[go: up one dir, main page]

JP2002121021A - Rare earth hydroxide, method for producing the same, and sintered body added with the same - Google Patents

Rare earth hydroxide, method for producing the same, and sintered body added with the same

Info

Publication number
JP2002121021A
JP2002121021A JP2001236735A JP2001236735A JP2002121021A JP 2002121021 A JP2002121021 A JP 2002121021A JP 2001236735 A JP2001236735 A JP 2001236735A JP 2001236735 A JP2001236735 A JP 2001236735A JP 2002121021 A JP2002121021 A JP 2002121021A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rare earth
less
hydroxide
particle size
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001236735A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Takai
康 高井
Toshihiko Tsukatani
敏彦 塚谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP2001236735A priority Critical patent/JP2002121021A/en
Publication of JP2002121021A publication Critical patent/JP2002121021A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 希土類元素含有量の経時変化が少なく、結晶
水・付着水が少なく、セラミックス主材に容易に分散す
る希土類元素の水酸化物を提供する。 【解決手段】 一般式Ln(OH)3(LnはY、L
a、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、 Gd、Tb、D
y、Ho、Er、Tm、Yb、Luのうち1種又は2種
以上の希土類元素である)で表わされ、X線回折法によ
る結晶子の粒径が40nm以下であり、塩素300pp
m以下、硝酸イオン100ppm以下である希土類水酸
化物である。1000℃、1時間の灼熱減量が理論値%
の±2%以内であること、および上記結晶子が凝集して
得られた二次粒子の平均粒径が0.1μm以上2μm以
下であることが好ましい。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rare earth element hydroxide that rarely changes in rare earth element content with time, has little crystallization water and adherent water, and is easily dispersed in a ceramic main material. SOLUTION: A general formula Ln (OH) 3 (Ln is Y, L
a, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, D
y, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu are at least one rare earth element). The particle size of the crystallite as determined by X-ray diffraction is 40 nm or less, and 300 pp of chlorine.
m and a nitrate ion of 100 ppm or less. Theoretic loss% at 1000 ° C for 1 hour
And the average particle diameter of the secondary particles obtained by agglomeration of the crystallites is preferably 0.1 μm or more and 2 μm or less.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、誘電体フィルター
やセラミックスコンデンサー等の電子セラミックスやS
34、AlN等の構造材セラミックスの添加材に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to electronic ceramics and S
The present invention relates to an additive for structural material ceramics such as i 3 N 4 and AlN.

【0002】[0002]

【従来の技術】誘電体フィルターやセラミックスコンデ
ンサー等の電子セラミックスやSi34、AlN等の構
造材セラミックスの添加材に希土類元素が使用されてい
る。ランタンやネオジムを添加する場合、一般には酸化
物の形で使用されている。ランタンやネオジムの酸化物
は吸湿性があり、保存状態によって、一部が水酸化物に
変化し、ランタンやネオジムの含有量が経時変化してい
く。そのため、添加するたびに含有量を測定し直す必要
がある。
2. Description of the Related Art Rare earth elements are used as additives for electronic ceramics such as dielectric filters and ceramic capacitors, and structural ceramics such as Si 3 N 4 and AlN. When lanthanum or neodymium is added, it is generally used in the form of an oxide. Oxides of lanthanum and neodymium are hygroscopic, and partly change to hydroxides depending on the storage state, and the contents of lanthanum and neodymium change with time. Therefore, it is necessary to measure the content again each time it is added.

【0003】希土類酸化物が吸湿によって経時変化する
という問題の解決策として、酸化物の替わりに希土類水
酸化物を使用する方法がある。希土類水酸化物の製法と
しては、湿式法と言われる製造方法で行うのが、一般的
である。湿式法とは通常、希土類水溶液(例えば、硝酸
希土類溶液・塩化希土類溶液)とアルカリ溶液(例え
ば、アンモニア水・水酸化ナトリウム)を室温から高温
(80℃程度)までの温度で反応させることにより、濾
過性の良い水酸化物を得る。ろ過後、十分に水洗した
後、200℃以下で乾燥する(特開昭62−65928
号公報、特開平09−188515号公報)。湿式法で
得られた希土類水酸化物は、一次粒子である結晶子は不
定形で、X線回折では粒径が測定できない。二次粒子は
針状であり、凝集力が強く、粒径が大きい。
As a solution to the problem that the rare earth oxide changes with time due to moisture absorption, there is a method using a rare earth hydroxide instead of the oxide. Generally, the rare earth hydroxide is produced by a production method called a wet method. The wet process is generally performed by reacting a rare earth aqueous solution (for example, a rare earth nitrate solution / a rare earth chloride solution) with an alkali solution (for example, aqueous ammonia / sodium hydroxide) at a temperature from room temperature to a high temperature (about 80 ° C.), A hydroxide with good filterability is obtained. After the filtration, the product is sufficiently washed with water, and then dried at a temperature of 200 ° C. or less (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-5928
JP, JP-A-09-188515). In the rare earth hydroxide obtained by the wet method, the crystallites as primary particles are amorphous, and the particle size cannot be measured by X-ray diffraction. The secondary particles are acicular, have a strong cohesive force, and a large particle size.

