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JP2002198335A - Polishing pad - Google Patents

Polishing pad

Info

Publication number
JP2002198335A
JP2002198335A JP2000393217A JP2000393217A JP2002198335A JP 2002198335 A JP2002198335 A JP 2002198335A JP 2000393217 A JP2000393217 A JP 2000393217A JP 2000393217 A JP2000393217 A JP 2000393217A JP 2002198335 A JP2002198335 A JP 2002198335A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polishing
polishing pad
layer
semiconductor wafer
double
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000393217A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4743958B2 (en
Inventor
Tetsuo Shimomura
哲生 下村
Masahiko Nakamori
雅彦 中森
Shigeru Komai
茂 駒井
Hiroshi Seyanagi
博 瀬柳
Kazuyuki Ogawa
一幸 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Toyo Tire Corp
Original Assignee
Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Tire and Rubber Co Ltd, Toyobo Co Ltd filed Critical Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority to JP2000393217A priority Critical patent/JP4743958B2/en
Publication of JP2002198335A publication Critical patent/JP2002198335A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4743958B2 publication Critical patent/JP4743958B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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  • Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductor wafer polishing pad for a polishing process of flattening micro unevenness of a fine pattern formed on a semiconductor wafer, which meets a need for incompatible properties of uniformity of an amount of polishing on the whole surface of the wafer and of unevenness- flattening on a minute region, and causes few scratches. SOLUTION: In the polishing pad used for polishing the semiconductor wafer, a polishing layer of the pad is of a porous urethane and mixed with hollow resin particles to make the layer porous, and a polishing surface-active agent of 0.05 wt.%-1 wt.% is added to the urethane resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体基板を平坦
化するための研磨方法に関するものであり、特に、半導
体ウエハ上に微細なパターンが形成されており、該パタ
ーンの微小な凹凸を平坦化する研磨工程に使われる研磨
パッドに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polishing method for flattening a semiconductor substrate, and more particularly, to a method for forming a fine pattern on a semiconductor wafer and flattening fine irregularities on the pattern. The present invention relates to a polishing pad used in a polishing process.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、半導体ウエハは仕上げ加工工程
や、デバイス化での多層配線プロセスにおいて、いわゆ
る化学的機械的研磨法(Chemical Mechanical Polishin
g )により鏡面研磨や、層間絶縁膜や導電膜の平坦化が
行われている。この様な研磨では、ウエハ全面内での研
磨量の均一性、凹凸段差の凸部の選択的研磨や、凹凸部
の研磨後の平坦性などの特性が求められる。これらの要
求に対してこれまで下記のような研磨パッドが開発・検
討されているが、それぞれに問題を含んでいる。
2. Description of the Related Art Generally, a semiconductor wafer is subjected to a so-called chemical mechanical polishing method in a finishing process or a multi-layer wiring process for device fabrication.
According to g), mirror polishing and planarization of an interlayer insulating film and a conductive film are performed. In such polishing, characteristics such as uniformity of the amount of polishing over the entire surface of the wafer, selective polishing of the convex portions of the uneven steps, and flatness of the uneven portions after polishing are required. The following polishing pads have been developed and studied to meet these requirements, but each has its own problems.

【0003】例えば、米国特許番号3504457に
は、弾性ポリウレタン層に研磨層である合成皮革層が積
層された研磨パッドが開示されているが、この方式で
は、全面の均一性に関しては、弾性ポリウレタン層がウ
エハにかかる荷重を均一にする役目を果たしているが、
最表層研磨層に、柔らかい合成皮革を使用しているた
め、スクラッチ等の問題は無いが、微小領域での平坦化
特性が良くないという問題点を有する。
[0003] For example, US Pat. No. 3,504,457 discloses a polishing pad in which a synthetic leather layer as a polishing layer is laminated on an elastic polyurethane layer. Plays a role in equalizing the load applied to the wafer,
Since soft synthetic leather is used for the outermost polishing layer, there is no problem such as scratching, but there is a problem that flattening characteristics in a minute area are not good.

【0004】特開平6−21028には、発泡ポリウレ
タン層にポリウレタン含浸不織布を貼り合わせた構成の
研磨パッドが開示されているが、ポリウレタンと不織布
の積層でも、不織布層が上記の弾性ポリウレタン層と同
等の役目を果たし、均一性を得ている。また、研磨層も
硬質の発泡ポリウレタン層を有している為、合成皮革に
比べて平坦化特性も優れているが、近年、微小領域での
平坦化特性の要求レベルの向上や、金属膜の研磨におい
ては、要求レベルに達していない。また、硬質ウレタン
層の硬度を更に上げる事で平坦化特性の向上を図れる
が、この場合、スクラッチの多発を招き実用的ではな
い。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-21028 discloses a polishing pad having a structure in which a polyurethane impregnated nonwoven fabric is bonded to a foamed polyurethane layer. However, even when a polyurethane and a nonwoven fabric are laminated, the nonwoven fabric layer is equivalent to the above-mentioned elastic polyurethane layer. And achieve uniformity. In addition, since the polishing layer also has a hard foamed polyurethane layer, it has excellent flattening characteristics as compared with synthetic leather. In polishing, the required level has not been reached. Further, the flattening characteristics can be improved by further increasing the hardness of the hard urethane layer. However, in this case, scratches occur frequently, which is not practical.

【0005】特開平6−77185には、研磨表面が設
けられており、前記研磨表面に隣接し選択した厚さ及び
剛性の剛性要素が設けられており、前記剛性要素へ実質
的に一様な力を付与するために前記剛性要素に隣接して
弾性要素が設けられており、前記剛性要素及び前記弾性
要素が前記研磨表面へ弾性的屈曲力を付与して前記研磨
表面に制御した屈曲を誘起させ、それが前記加工物の表
面の全体的な形状に適合し且つ前記加工物表面の局所的
な形状に関して制御した剛性を維持することを特徴とす
る研磨用パッドが開示されているが、研磨層、剛性層、
弾性層の構造のものは、表層の研磨層でスクラッチの起
きない適度の硬度を持たせ、硬度が上げられず劣化する
平坦化特性を第2層の剛性層で改善させる構成のもので
ある。これは、上記特開平6−21028の方式の問題
点を解決するものであるが、この場合、研磨層の厚さが
0.003インチ以下が指定されており、この厚さでは
実際に使用した場合、研磨層も削れてしまい、製品寿命
が短い欠点がある。
JP-A-6-77185 provides a polishing surface and a rigid element of selected thickness and rigidity adjacent to the polishing surface, wherein the rigid element has a substantially uniform surface. An elastic element is provided adjacent to the rigid element for applying a force, the rigid element and the elastic element applying an elastic bending force to the polishing surface to induce a controlled bending on the polishing surface. A polishing pad is disclosed that conforms to the overall shape of the workpiece surface and maintains a controlled stiffness with respect to the local shape of the workpiece surface. Layer, rigid layer,
The elastic layer has a structure in which the surface polishing layer has an appropriate hardness that does not cause scratching, and the second rigid layer improves the flattening characteristics that are not increased and deteriorated. This solves the problem of the method disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-21028. In this case, the thickness of the polishing layer is specified to be 0.003 inches or less. In this case, there is a disadvantage that the polishing layer is also shaved and the product life is short.

【0006】特開平10−156724には、縦弾性係
数EA の大きい表層Aと、縦弾性係数EB の小さい下層
Bとを有し、両層A,Bとの間に上記B層よりも少なく
とも縦弾性係数の大きい中間層Mを設けたことを特徴と
する研磨布が開示されているが、同方式は、基本的思想
は上記特開平6−77185の方式と同様であり、各層
の弾性率の範囲を限定して、より効率的な範囲を得よう
としているが、該方式の中では実質的に何ら実現する手
段がなく、研磨パッドを製作することは困難である。
[0006] in JP-A 10-156724 has a great surface A of the longitudinal elastic modulus E A, and a small lower layer B modulus of longitudinal elasticity E B, both layers A, than the B layer between the B A polishing cloth characterized by providing at least an intermediate layer M having a large longitudinal modulus of elasticity is disclosed, but the basic idea of this method is the same as the method of JP-A-6-77185 described above. Attempts have been made to obtain a more efficient range by limiting the rate range, but there is practically no means of realizing this method, and it is difficult to produce a polishing pad.

