JP2002114945A - Light diffusion film-forming coating fluid composition and forming method of light diffusion film - Google Patents
Light diffusion film-forming coating fluid composition and forming method of light diffusion filmInfo
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 管球などのガラス表面への塗布に適した光拡
散膜を形成するための塗布液組成物を提供する。
【解決手段】 金属アルコキシドおよび/または金属ア
ルコキシドの加水分解縮重合物の混合物と無機白色粒子
と有機白色粒子と、更に必要により有機ポリマーおよび
/または有機無機複合ポリマーを含有する光拡散膜形成
用塗布液組成物であって、前記金属アルコキシドの混合
物が、以下の一般式(I):
M1(OR2)m (I)
(式中、M1は金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M1の酸化数を表す)で表される
化合物と、以下の一般式(II):
R1 nM2(OR2)m−n (II)
(式中、R1は独立して有機基を表し、M2はM1と同
一または異なる金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M2の酸化数を表し、nは1また
は2の整数を表す)で表される化合物;との混合物であ
ることを特徴とする、光拡散膜形成用塗布液組成物。(57) [Summary] (with correction) [PROBLEMS] To provide a coating liquid composition for forming a light diffusion film suitable for coating on a glass surface such as a tube. SOLUTION: A coating for forming a light diffusion film containing a mixture of a metal alkoxide and / or a hydrolyzed condensation polymer of a metal alkoxide, inorganic white particles and organic white particles, and if necessary, an organic polymer and / or an organic-inorganic composite polymer. A liquid composition, wherein the mixture of the metal alkoxides has the following general formula (I): M 1 (OR 2 ) m (I) (where M 1 represents a metal and R 2 is independently lower A compound represented by the following formula (II): R 1 n M 2 (OR 2 ) mn (II) (wherein m represents the oxidation number of metal M 1 ) R 1 independently represents an organic group, M 2 represents a metal the same as or different from M 1 , R 2 independently represents a lower alkyl group, m represents the oxidation number of the metal M 2 , and n represents 1 Or represents an integer of 2); A coating solution composition for forming a light diffusion film, which is a mixture of
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、光拡散膜形成用塗
布液組成物、特に電球形蛍光ランプなどに用いられる管
球の内面に形成される光拡散膜の形成用の塗布液組成
物、ならびにこの塗布液組成物によって光拡散膜を形成
する方法、この塗布液組成物が塗布されたガラス製品に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating liquid composition for forming a light diffusion film, and more particularly to a coating liquid composition for forming a light diffusion film formed on the inner surface of a bulb used in a bulb-type fluorescent lamp and the like. The present invention also relates to a method for forming a light diffusing film with the coating composition, and a glass product coated with the coating composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、白熱電球に代えて、省電力化を目
的として電球形の蛍光ランプがいくつか提案されてい
る。このような電球形蛍光ランプは、U字形もしくはダ
ブルU字型に成形した蛍光ランプを点灯管および安定器
と共に一体化してガラスグローブ中に内蔵している。グ
ローブ内面には、内蔵されている蛍光ランプからの光が
均一に拡散されるように、無機白色顔料を塗布して光拡
散膜が形成されるのが一般的である。2. Description of the Related Art In recent years, instead of incandescent bulbs, several bulb-shaped fluorescent lamps have been proposed for the purpose of saving power. In such a bulb-type fluorescent lamp, a U-shaped or double U-shaped fluorescent lamp is integrated with a lighting tube and a ballast and incorporated in a glass glove. In general, a light diffusion film is formed on the inner surface of the glove by applying an inorganic white pigment so that light from a built-in fluorescent lamp is uniformly diffused.
【0003】この無機白色顔料の塗布方法としては静電
塗装方法および湿式塗装方法が知られている。静電塗装
方法は従来から白熱電球に用いられており、シリカ微粉
末等を静電塗装する方法である。湿式塗装方法は蛍光ラ
ンプ等に用いられている無機白色顔料を溶媒中に分散さ
せた塗布液を用いる方法である。As a method of applying the inorganic white pigment, an electrostatic coating method and a wet coating method are known. The electrostatic coating method has been conventionally used for incandescent lamps, and is a method of electrostatically coating silica fine powder or the like. The wet coating method is a method using a coating liquid in which an inorganic white pigment used for a fluorescent lamp or the like is dispersed in a solvent.
【0004】しかし、静電塗装されたシリカ微粉末の膜
は付着強度が弱いため、膜の一部が脱落するという欠点
がある。これは、電球形蛍光ランプの場合には、白熱電
球の場合とは異なり、グローブ内には空気が存在するた
め、空気中の水分等によるものと考えられる。[0004] However, the electrostatically coated silica fine powder film has a weak adhesive strength, and thus has a drawback that a part of the film falls off. This is considered to be due to moisture in the air in the case of the bulb-type fluorescent lamp, since air exists in the globe, unlike the case of the incandescent lamp.
【0005】湿式塗装方法に用いられる塗布液として
は、種々の成分を含むものが知られており、例えば、無
機白色顔料をニトロセルロースのような粘結剤を含む有
機溶媒中に分散させた懸濁液が知られている。また、特
開昭58−155647号公報には、無機白色顔料を水
性飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂および水溶性セ
ルロース樹脂のうち少なくとも1種である粘結剤と共に
水に分散させた懸濁液を用いる方法が開示されている。
その他、例えば、セルロース誘導体樹脂、アミノ基変性
シリコーンオイル等を用いるもの、酢酸ビニル−エチレ
ン共重合体エマルジョン、コロイダルシリカ含有アクリ
ル複合粒子エマルジョン、アクリルシリコーン共重合体
粒子エマルジョン等のエマルジョンを用いるもの、なら
びにエポキシ基含有シランカップリング剤、アミノ基含
有シランカップリング剤、メタクリロキシ含有シランカ
ップリング剤等のカップリング剤を用いるもの等が知ら
れている。[0005] As the coating liquid used in the wet coating method, those containing various components are known. For example, a suspension prepared by dispersing an inorganic white pigment in an organic solvent containing a binder such as nitrocellulose is used. Suspensions are known. JP-A-58-155647 discloses a suspension in which an inorganic white pigment is dispersed in water together with a binder which is at least one of an aqueous saturated polyester resin, an acrylic resin and a water-soluble cellulose resin. A method is disclosed.
In addition, for example, those using emulsions such as cellulose derivative resin, amino group-modified silicone oil, etc., vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion, colloidal silica-containing acrylic composite particle emulsion, acrylic silicone copolymer particle emulsion, and Those using a coupling agent such as an epoxy group-containing silane coupling agent, an amino group-containing silane coupling agent, and a methacryloxy-containing silane coupling agent are known.