【0004】先に引用した公開公報では、二次粒子径
は、それぞれ2〜100μm、5〜100μmとされて
いる。粒径が大きいので濾過性は改善されているが、粉
砕機・ジェットミル等での粉砕が必要である。粉砕によ
り、ある程度細かくしても、凝集が強いためセラミック
ス主材への分散は容易ではない。また、一次粒子が不定
形であるため、洗浄性がわるいので、硝酸イオン・塩素
・アンモニア・ナトリウムが残留し易い。残留した硝酸
イオン・塩素・アンモニアが、セラミックス焼結時にN
Xや塩素ガスとして発生し、炉体を傷め、環境にも好
ましくない。特開平11−349376号公報では、マ
イクロ波用共振器・フィルターの原料として、水酸基を
表面にもつSm23が良いとしている。これは、市販の
湿式で製造した水酸化物では、吸湿性は改善している
が、上記のような問題があるためと考えられる。そこ
で、水中で希土類酸化物をボールミルすることにより、
表面だけに水酸基を付けることにより、問題の改善を提
案しているが、前記の問題点をすべて改善できたもので
はなかった。
[0004] In the above-cited publications, the secondary particle diameters are 2 to 100 µm and 5 to 100 µm, respectively. Although the filterability is improved due to the large particle size, pulverization with a pulverizer, a jet mill or the like is required. Even if it is finely ground to some extent by pulverization, it is not easy to disperse it in the ceramic main material due to strong cohesion. In addition, since the primary particles are indefinite, cleaning properties are poor, so that nitrate ions, chlorine, ammonia, and sodium tend to remain. Residual nitrate ion, chlorine and ammonia become N
It occurs as O X or chlorine gas, to damage the furnace body, which is not preferable for the environment. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-349376 discloses that Sm 2 O 3 having a hydroxyl group on its surface is good as a raw material for a microwave resonator / filter. This is presumably because the commercially available hydroxide produced by the wet method has improved hygroscopicity, but has the above-mentioned problems. Therefore, by ball milling rare earth oxides in water,
It has been proposed to improve the problem by attaching a hydroxyl group only to the surface, but it has not been possible to solve all of the above problems.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上述の問題点に鑑み
て、本発明は、希土類元素含有量の経時変化が少なく、
添加するごとに含有量を測定する必要がないもので、結
晶水・付着水が少なく、水分を嫌うセラミックスにも適
し、セラミックス主材に容易に分散する希土類元素の水
酸化物、製造方法およびそれを添加した焼結体を提供す
ることを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the present invention provides a rare earth element having a small change with time,
It is not necessary to measure the content every time it is added, it has little water of crystallization and adhered water, is suitable for ceramics that dislike moisture, and is easily dispersed in the main ceramic material. It is an object to provide a sintered body to which is added.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の希土類水酸化物は、一般式Ln(OH) 3
(LnはY、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Luのう
ち1種又は2種以上の希土類元素である)で表わされ、
X線回折法による結晶子の粒径が40nm以下であり、
塩素300ppm以下、硝酸イオン100ppm以下で
あることを特徴とする。1000℃、1時間の灼熱減量
が理論値%の±2%以内であること、および上記結晶子
が凝集して得られた二次粒子の平均粒径が0.1μm以
上2μm以下であることが好ましい。特に、一般式Ln
(OH)3のLnがNdのとき、色差値L***が、L
*が90以上95以下、a*が3以上6以下、b*が−1
0以上−5以下であることがより好ましい。その製造方
法は、希土類酸化物と希土類酸化物1モルに対して1.
5モル以上3モル以下の水または水蒸気を30℃以上、
200℃以下で1〜24時間混合する。その結果得られ
た本発明の希土類水酸化物は、誘電体フィルターまたは
セラミックスコンデンサーの添加材として使用される。
[MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS]
The rare earth hydroxide of the present invention has a general formula Ln (OH) Three
(Ln is Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu,
Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu
One or two or more rare earth elements)
X-ray diffraction method has a crystallite particle size of 40 nm or less;
Chlorine 300ppm or less, nitrate ion 100ppm or less
There is a feature. 1000 ° C, 1 hour burning loss
Is within ± 2% of the theoretical value%, and
Has an average particle size of 0.1 μm or less
It is preferably 2 μm or less. In particular, the general formula Ln
(OH)ThreeIs equal to Nd, the color difference value L*a*b*Is L
*Is 90 or more and 95 or less, a*Is 3 or more and 6 or less, b*Is -1
More preferably, it is 0 or more and -5 or less. How to make it
The method is as follows: 1. 1 mole of rare earth oxide and 1 mole of rare earth oxide.
5 mol or more and 3 mol or less of water or steam at 30 ° C. or more,
Mix at 200 ° C. or less for 1 to 24 hours. The resulting
The rare earth hydroxide of the present invention is a dielectric filter or
Used as an additive for ceramic capacitors.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明者等は、一次粒子(単結晶
粒子、結晶子ともいう)、二次粒子(凝集粒子)が細か
く、粒度分布がシャープであり、結晶水・付着水が少な
い希土類水酸化物がセラミックスの添加材として適して
いることを知見し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。希土類水酸化物を誘電体フィルターやセラ
ミックスコンデンサー等の電子セラミックスの添加材と
して使用する場合、その電子セラミックスの主材は、例
えばチタン酸バリウムであり、希土類は、酸化チタンと
希土類水酸化物を反応させてチタン酸希土類を作り、チ
タン酸希土類の形で添加する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have found that primary particles (also called single crystal particles and crystallites) and secondary particles (agglomerated particles) are fine, the particle size distribution is sharp, and the amount of crystallization water and attached water is small. They have found that rare earth hydroxides are suitable as additives for ceramics, and have completed the present invention based on this finding. When a rare earth hydroxide is used as an additive for electronic ceramics such as a dielectric filter or a ceramic capacitor, the main material of the electronic ceramic is, for example, barium titanate, and the rare earth reacts titanium oxide with the rare earth hydroxide. Then, a rare earth titanate is prepared and added in the form of a rare earth titanate.

【0008】チタン酸バリウムや酸化チタンの粒子径は
0.1μm〜0.5μm程度である。セラミックス主材
に添加する希土類水酸化物は、主材粒子表面を被うよう
に分散することが好ましい。希土類水酸化物の一次粒子
径は、主材粒子径の約10分の1程度の40nm以下が
良い。本発明では、一次粒子である結晶子粒径の測定
は、X線回折のScherrer法で行う方法を採用し
た。また、それ以外の測定方法としては、透過型電子顕
微鏡で直接結晶子の写真を撮り、写真から測定する方法
もあるが、手間がかかるので、製品の品質管理には適し
ていない。結晶子粒径が40nmより大きいときには、
セラミックス主材粒子表面を被うように分散することが
できない。本発明では、結晶子粒径が40nm以下の範
囲の場合、比表面積(BET)は4〜25m2/g、好
ましくは6〜20m2/gになるとよい。
The particle diameter of barium titanate or titanium oxide is about 0.1 μm to 0.5 μm. It is preferable that the rare earth hydroxide added to the ceramic main material is dispersed so as to cover the surface of the main material particles. The primary particle size of the rare earth hydroxide is preferably about 40 times or less, which is about 1/10 of the main material particle size. In the present invention, the measurement of the crystallite particle size as the primary particle employs a method performed by the Scherrer method of X-ray diffraction. As another measurement method, there is a method of directly taking a picture of a crystallite with a transmission electron microscope and measuring from the picture, but it is troublesome and is not suitable for quality control of a product. When the crystallite size is larger than 40 nm,
It cannot be dispersed so as to cover the surface of the ceramic main material particles. In the present invention, when the crystallite diameter is in the range of 40 nm or less, the specific surface area (BET) is preferably 4 to 25 m 2 / g, and more preferably 6 to 20 m 2 / g.