【0007】特開平11−48131には、研磨層と、
研磨層より弾性の高い中間層と、柔らかい下地層の構成
で、中間層が分割されているパッドが開示されている
が、この方式でも、基本的思想は上記特開平6−771
85と同様であるが、ウエハ面内の均一性をより向上す
るために中間剛性層をある所定の大きさにて分割してい
る。しかし、この分割する工程にコストが掛かり、安価
な研磨パッドを供給することはできない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-48131 discloses a polishing layer,
A pad in which the intermediate layer is divided by an intermediate layer having a higher elasticity than the polishing layer and a soft underlayer is disclosed. However, even in this method, the basic idea is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-771.
Same as 85, except that the intermediate rigid layer is divided into a predetermined size in order to further improve the uniformity in the wafer plane. However, this dividing step is costly, and an inexpensive polishing pad cannot be supplied.

【0008】以上説明した通り、十分に満足できる研磨
パッドが得られていないのが現状である。
As described above, at present, a sufficiently satisfactory polishing pad has not been obtained.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明においては、研
磨パッドの研磨レートを向上させる為に、ウレタン樹脂
を多孔質にする。この多孔質にする為には、従来、攪拌
翼にて気泡を取り込み機械的に発泡させていたが、これ
では微小で安定した発泡状態を得ることが困難である。
そこで、本発明においては中空樹脂微粒子を混合させて
安定した発泡状態を得る物である。この様な構成の研磨
パッドとしては、特許第3013105号にて高分子微
小エレメントを含む研磨パッドの提案がある。ここに記
載された製法では良好に微小エレメントが混合できず、
泡を取り込まずに良好に攪拌する為には長い時間を必要
とする。また、得られたパッドで半導体を研磨した際に
は、半導体にスクラッチが付きやすく問題が多いもので
あった。
In the present invention, the urethane resin is made porous in order to improve the polishing rate of the polishing pad. Conventionally, in order to make the porous material porous, bubbles have been taken in by a stirring blade and mechanically foamed. However, it is difficult to obtain a minute and stable foaming state.
Therefore, in the present invention, a stable foaming state is obtained by mixing hollow resin fine particles. As a polishing pad having such a configuration, Japanese Patent No. 3013105 proposes a polishing pad including a polymer microelement. With the manufacturing method described here, fine elements cannot be mixed well,
It takes a long time to stir well without taking in bubbles. In addition, when the semiconductor was polished with the obtained pad, the semiconductor was easily scratched, and had many problems.

【0010】そこで、本発明者らは、プレポリマーと中
空微小粒子を混合するときに0.05wt%から1wt%の
範囲において界面活性剤を入れることによって極めて良
好に該粒子が分散することを見出した。
Therefore, the present inventors have found that when mixing a prepolymer and hollow microparticles, a surfactant is added in a range of 0.05 wt% to 1 wt% to disperse the particles very well. .

【0011】さらに、本発明者らは、上記委に加え、界
面活性剤を加えることにより、中空粒子が凝集すること
なく速やかに分散するため、粒子の凝集物に由来するス
クラッチも起こりにくいことも見出した。
Further, the present inventors have added that, in addition to the above, the addition of a surfactant allows the hollow particles to be rapidly dispersed without agglomeration, so that scratches derived from the aggregates of the particles are less likely to occur. I found it.

【0012】本発明は、上記知見に基づき、さらに重ね
て検討し、完成したものである。
The present invention has been completed based on the above findings and further studies.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、中空樹
脂粒子を含有する研磨層を有する半導体ウエハ研磨パッ
ドであって、該研磨層が0.05wt%〜1wt%の界
面活性剤を含有することを特徴とする半導体ウエハ研磨
パッドを提供するものである。
That is, the present invention relates to a semiconductor wafer polishing pad having a polishing layer containing hollow resin particles, wherein the polishing layer contains 0.05 wt% to 1 wt% of a surfactant. And a semiconductor wafer polishing pad.

【0014】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記界面活性剤が、シリコーン系界面活
性剤である。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, the surfactant is a silicone-based surfactant.

【0015】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記シリコーン系界面活性剤が、主とし
てシリコーンとポリエーテルの共重合体からなる。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, the silicone-based surfactant mainly comprises a copolymer of silicone and polyether.

【0016】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記研磨層の研磨面の硬度をD型ゴム硬
度計により測定する時、その硬度が45〜65である。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, when the hardness of the polished surface of the polishing layer is measured by a D-type rubber hardness meter, the hardness is 45 to 65.

【0017】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記研磨層の圧縮率が、0.5%〜10
%である。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad according to the present invention, the polishing rate of the polishing layer is 0.5% to 10%.
%.

【0018】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記研磨層の密度が、0.5〜1.2で
ある。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, the polishing layer has a density of 0.5 to 1.2.

【0019】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記研磨パッドが少なくとも2層からな
り、前記研磨層以外の少なくとも1層が、前記研磨層よ
りも弾性率の小さい材料からなる。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, the polishing pad comprises at least two layers, and at least one layer other than the polishing layer comprises a material having a lower elastic modulus than the polishing layer.

【0020】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記弾性率の小さい材料が、ウレタン含
浸ポリエステル不織布、ポリウレタン発泡体、又は、ポ
リエチレン発泡体から選ばれた材料からなる。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, the material having a low elastic modulus is made of a material selected from a urethane-impregnated polyester nonwoven fabric, a polyurethane foam, and a polyethylene foam.

【0021】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、それぞれの層が、両面テープにより貼り
合わされている。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, the respective layers are bonded by a double-sided tape.

【0022】本発明の半導体ウエハ研磨パッドの好まし
い実施態様は、前記両面テープの張り合わされてなる各
層間の剥離強度が300g/cm以上である。
In a preferred embodiment of the semiconductor wafer polishing pad of the present invention, the peel strength between the layers formed by laminating the double-sided tape is 300 g / cm or more.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】本発明の半導体ウエハ研磨パッド
を構成する研磨層は、0.05〜1wt%の界面活性剤
を含有する。界面活性剤が0.05wt%よりも少ない
場合は、中空樹脂粒子の分散性が著しく悪化する。その
結果、分散が完了するまでに長時間かかり、生産性が悪
化する、攪拌中に空気がプレポリマー中に溶解し、これ
が硬化反応時に気泡となってパッド中に現れ、空洞の多
いパッドになる、パッド中に粒子の凝集体(クラスタ
ー)が多くなり、研磨された半導体に傷(スクラッチ)
が多くなると言った問題となる場合がある。界面活性剤
が1wt%を超える場合には、攪拌時に巻き込んだ気泡
が消失しにくくなり、この泡に由来する大きな空洞が増
加し、研磨速度が低下したり不安定になる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polishing layer constituting the semiconductor wafer polishing pad of the present invention contains 0.05 to 1 wt% of a surfactant. When the amount of the surfactant is less than 0.05 wt%, the dispersibility of the hollow resin particles is significantly deteriorated. As a result, it takes a long time to complete the dispersion, and the productivity deteriorates. During the stirring, air dissolves in the prepolymer, which appears as bubbles in the pad during the curing reaction, resulting in a pad with many cavities. , Agglomerates (clusters) of particles in the pad increase, scratches on the polished semiconductor (scratch)
May be a problem. When the amount of the surfactant exceeds 1% by weight, bubbles entrained at the time of stirring become difficult to disappear, large cavities derived from the bubbles increase, and the polishing rate decreases or becomes unstable.

【0024】本発明の半導体ウエハ研磨パッドに用いら
れる界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤が好まし
く、シリコーンとポリエーテルの共重合体の界面活性剤
はより好ましい。
The surfactant used in the semiconductor wafer polishing pad of the present invention is preferably a silicone-based surfactant, and more preferably a surfactant of a copolymer of silicone and polyether.

【0025】上記のシリコーンとしては、特に限定され
るものではないが、例えば、下記の化1〜化6などが好
適に用いられる。
The silicone is not particularly limited, but, for example, the following chemicals 1 to 6 are preferably used.

【0026】[0026]

【化1】 Embedded image

【0027】[0027]

【化2】 Embedded image

【0028】[0028]

【化3】 Embedded image

【0029】[0029]

【化4】 Embedded image

【0030】[0030]

【化5】 Embedded image

【0031】[0031]

【化6】 Embedded image

【0032】上記ポリエーテルとしては、特に限定され
るものではないが、例えば、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロピレンオキサイド、ないしはそれらの共重合体
などが好適に用いられる。
The polyether is not particularly limited, but may be, for example, polyethylene oxide,
Polypropylene oxide or a copolymer thereof is preferably used.

