JP2002179860A - Polypropylene resin composition, container and method for producing the same - Google Patents
Polypropylene resin composition, container and method for producing the sameInfo
- Publication number
- JP2002179860A JP2002179860A JP2000384353A JP2000384353A JP2002179860A JP 2002179860 A JP2002179860 A JP 2002179860A JP 2000384353 A JP2000384353 A JP 2000384353A JP 2000384353 A JP2000384353 A JP 2000384353A JP 2002179860 A JP2002179860 A JP 2002179860A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene resin
- resin composition
- weight
- composition according
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 射出延伸ブロー成形性に優れるとともに、剛
性と光沢と透明性と柔軟性と耐衝撃性とを同時にバラン
スよく向上させたポリプロピレン樹脂組成物であって、
スクイズ性に優れた容器を得ることができるポリプロピ
レン樹脂組成物、およびこの樹脂組成物からなる容器を
提供する。
【解決手段】 (A)メルトフローレート(ASTM
D 1238、230℃、2.16kg荷重)が20〜
60g/10分、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーから求められる分子量分布(Mw/Mn)が2.2
〜4.0、エチレン含有量が2〜4重量%のポリプロピ
レン樹脂100重量部に対して(B)造核剤0.05〜
0.5重量部を含むポリプロピレン樹脂組成物、ならび
にこの樹脂組成物からなる容器。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition which is excellent in injection stretch blow moldability, and at the same time improves rigidity, gloss, transparency, flexibility and impact resistance in a well-balanced manner,
Provided are a polypropylene resin composition capable of obtaining a container having excellent squeezing properties, and a container comprising the resin composition. SOLUTION: (A) Melt flow rate (ASTM)
D 1238, 230 ° C, 2.16 kg load) 20 to
60 g / 10 min, molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography is 2.2
(B) nucleating agent 0.05 to 100 parts by weight of polypropylene resin having an ethylene content of 2 to 4% by weight.
A polypropylene resin composition containing 0.5 parts by weight, and a container comprising the resin composition.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン樹脂
組成物、この樹脂組成物からなる容器およびこの容器の
製造方法に関し、特に射出延伸ブロー成形性に優れると
ともに、剛性、光沢、透明性、柔軟性および耐衝撃性の
バランスに優れたポリプロピレン樹脂組成物、この樹脂
組成物からなるスクイズ性に優れた容器、およびびこの
容器の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition, a container made of the resin composition, and a method for producing the container. In particular, the present invention is excellent in injection stretch blow moldability, and has rigidity, gloss, transparency, flexibility and flexibility. The present invention relates to a polypropylene resin composition having an excellent balance of impact resistance, a container made of this resin composition having excellent squeezability, and a method for producing a container.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般にポリプロピレン樹脂は、耐熱性、
化学的特性、物理的特性、および成形加工性に優れ、し
かも安価であることから、主として射出成形品あるいは
フイルムとして広範囲の用途に利用されている。しかし
ながら、ポリプロピレン樹脂は中空容器の用途には余り
使用されていない。その理由の一つに、ポリプロピレン
樹脂は、ポリエステル樹脂やポリスチレン系樹脂に比較
して透明性が必ずしも十分でないため、内容物がくすん
で見えることがあげられる。2. Description of the Related Art Generally, polypropylene resin has heat resistance,
Because of its excellent chemical properties, physical properties, and moldability, and its low cost, it is mainly used for a wide range of applications as injection molded products or films. However, polypropylene resins have not been used much for hollow container applications. One of the reasons is that the content of the polypropylene resin is dull because the transparency of the polypropylene resin is not always sufficient as compared with the polyester resin or the polystyrene resin.
【0003】プラスチック中空容器を成形する方法とし
ては、溶融した樹脂からパリソンを成形しそのパリソン
を金型で挟んだ後、パリソン内部に加圧気体をブローし
て容器を成形するダイレクトブロー成形法や、一旦射出
成形または押出成形でプリフォームを成形し、そのプリ
フォームを延伸ブロー成形する射出延伸ブロー成形法等
がある。[0003] As a method of molding a hollow plastic container, there is a direct blow molding method in which a parison is molded from a molten resin, the parison is sandwiched by a mold, and then a pressurized gas is blown into the parison to form the container. There is an injection stretch blow molding method in which a preform is once formed by injection molding or extrusion molding, and the preform is stretch blow molded.
【0004】ポリプロピレン樹脂はメルトテンションが
低いためそのままではダイレクトブロー成形すると良好
な成形容器が得られにくいため、容器の成形には多くの
場合射出延伸ブロー成形法が採用されている。しかし、
ポリプロピレン樹脂は結晶化しやすい樹脂であるため、
射出延伸ブロー成形法においても、プリフォームが結晶
化しやすく、その結果プリフォームの均一延伸がしばし
ば困難となり、良好な製品が得られにくいという問題点
がある。Since a polypropylene resin has a low melt tension, it is difficult to obtain a good molded container by direct blow molding as it is, so that the injection stretch blow molding method is often used for molding the container. But,
Since polypropylene resin is a resin that easily crystallizes,
Also in the injection stretch blow molding method, there is a problem that the preform is easily crystallized, and as a result, uniform stretching of the preform is often difficult, and it is difficult to obtain a good product.
【0005】プラスチック容器には一般に自立性、およ
び内容物を充填しても変形しない剛性が必要であるとと
もに、内容物を充填した状態で落下させても破損しない
耐衝撃強度等の機械的強度が優れていることが要求され
る。またプラスチック容器には、内容物を取り出す際に
容器を押しつぶしても折れ目が白化しないスクイズ性が
要求されるが、ポリプロピレン樹脂から得られる容器は
スクイズ性が不十分であり、内容物を取り出す際に折れ
目がつきその折れ目が白化するなどの問題点がある。In general, a plastic container needs to be self-supporting and have rigidity so that it does not deform even when the contents are filled, and have mechanical strength such as impact resistance that does not break even when dropped with the contents filled. It is required to be excellent. Also, plastic containers are required to have a squeezing property such that the folds do not turn white even when the container is crushed when taking out the contents.However, containers obtained from polypropylene resin have insufficient squeezing properties, and when taking out the contents, There is a problem that the fold is creased and the fold becomes white.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、射出
延伸ブロー成形性に優れるとともに、剛性と光沢と透明
性と柔軟性と耐衝撃性とを同時にバランスよく向上させ
たポリプロピレン樹脂組成物であって、しかもスクイズ
性に優れた容器を得ることができるポリプロピレン樹脂
組成物、この樹脂組成物からなる容器、およびびこの容
器の製造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition which is excellent in injection stretch blow moldability and at the same time improves rigidity, gloss, transparency, flexibility and impact resistance in a well-balanced manner. Another object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition capable of obtaining a container having excellent squeezing properties, a container comprising the resin composition, and a method for manufacturing a container.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は次のポリプロピ
レン樹脂組成物、容器およびその製造方法である。 (1) (A)メルトフローレート(ASTM D 1
238、230℃、2.16kg荷重)が20〜60g
/10分、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーか
ら求められる分子量分布(Mw/Mn)が2.2〜4.
0、エチレン含有量が2〜4重量%のポリプロピレン樹
脂100重量部に対して、(B)造核剤0.05〜0.
5重量部を含むポリプロピレン樹脂組成物。 (2) ポリプロピレン樹脂(A)のプロピレンおよび
エチレン以外のα−オレフィンの含有量が0〜2重量%
である上記(1)記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (3) ポリプロピレン樹脂(A)が熱減成により得ら
れたポリプロピレン樹脂である上記(1)または(2)
記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (4) ポリプロピレン樹脂(A)が2回以上熱減成さ
れたポリプロピレン樹脂を含むものである上記(1)な
いし(3)のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 (5) ポリプロピレン樹脂(A)がポリプロピレン樹
脂(C)を有機過酸化物の存在下で溶融混練することに
より熱減成して得られたものである上記(1)ないし
(4)のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (6) ポリプロピレン樹脂(C)が熱減成されていな
いポリプロピレン樹脂(C−1)と熱減成されたポリプ
ロピレン樹脂(C−2)とを含むものである上記(5)
記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (7) ポリプロピレン樹脂(C)が熱減成されていな
いポリプロピレン樹脂(C−1)80〜98重量%と熱
減成されたポリプロピレン樹脂(C−2)2〜20重量
%とを含むものである上記(5)または(6)記載のポ
リプロピレン樹脂組成物。 (8) 熱減成されていないポリプロピレン樹脂(C−
1)がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体で
ある上記(6)または(7)記載のポリプロピレン樹脂
組成物。 (9) 熱減成されていないポリプロピレン樹脂(C−
1)がプロピレン・エチレンランダム共重合体である上
記(6)または(7)記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 (10) 熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−2)
がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(D−
1)とプロピレン単独重合体(D−2)とを含む混合物
を熱減成して得られたものである上記(6)ないし
(9)のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (11) 熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−2)
がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(D−
1)80〜98重量%とプロピレン単独重合体(D−
2)2〜20重量%とを含む混合物を熱減成して得られ
たものである上記(6)ないし(10)のいずれかに記
載のポリプロピレン樹脂組成物。 (12) プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体(D−1)がプロピレン・エチレンランダム共重合体
である上記(10)または(11)記載のポリプロピレ
ン樹脂組成物。 (13) 造核剤(B)が有機リン酸エステル化合物、
ソルビトール化合物、C4〜C12の脂肪族ジカルボン酸
もしくはその金属塩、芳香族カルボン酸もしくはその金
属塩、およびロジン酸塩素化合物からなる群から選ばれ
る少なくとも1種である上記(1)ないし(12)のい
ずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (14) 有機リン酸エステル化合物が下記式(1))
または((2)で表される化合物である上記(13)記
載のポリプロピレン樹脂組成物。The present invention provides the following polypropylene resin composition, container, and method for producing the same. (1) (A) Melt flow rate (ASTM D 1
238, 230 ° C, 2.16kg load) 20-60g
/ 10 minutes, the molecular weight distribution (Mw / Mn) determined from gel permeation chromatography is 2.2 to 4.
0, 100 parts by weight of a polypropylene resin having an ethylene content of 2 to 4% by weight, and (B) a nucleating agent of 0.05 to 0.1%.
A polypropylene resin composition containing 5 parts by weight. (2) The content of α-olefins other than propylene and ethylene in the polypropylene resin (A) is 0 to 2% by weight.
The polypropylene resin composition according to the above (1), wherein (3) The above (1) or (2), wherein the polypropylene resin (A) is a polypropylene resin obtained by thermal degradation.
The polypropylene resin composition according to the above. (4) The polypropylene resin composition according to any one of the above (1) to (3), wherein the polypropylene resin (A) contains a polypropylene resin thermally degraded at least twice. (5) Any one of the above (1) to (4), wherein the polypropylene resin (A) is obtained by thermal degradation by melt-kneading the polypropylene resin (C) in the presence of an organic peroxide. The polypropylene resin composition according to the above. (6) The above-mentioned (5), wherein the polypropylene resin (C) contains a thermally degraded polypropylene resin (C-1) and a thermally degraded polypropylene resin (C-2).