【0009】従来の湿式法は、原料に硝酸希土類溶液・
塩化希土類溶液を使用しているため、製品に塩素や硝酸
が残留し易い。今回提案する希土類水酸化物は、塩素や
硝酸の残留が少なく、具体的には、塩素300ppm以
下、窒素100ppm以下にすることが容易である。結
晶水・付着水がない希土類水酸化物の1000℃、1時
間の灼熱減量は、以下のようになる。 灼熱減量の理論値(%)={1−(希土類酸化物分子量
(LnOx)/希土類水酸化物分子量(Ln(O
H)3)}×100 なお、xは希土類元素の種類により異なり、Y、La、
Nd〜Gd、Dy〜Luまでの3A族はx=1.5、C
eはx=2、Prはx=11/6、Tbはx=7/4で
ある。
The conventional wet method uses a rare earth nitrate solution
Since a rare earth chloride solution is used, chlorine and nitric acid easily remain in the product. The rare earth hydroxide proposed this time has a small amount of residual chlorine and nitric acid. Specifically, it is easy to reduce the chlorine to 300 ppm or less and the nitrogen to 100 ppm or less. The ignition loss of the rare earth hydroxide having no crystallization water and no attached water at 1000 ° C. for one hour is as follows. Theoretical value of burning loss (%) = {1- (rare earth oxide molecular weight (LnO x ) / rare earth hydroxide molecular weight (Ln (O
H) 3 )} × 100 Note that x differs depending on the type of rare earth element, and Y, La,
Group 3A from Nd to Gd, Dy to Lu has x = 1.5, C
e is x = 2, Pr is x = 11/6, and Tb is x = 7/4.

【0010】たとえば、水酸化イットリウムの1000
℃、1時間の灼熱減量(理論値)は、19.3%にな
る。同じように、水酸化ランタンの理論値14.2%、
水酸化ネオジムの理論値13.8%、水酸化ルテチウム
の理論値11.95%になる。1000℃、1時間の灼
熱減量の測定誤差は±1%程度あるので、結晶水・付着
水がない希土類水酸化物の1000℃、1時間の灼熱減
量は、理論値(%)の±2%以内であることが必要であ
る。灼熱減量が理論値(%)に対して−2%より小さい
ということは、一部未反応な酸化物が残っていることで
あり、保存状態によっては、吸湿によって経時変化する
ことになる。灼熱減量が理論値(%)より2%を超えて
大きいということは、結晶水・付着水があるか、塩素や
硝酸等の他の化合物が混入していることが考えられる。
For example, 1000 yttrium hydroxide
C., 1 hour of loss on ignition (theoretical value) is 19.3%. Similarly, the theoretical value of lanthanum hydroxide 14.2%,
The theoretical value of neodymium hydroxide is 13.8%, and the theoretical value of lutetium hydroxide is 11.95%. Since the measurement error of the loss on ignition at 1000 ° C. for 1 hour is about ± 1%, the loss on ignition at 1000 ° C. for 1 hour of the rare-earth hydroxide without crystallization water and attached water is ± 2% of the theoretical value (%). It is necessary to be within. The fact that the loss on ignition is smaller than -2% with respect to the theoretical value (%) means that a part of unreacted oxide remains, and depending on the storage state, it changes over time due to moisture absorption. The fact that the ignition loss is larger than the theoretical value (%) by more than 2% indicates that there is water of crystallization / adhered water or that other compounds such as chlorine and nitric acid are mixed.

【0011】理論的には、結晶子粒径と二次粒子径が同
じであれば、粒子が単一分散しており、主材への添加が
容易と考えられる。しかし、現実的には、結晶子粒径が
40nm以下のような細かい場合、単一分散で安定であ
ることは難しい。また、細かい場合、嵩密度が小さくな
りすぎて、扱いづらくなる。そこで、粉砕することな
く、一次粒子が数個〜数十個凝集した二次粒子であるこ
とが好ましく、具体的には、二次粒子の平均粒径D50
0.1μm以上、2μm以下がよい。ここで、二次粒子
の平均粒径D50は、40W、3分の超音波分散処理を施
した後、レーザ回折法による粒度分布を測定して求め
る。
[0011] Theoretically, if the crystallite diameter and the secondary particle diameter are the same, the particles are monodispersed, and it is considered easy to add them to the main material. However, in reality, when the crystallite particle size is as small as 40 nm or less, it is difficult to be monodisperse and stable. In the case of fineness, the bulk density becomes too small, making it difficult to handle. Therefore, without grinding, it is preferred that the primary particles is several to several tens agglomerated secondary particles, specifically, the average particle diameter D 50 of the secondary particles is 0.1μm or more, 2μm or less Good. Here, the average particle diameter D 50 of the secondary particles is obtained by performing an ultrasonic dispersion treatment at 40 W for 3 minutes and then measuring the particle size distribution by a laser diffraction method.

【0012】二次粒子の平均粒径が0.1μm未満で
は、嵩密度が小さくなりすぎて、嵩が大きくて扱いづら
くなる。二次粒子の平均粒径が2μmを超えると、粒径
が大きくて、セラミックス主材への分散がし難くなる。
二次粒子の平均粒径D50が0.1μm以上、2μm以下
の場合、嵩密度は0.15〜0.5g/cm3である。
なお、Dnは粒子のn%がDnより小さい直径を有する粒
子直径である。セラミックス主材への分散には結晶子、
二次粒子が細かいだけでなく、粒度分布がシャープな方
が好ましい。具体的には、40W、3分の超音波分散処
理を施した後、レーザ回折法での粒度分布測定におい
て、分散指数=(D90−D10)/(D90+D10)が0.
6以下であることが好ましい。
If the average particle size of the secondary particles is less than 0.1 μm, the bulk density becomes too small, and the bulk becomes large, making it difficult to handle. If the average particle size of the secondary particles exceeds 2 μm, the particle size is large, and it is difficult to disperse the secondary particles in the main ceramic material.
Secondary particle average particle diameter D 50 0.1μm or more in the case of 2μm or less, the bulk density is 0.15~0.5g / cm 3.
Incidentally, D n is the particle diameter n% of the particles have a D n smaller diameter. Crystallites are dispersed in the main ceramic material,
It is preferable that not only the secondary particles are fine, but also the particle size distribution is sharp. Specifically, after performing an ultrasonic dispersion treatment at 40 W for 3 minutes, in a particle size distribution measurement by a laser diffraction method, a dispersion index = (D 90 −D 10 ) / (D 90 + D 10 ) is 0.1.
It is preferably 6 or less.