【0033】本発明の半導体ウエハ研磨パッドを構成し
てなる研磨層に用いられるポリウレタン樹脂は、イソシ
アネート末端ウレタンプレポリマーと有機ジアミン化合
物とからなる。
The polyurethane resin used for the polishing layer constituting the semiconductor wafer polishing pad of the present invention comprises an isocyanate-terminated urethane prepolymer and an organic diamine compound.

【0034】上記のイソシアネート末端ウレタンプレポ
リマーは、ポリイソシアネートと高分子ポリオールと低
分子ポリオールからなる。
The above isocyanate-terminated urethane prepolymer comprises a polyisocyanate, a high molecular polyol and a low molecular polyol.

【0035】上記ポリイソシアネートとしては、一例と
して2,4−及び/または2,6−ジイソシアナトトル
エン、2,2´−、2,4´−及び/または4,4´−
ジイソシアナトジフェニルメタン、1,5−ナフタレン
ジイソシアネ−ト、p−及びm−フェニレンジイソシア
ネ−ト、ダイメリルジイソシアネ−ト、キシリレンジイ
ソシアネ−ト、ジフェニル−4,4´−ジイソシネ−
ト、1,3−及び1,4−テトラメチルキシリデンジイ
ソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシアネート、1,
6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレン
ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び1,4
ージイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシア
ナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(=
イソホロンジイソシアネート)、ビス−(4−イソシア
ナトシクロヘキシル)メタン(=水添MDI)、2−及
び4−イソシアナトシクロヘキシル−2´−イソシアナ
トシクロヘキシルメタン、1,3−及び1,4−ビス−
(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス−(4
−イソシアナト−3−メチルシクロヘキシル)メタン、
等が挙げられる。
Examples of the polyisocyanate include 2,4- and / or 2,6-diisocyanatotoluene, 2,2'-, 2,4'- and / or 4,4'-
Diisocyanatodiphenylmethane, 1,5-naphthalene diisocyanate, p- and m-phenylene diisocyanate, dimeryl diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenyl-4,4'- Diisocine
1,3- and 1,4-tetramethylxylidene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate,
6-hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4
Diisocyanate, 1-isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (=
Isophorone diisocyanate), bis- (4-isocyanatocyclohexyl) methane (= hydrogenated MDI), 2- and 4-isocyanatocyclohexyl-2'-isocyanatocyclohexylmethane, 1,3- and 1,4-bis-
(Isocyanatomethyl) -cyclohexane, bis- (4
-Isocyanato-3-methylcyclohexyl) methane,
And the like.

【0036】上記高分子ポリオールとしては、例えばヒ
ドロキシ末端ポリエステル、ポリカ−ボネ−ト、ポリエ
ステルカ−ボネ−ト、ポリエ−テル、ポリエ−テルカ−
ボネ−ト、ポリエステルアミド等が挙げられるが、これ
らのうち耐加水分解性の良好なポリエ−テル及びポリカ
−ボネ−トが好ましく、価格面と溶融粘度面からはポリ
エ−テルが特に好ましい。ポリエ−テルポリオ−ルとし
ては、反応性水素原子を有する出発化合物と、例えば酸
化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸化スチ
レン、テトラヒドロフラン、エピクロルヒドリンの様な
酸化アルキレン又はこれら酸化アルキレンの混合物との
反応生成物が挙げられる。反応性水素原子を有する出発
化合物としては、水、ビスフェノ−ルA並びにポリエス
テルポリオ−ルを製造するべく上記した二価アルコ−ル
が挙げられる。
Examples of the above-mentioned high molecular polyol include hydroxy-terminated polyesters, polycarbonates, polyester carbonates, polyethers, polyether carbonates.
Among them, polyether and polycarbonate having good hydrolysis resistance are preferable, and polyether is particularly preferable from the viewpoint of price and melt viscosity. As the polyether polyol, a reaction product of a starting compound having a reactive hydrogen atom with an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran, epichlorohydrin or a mixture of these alkylene oxides Is mentioned. Starting compounds having a reactive hydrogen atom include water, bisphenol A and the divalent alcohols described above for producing polyester polyols.

【0037】更にヒドロキシ基を有するポリカ−ボネ−
トとしては、例えば、1,3−プロパンジオ−ル、1,
4−ブタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル及び/又はポリテトラメチレングリコ
−ルの様なジオ−ルとホスゲン、ジアリルカ−ボネ−ト
(例えばジフェニルカ−ボネ−ト)もしくは環式カ−ボ
ネ−ト(例えばプロピレンカ−ボネ−ト)との反応生成
物が挙げられる。ポリエステルポリオ−ルとしては、二
価アルコ−ルと二塩基性カルボン酸との反応生成物が挙
げられるが、耐加水分解性向上の為には、エステル結合
間距離が長い方が好ましく、いずれも長鎖成分の組み合
わせが望ましい。二価アルコ−ルとしては、特に限定は
しないが、例えばエチレングリコ−ル、1,3−及び
1,2−プロピレングリコ−ル、1,4−及び1,3−
及び2,3−ブチレングリコ−ル、1,6−ヘキサング
リコ−ル、1,8−オクタンジオ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、1,4−ビス
−(ヒドロキシメチル)−シクロヘキサン、2−メチル
−1,3−プロパンジオ−ル、3−メチル−1,5−ペ
ンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペ
ンタンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレン
グリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレン
グリコ−ル、ジブチレングリコ−ル等が挙げられる。
Polycarbonate having a hydroxy group
For example, 1,3-propanediol, 1,
Diols such as 4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and / or polytetramethylene glycol and phosgene, diallyl carbonate (E.g., diphenyl carbonate) or a reaction product with a cyclic carbonate (e.g., propylene carbonate). Examples of the polyester polyol include a reaction product of a divalent alcohol and a dibasic carboxylic acid.In order to improve hydrolysis resistance, a longer distance between ester bonds is preferable. Combinations of long chain components are desirable. The divalent alcohol is not particularly limited, but for example, ethylene glycol, 1,3- and 1,2-propylene glycol, 1,4- and 1,3-
And 2,3-butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, 1,4-bis- (hydroxymethyl)- Cyclohexane, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentaneddiol, diethylene glycol, dipropylene glycol , Triethylene glycol, tripropylene glycol, dibutylene glycol and the like.

【0038】二塩基性カルボン酸としては、脂肪族、脂
環族、芳香族及び/又は複素環式のものがあるが、生成
する末端NCOプレポリマーを液状又は低溶融粘度とす
る必要上から、脂肪族や脂環族のものが好ましく、芳香
族系を適用する場合は脂肪族や脂環族のものとの併用が
好ましい。これらカルボン酸としては、限定はしない
が、例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸(o-,m-,p-)、ダイマ−脂肪酸、例えばオレイ
ン酸、等が挙げられる。これらポリエステルポリオール
としては、カルボキシル末端基の一部を有することもで
きる。例えば、ε−カプロラクトンの様なラクトン、又
はε−ヒドロキシカプロン酸の様なヒドロキシカルボン
酸のポリエステルも使用することができる。
As the dibasic carboxylic acid, there are aliphatic, alicyclic, aromatic and / or heterocyclic ones. From the viewpoint that the resulting terminal NCO prepolymer is required to have a liquid or low melt viscosity, Aliphatic or alicyclic ones are preferable, and when an aromatic type is used, it is preferable to use them together with aliphatic or alicyclic ones. Examples of these carboxylic acids include, but are not limited to, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid (o-, m-, p-), dimer-fatty acids, such as oleic acid. These polyester polyols may have a part of a carboxyl terminal group. For example, a lactone such as ε-caprolactone or a polyester of a hydroxycarboxylic acid such as ε-hydroxycaproic acid can be used.

