JP2002180097A - Detergent - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩素の存在下においても洗浄力が優れた洗浄
剤を提供する。
【解決手段】 酵素等の塩素忌避物質を含有する洗浄剤
組成物を、塩素捕捉剤を担持する水溶性材料で包装す
る。(57) [Problem] To provide a cleaning agent having excellent detergency even in the presence of chlorine. SOLUTION: A cleaning composition containing a chlorine repellent such as an enzyme is packaged with a water-soluble material carrying a chlorine scavenger.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤組成物を水
溶性材料で包装した洗浄剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cleaning composition in which a cleaning composition is packaged with a water-soluble material.
【0002】[0002]
【従来の技術】消費者の利便性を考慮した、洗濯1回分
の洗剤を水溶性フィルム等で分包包装したワンパック洗
剤(特開昭63−12467号公報等)や、洗剤組成物
を含む層と、該層の両側に水溶性基体とを配置してなる
シート状洗濯用品(特開平10−72599号公報)が
知られている。2. Description of the Related Art A one-pack detergent (eg, JP-A-63-12467) in which a detergent for one-time washing is packaged and packaged with a water-soluble film or the like in consideration of consumer convenience, and a detergent composition is included. There is known a sheet-like laundry article comprising a layer and a water-soluble substrate on both sides of the layer (JP-A-10-72599).
【0003】一方、近年の洗濯機は、環境・エネルギー
問題や経済性への対応、及び衣類の傷み防止から、撹拌
力の低下、運転時間の短縮化等の傾向にあり、より短時
間、低撹拌で十分な洗浄性能を発揮するものが求められ
ている。On the other hand, recent washing machines tend to reduce stirring power and shorten operating time in order to cope with environmental and energy problems and economy, and to prevent damage to clothes. What exhibits sufficient washing performance by stirring is demanded.
【0004】又、洗浄力増強のために、洗剤に塩素忌避
物質である酵素及び酵素安定化剤を配合することは知ら
れており、例えば、特開昭62−57492号公報で
は、酵素と塩素捕捉剤である亜硫酸塩を含有する組成物
を特定のポリマーで密封包装したものが開示されてい
る。しかし、組成物中に亜硫酸塩が配置されているため
に、酵素の失活を有効に阻止できず、洗浄力の低下が見
られた。[0004] It has been known to add an enzyme which is a chlorine repellent and an enzyme stabilizer to a detergent in order to enhance the detergency. For example, JP-A-62-57492 discloses an enzyme and a chlorine stabilizer. A composition containing a sulfite as a scavenger is hermetically packaged with a specific polymer. However, since the sulfite was disposed in the composition, the inactivation of the enzyme could not be effectively prevented, and the detergency was reduced.
【0005】酵素等の塩素忌避物質を含有する洗浄剤を
最も効果的に用いる方法は、まず洗浄に用いる水から塩
素を完全に除去することである。しかし、消費者の利便
性の点から、手間のかかることはできず、酵素等と塩素
捕捉剤とを混合して洗浄剤とするのが一般的である。こ
の場合、塩素捕捉剤を用いないよりは効果があるもの
の、塩素捕捉剤が塩素を捕捉する時間と酵素が塩素によ
り失活する時間との問題であり、十分な効果は得られて
いなかった。このため、一回の処理でありながら、まず
塩素捕捉剤が働き、その後塩素忌避物質が働くような洗
浄剤が望まれていた。The most effective way to use a detergent containing a chlorine repellent such as an enzyme is to completely remove chlorine from water used for washing. However, from the viewpoint of the convenience of the consumer, it is not possible to take much time, and it is general to mix an enzyme or the like with a chlorine scavenger to prepare a cleaning agent. In this case, although it is more effective than not using the chlorine scavenger, there is a problem of the time for the chlorine scavenger to capture chlorine and the time for the enzyme to be deactivated by chlorine, and a sufficient effect has not been obtained. For this reason, there has been a demand for a cleaning agent in which the chlorine scavenger works first and then the chlorine repellent works, even though the treatment is performed once.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、塩素
の存在下においても洗浄力が優れた洗浄剤を提供するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a detergent having excellent detergency even in the presence of chlorine.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、塩素忌避物質
を含有する洗浄剤組成物を、塩素捕捉剤を担持する水溶
性材料で包装してなる洗浄剤に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a cleaning composition comprising a cleaning composition containing a chlorine repellent and a water-soluble material carrying a chlorine scavenger.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】<洗浄剤組成物>本発明の洗浄剤
組成物は、塩素忌避物質を含有する。塩素忌避物質と
は、塩素によってその物質の性能が阻害される物質を意
味し、塩素忌避物質としては、酵素、香料等が挙げられ
る。特に、洗浄性能向上の点で、酵素を洗浄剤組成物中
0.1〜5重量%、更に0.2〜3重量%含有すること
が好ましい。酵素としては、例えば、セルラーゼ、プロ
テアーゼ、ペプチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、及び
デキストラナーゼから選ばれる1種以上が好ましく用い
られる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS <Cleaning composition> The cleaning composition of the present invention contains a chlorine repellent. The chlorine-repellent substance means a substance whose performance is inhibited by chlorine, and examples of the chlorine-repellent substance include enzymes and fragrances. Particularly, from the viewpoint of improving the cleaning performance, it is preferable that the enzyme is contained in the detergent composition in an amount of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight. As the enzyme, for example, one or more selected from cellulase, protease, peptinase, amylase, lipase, and dextranase are preferably used.
【0009】本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を1
0〜60重量%、好ましくは15〜55重量%、より好
ましくは20〜50重量%、更に好ましくは25〜48
重量%、特に好ましくは35〜45重量%含有する。洗
浄性能の点で10重量%以上であり、溶解性の点で60
重量%以下である。[0009] The detergent composition of the present invention comprises one surfactant.
0-60% by weight, preferably 15-55% by weight, more preferably 20-50% by weight, even more preferably 25-48% by weight.
% By weight, particularly preferably 35 to 45% by weight. 10% by weight or more in terms of cleaning performance and 60% in solubility.
% By weight or less.
【0010】界面活性剤としては、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤等が挙げられる。The surfactant includes an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant and the like.
【0011】陰イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化
物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は
脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が1
0〜18(好ましくは12〜14)の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、炭素数が10〜20のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンと
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ア、アルカノールアミン等が挙げられる。溶解速度調整
の観点から、カリウムイオンを併用することも好まし
い。全対イオン中カリウムイオンは5重量%以上が好ま
しく、20重量%以上がより好ましく、40重量%以上
が特に好ましい。Examples of the anionic surfactant include a sulfate of a higher alcohol, a sulfate of an ethoxylated higher alcohol, an alkylbenzene sulfonate,
Examples thereof include a paraffin sulfonate, an α-olefin sulfonate, an α-sulfofatty acid salt or an ester salt thereof, and a fatty acid salt. In particular, when the carbon number of the alkyl chain is 1
A linear alkylbenzene sulfonate having 0 to 18 (preferably 12 to 14) and an alkyl ester salt of α-sulfofatty acid having 10 to 20 carbon atoms are preferable. Examples of the counter ion include an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia, and an alkanolamine. From the viewpoint of adjusting the dissolution rate, it is also preferable to use potassium ions in combination. The potassium ion in all the counter ions is preferably at least 5% by weight, more preferably at least 20% by weight, particularly preferably at least 40% by weight.