【0006】しかし、従来の塗布液を用いて形成した光
拡散膜は、いずれも、長時間使用すると、膜の脱落、変
色、泡の発生、剥離等の問題が生じる。例えば、水性飽
和性ポリエステル樹脂、セルロース誘導体樹脂などを含
む塗布液を用いて電球形蛍光ランプのグローブ内に光拡
散膜を形成した場合、ランプを長時間点灯すると、グロ
ーブ内の蛍光ランプの紫外線および発生する熱が原因
で、拡散膜が黄色に変色することがある。また、アミノ
基変性シリコーンオイルを用いて形成した拡散膜は、付
着強度が弱い場合がある。酢酸ビニル−エチレン共重合
体エマルジョンを用いた場合には、泡が原因による拡散
膜の外観不良が多発するという問題がある。コロイダル
シリカ含有アクリル複合粒子エマルジョンを用いた場
合、水の付着した部分の拡散膜が剥離しやすく、アクリ
ルシリコーン共重合体粒子エマルジョンを用いた場合に
は、泡の発生は比較的少ないものの、付着強度は不十分
である。また、エポキシ基含有シランカップリング剤、
アミノ基含有シランカップリング剤、メタクリロキシ含
有シランカップリング剤等を用いた場合には膜の剥離は
比較的起こりにくくなったものの、いずれもその性能は
不十分であった。However, any of the light diffusion films formed using the conventional coating liquids causes problems such as falling off, discoloration, generation of bubbles, and peeling when used for a long time. For example, when a light-diffusing film is formed in a globe of a bulb-type fluorescent lamp using a coating solution containing an aqueous saturated polyester resin, a cellulose derivative resin, etc. Due to the generated heat, the diffusion film may turn yellow. In addition, a diffusion film formed using an amino group-modified silicone oil may have low adhesion strength. When the vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion is used, there is a problem that the appearance of the diffusion film is often poor due to bubbles. When the colloidal silica-containing acrylic composite particle emulsion is used, the diffusion film at the portion where water adheres is easily peeled off, and when the acrylic silicone copolymer particle emulsion is used, the generation of bubbles is relatively small, but the adhesion strength is low. Is not enough. In addition, epoxy group-containing silane coupling agent,
When an amino group-containing silane coupling agent, a methacryloxy-containing silane coupling agent, or the like was used, peeling of the film was relatively unlikely to occur, but the performance of each was insufficient.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点を解決することにあり、具体的には、強度
に優れ、変色が少ない光拡散膜を形成するための塗布液
組成物、ならびにその製造方法を提供することを目的と
する。さらに本発明は、紫外線カット性の光拡散膜を形
成する塗布液組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems. More specifically, a coating solution composition for forming a light diffusion film having excellent strength and little discoloration is provided. It is an object to provide a product and a method for producing the same. Further, another object of the present invention is to provide a coating liquid composition for forming a light-diffusing film capable of blocking ultraviolet rays.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、金属アルコキ
シドおよび/または金属アルコキシドの加水分解縮重合
物の混合物と、無機白色粒子と有機白色粒子とからなる
群から選択される少なくとも一つの白色粒子と、を含有
する光拡散膜形成用塗布液組成物であって、前記金属ア
ルコキシドの混合物が、以下の一般式(I): M1(OR2)m (I) (式中、M1は金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M 1の酸化数を表す)で表される
化合物と、以下の一般式(II): R1 nM2(OR2)m−n (II) (式中、R1は独立して有機基を表し、M2はM1と同
一または異なる金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M2の酸化数を表し、nは1また
は2の整数を表す)で表される化合物;との混合物であ
ることを特徴とする、光拡散膜形成用塗布液組成物に関
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a metal alkoxide.
Hydrolytic condensation polymerization of sid and / or metal alkoxide
Mixture of organic materials, inorganic white particles and organic white particles
At least one white particle selected from the group
Coating composition for forming a light diffusion film,
A mixture of lucoxide has the following general formula (I): M1(OR2)m (I) (where M1Represents a metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M 1Represents the oxidation number of
A compound having the following general formula (II): R1 nM2(OR2)mn (II) (wherein, R1Independently represents an organic group;2Is M1Same as
Represents one or a different metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M2Where n is 1 or
Is an integer of 2).
A coating solution composition for forming a light-diffusing film.
I do.
【0009】好ましい実施態様においては、前記光拡散
膜形成用塗布液組成物は、さらに有機ポリマーおよび/
または有機無機複合ポリマーを含有する。In a preferred embodiment, the coating composition for forming a light diffusion film further comprises an organic polymer and / or an organic polymer.
Or it contains an organic-inorganic composite polymer.
【0010】好ましい実施態様においては、前記白色粒
子が無機白色顔料と有機白色顔料とからなる群から選択
される少なくとも1つの白色粒子である。[0010] In a preferred embodiment, the white particles are at least one white particle selected from the group consisting of inorganic white pigments and organic white pigments.
【0011】好ましい実施態様においては、前記白色粒
子は無機白色顔料と有機白色顔料との混合物である。[0011] In a preferred embodiment, the white particles are a mixture of an inorganic white pigment and an organic white pigment.
【0012】さらに本発明は、金属アルコキシドおよび
/または金属アルコキシドの加水分解縮重合物と、有機
ポリマーおよび/または有機無機複合ポリマーと、無機
白色粒子と有機白色粒子とからなる群から選択される少
なくとも一つの白色粒子と、を含有する光拡散膜形成用
塗布液組成物であって、前記金属アルコキシドが、以下
の一般式(I): M1(OR2)m (I) (式中、M1は金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M 1の酸化数を表す)で表される
化合物であることを特徴とする、光拡散膜形成用塗布液
組成物に関する。The present invention further provides a metal alkoxide and
And / or a hydrolysis-condensation product of a metal alkoxide and an organic
Polymer and / or organic-inorganic hybrid polymer and inorganic
Small particles selected from the group consisting of white particles and organic white particles.
For forming a light diffusion film containing at least one white particle
A coating liquid composition, wherein the metal alkoxide is
General formula (I) of: M1(OR2)m (I) (where M1Represents a metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M 1Represents the oxidation number of
A coating solution for forming a light diffusion film, which is a compound
Composition.
【0013】好ましい実施態様においては、前記白色粒
子が無機白色顔料と有機白色顔料とからなる群から選択
される少なくとも1つの白色粒子である。[0013] In a preferred embodiment, the white particles are at least one white particle selected from the group consisting of inorganic white pigments and organic white pigments.
【0014】好ましい実施態様においては、前記白色粒
子は無機白色顔料と有機白色顔料との混合物である。In a preferred embodiment, the white particles are a mixture of an inorganic white pigment and an organic white pigment.
【0015】本発明は、また、前記いずれかの光拡散膜
形成用塗布液組成物をガラス表面に塗布する工程、およ
び塗布された該光拡散膜形成用塗布液組成物を乾燥する
工程を含む、光拡散膜の形成方法に関する。The present invention also includes a step of applying any one of the above-described coating compositions for forming a light diffusion film to a glass surface, and a step of drying the applied coating composition for forming a light diffusion film. And a method of forming a light diffusion film.
【0016】好ましい実施態様においては、前記ガラス
が管球であり、前記光拡散膜形成用塗布液組成物が該管
球の内面に塗布される。In a preferred embodiment, the glass is a bulb, and the coating composition for forming a light diffusion film is applied to an inner surface of the bulb.
【0017】さらに、本発明は、前記光拡散膜形成用塗
布液組成物が塗布されて形成される光拡散膜を有するガ
ラス製品に関する。Further, the present invention relates to a glass product having a light diffusion film formed by applying the coating composition for forming a light diffusion film.
【0018】また、本発明は、前記ガラス製品を備えた
照明器具にも関する。The present invention also relates to a lighting fixture provided with the glass product.