【0039】上記低分子ポリオ−ルとしては、前述のポ
リエステルポリオ−ルを製造するのに用いられる二価ア
ルコ−ルが挙げられるが、本発明の低分子ポリオールと
は、ジエチレングリコール、1,3−ブチレングリコー
ル、3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び1,6−
ヘキサメチレングリコールのいずれか1種又はそれらの
混合物を用いることが好ましい。本発明以外の低分子ポ
リオールであるエチレングリコールや1,4−ブチレン
グリコールを用いると、注型成形時の反応性が速くなり
過ぎたり、最終的に得られるポリウレタン研磨材成形物
の硬度が高くなりすぎる為、本発明の研磨材としては、
脆くなったり又IC表面に傷がつき易くなる。他方、
1,6−ヘキサメチレングリコールよりも長鎖の二価ア
ルコールを用いると、注型成形時の反応性や、最終的に
得られるポリウレタン研磨材成形物の硬度が適切なもの
が得られる場合もあるが、価格的に高くなり過ぎ、実用
的ではない。
Examples of the low-molecular-weight polyol include divalent alcohols used for producing the above-mentioned polyester polyols. The low-molecular-weight polyol of the present invention includes diethylene glycol, 1,3- Butylene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,6-
It is preferable to use any one of hexamethylene glycol or a mixture thereof. If ethylene glycol or 1,4-butylene glycol, which is a low molecular polyol other than the present invention, is used, the reactivity at the time of casting becomes too fast or the hardness of the finally obtained polyurethane abrasive molding becomes high. Because too much, as the abrasive of the present invention,
It becomes brittle and the IC surface is easily damaged. On the other hand,
When a dihydric alcohol having a longer chain than 1,6-hexamethylene glycol is used, the reactivity at the time of casting and the hardness of the polyurethane abrasive molded product finally obtained may be appropriate. However, it is too expensive and impractical.

【0040】イソシアネート成分は、注型成形時に必要
とされるポットライフに応じて適宜に選定されると共
に、生成する末端NCOプレポリマーを低溶融粘度とす
ることが必要である為、単独又は2種以上の混合物で適
用される。
The isocyanate component is appropriately selected according to the pot life required at the time of casting, and the terminal NCO prepolymer to be formed must have a low melt viscosity. The above mixture is applied.

【0041】それらの具体例としては、特に限定はしな
いが、2,4−及び/または2,6−ジイソシアナトト
ルエン、2,2´−、2,4´−及び/または4,4´
−ジイソシアナトジフェニルメタン、1,5−ナフタレ
ンジイソシアネ−ト、p−及びm−フェニレンジイソシ
アネ−ト、ダイメリルジイソシアネ−ト、キシリレンジ
イソシアネ−ト、ジフェニル−4,4´−ジイソシネ−
ト、1,3−及び1,4−テトラメチルキシリデンジイ
ソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシアネート、1,
6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレン
ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び1,4
ージイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシア
ナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(=
イソホロンジイソシアネート)、ビス−(4−イソシア
ナトシクロヘキシル)メタン(=水添MDI)、2−及
び4−イソシアナトシクロヘキシル−2´−イソシアナ
トシクロヘキシルメタン、1,3−及び1,4−ビス−
(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス−(4
−イソシアナト−3−メチルシクロヘキシル)メタン、
等が挙げられる。本発明で使用される有機ジアミン化合
物としては、特に限定は無いが、例えば、3,3'−ジク
ロロ−4,4'−ジアミノジフェニルメタン、クロロアニ
リン変性ジクロロジアミノジフェニルメタン、1,2−
ビス(2−アミノフェニルチオ)エタン、トリメチレン
グリコールージ−p−アミノベンゾエート、3,5−ビス
(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミン等が挙げら
れる。
Specific examples thereof include, but are not limited to, 2,4- and / or 2,6-diisocyanatotoluene, 2,2'-, 2,4'- and / or 4,4 '.
-Diisocyanatodiphenylmethane, 1,5-naphthalenediisocyanate, p- and m-phenylenediisocyanate, dimeryl diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenyl-4,4 ' -Diisocine-
1,3- and 1,4-tetramethylxylidene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate,
6-hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4
Diisocyanate, 1-isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (=
Isophorone diisocyanate), bis- (4-isocyanatocyclohexyl) methane (= hydrogenated MDI), 2- and 4-isocyanatocyclohexyl-2'-isocyanatocyclohexylmethane, 1,3- and 1,4-bis-
(Isocyanatomethyl) -cyclohexane, bis- (4
-Isocyanato-3-methylcyclohexyl) methane,
And the like. The organic diamine compound used in the present invention is not particularly limited. For example, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, chloroaniline-modified dichlorodiaminodiphenylmethane, 1,2-
Bis (2-aminophenylthio) ethane, trimethylene glycol di-p-aminobenzoate, 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine and the like can be mentioned.

【0042】本発明には、研磨レートを安定化させる目
的で、中空樹脂粒子を研磨層に含有することを必須とす
る。本発明に用いられる、樹脂粒子は中空であればいか
なる物でも良いが、好ましくは、その粒子径が5μm以
上200μm以下が好ましく、特に好ましくは10μm以上1
00μm以下が良い。また、本発明に用いられる樹脂粒子
を構成する樹脂としては特に限定される物ではないが、
一例を上げるとすれば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ないし
は、それら共重合体が例示される。
In the present invention, it is essential that the polishing layer contains hollow resin particles for the purpose of stabilizing the polishing rate. The resin particles used in the present invention may be any particles as long as they are hollow, but preferably have a particle diameter of 5 μm or more and 200 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more.
00 μm or less is good. Further, the resin constituting the resin particles used in the present invention is not particularly limited,
As an example, an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, a vinylidene chloride resin, or a copolymer thereof is exemplified.

【0043】このような中空粒子を混合する際には、粒
子の比重が小さいため、舞い上がりやすく、予め粒子を
界面活性剤で湿潤させて投入することも好ましい。
When such hollow particles are mixed, the particles are likely to rise because the specific gravity of the particles is small, and it is also preferable that the particles are wetted with a surfactant in advance and charged.

【0044】本発明において、界面活性剤を含んだ状態
での研磨パッド研磨層の硬さが、D型ゴム硬度計にて、4
5以上65未満であることが好ましい。D硬度が45未満の場
合、平坦化特性が悪化し、また、65以上の場合は平坦化
特性は良好であるが、均一性が悪化してしまう。更に本
発明においては、研磨パッドの圧縮率が0.5%以上10%
以下であることが好ましい。該範囲に圧縮率が有る事に
より、均一性が優れた研磨パッドを得ることが出来る。
In the present invention, the hardness of the polishing pad polishing layer containing a surfactant is measured by a D-type rubber hardness tester.
It is preferably 5 or more and less than 65. When the D hardness is less than 45, the flattening characteristics deteriorate. When the D hardness is 65 or more, the flatness characteristics are good, but the uniformity deteriorates. Further, in the present invention, the compression rate of the polishing pad is 0.5% or more and 10% or more.
The following is preferred. When the compression ratio is in this range, a polishing pad having excellent uniformity can be obtained.

【0045】本発明で言う、圧縮率とは、式7で表され
る。 圧縮率(%)=(T1-T2)/T1×100 ・・・・式7 ここで、T1=無負荷状態から30kPa(300g/c
m2)の応力の負荷を60秒保持したときのシートの厚み
を表し、T2=T1の状態から180kPaの応力の負荷
を60秒保持したときのシートの厚みを示す。
The compression ratio referred to in the present invention is expressed by equation (7). Compressibility (%) = (T1−T2) / T1 × 100 Equation 7 where T1 = 30 kPa (300 g / c from the no-load state)
m 2) represents the thickness of the sheet when the load was held for 60 seconds stress, show the thickness of the sheet when held 60 seconds the load of T2 = T1 from the state of 180kPa stress.

【0046】本発明では研磨パッドに使われる、多硬質
ウレタンの密度が0.5以上1.2以下である事が好ましい。
該ウレタンは、中空樹脂粒子を含有しておる為、密度を
下げることが可能であるが、密度が0.5以下となると、
その強度が著しく低下し研磨の摩擦に耐えない。また、
密度が1.2を超える場合は、中空樹脂粒子が殆ど含まれ
ない状態出なければ実現できず。この場合、研磨パッド
を構成したときの研磨レートが低下してしまう問題点が
発生する。
In the present invention, the density of the multi-hard urethane used for the polishing pad is preferably 0.5 or more and 1.2 or less.
Since the urethane contains hollow resin particles, it is possible to reduce the density, but when the density is 0.5 or less,
Its strength is remarkably reduced and it cannot withstand abrasive friction. Also,
If the density exceeds 1.2, it cannot be realized unless hollow resin particles are almost contained. In this case, there is a problem that the polishing rate when the polishing pad is formed is reduced.