【0012】非イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールのエチレンオキシド(以下「EO」という)付加
物、若しくはEO/プロピレンオキシド(以下「PO」
という)付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキル
ポリグリコシド等が挙げられる。特に炭素数が10〜1
6のアルコールのEO平均1〜10モル付加物が皮脂汚
れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。As the nonionic surfactant, an ethylene oxide (hereinafter referred to as "EO") adduct of a higher alcohol or EO / propylene oxide (hereinafter referred to as "PO") is used.
Adducts), fatty acid alkanolamides, alkyl polyglycosides and the like. Particularly, the carbon number is 10 to 1
An alcohol adduct of EO with an average of 1 to 10 moles of alcohol No. 6 is preferred in view of removal of sebum stain, hard water resistance, biodegradability, and compatibility with linear alkylbenzene sulfonate.
【0013】陽イオン界面活性剤として、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、カ
ルボベタイン型、スルホベタイン型活性剤等が挙げられ
る。Examples of the cationic surfactant include an alkyltrimethylammonium salt and the like, and examples of the amphoteric surfactant include a carbobetaine type and a sulfobetaine type surfactant.
【0014】洗浄剤組成物のその他成分として、洗剤の
分野で公知のビルダー、アルカリ剤、水溶性ポリマー、
再汚染防止剤、柔軟化剤、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光
増白剤、泡コントロール剤、酵素、香料等を含有させる
ことができる。Other components of the detergent composition include builders, alkaline agents, water-soluble polymers, which are known in the field of detergents.
It may contain a re-staining agent, a softening agent, a bleach, a bleach activator, an optical brightener, a foam control agent, an enzyme, a fragrance and the like.
【0015】ビルダーとしては、結晶性アルミノ珪酸
塩、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸ナトリウム、ト
リポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等が挙
げられ、環境への影響や洗浄性能の点で結晶性アルミノ
珪酸塩がより好ましい。ビルダーの量は、洗浄性能の点
で組成物中10〜50重量%が好ましく、15〜40重
量%がより好ましい。Examples of the builder include crystalline aluminosilicate, amorphous aluminosilicate, crystalline sodium silicate, sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and the like. Silicates are more preferred. The amount of the builder is preferably from 10 to 50% by weight, more preferably from 15 to 40% by weight in the composition from the viewpoint of cleaning performance.
【0016】アルカリ剤としては、炭酸塩、珪酸塩、ア
ミン類(アルキルアミン、アルカノールアミン等)等が
挙げられ、炭酸塩、珪酸塩がより好ましい。アルカリ剤
の量は、洗浄性能の点で組成物中5〜50重量%が好ま
しく、10〜40重量%がより好ましい。Examples of the alkaline agent include carbonates, silicates, amines (such as alkylamines and alkanolamines), and more preferably carbonates and silicates. The amount of the alkali agent is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight in the composition from the viewpoint of cleaning performance.
【0017】水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポ
リマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖
類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ
・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、重量平均
分子量が1000〜10万のカルボン酸系ポリマーが好
ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩
とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられ
る。水溶性ポリマーの量は、洗浄性能の点で組成物中
0.5〜20重量%が好ましく、1〜10重量%がより
好ましい。Examples of the water-soluble polymer include a carboxylic acid polymer, carboxymethyl cellulose, soluble starch, and saccharides. Among them, a carboxylic acid-based polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 is preferred from the viewpoints of sequestering ability of metal ions, dispersing ability of solid dirt / particle dirt, and ability of preventing re-contamination. Particularly, a salt of an acrylic acid-maleic acid copolymer and a polyacrylate are preferred. Here, the salt includes a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt. The amount of the water-soluble polymer in the composition is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, from the viewpoint of cleaning performance.
【0018】洗浄剤組成物の形態としては、粉末、液
体、ペースト、錠剤等の形態を取りうる。特に洗浄剤組
成物中の塩素忌避物質を保護する点で、ペースト及び錠
剤形態が好ましく、ペースト状がより好ましい。これ
は、塩素捕捉剤が作用した後に、洗浄剤組成物が溶解す
るために塩素忌避物質にとってより効果的である。The form of the detergent composition can be in the form of powder, liquid, paste, tablet and the like. Particularly, from the viewpoint of protecting chlorine-repellent substances in the cleaning composition, paste and tablet forms are preferable, and paste form is more preferable. This is more effective for chlorine repellents because the detergent composition dissolves after the chlorine scavenger has acted.
【0019】洗浄剤組成物が粉末形態の場合、貯蔵安定
性の点で水分量は10重量%以下が好ましく、7重量%
以下がより好ましく、5重量%以下が更に好ましい。
尚、水分量は、JIS K 3362:1998 加熱
減量法により規定された方法で測定する。また、洗浄剤
組成物は、流動性及び非ケーキング性の点から、表面被
覆剤によって表面改質を行っても良い。表面被覆剤とし
ては、例えば、アルミノ珪酸塩、珪酸カルシウム、二酸
化珪素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ
誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合
物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキ
シメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリア
クリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸のコポリ
マー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマ
ー、脂肪酸が挙げられる。When the detergent composition is in the form of a powder, the water content is preferably 10% by weight or less, and more preferably 7% by weight from the viewpoint of storage stability.
Is more preferably not more than 5% by weight.
In addition, the water content is measured by a method defined by JIS K 3362: 1998 heating loss method. Further, the surface of the cleaning composition may be modified with a surface coating agent in view of fluidity and non-caking properties. Examples of the surface coating agent include silicate compounds such as aluminosilicate, calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, crystalline silicate compounds, metal soaps, and fine powders such as powdered surfactants. And water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, polycarboxylic acid salts such as copolymers of acrylic acid and maleic acid or salts thereof, and fatty acids.
【0020】経済効率及び溶解性の点で、嵩密度は、好
ましくは500〜1200g/L、より好ましくは60
0〜1000g/L、特に好ましくは650〜850g
/Lである。また、該洗剤組成物の平均粒径は、ペース
ト化防止及び溶解性の点で、好ましくは150〜800
μm、より好ましくは250〜750μm、特に好まし
くは300〜700μmである。In terms of economic efficiency and solubility, the bulk density is preferably 500 to 1200 g / L, more preferably 60 g / L.
0 to 1000 g / L, particularly preferably 650 to 850 g
/ L. In addition, the average particle size of the detergent composition is preferably from 150 to 800 in terms of prevention of pasting and solubility.
μm, more preferably 250 to 750 μm, particularly preferably 300 to 700 μm.