【0019】[0019]
【発明の実施の形態】上記のように、本発明の光拡散膜
形成用塗布液組成物は、金属アルコキシドおよび/また
は金属アルコキシドの加水分解縮重合物と、無機白色粒
子と有機白色粒子とからなる群から選択される少なくと
も一つの白色粒子と、を含有する。As described above, the coating composition for forming a light diffusion film of the present invention comprises a metal alkoxide and / or a hydrolyzed polycondensate of a metal alkoxide, and inorganic white particles and organic white particles. At least one white particle selected from the group consisting of:
【0020】本発明で用いられる金属アルコキシドは、
一般式(I): M1(OR2)m (I) (式中、M1は金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M 1の酸化数を表す)で表される
化合物、および以下の一般式(II): R1 nM2(OR2)m−n (II) (式中、R1は独立して有機基を表し、M2はM1と同
一または異なる金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M2の酸化数を表し、nは1また
は2の整数を表す)で表される化合物である。The metal alkoxide used in the present invention is
General formula (I): M1(OR2)m (I) (where M1Represents a metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M 1Represents the oxidation number of
Compounds and the following general formula (II): R1 nM2(OR2)mn (II) (wherein, R1Independently represents an organic group;2Is M1Same as
Represents one or a different metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M2Where n is 1 or
Is an integer of 2).
【0021】上記金属アルコキシドの金属M(M1およ
びM2の総称)としては、ケイ素(Si)、チタン(T
i)、ジルコニウム(Zr)、アルミニウム(Al)、
亜鉛(Zn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケ
ル(Ni)、ベリリウム(Be)、マグネシウム(M
g)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、
バリウム(Ba)、スカンジウム(Sc)、イットリウ
ム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、ハフ
ニウム(Hf)、バナジウム(V)、ニオブ(Nb)、
タンタル(Ta)、クロム(Cr)、モリブデン(M
o)、タングステン(W)、マンガン(Mn)、銅(C
u)、ホウ素(B)、ガリウム(Ga)、インジウム
(In)、タリウム(Tl)、ゲルマニウム(Ge)、
スズ(Sn)、鉛(Pb)、リン(P)、砒素(A
s)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)、イオウ
(S)、セレン(Se)、テルル(Te)などが挙げら
れる。この中でも、ケイ素、チタン、ジルコニウム、ア
ルミニウムが好ましく用いられる。The metal M (general term for M 1 and M 2 ) of the metal alkoxide is silicon (Si), titanium (T
i), zirconium (Zr), aluminum (Al),
Zinc (Zn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), beryllium (Be), magnesium (M
g), calcium (Ca), strontium (Sr),
Barium (Ba), scandium (Sc), yttrium (Y), lanthanum (La), cerium (Ce), hafnium (Hf), vanadium (V), niobium (Nb),
Tantalum (Ta), chromium (Cr), molybdenum (M
o), tungsten (W), manganese (Mn), copper (C
u), boron (B), gallium (Ga), indium (In), thallium (Tl), germanium (Ge),
Tin (Sn), lead (Pb), phosphorus (P), arsenic (A
s), antimony (Sb), bismuth (Bi), sulfur (S), selenium (Se), tellurium (Te) and the like. Among them, silicon, titanium, zirconium and aluminum are preferably used.
【0022】上記一般式(II)で表される金属アルコキ
シドにおける有機基R1は、置換または非置換の鎖状ま
たは環状の脂肪族基あるいは芳香族基であり得、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、およびアルケニル基
が好ましく用いられる。好ましくはR1基中の炭素の数
は1〜24であり、さらに好ましくは1〜18、最も好
ましくは1〜12である。The organic group R 1 in the metal alkoxide represented by the general formula (II) may be a substituted or unsubstituted chain or cyclic aliphatic group or an aromatic group, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl And alkenyl groups are preferably used. Preferably, the number of carbons in the R 1 group is from 1 to 24, more preferably from 1 to 18, and most preferably from 1 to 12.
【0023】アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基のような鎖
状アルキル基、およびシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などのようなシクロアルキル基が挙げられる。アリ
ール基としては、フェニル基などが挙げられる。アラル
キル基としては、ベンジル基などが挙げられる。アルケ
ニル基としてはビニル基などが挙げられる。置換アルキ
ル基も好ましく用いられ、置換アルキル基としては、メ
タクリロキシプロピル基、グリシドキシプロピル基、エ
ポキシシクロヘキシルエチル基、アミノプロピル基、ア
ミノエチルアミノプロピル基、メルカプトプロピル基、
ウレイドプロピル基、イソシアネートプロピル基、トリ
フルオロプロピル基などが挙げられる。各R1は独立し
て選択される。Examples of the alkyl group include a chain alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and an isopropyl group, and a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group. Examples of the alkenyl group include a vinyl group. A substituted alkyl group is also preferably used.As the substituted alkyl group, a methacryloxypropyl group, a glycidoxypropyl group, an epoxycyclohexylethyl group, an aminopropyl group, an aminoethylaminopropyl group, a mercaptopropyl group,
Examples include a ureidopropyl group, an isocyanatepropyl group, and a trifluoropropyl group. Each R 1 is independently selected.
【0024】上記一般式(I)および(II)で表される
金属アルコキシドにおけるR2は低級アルキル基であ
り、特にC1〜6アルキル基が好ましく、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、またはブチル基
がより好ましい。各R2は独立して選択される。R 2 in the metal alkoxides represented by the above general formulas (I) and (II) is a lower alkyl group, particularly preferably a C1-6 alkyl group, and is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, Or a butyl group is more preferred. Each R 2 is independently selected.
【0025】上記金属アルコキシドの金属Mの酸化数m
は2〜8が好ましく、3〜4がさらに好ましい。R1基
の数nは1または2の整数を表す。The oxidation number m of metal M of the above metal alkoxide
Is preferably 2 to 8, more preferably 3 to 4. The number n of R 1 groups represents an integer of 1 or 2.
【0026】好ましい金属アルコキシドは、以下の一般
式(Ia): R3 nM(OR4)m−n (Ia) (式中、R3は独立して、C1〜C6の鎖状または環状
のアルキル基、C6〜C9のアリール基、C7〜C10
のアラルキル基、C2〜C5のアルケニル基、(メタ)
アクリロキシ−C1〜C4)アルキル基、グリシドキシ
−C1〜C4アルキル基を表し、Mはケイ素、チタン、
ジルコニウムまたはアルミニウムを表し、R4は独立し
てC1〜C4のアルキル基を表し、mは3または4を表
し、nは0〜2の整数を表す)で表される。Preferred metal alkoxides are those of the following general formula (Ia): R 3 n M (OR 4 ) mn (Ia) wherein R 3 is independently a C1 to C6 linear or cyclic Alkyl group, C6-C9 aryl group, C7-C10
Aralkyl group, C2-C5 alkenyl group, (meth)
Acryloxy-C1-C4) alkyl group, glycidoxy-C1-C4 alkyl group, M represents silicon, titanium,
Represents zirconium or aluminum, R 4 independently represents a C1 to C4 alkyl group, m represents 3 or 4, and n represents an integer of 0 to 2).
【0027】金属Mがケイ素である場合、上記一般式
(I)および(II)で表される金属アルコキシドはシラ
ンアルコキシドである。シランアルコキシドの具体例と
しては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、n−プロピルトリメ
トキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられ
る。When the metal M is silicon, the metal alkoxide represented by the general formulas (I) and (II) is a silane alkoxide. Specific examples of the silane alkoxide include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and phenyltrimethoxysilane. Ethoxysilane,
Vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxy Examples include silane.
【0028】チタンの金属アルコキシドとしては、テト
ライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン
などが挙げられる。Examples of the metal alkoxide of titanium include tetraisopropoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium and the like.
