応して、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成
物中の水酸基を減少させ、シリル化ペプチド−シラン化
合物共重合組成物が保存中に縮重合するのを防止する。
すなわち、この一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合
物を加水分解して得られる一般構造式（VI）で表される
シラン化合物を反応させることによって、保存安定性の
よいシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物にす
ることができる。また、上記一般構造式（Ｉ）で表され
るシリル化ペプチドと上記一般構造式（III)で表される
シラン化合物との反応において、溶液を中和して縮重合
反応させる工程中に上記一般構造式（VI）で表されるシ
ラン化合物を反応させると、シリル化ペプチド−シラン
化合物共重合組成物の分子量をコントロールすることが
できる。

【００３７】シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組
成物と一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物との反
応は、例えば、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合
組成物の水溶液中に一般構造式（Ｖ）で表されるシラン
化合物を滴下することにより、シリル化ペプチド−シラ
ン化合物共重合組成物の水酸基に一般構造式（VI）で表
されるシリル化合物の水酸基が結合する。

【００３８】ただし、上記一般構造式（Ｖ）で表される
シラン化合物においてＺがハロゲン基のシラン化合物は
加水分解性がよいので、シリル化ペプチド−シラン化合
物共重合組成物水溶液中に上記一般構造式（Ｖ）で表さ
れるシラン化合物を直接滴下することによって上記反応
は進行するが、上記一般構造式（Ｖ）で表されるシラン
化合物でＺがアルコキシ基のものや、ヘキサメチルジシ
ロキサンなどのケイ素原子が２個のシラン化合物では反
応性がやや低いため、シリル化ペプチド−シラン化合物
共重合組成物水溶液のｐＨを２〜３に調整しておき、そ
れらのシラン化合物を滴下する必要がある。

【００３９】シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組
成物と上記一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物と
の反応温度は３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間
は、反応量によっても異なるが、一般構造式（Ｖ）で表
されるシラン化合物の滴下に３０分〜２時間、その後の
攪拌は１〜６時程度が好ましい。

【００４０】攪拌終了後、反応溶液を水酸化ナトリウム
水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で
中和し、さらに２〜１０時間程度攪拌を続けて反応を完
結させることによって、シリル化ペプチド−シラン化合
物共重合組成物が得られる。

【００４１】前記の中和反応終了後、反応液はｐＨを調
整した後、液体のままあるいは粉末化して化粧品や繊維
処理剤などへの配合剤として使用に供され、また、必要
に応じて、イオン交換樹脂、透析膜、電気透析、ゲル濾
過、限外濾過などによって精製した後、液体のままある
いは粉末化して使用に供される。

【００４２】上記の反応によって得られるシリル化ペプ
チド−シラン化合物共重合組成物は、次の組成式 （Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³ＳｉＯ_1/2 ）a （Ｒ¹⁴Ｒ¹⁵ＳｉＯ）b
（Ｒ¹⁶ＳｉＯ_3/2 ）c （ＳｉＯ₂）d （Ｒ¹⁷Ｏ_1/2 ）e 〔式中Ｒ¹¹〜Ｒ¹³はケイ素原子に直接炭素原子が結合す
る有機基であり、Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁶のうち少なくとも一つは結
合手Ａ（結合手Ａは−ＣＨ₂ −、−（ＣＨ₂ ）₃−、−
（ＣＨ₂ ）₃ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、−（ＣＨ
₂ ）₃ Ｓ−、−（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ−または−（ＣＨ₂ ）
₃ ＯＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −などの基を示す）を介してペプ
チドを結合するシリル化ペプチドからシリル官能基部分
を除いた残基で、残りは水素原子、炭素数１〜１８のア
ルキル基、フェニル基または結合手Ｃ（結合手Ｃは結合
手Ａに同じ）を介してシリル官能基に結合し得る化合物
のシリル官能基部分を除いた残基を表し、それぞれ異な
っていてもよく、また同じでもよく、Ｒ¹⁷は水素原子ま
たは低級アルキル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれ
ぞれ０以上の整数で、２≦ｂ＋ｃ＋ｄでかつａ＋ｅ≦ｃ
＋２ｄ＋２を満たす数を示す〕で表される。