【0021】洗浄剤組成物がペースト形態の場合、25
℃に保った組成物の表面に面積1cm2の円盤を当接
し、該円盤が洗剤組成物の内部に30cm/分の進入速
度で2cm進入したときの進入応力が0.01〜10k
g/cm2であることが、取り扱いの容易さの点で好ま
しい。When the detergent composition is in the form of a paste, 25
A disc having an area of 1 cm 2 is brought into contact with the surface of the composition kept at 0 ° C., and the penetration stress when the disc penetrates into the detergent composition for 2 cm at a penetration speed of 30 cm / min is 0.01 to 10 k.
g / cm 2 is preferred in terms of easy handling.
【0022】<水溶性材料>本発明において水溶性材料
とは、内径105mmの円柱状の1Lのビーカーに40
℃の蒸留水1Lを入れ、全長35mm、最大直径7.5
mmの撹拌子(科学共栄社製、型式SA−35等が好適
例)を用いて550rpmにて撹拌を行い、該材料(3
cm×3cm、4枚)を投入して、8分間撹拌を続けた
後、目開き125μmの篩いを通過させた時の残留物
が、投入した材料の5重量%以下であるものである。好
ましくは10℃の蒸留水を用いて同様の操作をしたとき
の残留物が5重量%以下であり、より好ましくは2重量
%以下である。<Water-Soluble Material> In the present invention, a water-soluble material is defined as a 40-liter cylindrical beaker having an inner diameter of 105 mm.
1 L of distilled water at 35 ° C., total length 35 mm, maximum diameter 7.5
Stirring was performed at 550 rpm using a stirrer (mm, manufactured by Kagaku Kyoeisha, model SA-35, etc.), and the material (3
(cm × 3 cm, 4 sheets), stirring was continued for 8 minutes, and the residue after passing through a sieve having an opening of 125 μm was 5% by weight or less of the charged material. The residue obtained when the same operation is performed using distilled water at 10 ° C. is preferably 5% by weight or less, and more preferably 2% by weight or less.
【0023】水溶性材料としては、例えば、ポリビニル
アルコール(以下PVAと表記する)、ポリビニルピロ
リドン、プルラン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、ポリイタ
コン酸又はその塩、ポリエチレンオキシド、ポリビニル
メチレンエーテル、キサンタンガム、ガーガム、コラー
ゲン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース及びヒドロキシプロピルセルロース等の水溶
性高分子化合物を含む水溶性フィルムが挙げられる。Examples of the water-soluble material include polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA), polyvinylpyrrolidone, pullulan, polyacrylamide, polyacrylic acid or its salt, polymethacrylic acid or its salt, polyitaconic acid or its salt, A water-soluble film containing a water-soluble polymer compound such as ethylene oxide, polyvinyl methylene ether, xanthan gum, guar gum, collagen, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose is exemplified.
【0024】特に、冷水溶解性の点でPVAが好まし
く、ケン化度が96モル%未満の部分ケン化PVA、又
は、耐劣化性の点でケン化度が96モル%以上、好まし
くは98モル%以上である変性PVAがより好ましい。In particular, PVA is preferred from the viewpoint of solubility in cold water, and partially saponified PVA having a degree of saponification of less than 96 mol%, or having a degree of saponification of 96 mol% or more, preferably 98 mol, from the viewpoint of deterioration resistance. % Modified PVA is more preferred.
【0025】PVAに導入する変性基としては、陰イオ
ン基、陽イオン基、非イオン基等が挙げられ、陰イオン
基、非イオン基が更に好ましい。生産性の点で陰イオン
変性が好ましく、陰イオン基を有するモノマーとして
は、アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、不飽和スルホン
酸、又はこれらのエステル若しくは無水物が挙げられる
が、特にマレイン酸、イタコン酸、2−アクリルアミド
−メチルプロパンスルホン酸が好ましい。また、低温で
の柔軟性の点で、非イオン変性がより好ましく、EO変
性が更に好ましい。Examples of the modifying group to be introduced into PVA include an anionic group, a cationic group and a nonionic group, and an anionic group and a nonionic group are more preferred. Anionic modification is preferred in terms of productivity, and examples of monomers having an anionic group include acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, unsaturated sulfonic acids, and esters thereof. Alternatively, an anhydride may be mentioned, but maleic acid, itaconic acid and 2-acrylamido-methylpropanesulfonic acid are particularly preferable. Further, from the viewpoint of flexibility at low temperatures, nonionic modification is more preferable, and EO modification is further preferable.
【0026】PVAの変性率は、全分子中のモノマー単
位の総量に対して0.1〜20モル%が好ましく、0.
5〜15モル%がより好ましく、1〜10モル%が更に
好ましい。水への溶解性の点で0.1モル%以上が好ま
しく、水に投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低
下させることを防止する点で20モル%以下が好まし
い。The modification rate of PVA is preferably 0.1 to 20 mol% based on the total amount of monomer units in all molecules, and is preferably 0.1 to 20 mol%.
5 to 15 mol% is more preferable, and 1 to 10 mol% is still more preferable. The content is preferably 0.1 mol% or more from the viewpoint of solubility in water, and is preferably 20 mol% or less from the viewpoint of preventing the formation of a gel-like substance and reducing the solubility when poured into water.
【0027】溶解性の点で変性PVAの重量平均分子量
は、ポリエチレングリコールを標準に用い、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィによって測定した場合、5
000〜100万が好ましく、1〜50万がより好まし
い。In terms of solubility, the weight-average molecular weight of the modified PVA is 5% when measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.
000 to 1,000,000 is preferable, and 1 to 500,000 is more preferable.
【0028】その他の水溶性フィルムとしては、特開平
10−72599号公報第5欄第47行〜第6欄第31
行に記載のものが挙げられる。Other water-soluble films include those described in JP-A-10-72599, column 5, line 47 to column 6, line 31.
The ones described in the line are mentioned.
【0029】本発明の水溶性材料の厚さは、使用の目的
に応じ任意に設定することができるが、機械強度、水速
溶性の点で10〜100μmが好ましく、15〜50μ
mがより好ましい。The thickness of the water-soluble material of the present invention can be arbitrarily set according to the purpose of use.
m is more preferred.
【0030】また、加工性、触った時の感触、溶解性、
材料保存時のブロッキング防止、洗濯用組成物の保存時
のブロッキング防止等を向上させるために、水溶性材料
にエンボス加工等によって格子状や亀甲状の凹凸を付け
ることが好ましい。Further, processability, feel when touched, solubility,
In order to improve the prevention of blocking during storage of the material, the prevention of blocking during storage of the laundry composition, and the like, it is preferable that the water-soluble material is provided with lattice-like or turtle-like irregularities by embossing or the like.