【0029】ジルコニウムの金属アルコキシドとして
は、テトラ−n−ブトキシジルコニウムなどが挙げられ
る。Examples of the metal alkoxide of zirconium include tetra-n-butoxyzirconium.
【0030】アルミニウムの金属アルコキシドとして
は、トリ−s−ブトキシアルミニウムなどが挙げられ
る。Examples of the metal alkoxide of aluminum include tri-s-butoxyaluminum.
【0031】上記各金属アルコキシドのホモオリゴマー
およびヘテロオリゴマーも、本発明の金属アルコキシド
として用いられる。Homo-oligomers and hetero-oligomers of the above metal alkoxides are also used as the metal alkoxide of the present invention.
【0032】本発明においては、金属アルコキシドを加
水分解縮重合物として用いるのが好ましい。金属アルコ
キシドの加水分解縮重合物は、当業者が通常行う方法で
得られる。例えば、前記金属アルコキシドの1種または
2種以上を混合して、適切な溶媒に溶解し、これに触媒
と水とを加えて、混合、攪拌して反応させることによ
り、得られる。In the present invention, it is preferable to use a metal alkoxide as a hydrolyzed condensation polymer. The hydrolysis-condensation product of the metal alkoxide can be obtained by a method usually performed by those skilled in the art. For example, it can be obtained by mixing one or more of the above metal alkoxides, dissolving them in an appropriate solvent, adding a catalyst and water thereto, and mixing, stirring and reacting.
【0033】以下、金属アルコキシドの加水分解縮重合
物の具体的な調製について述べる。まず、金属アルコキ
シドの溶液を調製する。溶媒としては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、イソブタノールなどの低級アルコール;エチレング
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テートなどのグリコール誘導体;トルエン、キシレンな
どの炭化水素;メチルエチルケトン、アセチルアセトン
などのケトン;酢酸エチル、アセト酢酸エチルなどのエ
ステル;ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテルが挙げられる。これらの溶媒は単独または
2種以上混合して用いることができる。Hereinafter, a specific preparation of a hydrolyzed condensation polymer of a metal alkoxide will be described. First, a metal alkoxide solution is prepared. Examples of the solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, and isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol. Glycol derivatives such as glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate; hydrocarbons such as toluene and xylene; ketones such as methyl ethyl ketone and acetylacetone; esters such as ethyl acetate and ethyl acetoacetate; ethers such as butyl methyl ether and tetrahydrofuran. Can be These solvents can be used alone or in combination of two or more.
【0034】上記のような溶媒に溶解された金属アルコ
キシドに、次いで、触媒と水とを加えて反応させる。触
媒としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸;
ギ酸、酢酸、シュウ酸、マレイン酸、トリフルオロ酢酸
などの有機酸;水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カルシウム、アンモニアなどの塩基;ジブチルスズ
ジラウリレート、ジブチルスズジアセテートなどの有機
スズ化合物;アルミニウムトリス(アセチルアセトネー
ト)、チタニウムビス(ブトキシ)ビス(アセチルアセ
トネート)などの金属キレート化合物;ホウ酸ブトキシ
ド、三フッ化ホウ素などのホウ素化合物が挙げられる。
これらの触媒は単独で用いてもよく、2種以上組み合わ
せて用いてもよい。Next, a catalyst and water are added to the metal alkoxide dissolved in the above-mentioned solvent to cause a reaction. Examples of the catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid;
Organic acids such as formic acid, acetic acid, oxalic acid, maleic acid, and trifluoroacetic acid; bases such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, and ammonia; organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate; aluminum Metal chelate compounds such as tris (acetylacetonate) and titanium bis (butoxy) bis (acetylacetonate); and boron compounds such as butoxide borate and boron trifluoride.
These catalysts may be used alone or in combination of two or more.
【0035】添加する水は、生成する縮重合物の重合度
に影響を与える。水の添加量は、金属アルコキシドのア
ルコキシ基1モルに対して0.01〜3.0モル程度で
あることが好ましい。The added water affects the degree of polymerization of the resulting polycondensate. The addition amount of water is preferably about 0.01 to 3.0 mol per 1 mol of the alkoxy group of the metal alkoxide.
【0036】上記成分を十分に攪拌することにより、反
応させる。攪拌は、通常、約0.5〜16時間行われ
る。反応は室温で行ってもよく、あるいは反応調整のた
めに加温または冷却してもよい。The above components are reacted by sufficiently stirring. The stirring is usually performed for about 0.5 to 16 hours. The reaction may be performed at room temperature, or may be heated or cooled for adjusting the reaction.
【0037】上記のようにして調製した金属アルコキシ
ド加水分解重縮合物の溶液を以下、ゾル液とも称する。
ゾル液は以下の工程でそのまま用いてもよく、あるいは
必要に応じてさらに任意の溶媒を加えてもよい。The solution of the metal alkoxide hydrolyzed polycondensate prepared as described above is hereinafter also referred to as a sol solution.
The sol solution may be used as it is in the following steps, or an optional solvent may be further added as necessary.
【0038】本発明の光拡散膜形成用塗布液組成物の調
製において金属アルコキシドを加水分解重縮合物とせず
に直接用いる場合には、金属アルコキシドを、上記のよ
うな金属アルコキシドの加水分解重縮合物を調製する際
に用いられるのと同様の溶媒に溶解して用いことができ
る。When the metal alkoxide is directly used without preparing a hydrolysis polycondensate in the preparation of the coating composition for forming a light diffusing film of the present invention, the metal alkoxide is subjected to the hydrolysis polycondensation of the metal alkoxide as described above. It can be used by dissolving it in the same solvent as used when preparing the product.
【0039】上記のようにして調製した金属アルコキシ
ド溶液および/または加水分解重縮合物のゾル液に白色
粒子と、必要に応じて、有機ポリマーおよび/または有
機無機複合ポリマーを加えて、必要に応じて適切な溶媒
をさらに加え、十分攪拌し、分散させることにより、本
発明の光拡散膜形成用塗布液組成物(以下、コーティン
グ液という場合がある)が調製される。The metal alkoxide solution and / or the hydrolyzed polycondensate sol solution prepared as described above are mixed with white particles and, if necessary, an organic polymer and / or an organic-inorganic composite polymer. The light-diffusing film-forming coating liquid composition of the present invention (hereinafter, also referred to as a coating liquid) is prepared by further adding an appropriate solvent, stirring sufficiently, and dispersing.
【0040】一般式(I)で表される金属アルコキシド
(一般式(II)のn=0の場合)を単独で用いるとクラ
ックを発生するおそれがあるので、一般式(II)で表さ
れる金属アルコキシドと組合せるか、後述の有機ポリマ
ーおよび/または有機無機複合ポリマーと組合せて用い
られる。一般式(I)および一般式(II)で表される金
属アルコキシドと、有機ポリマーおよび/または有機無
機複合ポリマーと組合せて用いるのが、最も好ましい。When the metal alkoxide represented by the general formula (I) (when n = 0 in the general formula (II)) is used alone, there is a possibility that a crack is generated. Therefore, the metal alkoxide represented by the general formula (II) is used. It is used in combination with a metal alkoxide or in combination with an organic polymer and / or an organic-inorganic composite polymer described later. Most preferably, the metal alkoxide represented by the general formula (I) or (II) is used in combination with an organic polymer and / or an organic-inorganic composite polymer.
