JP2002105358A

JP2002105358A - 無機膜形成用塗布剤、その無機膜形成方法、そのものを用いて得られる無機膜被覆アルミニウム材及び無機膜被覆鋼材

Info

Publication number: JP2002105358A
Application number: JP2000303651A
Authority: JP
Inventors: Jun Akui; 潤阿久井; Osamu Isozaki; 理磯崎
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2000-10-03
Filing date: 2000-10-03
Publication date: 2002-04-10
Anticipated expiration: 2020-10-03
Also published as: JP5000800B2

Abstract

(57)【要約】【課題】特に金属の防食性に優れた無機の膜を形成す
る無機形成用塗布剤を提供する。【解決手段】下記成分（A）ケイ弗化水素酸、チタ
ン弗化水素酸、及びジルコニウム弗化水素酸から選ばれ
る少なくとも１種の弗化物、及び（B）全てが加水分解
性基により置換されたシリコンモノマ−、チタンモノマ
ー、ジルコニウムモノマーから選ばれる少なくとも１種
の加水分解性モノマー及び／又はその低縮合物を反応さ
せてなることを特徴とする無機膜形成用塗布剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属の防食性に
優れた無機膜を形成する無機形成用塗布剤及びそれを塗
布し乾燥して無機膜を形成する方法及びその無機膜被覆
アルミニウム材、無機膜被覆鋼材に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】空調機の熱交換器用の
フィン基材としては、軽量性、加工性、熱伝導性に優れ
たアルミニウム又はアルミニウム合金に化成処理を施し
たものが一般に使用されている。

【０００３】空調機の熱交換器は冷房時に発生する凝縮
水が水滴となってフィン間に水のブリッジを形成し、空
気の通風路を狭めるため通風抵抗が大きくなって電力の
損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が発生する
といった問題がある。かかる現象を防止する方策とし
て、例えば、アルミニウム製フィン材（以下、「フィン
材」という）の表面を親水化処理して水滴及び水滴によ
るブリッジの形成を防止することが行われている。

【０００４】しかしながら、これらの方法で得られる親
水化処理皮膜を形成したフィン材は、皮膜が親水性を有
することもあって、強い腐食環境下に置かれていると、
数ケ月程度で腐食されてしまうといった問題があった。

【０００５】この問題を解決する方法として、耐食性、
コストなどの面から基材であるアルミニウム又はアルミ
ニウム合金材表面にクロメート処理を施す方法が多く行
われている。しかしながら、クロメート処理はクロムイ
オンが有害金属イオンであるため環境保全の面から問題
がある。

【０００６】また、上記したクロムイオンを使用しない
下地処理剤や処理方法としても公知であり、例えば、チ
タン塩（ジルコニウム塩）、過酸化水素及び（縮合）リ
ン酸（誘導体）を含有する酸性溶液で処理するアルミニ
ウム表面処理法（特開昭５４−２４２３２号公報）、ア
ルミニウムをチタンイオン（ジルコニウムイオン、鉄イ
オン）、錯化剤を含有するアルカリ性水溶液で処理し、
水洗後、リン酸等の酸性水溶液で処理するアルミニウム
表面処理法（特開昭５４−１６０５２７号公報）、リン
酸イオン、チタン化合物、フッ化物及び促進剤を含むア
ルミニウム表面処理組成物（特開平９−２０９８４号公
報）、（縮合）リン酸（塩）、チタニウム塩（ジルコニ
ム塩）、フッ化物、（次）亜リン酸（塩）を含有するア
ルミニウム系金属表面処理用組成物（特開平９−１４３
７５２号公報）などが挙げられる。

【０００７】しかしながら、上記したチタン化合物を使
用した下地処理剤や処理方法は、下地処理剤の安定性が
十分でないこと、クロメート処理と比較して耐食性が十
分でないこと、親水性が十分でないこと及び耐久性が十
分でないことなどの問題点があった。また、近年、防錆
被覆鋼板には優れた耐食性が要求され、従来の冷延鋼板
にかわり亜鉛系めっき鋼板を基板とする表面処理鋼板が
多く使用されている。