【0047】本発明においては、研磨される対象物の研
磨均一性を向上させる目的で、多硬質樹脂ウレタン層よ
りも弾性率の小さい材料を積層した構成の半導体ウエハ
研磨パッドを構成しても良い。この場合、弾性率の小さ
い材料層としては、ポリエステル不織布、ナイロン不織
布、アクリル不織布 等の繊維不織布層、ないしは、そ
れら不織布にウレタン樹脂を含浸させた構造の物、ある
いはまた、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂等の独立気
泡発泡体などを使うことが出来る。このうち、製造しや
すさ、安価、物性安定性などの面でウレタン含浸ポリエ
ステル不織布、ポリウレタン発泡体又は、ポリエチレン
発泡体が好ましく。特に好ましくはポリエチレン独立気
泡発泡体が良い。該発泡体を用いることにより、繰り返
し荷重耐久性が優れ、安価なパッドを供給することが出
来る。
In the present invention, in order to improve the polishing uniformity of the object to be polished, a semiconductor wafer polishing pad having a structure in which a material having a lower elastic modulus than the multi-hard resin urethane layer may be laminated. . In this case, the material layer having a low elastic modulus may be a fibrous nonwoven fabric layer such as a polyester nonwoven fabric, a nylon nonwoven fabric, or an acrylic nonwoven fabric, or a structure in which the nonwoven fabric is impregnated with a urethane resin, or a urethane resin, a polyethylene resin, or the like. Can be used. Among them, urethane-impregnated polyester nonwoven fabric, polyurethane foam, or polyethylene foam is preferable in terms of ease of production, low cost, and stability of physical properties. Particularly preferred is a polyethylene closed-cell foam. By using the foam, an inexpensive pad having excellent repeated load durability can be supplied.

【0048】本発明においては、多硬質ウレタン樹脂研
磨層と、それに続く積層された弾性率の低い層とを張り
合わせる手法として、両面テープを用いることが好まし
い。用いられる両面テープは特に限定される物ではない
が、各層でのテープの接着強度が、測定幅25mmで180度
剥離で引っ張り試験機にて測定した時の剥離強度が300
g/cm以上有ることが好ましい。該接着強度がこれ以
下である場合、研磨中に各積層間でそれぞれの層が剥離
してしまう危険性がある。
In the present invention, it is preferable to use a double-sided tape as a method of laminating a multi-hard urethane resin polishing layer and a laminated layer having a low elastic modulus subsequent thereto. The double-sided tape used is not particularly limited, but the adhesive strength of the tape in each layer has a peel strength of 300 when measured with a tensile tester at 180 ° peeling with a measuring width of 25 mm.
It is preferably at least g / cm. If the adhesive strength is less than this, there is a risk that the respective layers will peel off between the laminations during polishing.

【0049】[0049]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は実施例により限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

【0050】(実施例1)容器にポリエーテル系ウレタ
ンプレポリマー(ユニローヤル社製アジプレンL−32
5)を3000重量部と、界面活性剤(ジメチルポリシロキ
サン・ポリオキシアルキル共重合体 東レダウコーニン
グシリコーン(株)社製 SH192)を19重量部と中空樹
脂粒子(エクスパンセル551DE)を90重量部を入れ、攪
拌機にて約400rpmで攪拌し混合溶液を作り、その後、攪
拌機を交換し硬化剤(4,4′−メチレン−ビス〔2−ク
ロロアニリン〕を770重量部を攪拌しながら投入する。
約1分間攪拌した後、パン型のオープンモールドへ混合
液を入れ、オーブンにて110℃、6時間ポストキュアを
行い、発泡ポリウレタンブロックを製作した。得られた
発泡ポリウレタンはD硬度にて50、圧縮率1.2%、比重0.
75であり、平均気泡径35μmであった。また、蛍光X線
により元素分析を行なったところSiが検出され、所定の
界面活性剤が含有されていることを確認した。
Example 1 A polyether-based urethane prepolymer (Adiprene L-32 manufactured by Uniroyal Co., Ltd.) was placed in a container.
5), 3000 parts by weight, 19 parts by weight of surfactant (dimethylpolysiloxane / polyoxyalkyl copolymer SH192, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and 90 parts by weight of hollow resin particles (Expancel 551DE) Parts, and stirred with a stirrer at about 400 rpm to form a mixed solution. Then, the stirrer is replaced and a curing agent (4,4'-methylene-bis [2-chloroaniline]) is charged while stirring 770 parts by weight. .
After stirring for about 1 minute, the mixed solution was poured into a pan-shaped open mold, and post-cured in an oven at 110 ° C. for 6 hours to produce a foamed polyurethane block. The obtained foamed polyurethane has a D hardness of 50, a compressibility of 1.2%, and a specific gravity of 0.
75, and the average bubble diameter was 35 μm. In addition, elemental analysis was performed by X-ray fluorescence, and Si was detected, and it was confirmed that a predetermined surfactant was contained.

【0051】次にこの発泡ポリウレタンブロックを、約
50℃に加熱しながらスライサー(アミテック社製 VGW-
125)にて厚さ1.27mmにスライスし研磨シートを得た。
得られた研磨シートに両面テープ(積水化学工業社製
ダブルタックテープ #5673FW)を貼り合せ、研磨パッ
ドを完成させた。両面テープで貼り合わされた各層の接
着強度は600g/cm以上あった。図1に得られた研磨パ
ッドの構成概略図を示す。
Next, this foamed polyurethane block is
Slicer while heating to 50 ° C (Amitec VGW-
At 125), the sheet was sliced to a thickness of 1.27 mm to obtain an abrasive sheet.
Double-sided tape (Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Double tack tape # 5673FW) was attached to complete the polishing pad. The adhesive strength of each layer bonded with the double-sided tape was 600 g / cm or more. FIG. 1 shows a schematic configuration diagram of the obtained polishing pad.

【0052】得られた研磨パッドを、CMP研磨装置(岡
本工作機械社製 SPP-600S)にて酸化膜の堆積したシリ
コンウエハを用いて研磨特性を評価した。このときスラ
リーとしては、pH11に調整されたシリカスラリー(フ
ジミインコーポレーテット社製RD97001)を150g/minの
流量で流しながら、研磨荷重350g/cm2、研磨パッド
回転数35rpm、ウエハ回転数33rpmにて研磨実験を行っ
た。評価に用いたウエハは、6インチシリコンウエハに
熱酸化膜が1μm堆積したものを用い、0.5μm研磨した
時の平均研磨速度を求めた。また、このときにウエハの
各面内28点を測定し、ウエハ面内均一性を評価した。ウ
エハ面内均一性は
The polishing characteristics of the obtained polishing pad were evaluated by a CMP polishing apparatus (SPP-600S manufactured by Okamoto Machine Tool Co., Ltd.) using a silicon wafer on which an oxide film was deposited. At this time, as a slurry, a silica slurry (RD97001 manufactured by Fujimi Incorporated) adjusted to pH 11 was flowed at a flow rate of 150 g / min, and a polishing load of 350 g / cm 2 , a polishing pad rotation speed of 35 rpm, and a wafer rotation speed of 33 rpm were used. A polishing experiment was performed. The wafer used for evaluation was a 6-inch silicon wafer on which a thermal oxide film was deposited at 1 μm, and the average polishing rate when polishing was performed at 0.5 μm was determined. At this time, 28 points in each plane of the wafer were measured, and the uniformity in the plane of the wafer was evaluated. Wafer uniformity

【0053】均一性=(最大膜厚−最小膜厚)/(2×平
均膜厚)×100で算出した。平坦化特性の評価では、6イ
ンチシリコンウエハに熱酸化膜を0.5μm堆積させた
後、所定のパターンニングを行った後、p−TEOSにて酸
化膜を1μm堆積させ、初期段差0.5μmのパターン付き
ウエハを製作し、このウエハを前述条件にて研磨を行
い、研磨後、各段差を測定し平坦化特性を評価した。平
坦化特性としては2つの段差を評価した。1つはローカル
段差であり、これは幅500μmのラインが50μmのスペ
ースで並んだパターンにおける段差であり、もうひとつ
は100μmの等間隔のライン・アンド・スペースにおい
て、スペースの底部分の削れ量を調べた。
Uniformity = (maximum film thickness−minimum film thickness) / (2 × average film thickness) × 100. In the evaluation of the flattening characteristics, a thermal oxide film was deposited on a 6-inch silicon wafer by 0.5 μm, a predetermined patterning was performed, and then an oxide film was deposited by 1 μm by p-TEOS, and a pattern with an initial step difference of 0.5 μm A wafer with a hole was manufactured, and the wafer was polished under the above-mentioned conditions. After polishing, each step was measured to evaluate the flattening characteristics. Two steps were evaluated as the flattening characteristics. One is a local step, which is a step in a pattern in which lines of 500 μm width are arranged in a space of 50 μm, and the other is the amount of shaving at the bottom of the space in 100 μm equally-spaced lines and spaces. Examined.