【0041】金属アルコキシドおよび/または加水分解
縮合物の量は塗布組成物全体に対して0.1〜80重量
%が好ましく、1〜50重量%がより好ましく、1〜3
0重量%が最も好ましい。0.1重量%未満では付着強
度が弱くなる場合があり、80重量%を超えるとクラッ
クを発生する虞がある。The amount of the metal alkoxide and / or the hydrolyzed condensate is preferably 0.1 to 80% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 1 to 50% by weight based on the whole coating composition.
0% by weight is most preferred. If it is less than 0.1% by weight, the adhesive strength may be weak, and if it exceeds 80% by weight, cracks may occur.
【0042】本発明の光拡散膜形成用塗布組成物の調製
方法には、特に制限がなく、上記以外の方法によっても
調製される。前述のように、金属アルコキシドはホモオ
リゴマーまたはヘテロオリゴマーとして用いることもで
きる。金属アルコキシド類と、加水分解用の水と触媒を
含む溶媒に白色粒子を添加したものとを分けて用意して
おき、使用前に両者を混合攪拌して反応させて、コーテ
ィング液とすることもできる。白色粒子を界面活性剤な
どの分散剤を用いて、予めアルコールなどの適切な溶媒
中で分散させておいてから、ゾル液に加えることもでき
る。The method for preparing the coating composition for forming a light-diffusing film of the present invention is not particularly limited, and may be prepared by a method other than the above. As mentioned above, metal alkoxides can also be used as homo-oligomers or hetero-oligomers. Metal alkoxides and those obtained by adding white particles to a solvent containing water and a catalyst for hydrolysis are separately prepared, and before use, the two are mixed and stirred to react to form a coating liquid. it can. The white particles may be dispersed in a suitable solvent such as alcohol in advance using a dispersant such as a surfactant, and then added to the sol.
【0043】本発明に用いられる白色粒子としては、無
機白色粒子または有機白色粒子、あるいは、無機白色粒
子と有機白色粒子との混合物が挙げられる。無機白色粒
子および有機白色粒子は、それぞれ、後述する特徴を有
しており、使用目的、用途に応じて、適宜、選択して使
用することができる。The white particles used in the present invention include inorganic white particles or organic white particles, or a mixture of inorganic white particles and organic white particles. The inorganic white particles and the organic white particles each have the characteristics described below, and can be appropriately selected and used depending on the purpose of use and application.
【0044】無機白色粒子は、白色を呈する無機粒子を
いい、無機白色顔料(例えば、酸化物、リン酸塩、炭酸
塩、珪酸塩など)、クレイ、カオリン、タルクなど、白
色の無機粒子であればどのようなものでも用いられる。
特に、無機白色顔料が好ましく用いられる。The inorganic white particles refer to white inorganic particles, and may be inorganic white pigments such as inorganic white pigments (eg, oxides, phosphates, carbonates, silicates), clays, kaolins and talcs. Anything can be used.
In particular, inorganic white pigments are preferably used.
【0045】無機白色顔料のうち、金属酸化物として
は、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化セリウム、酸化亜鉛、二酸化ケイ素(シリカ)
などが挙げられる。リン酸塩としては、リン酸カルシウ
ム、リン酸亜鉛などが挙げられる。炭酸塩としては、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどが
挙げられる。ケイ酸塩としては、ケイ酸ジルコニウム、
ケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。これらの無機白
色粒子の中でも、特に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セ
リウムなどの金属酸化物は紫外線を吸収する作用も有す
るので、紫外線カット性の光拡散膜の形成には特に適し
ている。Among the inorganic white pigments, metal oxides include zirconium oxide, titanium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zinc oxide, and silicon dioxide (silica).
And the like. Examples of the phosphate include calcium phosphate and zinc phosphate. Examples of the carbonate include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate and the like. As silicates, zirconium silicate,
Aluminum silicate and the like can be mentioned. Among these inorganic white particles, metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide also have a function of absorbing ultraviolet light, and are therefore particularly suitable for forming a light-diffusing film capable of cutting off ultraviolet light.
【0046】有機白色粒子は白色を呈する有機粒子をい
い、有機白色粒子は、光透過性および光束値が無機物質
よりも向上するという特徴、そして比重が無機物質より
も非常に小さいため均一に分散できるという特徴を有す
る。有機白色粒子としては、有機白色顔料、白色を呈す
る有機ポリマーあるいは白色を有する有機無機複合ポリ
マーなどが例示される。これらの有機白色粒子の中で
も、特に、有機白色顔料は隠蔽力も有するので、隠蔽性
の光拡散膜の形成には特に適している。Organic white particles are organic particles that exhibit white color. Organic white particles are characterized in that light transmittance and luminous flux are improved as compared with inorganic substances, and are uniformly dispersed because the specific gravity is much smaller than that of inorganic substances. It has the feature of being able to. Examples of the organic white particles include an organic white pigment, an organic polymer exhibiting white or an organic-inorganic composite polymer having white. Among these organic white particles, organic white pigments also have a hiding power, and are particularly suitable for forming a light-diffusing film having a hiding property.
【0047】有機白色顔料としては、アルキレンビスメ
ラミン誘導体、ビススチルベンスルホン酸誘導体−第4
級アンモニウム化合物複合塩などが挙げられ、特にアル
キレンビスメラミン誘導体が好適に使用される。アルキ
レンビスメラミン誘導体としては、例えば、特開平6−
122674号公報に記載のようなエチレンビスメラミ
ン、N,N’−ジシクロヘキシルエチレンビスメラミ
ン、N,N’−ジメチルエチレンビスメラミン、プロピ
レンビスメラミンなどが挙げられる。Examples of the organic white pigment include alkylene bismelamine derivatives, bisstilbene sulfonic acid derivatives-quaternary
And a quaternary ammonium compound complex salt. In particular, an alkylenebismelamine derivative is suitably used. Examples of the alkylenebismelamine derivative include, for example, those described in
Examples thereof include ethylene bismelamine, N, N'-dicyclohexylethylene bismelamine, N, N'-dimethylethylene bismelamine, and propylene bismelamine as described in JP-A-122674.
【0048】白色を呈する有機ポリマーとしては、例え
ば、ポリスチレン微粒子、ベンゾグアナミン微粒子、メ
ラミン微粒子、アクリル微粒子などが挙げられる。白色
を呈する有機無機複合ポリマーとしては、例えば、シリ
コーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、疎水
化シリカパウダーなどが挙げられる。Examples of the white organic polymer include polystyrene fine particles, benzoguanamine fine particles, melamine fine particles, and acrylic fine particles. Examples of the white organic-inorganic composite polymer include silicone rubber powder, silicone resin powder, and hydrophobic silica powder.
【0049】以上の白色粒子(無機白色粒子および有機
白色粒子)の具体例は、いずれも例示であり、白色粒子
であれば、これらの具体例に限定されないことはいうま
でもない。The specific examples of the above white particles (inorganic white particles and organic white particles) are all examples, and it goes without saying that the white particles are not limited to these specific examples.
【0050】これらの白色粒子は単独で用いてもよく、
2種以上を組み合わせてもよい。すなわち、無機白色粒
子同士、有機白色粒子同士、複数の無機白色粒子と有機
白色粒子との組み合わせであってもよい。These white particles may be used alone.
Two or more types may be combined. That is, a combination of inorganic white particles, organic white particles, or a combination of a plurality of inorganic white particles and organic white particles may be used.