【０００８】従来、亜鉛系めっき鋼板の表面処理とし
て、クロム酸塩処理及びリン酸亜鉛処理が一般に行われ
ているが、クロムの毒性が問題になっている。クロム酸
塩処理は、処理工程でのクロム酸塩ヒュームの揮散の問
題、排水処理設備に多大の費用を要すること、さらには
化成処理被膜からのクロム酸の溶出による問題などがあ
る。また６価クロム化合物は、ＩＡＲＣ（Internationa
l Agency for Researchon Cancer Review）を初めとし
て多くの公的機関が人体に対する発癌性物質に指定して
おり極めて有害な物質である。

【０００９】またリン酸亜鉛処理では、リン酸亜鉛処理
後、通常、クロム酸によるリンス処理を行うためクロム
処理の問題があるとともに、リン酸亜鉛処理剤中の反応
促進剤、金属イオンなどの排水処理、被処理金属からの
金属イオンの溶出によるスラッジ処理の問題がある。

【００１０】クロム酸塩処理やリン酸亜鉛処理以外の処
理方法としては、（１）重燐酸アルミニウムを含有する
水溶液で処理した後、１５０〜５５０℃の温度で加熱す
る表面処理方法（特公昭53-28857号公報参照）、（２）
タンニン酸を含有する水溶液で処理する方法（特開昭51
-71233号公報参照）などが提案され、また、（３）亜硝
酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、イミダゾール、芳香族
カルボン酸、界面活性剤等による処理方法もしくはこれ
らを組合せた処理方法が行われている。

【００１１】しかしながら、（１）の方法は、この上に
塗料を塗装する場合、塗料の密着性が十分でなく、ま
た、（２）の方法は、耐食性が劣り、（３）の方法は、
いずれも高温多湿の雰囲気に暴露された場合の耐食性が
劣るという問題がある。

【００１２】また、膜厚数μｍ以下の薄膜の被膜を有す
る亜鉛系鋼板として、特開昭58-224174 号公報、特開昭
60-50179号公報、特開昭60-50180号公報などには、亜鉛
系めっき鋼板を基材とし、これにクロメート被膜を形成
し、さらにこの上に最上層として有機複合シリケート被
膜を形成した防錆鋼板が知られており、このものは、加
工性及び耐食性に優れた性能を有する。しかしながら、
この防錆鋼板はクロメート被膜を有するため、前記した
と同様にクロメートイオンによる安全衛生面の問題があ
った。また、この防錆鋼板からクロメート被膜を除いた
鋼板では、いまだ耐食性が十分ではない。本発明の目的
は、特に金属の防食性に優れた無機の膜を形成する無機
形成用塗布剤及びそれを塗布し乾燥して無機膜を形成す
る方法を提供することである。

【００１３】また、本発明の目的は、耐食性に優れ、ク
ロムを含有しない下地処理被膜の特に熱交換器アルミニ
ウムフィン材に適したの無機膜被覆アルミニウム材を提
供することである。

【００１４】さらに、本発明の目的は、亜鉛系めっき鋼
板にクロメート被膜がなくても、優れた耐食性を発揮す
る無機膜被覆鋼材を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研
究の結果、特定の弗化物と特定の加水分解性モノマー及
び／又はその低縮合物とを反応させてなる無機膜形成用
塗布剤が、従来からの問題点を解消することを見出し、
本発明を完成するに至った。

【００１６】かくして本発明によれば、下記成分（A）ケイ弗化水素酸、チタン弗化水素酸、及びジルコ
ニウム弗化水素酸から選ばれる少なくとも１種の弗化
物、及び（B）全てが加水分解性基により置換されたシ
リコンモノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマ
ーから選ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及
び／又はその低縮合物を反応させてなることを特徴とす
る無機膜形成用塗布剤が提供される。

【００１７】また、本発明は、上記無機膜形成用塗布剤
を、基材に塗布し、必要に応じて加熱処理して形成させ
ることを特徴とする無機膜形成方法が提供される。ま
た、本発明は、アルミニウム材又はアルミニウム合金材
表面に、上記無機膜形成用塗布剤から形成されてなる無
機膜が形成されてなることを特徴とする無機膜被覆アル
ミニウム材が提供される。