【0031】水溶性材料で洗浄剤組成物を包装すること
により、洗浄剤組成に賦香した香りが匂わなくなるた
め、水溶性材料に調合香料を含有させることが水溶性材
料の特異臭をマスキングする上で好ましい。マスキング
及び水溶性材料の物性の点で0.05〜5重量%がより
好ましく、0.05〜3重量%が更に好ましい。By packaging the detergent composition with a water-soluble material, the aroma imparted to the detergent composition is not smelled, and therefore, the incorporation of a compounded flavor in the water-soluble material masks the peculiar odor of the water-soluble material. Preferred above. From the viewpoint of masking and physical properties of the water-soluble material, the content is more preferably 0.05 to 5% by weight, and still more preferably 0.05 to 3% by weight.
【0032】香料の安定化及び剥離性の点で、水溶性材
料に界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性
剤としては、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤等が挙げられ、非イオン界面活
性剤がより好ましい。界面活性剤を水溶性材料中0.0
1〜5重量%含有することが好ましく、より好ましくは
0.05〜3重量%であり、更に好ましくは0.1〜2
重量%である。剥離性の点で0.01重量%以上であ
り、水溶性材料強度の点で5重量%以下である。It is preferable to add a surfactant to the water-soluble material from the viewpoints of stabilizing and releasing the fragrance. Examples of the surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and the like, and a nonionic surfactant is more preferable. Surfactant in water soluble material 0.0
The content is preferably 1 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3% by weight, and still more preferably 0.1 to 2% by weight.
% By weight. It is 0.01% by weight or more in terms of the releasability, and 5% by weight or less in terms of the strength of the water-soluble material.
【0033】非イオン界面活性剤は、例えばアルキル基
の炭素数が8〜20の脂肪族アルコール、アルキル基の
炭素数が9〜21の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が8〜20の脂肪族アミン等
の、非共有電子対を持つ原子を1つ以上有する化合物に
EO、POを常法に従い付加させたもの、糖由来のポリ
オールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系の
ものが好ましい。Examples of the nonionic surfactant include aliphatic alcohols having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group, fatty acids and fatty acid alkyl esters having 9 to 21 carbon atoms in the alkyl group, and 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group. EO and PO added to a compound having at least one atom having an unshared electron pair according to a conventional method, such as an aliphatic amine of the above, a sugar-based polyol having a hydrophilic group, or a fatty acid amide-based Is preferred.
【0034】水溶性材料は、加工性、柔軟性、水への溶
解時の親水性、材料保存時のブロッキング防止、保存時
のブロッキング防止等を向上させるために、可塑剤を1
〜50重量%含有することが好ましく、2〜40重量%
含有することがより好ましい。可塑剤としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジ
グリセリン、ポリグリセリン、低分子量ポリエチレング
リコール(分子量600以下)、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコール系可塑剤が好ましく、グリセリン
がより好ましい。また本発明の趣旨を損なわない範囲内
で、着色剤、離型剤等を配合又は塗布することができ
る。The water-soluble material may contain one or more plasticizers in order to improve processability, flexibility, hydrophilicity when dissolved in water, prevention of blocking during storage of the material, prevention of blocking during storage, and the like.
-50% by weight, preferably 2-40% by weight
More preferably, it is contained. As the plasticizer, polyhydric alcohol plasticizers such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, low molecular weight polyethylene glycol (molecular weight of 600 or less), and trimethylolpropane are preferable, and glycerin is more preferable. Further, a colorant, a release agent, and the like can be blended or applied within a range that does not impair the purpose of the present invention.
【0035】水溶性材料の強度を高め、水溶性を向上す
るために、平均粒子径0.1〜10μm、より好ましく
は0.1〜5μm、更に好ましくは0.2〜3μmの水
不溶性又は水難溶性粉体を水溶性材料樹脂に対して0.
05〜5重量%、より好ましくは0.1〜4重量%、更
に好ましくは1〜3重量%含有することが好ましい。こ
れにより、水溶性材料使用量を低減することが可能とな
る。In order to increase the strength of the water-soluble material and improve the water solubility, the water-insoluble or water-insoluble material having an average particle size of 0.1 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, and still more preferably 0.2 to 3 μm. The soluble powder is added to the water-soluble material resin in an amount of 0.
It is preferably contained in an amount of 0.5 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 4% by weight, and still more preferably 1 to 3% by weight. This makes it possible to reduce the amount of the water-soluble material used.
【0036】水不溶性又は水難溶性粉体としては、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘
土鉱物、アルミノ珪酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸塩、パルプ、セルロース等が挙げられ、
これらは必要に応じて単独で用いることも二種以上併用
することもできる。これらの内、二酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘土鉱物が保存安定
性、外観の良好さの点で好ましく、二酸化チタン単独及
び二酸化チタンとの併用がより好ましい。Examples of the water-insoluble or poorly water-soluble powder include titanium dioxide, calcium carbonate, talc, insoluble silica, clay mineral, aluminosilicate, aluminum hydroxide, barium sulfate, silicate, pulp, cellulose and the like.
These can be used alone or in combination of two or more as necessary. Of these, titanium dioxide, calcium carbonate, talc, insoluble silica, and clay minerals are preferred in terms of storage stability and good appearance, and titanium dioxide alone and in combination with titanium dioxide are more preferred.
【0037】水溶性材料の製造方法としては、例えば、
材料樹脂の水溶液に要すれば界面活性剤、可塑剤、香料
等を混合し、ドラムやエンドレスベルトに流延し、乾燥
して、水溶性フィルムを製膜することができる。As a method for producing a water-soluble material, for example,
If necessary, an aqueous solution of the material resin can be mixed with a surfactant, a plasticizer, a fragrance, and the like, cast on a drum or an endless belt, and dried to form a water-soluble film.
【0038】<塩素捕捉剤>本発明の洗浄剤では、洗浄
剤組成物を包装する水溶性材料に塩素捕捉剤が担持され
ている。塩素捕捉剤としては、亜硫酸塩、無機過酸化
物、チオ硫酸塩、窒素原子を含む有機化合物及び無機ア
ンモニウム塩から選ばれる一種以上が挙げられる。<Chlorine Scavenger> In the cleaning agent of the present invention, a chlorine scavenger is carried on a water-soluble material for packaging the detergent composition. Examples of the chlorine scavenger include one or more selected from sulfites, inorganic peroxides, thiosulfates, organic compounds containing a nitrogen atom, and inorganic ammonium salts.