【００４３】本発明のシリル化ペプチド−シラン化合物
共重合組成物からなる化粧品配合剤が配合される化粧品
としては、たとえば、シャンプー、ヘアリンス、枝毛コ
ート、パーマネントウェ−ブ用第１剤および第２剤、ヘ
アクリーム、ヘアコンディショナー、セットローショ
ン、ヘアカラー、ヘアトリートメントリンス、液体整髪
料、ヘアパック、養毛・育毛剤などの毛髪化粧品、化粧
水、アフターシェーブローション、シェービングフォー
ム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、エモ
リエントクリーム、モイスチャークリ−ム、ハンドクリ
ーム、洗顔フォームなどの各種クリーム、脱毛剤、フェ
イスパック、乳液、洗顔料、ボディーシャンプー、各種
石鹸、メイキャップ用品、日焼け止め用品など各種化粧
品に利用が可能であるが、加熱により重合して強固な被
膜を形成するので、ヘアリンス、枝毛コート、ヘアクリ
ーム、ヘアコンディショナー、セットローション、整髪
料などの毛髪化粧品に使用するのが特に好ましい。

【００４４】そして、上記シリル化ペプチド−シラン化
合物共重合組成物からなる化粧品配合剤の配合量として
は、化粧品中０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％
程度にするのが好ましい。すなわち、シリル化ペプチド
−シラン化合物共重合組成物の化粧品中への配合量が上
記範囲より少ない場合は、毛髪上に被膜を形成して毛髪
に艶や潤いを付与したり、毛髪を保護したり、櫛通り性
を改善する効果が充分に発現せず、また、シリル化ペプ
チド−シラン化合物共重合組成物の化粧品中への配合量
が上記範囲より多くなっても、それに伴う効果の増加が
みられず、むしろ毛髪や皮膚にべとつきを生じるおそれ
がある。

【００４５】また、上記化粧品に、シリル化ペプチド−
シラン化合物共重合組成物からなる化粧品配合剤と併用
して配合できる成分としては、例えば、ラウリル硫酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸エタノールアミン、ポリオキシ
エチレン（２ＥＯ）ラウリルエーテル硫酸トリエタノー
ルアミン（なお、ＥＯはエチレンオキサイドで、ＥＯの
前の数値はエチレンオキサイドの付加モル数を示す）、
ポリオキシエチレン（３ＥＯ）アルキル（炭素数１１〜
１５のいずれかまたは２種以上の混合物）エーテル硫酸
ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ラウリルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレン（３ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸、
ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂
肪酸ザルコシンナトリウム、コラーゲン、ケラチン、フ
ィブロイン、カゼイン、大豆、小麦、トウモロコシなど
の動植物由来のタンパク加水分解物や酵母、キノコ類な
どの微生物由来のタンパク加水分解を炭素数８〜２０の
脂肪酸でアシル化したアシル化加水分解タンパクまたは
その塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１５）エー
テルリン酸（８〜１０ＥＯ）ナトリウム、ポリオキシエ
チレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸
メチルタウリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸イセチオン
酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチ
ルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤、２−アル
キル（炭素数１２〜１５）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデ
シルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリ
ウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル
−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ヤシ油脂肪酸アミド
プロピルベタイン、Ｎ−アルキル（炭素数１２〜１８）
ジメチルアミノ酢酸ベタインなどの両性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテ
ル（７ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、アルキル
グルコシド、アルキルポリグリコシドなどのノニオン性
界面活性剤、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロ
キシエチルセルロースなどのカチオン性ポリマー、両性
ポリマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、動
植物油、炭化水素類、エステル油、高級アルコール類な
どの油剤、ポリサッカライドまたはその誘導体、プロピ
レングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセ
リンなどの湿潤剤、エタノール、プロピルアルコールな
どの低級アルコール類、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウ
ム、ＤＬ−アラニン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−システイン
などのアミノ酸、コラーゲン、ケラチン、フィブロイ
ン、カゼイン、大豆、小麦、トウモロコシなどの動植物
由来のタンパクや酵母、キノコ類などの微生物由来のタ
ンパクを加水分解した加水分解ペプチドおよびそれらの
四級化誘導体、エステル誘導体、動植物抽出物、防腐
剤、香料などを挙げることができるが、これら以外にも
本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を添加す
ることができる。