The polypropylene resin composition according to the above. (7) The above-mentioned polypropylene resin (C) which contains 80 to 98% by weight of the thermally degraded polypropylene resin (C-1) and 2 to 20% by weight of the thermally degraded polypropylene resin (C-2). The polypropylene resin composition according to (5) or (6). (8) Non-thermally degraded polypropylene resin (C-
The polypropylene resin composition according to the above (6) or (7), wherein 1) is a propylene / α-olefin random copolymer. (9) Non-thermally degraded polypropylene resin (C-
The polypropylene resin composition according to the above (6) or (7), wherein 1) is a propylene / ethylene random copolymer. (10) Thermally degraded polypropylene resin (C-2)
Is a propylene / α-olefin random copolymer (D-
The polypropylene resin composition according to any one of the above (6) to (9), which is obtained by thermally degrading a mixture containing 1) and a propylene homopolymer (D-2). (11) Thermally degraded polypropylene resin (C-2)
Is a propylene / α-olefin random copolymer (D-
1) 80 to 98% by weight of propylene homopolymer (D-
2) The polypropylene resin composition according to any one of the above (6) to (10), which is obtained by thermally degrading a mixture containing 2 to 20% by weight. (12) The polypropylene resin composition according to the above (10) or (11), wherein the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) is a propylene / ethylene random copolymer. (13) The nucleating agent (B) is an organic phosphate compound,
(1) to (12) which are at least one selected from the group consisting of sorbitol compounds, C 4 to C 12 aliphatic dicarboxylic acids or metal salts thereof, aromatic carboxylic acids or metal salts thereof, and rosin chloride compounds. The polypropylene resin composition according to any one of the above. (14) The organic phosphate compound is represented by the following formula (1):
Or the polypropylene resin composition according to the above (13), which is a compound represented by (2).
【化2】 (式(1)または(2)中、R1は炭素数1〜10の2
価の炭化水素基、R2およびR3は水素または炭素数1〜
10の炭化水素基である。R2とR3とは同じであっても
異なっていてもよい。Mは1〜3価の金属原子、nは1
〜3の整数である。mは1または2である。) (15) 上記(1)ないし(14)のいずれかに記載
のポリプロピレン樹脂組成物からなる容器。 (16) 上記(1)ないし(14)のいずれかに記載
のポリプロピレン樹脂組成物を射出成形してプリフォー
ムを成形した後、このプリフォームを延伸ブロー成形し
て容器を製造する容器の製造方法。Embedded image (In the formula (1) or (2), R 1 is a group having 1 to 10 carbon atoms.
A divalent hydrocarbon group, R 2 and R 3 are hydrogen or C 1 -C
10 hydrocarbon groups. R 2 and R 3 may be the same or different. M is a metal atom having 1 to 3 valences, and n is 1
-3. m is 1 or 2. (15) A container comprising the polypropylene resin composition according to any one of (1) to (14). (16) A method for manufacturing a container, comprising: forming a preform by injection molding the polypropylene resin composition according to any one of the above (1) to (14), and then stretch blow molding the preform to manufacture a container. .
【0008】本明細書において、「スクイズ性」とは、
ポリプロピレン樹脂組成物製の容器またはシートなどを
押しつぶしても折れ目が白化せず、外部から力を加える
と元の形状に復元が容易な性質を意味する。In the present specification, “squeezing property” means
Even if the container or sheet made of the polypropylene resin composition is crushed, the fold does not become white even when crushed, and means that the original shape can be easily restored when an external force is applied.
【0009】《ポリプロピレン樹脂(A)》本発明のポ
リプロピレン樹脂組成物の主成分であるポリプロピレン
樹脂(A)としては、メルトフローレート、分子量分布
(Mw/Mn)およびエチレン含有量が、後述する特定
の範囲にあるものが制限なく使用できる。例えば、後述
する物性を満足する限り、1種類のポリプロピレン樹脂
であってもよいし、2種以上のポリプロピレン樹脂を含
むものであってもよい。また重合方法や製造方法なども
制限されない。2種以上のポリプロピレン樹脂を含む場
合、混合物全体としての物性が後述する物性を満足して
いればよい。<< Polypropylene Resin (A) >> As the polypropylene resin (A) which is a main component of the polypropylene resin composition of the present invention, the melt flow rate, the molecular weight distribution (Mw / Mn) and the ethylene content are specified below. Can be used without limitation. For example, as long as the physical properties described later are satisfied, one kind of polypropylene resin may be used, or two or more kinds of polypropylene resins may be contained. Further, the polymerization method and the production method are not limited. When two or more types of polypropylene resins are contained, the physical properties of the mixture as a whole need only satisfy the physical properties described below.
【0010】本発明で使用するポリプロピレン樹脂
(A)の物性は以下の通りである。 ・メルトフローレート(MFR:ASTM D 123
8、230℃、2.16kg荷重、以下特に断らない限
り同じである)が20〜60g/10分、好ましくは2
5〜55g/10分、さらに好ましくは30〜50g/
10分。 ・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
から求められる分子量分布(重量平均分子量(Mw)/
数平均分子量(Mn))が2.2〜4.0、好ましくは
2.5〜3.8、さらに好ましくは2.7〜3.5。 ・エチレン含有量が2〜4重量%、好ましくは2.3〜
3.8重量%、さらに好ましくは2.6〜3.8重量
%。The physical properties of the polypropylene resin (A) used in the present invention are as follows.・ Melt flow rate (MFR: ASTM D 123)
8, 230 ° C., 2.16 kg load, the same applies hereinafter unless otherwise specified) is 20 to 60 g / 10 min, preferably 2
5 to 55 g / 10 min, more preferably 30 to 50 g /
10 minutes.・ Gel permeation chromatography (GPC)
Molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) /
The number average molecular weight (Mn) is 2.2 to 4.0, preferably 2.5 to 3.8, and more preferably 2.7 to 3.5. -An ethylene content of 2 to 4% by weight, preferably 2.3 to
3.8% by weight, more preferably 2.6 to 3.8% by weight.
【0011】ポリプロピレン樹脂(A)のMFRが前記
範囲にあるので、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は
射出延伸ブロー成形性に優れており、しかもこの樹脂組
成物から成形された成形品は機械的強度、透明性および
光沢性のバランスが良好になり、見栄えのよい外観を持
った成形品が得られる。[0011] Since the MFR of the polypropylene resin (A) is within the above range, the polypropylene resin composition of the present invention is excellent in injection stretch blow moldability, and a molded article molded from this resin composition has a high mechanical strength. In addition, the balance between transparency and gloss is improved, and a molded article having a good appearance can be obtained.
【0012】またポリプロピレン樹脂(A)の分子量分
布(Mw/Mn)が前記範囲にあるので、本発明のポリ
プロピレン樹脂組成物は射出延伸ブロー成形性に優れて
おり、しかもこの樹脂組成物から成形された成形品は透
明性および光沢に優れている。なお、分子量分布はGP
C法で、溶出溶媒としてo−ジクロロベンゼンを用い、
標準物質として単分散ポリスチレンを用いて測定したポ
リスチレン換算値である。Further, since the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene resin (A) is in the above range, the polypropylene resin composition of the present invention has excellent injection stretch blow moldability, and is molded from this resin composition. The molded article is excellent in transparency and gloss. The molecular weight distribution is GP
In method C, using o-dichlorobenzene as an elution solvent,
It is a polystyrene conversion value measured using monodisperse polystyrene as a standard substance.
【0013】ポリプロピレン樹脂(A)を構成するポリ
プロピレン樹脂としては、プロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンブロッ
ク共重合体、プロピレン単独重合体などがあげられる。
プロピレンと共重合するα−オレフィンとしては炭素数
2〜20、好ましくは2〜10のオレフィンがあげら
れ、例えばエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−
メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、
1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−ヘキサ
デセンなどがあげられる。これらの中ではエチレンが好
ましい。Examples of the polypropylene resin constituting the polypropylene resin (A) include a propylene / α-olefin random copolymer, a propylene / α-olefin block copolymer, and a propylene homopolymer.
Examples of the α-olefin copolymerized with propylene include olefins having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene, 1-butene, 1-pentene and 4-olefin.
Methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene,
Examples thereof include 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and 1-hexadecene. Of these, ethylene is preferred.
【0014】ポリプロピレン樹脂(A)のプロピレンお
よびエチレン以外のα−オレフィンの含有量は、機械的
強度とスクイズ性と透明性とのバランスの点で0〜2重
量%、好ましくは0〜1.5重量%、さらに好ましくは
0〜0.5重量%であるのが望ましい。ポリプロピレン
樹脂(A)のプロピレンの含有量は96〜98重量%、
好ましくは96.2〜97.7重量%、さらに好ましく
は96.2〜97.4重量%であるのが望ましい。The content of α-olefins other than propylene and ethylene in the polypropylene resin (A) is from 0 to 2% by weight, preferably from 0 to 1.5% by weight, in terms of balance between mechanical strength, squeezing property and transparency. %, More preferably 0 to 0.5% by weight. The propylene content of the polypropylene resin (A) is 96 to 98% by weight,
Preferably it is 96.2 to 97.7% by weight, more preferably 96.2 to 97.4% by weight.
【0015】ポリプロピレン樹脂(A)は公知の方法に
より製造することができる。例えば、チタン系またはジ
ルコニウム系などの遷移金属化合物成分、有機アルミニ
ウム成分、必要に応じて電子供与体、担体等を含む立体
規則性オレフィン重合触媒の存在下に、プロピレン、エ
チレンおよび必要に応じて他のα−オレフィンを重合さ
せることによって製造することができる。またポリプロ
ピレン樹脂を公知の方法により熱減成することにより得
ることもできる。[0015] The polypropylene resin (A) can be produced by a known method. For example, in the presence of a stereoregular olefin polymerization catalyst containing a transition metal compound component such as a titanium-based or zirconium-based component, an organoaluminum component, an electron donor if necessary, a carrier, and the like, propylene, ethylene, By polymerizing an α-olefin of the formula (1). It can also be obtained by thermally degrading a polypropylene resin by a known method.
【0016】ポリプロピレン樹脂(A)は熱減成により
得られたポリプロピレン樹脂であるのが好ましく、特に
2回以上熱減成されたポリプロピレン樹脂を含むもので
あるのが好ましい。熱減成されたポリプロピレン樹脂は
前記分子量分布を容易に満足する。The polypropylene resin (A) is preferably a polypropylene resin obtained by thermal degradation, and particularly preferably contains a polypropylene resin thermally degraded two or more times. The thermally degraded polypropylene resin easily satisfies the molecular weight distribution.