【0013】たとえば、希土類としてネオジムの場合で
は、水酸化ネオジムは独自の青紫色である。酸化ネオジ
ムは薄い水色、塩化ネオジムや硝酸ネオジムは赤紫色等
である。未反応の酸化ネオジムや塩化ネオジムや硝酸ネ
オジムが混在すれば、色が変わり、色差値L***
変化する。鉄族等の遷移金属が多く混入することによっ
ても、色差値は変化する。本発明の特に水酸化ネオジム
は、酸化ネオジムや塩化ネオジムや硝酸ネオジムが混在
しないもので、鉄族等の遷移金属が50ppm以下の水
酸化ネオジムの色差値L***を測定したところ、L*
が90以上95以下、a*が3以上6以下、b*が−10
以上−5以下の範囲であった。
For example, in the case of neodymium as a rare earth, neodymium hydroxide has a unique blue-violet color. Neodymium oxide has a light blue color, and neodymium chloride and neodymium nitrate have a purple-red color. If unreacted neodymium oxide, neodymium chloride or neodymium nitrate is mixed, the color changes and the color difference value L * a * b * changes. The color difference value changes even when a large amount of transition metals such as iron group are mixed. In particular, neodymium hydroxide of the present invention is a mixture of neodymium oxide, neodymium chloride and neodymium nitrate, and transition metals such as iron group and the like have 50 ppm or less of color difference value L * a * b * of neodymium hydroxide. L *
Is 90 or more and 95 or less, a * is 3 or more and 6 or less, and b * is -10.
The range was at least -5.

【0014】本希土類水酸化物の製造方法は、従来の湿
式法とは異なり、工程は簡単である。希土類酸化物が水
酸化物に変化するのに必要な水分を徐々に反応させるこ
とにより、希土類水酸化物を得る。具体的には、30℃
以上、200℃以下に温度を維持しながら、平均結晶子
粒径10〜80nm、平均粒径0.1〜10μmの凝集
粒子である希土類酸化物に希土類酸化物1モルに対して
1.5モル以上3モル以下の水または水蒸気を徐々に添
加・混合する。水または水蒸気を徐々に加えるのは、こ
こで起こる反応が発熱反応であるため、一気に反応させ
るのは危険なためである。温度が30℃以上、200℃
以下と範囲が広いのは、希土類元素によって異なるため
である。
The process for producing the rare earth hydroxide is simple, unlike the conventional wet process. A rare earth hydroxide is obtained by gradually reacting the water necessary for the rare earth oxide to change to a hydroxide. Specifically, 30 ° C
As described above, while maintaining the temperature at 200 ° C. or less, the average crystallite diameter is 10 to 80 nm, and the rare earth oxide which is an aggregated particle having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm is 1.5 mol per 1 mol of the rare earth oxide At least 3 mol or less of water or steam is gradually added and mixed. The reason why water or water vapor is gradually added is that the reaction occurring here is an exothermic reaction, so that it is dangerous to react at once. Temperature is over 30 ℃, 200 ℃
The reason why the range is as wide as follows is that the range differs depending on the rare earth element.

【0015】特に酸化ランタンは比較的反応しやすく、
30℃程度でも反応するが、低い温度では反応に時間が
かかる。ランタン以外の希土類酸化物は70℃以上の温
度が必要である。特に重希土類と呼ばれる元素は、10
0℃以上の温度が必要である。なお、いずれの希土類を
用いる場合にも、200℃を超えると、水の酸素や大気
中の酸素と水酸化物が酸化反応を起こし、酸化物が水酸
化物に変化しづらくなり、好ましくない。このように、
酸化物を純水中で高温にて反応させているため、Cl、
NO3等の不純物が少なくて済む。処理時間としては、
1〜24時間が好ましい。
In particular, lanthanum oxide is relatively reactive,
Although the reaction occurs even at about 30 ° C., the reaction takes a long time at a low temperature. Rare earth oxides other than lanthanum require a temperature of 70 ° C. or higher. In particular, the element called heavy rare earth is 10
A temperature of 0 ° C. or higher is required. In any case where any of the rare earth elements is used, if the temperature exceeds 200 ° C., oxygen of water or oxygen in the atmosphere and a hydroxide cause an oxidation reaction, and the oxide hardly changes to a hydroxide, which is not preferable. in this way,
Because oxides are reacted at high temperature in pure water, Cl,
Impurities such as NO 3 can be reduced. As processing time,
Preferred is 1 to 24 hours.

【0016】本発明は、希土類焼結体、特に、誘電体フ
ィルターやセラミックスコンデンサー等の電子セラミッ
クスやSi34、AlN等の構造材セラミックスの添加
材として適しており、特に、携帯電話等に使用される誘
電体フィルターは、BaO・Ln23・Ti23系の材
料を使用している。ここで、LnはY、La、Ce、P
r、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、Luのうち1種又は2種以上の希土類
元素である。好ましくはLa、Ce、Pr、Nd、Sm
がよい。
The present invention is suitable as an additive for rare earth sintered bodies, particularly electronic ceramics such as dielectric filters and ceramic capacitors, and structural ceramics such as Si 3 N 4 and AlN. dielectric filter used is using BaO · Ln 2 O 3 · Ti 2 O 3 -based material. Here, Ln is Y, La, Ce, P
r, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, E
At least one of r, Tm, Yb, and Lu is a rare earth element. Preferably La, Ce, Pr, Nd, Sm
Is good.

【0017】誘電体フィルターを製造するには、炭酸バ
リウム・酸化チタンと希土類水酸化物をボールミルで湿
式混合し、脱水・乾燥し、大気中でか焼する。できた成
分材料に有機バインダーを加え、再度、ボールミルで湿
式混合し、噴霧乾燥する。できた造粒粉を成形・焼結・
加工して誘電体フィルターに仕上げる。一般には、希土
類化合物として酸化物を使用している。しかし、本発明
では、本発明で提案している希土類水酸化物を使用する
ことにより、混合時間や焼結温度を下げることができ、
特性の向上も期待できる。
To manufacture a dielectric filter, barium carbonate / titanium oxide and a rare earth hydroxide are wet-mixed in a ball mill, dehydrated, dried, and calcined in the atmosphere. An organic binder is added to the resulting component materials, wet-mixed again with a ball mill, and spray-dried. The resulting granulated powder is molded, sintered,
Process and finish into a dielectric filter. Generally, an oxide is used as the rare earth compound. However, in the present invention, by using the rare earth hydroxide proposed in the present invention, the mixing time and the sintering temperature can be reduced,
Improvements in characteristics can also be expected.

【0018】[0018]

【実施例】以下、本発明の実施の形態を実施例と比較例
を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。 [実施例1]酸化ネオジム(平均結晶子粒径40nm、
平均粒径5μm)164gと純水27gを容積1リット
ルの密閉圧力容器に入れて、十分に混合した後、70℃
から120℃の範囲で4時間保持することにより、水酸
化ネオジムを得た。できた水酸化ネオジムの二次粒子の
粒度分布を40W×3分の超音波分散処理後、レーザ回
折法で測定した。D10=0.56μm、D50=0.88
μm、D90=1.43μmであった。分散指数は、0.
43となる。
EXAMPLES The embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. [Example 1] Neodymium oxide (average crystallite diameter 40 nm,
After placing 164 g of average particle size (5 μm) and 27 g of pure water in a closed pressure vessel having a volume of 1 liter and thoroughly mixing,
To 120 ° C. for 4 hours to obtain neodymium hydroxide. The particle size distribution of the resulting secondary particles of neodymium hydroxide was measured by a laser diffraction method after an ultrasonic dispersion treatment of 40 W × 3 minutes. D 10 = 0.56 μm, D 50 = 0.88
μm, D 90 = 1.43 μm. The dispersion index is 0.
43.