【0039】亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム等が
挙げられる。無機過酸化物としては、過炭酸ナトリウ
ム、過硼酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過硼酸カリウ
ム等が挙げられる。チオ硫酸塩としては、チオ硫酸ナト
リウム等が挙げられる。窒素原子を含む有機化合物と
は、化学構造式中に窒素原子を有する有機化合物であ
り、活性プロトンをもつアミノ基を有する化合物、アル
キルアミンエチレンオキシド付加体などを用いることが
できる。また、グリシン、グルタミン酸に代表されるα
−アミノ酸およびそのアルカリ金属塩、低分子量のポリ
エチレンイミン誘導体(エタノール付加物など)、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシア
ミン、イミノ2酢酸、シュウ酸アンモニウム、p−トル
エンスルホアミド、グアニジン、アルキルアミン等が挙
げられる。無機アンモニウム塩としては、硫酸アンモニ
ウム塩等が挙げられる。Examples of the sulfite include sodium sulfite. Examples of the inorganic peroxide include sodium percarbonate, sodium perborate, potassium percarbonate, potassium perborate and the like. Examples of the thiosulfate include sodium thiosulfate. The organic compound containing a nitrogen atom is an organic compound having a nitrogen atom in the chemical structural formula, and a compound having an amino group having an active proton, an alkylamine ethylene oxide adduct, or the like can be used. Also, α represented by glycine and glutamic acid
-Amino acids and their alkali metal salts, low molecular weight polyethyleneimine derivatives (such as ethanol adducts), monoethanolamine, diethanolamine, hydroxyamine, iminodiacetic acid, ammonium oxalate, p-toluenesulfonamide, guanidine, alkylamine, etc. No. Examples of the inorganic ammonium salt include an ammonium sulfate salt.
【0040】塩素捕捉剤としては、亜硫酸塩、無機過酸
化物が好ましく、特に亜硫酸塩が好ましい。As the chlorine scavenger, sulfites and inorganic peroxides are preferable, and sulfites are particularly preferable.
【0041】本発明において、塩素捕捉剤は、効果の点
で、洗浄剤組成物100重量部に対して、好ましくは
0.05〜10重量部、より好ましくは0.1〜5重量
部、更に好ましくは0.3〜3重量部用いられる。In the present invention, the chlorine scavenger is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the detergent composition in terms of the effect. Preferably, 0.3 to 3 parts by weight is used.
【0042】塩素捕捉剤を水溶性材料に担持させる方法
としては、フィルム状の水溶性材料の中に分散させる方
法、フィルム状の水溶性材料の少なくとも一方の表面に
グラビア塗工機等によって付着ないしは複合化させる方
法等が挙げられる。As a method of supporting the chlorine scavenger on the water-soluble material, a method of dispersing the chlorine scavenger in a film-shaped water-soluble material, a method of adhering or adhering to at least one surface of the film-shaped water-soluble material by a gravure coating machine or the like can be used. A method of forming a composite may be used.
【0043】本発明に用いられるフィルム状の水溶性材
料は、例えば含水率が50%以上の水溶性ポリマーの薄
膜表面に、塩素捕捉剤を散布又はスプレーする方法で担
持させ、ついで乾燥する方法にて得られる。このとき、
塩素捕捉剤を散布する前に水溶性ポリマーの薄膜表面だ
けを可塑化させてもよく、または初めから水溶性ポリマ
ーと可塑剤を混合しておいてもよい。この場合、必要に
応じてフィルムを加熱することにより、塩素捕捉剤が接
着し易くなる。水溶性ポリマーが含水率が50%未満の
ときに、塩素捕捉剤を存在させれば、水溶性ポリマー表
面と塩素捕捉剤との接着力が不足し、脱離し易くなるの
で好ましくない。ここで、水溶性ポリマーの含水率とは
次式で定義されたものである。The film-shaped water-soluble material used in the present invention is, for example, supported by spraying or spraying a chlorine scavenger on the surface of a thin film of a water-soluble polymer having a water content of 50% or more, and then drying. Obtained. At this time,
Before spraying the chlorine scavenger, only the thin film surface of the water-soluble polymer may be plasticized, or the water-soluble polymer and the plasticizer may be mixed from the beginning. In this case, by heating the film as needed, the chlorine scavenger becomes easier to adhere. When the water-soluble polymer has a water content of less than 50%, the presence of the chlorine-trapping agent is not preferable because the adhesive force between the surface of the water-soluble polymer and the chlorine-trapping agent is insufficient, and the water-soluble polymer is easily detached. Here, the water content of the water-soluble polymer is defined by the following equation.
【0044】[0044]
【数1】 (Equation 1)
【0045】また、水溶性ポリマーからフィルムを作製
し、次に塩素捕捉剤をバインダー溶液と共にフィルム表
面に存在させる方法でも得られる。このとき、塩素捕捉
剤をバインダーと共に塗布する前にフィルムの表面だけ
を可塑化させてもよく、初めから水溶性ポリマーに可塑
剤を混合しておいてもよい。バインダーは予め水及び/
又はメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等のアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、
キシレン、シンナー等の石油類に溶解又は分散させた
後、塩素捕捉剤を溶解又は分散させ、水溶性フィルム上
に塗料化又はインキ化(印刷)する。塩素捕捉剤をバイ
ンダー溶液に混合するには、一般的な混合機や分散機を
用いることができる。水溶性フィルム表面に塩素捕捉剤
を存在させる方法として、スプレー塗工、コンマコータ
ー、リップコーター、グラビアコーター、フローコータ
ー等の塗工法;グラビア印刷、フレキソ印刷等の印刷
法;が好ましく用いられる。このようにして得られたフ
ィルムは、水又は溶剤を含んでいるため、ドラム乾燥
法、ベルト乾燥法、熱風乾燥法等の方法により乾燥され
る。Alternatively, a film can be obtained by preparing a film from a water-soluble polymer and then allowing a chlorine scavenger to be present on the film surface together with a binder solution. At this time, only the surface of the film may be plasticized before applying the chlorine scavenger together with the binder, or the plasticizer may be mixed with the water-soluble polymer from the beginning. The binder is water and / or
Or alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, hexane, heptane, toluene,
After dissolving or dispersing in petroleum such as xylene and thinner, the chlorine scavenger is dissolved or dispersed and formed into a coating or ink (printing) on a water-soluble film. A general mixer or disperser can be used to mix the chlorine scavenger with the binder solution. As a method for causing the chlorine scavenger to be present on the surface of the water-soluble film, a coating method such as spray coating, a comma coater, a lip coater, a gravure coater, and a flow coater; and a printing method such as gravure printing and flexographic printing are preferably used. Since the film thus obtained contains water or a solvent, it is dried by a method such as a drum drying method, a belt drying method, or a hot air drying method.