【0017】本発明において好ましく使用されるポリプ
ロピレン樹脂(A)としては、ポリプロピレン樹脂
(C)を有機過酸化物の存在下で溶融混練して分子量を
減少(熱減成)させ、分子量分布を狭めたポリプロピレ
ン樹脂があげられる。ポリプロピレン樹脂(A)として
熱減成により得られたポリプロピレン樹脂を用いる場
合、熱減成する前のポリプロピレン樹脂の物性は特に限
定されず、熱減成後の物性として前記MFR、分子量分
布およびエチレン含有量を満足すればよい。As the polypropylene resin (A) preferably used in the present invention, the polypropylene resin (C) is melt-kneaded in the presence of an organic peroxide to reduce the molecular weight (thermal degradation) and narrow the molecular weight distribution. Polypropylene resin. When a polypropylene resin obtained by thermal degradation is used as the polypropylene resin (A), the physical properties of the polypropylene resin before thermal degradation are not particularly limited, and the properties after thermal degradation include the MFR, molecular weight distribution, and ethylene content. You only have to satisfy the quantity.
【0018】上記ポリプロピレン樹脂(C)は、熱減成
されていないポリプロピレン樹脂(C−1)と、熱減成
されたポリプロピレン樹脂(C−2)とを含むものが好
ましい。熱減成されていないポリプロピレン樹脂(C−
1)の含有量は80〜98重量%、好ましくは80〜9
0重量%、熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−2)
の含有量は2〜20重量%、好ましくは10〜20重量
%であるのが望ましい。The polypropylene resin (C) preferably contains a thermally degraded polypropylene resin (C-1) and a thermally degraded polypropylene resin (C-2). Non-thermally degraded polypropylene resin (C-
The content of 1) is 80 to 98% by weight, preferably 80 to 9%.
0% by weight, thermally degraded polypropylene resin (C-2)
Is desirably 2 to 20% by weight, preferably 10 to 20% by weight.
【0019】ポリプロピレン樹脂(C)のエチレン含有
量は3〜4重量%、好ましくは3.5〜3.9重量%で
あるのが望ましい。ポリプロピレン樹脂(C)のプロピ
レンおよびエチレン以外のα−オレフィンの含有量は0
〜2重量%、好ましくは0〜1.5重量%、さらに好ま
しくは0〜0.5重量%であるのが望ましい。It is desirable that the ethylene content of the polypropylene resin (C) is 3 to 4% by weight, preferably 3.5 to 3.9% by weight. The content of α-olefins other than propylene and ethylene in the polypropylene resin (C) is 0.
%, Preferably 0 to 1.5% by weight, more preferably 0 to 0.5% by weight.
【0020】ポリプロピレン樹脂(C)のメルトフロー
レート(MFR(230℃))は8〜20g/10分、
好ましくは8〜15g/10分、さらに好ましくは8〜
11g/10分であるのが望ましい。ポリプロピレン樹
脂(C)のMw/Mnは3〜5、好ましくは3.2〜
4.8、さらに好ましくは3.5〜4.5であるのが望
ましい。The melt flow rate (MFR (230 ° C.)) of the polypropylene resin (C) is 8 to 20 g / 10 minutes,
Preferably 8 to 15 g / 10 min, more preferably 8 to 15 g / 10 min.
Desirably, it is 11 g / 10 minutes. Mw / Mn of the polypropylene resin (C) is 3 to 5, preferably 3.2 to 2.
It is desirable to be 4.8, more preferably 3.5-4.5.
【0021】熱減成されていないポリプロピレン樹脂
(C−1)はプロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体が好ましく、特にプロピレン・エチレンランダム共
重合体が好ましい。プロピレン、エチレン以外のα−オ
レフィンとしては炭素数4〜20、好ましくは4〜10
のα−オレフィン、例えば1−ブテン、1−ペンテン、
4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテ
ン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−ヘ
キサデセンなどがあげられる。熱減成されていないポリ
プロピレン樹脂(C−1)は、後述するプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体(D−1)と同じもので
あってもよいし、異なるものであってもよい。The polypropylene resin (C-1) which has not been thermally degraded is preferably a propylene / α-olefin random copolymer, particularly preferably a propylene / ethylene random copolymer. Α-olefins other than propylene and ethylene have 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms.
Α-olefins such as 1-butene, 1-pentene,
4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene and the like. The polypropylene resin (C-1) that has not been thermally degraded is propylene / α described later.
-It may be the same as or different from the olefin random copolymer (D-1).
【0022】ポリプロピレン樹脂(C−1)のエチレン
含有量は2〜4重量%、好ましくは3〜4重量%、さら
に好ましくは3.5〜4重量%であるのが望ましい。ポ
リプロピレン樹脂(C−1)のプロピレンおよびエチレ
ン以外のα−オレフィンの含有量は0〜2重量%、好ま
しくは0〜1.5重量%、さらに好ましくは0〜0.5
重量%であるのが望ましい。The ethylene content of the polypropylene resin (C-1) is desirably 2 to 4% by weight, preferably 3 to 4% by weight, and more preferably 3.5 to 4% by weight. The content of α-olefins other than propylene and ethylene in the polypropylene resin (C-1) is 0 to 2% by weight, preferably 0 to 1.5% by weight, and more preferably 0 to 0.5% by weight.
Desirably, it is% by weight.
【0023】熱減成されていないポリプロピレン樹脂
(C−1)のメルトフローレート(MFR(230
℃))は2〜20g/10分、好ましくは4〜15g/
10分、さらに好ましくは8〜15g/10分であるの
が望ましい。熱減成されていないポリプロピレン樹脂
(C−1)のMw/Mnは3.8〜5.5、好ましくは
4.0〜5.0、さらに好ましくは4.2〜4.8であ
るのが望ましい。The melt flow rate (MFR (230) of the polypropylene resin (C-1) not thermally degraded
C) is 2 to 20 g / 10 min, preferably 4 to 15 g / min.
It is preferably 10 minutes, more preferably 8 to 15 g / 10 minutes. Mw / Mn of the polypropylene resin (C-1) that has not been thermally degraded is 3.8 to 5.5, preferably 4.0 to 5.0, and more preferably 4.2 to 4.8. desirable.
【0024】熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−
2)はプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
(D−1)とプロピレン単独重合体(D−2)とを含む
混合物を熱減成して得られたものが好ましい。The thermally degraded polypropylene resin (C-
2) is preferably obtained by thermally degrading a mixture containing a propylene / α-olefin random copolymer (D-1) and a propylene homopolymer (D-2).
【0025】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体(D−1)は、プロピレンと炭素数2〜20、好ま
しくは4〜10のα−オレフィン(ただしプロピレンを
除く)との共重合体であり、プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体が好ましい。プロピレン以外のα−オレフ
ィンとしては、例えばエチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−
ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、
1−ヘキサデセンなどがあげられる。これらの中ではエ
チレンが好ましい。The propylene / α-olefin random copolymer (D-1) is a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms (excluding propylene), A propylene / ethylene random copolymer is preferred. Examples of the α-olefin other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene,
Heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene,
1-hexadecene and the like. Of these, ethylene is preferred.
【0026】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体(D−1)のエチレン含有量は2〜5重量%、好ま
しくは3〜4.5重量%、さらに好ましくは3.5〜4
重量%であるのが望ましい。プロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体(D−1)のプロピレンおよびエチ
レン以外のα−オレフィンの含有量は0〜2重量%、好
ましくは0〜1.5重量%、さらに好ましくは0〜0.
5重量%であるのが望ましい。The ethylene content of the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) is 2 to 5% by weight, preferably 3 to 4.5% by weight, more preferably 3.5 to 4% by weight.
Desirably, it is% by weight. The content of α-olefins other than propylene and ethylene in the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) is 0 to 2% by weight, preferably 0 to 1.5% by weight, and more preferably 0 to 0.
Desirably, it is 5% by weight.
【0027】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体(D−1)のメルトフローレート(MFR(230
℃))は2〜20g/10分、好ましくは4〜15g/
10分、さらに好ましくは8〜15g/10分であるの
が望ましい。The propylene / α-olefin random copolymer (D-1) has a melt flow rate (MFR (230
C) is 2 to 20 g / 10 min, preferably 4 to 15 g / min.
It is preferably 10 minutes, more preferably 8 to 15 g / 10 minutes.
【0028】プロピレン単独重合体(D−2)は、メル
トフローレート(MFR(230℃))が2〜20g/
10分、好ましくは4〜15g/10分、さらに好まし
くは8〜15g/10分であるのが望ましい。The propylene homopolymer (D-2) has a melt flow rate (MFR (230 ° C.)) of 2 to 20 g / g.
It is desirably 10 minutes, preferably 4 to 15 g / 10 minutes, and more preferably 8 to 15 g / 10 minutes.
【0029】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体(D−1)とプロピレン単独重合体(D−2)との
配合割合は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体(D−1)が99〜70重量%、好ましくは95〜
80重量%、さらに好ましくは90〜85重量%、プロ
ピレン単独重合体(D−2)が1〜30重量%、好まし
くは5〜20重量%、さらに好ましくは10〜15重量
%であるのが望ましい。両者の混合割合が上記範囲にあ
る場合、剛性と透明性とのバランスに優れたポリプロピ
レン樹脂組成物が得られる。The mixing ratio of the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) to the propylene homopolymer (D-2) is 99 to 100% for the propylene / α-olefin random copolymer (D-1). 70% by weight, preferably 95 to
80% by weight, more preferably 90 to 85% by weight, the propylene homopolymer (D-2) is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, more preferably 10 to 15% by weight. . When the mixing ratio of both is in the above range, a polypropylene resin composition having an excellent balance between rigidity and transparency can be obtained.
【0030】熱減成されていないポリプロピレン樹脂
(C−1)、プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体(D−1)およびプロピレン単独重合体(D−2)
は公知の方法により製造することができる。例えば、チ
タン系またはジルコニウム系などの遷移金属化合物成
分、有機アルミニウム成分、必要に応じて電子供与体、
担体等を含む立体規則性オレフィン重合触媒の存在下
に、プロピレンおよび必要に応じてエチレンや他のα−
オレフィンを重合させることによって製造することがで
きる。Non-thermally degraded polypropylene resin (C-1), propylene / α-olefin random copolymer (D-1) and propylene homopolymer (D-2)
Can be produced by a known method. For example, a transition metal compound component such as a titanium-based or zirconium-based component, an organoaluminum component, an electron donor as needed,
In the presence of a stereoregular olefin polymerization catalyst containing a carrier and the like, propylene and, if necessary, ethylene and other α-
It can be produced by polymerizing an olefin.