【0019】結晶子粒径は、X線回折のScherre
r法で求めたところ、30nmであった。比表面積(B
ET)は10.9m2/g(JIS R 1626)で
あった。1000℃、1時間の灼熱減量は13.8%で
あった。嵩密度は0.31g/cm3であった。色差値
(JIS Z 8729)は色彩計で、L*が91.
7、a*が4.74、b*が−6.9であった。塩素は比
濁法で、窒素は燃焼−IR法で測定した。塩素は100
ppm、硝酸イオンは50ppmであった。また、鉄族
元素は、ICP法で測定して、12ppmであった。
The crystallite size is determined by the X-ray diffraction Scherre.
It was 30 nm as determined by the r method. Specific surface area (B
ET) was 10.9 m 2 / g (JIS R 1626). The loss on ignition at 1000 ° C. for 1 hour was 13.8%. The bulk density was 0.31 g / cm 3 . The color difference value (JIS Z 8729) is a colorimeter, and L * is 91.
7, a * was 4.74 and b * was -6.9. Chlorine was measured by a turbidimetric method, and nitrogen was measured by a combustion-IR method. Chlorine is 100
ppm and nitrate ion were 50 ppm. The iron group element was 12 ppm as measured by an ICP method.

【0020】できた水酸化ネオジムと炭酸バリウムとチ
タン酸をBaO・Nd23・5Ti 23の比率で合計で
300gになるように計量する。水300gを加え、ボ
ールミルで12時間湿式混合した後、全量を100℃、
24時間乾燥した。さらに、大気中で800℃、2時間
保持でか焼した。得られた粉末に水450gを加え、C
MC(カルボキシルメチルセルロース)を0.6g添加
し、ボールミルで12時間湿式混合した後、全量を噴霧
乾燥した。得られた造粒粉を20mmφの金型で、4
9.03MPa(500kg/cm2)で成形した。大
気中で1350℃、4時間で焼結した。得られた焼結体
は15mmφ×5mmtの大きさに加工した。2GHz
の周波数における比誘電率ε(20℃)をLCZメータ
から求めた。20℃と80℃の測定値から誘電率の温度
係数τを求めた。比誘電率εは80、誘電率の温度係数
τは−10ppm/℃であった。
Neodymium hydroxide, barium carbonate and titanium
Tanoic acid is BaO · NdTwoOThree・ 5Ti TwoOThreeIn total
Weigh to 300 g. Add 300 g of water,
After 12 hours wet mixing in a mill, the whole amount was 100 ° C,
Dry for 24 hours. Further, at 800 ° C. for 2 hours in the atmosphere
Calcined on hold. 450 g of water was added to the obtained powder,
0.6g of MC (carboxyl methyl cellulose) is added
After wet mixing with a ball mill for 12 hours, spray the entire amount
Dried. The obtained granulated powder is placed in a 4 mm
9.03MPa (500kg / cmTwo). Big
It was sintered at 1350 ° C. for 4 hours in air. Obtained sintered body
Was processed into a size of 15 mmφ × 5 mmt. 2GHz
Dielectric constant ε (20 ° C) at the frequency of
Asked from. From the measured values at 20 ° C and 80 ° C, the temperature of the dielectric constant
The coefficient τ was determined. Relative permittivity ε is 80, temperature coefficient of permittivity
τ was −10 ppm / ° C.

【0021】[比較例1]塩化ネオジム水溶液(ネオジ
ム濃度0.1モル/リットル)0.5リットルを2リッ
トルビーカに入れて、80℃に保持しながら、アンモニ
ア水溶液(アルカリ濃度0.3モル/リットル)0.6
リットルを攪拌翼300rpmで攪拌しながら、約1時
間で投入した。その後、濾過、水洗し、得たケーキを1
10℃、24時間で乾燥した。できた水酸化ネオジムの
色差値は、L*が87.4、a*が6.6、b*が−1
0.4であった。
[Comparative Example 1] 0.5 L of an aqueous neodymium chloride solution (neodymium concentration: 0.1 mol / l) was placed in a 2 liter beaker, and while maintaining the temperature at 80 ° C, an ammonia aqueous solution (alkali concentration: 0.3 mol / l) Liter) 0.6
The liter was introduced in about 1 hour while stirring with a stirring blade at 300 rpm. Then, the mixture was filtered and washed with water, and the obtained cake was
It dried at 10 degreeC and 24 hours. The color difference values of the resulting neodymium hydroxide are as follows: L * is 87.4, a * is 6.6, and b * is -1.
0.4.

【0022】二次粒子の粒度分布をレーザ回折法で測定
した。D10=2.6μm、D50=15.3μm、D90
85.3μmであった。分散指数は、0.94となる。
結晶子粒径は、X線回折のScherrer法で試みた
が、不定形で測定できなかった。比表面積(BET)が
26m2/gであった。1000℃、1時間の灼熱減量
は16.6%であった。嵩密度は0.6g/cm3であ
った。塩素は比濁法で、窒素は燃焼−IR法で測定し
た。塩素は1000ppm、硝酸イオンは100ppm
であった。また、鉄族元素は、ICP法で測定して、6
0ppmであった。
The particle size distribution of the secondary particles was measured by a laser diffraction method. D 10 = 2.6 μm, D 50 = 15.3 μm, D 90 =
It was 85.3 μm. The dispersion index is 0.94.
An attempt was made to measure the crystallite particle size by the Scherrer method of X-ray diffraction, but the measurement was indeterminate and could not be measured. The specific surface area (BET) was 26 m 2 / g. The loss on ignition at 1000 ° C. for 1 hour was 16.6%. The bulk density was 0.6 g / cm 3 . Chlorine was measured by a turbidimetric method, and nitrogen was measured by a combustion-IR method. Chlorine is 1000ppm, nitrate ion is 100ppm
Met. Further, the iron group element was measured by ICP method,
It was 0 ppm.