【００１８】更に、本発明は、鋼材表面に、上記無機膜
形成用塗布剤から形成されてなる無機膜が被覆されてな
ることを特徴とする無機膜被覆鋼材が提供される。

【００１９】

【発明の実施の形態】まず、本発明の無機膜形成用塗
布剤について説明する。

【００２０】本発明の無機膜形成用塗布剤は、（A）ケ
イ弗化水素酸、チタン弗化水素酸、及びジルコニウム弗
化水素酸から選ばれる少なくとも１種の弗化物（以下、
このものを単に「弗化物（Ａ）」と略すことがあ
る。）、及び（B）全てが加水分解性基により置換され
たシリコンモノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモ
ノマーから選ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマ
ー及び／又はその低縮合物（以下、これらのものをまと
めて単に「加水分解性化合物（Ｂ）」と略すことがあ
る。）を反応させてなるものである。

【００２１】上記弗化物（Ａ）は、ケイ弗化水素酸、チ
タン弗化水素酸、及びジルコニウム弗化水素酸であり、
Ｈ₂ＭＦ₆ （Ｍは上記と同じ意味を表す。）で表される
ものである。

【００２２】上記弗化物（Ａ）と反応させるために使用
される加水分解性モノマーは、シリコン、チタン及びジ
ルコニウムの原子に直接加水分解性基が全て結合したも
のである。該加水分解性基は加水分解反応により水酸基
を生じる官能基である。該加水分解性基としては、従来
から公知のものであれば制限はないが、特に加水分解性
に優れること、無着色の点から低級アルコキシル基が好
ましい。

【００２３】加水分解性モノマーとしては、特に、一般
式Ｍ（ＯＲ）₄ （式中、Ｍはシリコン原子、チタン
原子又はジルコニウム原子であり、Ｒは同一もしくは異
なって炭素数１〜４のアルキル基を示す）のテトラアル
コキシ化合物が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル
基、ｉｓｏ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉｓｏ-ブチル
基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基等が挙げられ
る。

【００２４】該加水分解性モノマーとして、具体的に
は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシシラ
ン、トリメトキエトキシシラン、ジメトキシジエトキシ
シラン、トリエトキシメトキシシラン、テトラメトキシ
チタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタ
ン、テトラブトキシシチタン、トリメトキエトキシチタ
ン、ジメトキシジエトキシチタン、トリエトキシメトキ
シチタン、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキ
シジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テト
ラブトキシシジルコニウム、トリメトキエトキシジルコ
ニウム、ジメトキシジエトキシジルコニウム、トリエト
キシメトキシジルコニウム等が好適なものとして挙げら
れる。

【００２５】加水分解性モノマーの低縮合物としては、
上記した加水分解性モノマーをお互いに加水分解して縮
合反応させた低縮合物を使用することができる。低縮合
物の縮合度は２〜３０、特に縮合度２〜１０の範囲内の
ものを使用することが好ましい。該加水分解縮合反応
は、従来から公知の方法、例えば、加水分解性モノマー
を水及び触媒（例えば、塩基性触媒、酸性触媒等）の存
在下で常温もしくは加熱により反応を行うことができ
る。上記反応は、必要に応じて、例えば、メタノ−ル、
エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、エチレングリコ
−ル系、プロピレングリコ-ル系等の親水性溶剤中で行
うことができる。

【００２６】上記弗化物（Ａ）と加水分解性化合物
（Ｂ）との反応割合は、弗化物（Ａ）１に対して、加水
分解性化合物（Ｂ）を０．１〜１０重量比、好ましくは
０．５〜１０重量比の範囲で反応させることが望まし
い。加水分解性化合物（Ｂ）が０．１未満になると造膜
性が低下し、耐食性が劣り、一方、加水分解性化合物
（Ｂ）が１０を超えると弗化物の比率が低下し、耐食性
が劣るので好ましくない。また、上記弗化物（Ａ）と加
水分解性化合物（Ｂ）との反応は、反応温度１〜７０
℃、好ましくは、５〜７０℃の範囲内で５分〜２０時
間、好ましくは、５分〜１０時間反応させることにより
製造できる。