【0031】本発明においてポリプロピレン樹脂の熱減
成は公知の方法により行うことができる。例えば、次の
ような方法が例示される。まずポリプロピレン樹脂、有
機過酸化物および必要に応じて添加される他の添加剤を
混合する。混合はリボンブレンダー、タンブラーブレン
ダー、ヘンシェルブレンダー等の混合装置で行うことが
できる。次いで、この混合物を溶融混練することによ
り、熱減成されたポリプロピレン樹脂を得ることができ
る。溶融混練の装置としては、コニーダー、バンバリー
ミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、2軸押出機など
の混練機;2軸表面更新機、2軸多円板装置などの横型
攪拌機;ダブルヘリカルリボン攪拌機などの縦型攪拌機
等を採用することができる。In the present invention, thermal degradation of the polypropylene resin can be performed by a known method. For example, the following method is exemplified. First, a polypropylene resin, an organic peroxide, and other additives added as necessary are mixed. The mixing can be performed by a mixing device such as a ribbon blender, a tumbler blender, and a Henschel blender. Next, the mixture is melt-kneaded to obtain a thermally degraded polypropylene resin. Examples of melt-kneading devices include kneaders such as co-kneaders, Banbury mixers, Brabenders, single-screw extruders, and twin-screw extruders; biaxial surface updaters; horizontal-type stirrers such as twin-screw multi-disk devices; Vertical stirrer or the like can be employed.
【0032】溶融混練時の加熱温度は170〜250
℃、好ましくは180〜220℃であるのが望ましい。
この温度範囲で溶融混練するとポリプロピレン樹脂が充
分に溶融し、かつ有機過酸化物が完全に分解するので、
得られるポリプロピレン樹脂組成物が成形時に性状を変
化させることがなく、好ましい。また溶融混練の時間
は、一般に10秒間〜5分間、好ましくは30秒間〜6
0秒間であるのが望ましい。The heating temperature during the melt-kneading is from 170 to 250.
C, preferably 180 to 220C.
When melt kneading in this temperature range, the polypropylene resin is sufficiently melted, and the organic peroxide is completely decomposed,
The obtained polypropylene resin composition is preferable since it does not change its properties during molding. The time for melt kneading is generally 10 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 6 minutes.
It is desirably 0 seconds.
【0033】本発明においてポリプロピレン樹脂の熱減
成処理に用いられる有機過酸化物としては公知の有機過
酸化物が使用できる。好ましく用いられる有機過酸化物
としては、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、メ
チルアセトアセテートペルオキシドなどのケトンペルオ
キシド;1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t
−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−
4,4−ビス(t−ブチルペルオキシ)バレレート、
2,2−ビス(t−ブチルペルオキシ)ブタンなどのペ
ルオキシケタール;パーメタンヒドロペルオキシド、
1,1,3,3−テトラメチルブチルヒドロペルオキシ
ド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド;ジク
ミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルペルオキシ)ヘキサン、α,α´−ビス(t−
ブチルペルオキシm−イソプロピル)ベンゼン、t−ブ
チルクミルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオ
キシ)ヘキシン−3などのジアルキルペルオキシド;ベ
ンゾイルペルオキシドなどのジアシルペルオキシド;t
−ブチルペルオキシオクテート、t−ブチルペルオキシ
イソブチレート、t−ブチルペルオキシラウレート、t
−ブチルペルオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエ
ート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオ
キシ)ヘキサン、t−ブチルペルオキシアセテート、t
−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルペル
オキシイソフタレートなどのペルオキシエステル等をあ
げることができる。これらの中では2,5−ジメチルー
2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシンー3が好
ましい。有機過酸化物は1種単独で使用することもでき
るし、2種以上を組み合せて使用することもできる。In the present invention, known organic peroxides can be used as the organic peroxide used for the thermal degradation treatment of the polypropylene resin. Preferred organic peroxides include, for example, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and methyl acetoacetate peroxide; 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,
3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-
4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
Peroxyketals such as 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; permethane hydroperoxide,
Hydroperoxides such as 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide; dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) hexane, α, α'-bis (t-
Dialkyl peroxides such as butylperoxy m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine-3; benzoyl peroxide and the like Diacyl peroxide; t
-Butyl peroxy octate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxy laurate, t
-Butylperoxy 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t
And peroxyesters such as -butylperoxybenzoate and di-t-butylperoxyisophthalate. Of these, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 is preferred. The organic peroxides can be used alone or in combination of two or more.
【0034】有機過酸化物の添加量はポリプロピレン樹
脂100重量部に対して0.001〜0.5重量部、好
ましくは0.005〜0.2重量部であるのが望まし
い。有機過酸化物の添加量が前記の範囲にある場合、メ
ルトテンションなどの物性の低下を招くことなく、分子
量分布を狭くする改質効果を得ることができ、かつ流動
性を改善することができる。The amount of the organic peroxide to be added is preferably 0.001 to 0.5 part by weight, more preferably 0.005 to 0.2 part by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. When the addition amount of the organic peroxide is in the above range, a modifying effect of narrowing the molecular weight distribution can be obtained without lowering physical properties such as melt tension, and the fluidity can be improved. .
【0035】本発明において特に好ましいポリプロピレ
ン樹脂(A)は、次のような熱減成して得られるポリプ
ロピレン樹脂である。The particularly preferred polypropylene resin (A) in the present invention is a polypropylene resin obtained by the following thermal degradation.
【外1】 [Outside 1]
【0036】本発明の好ましい態様では、まずプロピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体(D−1)とプロ
ピレン単独重合体(D−2)とを混合して混合物を得
る。この場合のプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体(D−1)とプロピレン単独重合体(D−2)と
の配合割合は、プロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体(D−1)が99〜70重量%、好ましくは95
〜80重量%、さらに好ましくは90〜85重量%、プ
ロピレン単独重合体(D−2)が1〜30重量%、好ま
しくは5〜20重量%、さらに好ましくは10〜15重
量%であるのが望ましい。両者の混合割合が上記範囲に
ある場合、剛性と透明性とのバランスに優れたポリプロ
ピレン樹脂組成物が得られる。In a preferred embodiment of the present invention, a propylene / α-olefin random copolymer (D-1) and a propylene homopolymer (D-2) are first mixed to obtain a mixture. In this case, the mixing ratio of the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) and the propylene homopolymer (D-2) is 99 to 100% for the propylene / α-olefin random copolymer (D-1). 70% by weight, preferably 95
To 80% by weight, more preferably 90 to 85% by weight, and the propylene homopolymer (D-2) is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, more preferably 10 to 15% by weight. desirable. When the mixing ratio of both is in the above range, a polypropylene resin composition having an excellent balance between rigidity and transparency can be obtained.
【0037】次に、上記プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体(D−1)とプロピレン単独重合体(D
−2)とを含む混合物を有機過酸化物の存在下で熱減成
し、熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−2)を製造
する。この場合の有機過酸化物の添加量はプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体(D−1)100重量
部に対して0.001〜0.5重量部、好ましくは0.
005〜0.2重量部であるのが望ましい。有機過酸化
物の添加量が前記の範囲にある場合、メルトテンション
などの物性の低下を招くことなく、分子量分布を狭くす
る改質効果を得ることができ、かつ流動性を改善するこ
とができる。Next, the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) and the propylene homopolymer (D
-2) is thermally degraded in the presence of an organic peroxide to produce a thermally degraded polypropylene resin (C-2). In this case, the added amount of the organic peroxide is propylene.
0.001 to 0.5 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the α-olefin random copolymer (D-1).
It is preferably from 005 to 0.2 parts by weight. When the addition amount of the organic peroxide is in the above range, a modifying effect of narrowing the molecular weight distribution can be obtained without lowering physical properties such as melt tension, and the fluidity can be improved. .
【0038】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体(D−1)、プロピレン単独重合体(D−2)、有
機過酸化物および必要に応じて添加される他の添加剤は
混合後に溶融混練するのが好ましい。混合はリボンブレ
ンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシェルブレンダー
等の混合装置で行うことができる。次いで溶融混練する
ことにより、熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−
2)を得ることができる。溶融混練の装置としては、コ
ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押
出機、2軸押出機などの混練機;2軸表面更新機、2軸
多円板装置などの横型攪拌機;ダブルヘリカルリボン攪
拌機などの縦型攪拌機等を採用することができる。The propylene / α-olefin random copolymer (D-1), the propylene homopolymer (D-2), the organic peroxide and other optional additives are melt-kneaded after mixing. Is preferred. The mixing can be performed by a mixing device such as a ribbon blender, a tumbler blender, and a Henschel blender. Then, by melt-kneading, the thermally degraded polypropylene resin (C-
2) can be obtained. Examples of melt-kneading devices include kneaders such as co-kneaders, Banbury mixers, Brabenders, single-screw extruders, and twin-screw extruders; biaxial surface updaters; horizontal-type stirrers such as twin-screw multi-disk devices; Vertical stirrer or the like can be employed.
【0039】溶融混練時の加熱温度は170〜250
℃、好ましくは180〜220℃であるのが望ましい。
この温度範囲で溶融混練すると、プロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体(D−1)が充分に溶融し、か
つ有機過酸化物が完全に分解して、得られる組成物が成
形時にさらに性状を変化させることがないため好まし
い。また溶融混練の時間は、一般に10秒間〜15分
間、好ましくは30秒間〜10分間であるのが望まし
い。The heating temperature during melt kneading is 170 to 250.
C, preferably 180 to 220C.
When melt-kneaded in this temperature range, the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) is sufficiently melted, and the organic peroxide is completely decomposed. This is preferable because it does not change. The time for melt-kneading is generally from 10 seconds to 15 minutes, preferably from 30 seconds to 10 minutes.
【0040】本発明の好ましい態様では、以上のように
熱減成して得た熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−
2)と熱減成されていないポリプロピレン樹脂(C−
1)とを混合してポリプロピレン樹脂(C)を製造す
る。熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−2)と熱減
成されていないポリプロピレン樹脂(C−1)との配合
比は、熱減成されていないポリプロピレン樹脂(C−
1)が98〜70重量%、好ましくは95〜80重量
%、さらに好ましくは93〜85重量%、熱減成された
ポリプロピレン樹脂(C−2)が2〜30重量%、好ま
しくは5〜20重量%、さらに好ましくは7〜15重量
%であるのが望ましい。In a preferred embodiment of the present invention, the thermally degraded polypropylene resin (C-
2) and non-thermally degraded polypropylene resin (C-
1) to produce a polypropylene resin (C). The blending ratio of the thermally degraded polypropylene resin (C-2) and the non-thermally degraded polypropylene resin (C-1) is determined according to the non-thermally degraded polypropylene resin (C-
1) is 98 to 70% by weight, preferably 95 to 80% by weight, more preferably 93 to 85% by weight, and the thermally degraded polypropylene resin (C-2) is 2 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. %, More preferably 7 to 15% by weight.
【0041】以上の方法で得られたポリプロピレン樹脂
(C)は、次いで有機過酸化物を配合して熱減成処理を
行い、ポリプロピレン樹脂組成物(A)を製造する。こ
の熱減成処理の条件、有機過酸化物の配合量は前記熱減
成されたポリプロピレン樹脂(C−2)の製造で述べた
条件と同じ条件で実施することができる。The polypropylene resin (C) obtained by the above method is then subjected to a thermal degradation treatment by blending an organic peroxide to produce a polypropylene resin composition (A). The conditions of this thermal degradation treatment and the compounding amount of the organic peroxide can be carried out under the same conditions as those described for the production of the thermally degraded polypropylene resin (C-2).