【0054】表1に本実施例にて得られた特性を示す
が、研磨レートは高く安定しており、均一性も10%以下
と良好で、平坦化特性も極めて優れていることが分かっ
た。
Table 1 shows the characteristics obtained in this example. It was found that the polishing rate was high and stable, the uniformity was as good as 10% or less, and the flattening characteristics were extremely excellent. .

【0055】ゴム高度の測定として、JIS K 6253-1997
準拠D型ゴム高度計を用いて、製作したウレタン樹脂発
泡体を5mm以上の厚さとし、硬度計の針を挿入した後
1分経過後の値を硬度とした。
As a measurement of rubber height, JIS K 6253-1997
Using a compliant D-type rubber altimeter, make the urethane resin foam manufactured to a thickness of 5 mm or more and insert the needle of the hardness meter.
The value after a lapse of 1 minute was defined as hardness.

【0056】接着強度は、幅25mmに切断された帯状に
形成された積層された各層の一部剥離し、引っ張り試験
機を用いて、50mm/minで引きながら180度剥離で、その
強度を測定した。
The adhesive strength was measured by peeling a part of each of the laminated layers formed into a strip cut into a width of 25 mm, and peeling it at 180 ° while pulling at 50 mm / min using a tensile tester, and measuring the strength. did.

【0057】圧縮率は、製作したウレタン樹脂のシート
を直径5mmの円筒状の圧子を利用し、マックサイエン
ス社製TMAにて25℃にて荷重を印加し、T1、T2
を測定した。 圧縮率(%)=(T1-T2)/T1×100 ここで、T1=無負荷状態から30kPa(300g/c
m2)の応力の負荷を60秒保持したときのシートの厚み
を表し、T2=T1の状態から180kPaの応力の負荷
を60秒保持したときのシートの厚みを示す。
The compressibility was determined by applying a load to the produced urethane resin sheet at 25 ° C. with a TMA manufactured by Mac Science Co., Ltd. using a cylindrical indenter having a diameter of 5 mm.
Was measured. Compression rate (%) = (T1−T2) / T1 × 100 where T1 = 30 kPa (300 g / c
m 2) represents the thickness of the sheet when the load was held for 60 seconds stress, show the thickness of the sheet when held 60 seconds the load of T2 = T1 from the state of 180kPa stress.

【0058】(実施例2)実施例1の界面活性剤量を30
重量部に変更し、それ以外は実施例1と同様に研磨パッ
ドを製作した。得られた発泡ポリウレタンはD硬度にて4
7、圧縮率1.4%、比重0.74であり、平均気泡径35μmで
あった。また、蛍光X線により元素分析を行なったとこ
ろSiが検出され、所定の界面活性剤が含有されているこ
とを確認した。
Example 2 The amount of the surfactant in Example 1 was changed to 30.
The polishing pad was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the parts were changed to parts by weight. The resulting foamed polyurethane has a D hardness of 4
7. The compression ratio was 1.4%, the specific gravity was 0.74, and the average bubble diameter was 35 μm. In addition, elemental analysis was performed by X-ray fluorescence, and Si was detected, and it was confirmed that a predetermined surfactant was contained.

【0059】その結果、表1に特性を示すが、研磨レー
トは高く安定しており、均一性も10%以下と良好で、平
坦化特性も極めて優れていることが分かった。
As a result, the characteristics are shown in Table 1. It was found that the polishing rate was high and stable, the uniformity was as good as 10% or less, and the flattening characteristics were extremely excellent.

【0060】(実施例3)実施例1で得られた研磨シー
トに両面テープ(積水化学工業社製 ダブルタックテー
プ #5782)を貼り、これに弾性率の低い層として下記
の層を張り合わせた。下層の柔らかい層としては、3.5
デニールのポリエステル繊維を用いた目付け量200g/m
2の不織布に、水分散ポリウレタンエマルジョンを30wt
%含浸させ、乾燥させたものを用いた。この不織布層は
圧縮率は約15%であった。この不織布を、先に製作した
研磨層と先に貼り付けた両面テープを用いて貼り合せ、
さらに該不織布に両面テープ(積水化学工業社製 ダブ
ルタックテープ #5673FW)を貼り合せ、研磨パッドを
完成させた。両面テープで貼り合わされた各層の接着強
度は600g/cm以上あった。
(Example 3) A double-sided tape (double tack tape # 5782 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was adhered to the polishing sheet obtained in Example 1, and the following layer was laminated as a layer having a low elastic modulus. 3.5 for the lower soft layer
200g / m per unit weight using denier polyester fiber
2 of the nonwoven fabric, 30 wt aqueous dispersion polyurethane emulsion
% Impregnated and dried. This nonwoven fabric layer had a compression ratio of about 15%. This non-woven fabric is bonded using the previously manufactured polishing layer and the double-sided tape pasted,
Further, a double-sided tape (double tack tape # 5673FW manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was attached to the nonwoven fabric to complete a polishing pad. The adhesive strength of each layer bonded with the double-sided tape was 600 g / cm or more.

【0061】その結果、表1に特性を示すが、研磨レー
トは高く安定しており、均一性も5%以下と良好で、平
坦化特性も極めて優れていることが分かった。
As a result, the characteristics are shown in Table 1. It was found that the polishing rate was high and stable, the uniformity was good at 5% or less, and the flattening characteristics were extremely excellent.

【0062】(実施例4)実施例2で得られた研磨シー
トに両面テープ(積水化学工業社製 ダブルタックテー
プ #5782)を貼り、これに弾性率の低い層として下記
の層を張り合わせた。下層の柔らかい層としては、3.5
デニールのポリエステル繊維を用いた目付け量200g/m
2の不織布に、水分散ポリウレタンエマルジョンを30wt
%含浸させ、乾燥させたものを用いた。この不織布層は
圧縮率は約15%であった。この不織布を、先に製作した
研磨層と先に貼り付けた両面テープを用いて貼り合せ、
さらに該不織布に両面テープ(積水化学工業社製 ダブ
ルタックテープ #5673FW)を貼り合せ、研磨パッドを
完成させた。両面テープで貼り合わされた各層の接着強
度は600g/cm以上あった。
(Example 4) A double-sided tape (double tack tape # 5782 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was adhered to the polishing sheet obtained in Example 2, and the following layer was laminated as a layer having a low elastic modulus. 3.5 for the lower soft layer
200g / m per unit weight using denier polyester fiber
2 of the nonwoven fabric, 30 wt aqueous dispersion polyurethane emulsion
% Impregnated and dried. This nonwoven fabric layer had a compression ratio of about 15%. This non-woven fabric is bonded using the previously manufactured polishing layer and the double-sided tape pasted,
Further, a double-sided tape (double tack tape # 5673FW manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was bonded to the nonwoven fabric to complete a polishing pad. The adhesive strength of each layer bonded with the double-sided tape was 600 g / cm or more.

【0063】その結果、表1に特性を示すが、研磨レー
トは高く安定しており、均一性も5%以下と良好で、平
坦化特性も極めて優れていることが分かった。
As a result, although the characteristics are shown in Table 1, it was found that the polishing rate was high and stable, the uniformity was good at 5% or less, and the flattening characteristics were extremely excellent.