【００２７】弗化物（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）と
の反応により製造された本発明の無機膜形成用塗布剤
は、弗化物（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）との反応
物、及び弗化物（Ａ）、加水分解性化合物（Ｂ）の混合
物も含むことができる。弗化物（Ａ）と加水分解性化合
物（Ｂ）との反応物の構成は明白ではないが、弗化物
（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）とが直鎖状、分岐状、
又はこれらの構造が組合わさったものと考えられる。ま
た、分子末端は弗化物（Ａ）反応構成成分であっても加
水分解性化合物（Ｂ）反応構成成分であっても構わな
い。

【００２８】また、該反応物中には、ＭＯＲ（Ｈ）基及
びＭＦ基を含有するものであるが、該反応物を有する本
発明の無機膜形成用塗布剤を塗装した後、乾燥又は焼付
けによりＭＯＲ（Ｈ）基及びＭＦ基は、実質的には残存
しない、完全な無機膜が形成されると考えられる。

【００２９】本発明の無機膜形成用塗布剤は、必要に応
じて、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピル
アルコ−ル、エチレングリコ−ル系、プロピレングリコ
-ル系等の親水性溶剤で希釈して使用することができ
る。

【００３０】本発明の無機膜形成用塗布剤には、必要に
応じて、例えば、上記した成分以外に、必要に応じて界
面活性剤、防菌剤、防錆剤（タンニン酸、フィチン酸、
ベンゾトリアゾールなど）、着色顔料、体質顔料、防錆
顔料などの顔料類などを含有することができる。

【００３１】本発明の無機膜形成用塗布剤は、塗装固形
分として、通常０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５
重量％が好ましい。固形分が０．０１重量％未満になる
と、造膜性が不十分となり、耐食性が劣り、一方１０重
量％を超えると、膜にワレを生じ、耐食性が劣るので好
ましくない。

【００３２】本発明の無機膜形成用塗布剤は、酸性領域
で安定な液体となり、特にＰＨ０．５〜５、特に０．５
〜３の範囲が好ましい。本発明の無機膜形成用塗布剤
は、基材に塗布し、必要に応じて加熱処理して形成させ
ることにより無機膜を形成させることができる。

【００３３】該基材としては、特に制限なしに、例え
ば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、弗素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエチレン樹
脂、ナイロン樹脂、ブチラール樹脂、繊維素樹脂、フェ
ノール樹脂、及びこれら２種以上の樹脂のものが組合わ
さった樹脂や表面処理やプライマーが施されたプラスチ
ック基材、ガラス、セメント等の無機基材、紙、繊維等
のパルプ基材、鉄鋼、アルミニウム、銅、ステンレス、
亜鉛、錫、これら２種以上の金属が組合わさったものや
表面処理やプライマーが施された金属基材などが挙げら
れる。

【００３４】本発明の無機膜形成用塗布剤において、該
塗布剤をアルミニウム材又はアルミニウム合金材に適用
して得られる無機膜被覆アルミニウム材、及び鋼材、金
属表面のリン酸塩処理皮膜表面に適用して得られる無機
膜被覆鋼材について、以下に説明する。

【００３５】無機膜被覆アルミニウム材：アルミニウム
材上に本発明の無機膜形成用塗布剤を塗装し乾燥させる
ことによって無機膜を形成することができる。無機膜形
成用塗布剤は、基材であるアルミニウム材（例えば、ア
ルミニウムフィン材などの如き熱交換器に組み立てられ
たものであってもよい）上に、それ自体既知の塗装方
法、例えば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、
ロール塗装、電着塗装などによって塗装することができ
る。無機膜形成用塗布剤の乾燥条件は、通常、素材到達
最高温度が約６０〜２５０℃となる条件で約２秒から約
３０分間乾燥させることが好適である。