【0046】また、塩素捕捉剤を水溶性フィルムの表面
に固定させるのにバインダーを用いることができる。バ
インダーとしては、水溶性ポリマー、アルコール類可溶
性ポリマー、石油類可溶性ポリマー等が挙げられる。こ
れらのバインダーとして、PVA又はその誘導体(イタ
コン酸変性PVA、スルホン酸変性PVA、マレイン酸
変性PVA等)、ポリ(メタ)アクリル酸アルカリ金属
塩、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル
共重合物のアルカリ金属塩、アクリル酸/マレイン酸共
重合物のアルカリ金属塩、ポリビニルピロリドン、ポリ
エチレンオキシド、ポリアミド、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレン、ポリウレタン、エチレンゴム、
プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエ
ンゴム、シリコーン系ポリマー等の合成品;メチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、澱粉誘
導体等の半合成品;キトサン又はその誘導体、澱粉、ゼ
ラチン、寒天、海草類、植物粘質物、タンパク質等の天
然高分子;が挙げられ、PVA及び/又はその誘導体、
ポリ(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩、(メタ)アク
リル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合物のアルカ
リ金属塩、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシ
ド、ポリアミド、セルロース又はその誘導体、澱粉等が
好ましく用いられる。これらのバインダーは2種以上を
併用することができる。この場合、バインダー量として
は、塩素捕捉剤100重量部に対し1〜50重量部、更
に3〜40重量部が好ましい。A binder can be used to fix the chlorine scavenger on the surface of the water-soluble film. Examples of the binder include a water-soluble polymer, an alcohol-soluble polymer, and a petroleum-soluble polymer. As these binders, PVA or its derivatives (itaconic acid-modified PVA, sulfonic acid-modified PVA, maleic acid-modified PVA, etc.), alkali metal salts of poly (meth) acrylate, (meth) acrylic acid / (meth) acrylate Alkali metal salt of polymer, alkali metal salt of acrylic acid / maleic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyamide, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyurethane, ethylene rubber,
Synthetic products such as propylene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and silicone polymers; semi-synthetic products such as methylcellulose, ethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyalkylcellulose, and starch derivatives; chitosan or its derivatives, starch, gelatin, agar, Natural polymers such as seaweeds, plant mucilages, and proteins; and PVA and / or derivatives thereof;
An alkali metal salt of poly (meth) acrylic acid, an alkali metal salt of a (meth) acrylic acid / (meth) acrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyamide, cellulose or a derivative thereof, and starch are preferably used. Two or more of these binders can be used in combination. In this case, the amount of the binder is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the chlorine scavenger.
【0047】[0047]
【実施例】<ビルダー粒子1〜4>表1の成分から60
℃、水分50重量%のスラリーを調製し、該スラリーを
噴霧乾燥して表1のビルダー粒子1〜4を得た。<Examples of Builder Particles 1 to 4>
C., a slurry having a water content of 50% by weight was prepared, and the slurry was spray-dried to obtain builder particles 1 to 4 in Table 1.
【0048】[0048]
【表1】 [Table 1]
【0049】・ゼオライト:4A型ゼオライト(平均粒
径3μm) ・ポリアクリル酸ナトリウム:平均分子量10000 ・AA/MAコポリマー:アクリル酸−マレイン酸コポ
リマーのナトリウム塩(70モル%中和)、モノマー比
はアクリル酸/マレイン酸=7/3(モル比) ・LAS−Na:炭素数10〜14の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム ・蛍光染料:チノパールCBS−XとチノパールAMS
−GX(チバスペシャルティケミカルズ(株)製)の重
量比1/1混合物。Zeolite: 4A type zeolite (average particle size 3 μm) Sodium polyacrylate: average molecular weight 10000 AA / MA copolymer: sodium salt of acrylic acid-maleic acid copolymer (70 mol% neutralized), monomer ratio: Acrylic acid / maleic acid = 7/3 (molar ratio) LAS-Na: sodium linear alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms Fluorescent dye: Tinopearl CBS-X and Tinopearl AMS
-A mixture of GX (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) at a weight ratio of 1/1.
【0050】<洗浄剤組成物1〜4>表2に示す成分を
万能混合攪拌機(ダルトン社形式5DM−03−r)に
仕込み、25℃に調温後、均一なペースト状洗浄剤組成
物になるまで攪拌した。この洗浄剤組成物について、進
入応力として、レオメーター(FUDOH RT−20
10J−CW)を用い、25℃に保ったペースト状洗浄
剤組成物の表面にアダプター(底面積1cm2の円)を
押し付け、アダプターが該洗浄剤組成物の内部に30c
m/分の進入速度で2cm進入したときの応力を測定し
た。結果を表2に示す。<Detergent Compositions 1-4> The components shown in Table 2 were charged into a universal mixing stirrer (Dalton Co., Ltd., Model 5DM-03-r), and the temperature was adjusted to 25 ° C. to obtain a uniform paste-like detergent composition. It was stirred until it became. For this detergent composition, the rheometer (FUDOH RT-20)
10J-CW), an adapter (a circle having a bottom area of 1 cm 2 ) was pressed against the surface of the paste-like detergent composition kept at 25 ° C., and the adapter was placed inside the detergent composition at 30 c.
The stress when entering 2 cm at an entry speed of m / min was measured. Table 2 shows the results.
【0051】[0051]
【表2】 [Table 2]
【0052】・非イオン界面活性剤1:炭素数10〜1
4の直鎖第1級アルコールにEOを平均8モル付加させ
たもの ・非イオン界面活性剤2:炭素数10〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均12モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤3:炭素数10〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均5モル、POを平均2モル、
EOを平均3モルの順にブロック付加させたもの ・非イオン界面活性剤4:炭素数10〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均8モル、POを平均2モルラ
ンダム付加させたもの ・LAS−Na:炭素数10〜14の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム ・LAS−K:炭素数10〜14の直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸カリウム ・LAS:炭素数10〜14の直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸 ・AS−Na:炭素数10〜13の直鎖アルキル硫酸エ
ステルナトリウム ・PEG:ポリエチレングリコール、平均分子量800
0 ・酵素:セルラーゼK(特開昭63−264699号公
報記載)、リポラーゼ100T(ノボ社製)を3:1の
重量比で混合したもの。Nonionic surfactant 1: carbon number 10 to 1
Non-ionic surfactant 2: a linear primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms obtained by adding an average of 8 moles of EO to a linear primary alcohol of 4
Non-ionic surfactant 3: straight-chain primary having 10 to 14 carbon atoms.
5 mol of EO on average, 2 mol of PO on average,
Non-ionic surfactant 4: straight-chain first having 10 to 14 carbon atoms.
LAS-Na: straight-chain sodium alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms LAS-Na: straight-chain alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms LAS: linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms AS-Na: sodium linear alkyl sulfate ester having 10 to 13 carbon atoms PEG: polyethylene glycol, average molecular weight 800
0 Enzyme: A mixture of cellulase K (described in JP-A-63-264699) and Lipolase 100T (manufactured by Novo) in a weight ratio of 3: 1.
【0053】<水溶性材料1〜8> (水溶性材料1)マレイン酸変性(変性率2モル%)P
VA(ケン化度99モル%)100重量部、水550重
量部、亜硫酸ナトリウム15重量部、グリセリン10重
量部、エマルゲン120(非イオン界面活性剤、花王
製)0.2重量部、調合香料0.5重量部、二酸化チタ
ン(平均粒径0.3μm)2重量部を分散させ、脱泡し
た後、120℃ドラム上にキャスティングしつつ、14
0℃熱風で乾燥(乾燥滞留時間2分間)し、水分含量7
重量%で、膜厚30μmの長尺のフィルムを得た。<Water-soluble materials 1 to 8> (Water-soluble material 1) Maleic acid-modified (modification ratio 2 mol%) P
100 parts by weight of VA (99 mol% of saponification degree), 550 parts by weight of water, 15 parts by weight of sodium sulfite, 10 parts by weight of glycerin, 0.2 parts by weight of emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao), 0 of compounded flavoring 0.5 parts by weight and 2 parts by weight of titanium dioxide (average particle size: 0.3 μm) were dispersed and defoamed.