【0051】本発明に用いられる有機ポリマーとして
は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、ア
ルキッド樹脂などが挙げられる。これらの有機ポリマー
は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよ
い。Examples of the organic polymer used in the present invention include acrylic resin, polyester resin, polyether resin, epoxy resin, urethane resin, butyral resin, alkyd resin and the like. These organic polymers may be used alone or in combination of two or more.
【0052】本発明に用いられる有機無機複合ポリマー
としては、シリコーンオイル、シリコーンレジン、シリ
コーンゴム、シリコーン変性アルキッド樹脂、シリコー
ン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、シ
リコーン変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。これ
らの有機無機複合ポリマーは単独で用いてもよく、2種
以上を組み合わせてもよい。また、有機ポリマーと有機
無機複合ポリマーとを組み合わせて用いてもよい。Examples of the organic-inorganic composite polymer used in the present invention include silicone oil, silicone resin, silicone rubber, silicone-modified alkyd resin, silicone-modified epoxy resin, silicone-modified acrylic resin, and silicone-modified polyester resin. These organic-inorganic composite polymers may be used alone or in combination of two or more. Further, an organic polymer and an organic-inorganic composite polymer may be used in combination.
【0053】本発明によれば、上記のようにして得られ
た光拡散膜形成用塗布液組成物をガラス表面に塗布し、
そして、塗布された塗布液組成物を乾燥することによっ
て、ガラス表面に光拡散膜形成用塗布液組成物が形成さ
れる。According to the present invention, the coating composition for forming a light diffusion film obtained as described above is applied to a glass surface,
Then, by drying the applied coating liquid composition, a coating liquid composition for forming a light diffusion film is formed on the glass surface.
【0054】塗布工程はディップコート、スピンコー
ト、スプレーコート、シャワーコート、フラッシングコ
ートなどの当業者が通常用いる任意の方法によって行う
ことができる。塗布膜の厚さは、乾燥後、好ましくは
0.01μm〜10μmであり、さらに好ましくは0.
1μm〜10μmであり、最も好ましくは0.5μm〜
5μmである。0.01μmより薄いと不透明性がなく
なるので好ましくなく、10μmを超えるとクラックが
発生する。The coating step can be performed by any method commonly used by those skilled in the art, such as dip coating, spin coating, spray coating, shower coating, and flashing coating. The thickness of the coating film after drying is preferably 0.01 μm to 10 μm, more preferably 0.1 μm to 10 μm.
1 μm to 10 μm, most preferably 0.5 μm to
5 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, the opacity is lost, so that it is not preferable. When the thickness exceeds 10 μm, cracks occur.
【0055】塗布された組成物の乾燥は、20℃以上で
あればよいが、好ましくは40℃以上、さらに好ましく
は50℃以上で、約1〜60分間行われる。本発明の方
法によれば、塗布液組成物を低温(100℃以下)で乾
燥できるため、焼成の必要がない。そのため、製造工程
が短く、作業も容易となり、乾燥コストも大きく減少す
る。The applied composition may be dried at 20 ° C. or higher, preferably at 40 ° C. or higher, more preferably at 50 ° C. or higher for about 1 to 60 minutes. According to the method of the present invention, since the coating liquid composition can be dried at a low temperature (100 ° C. or lower), baking is not required. Therefore, the manufacturing process is short, the work is easy, and the drying cost is greatly reduced.
【0056】このようにして得られた光拡散膜は、強度
に優れ、また熱などによる変色が少ない。例えば、従来
の有機樹脂(例えば、アクリル樹脂エマルジョン)を含
有する光拡散膜は250℃で焦げて変色するのに対し、
本発明による光拡散膜は250℃でも変色しないことが
見いだされた。また、特に、酸化亜鉛などの紫外線吸収
性のある白色粒子を用いることにより、紫外線吸収性の
光拡散膜を形成することができるため、従来から用いら
れている白色電球と比べて紫外線がカットできる。The light diffusing film thus obtained is excellent in strength and has little discoloration due to heat or the like. For example, a conventional light-diffusing film containing an organic resin (for example, an acrylic resin emulsion) burns at 250 ° C. and changes color,
It has been found that the light diffusion film according to the present invention does not discolor even at 250 ° C. Further, in particular, by using ultraviolet-absorbing white particles such as zinc oxide, an ultraviolet-absorbing light-diffusing film can be formed, so that ultraviolet rays can be cut as compared with conventionally used white light bulbs. .
【0057】本発明の光拡散膜形成用塗布液組成物を塗
布するガラスは好ましくは管球であり、特に好ましく
は、電球形蛍光ランプ用のガラスグローブである。本発
明の光拡散膜形成用塗布液組成物は、好ましくは管球の
内面に塗布される。The glass on which the coating composition for forming a light diffusing film of the present invention is applied is preferably a bulb, and particularly preferably a glass globe for a bulb-type fluorescent lamp. The coating composition for forming a light diffusion film of the present invention is preferably applied to the inner surface of a bulb.
【0058】本発明によれば、上記のように形成された
光拡散膜を有するガラス製品、ならびにそのようなガラ
ス製品を備えた照明器具もまた提供される。好ましくは
本発明の照明器具は電球形蛍光ランプである。According to the present invention, there is also provided a glass product having the light diffusion film formed as described above, and a lighting fixture provided with such a glass product. Preferably, the lighting fixture of the present invention is a compact fluorescent lamp.
【0059】[0059]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこの実施例に限定されない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
The present invention is not limited to this embodiment.
【0060】(実施例1) (ゾル液の製造例)製造例1:テトラメトキシシラン3
0.8g、エタノール62.6g、硝酸0.1gおよび
水6.5gを混合し、この混合物を室温で4時間攪拌し
て、ゾル液1を得た。Example 1 (Production Example of Sol Solution) Production Example 1: Tetramethoxysilane 3
0.8 g, 62.6 g of ethanol, 0.1 g of nitric acid and 6.5 g of water were mixed, and this mixture was stirred at room temperature for 4 hours to obtain a sol liquid 1.
【0061】(コーティング組成物の調製および塗膜の
形成)製造例1で調製したゾル液100gと、シリコー
ンレジン30g、炭酸カルシウム15g、酸化チタン1
5g、イソプロパノール140gとを撹拌機にて十分混
合して、コーティング組成物を得た。(Preparation of Coating Composition and Formation of Coating Film) 100 g of the sol prepared in Production Example 1, 30 g of silicone resin, 15 g of calcium carbonate, titanium oxide 1
5 g and 140 g of isopropanol were sufficiently mixed with a stirrer to obtain a coating composition.
【0062】得られたコーティング組成物をガラス基板
の上に500rpmの速度でスピンコーティングした。
得られた塗膜を50℃において5分間乾燥した。得られ
た塗膜は優れた均質性を示し、また優れた付着強度を示
した。なお、均質性は外観を目視で評価し、泡の発生、
色むら、凝集物がない場合を○、いずれか一つでもある
場合を×と評価した。The obtained coating composition was spin-coated on a glass substrate at a speed of 500 rpm.
The obtained coating film was dried at 50 ° C. for 5 minutes. The resulting coating showed excellent homogeneity and excellent adhesion strength. In addition, the homogeneity was visually evaluated for the appearance, and the generation of bubbles,
A case where there was no color unevenness or aggregates was evaluated as ○, and a case where there was any one was evaluated as ×.