【００３６】また、無機膜形成用塗布剤の乾燥膜厚とし
ては通常、０．００１〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍ
の範囲が好ましい。０．００１μｍ未満になると、耐食
性、耐水性などの性能が劣り、一方１０μｍを超える
と、無機膜が割れたり親水性などが劣るので好ましくな
い。

【００３７】無機膜被覆鋼材：下記鋼材表面に本発明の
無機膜形成用塗布剤を塗装し乾燥させることによって無
機膜形成用塗布剤を形成することができる。無機膜形成
用塗布剤は、下記鋼材（例えば、組み立てられたもので
あってもよい）上に、それ自体既知の塗装方法、例え
ば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗
装、電着塗装などによって塗装することができる。無機
膜形成用塗布剤の乾燥条件は、通常、素材到達最高温度
が約６０〜２５０℃となる条件で約２秒から約３０分間
乾燥させることが好適である。

【００３８】また、無機膜形成用塗布剤の乾燥膜厚とし
ては通常、０．００１〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍ
の範囲が好ましい。０．００１μｍ未満になると、耐食
性、耐水性などの性能が劣り、一方１０μｍを超える
と、無機膜が割れたり親水性などが劣るので好ましくな
い。

【００３９】鋼材としては、好ましくは溶融亜鉛めっき
鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、鉄−亜鉛合金めっき鋼板、
ニッケル−亜鉛合金めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合
金めっき鋼板（例えば、「ガルバリウム」、「ガルファ
ン」という商品名で販売されている合金めっき鋼板）な
どを挙げることができる。また、亜鉛系めっき鋼板とし
て、クロム酸塩処理、リン酸亜鉛処理、複合酸化膜処理
などの化成処理を施した亜鉛系めっき鋼板も使用するこ
ともできる。

【００４０】該無機膜被覆鋼材は、耐食性、耐指紋性な
どに優れ、そのまま防錆鋼板、潤滑防錆鋼板として使用
することもできるが、この上に、さらに上層被膜を形成
することもできる。この上層被膜を形成する組成物は、
目的に応じて適宜選定すればよく種々の塗料組成物を使
用することができる。この塗料組成物としては、例え
ば、プライマー塗料、着色上塗塗料などを挙げることが
できる。プライマー塗料を塗装し、さらにその上に着色
上塗塗料を塗装してもよい。

【００４１】

【発明の効果】本発明において、上記した構成を有す
る無機膜形成用塗布剤を、例えば、アルミニウム、電気
亜鉛メッキ鋼板等の金属基材に塗装、加熱して無機膜を
形成することにより、無機膜形成用塗布剤を構成する弗
化物（Ａ）構成成分は金属腐食の抑制剤として作用し、
一方、加水分解性化合物（Ｂ）構成成分は酸化珪素、酸
化チタン、酸化ジルコニウムなどの如き酸化金属膜又は
酸化珪素膜を形成するので酸素透過性の少ない無機膜が
形成されるので防食性に優れた無機膜が形成され、そし
て（Ａ）構成成分と（Ｂ）構成成分とが化学結合してい
るので、金属腐食の抑制剤として働き金属素材に配位し
た弗化物（Ａ）構成成分を（Ｂ）構成成分の酸化金属膜
又は酸化珪素膜で保護するために高防食性、高耐久性の
無機膜が形成されたものと推察される。

【００４２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。以下、「部」および「％」は
それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。本発
明は以下の実施例に制限されるものではない。

【００４３】無機膜形成用塗布剤（１）の製造例テトラｉｓｏ-プロポキシチタン２．０部とエタノール
４８部の混合物を４０％チタン弗化水素酸１．５部と脱
イオン水４８．５部の混合物中に２０℃で１時間かけて
撹拌しながら滴下した。白濁の無機膜形成用塗布剤
（１）を得た。

【００４４】無機膜形成用塗布剤（２）の製造例製造例１のテトラｉｓｏ-プロポキシチタンの代わりに
テトラｎ−ブトキシチタンを使用して同様の製造条件で
白濁の無機膜形成用塗布剤（２）を得た。

【００４５】無機膜形成用塗布剤（３）の製造例製造例１のチタン弗化水素酸の代わりに４０％ジルコニ
ウム弗化水素酸を使用して同様の製造条件で白濁の無機
膜形成用塗布剤（３）を得た。