【0042】本発明の好ましい態様によれば、プロピレ
ン単独重合体(D−2)がポリプロピレン樹脂組成物
(A)の中に充分分散して存在することにより透明性が
向上し、かつ剛性が向上する。しかも、分子量分布を特
定の範囲にすることができ、かつ早期結晶化の原因とな
る高分子量物が存在しないポリプロピレン樹脂を得るこ
とができる。According to a preferred embodiment of the present invention, the propylene homopolymer (D-2) is sufficiently dispersed and present in the polypropylene resin composition (A) to improve transparency and rigidity. I do. In addition, it is possible to obtain a polypropylene resin having a molecular weight distribution within a specific range and free of a high molecular weight substance which causes early crystallization.
【0043】《造核剤(B)》本発明で使用する造核剤
(B)は公知の造核剤が制限なく使用できるが、有機リ
ン酸エステル化合物、ソルビトール化合物、C4〜C12
の脂肪族ジカルボン酸もしくはその金属塩、芳香族カル
ボン酸もしくはその金属塩、およびロジン酸塩素化合物
からなる群から選ばれる造核剤が好ましく、これらの中
でも有機リン酸エステル化合物が好ましい。<< Nucleating Agent (B) >> As the nucleating agent (B) used in the present invention, known nucleating agents can be used without any limitation, but organic phosphoric acid ester compounds, sorbitol compounds, C 4 -C 12
And a nucleating agent selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids or metal salts thereof, aromatic carboxylic acids or metal salts thereof, and chlorine rosinate compounds, and among them, organophosphate compounds are preferable.
【0044】造核剤(B)として使用する有機リン酸エ
ステル化合物としては公知の有機リン酸エステル化合物
が使用できるが、前記式(1)または(2)で表される
化合物が好ましい。前記式(1)および(2)のR1で
示される2価の炭素数1〜10としては、メチレン基、
エチリデン基、ブチリデン基、t−オクチルメチレン基
などがあげられる。これらの中では炭素数1または2の
メチレン基またはエチリデン基が好ましい。As the organic phosphate compound used as the nucleating agent (B), known organic phosphate compounds can be used, but the compounds represented by the above formula (1) or (2) are preferred. In the formulas (1) and (2), the divalent carbon atoms having 1 to 10 represented by R 1 include a methylene group,
Examples include an ethylidene group, a butylidene group, and a t-octylmethylene group. Among these, a methylene group or an ethylidene group having 1 or 2 carbon atoms is preferable.
【0045】前記式(1)および(2)のR2およびR3
は炭素数1〜10としては、メチル基、エチル基、i−
プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基などがあげら
れる。これらの中では炭素数1または2のメチル基また
はエチル基が好ましい。前記式(1)および(2)のR
2およびR3は両方とも炭化水素基であるのが好ましい。R 2 and R 3 in the above formulas (1) and (2)
Represents a methyl group, an ethyl group, i-
Examples thereof include a propyl group, an n-butyl group and a t-butyl group. Among them, a methyl group or an ethyl group having 1 or 2 carbon atoms is preferable. R in the above formulas (1) and (2)
Preferably, 2 and R 3 are both hydrocarbon groups.
【0046】前記式(1)および(2)のMで示される
金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムな
どがあげられる。前記式(1)および(2)においてn
は1〜3の整数、好ましくは1である。mは1または
2、好ましくは1である。The metal atom represented by M in the above formulas (1) and (2) includes lithium, sodium, potassium,
Examples include magnesium, calcium, barium, and aluminum. In the above formulas (1) and (2), n
Is an integer of 1 to 3, preferably 1. m is 1 or 2, preferably 1.
【0047】前記式(1)で表される有機リン酸エステ
ル化合物の具体例としては、ナトリウム−2,2’−メ
チレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スフェ−ト、ナトリウム−2,2’−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、
リチウム−2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、リチウム−2,
2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2’−エチリ
デン−ビス(4−i−プロピル−6−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェ−ト、リチウム−2,2’−メチレン−
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフ
ェ−ト、リチウム−2,2’−メチレン−ビス(4−エ
チル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、ナト
リウム−2,2’−ブチリデン−ビス(4,6−ジメチ
ルフェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2’−
ブチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2’−t−オクチル
メチレン−ビス(4,6−ジメチルフェニル)フォスフ
ェ−ト、ナトリウム−2,2’−t−オクチルメチレン
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ
−ト、カルシウム−ビス−(2,2’−メチレン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−
ト)、マグネシウム−ビス[2,2’−メチレン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−
ト]、バリウム−ビス[2,2’−メチレン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−
ト]、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、ナト
リウム−2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−
t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−
2,2’−エチリデン−ビス(4−n−ブチル−6−t
−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−2,
2’−メチレン−ビス(4,6−ジメチルフェニル)フ
ォスフェ−ト、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス
(4,6−ジ−エチルフェニル)フォスフェ−ト、カリ
ウム−2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フォスフェ−ト、カルシウム−ビス
[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フオスフェ−ト]、マグネシウム−ビス
[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フォスフェ−ト]、バリウム−ビス[2,
2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスフェ−ト]、アルミニウム−トリス[2,
2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ル)フォスフェ−ト]およびアルミニウム−トリス
[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フォスフェ−ト]などがあげられる。これ
らは1種単独で使用することもできるし、2種以上を組
み合せて使用することもできる。Specific examples of the organophosphate compound represented by the above formula (1) include sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium -2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate,
Lithium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-
t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,
2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate, Lithium-2,2'-methylene-
Bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'- Butylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-
Butylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl)
Phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis (4,6-di-t -Butylphenyl) phosphate, calcium-bis- (2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate)
G), magnesium-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phospho-
G], barium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phospho-
G], sodium-2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6
t-butylphenyl) phosphate, sodium
2,2'-ethylidene-bis (4-n-butyl-6-t
-Butylphenyl) phosphate, sodium-2,
2'-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate, potassium-2,2'-ethylidene -Bis (4,6-di-t-
Butylphenyl) phosphate, calcium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4 , 6-Di-tert-butylphenyl) phosphate], barium-bis [2,
2′-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], aluminum-tris [2,
2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylfell) phosphate] and aluminum-tris [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] And so on. These can be used alone or in combination of two or more.
【0048】前記式(2)で表されるヒドロキシアルミ
ニウムフォスフェート化合物も使用可能な有機リン酸エ
ステル化合物であって、特にR2およびR3が共にt−ブ
チル基である下記式(3)で表される化合物が好まし
い。A hydroxyaluminum phosphate compound represented by the above formula (2) is also a usable organic phosphoric acid ester compound. Particularly, in the following formula (3) wherein both R 2 and R 3 are t-butyl groups. The compounds represented are preferred.
【化3】 (式(3)中、R1およびmは前記式(2)と同じであ
る。Buはブチル基である。)Embedded image (In the formula (3), R 1 and m are the same as those in the formula (2). Bu is a butyl group.)
【0049】造核剤(B)として使用する特に好ましい
有機リン酸エステル化合物は、下記式(4)で表される
化合物である。Particularly preferred organic phosphate compound used as the nucleating agent (B) is a compound represented by the following formula (4).
【化4】 (式(4)中、R1はメチレン基またはエチリデン基で
ある。Buはブチル基である。)Embedded image (In the formula (4), R 1 is a methylene group or an ethylidene group. Bu is a butyl group.)
【0050】前記式(4)で表される有機リン酸エステ
ル化合物は、具体的にはヒドロキシアルミニウム−ビス
[2,2−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フォスフェート]、またはヒドロキシアルミニ
ウム−ビス[2,2−エチリデン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)フォスフェート]である。The organic phosphoric ester compound represented by the above formula (4) is specifically exemplified by hydroxyaluminum-bis [2,2-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate]. Or hydroxyaluminum-bis [2,2-ethylidene-bis (4,6-di-
t-butylphenyl) phosphate].
【0051】造核剤(B)として使用するソルビトール
化合物としては、1,3,2,4−ジベンジリデンソル
ビトール、1,3−ベンジリデン−2,4−p−メチル
ベンジリデンソルビトール、1,3−ベンジリデン−
2,4−p−エチルベンジリデンソルビトール、1,3
−p−メチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソル
ビトール、1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−
ベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジ
リデン−2,4−p−エチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−p−メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4−ジ
(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,
2,4−ジ(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4−ジ(p−n−プロピルベンジリデン)
ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−i−プロピル
ベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p
−n−ブチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,
2,4−ジ(p−s−ブチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4−ジ(p−t−ブチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p−メトキシ
ベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ(p
−エトキシベンジリデン)ソルビトール、1,3−ベン
ジリデン−2,4−p−クロルベンジリデンソルビトー
ル、1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−ベンジ
リデンソルビトール、1,3−p−クロルベンジリデン
−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,
3−p−クロルベンジリデン−2,4−p−エチルベン
ジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデ
ン−2,4−p−クロルベンジリデンソルビトール、
1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−p−クロル
ベンジリデンソルビトールおよび1,3,2,4−ジ
(p−クロルベンジリデン)ソルビトール等を例示する
ことができる。これらは1種単独で使用することもでき
るし、2種以上組み合せて使用することもできる。有機
過酸化物としては1,3,2,4−ジベンジリデンソル
ビトール、1,3,2,4−ジ(p−メチルベンジリデ
ン)ソルビトールまたは1,3−p−クロルベンジリデ
ン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトールが好
ましい。The sorbitol compounds used as the nucleating agent (B) include 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene −
2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3
-P-methylbenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-
Benzylidene sorbitol, 1,3-p-methyl benzylidene-2,4-p-ethyl benzylidene sorbitol, 1,3-p-ethyl benzylidene-2,4-p-methyl benzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di (P-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3
2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol,
1,3,2,4-di (pn-propylbenzylidene)
Sorbitol, 1,3,2,4-di (pi-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p
-N-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,
2,4-di (ps-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pt-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-methoxybenzylidene) sorbitol , 1,3,2,4-di (p
-Ethoxybenzylidene) sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-chlorobenzylidenesorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4 -P-methylbenzylidene sorbitol, 1,
3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol,
Examples thereof include 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol and 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the organic peroxide include 1,3,2,4-dibenzylidenesorbitol, 1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol and 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p- Methylbenzylidene sorbitol is preferred.
【0052】造核剤(B)として使用するC4〜C12の
脂肪族ジカルボン酸もしくはその金属塩としては、コハ
ク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸およびセ
バシン酸、ならびにこれらのLi、Na、Mg、Ca、
BaまたはAl塩等があげられる。The C 4 -C 12 aliphatic dicarboxylic acids or metal salts thereof used as the nucleating agent (B) include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid and sebacic acid, and their Li, Na , Mg, Ca,
Ba or Al salts may, for example, be mentioned.