【００４６】また、本発明の化粧品配合剤であるシリル
化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、鎖状または
環状のメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、アミノ変成シリコーンオイルなどのシリコーン
オイルを併用した場合に、それらシリコーンオイルの乳
化安定性を向上させるとともに、シリコーンオイルの作
用を増加させることができる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の化粧品配合剤であるシリル化ペ
プチド−シラン化合物共重合組成物は、一般構造式
（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドに基づく優れた特性
と一般構造式（III)で表されるシラン化合物に基づいて
付加された優れた特性を併有し、これを毛髪化粧品や皮
膚化粧品に配合するときは、毛髪に艶や潤いを付与し、
毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪の枝分かれを防止
し、皮膚に艶や潤いを付与し、かつ皮膚をなめらかに
し、なかでも、シャンプーなどの洗浄剤に配合したとき
には、泡を軟らかい感触にし、使用後の毛髪や皮膚をな
めらかにするなどの特性を有している。

【００４８】さらに、このシリル化ペプチド−シラン化
合物共重合組成物からなる化粧品配合剤は、加熱により
重合が進み、強固な被膜を形成するので、毛髪化粧品に
配合するときは、毛髪にセット性を付与し、保護する効
果に優れる。

【００４９】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。但し、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。なお、実施例に先立ち、実施例
で使用するゲル濾過分析の条件、赤外線吸収スペクトル
分析の測定条件について記す。また、以下の実施例など
において溶液や分散液の濃度を示す％は重量％である。

【００５０】〔ゲル濾過分析〕ゲル濾過分析は下記の条
件で行った。なお、分析結果は図に表示するが、得られ
た共重合組成物の結果を実線で、原料のシリル化ペプチ
ドの結果を破線で示す。

【００５１】 分析カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＰＷ（７．５ｍｍＩ Ｄ×３０ｃｍ） 溶離液 ：０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．８）＋０．３ＭＮａＣｌ水溶液 溶出速度 ：０．９ｍｌ／ｍｉｎ 検出器 ：ＵＶ検出器、２８０ｎｍ 標準試料 ：γ−グロブリン （ＭＷ１５５，０００） 牛血清アルブミン （ＭＷ ６７，０００） オボアルブミン （ＭＷ ４５，０００） β−ラクトグロブリン（ＭＷ １６，８００） チトクロームＣ （ＭＷ １２，０００） アプロチニン （ＭＷ ６，５００）

【００５２】〔赤外線吸収スペクトル分析〕赤外線吸収
スペクトル分析の測定には、（株）島津製作所製ＦＴ−
ＩＲ８２００ＰＣ（以下、ＦＴ−ＩＲという）を用い、
試料を凍結乾燥により粉末化し、ＫＢｒ錠剤法によって
測定した。

【００５３】実施例１シリル化加水分解コラーゲンとメチルトリエトキシシラ
ンおよびテトラエトキシシランの加水分解物との共重合
組成物（当量比＝１：０．７：０．２当量）の製造

【００５４】３００ｍｌのビーカーに、あらかじめシリ
ル化加水分解コラーゲン（Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−
（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロ
ピル加水分解コラーゲン）（加水分解コラーゲンの数平
均分子量は約１５００）２００．３ｇと１８％塩酸５．
０ｇを入れておき、シリル化加水分解コラーゲンに対し
て０．７当量のメチルトリエトキシシラン〔信越化学工
業製ＫＢＥ−１３（商品名）〕１．３８ｇと０．２当量
のテトラエトキシシラン〔信越化学工業製ＫＢＥ−０４
（商品名）〕０．４６ｇを加えた後、マグネチックスタ
ーラーで５５℃で３時間攪拌した。つぎに、攪拌しなが
ら２０％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｇを滴下してｐ
Ｈを６．５に調整し、さらに、５５℃で１６時間攪拌を
続けた。反応終了後、反応液を濾過して不溶物を除いた
後、水を加えて固形分濃度が１０％になるように調整
し、ついで、８０℃で１時間加熱滅菌後除菌濾過を行
い、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を２
０５．５ｇ得た。

【００５５】得られた共重合組成物および原料のシリル
化加水分解コラーゲンのゲル濾過分析の結果を図１に示
すが、図１から明らかなように、得られた共重合組成物
では、原料のシリル化加水分解コラーゲンのゲル濾過分
子量約２００００のピークが減少し、ゲル濾過分子量約
８５０００付近に別なピークが認められ、シリル化加水
分解コラーゲンとシラン化合物が共重合していることが
確認された。

【００５６】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解コラーゲンをそれぞれＦＴ−
ＩＲで分析して比較したところ、共重合組成物では１２
５０ｃｍ^-1付近のＳｉ−ＣＨ₃ に起因すると思われるピ
ークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられ
る１１００ｃｍ^-1付近のピークが検出され、共重合組成
物がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認され
た。