【0064】(比較例1)実施例1の界面活性剤量を1.
4重量部に変更し、それ以外は実施例1と同様に研磨パ
ッドを製作した。得られた発泡ポリウレタンは混合した
中空樹脂粒子が随所で凝集していた。また、その物性は
D硬度にて50、圧縮率1.4%、比重0.74であり、平均気泡
径35μmであった。
Comparative Example 1 The amount of the surfactant in Example 1 was changed to 1.
The polishing pad was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 4 parts by weight. In the foamed polyurethane obtained, the mixed hollow resin particles were agglomerated everywhere. Also, its physical properties
The D hardness was 50, the compression ratio was 1.4%, the specific gravity was 0.74, and the average bubble diameter was 35 μm.

【0065】その結果、表1に示すが、研磨レートは不
安定で測定ごとに大きく変化した。
As a result, as shown in Table 1, the polishing rate was unstable and greatly changed every measurement.

【0066】(比較例2)実施例1の界面活性剤量を10
0重量部に変更し、それ以外は実施例1と同様に研磨パ
ッドを製作した。この場合、攪拌時に大きな泡が発生し
てしまった。得られた発泡ウレタンは中空樹脂粒子以外
に非常に大きな気泡が見られた。また、その物性はD硬
度にて45、圧縮率2.3%、比重0.70であり、平均気泡径4
5μmであった。
(Comparative Example 2) The amount of the surfactant in Example 1 was changed to 10
The polishing pad was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0 parts by weight. In this case, large bubbles were generated during stirring. In the obtained urethane foam, very large bubbles were observed in addition to the hollow resin particles. Its physical properties are 45 in D hardness, 2.3% compression ratio and 0.70 specific gravity.
It was 5 μm.

【0067】その結果を表1に示すが、均一性は10%以
下で良好であったものの、研磨レートは不安定で、平坦
化特性がやや悪化した。
The results are shown in Table 1. Although the uniformity was good at 10% or less, the polishing rate was unstable and the flattening characteristics were slightly deteriorated.

【0068】(比較例3)実施例1の界面活性剤量を15
0重量部に変更し、また、中空樹脂粒子量を150重量部に
変更し、それ以外は実施例1と同様に研磨パッドを製作
した。この場合、攪拌時に大きな泡が発生してしまっ
た。得られた発泡ウレタンは中空樹脂粒子以外に非常に
大きな気泡が見られた。また、その物性はD硬度にて3
5、圧縮率3.3%、比重0.45であり、平均気泡径60μmで
あった。
Comparative Example 3 The amount of the surfactant in Example 1 was changed to 15
The polishing pad was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0 parts by weight and the amount of the hollow resin particles was changed to 150 parts by weight. In this case, large bubbles were generated during stirring. In the obtained urethane foam, very large bubbles were observed in addition to the hollow resin particles. In addition, its physical property is 3 in D hardness.
5. The compression ratio was 3.3%, the specific gravity was 0.45, and the average bubble diameter was 60 μm.

【0069】その結果を表1に示すが、均一性は10%以
下で良好であったものの、研磨レートは不安定で、平坦
化特性が著しく悪化した。
The results are shown in Table 1. Although the uniformity was good at 10% or less, the polishing rate was unstable and the flattening characteristics were significantly deteriorated.

【0070】(比較例4)実施例1の界面活性剤量を1.
4重量部に変更し、また、中空樹脂粒子量を40重量部に
変更し、それ以外は実施例1と同様に研磨パッドを製作
した。得られた発泡ウレタンは気泡が減り、その物性は
D硬度にて60、圧縮率0.8%、比重1.25であり、平均気泡
径35μmであった。その結果を表1に示すが、平坦化特
性は優れるものの、スクラッチが多く、均一性は10%以
上と悪化し、研磨レートもやや低くなってしまった。
Comparative Example 4 The amount of the surfactant in Example 1 was changed to 1.
A polishing pad was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 4 parts by weight and the amount of the hollow resin particles was changed to 40 parts by weight. The resulting urethane foam has reduced air bubbles,
The D hardness was 60, the compression ratio was 0.8%, the specific gravity was 1.25, and the average bubble diameter was 35 μm. The results are shown in Table 1. Although the flattening characteristics were excellent, there were many scratches, the uniformity was deteriorated to 10% or more, and the polishing rate was slightly lowered.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明は、半導体ウエハ上に微細なパタ
ーンが形成されており、該パターンの微小な凹凸を平坦
化する研磨工程に使われる研磨パッドにおいて、ウエハ
全面内において研磨量の均一性と、微小領域での凹凸平
坦化特性という相反する要求に応え、なおかつスクラッ
チの発生の少ない半導体ウエハ研磨用パッドを提供する
ものである。
According to the present invention, a fine pattern is formed on a semiconductor wafer, and a polishing pad used in a polishing step for flattening fine irregularities of the pattern has a uniform polishing amount over the entire surface of the wafer. The present invention provides a semiconductor wafer polishing pad that meets the conflicting requirements of flatness of unevenness in a minute area and that generates less scratches.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成13年3月16日(2001.3.1
6)
[Submission date] March 16, 2001 (2001.3.1.
6)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0051[Correction target item name] 0051

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0051】次にこの発泡ポリウレタンブロックを、約
50℃に加熱しながらスライサー(アミテック社製 VGW-
125)にて厚さ1.27mmにスライスし研磨シートを得た。
得られた研磨シートに両面テープ(積水化学工業社製
ダブルタックテープ)を貼り合せ、研磨パッドを完成さ
せた。両面テープで貼り合わされた各層の接着強度は60
0g/cm以上あった。
Next, this foamed polyurethane block is
Slicer while heating to 50 ° C (Amitec VGW-
At 125), the sheet was sliced to a thickness of 1.27 mm to obtain an abrasive sheet.
Double-sided tape (Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Double tack tape) was attached to complete the polishing pad. Adhesive strength of each layer bonded with double-sided tape is 60
It was 0 g / cm or more.

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0052[Correction target item name] 0052

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0052】得られた研磨パッドを、CMP研磨装置(岡
本工作機械社製 SPP-600S)にて酸化膜の堆積したシリ
コンウエハを用いて研磨特性を評価した。このときスラ
リーとしては、pH11に調整されたシリカスラリー(フ
ジミインコーポレーテット社製RD97001)を150g/minの
流量で流しながら、研磨荷重350g/cm2、研磨パッド
回転数35rpm、ウエハ回転数33rpmにて研磨実験を行っ
た。評価に用いたウエハは、6インチシリコンウエハに
熱酸化膜が1μm堆積したものを用い、0.5μm研磨した
時の平均研磨速度を求めた。また、このときにウエハの
各面内28点を測定し、ウエハ面内均一性を評価した。ウ
エハ面内均一性は下記式にて算出した。 均一性=(最大膜厚−最小膜厚)/(2×平均膜厚)×10
0
The polishing characteristics of the obtained polishing pad were evaluated by a CMP polishing apparatus (SPP-600S manufactured by Okamoto Machine Tool Co., Ltd.) using a silicon wafer on which an oxide film was deposited. At this time, the slurry was polished at a polishing load of 350 g / cm2, a polishing pad rotation speed of 35 rpm, and a wafer rotation speed of 33 rpm while flowing a silica slurry (RD97001 manufactured by Fujimi Incorporated) at a flow rate of 150 g / min as a slurry. An experiment was performed. The wafer used for evaluation was a 6-inch silicon wafer on which a thermal oxide film was deposited at 1 μm, and the average polishing rate when polishing was performed at 0.5 μm was determined. At this time, 28 points in each plane of the wafer were measured, and the uniformity in the plane of the wafer was evaluated. The wafer uniformity was calculated by the following equation. Uniformity = (maximum thickness-minimum thickness) / (2 x average thickness) x 10
0

【手続補正3】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0053[Correction target item name] 0053

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0053】平坦化特性の評価では、6インチシリコン
ウエハに熱酸化膜を0.5μm堆積させた後、所定のパタ
ーンニングを行った後、p−TEOSにて酸化膜を1μm堆
積させ、初期段差0.5μmのパターン付きウエハを製作
し、このウエハを前述条件にて研磨を行い、研磨後、各
段差を測定し平坦化特性を評価した。平坦化特性として
は2つの段差を評価した。1つはローカル段差であり、こ
れは幅500μmのラインが50μmのスペースで並んだパ
ターンにおける段差であり、もうひとつは100μmの等
間隔のライン・アンド・スペースにおいて、スペースの
底部分の削れ量を調べた。
In the evaluation of the flattening characteristics, after a thermal oxide film was deposited on a 6-inch silicon wafer by 0.5 μm, a predetermined patterning was performed, and then an oxide film was deposited by 1 μm by p-TEOS, and an initial step was formed. A wafer having a pattern of μm was manufactured, and the wafer was polished under the above-mentioned conditions. After polishing, each step was measured to evaluate the flattening characteristics. Two steps were evaluated as the flattening characteristics. One is a local step, which is a step in a pattern in which lines of 500 μm width are arranged in a space of 50 μm, and the other is the amount of shaving at the bottom of the space in 100 μm equally-spaced lines and spaces. Examined.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0060[Correction target item name] 0060