【0023】得られた水酸化ネオジムと炭酸バリウムと
チタン酸をBaO・Nd23・5Ti23の比率で合計
で300gになるように計量する。水300gを加え、
ボールミルで12時間湿式混合した後、全量を100
℃、24時間乾燥した。さらに、大気中で800℃、2
時間保持でか焼した。得られた粉末に水450gを加
え、CMCを0.6g添加し、ボールミルで12時間湿
式混合した後、全量を噴霧乾燥した。得られた造粒粉を
20mmφの金型で、49.03MPa(500kg/
cm2)で成形した。大気中で1350℃、4時間で焼
結した。得られた焼結体は15mmφ×5mmtの大き
さに加工した。2GHzの周波数における比誘電率ε
(20℃)をLCZメータから求めた。20℃と80℃
の測定値から誘電率の温度係数τを求めた。比誘電率ε
は78、誘電率の温度係数τは−20ppm/℃であっ
た。
The metering resulting neodymium hydroxide and barium carbonate titanate to be 300g in total in a ratio of BaO · Nd 2 O 3 · 5Ti 2 O 3. Add 300g of water,
After wet mixing in a ball mill for 12 hours, the total amount was 100
C. and dried for 24 hours. Furthermore, at 800 ° C.
Calcination with holding time. 450 g of water was added to the obtained powder, 0.6 g of CMC was added, and the mixture was wet-mixed with a ball mill for 12 hours, and then the whole amount was spray-dried. The obtained granulated powder was placed in a 20 mmφ mold at 49.03 MPa (500 kg /
cm 2 ). It was sintered at 1350 ° C. for 4 hours in the atmosphere. The obtained sintered body was processed into a size of 15 mmφ × 5 mmt. Dielectric constant ε at a frequency of 2 GHz
(20 ° C.) was determined from an LCZ meter. 20 ℃ and 80 ℃
The temperature coefficient τ of the dielectric constant was determined from the measured value of. Relative permittivity ε
Was 78 and the temperature coefficient τ of the dielectric constant was −20 ppm / ° C.

【0024】[実施例2]酸化サマリウム(平均結晶子
粒径28nm、平均粒径3.5μm)174gと純水3
2gを容積1リットルの密閉圧力容器に入れて、十分に
混合した後、20℃から80℃の範囲で4時間保持する
ことにより、水酸化サマリウムを得た。できた水酸化サ
マリウムの二次粒子の粒度分布をレーザ回折法で測定し
た。D 10=1.12μm、D50=1.82μm、D90
3.03μmであった。分散指数は、0.43となる。
結晶子粒径は、X線回折のScherrer法で求めた
ところ、40nmであった。比表面積(BET)が1
2.8m2/gであった。1000℃、1時間の灼熱減
量が13.1%であった。嵩密度は0.19g/cm3
であった。
Example 2 Samarium Oxide (Average Crystallite
174 g of pure water 3 with a particle size of 28 nm and an average particle size of 3.5 μm)
2 g in a 1 liter sealed pressure vessel
After mixing, keep at 20 ° C to 80 ° C for 4 hours
Thereby, samarium hydroxide was obtained. Hydroxide formed
The particle size distribution of the secondary particles of Malium was measured by the laser diffraction method.
Was. D Ten= 1.12 μm, D50= 1.82 μm, D90=
3.03 μm. The dispersion index is 0.43.
The crystallite particle size was determined by the Scherrer method of X-ray diffraction.
However, it was 40 nm. Specific surface area (BET) is 1
2.8mTwo/ G. 1000 ° C for 1 hour
The amount was 13.1%. Bulk density is 0.19 g / cmThree
Met.

【0025】塩素は比濁法で、窒素は燃焼−IR法で測
定した。塩素は60ppm、硝酸イオンは50ppmで
あった。できた水酸化サマリウムと炭酸バリウムとチタ
ン酸をBa0.98Sm0.02TiO 3になるように合計で3
00gになるように計量する。水300gを加え、ボー
ルミルで24時間湿式混合した後、PVAを1.5g添
加し、さらに、ボールミルで6時間混合後、全量を10
0℃・24時間乾燥した。できた乾燥粉を20mmφの
金型で、49.03MPa(500kg/cm2)で成
形した。大気中で1200℃・4時間で焼成した。でき
た焼結体は15mmφ×5mmtの大きさに加工した。
破壊電圧を測定したところ、200Vであった。
Chlorine is measured by turbidimetry, and nitrogen is measured by combustion-IR method.
Specified. Chlorine is 60ppm, nitrate ion is 50ppm
there were. The resulting samarium hydroxide, barium carbonate and titanium
Acid to Ba0.98Sm0.02TiO Three3 in total so that
Weigh to 00 g. Add 300g of water and add
After wet-mixing with a mill for 24 hours, 1.5 g of PVA was added.
After further mixing for 6 hours in a ball mill, the total amount was 10
It was dried at 0 ° C for 24 hours. The resulting dry powder is 20mmφ
With a mold, 49.03MPa (500kg / cmTwo)
Shaped. It was baked at 1200 ° C. for 4 hours in the air. Can
The sintered body was processed into a size of 15 mmφ × 5 mmt.
The measured breakdown voltage was 200 V.

【0026】[比較例2]硝酸サマリウム水溶液(サマ
リウム濃度0.2モル/リットル)1リットルに、20
℃の室温で200rpmで攪拌しながら、蓚酸水溶液2
リットル(蓚酸濃度0.2モル/リットル)を20分間
で添加し、20分熟成後、ろ過・純水洗浄した。得たケ
ーキを大気中800℃で焼成した。できた酸化サマリウ
ムの粒度分布をレーザ回折法で測定した。D10=1.1
2μm、D50=3.26μm、D90=5.17μmであ
った。分散指数は、0.64となる。結晶子粒径は、X
線回折のScherrer法で求めたところ、25nm
であった。比表面積(BET)が5.8m2/gであっ
た。1000℃、1時間の灼熱減量が1.3%であっ
た。嵩密度は0.50g/cm3であった。
Comparative Example 2 One liter of an aqueous samarium nitrate solution (samarium concentration: 0.2 mol / liter)
Oxalic acid aqueous solution 2 while stirring at 200 rpm at room temperature
L (oxalic acid concentration 0.2 mol / l) was added over 20 minutes, and after aging for 20 minutes, the mixture was filtered and washed with pure water. The obtained cake was baked at 800 ° C. in the atmosphere. The particle size distribution of the resulting samarium oxide was measured by a laser diffraction method. D 10 = 1.1
2 μm, D 50 = 3.26 μm, D 90 = 5.17 μm. The dispersion index is 0.64. The crystallite size is X
When determined by the Scherrer method of line diffraction, 25 nm
Met. The specific surface area (BET) was 5.8 m 2 / g. The loss on ignition at 1000 ° C. for 1 hour was 1.3%. The bulk density was 0.50 g / cm 3 .