Dry with hot air at 0 ° C (drying residence time: 2 minutes), water content 7
By weight%, a long film having a thickness of 30 μm was obtained.
【0054】(水溶性材料2)水溶性材料1に、40メ
ッシュ絹目エンボス加工(ローラー120℃、線圧30
kg/cm)を施した。(Water-soluble material 2) The water-soluble material 1 was embossed with 40 mesh silk (roller 120 ° C., linear pressure 30
kg / cm).
【0055】(水溶性材料3)ケン化度88モル%、重
合度1700のPVA繊維を捲縮、カットして2デニー
ル×51mmのステーブルとしたものを開繊して坪量2
0g/m2のウェブとした。(Water-Soluble Material 3) PVA fiber having a saponification degree of 88 mol% and a polymerization degree of 1700 was crimped and cut to obtain a 2 denier × 51 mm stable, which was opened to obtain a basis weight of 2
The web was 0 g / m 2 .
【0056】水溶性材料1に上記ウェブを重ね合わせ、
圧着面積比率が25%の一辺が2mmの変形四角柄のエ
ンボスローラーを120℃に設定して、線圧30kg/
cmで熱圧着して複合化した。坪量は46g/m2であ
った。The web is superimposed on the water-soluble material 1 and
The embossing roller having a deformed square pattern having a compression area ratio of 25% on one side of 2 mm was set at 120 ° C., and the linear pressure was 30 kg /.
cm to form a composite. The grammage was 46 g / m 2 .
【0057】(水溶性材料4)水溶性材料1と同じフィ
ルムを巻出しつつ、グラビア塗工機(グラビアロール2
00メッシュ、ヒラノレクシード製)にて、セルロース
粉末(W−400G、日本製紙製、平均繊維長27μ
m)50g、エチルセルロース(K−200、ハーキュ
レス製)10g、イソプロピルアルコール890g、水
50gの分散溶液を撹拌しつつ、塗工した。引き続き1
10℃で20秒間熱風乾燥した。これにより水溶性分包
材料にセルロース粉末を複合化した。複合化量は2.5
g/m2であった。(Water-soluble material 4) While unwinding the same film as the water-soluble material 1, a gravure coating machine (gravure roll 2)
00 mesh, manufactured by Hirano Lecseed, cellulose powder (W-400G, manufactured by Nippon Paper, average fiber length 27 μm)
m) A dispersion of 50 g of ethyl cellulose (K-200, Hercules), 890 g of isopropyl alcohol, and 50 g of water was applied while stirring. Continue 1
Hot air drying was performed at 10 ° C. for 20 seconds. This composited the cellulose powder with the water-soluble packaging material. 2.5 composites
g / m 2 .
【0058】(水溶性材料5)酢酸ビニルとポリオキシ
エチレン(EO平均付加モル数7)モノアリルエーテル
を重合した後、ケン化反応を行い、ポリオキシエチレン
(EO平均付加モル数7)モノアリルエーテル/酢酸ビ
ニル共重合体を得た。共重合体は、未ケン化酢酸ビニル
は0.5モル%、ポリオキシエチレン(EO平均付加モ
ル数7)モノアリルエーテルは4モル%、平均分子量約
2万であった。(Water-soluble material 5) After polymerization of vinyl acetate and polyoxyethylene (EO average addition mole number: 7) monoallyl ether, a saponification reaction was carried out to obtain polyoxyethylene (EO average addition mole number: 7) monoallyl ether. An ether / vinyl acetate copolymer was obtained. The copolymer had 0.5 mol% of unsaponified vinyl acetate, 4 mol% of polyoxyethylene (EO average addition mole number: 7) monoallyl ether, and an average molecular weight of about 20,000.
【0059】該共重合体100重量部、二酸化チタン
(平均粒径0.3μm)2重量部、亜硫酸ナトリウム1
0重量部、水550重量部、グリセリン10重量部、エ
マルゲン120(非イオン界面活性剤、花王製)0.2
重量部、調合香料0.5重量部を分散させ、脱泡した
後、120℃ドラム上にキャスティングしつつ、140
℃熱風で乾燥(乾燥滞留時間2分間)し、水分含量6重
量%であり、膜厚30μmの長尺のフィルムを得た。100 parts by weight of the copolymer, 2 parts by weight of titanium dioxide (average particle size: 0.3 μm), 1 part of sodium sulfite
0 parts by weight, 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin, Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao) 0.2
Parts by weight, and 0.5 parts by weight of the compounded fragrance are dispersed and defoamed.
Drying with hot air at 2 ° C. (drying residence time: 2 minutes) gave a long film having a water content of 6% by weight and a film thickness of 30 μm.
【0060】次に、40メッシュ絹目エンボス加工(ロ
ーラー120℃、線圧30kg/cm)を施した。Next, a 40 mesh silk embossing (roller 120 ° C., linear pressure 30 kg / cm) was performed.
【0061】(水溶性材料6)マレイン酸変性(変性率
2モル%)PVA(ケン化度99モル%)100重量
部、水550重量部、グリセリン(和光純薬工業製)1
0重量部、エマルゲン120(非イオン界面活性剤、花
王製)0.2重量部、調合香料0.5重量部、二酸化チ
タン(平均粒径0.3μm)2重量部、を分散させ、脱
泡した後、120℃ドラム上にキャスティングしつつ、
140℃熱風で乾燥(乾燥滞留時間2分間)し、水分含
量7重量%であり、膜厚30μmの長尺のフィルムを得
た。(Water-soluble material 6) 100 parts by weight of maleic acid-modified (modification ratio 2 mol%) PVA (degree of saponification 99 mol%), 550 parts by weight of water, glycerin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 1
0 parts by weight, 0.2 parts by weight of Emulgen 120 (a nonionic surfactant, manufactured by Kao), 0.5 parts by weight of a compounded flavor, 2 parts by weight of titanium dioxide (average particle size: 0.3 μm) are dispersed and defoamed. After that, while casting on a 120 ° C drum,
The film was dried with hot air at 140 ° C. (drying residence time: 2 minutes) to obtain a long film having a water content of 7% by weight and a film thickness of 30 μm.
【0062】(水溶性材料7)水溶性材料6を巻き出し
つつ、グラビア塗工機にて亜硫酸ナトリウムとエチルセ
ルロースとイソプロピルアルコールの分散液を塗工し
た。このとき、1m2の水溶性材料6に対して亜硫酸ナ
トリウムが5gとなるようにした。次に110℃で20
秒間熱風乾燥して亜硫酸ナトリウムを水溶性材料6に担
持させた。次に、40メッシュ絹目エンボス加工(ロー
ラー120℃、線圧30kg/cm)を施した。(Water-soluble material 7) While the water-soluble material 6 was unwound, a dispersion of sodium sulfite, ethyl cellulose and isopropyl alcohol was applied by a gravure coating machine. At this time, 5 g of sodium sulfite was added to 1 m 2 of the water-soluble material 6. Then at 110 ° C for 20
After drying with hot air for 2 seconds, sodium sulfite was supported on the water-soluble material 6. Next, 40 mesh silk embossing (roller 120 ° C., linear pressure 30 kg / cm) was performed.