【0053】造核剤(B)として使用する芳香族カルボ
ン酸もしくはその金属塩としては、安息香酸、アリル置
換酢酸、芳香族ジカルボン酸およびこれらの元素周期律
表第I、II、III族に属する金属の塩であり、具体
的には安息香酸、p−イソプロピル安息香酸、o−第3
級ブチル安息香酸、p−第3級ブチル安息香酸、モノフ
ェニル酢酸、ジフェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸お
よびフタル酸、ならびにこれらのLi、Na、Mg、C
a、BaまたはAl塩等があげられる。造核剤(B)は
1種単独で使用することもできるし、2種以上を組み合
せて使用することもできる。The aromatic carboxylic acids or metal salts thereof used as the nucleating agent (B) include benzoic acid, allyl-substituted acetic acid, aromatic dicarboxylic acids and their elements belonging to Groups I, II and III of the periodic table. Metal salts, specifically, benzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, o-tert.
Butyl benzoic acid, p-tert-butyl benzoic acid, monophenylacetic acid, diphenylacetic acid, phenyldimethylacetic acid and phthalic acid, and their Li, Na, Mg, C
a, Ba or Al salts. The nucleating agent (B) can be used alone or in combination of two or more.
【0054】《ポリプロピレン樹脂組成物》本発明のポ
リプロピレン樹脂組成物は、前記ポリプロピレン樹脂
(A)100重量部に対して造核剤(B)を0.05〜
0.5重量部、好ましくは0.2〜0.3重量部の割合
で含むポリプロピレン樹脂組成物である。<< Polypropylene Resin Composition >> The polypropylene resin composition of the present invention contains 0.05 to 50 parts by weight of the nucleating agent (B) per 100 parts by weight of the polypropylene resin (A).
It is a polypropylene resin composition containing 0.5 parts by weight, preferably 0.2 to 0.3 parts by weight.
【0055】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には前
記ポリプロピレン樹脂(A)および造核剤(B)の他
に、必要に応じて、酸化防止剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、耐候安定剤、耐光安定剤、分散剤、着色剤、滑剤な
どの他の添加剤が本発明の目的を損なわない範囲で配合
されていてもよい。In the polypropylene resin composition of the present invention, in addition to the polypropylene resin (A) and the nucleating agent (B), if necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, an antistatic agent, a weather stabilizer, Other additives such as a light stabilizer, a dispersant, a coloring agent, and a lubricant may be blended as long as the object of the present invention is not impaired.
【0056】本発明のポリプロピレン樹脂組成物に配合
することができる前記酸化防止剤としては、リン系酸化
防止剤および/またはアミン系酸化防止剤をあげること
ができる。リン系酸化防止剤としては特に制限はなく、
公知のリン系酸化防止剤を用いることができる。なお、
リン系酸化防止剤を1種類のみ使用することがブリード
による内容物汚染が少ないため好ましい。Examples of the antioxidant that can be added to the polypropylene resin composition of the present invention include a phosphorus antioxidant and / or an amine antioxidant. There is no particular limitation on the phosphorus antioxidant,
Known phosphorus antioxidants can be used. In addition,
It is preferable to use only one type of phosphorus-based antioxidant, because the contamination of the contents by bleed is small.
【0057】本発明で好ましく用いられるリン系酸化防
止剤は3価の有機リン化合物であり、具体的にはトリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、
2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)オクチルフォスファイト、ビス(2,6−ジ−t−
ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジ
フォスファイトなどがあげられる。リン系酸化防止剤
は、前記ポリプロピレン樹脂(A)100重量部に対し
て通常0.05〜0.3重量部、好ましくは0.1〜
0.3重量部、さらに好ましくは0.1〜0.2重量部
の割合で用いるのが望ましい。The phosphorus antioxidant preferably used in the present invention is a trivalent organic phosphorus compound, specifically, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite,
2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl)
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite. The phosphorus-based antioxidant is usually used in an amount of 0.05 to 0.3 part by weight, preferably 0.1 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin (A).
It is desirable to use 0.3 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.2 parts by weight.
【0058】前記アミン系酸化防止剤としては特に制限
はなく、公知のアミン系酸化防止剤を用いることができ
る。本発明で好ましく用いることのできるアミン系酸化
防止剤としては、ピペリジン環を持つ化合物が例示され
る。具体的には、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロ
キシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートなどがあげ
られる。アミン系酸化防止剤は、前記ポリプロピレン樹
脂(A)100重量部に対し通常0.01〜0.2重量
部、好ましくは0.01〜0.1重量部、さらに好まし
くは0.05〜0.1重量部の割合で用いるのが望まし
い。The amine-based antioxidant is not particularly limited, and a known amine-based antioxidant can be used. Examples of the amine antioxidant that can be preferably used in the present invention include compounds having a piperidine ring. Specifically, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-
(Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate. The amine-based antioxidant is used in an amount of usually 0.01 to 0.2 part by weight, preferably 0.01 to 0.1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin (A). It is desirable to use 1 part by weight.
【0059】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は前記
ポリプロピレン樹脂(A)および造核剤(B)、ならび
に必要に応じて他の添加剤等をヘンシェルミキサー、V
型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダ
ーなどを用いて混合した後、単軸押出機、多軸押出機、
ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練す
ることによって製造することができる。また、ポリプロ
ピレン樹脂(A)として熱減成されたポリプロピレン樹
脂を使用する場合は、熱減成を行う混合物中に造核剤
(B)を配合し、熱減成と樹脂組成物の製造とを同時に
行うこともできる。このようにして製造することによ
り、各成分および添加剤が均一に分散混合された高品質
のポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。The polypropylene resin composition of the present invention comprises the above-mentioned polypropylene resin (A), nucleating agent (B), and if necessary, other additives, etc.
After mixing using a mold blender, tumbler blender, ribbon blender, etc., a single-screw extruder, multi-screw extruder,
It can be produced by melt-kneading using a kneader, a Banbury mixer or the like. When a thermally degraded polypropylene resin is used as the polypropylene resin (A), a nucleating agent (B) is blended in the mixture to be thermally degraded, and the thermal degradation and the production of the resin composition are performed. It can be done at the same time. By producing in this manner, a high-quality polypropylene resin composition in which each component and additive are uniformly dispersed and mixed can be obtained.
【0060】本発明において特に好ましいポリプロピレ
ン樹脂組成物の製造方法を次に例示する。A method for producing a particularly preferred polypropylene resin composition in the present invention will be described below.
【外2】 [Outside 2]
【0061】本発明の好ましい態様では、まずプロピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体(D−1)とプロ
ピレン単独重合体(D−2)と造核剤(B)とを混合し
て混合物を得る。この場合の造核剤(B)の配合割合
は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(D
−1)およびプロピレン単独重合体(D−2)の合計1
00重量部に対して0.05〜0.45重量部、好まし
くは0.2〜0.3重量部であるのが望ましい。次に、
上記混合物を有機過酸化物の存在下で熱減成し、造核剤
(B)を含む熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−
2)を製造する。In a preferred embodiment of the present invention, first, a propylene / α-olefin random copolymer (D-1), a propylene homopolymer (D-2) and a nucleating agent (B) are mixed to obtain a mixture. . In this case, the compounding ratio of the nucleating agent (B) is determined according to the propylene / α-olefin random copolymer (D
-1) and a total of 1 of propylene homopolymer (D-2)
It is desirably 0.05 to 0.45 parts by weight, preferably 0.2 to 0.3 parts by weight, per 100 parts by weight. next,
The mixture is thermally degraded in the presence of an organic peroxide, and a thermally degraded polypropylene resin (C-
2) is manufactured.
【0062】次に、上記のように熱減成して得た造核剤
(B)を含む熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−
2)と熱減成されていないポリプロピレン樹脂(C−
1)とを混合してポリプロピレン樹脂(C)を製造す
る。さらにこのポリプロピレン樹脂(C)と造核剤
(B)とを混合し、有機過酸化物の存在下に熱減成処理
を行う。この場合の造核剤(B)の配合割合は、ポリプ
ロピレン樹脂(C)100重量部に対して0.05〜
0.45重量部、好ましくは0.2〜0.3重量部であ
るのが望ましい。このようにして造核剤(B)を含むポ
リプロピレン樹脂組成物(A)を製造するとともに本発
明のポリプロピレン樹脂組成物を製造する。熱減成の方
法、条件などは前記ポリプロピレン樹脂組成物(A)の
好ましい態様と同じである。Next, the thermally degraded polypropylene resin (C-C) containing the nucleating agent (B) obtained by thermal degradation as described above.
2) and non-thermally degraded polypropylene resin (C-
1) to produce a polypropylene resin (C). Further, the polypropylene resin (C) and the nucleating agent (B) are mixed, and a thermal degradation treatment is performed in the presence of an organic peroxide. The mixing ratio of the nucleating agent (B) in this case is 0.05 to 100 parts by weight of the polypropylene resin (C).
It is desirably 0.45 parts by weight, preferably 0.2 to 0.3 parts by weight. Thus, the polypropylene resin composition (A) containing the nucleating agent (B) is produced, and the polypropylene resin composition of the present invention is produced. The method and conditions for thermal degradation are the same as in the preferred embodiment of the polypropylene resin composition (A).
【0063】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、射
出延伸ブロー成形性に優れるとともに、剛性、光沢、透
明性、柔軟性および耐衝撃性に優れ、かつこれらのバラ
ンスがとれている。また本発明のポリプロピレン樹脂組
成物はスクイズ性に優れた容器を得ることができる。The polypropylene resin composition of the present invention is excellent in injection stretch blow moldability, excellent in rigidity, gloss, transparency, flexibility and impact resistance, and has a balance among them. Further, the polypropylene resin composition of the present invention can provide a container having excellent squeezing properties.
【0064】《容器》本発明の容器は、前記本発明のポ
リプロピレン樹脂組成物からなる容器である。容器の形
状、大きさなどは特に制限されず、任意である。製造方
法も特に限定されないが、射出延伸ブロー成形法により
製造するのが好ましい。本発明の容器は剛性、光沢、透
明性、柔軟性、スクイズ性および耐衝撃性に優れるとと
もにバランスがとれている。本発明の容器は種々の食
品、洗剤、医療品等の容器または包装;食品保存容器;
医療容器などの用途として好適に使用することができ
る。<< Container >> The container of the present invention is a container comprising the polypropylene resin composition of the present invention. The shape and size of the container are not particularly limited and are arbitrary. The production method is not particularly limited, either, but it is preferable to produce by an injection stretch blow molding method. The container of the present invention is excellent in rigidity, gloss, transparency, flexibility, squeezability and impact resistance and is well balanced. The container of the present invention is a container or packaging for various foods, detergents, medical products, etc .;
It can be suitably used as a medical container or the like.