【0027】塩素は比濁法で、窒素は燃焼−IR法で測
定した。塩素は50ppm、硝酸イオンは50ppmで
あった。できた酸化サマリウムと炭酸バリウムとチタン
酸をBa0.98Sm0.02TiO3になるように合計で30
0gになるように計量する。水300gを加え、ボール
ミルで24時間湿式混合した後、PVAを1.5g添加
し、さらに、ボールミルで6時間混合後、全量を100
℃・24時間乾燥した。できた乾燥粉を20mmφの金
型で、49.03MPa(500kg/cm2)で成形
した。大気中で1200℃・4時間で焼成した。できた
焼結体は15mmφ×5mmtの大きさに加工した。破
壊電圧を測定したところ、170Vであった。
Chlorine was measured by a turbidimetric method, and nitrogen was measured by a combustion-IR method. Chlorine was 50 ppm and nitrate ion was 50 ppm. The resulting samarium oxide, barium carbonate and titanic acid are converted to Ba 0.98 Sm 0.02 TiO 3 for a total of 30.
Weigh to 0 g. After adding 300 g of water and wet-mixing with a ball mill for 24 hours, adding 1.5 g of PVA and further mixing with a ball mill for 6 hours.
C. and dried for 24 hours. The resulting dried powder was molded in a 20 mmφ mold at 49.03 MPa (500 kg / cm 2 ). It was baked at 1200 ° C. for 4 hours in the air. The resulting sintered body was processed into a size of 15 mmφ × 5 mmt. It was 170V when the breakdown voltage was measured.

【0028】[実施例3]酸化ランタン(平均結晶子粒
径25nm、平均粒径2.3μm)300gと純水55
gを容積1リットルの密閉圧力容器に入れて、十分に混
合した後、90±10℃の範囲で4時間保持することに
より、水酸化ランタンを得た。できた水酸化ランタンの
二次粒子の粒度分布を、実施例1と同様に、レーザ回折
法で測定した。D10=1.1μm、D50=2.0μm、
90=3.3μmであった。分散指数は、0.5とな
る。結晶子粒径は、X線回折のScherrer法で求
めたところ、36nmであった。比表面積(BET)が
8.1m2/gであった。1000℃、1時間の灼熱減
量が14.3%であった。嵩密度は0.46g/cm3
であった。塩素は比濁法で、窒素は燃焼−IR法で測定
した。塩素は120ppm、硝酸イオンは70ppmで
あった。
Example 3 300 g of lanthanum oxide (average crystallite size 25 nm, average particle size 2.3 μm) and pure water 55
g was placed in a sealed pressure vessel having a volume of 1 liter, mixed well, and then kept at 90 ± 10 ° C. for 4 hours to obtain lanthanum hydroxide. The particle size distribution of the resulting secondary particles of lanthanum hydroxide was measured by a laser diffraction method in the same manner as in Example 1. D 10 = 1.1 μm, D 50 = 2.0 μm,
D 90 = 3.3 μm. The dispersion index is 0.5. The crystallite particle size was 36 nm as determined by the X-ray diffraction Scherrer method. The specific surface area (BET) was 8.1 m 2 / g. The loss on ignition at 1000 ° C. for 1 hour was 14.3%. Bulk density is 0.46 g / cm 3
Met. Chlorine was measured by a turbidimetric method, and nitrogen was measured by a combustion-IR method. Chlorine was 120 ppm and nitrate ion was 70 ppm.

【0029】実施例1と比較例1とを対比して分かるよ
うに、本発明の製法で製造した水酸化ネオジムと湿式法
で製造した水酸化ネオジムの物性値は異なっている。実
施例1の水酸化ネオジムの結晶子粒径は30nm、二次
粒子は、平均粒径が約0.9μm(D50=0.88μ
m)、色差値L*が91.7、a*が4.74、b*が−
6.9であった。塩素は100ppm、硝酸イオンは5
0ppmであった。それに対して、比較例の水酸化ネオ
ジムの二次粒子は、平均粒径が約15.3μm(D50
15.3μm)、色差値L*が87.4、a*が6.6、
*が−10.4であった。塩素は1000ppm、硝
酸イオンは100ppmであった。この物性の違いが希
土類水酸化物と炭酸バリウムおよび酸化チタンとの反応
性の違いに影響していると考えられる。それが、電子セ
ラミックスの比誘電率ε、誘電率の温度係数τに影響し
ている。
As can be seen by comparing Example 1 and Comparative Example 1, the physical property values of neodymium hydroxide produced by the method of the present invention and neodymium hydroxide produced by the wet method are different. The neodymium hydroxide of Example 1 had a crystallite particle size of 30 nm, and the secondary particles had an average particle size of about 0.9 μm (D 50 = 0.88 μm).
m), the color difference value L * is 91.7, a * is 4.74, and b * is-
6.9. 100 ppm chlorine, 5 nitrate ions
It was 0 ppm. On the other hand, the secondary particles of neodymium hydroxide of the comparative example have an average particle size of about 15.3 μm (D 50 =
15.3 μm), the color difference value L * is 87.4, a * is 6.6,
b * was -10.4. Chlorine was 1000 ppm and nitrate ion was 100 ppm. It is considered that this difference in physical properties affects the difference in reactivity between the rare earth hydroxide and barium carbonate or titanium oxide. This affects the relative dielectric constant ε of the electronic ceramic and the temperature coefficient τ of the dielectric constant.

【0030】誘電率の温度係数τが−10ppm/℃と
小さいことにより、携帯電話や家電製品の使用温度−2
0〜80℃程度における誘電率が安定するものである。
本発明の希土類水酸化物はセラミックスコンデンサーや
共振器の添加材として適している。チタン酸バリウムに
希土類元素を微量添加すると、そのキュリー点付近の温
度で正の抵抗温度特性(PCT特性)を示す。PCT特
性を利用したPCT素子が各種用途に使用されている。
実施例2では、PCT材料に本発明の希土類水酸化物を
用いた。比較例2では、酸化物を用いた。破壊電圧が向
上しており、本発明の希土類水酸化物はPCT素子の添
加剤としても適している。
Since the temperature coefficient τ of the dielectric constant is as small as −10 ppm / ° C., the operating temperature of mobile phones and home electric appliances is −2.
The dielectric constant at about 0 to 80 ° C. is stable.
The rare earth hydroxide of the present invention is suitable as an additive for ceramic capacitors and resonators. When a trace amount of a rare earth element is added to barium titanate, a positive resistance temperature characteristic (PCT characteristic) is exhibited at a temperature near the Curie point. PCT elements utilizing PCT characteristics are used for various purposes.
In Example 2, the rare earth hydroxide of the present invention was used as a PCT material. In Comparative Example 2, an oxide was used. Since the breakdown voltage is improved, the rare earth hydroxide of the present invention is suitable as an additive for a PCT device.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明では、誘電体フィルターやセラミ
ックスコンデンサー等の電子セラミックスやSi34
AlN等の構造材セラミックスの添加材に適した希土類
水酸化物であって、保管中にも吸湿することが殆どな
く、結晶水・付着水が少なく、セラミックス主材に容易
に分散する希土類水酸化物が得られる。
According to the present invention, electronic ceramics such as dielectric filters and ceramic capacitors and Si 3 N 4.
Rare earth hydroxide suitable as an additive for structural ceramics such as AlN, rarely absorbs moisture during storage, has little water of crystallization and adherence, and is easily dispersed in the main ceramic material. Things are obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4G030 AA10 AA11 AA12 AA13 AA14 AA16 AA51 AA52 BA09 GA01 4G031 AA06 AA07 AA08 AA09 AA11 BA09 GA01 4G076 AA10 AB02 BA25 CA05 DA30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4G030 AA10 AA11 AA12 AA13 AA14 AA16 AA51 AA52 BA09 GA01 4G031 AA06 AA07 AA08 AA09 AA11 BA09 GA01 4G076 AA10 AB02 BA25 CA05 DA30