【００５７】実施例２シリル化加水分解コラーゲンとメチルトリエトキシシラ
ンの加水分解物との共重合組成物（当量比＝１：０．
２）の製造

【００５８】３００ｍｌのビーカーに、あらかじめシリ
ル化加水分解コラーゲン（Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−
（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル
加水分解コラーゲン）（加水分解コラーゲンの数平均分
子量は約１５００）２０４．０ｇと１８％塩酸６．２ｇ
を入れておき、シリル化加水分解コラーゲンに対して
０．２当量のメチルトリエトキシシラン〔信越化学工業
製ＫＢＥ−１３（商品名）〕０．４６ｇを加えた後、マ
グネチックスターラーで５５℃で２時間攪拌した。つぎ
に、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液５．５
ｇを滴下してｐＨを６．５に調整し、さらに、５５℃で
１６時間攪拌を続けた。反応終了後、反応液を濾過して
不溶物を除いた後、水を加えて固形分濃度が１０％にな
るように調整し、ついで、８０℃で１時間加熱滅菌後除
菌濾過を行い、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合
組成物を２３４．２ｇ得た。

【００５９】得られた共重合組成物および原料のシリル
化加水分解コラーゲンのゲル濾過分析の結果を図２に示
すが、図２から明らかなように、得られた共重合組成物
では、原料のシリル化加水分解コラーゲンのゲル濾過分
子量約２００００のピークが減少し、ゲル濾過分子量約
５００００付近に別なピークが認められ、シリル化加水
分解コラーゲンとシラン化合物が共重合していることが
確認された。

【００６０】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解コラーゲンをそれぞれＦＴ−
ＩＲで分析して比較したところ、共重合組成物では１２
５０ｃｍ^-1付近のＳｉ−ＣＨ₃ に起因すると思われるピ
ークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられ
る１１００ｃｍ^-1付近のピークが検出され、共重合組成
物がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認され
た。

【００６１】実施例３シリル化加水分解シルクとメチルトリエトキシシランお
よびテトラエトキシシランの加水分解物との共重合組成
物（当量比＝１：０．６：０．２）の製造

【００６２】３００ｍｌのビーカーに、あらかじめシリ
ル化加水分解シルク（Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−
（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロ
ピル加水分解シルク）（加水分解シルクの数平均分子量
は約３５０）２００．０ｇと１８％塩酸１８．４ｇを入
れておき、シリル化加水分解シルクに対して０．６当量
のメチルトリエトキシシラン〔信越化学工業製ＫＢＥ−
１３（商品名）〕７．６５ｇと０．２当量のテトラエト
キシシラン〔信越化学工業製ＫＢＥ−０４（商品名）〕
３．０ｇを加えた後、マグネチックスターラーで６０℃
で３時間攪拌した。つぎに、攪拌しながら２０％水酸化
ナトリウム水溶液１８．０ｇを滴下してｐＨを６．５に
調整し、さらに、６０℃で１６時間攪拌を続けた。反応
終了後、反応液を透析用セロファンチューブに入れ、水
道水流水中で１２時間透析を行って脱塩した。脱塩処理
液を減圧濃縮し、濾過により不溶物を除いた後、水を加
えて固形分濃度が２０％になるように調整し、ついで、
８０℃で１時間加熱滅菌後除菌濾過を行い、シリル化ペ
プチド−シラン化合物共重合組成物を１１４．８ｇ得
た。

【００６３】得られた共重合組成物および原料のシリル
化加水分解コラーゲンのゲル濾過分析の結果を図３に示
すが、図３から明らかなように、得られた共重合組成物
では、原料のシリル化加水分解シルクのゲル濾過分子量
約１００００のピークが減少し、ゲル濾過分子量約４８
０００付近に別なピークが認められ、シリル化加水分解
シルクとシラン化合物が共重合していることが確認され
た。

【００６４】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解シルクをそれぞれＦＴ−ＩＲ
で分析して比較したところ、共重合組成物では１２５０
ｃｍ ^-1付近のＳｉ−ＣＨ₃ に起因すると思われるピーク
が増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられる１
１００ｃｍ^-1付近のピークが検出され、共重合組成物が
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。

【００６５】実施例４シリル化加水分解ケラチンとジメチルジエトキシシラン
およびテトラエトキシシランの加水分解物との共重合組
成物（当量比＝１：０．３：０．２）の製造