【００４６】無機膜形成用塗布剤（４）の製造例製造例１のチタン弗化水素酸の代わりに４０％ケイ弗化
水素酸を使用して同様の製造条件で白濁の無機膜形成用
塗布剤（３）を得た。無機膜形成用塗布剤（５）の製造例チタン処理剤（１）の製造例において、４０％チタン弗
化水素酸6部を使用して同様の製造条件で透明の無機膜
形成用塗布剤（５）を得た。

【００４７】無機膜形成用塗布剤（６）製造例テトラｉｓｏ-プロポキシチタン２．０部とエタノール
４８部の混合物を脱イオン水５０部の混合物中に２０℃
で１時間かけて撹拌しながら滴下した。白濁の無機膜形
成用塗布剤（６）を得た。

【００４８】無機膜形成用塗布剤（７）製造例４０％チタン弗化水素酸6部と脱イオン水９４部の混合
し、透明の無機膜形成用塗布剤（７）を得た。

【００４９】無機膜形成用塗布剤（８）製造例４０％ジルコニア弗化水素酸６部と脱イオン水９４部の
混合し、透明の無機膜形成用塗布剤（８）を得た。

【００５０】無機膜形成用塗布剤（１）〜（５）（実施
例）、無機膜形成用塗布剤（６）〜（８）（比較例）を
得た。

【００５１】試験板の作成Ａ：板厚０．１ｍｍのアル
ミニウム板（Ａ１０５０）を、アルカリ脱脂剤（日本シ
ービーケミカル（株）製、商品名「ケミクリーナー５６
１Ｂ」）を溶解した濃度２％の水溶液を使用して脱脂、
水洗した後、上記実施例及び比較例で得た下地処理剤を
乾燥皮膜重量が０．２ｇ／ｍ²となるように塗布し、素
材到達温度が１００℃になるようにして２０秒間焼付け
て下地処理皮膜を形成した。

【００５２】得られた各試験塗板に耐食性の試験を行っ
た。その試験結果を後記表１に示す。試験は下記の試験
方法に従って行った。

【００５３】耐食性：ＪＩＳ−Ｚ−２３７１塩水噴霧試
験法に準ずる。試験時間は１２０時間、２４０時間及び
３６０時間の３段階とし、下記基準により評価した。 ○…塗面に白サビ、フクレの発生が認められない △…白サビ又はフクレが少し発生 ×…白サビ又はフクレが著しく発生。

【００５４】試験板の作成Ｂ：板厚０．６ｍｍ、片面
のめっき付着量２０ｇ／ｍ² の電気亜鉛めっき鋼板を、
アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル（株）製、商品
名「ケミクリーナー５６１Ｂ」）を溶解した濃度２％の
水溶液を使用して脱脂、水洗した後、上記実施例及び比
較例で得た下地処理剤を乾燥皮膜重量が１．０ｇ／ｍ²
となるように塗布し、素材到達温度が１００℃になるよ
うにして２０秒間焼付けて下地処理皮膜を形成した。得
られた各試験塗板に耐食性の試験を行った。その試験結
果を後記表２に示す。試験は下記の試験方法に従って行
った。

【００５５】耐食性：試験塗板の端面部及び裏面部をシ
ールした試験塗板に、ＪＩＳＺ２３７１に規定する塩水
噴霧試験を７２時間まで行い、２４時間経過時及び４８
時間経過時における塗膜面の錆の程度を下記基準により
評価した。ａ：白錆の発生が認められない、ｂ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％未満、ｃ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％以上で１０％未
満、ｄ：白錆の発生程度が塗膜面積の１０％以上で５０％未
満、ｅ：白錆の発生程度が塗膜面積の５０％以上。