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式Ln(OH)3(LnはY、L
a、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、D
y、Ho、Er、Tm、Yb、Luのうち1種又は2種
以上の希土類元素である)で表わされ、X線回折法によ
る結晶子の粒径が40nm以下であり、塩素300pp
m以下、硝酸イオン100ppm以下であることを特徴
とする希土類水酸化物。
1. The general formula Ln (OH) 3 (Ln is Y, L
a, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, D
y, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu are at least one rare earth element). The particle size of the crystallite as determined by X-ray diffraction is 40 nm or less, and 300 pp of chlorine.
m and a nitrate ion of 100 ppm or less.
【請求項2】 1000℃、1時間の灼熱減量が理論値
%の±2%以内であることを特徴とする請求項1に記載
の希土類水酸化物。
2. The rare earth hydroxide according to claim 1, wherein the ignition loss at 1000 ° C. for one hour is within ± 2% of the theoretical value%.
【請求項3】 上記結晶子が凝集して得られた二次粒子
の平均粒径が0.1μm以上2μm以下であることを特
徴とする請求項1または請求項2に記載の希土類水酸化
物。
3. The rare earth hydroxide according to claim 1, wherein the secondary particles obtained by agglomeration of the crystallites have an average particle size of 0.1 μm or more and 2 μm or less. .
【請求項4】 Ln(OH)3のLnがNdであり、色
差値L***が、L*が90以上95以下、a*が3以
上6以下、b*が−10以上−5以下であることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載の希土類水酸化
物。
Ln of 4. Ln (OH) 3 is Nd, the color difference value L * a * b *, L * is 90 or more 95 or less, a * is 3 to 6, b * is -10 or more - The rare earth hydroxide according to any one of claims 1 to 3, wherein the number is 5 or less.
【請求項5】 希土類酸化物と希土類酸化物1モルに対
して1.5モル以上3モル以下の水または水蒸気を30
℃以上、200℃以下で混合することを特徴とする請求
項1〜4のいずれかに記載の希土類水酸化物の製造方
法。
5. A rare earth oxide and 1.5 mol or more and 3 mol or less of water or water vapor per 30 mol of the rare earth oxide.
The method for producing a rare-earth hydroxide according to any one of claims 1 to 4, wherein the mixing is performed at a temperature of from 200C to 200C.
【請求項6】 上記請求項1〜4のいずれかに記載の希
土類水酸化物を添加材として使用することを特徴する焼
結体。
6. A sintered body characterized by using the rare earth hydroxide according to claim 1 as an additive.
JP2001236735A 2000-08-10 2001-08-03 Rare earth hydroxide, method for producing the same, and sintered body added with the same Pending JP2002121021A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001236735A JP2002121021A (en) 2000-08-10 2001-08-03 Rare earth hydroxide, method for producing the same, and sintered body added with the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000243354 2000-08-10
JP2000-243354 2000-08-10
JP2001236735A JP2002121021A (en) 2000-08-10 2001-08-03 Rare earth hydroxide, method for producing the same, and sintered body added with the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002121021A true JP2002121021A (en) 2002-04-23

Family

ID=26597765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001236735A Pending JP2002121021A (en) 2000-08-10 2001-08-03 Rare earth hydroxide, method for producing the same, and sintered body added with the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002121021A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007063069A (en) * 2005-08-31 2007-03-15 Toshiba Ceramics Co Ltd Translucent yttria sintered body and manufacturing method thereof
JP2013091781A (en) * 2011-10-07 2013-05-16 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Prepreg, metal-clad laminate, printed wiring board and semiconductor device

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007063069A (en) * 2005-08-31 2007-03-15 Toshiba Ceramics Co Ltd Translucent yttria sintered body and manufacturing method thereof
JP2013091781A (en) * 2011-10-07 2013-05-16 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Prepreg, metal-clad laminate, printed wiring board and semiconductor device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120093915A (en) Composition for formation of dielectric ceramic, and dielectric ceramic material
JP3154509B2 (en) Barium titanate and method for producing the same
JP2004517795A (en) Coated barium titanate-based particles and manufacturing method
JPS63103827A (en) Manufacture of barium titanate
KR100358974B1 (en) Method of producing semiconductor ceramic having positive temperature coefficient
KR101904579B1 (en) Method for producing barium titanyl oxalate and method for producing barium titanate
JP2003137649A (en) Dielectric composition
CN1059179C (en) Metal niobates and/or tanlatates, their preparation and perovskites formed from them
CN101014538A (en) Method for producing perovskite compound powder
US7767608B2 (en) Dielectric ceramic-forming composition
KR100360118B1 (en) A Method for Preparing Barium Titanate Powder by Oxalate Synthesis
JP6278380B2 (en) Surface-treated calcium carbonate, method for producing the same, and ceramic composition comprising the calcium carbonate
JP2000007429A (en) Dielectric material and its production
US6733882B2 (en) Rare earth hydroxide and method for the preparation thereof
JP2002121021A (en) Rare earth hydroxide, method for producing the same, and sintered body added with the same
Ali et al. Synthesis and Processing Characteristics of Ba0. 65Sr0. 35TiO3 Powders from Catecholate Precursors
Tsai et al. Synthesis of Ba (Mg1/3Ta2/3) O3 microwave ceramics through a sol–gel route using acetate salts
JPH0517150A (en) Production of ceramic raw material powder
KR101195629B1 (en) Method for preparing barium titanyl oxalate powder and method for preparing titanium based perovskite-type ceramic raw powder
KR100483169B1 (en) Method for the preparation of multielement-based metal oxide powders
CN114751745B (en) Microwave dielectric ceramic and preparation method and application thereof
JP7767917B2 (en) Method for producing zirconate compound, zirconate compound and sintered body thereof
JP2687287B2 (en) Dielectric ceramic composition for microwave and method for producing the same
JP2687288B2 (en) Dielectric ceramic composition for microwave and method for producing the same
JPH0449506B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20051220

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060705

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060829

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20061101