【００６６】３００ｍｌのビーカーに、あらかじめシリ
ル化加水分解ケラチン（Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−
（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロ
ピル加水分解ケラチン）（加水分解ケラチンの数平均分
子量は約１０００）７８．０ｇと精製水１２２．０ｇお
よび１８％塩酸１０．３ｇを入れておき、シリル化加水
分解ケラチンに対して０．３当量のジメチルジエトキシ
シラン〔信越化学工業製ＫＢＥ−２２（商品名）〕１．
６４ｇと０．２当量のテトラエトキシシラン〔信越化学
工業製ＫＢＥ−０４（商品名）〕１．５６ｇを加えた
後、マグネチックスターラーで６０℃で２時間攪拌し
た。つぎに、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶
液１０．０ｇを滴下してｐＨを６．５に調整し、さら
に、６０℃で１６時間攪拌を続けた。反応終了後、反応
液を透析用セロファンチューブに入れ、水道水流水中で
１２時間透析を行って脱塩した。脱塩処理液を減圧濃縮
し、濾過により不溶物を除いた後、水を加えて固形分濃
度が２０％になるように調整し、ついで、８０℃で１時
間加熱滅菌後除菌濾過を行い、シリル化ペプチド−シラ
ン化合物共重合組成物を６１．５ｇ得た。

【００６７】得られた共重合組成物および原料のシリル
化加水分解ケラチンのゲル濾過分析の結果を図４に示す
が、図４から明らかなように、得られた共重合組成物で
は、原料のシリル化加水分解ケラチンのゲル濾過分子量
約１２０００のピークが減少し、ゲル濾過分子量約５２
０００付近に別なピークが認められ、シリル化加水分解
ケラチンとシラン化合物が共重合していることが確認さ
れた。

【００６８】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解ケラチンをそれぞれＦＴ−Ｉ
Ｒで分析して比較したところ、共重合組成物では１２５
０ｃｍ^-1付近のＳｉ−ＣＨ₃ に起因すると思われるピー
クが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられる
１１００ｃｍ^-1付近のピークが検出され、共重合組成物
がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。

【００６９】〔被膜強度試験〕上記実施例１〜４のシリ
ル化ペプチド−シラン化合物共重合体とそれぞれの原料
であるシリル化ペプチドの被膜強度を比較した。

【００７０】試験は、ＪＩＳの塗料一般試験、鉛筆引っ
かき試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００、６．１４）に準じて
行なった。すなわち、有効成分濃度が１０％になるよう
に調整した試料２ｇを直径９ｃｍのステンレス皿に均一
に塗布し、１０５℃で１時間乾燥させた後、２５℃で相
対湿度４９％のデシケータ中に２４時間保存した後、試
験用膜とし、ＪＩＳ９Ｈ〜９Ｂの硬度の異なる鉛筆で、
加重３０ｇ、速度１ｍｍ／秒で試験用膜を引っかき、傷
がつかなかった最も硬い鉛筆硬度をその膜の膜強度とし
た。なお、試験は相対湿度５８％の環境下で行った。試
験の結果を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】表１に示すように、実施例１〜４のいずれ
のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合体も、それぞ
れの原料であるシリル化ペプチドに比べて、強度の高い
被膜を形成することが明らかであった。特にシリル化加
水分解シルクを原料に用いた実施例３の共重合組成物は
非常に硬い被膜を形成した。

【００７３】〔毛髪へのウェーブ効果試験〕実施例１〜
４で製造したシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組
成物とそれぞれの原料であるシリル化ペプチドの毛髪へ
のセット効果をウェーブ効率ウェーブ保持率で比較し
た。

【００７４】実施例１〜４のシリル化ペプチド−シラン
化合物共重合組成物およびそれぞれの原料のシリル化ペ
プチドは、その有効成分濃度（固形分濃度）が５％にな
るように調整して使用した。

【００７５】試験方法は、次の通りである。まず、毛髪
１０本を一束とし、その毛根側を揃えてテ−プで固定
し、長さを２５０ｍｍに揃える。毛束は４０℃の２０倍
量の２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫
酸ナトリウム水溶液に１５分間浸漬して洗浄し、水道水
流水中で５分間ゆすいだ後、さらに１０倍量のイオン交
換水に５分間浸漬するゆすぎを２回繰り返した後風乾し
ておく。カール用ロッドには直径１０ｍｍで長さ１５０
ｍｍのガラス管を使用し、あらかじめ１０ｍｍごとに印
をつけておく（反対側にも５ｍｍずらして印をつけ
る）。そして、図５に示すように、一定の張力で毛束を
カールできるように毛束の毛先側に３１．５ｇのクリッ
プ式の錘を付け、ロッド上の印の上を通るように毛束を
巻き付け、両端を輪ゴムで固定する。