【0063】また、付着強度は、水滴を塗膜の上に落と
し、18時間放置した後の塗膜の外観で評価し、膨れ、
クラック、剥離のない場合を優れている(○)と評価
し、膨れ、クラック、剥離のいずれか一つでもある場合
を付着強度が低い(×)と評価した。The adhesion strength was evaluated by the appearance of the coating film after dropping a water drop on the coating film and leaving it for 18 hours.
The case without cracks and peeling was evaluated as excellent (O), and the case with any one of swelling, cracks and peeling was evaluated as low adhesion strength (x).
【0064】(実施例2〜18)以下の表1、表2およ
び表3に記載の成分を用いて、コーティング組成物を調
製し、実施例1と同様にガラス基板の上に塗膜を形成
し、評価した。結果を表2および表3に示す。(Examples 2 to 18) Coating compositions were prepared using the components shown in Tables 1, 2 and 3 below, and a coating film was formed on a glass substrate in the same manner as in Example 1. And evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0065】[0065]
【表1】 [Table 1]
【0066】[0066]
【表2】 [Table 2]
【0067】[0067]
【表3】 [Table 3]
【0068】この結果は、本発明の光拡散膜形成用塗布
液組成物は、いずれも、均一性に優れ、また得られた塗
膜は均質で、付着強度も優れていた。さらに、熱処理
(150℃以上)しなくとも塗膜としての十分な性能が
得られることが示された。As a result, all the coating compositions for forming a light diffusion film of the present invention were excellent in uniformity, and the obtained coating films were uniform and excellent in adhesion strength. Furthermore, it was shown that sufficient performance as a coating film could be obtained without heat treatment (150 ° C. or higher).
【0069】(実施例19〜23)以下の表4に記載の
成分を用いて、コーティング組成物を調製し、実施例1
と同様にガラス基板の上に塗膜を形成し、評価した。結
果を表4に示す。(Examples 19 to 23) Using the components shown in Table 4 below, coating compositions were prepared.
A coating film was formed on a glass substrate in the same manner as described above, and evaluated. Table 4 shows the results.
【0070】[0070]
【表4】 [Table 4]
【0071】なお、有機白色顔料として、SHIGENOX OW
P(ハッコールケミカル(株)製)を用いた。この有機
白色顔料は、無機白色粒子と比べて比重が著しく小さ
く、この有機白色顔料を用いた実施例19〜23の光拡
散膜形成用塗布液組成物は、特に均一性に優れており、
得られた塗膜は均質で、付着強度も優れており、光透過
性、光束値が向上した(データ示さず)。そして、さら
なる熱処理(150℃以上)を施さなくとも塗膜として
の十分な性能が得られることが示された。As an organic white pigment, SHIGENOX OW
P (Hakkor Chemical Co., Ltd.) was used. This organic white pigment has a remarkably small specific gravity as compared with the inorganic white particles, and the light-diffusing film forming coating liquid compositions of Examples 19 to 23 using the organic white pigment are particularly excellent in uniformity.
The resulting coating film was homogeneous, had excellent adhesion strength, and improved light transmittance and luminous flux (data not shown). And it was shown that sufficient performance as a coating film could be obtained without further heat treatment (150 ° C. or more).
【0072】(実施例24)実施例1〜23で得られた
コーティング組成物を球形の透明ガラスグローブ内面に
塗布し、50℃の温風で乾燥した。得られた塗膜は、均
質で、付着強度が強く、膜の脱落は生じなかった。また
250℃に加熱しても変色は見られなかった。比較とし
て、アクリル樹脂エマルジョン100g、酸化ジルコニ
ウム100g、水100gからなる組成物を用いて同様
にして得られた塗膜(比較例1)は、泡が発生して均質
性に劣り、また膜の膨れが生じて付着強度が劣ることが
わかった。さらに、比較例2として、セルロース樹脂1
00g、炭酸バリウム100g、酢酸ブチル100gか
らなる組成物を用いて同様にして得られた塗膜は、均質
ではあったが膜の剥離が生じて、付着強度が劣ることが
わかった。(Example 24) The coating compositions obtained in Examples 1 to 23 were applied to the inner surface of a spherical transparent glass glove and dried with warm air at 50 ° C. The obtained coating film was homogeneous, had high adhesive strength, and did not fall off. No discoloration was observed even when heated to 250 ° C. As a comparison, a coating film (Comparative Example 1) obtained in the same manner using a composition composed of 100 g of an acrylic resin emulsion, 100 g of zirconium oxide, and 100 g of water was inferior in homogeneity due to generation of bubbles, and swelled. It was found that the adhesion was inferior and the adhesion strength was inferior. Further, as Comparative Example 2, cellulose resin 1
It was found that the coating film obtained in the same manner using a composition composed of 00 g, 100 g of barium carbonate, and 100 g of butyl acetate was homogeneous, but peeled off the film, resulting in poor adhesion strength.
【0073】(実施例25)本発明による光拡散膜形成
用塗布液組成物をコーティングしたガラスグローブと従
来品のガラスグローブとの強度を比較する試験(ボール
ドロップテスト)を行った。Example 25 A test (ball drop test) was conducted to compare the strength of a glass glove coated with the coating composition for forming a light diffusion film according to the present invention and a conventional glass glove.
【0074】ボールドロップテストの手順は以下の通り
である: (1)長手方向に10cmごとに側面に穴を開けたパイ
プを準備する。 (2)パイプを試料(ガラスグローブ)の上に垂直に立
て、鋼球(重さ55g)を下から順に高さ10cm、2
0cm、30cm....の穴から入れて、試料の上に
落下させる。 (3)試料が破損した時点の穴の高さXを記録する。The procedure of the ball drop test is as follows: (1) Prepare a pipe having holes in the side face every 10 cm in the longitudinal direction. (2) A pipe is set up vertically on a sample (glass glove), and steel balls (weight 55 g) are sequentially arranged from the bottom to a height of 10 cm,
0 cm, 30 cm. . . . And drop it on the sample. (3) Record the height X of the hole at the time when the sample was broken.
【0075】本発明の塗布液組成物(実施例17)およ
び従来品の塗布液組成物(比較例1)を用いて同様に内
面をコーティングしたガラスグローブを用いて、ボール
ドロップテストを行った。その結果、従来品ではn=1
0で、Xの平均値は60cmであったのに対し、本発明
の実施例17の塗布液組成物を用いたガラスグローブで
はn=10でXの平均値は96cmであった。A ball drop test was conducted using a glass glove whose inner surface was similarly coated with the coating solution composition of the present invention (Example 17) and the coating solution composition of the conventional product (Comparative Example 1). As a result, n = 1 in the conventional product
At 0, the average value of X was 60 cm. On the other hand, in the glass glove using the coating liquid composition of Example 17 of the present invention, the average value of X was 96 cm at n = 10.