【0065】《容器の製造方法》本発明の容器の製造方
法は、前記本発明のポリプロピレン樹脂組成物を射出成
形してプリフォームを成形した後、このプリフォームを
延伸ブロー成形して容器を製造する容器の製造方法であ
り、いわゆるホットパリソン法による延伸ブロー成形法
である。本発明の容器の製造方法では、まず前記本発明
のポリプロピレン樹脂組成物を用いてプリフォームの射
出成形を行う。次にこのプリフォームを延伸ロッドおよ
び圧縮空気を併用して延伸ブローを行い、容器形状を得
る。延伸ブローを行う前に、プリフォームに圧縮空気を
吹き込み(プリブローして)延伸させ、プリブロープリ
フォームを成形してもよい。<< Method of Manufacturing Container >> In the method of manufacturing the container of the present invention, the polypropylene resin composition of the present invention is injection-molded to form a preform, and then the preform is stretch blow-molded to manufacture the container. This is a stretch blow molding method using a so-called hot parison method. In the method for producing a container of the present invention, first, a preform is injection-molded using the polypropylene resin composition of the present invention. Next, the preform is stretch-blown using both a stretching rod and compressed air to obtain a container shape. Before performing stretch blow, compressed air may be blown (pre-blown) into the preform and stretched to form a preblown preform.
【0066】ここで、プリブローおよび延伸ブローで延
伸させる倍率とブロー圧力は最終容器形状、成形を行う
機械、使用するポリプロピレン樹脂組成物などによる
が、予備ブロー倍率は縦方向に1〜2.0倍、横方向に
1〜2.2倍延伸するのが望ましい。延伸ブロー倍率は
縦方向に1.0〜4.0倍延伸成形するのが望ましい。
また、予備ブロー圧力は0.01〜0.1MPa(1〜
10kgf/cm2)、延伸ブローの圧力は0.02〜
0.4MPa(2〜40kgf/cm2)の圧力設定が
望ましい。プリフォームの形状は試験管型が一般的であ
るが形状を限定するものではなく、円盤状、円錐状など
プリフォーム形状にはとらわれない。Here, the stretching ratio and the blowing pressure for pre-blow and stretching blow depend on the final container shape, the molding machine, the polypropylene resin composition to be used, etc., but the preliminary blow ratio is 1 to 2.0 times in the longitudinal direction. It is desirable to stretch the film in the transverse direction by a factor of 1 to 2.2. The stretch blow ratio is desirably 1.0 to 4.0 times in the longitudinal direction.
The preliminary blow pressure is 0.01 to 0.1 MPa (1 to 0.1 MPa).
10 kgf / cm 2 ).
A pressure setting of 0.4 MPa ( 2 to 40 kgf / cm 2 ) is desirable. The shape of the preform is generally a test tube type, but the shape is not limited, and is not limited to a preform shape such as a disk shape or a conical shape.
【0067】[0067]
【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
特定の物性を有するポリプロピレン樹脂および造核剤を
特定量含有しているので、射出延伸ブロー成形性に優れ
るとともに、剛性と光沢と透明性と柔軟性と耐衝撃性と
が同時にバランスよく向上しており、しかもスクイズ性
に優れた容器を得ることができる。本発明の容器は上記
ポリプロピレン樹脂組成物から得られるものであるの
で、剛性と光沢と透明性と柔軟性と耐衝撃性とが同時に
バランスよく向上しており、しかもスクイズ性に優れ、
かつ射出延伸ブロー成形により容易に効率よく製造する
ことができる。本発明の容器の製造方法は、前記ポリプ
ロピレン樹脂組成物を用いて、射出成形によりプリフォ
ームを成形した後、このプリフォームを延伸ブロー成形
するようにしているので、上記容器を容易に効率よく製
造することができる。The polypropylene resin composition of the present invention has
Since it contains a specific amount of polypropylene resin and nucleating agent having specific physical properties, it is excellent in injection stretch blow moldability, and rigidity, gloss, transparency, flexibility and impact resistance are simultaneously improved in a well-balanced manner. In addition, a container having excellent squeezing properties can be obtained. Since the container of the present invention is obtained from the polypropylene resin composition, rigidity, gloss, transparency, flexibility, and impact resistance are improved at the same time in a well-balanced manner, and the squeezing property is excellent.
And it can be easily and efficiently manufactured by injection stretch blow molding. Since the method for producing a container of the present invention uses the polypropylene resin composition to form a preform by injection molding and then stretch-blow-molds the preform, the container is easily and efficiently produced. can do.
【0068】[0068]
【発明の実施の形態】次に実施例を通して本発明を説明
するが、本発明はそれら実施例によって何ら限定される
ものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0069】実施例で使用した原料は以下の通りであ
る。 ・(PP−1)プロピレン・エチレンランダム共重合
体: MFR(230℃);11g/10分 Mw/Mn;4.2 エチレン含有量:4.0重量% ・(PP−2)プロピレン・エチレンランダム共重合
体: MFR(230℃);8g/10分 エチレン含有量:2.6重量% ・(PP−3)プロピレン単独重合体: MFR(230℃);8g/10分13 C−NMRで測定したアイソタクチックペンタッド分
率;0.963 ・(PP−4)プロピレン・エチレンランダム共重合
体: MFR(230℃);40g/10分 Mw/Mn;4.4The raw materials used in the examples are as follows. -(PP-1) propylene / ethylene random copolymer: MFR (230 ° C); 11 g / 10 min Mw / Mn; 4.2 Ethylene content: 4.0% by weight ・ (PP-2) propylene / ethylene random Copolymer: MFR (230 ° C.); 8 g / 10 minutes Ethylene content: 2.6% by weight ・ (PP-3) Propylene homopolymer: MFR (230 ° C.): 8 g / 10 minutes Measured by 13 C-NMR Isotactic pentad fraction obtained: 0.963 · (PP-4) propylene / ethylene random copolymer: MFR (230 ° C); 40 g / 10 min Mw / Mn; 4.4
【0070】・(B−1)造核剤:前記の式(4)で表
されるヒドロキシアルミニウム−ビス[2,2−メチレ
ン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフ
ェート] ・リン系酸化防止剤:トリス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスファイト(B-1) Nucleating agent: hydroxyaluminum-bis [2,2-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate represented by the above formula (4)] -Phosphorus antioxidant: tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite
【0071】本発明において、物性は次の方法で測定し
た。 ・Mw/Mn:GPCから求めた。GPCの測定条件は
次の通りである。 装置;Waters社製、150CV−plus(商
標) カラム;Shodex GPC AD−80M/S(昭
和電工(株)製、商標) カラムサイズ(内径×長さ);8mm×250mm 排除限界分子量(PEG);2×107 分離範囲;500〜20,000,000 充填材;スチレン・ジビニルベンゼン共重合体 移動相;o−ジクロロベンゼン 流量;1.0ml/min 試料濃度;0.2w/v% 注入量;0.2ml 検出器;示差屈折計 測定温度;135℃In the present invention, physical properties were measured by the following methods. Mw / Mn: determined from GPC. The measurement conditions of GPC are as follows. Apparatus; Waters, 150CV-plus (trademark) Column; Shodex GPC AD-80M / S (Showa Denko KK, trade name) Column size (inner diameter x length); 8 mm x 250 mm Exclusion limit molecular weight (PEG); 2 × 10 7 separation range; 500 to 20,000,000 filler; styrene-divinylbenzene copolymer mobile phase; o-dichlorobenzene flow rate; 1.0 ml / min sample concentration; 0.2 w / v% injection amount; 0.2 ml detector; differential refractometer measurement temperature; 135 ° C
【0072】・メルトフローレート(MFR):AST
M D 1238に準拠し、荷重2.16kg、230
℃の条件で測定した。 ・引張り降伏強さおよび破断点伸び:ASTM D 6
38に準拠して曲げ試験を行いその結果から引張り降伏
点強さおよび破断点伸びを測定した。 ・曲げ弾性率:ASTM D 790に準拠して曲げ試
験を行い、その結果から曲げ弾性率を算出した。Melt flow rate (MFR): AST
According to MD 1238, load 2.16 kg, 230
It was measured under the condition of ° C. -Tensile yield strength and elongation at break: ASTM D6
A bending test was carried out in accordance with No. 38, and the tensile yield strength and elongation at break were measured from the results. Bending modulus: A bending test was performed in accordance with ASTM D790, and the bending modulus was calculated from the results.
【0073】・高速面衝撃試験(高速面衝撃吸収エネル
ギー):23℃において、3m/sの速度で先端径1/
2インチのロードセル付き撃芯を2mm厚み角板の試験
片に衝突させる。試験片の裏面には受け台として先端径
(受け径)3インチの台を使用した。値としては、全吸
収エネルギーと降伏してから破壊するまでの延性エネル
ギーをそれぞれ求めた。 ・ヘイズ:ASTM D 1003に準拠し、2mmシ
ートまたは容器から切り出した試験片について測定し
た。High-speed surface impact test (high-speed surface impact absorption energy): At 23 ° C., at a speed of 3 m / s, the tip diameter 1 /
A striker with a 2-inch load cell is caused to collide with a 2 mm-thick square test piece. On the back surface of the test piece, a table having a tip diameter (receiving diameter) of 3 inches was used as a receiving table. As values, the total absorbed energy and the ductile energy from breakdown to fracture were determined, respectively. Haze: Measured on a test piece cut out from a 2 mm sheet or container in accordance with ASTM D 1003.
【0074】・容器のスクイズ性(柔軟性):円筒容器
(200ml)の中央部を左右から押しつぶし、容器の
内壁同士を接触させた。この状態で力を開放し、容器が
押しつぶす前の形状に回復するかどうか、白化を生じる
か否かを観察した。 ◎;押しつぶす前の形状に回復せず、押しつぶした部分
にも白化は全く認められない。外部から力を加えて元に
戻しても曲げた所がわからない。 ○;押しつぶす前の形状に回復せず、押しつぶした部分
にも白化は全く認められない。外部から力を加えて元に
戻すと、曲げた所が傷付く。 ×;外部から力を加えなくても押しつぶす前の形状に回
復する。 ・容器の落下強度:円筒容器(200ml)に金属製の
栓をし、内部に5℃の水を充填後、1mの高さから落下
させて容器の破損の有無をみた。同じ試験を20個の容
器について行った。Container squeezability (flexibility): The center of a cylindrical container (200 ml) was crushed from the left and right, and the inner walls of the container were brought into contact with each other. In this state, the force was released, and it was observed whether or not the container recovered to the shape before crushing and whether or not whitening occurred. A: The shape before crushing was not recovered, and no whitening was observed in the crushed portion. I can't tell where I bend it even if I put it back by external force. ;: The shape before the crushing was not recovered, and no whitening was observed at the crushed portion. If you apply force from the outside to restore it, the bent part will be damaged. ×: Recovered to the shape before crushing without applying external force. -Fall strength of container: A cylindrical container (200 ml) was covered with a metal stopper, filled with water at 5 ° C, dropped from a height of 1 m, and checked for damage to the container. The same test was performed on 20 containers.