【００５６】試験板の作成Ｃ板厚０．６ｍｍ、片面のめっき付着量２０ｇ／ｍ² の電
気亜鉛めっき鋼板を、基材として用いた。上記めっき鋼
板の表面をアルカリ脱脂した後、表面調整（日本パーカ
ライジング（株）製の「プレパレンＺ」を用いたスプレ
ー処理）を行い、さらにリン酸亜鉛処理（日本パーカラ
イジング（株）製の「パルボンド３３０８」を用いたス
プレー処理）を行った後、水洗、乾燥してリン酸亜鉛処
理を施した各種めっき鋼板を得た。リン酸亜鉛処理皮膜
の付着量は1.5ｇ／ｍ²とした。

【００５７】上記リン酸亜鉛処理を施した各種めっき鋼
板表面に上記実施例及び比較例で得た下地処理剤を乾燥
皮膜重量が１．０ｇ／ｍ²となるように塗布し、素材到
達温度が１００℃になるようにして２０秒間焼付けて下
地処理皮膜を形成した。得られた各試験塗板に耐食性の
試験を行った。その試験結果を後記表３に示す。試験は
下記の試験方法に従って行った。

【００５８】耐食性：試験塗板の端面部及び裏面部をシ
ールした試験塗板に、ＪＩＳＺ２３７１に規定する塩水
噴霧試験を７２時間まで行い、２４時間経過時及び４８
時間経過時における塗膜面の錆の程度を下記基準により
評価した。ａ：白錆の発生が認められない、ｂ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％未満、ｃ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％以上で１０％未
満、ｄ：白錆の発生程度が塗膜面積の１０％以上で５０％未
満、ｅ：白錆の発生程度が塗膜面積の５０％以上。試験結果を以下に示す。表１

【００５９】

【表１】表２

【００６０】

【表２】表３

【００６１】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 AA011 DL021 DM001 HA231 HA236 HA431 HA436 NA03 PB05 PC02 4K026 AA02 AA07 AA09 AA12 AA13 BA01 BA04 BA12 BB02 BB08 CA13 CA28 CA37 DA02 DA16 EA08 EB11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（A）ケイ弗化水素酸、チタン弗化水素酸、及びジルコ
ニウム弗化水素酸から選ばれる少なくとも１種の弗化
物、及び（B）全てが加水分解性基により置換されたシ
リコンモノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマ
ーから選ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及
び／又はその低縮合物を反応させてなることを特徴とす
る無機膜形成用塗布剤。
【請求項２】上記加水分解性モノマーが、一般式Ｍ
（ＯＲ）₄ （式中、Ｍはシリコン原子、チタン原子又
はジルコニウム原子であり、Ｒは同一もしくは異なって
炭素数１〜４のアルキル基を示す）であることを特徴と
する請求項１に記載の無機膜形成用塗布剤。
【請求項３】上記低縮合物が、縮合度２〜３０である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の無機膜形成用
塗布剤。
【請求項４】弗化物（Ａ）と加水分解性モノマー及び
／又はその低縮合物（Ｂ）との反応割合が、弗化物
（Ａ）１に対して、加水分解性モノマー及び／又はその
低縮合物（Ｂ）を０．１〜１０重量比の範囲で反応させ
てなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載の無機膜形成用塗布剤。
【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項に記載の無
機膜形成用塗布剤を、基材に塗布し、必要に応じて加熱
処理して形成させることを特徴とする無機膜形成方法。
【請求項６】請求項１〜３のいずれか１項に記載の無
機膜形成用塗布剤を、金属製基材に塗布し、必要に応じ
て加熱処理して形成させることを特徴とする無機膜形成
方法。
【請求項７】アルミニウム材又はアルミニウム合金材
表面に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の無機膜形
成用塗布剤から形成されてなる無機膜が形成されてなる
ことを特徴とする無機膜被覆アルミニウム材。
【請求項８】無機膜の膜厚が０．００１〜１０μｍで
あることを特徴とする請求項７に記載の無機膜被覆アル
ミニウム材。
【請求項９】鋼材表面に、請求項１〜６のいずれか１
項に記載の無機膜形成用塗布剤から形成されてなる無機
膜が被覆されてなることを特徴とする無機膜被覆鋼材。
【請求項１０】無機膜の膜厚が０．００１〜１０μｍ
であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の無機
膜被覆鋼材。