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0060】(実施例3)実施例1で得られた研磨シー
トに両面テープ(積水化学工業社製 ダブルタックテー
プ #5782)を貼り、これに弾性率の低い層として下記
の層を張り合わせた。下層の柔らかい層としては、3.5
デニールのポリエステル繊維を用いた目付け量200g/m
2の不織布に、水分散ポリウレタンエマルジョンを30wt
%含浸させ、乾燥させたものを用いた。この不織布層は
圧縮率は約15%であった。この不織布を、先に製作した
研磨層と先に貼り付けた両面テープを用いて貼り合せ、
さらに該不織布に両面テープを貼り合せ、研磨パッドを
完成させた。両面テープで貼り合わされた各層の接着強
度は600g/cm以上あった。
(Example 3) A double-sided tape (double tack tape # 5782 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was adhered to the polishing sheet obtained in Example 1, and the following layer was laminated as a layer having a low elastic modulus. 3.5 for the lower soft layer
200g / m per unit weight using denier polyester fiber
Water-dispersed polyurethane emulsion 30 wt.
% Impregnated and dried. This nonwoven fabric layer had a compression ratio of about 15%. This non-woven fabric is bonded using the previously manufactured polishing layer and the double-sided tape pasted,
Further, a double-sided tape was stuck to the non-woven fabric to complete a polishing pad. The adhesive strength of each layer bonded with the double-sided tape was 600 g / cm or more.

【手続補正5】[Procedure amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0062[Correction target item name] 0062

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0062】(実施例4)実施例2で得られた研磨シー
トに両面テープ(積水化学工業社製 ダブルタックテー
プ #5782)を貼り、これに弾性率の低い層として下記
の層を張り合わせた。下層の柔らかい層としては、3.5
デニールのポリエステル繊維を用いた目付け量200g/m
2の不織布に、水分散ポリウレタンエマルジョンを30wt
%含浸させ、乾燥させたものを用いた。この不織布層は
圧縮率は約15%であった。この不織布を、先に製作した
研磨層と先に貼り付けた両面テープを用いて貼り合せ、
さらに該不織布に両面テープを貼り合せ、研磨パッドを
完成させた。両面テープで貼り合わされた各層の接着強
度は600g/cm以上あった。
(Example 4) A double-sided tape (double tack tape # 5782 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was adhered to the polishing sheet obtained in Example 2, and the following layer was laminated as a layer having a low elastic modulus. 3.5 for the lower soft layer
200g / m per unit weight using denier polyester fiber
Water-dispersed polyurethane emulsion 30 wt.
% Impregnated and dried. This nonwoven fabric layer had a compression ratio of about 15%. This non-woven fabric is bonded using the previously manufactured polishing layer and the double-sided tape pasted,
Further, a double-sided tape was stuck to the non-woven fabric to complete a polishing pad. The adhesive strength of each layer bonded with the double-sided tape was 600 g / cm or more.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C08L 75/04 (C08L 75/04 101:00 101:00 83:00) 83:00) (72)発明者 駒井 茂 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 瀬柳 博 大阪府大阪市西区江戸堀一丁目17番18号 東洋ゴム工業株式会社内 (72)発明者 小川 一幸 大阪府大阪市西区江戸堀一丁目17番18号 東洋ゴム工業株式会社内 Fターム(参考) 3C058 AA07 AA09 CB01 DA17 4F071 AA51X AA53 AA67X AA75 AD02 AE10 AF53 AH12 DA19 DA20 4F072 AA08 AB29 AD43 4J002 AA00X BD01X BD03X BG00X CF21X CK021 CK041 CP03Y CP18Y FA10X FD31Y GT00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 75/04 (C08L 75/04 101: 00 101: 00 83:00) 83:00) ( 72) Inventor Shigeru Komai 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Inside Toyobo Co., Ltd.Research Laboratory (72) Inventor Hiroshi Seyanagi 1-17-18 Edobori, Nishi-ku, Osaka-shi, Osaka Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. (72) Inventor Kazuyuki Ogawa 1-17-18 Edobori, Nishi-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. 4J002 AA00X BD01X BD03X BG00X CF21X CK021 CK041 CP03Y CP18Y FA10X FD31Y GT00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 中空樹脂粒子を含有する研磨層を有する
半導体ウエハ研磨パッドであって、該研磨層が0.05
wt%〜1wt%の界面活性剤を含有することを特徴と
する半導体ウエハ研磨パッド。
1. A semiconductor wafer polishing pad having a polishing layer containing hollow resin particles, wherein the polishing layer has a thickness of 0.05%.
A polishing pad for a semiconductor wafer, comprising a wt% to 1 wt% surfactant.
【請求項2】 前記界面活性剤が、シリコーン系界面活
性剤であることを特徴とする請求項1に記載の半導体ウ
エハ研磨パッド。
2. The semiconductor wafer polishing pad according to claim 1, wherein the surfactant is a silicone-based surfactant.
【請求項3】 前記シリコーン系界面活性剤が、主とし
てシリコーンとポリエーテルの共重合体からなることを
特徴とする請求項2に記載の半導体ウエハ研磨パッド。
3. The semiconductor wafer polishing pad according to claim 2, wherein the silicone-based surfactant mainly comprises a copolymer of silicone and polyether.
【請求項4】 前記研磨層の研磨面の硬度をD型ゴム硬
度計により測定する時、その硬度が45〜65であるこ
とを特徴とする請求項1乃至3に記載の半導体ウエハ研
磨用パッド。
4. The semiconductor wafer polishing pad according to claim 1, wherein when the hardness of the polishing surface of the polishing layer is measured by a D-type rubber hardness meter, the hardness is 45 to 65. .
【請求項5】 前記研磨層の圧縮率が、0.5%〜10
%であることを特徴とする請求項1乃至4に記載の半導
体ウエハ研磨用パッド。
5. The polishing layer has a compression ratio of 0.5% to 10%.
%. The polishing pad for semiconductor wafer according to claim 1, wherein
【請求項6】 前記研磨層の密度が、0.5〜1.2で
あることを特徴とする請求項1乃至5に記載の半導体ウ
エハ研磨用パッド。
6. The semiconductor wafer polishing pad according to claim 1, wherein the density of the polishing layer is 0.5 to 1.2.
【請求項7】 前記研磨パッドが少なくとも2層からな
り、前記研磨層以外の少なくとも1層が、前記研磨層よ
りも弾性率の小さい材料からなることを特徴とする請求
項1乃至6に記載の半導体ウエハ研磨パッド。
7. The polishing pad according to claim 1, wherein the polishing pad comprises at least two layers, and at least one layer other than the polishing layer comprises a material having a lower elastic modulus than the polishing layer. Semiconductor wafer polishing pad.
【請求項8】 前記弾性率の小さい材料が、ウレタン含
浸ポリエステル不織布、ポリウレタン発泡体、又は、ポ
リエチレン発泡体から選ばれた材料からなることを特徴
とする請求項7に記載の半導体ウエハ研磨パッド。
8. The semiconductor wafer polishing pad according to claim 7, wherein the material having a low elastic modulus is made of a material selected from a urethane-impregnated polyester nonwoven fabric, a polyurethane foam, and a polyethylene foam.
【請求項9】 それぞれの層が、両面テープにより貼り
合わされていることを特徴とする請求項7又は8に記載
の半導体ウエハ研磨用パッド。
9. The pad for polishing a semiconductor wafer according to claim 7, wherein each of the layers is bonded by a double-sided tape.
【請求項10】 前記両面テープの張り合わされてなる
各層間の剥離強度が300g/cm以上であることを特
徴とする請求項9に記載の半導体ウエハ研磨用パッド。
10. The semiconductor wafer polishing pad according to claim 9, wherein the peel strength between the respective layers formed by laminating the double-sided tape is 300 g / cm or more.
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