【0063】(水溶性材料8)水溶性材料6に、40メ
ッシュ絹目エンボス加工(ローラー120℃、線圧30
kg/cm)を施した。(Water-soluble material 8) The water-soluble material 6 was embossed with 40 mesh silk (roller 120 ° C, linear pressure 30
kg / cm).
【0064】<実施例1〜5、比較例1〜3>上記で調
製した洗浄剤組成物と水溶性材料を表3のように組み合
わせて、水溶性材料に洗浄剤組成物を厚さ約2mmの層
で形成し、水溶性材料を被せて周囲にヒートシールを施
した。これにより、約10cm×10cmで、約20g
の洗浄剤を得た。得られた洗浄剤の洗浄力を以下の方法
で評価した。結果を表3に示す。<Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3> The cleaning compositions prepared above were combined with water-soluble materials as shown in Table 3, and the water-soluble materials were coated with a cleaning composition having a thickness of about 2 mm. And heat-sealed around it with a water-soluble material. By this, about 10cm x 10cm, about 20g
Was obtained. The detergency of the obtained detergent was evaluated by the following method. Table 3 shows the results.
【0065】<洗浄力試験> (人工汚染布の調製)下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量5
8cm3/cm2、塗布速度1.0m/min、乾燥温度
100℃、乾燥時間1分で行った。布は木綿金巾200
3布(谷頭商店製)を使用した。<Test for Detergency> (Preparation of Artificially Contaminated Cloth) An artificially stained cloth was prepared by attaching an artificially contaminated liquid having the following composition to the cloth. The artificial contaminant was attached to the cloth by printing the artificial contaminant on the cloth using a gravure roll coater. The step of making the artificially contaminated cloth by adhering the artificially contaminated liquid to the cloth is performed using a gravure roll having a cell capacity of 5
The drying was performed at 8 cm 3 / cm 2 , a coating speed of 1.0 m / min, a drying temperature of 100 ° C., and a drying time of 1 minute. Cloth is cotton gold width 200
Three cloths (manufactured by Tanika Shoten) were used.
【0066】〔人工汚染液の組成〕ラウリン酸0.44
重量%、ミリスチン酸3.09重量%、ペンタデカン酸
2.31重量%、パルミチン酸6.18重量%、ヘプタ
デカン酸0.44重量%、ステアリン酸1.57重量
%、オレイン酸7.75重量%、トリオレイン酸13.
06重量%、パルミチン酸n−ヘキサデシル2.18重
量%、スクアレン6.53重量%、卵白レシチン液晶物
1.94重量%、鹿沼赤土8.11重量%、カーボンブ
ラック0.01重量%、水道水 残部(合計100重量
%)。[Composition of artificial contaminated liquid] Lauric acid 0.44
Wt%, myristic acid 3.09 wt%, pentadecanoic acid 2.31 wt%, palmitic acid 6.18 wt%, heptadecanoic acid 0.44 wt%, stearic acid 1.57 wt%, oleic acid 7.75 wt% , Trioleic acid13.
06% by weight, n-hexadecyl palmitate 2.18% by weight, squalene 6.53% by weight, egg white lecithin liquid crystal 1.94% by weight, Kanuma red clay 8.11% by weight, carbon black 0.01% by weight, tap water The balance (100% by weight in total).
【0067】(洗浄条件及び評価方法)評価用洗剤水溶
液1リットルに、上記で作成した10cm×10cmの
人工汚染布を5枚入れ、ターゴトメーターにて100r
pmで洗浄した。洗浄条件は次の通りである。(Cleaning Conditions and Evaluation Method) Five 1 cm × 10 cm artificially contaminated cloths prepared as above were placed in 1 liter of an aqueous detergent solution for evaluation, and 100 liters were measured with a tergotometer.
pm. The washing conditions are as follows.
【0068】洗浄条件洗浄時間10分、洗浄剤濃度0.
067重量%、水の硬度4°DH、水温20℃、すすぎ
水道水にて5分間、洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前
後の汚染布の550nmにおける反射率を自記色彩計
(島津製作所製)にて測定し、次式によって洗浄率
(%)を求め、5枚の測定平均値を洗浄力として示し
た。Washing conditions Washing time 10 minutes, detergent concentration 0.
067% by weight, water hardness 4 ° DH, water temperature 20 ° C., rinse for 5 minutes in tap water. The detergency is the self-recording colorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation) at 550 nm of the original cloth before and after the cleaning. ), The cleaning rate (%) was determined by the following equation, and the average of the measured values of the five sheets was shown as the cleaning power.
【0069】評価基準 ○:洗浄率70%以上 △:洗浄率65%以上、70%未満 ×:洗浄率65%未満Evaluation criteria ○: Cleaning rate 70% or more △: Cleaning rate 65% or more, less than 70% ×: Cleaning rate less than 65%
【0070】[0070]
【表3】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H003 AB19 AB27 AB44 AC08 AC23 BA18 DA01 EA07 EA12 EA16 EA21 EA28 EB22 EB30 EB32 EB36 EC01 EC03 ED02 FA25 FA47 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4H003 AB19 AB27 AB44 AC08 AC23 BA18 DA01 EA07 EA12 EA16 EA21 EA28 EB22 EB30 EB32 EB36 EC01 EC03 ED02 FA25 FA47
Claims (5)
を、塩素捕捉剤を担持する水溶性材料で包装してなる洗
浄剤。1. A cleaning agent obtained by packaging a cleaning composition containing a chlorine repellent substance with a water-soluble material carrying a chlorine scavenger.
チオ硫酸塩、窒素原子を含む有機化合物及び無機アンモ
ニウム塩から選ばれる一種以上である請求項1記載の洗
浄剤。2. The method according to claim 1, wherein the chlorine scavenger is a sulfite, an inorganic peroxide,
The cleaning agent according to claim 1, wherein the cleaning agent is at least one selected from thiosulfates, organic compounds containing a nitrogen atom, and inorganic ammonium salts.
2記載の洗浄剤。3. The cleaning agent according to claim 1, wherein the chlorine-repellent substance is an enzyme.
捉剤が該フィルム中に担持されている請求項1〜3の何
れか1項記載の洗浄剤。4. The cleaning agent according to claim 1, wherein the water-soluble material is in the form of a film, and the chlorine scavenger is carried in the film.
捉剤が該フィルムの少なくとも一方の表面に担持されて
いる請求項1〜3の何れか1項記載の洗浄剤。5. The cleaning agent according to claim 1, wherein the water-soluble material is in the form of a film, and the chlorine scavenger is carried on at least one surface of the film.
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-
2000
- 2000-12-14 JP JP2000380362A patent/JP2002180097A/en active Pending
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