【００７６】上記のようにしてロッドに巻き付けた毛束
に有効成分濃度５％の上記各試料をそれぞれ別々に０．
２ｇずつ塗布し、毛髪によくなじませた後、８０℃の恒
温槽で１５分間乾燥し、ウェーブ毛を形成した。その
後、上記ウェーブ毛をロッドから外し、形成されたカー
ルの波長を測定し、処理直後のウェーブ効率を算出し
た。ついで、毛束を相対湿度７０％の恒湿槽中に毛先が
下になるように吊して保存し、１時間、２時間、４時間
および２０時間後のウェ−ブの波長を測定し、ウェーブ
効率およびウェーブを保持率を算出した。

【００７７】なお、波長および波数の測定は、図６に示
すように、両端のウェーブを除き、第２番目の波の頂点
と終わりから第２番目の頂点との間の距離を左右とも測
定する。上記左右の第２番目の波の頂点から終わりから
第２番目の頂点までの距離をＬ₁ 、Ｌ₂ とし、Ｌ₁ とＬ
₂ の間にある波の数をそれぞれｎ₁ 、ｎ₂ とし、平均波
長（Ｌ）を下式によって求める。

【００７８】

【００７９】ロッドそのものの波長（直径）は１０ｍｍ
であるから、ウェ−ブ効率は次式により求められる。

【００８０】

【００８１】また、セット処理後のウェーブ効率と、一
定時間恒湿槽に保存した後、求めたウェーブ効率の比か
ら、次式に示すように、ウェーブ保持率が求められる。

【００８２】

【００８３】上記のようにして求めたウェーブ効率およ
びウェーブ保持率を表２〜表３に示す。なお、表中では
スペースの関係で、実施例１〜４の原料のシリル化ペプ
チドを実施例１〜４の原料とのみ記すが、各実施例の原
料のシリル化ペプチドは下記の通りである。 実施例１の原料のシリル化ペプチド；シリル化加水分解
コラーゲン 実施例２の原料のシリル化ペプチド；シリル化加水分解
コラーゲン 実施例３の原料のシリル化ペプチド；シリル化加水分解
シルク 実施例４の原料のシリル化ペプチド；シリル化加水分解
ケラチン

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】表２〜表３に示すように、実施例１〜４の
共重合組成物は、それぞれの実施例の原料のシリル化ペ
プチドに比べて、高いウェーブ効率を示し、また、処理
毛束を相対湿度７０％という高湿度の条件下に２０時間
保存した後でも高いウェーブ保持率を有していて、実施
例１〜４の共重合組成物を毛髪に適用して加熱処理する
ことにより得られる毛髪に対するセット力が、実施例１
〜４の共重合組成物の原料であるシリル化ペプチドの毛
髪に対するセット力に比べて、優れていることが明らか
であった。

【００８７】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１のシリル化加水分解コラーゲン−シラ
ン化合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解コ
ラーゲンのゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図２】実施例２のシリル化加水分解コラーゲン−シラ
ン化合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解コ
ラーゲンのゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図３】実施例３のシリル化加水分解シルク−シラン化
合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解シルク
のゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図４】実施例４のシリル化加水分解ケラチン−シラン
化合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解ケラ
チンのゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図５】ウェーブ効率、ウェーブ保持率を測定する毛束
の作製法を模式的に示した図である。

【図６】ウェーブ処理後の毛束の様子を模式的に示した
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安達 敬 大阪府東大阪市布市町１丁目２−14 株式 会社成和化成内 Ｆターム(参考） 4C083 AD161 AD162 AD411 AD432 AD442 AD452 CC32 CC34 DD23 DD27 EE25 EE28 EE29 FF01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上
   有するシリル化ペプチドの１種以上と加水分解によって
   ケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化
   合物の１種以上とを組成比で５：１〜１：１の範囲内で
   水溶液中で縮重合させて得られるシリル化ペプチド−シ
   ラン化合物共重合組成物からなることを特徴とする化粧
   品配合剤。