【0076】[0076]
【発明の効果】上記のように本発明によれば、強度に優
れ、変色が少ない光拡散膜が提供される。また、本発明
の方法により得られる光拡散膜は、特に電球形蛍光ラン
プにおける使用に適している。さらに、紫外線カット性
に優れた酸化亜鉛などの白色粒子を用い、膜厚などを調
節して透明に近い光拡散膜を形成することにより、特
に、紫外線の強い水銀灯などへの適用が期待される。As described above, according to the present invention, a light diffusing film having excellent strength and little discoloration is provided. Further, the light diffusion film obtained by the method of the present invention is particularly suitable for use in a compact fluorescent lamp. Furthermore, by using a white particle such as zinc oxide having excellent UV-cutting property and adjusting the film thickness to form a nearly transparent light-diffusing film, application to mercury lamps with strong ultraviolet rays is expected. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 185/00 C09D 185/00 201/00 201/00 F21V 3/04 F21V 3/04 C F (72)発明者 石井 一久 兵庫県伊丹市千僧5丁目41番地 ナガセケ ムテックス株式会社伊丹工場内 (72)発明者 阪下 好顕 兵庫県伊丹市千僧5丁目41番地 ナガセケ ムテックス株式会社伊丹工場内 Fターム(参考) 4G059 AA07 AC07 AC30 FA01 FA05 FA15 FA16 FA17 FA19 FA20 FA21 FA28 FB06 4J038 CC022 CE022 CG002 DA162 DA172 DB002 DD002 DL031 DL032 DM021 DM022 HA216 HA266 HA426 HA436 HA526 HA536 KA08 NA19 NA24 PB08 PC03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 185/00 C09D 185/00 201/00 201/00 F21V 3/04 F21V 3/04 CF (72) Inventor Kazuhisa Ishii 5-41 Senmon, Itami-shi, Hyogo Prefecture, Nagaseke Mutex Co., Ltd. Itami Plant (72) Inventor Yoshiaki Sakashita 5-41, Senmon, Itami-shi, Hyogo Prefecture Nagaseke Mutex Co., Ltd. Itami Plant F-term (reference) 4G059 AA07 AC07 AC30 FA01 FA05 FA15 FA16 FA17 FA19 FA20 FA21 FA28 FB06 4J038 CC022 CE022 CG002 DA162 DA172 DB002 DD002 DL031 DL032 DM021 DM022 HA216 HA266 HA426 HA436 HA526 HA536 KA08 NA19 NA24 PB08 PC03
Claims (11)
ルコキシドの加水分解縮重合物の混合物と、無機白色粒
子と有機白色粒子とからなる群から選択される少なくと
も一つの白色粒子と、を含有する光拡散膜形成用塗布液
組成物であって、前記金属アルコキシドの混合物が、以
下の一般式(I): M1(OR2)m (I) (式中、M1は金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M 1の酸化数を表す)で表される
化合物と、以下の一般式(II): R1 nM2(OR2)m−n (II) (式中、R1は独立して有機基を表し、M2はM1と同
一または異なる金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M2の酸化数を表し、nは1また
は2の整数を表す)で表される化合物;との混合物であ
ることを特徴とする、光拡散膜形成用塗布液組成物。A metal alkoxide and / or a metal alkoxide
Mixture of hydrolyzed polycondensation of lucoxide and inorganic white particles
At least one selected from the group consisting of
A light-diffusing film forming coating liquid containing one white particle
A composition, wherein the mixture of the metal alkoxides comprises:
The following general formula (I): M1(OR2)m (I) (where M1Represents a metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M 1Represents the oxidation number of
A compound having the following general formula (II): R1 nM2(OR2)mn (II) (wherein, R1Independently represents an organic group;2Is M1Same as
Represents one or a different metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M2Where n is 1 or
Is an integer of 2).
A coating solution composition for forming a light diffusion film, comprising:
無機複合ポリマーを含有する、請求項1に記載の光拡散
膜形成用塗布液組成物。2. The coating composition for forming a light diffusion film according to claim 1, further comprising an organic polymer and / or an organic-inorganic composite polymer.
顔料とからなる群から選択される少なくとも1つの白色
粒子である、請求項1または2に記載の光拡散膜形成用
塗布液組成物。3. The coating solution composition for forming a light diffusion film according to claim 1, wherein the white particles are at least one white particle selected from the group consisting of an inorganic white pigment and an organic white pigment.
顔料との混合物である、請求項1から3のいずれかの項
に記載の光拡散膜形成用塗布液組成物。4. The coating composition for forming a light-diffusing film according to claim 1, wherein the white particles are a mixture of an inorganic white pigment and an organic white pigment.
ルコキシドの加水分解縮重合物と、有機ポリマーおよび
/または有機無機複合ポリマーと、無機白色粒子と有機
白色粒子とからなる群から選択される少なくとも一つの
白色粒子と、を含有する光拡散膜形成用塗布液組成物で
あって、前記金属アルコキシドが、以下の一般式
(I): M1(OR2)m (I) (式中、M1は金属を表し、R2は独立して低級アルキ
ル基を表し、mは金属M 1の酸化数を表す)で表される
化合物であることを特徴とする、光拡散膜形成用塗布液
組成物。5. A metal alkoxide and / or a metal alkoxide.
Hydrolyzed polycondensate of lucoxide, an organic polymer and
// Organic-inorganic composite polymer, inorganic white particles and organic
At least one selected from the group consisting of white particles
White particles, and a light-diffusing film-forming coating solution composition containing
Wherein the metal alkoxide has the following general formula:
(I): M1(OR2)m (I) (where M1Represents a metal, R2Is independently lower alk
And m is a metal M 1Represents the oxidation number of
A coating solution for forming a light diffusion film, which is a compound
Composition.
顔料とからなる群から選択される少なくとも1つの白色
粒子である、請求項5に記載の光拡散膜形成用塗布液組
成物。6. The coating composition for forming a light diffusion film according to claim 5, wherein the white particles are at least one white particle selected from the group consisting of an inorganic white pigment and an organic white pigment.
顔料との混合物である、請求項5に記載の光拡散膜形成
用塗布液組成物。7. The coating composition for forming a light diffusion film according to claim 5, wherein the white particles are a mixture of an inorganic white pigment and an organic white pigment.
光拡散膜形成用塗布液組成物をガラス表面に塗布する工
程、および塗布された該光拡散膜形成用塗布液組成物を
乾燥する工程を含む、光拡散膜の形成方法。8. A step of applying the light-diffusing film-forming coating liquid composition according to claim 1 to a glass surface, and applying the light-diffusing film-forming coating liquid composition thus applied. A method for forming a light diffusion film, comprising a step of drying.
形成用塗布液組成物が該管球の内面に塗布される、請求
項8に記載の光拡散膜の形成方法。9. The method for forming a light diffusion film according to claim 8, wherein the glass is a bulb, and the coating composition for forming a light diffusion film is applied to an inner surface of the bulb.
の光拡散膜形成用塗布液組成物が塗布されて形成される
光拡散膜を有する、ガラス製品。10. A glass product having a light diffusion film formed by applying the coating composition for forming a light diffusion film according to any one of claims 1 to 7.
た、照明器具。11. A lighting fixture comprising the glass product according to claim 10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001166848A JP2002114945A (en) | 2000-08-02 | 2001-06-01 | Light diffusion film-forming coating fluid composition and forming method of light diffusion film |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000234906 | 2000-08-02 | ||
| JP2000-234906 | 2000-08-02 | ||
| JP2001166848A JP2002114945A (en) | 2000-08-02 | 2001-06-01 | Light diffusion film-forming coating fluid composition and forming method of light diffusion film |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002114945A true JP2002114945A (en) | 2002-04-16 |
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ID=26597251
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001166848A Pending JP2002114945A (en) | 2000-08-02 | 2001-06-01 | Light diffusion film-forming coating fluid composition and forming method of light diffusion film |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002114945A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009032563A (en) * | 2007-07-27 | 2009-02-12 | Tamura Seisakusho Co Ltd | Light-emitting device |
-
2001
- 2001-06-01 JP JP2001166848A patent/JP2002114945A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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