【0075】実施例1 ヘンシェルミキサー中にプロピレン・エチレンランダム
共重合体(PP−2)87.5重量%、およびプロピレ
ン単独重合体(PP−3)12.5重量%を含む樹脂混
合物100重量部を供給し、さらに有機過酸化物として
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキ
シ)ヘキサンを0.05重量部,造核剤としてヒドロキ
シアルミニウム−ビス[2,2−メチレン−ビス(4,
6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]を0.
2重量部、リン系酸化防止剤としてトリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスファイトを0.1重量
部、ステアリン酸カルシウムを0.1重量部、エルカ酸
アミドを0.1重量部、および透明種剤としてアデカス
タブNA−21(旭電化社製、商標)を0.25重量部
添加し、攪拌混合した。次いで、この混合物を二軸押出
機(40mmφ)を用いて樹脂温度230℃で溶融混練
して熱減成した後、混練物を押出してポリプロピレン樹
脂組成物(PPC−1)のペレットを得た。Example 1 100 parts by weight of a resin mixture containing 87.5% by weight of a propylene / ethylene random copolymer (PP-2) and 12.5% by weight of a propylene homopolymer (PP-3) in a Henschel mixer And 0.05 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane as an organic peroxide, and hydroxyaluminum-bis [2,2-methylene- as a nucleating agent. Screw (4
6-di-t-butylphenyl) phosphate].
2 parts by weight, 0.1 part by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a phosphorus-based antioxidant, 0.1 part by weight of calcium stearate, 0.1 part by weight of erucamide , And 0.25 parts by weight of ADK STAB NA-21 (trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) as a transparent seed agent were added, followed by stirring and mixing. Next, the mixture was melt-kneaded at a resin temperature of 230 ° C. using a twin-screw extruder (40 mmφ) and thermally degraded, and then the kneaded product was extruded to obtain pellets of a polypropylene resin composition (PPC-1).
【0076】次いで、ヘンシェルミキサーに上記ポリプ
ロピレン樹脂組成物(PPC−1)のペレット10重量
部、プロピレン・エチレンランダム共重合体(PP−
1)90重量部、前記と同じ造核剤0.25重量部、前
記と同じ有機過酸化物0.03重量部、前記と同じリン
系酸化防止剤0.05重量部、およびステアリン酸カル
シウム0.07重量部を添加し、撹拌混合した。次い
で、この混合物を前記と同じ二軸押出機を用いて樹脂温
度230℃で溶融混練して熱減成した後、混練物を押出
してポリプロピレン樹脂組成物(PPC−2)のペレッ
トを得た。Next, 10 parts by weight of the above-mentioned polypropylene resin composition (PPC-1) pellets and a propylene / ethylene random copolymer (PP-
1) 90 parts by weight, 0.25 parts by weight of the same nucleating agent as described above, 0.03 parts by weight of the same organic peroxide as described above, 0.05 parts by weight of the same phosphorus-based antioxidant as described above, and 0.1 part by weight of calcium stearate. 07 parts by weight were added and mixed by stirring. Next, the mixture was melt-kneaded at a resin temperature of 230 ° C. using the same twin-screw extruder as described above, and thermally degraded.
【0077】次いで、上記ポリプロピレン樹脂組成物
(PPC−2)のペレットを用いて射出成形により18
0℃、金型温度40℃の条件で厚み2mmのシート状試
験片、曲げ強度試験用の試験片(ASTM D 79
0、厚み3.2mm、長さ127mm、幅12.7m
m)、引張試験用の試験片(ASTM D 638、長
さ115mm、厚さ3.2mm、幅19/6mm)をそ
れぞれ作製した。これらの試験片を用いて前記方法によ
りヘイズ、曲げ弾性率などを測定した。結果を表1に示
す。Next, the pellets of the above polypropylene resin composition (PPC-2) were injection-molded into 18
A sheet test piece having a thickness of 2 mm and a test piece for bending strength test (ASTM D 79) at 0 ° C. and a mold temperature of 40 ° C.
0, thickness 3.2mm, length 127mm, width 12.7m
m), and a test piece (ASTM D 638, length 115 mm, thickness 3.2 mm, width 19/6 mm) for a tensile test was prepared. Using these test pieces, haze, flexural modulus and the like were measured by the method described above. Table 1 shows the results.
【0078】また、ホットパリソン法射出ブロー成形機
(AOKI TECHNICAL LABORATORY INC製:SBIII250S-50)
を用いて、上記ポリプロピレン樹脂組成物(PPC−
2)を原料として次の条件で200ml容器(高さ11
cm/直径8cm)を製造した。得られた容器を用いて
前記方法で物性を測定した。結果を表1に示す。 射出温度:180℃ 射出時間:4秒間 金型温度:13℃ 冷却時間:4秒間 ブロー圧力:1.3MPa 延伸倍率:縦2倍x横2倍Also, a hot parison injection blow molding machine (AOKI TECHNICAL LABORATORY INC: SBIII250S-50)
Using the above-mentioned polypropylene resin composition (PPC-
2) As a raw material, a 200 ml container (having a height of 11
cm / diameter 8 cm). The physical properties were measured by the above method using the obtained container. Table 1 shows the results. Injection temperature: 180 ° C Injection time: 4 seconds Mold temperature: 13 ° C Cooling time: 4 seconds Blow pressure: 1.3 MPa Stretching ratio: 2 × 2 × 2
【0079】なお、プロピレン・エチレンランダム共重
合体(PP−2)、プロピレン単独重合体(PP−
3)、プロピレン・エチレンランダム共重合体(PP−
1)および有機過酸化物だけを用いて、上記ポリプロピ
レン樹脂組成物(PPC−2)の製造方法と同じ方法で
熱減成して得られたポリプロピレン樹脂の物性を測定し
た結果、MFRは40g/10分、Mw/Mnは2.
7、エチレン含有量は3.8重量%であった。The propylene / ethylene random copolymer (PP-2) and the propylene homopolymer (PP-
3), propylene / ethylene random copolymer (PP-
Using only the organic peroxide 1) and the organic peroxide, the physical properties of the polypropylene resin obtained by thermal degradation in the same manner as in the method for producing the polypropylene resin composition (PPC-2) were measured. 10 minutes, Mw / Mn is 2.
7. The ethylene content was 3.8% by weight.
【0080】比較例1 実施例1において、プロピレン単独重合体(PP−3)
と、プロピレン・エチレンランダム共重合体(PP−
2)に代えてプロピレン・エチレンランダム共重合体
(PP−4)とを用い、熱減成しないで、添加剤は実施
例1と同様に行った。結果を表1に示す。Comparative Example 1 In Example 1, propylene homopolymer (PP-3)
And a propylene / ethylene random copolymer (PP-
A propylene / ethylene random copolymer (PP-4) was used in place of 2), and the additives were used in the same manner as in Example 1 without thermal degradation. Table 1 shows the results.
【0081】比較例2 実施例1において、ポリプロピレン樹脂組成物(PPC
−1)とともに使用した有機過酸化物の量を0.05重
量部に変更する以外は実施例1と同様にして、メルトフ
ローレートが100g/10分のポリプロピレン樹脂組
成物(ppc−1)を得た。このポリプロピレン樹脂組
成物(ppc−1)を用いる以外は実施例1と同様に行
った。結果を表1に示す。Comparative Example 2 In Example 1, the polypropylene resin composition (PPC
-1) A polypropylene resin composition (ppc-1) having a melt flow rate of 100 g / 10 min in the same manner as in Example 1 except that the amount of the organic peroxide used together with -1) was changed to 0.05 part by weight. Obtained. Except using this polypropylene resin composition (ppc-1), it carried out similarly to Example 1. Table 1 shows the results.
【0082】[0082]
【表1】 [Table 1]
【0083】表1の結果からわかるように、本発明のポ
リプロピレン樹脂組成物は剛性、透明性、柔軟性、耐衝
撃性に優れている。またこの樹脂組成物から成形した容
器は透明性およびスクイズ性に優れ、かつ柔軟で落下衝
撃性も優れている。このように今までのポリプロピレン
樹脂組成物にはない優れた物性を有しており、非常に有
用である。As can be seen from the results in Table 1, the polypropylene resin composition of the present invention is excellent in rigidity, transparency, flexibility and impact resistance. Further, a container molded from this resin composition is excellent in transparency and squeezability, and is flexible and excellent in drop impact. As described above, it has excellent physical properties not found in conventional polypropylene resin compositions and is very useful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 5/00 CES C08K 5/09 C08K 5/09 5/521 5/521 C08L 93/04 C08L 93/04 B29K 23:00 // B29K 23:00 B29L 22:00 B29L 22:00 B65D 1/00 A C Fターム(参考) 3E033 BA16 BB01 CA03 CA06 CA18 FA03 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA74 AC05 AC09 AC15 AE22 AH05 BA01 BB05 BB07 BC04 4F208 AA11H AA11K AB08 AG07 AH55 LA02 LA04 LB01 LG28 4J002 AF022 BB121 BB141 BB151 BB201 BP021 BP031 EC056 EF026 EF056 EF096 EG016 EG076 EW046 FD202 FD206 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA01 CA04 CA31 DA04 DA42 HA51 HC36 JA58──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 5/00 CES C08K 5/09 C08K 5/09 5/521 5/521 C08L 93/04 C08L 93/04 B29K 23:00 // B29K 23:00 B29L 22:00 B29L 22:00 B65D 1/00 ACF term (reference) 3E033 BA16 BB01 CA03 CA06 CA18 FA03 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA74 AC05 AC05 AC05 BA05 BB05 BB07 BC04 4F208 AA11H AA11K AB08 AG07 AH55 LA02 LA04 LB01 LG28 4J002 AF022 BB121 BB141 BB151 BB201 BP021 BP031 EC056 EF026 EF056 EF096 HCEGA EG046 EG046 EW046 FD202 FD206 4J100 AAQAQA4A
Claims (16)
D 1238、230℃、2.16kg荷重)が20〜
60g/10分、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーから求められる分子量分布(Mw/Mn)が2.2
〜4.0、エチレン含有量が2〜4重量%のポリプロピ
レン樹脂100重量部に対して、 (B)造核剤0.05〜0.5重量部を含むポリプロピ
レン樹脂組成物。1. A melt flow rate (ASTM)
D 1238, 230 ° C, 2.16 kg load) 20 to
60 g / 10 min, molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography is 2.2
(B) A polypropylene resin composition containing 0.05 to 0.5 parts by weight of a nucleating agent with respect to 100 parts by weight of a polypropylene resin having an ethylene content of 2 to 4% by weight.
およびエチレン以外のα−オレフィンの含有量が0〜2
重量%である請求項1記載のポリプロピレン樹脂組成
物。2. The polypropylene resin (A) has an α-olefin content other than propylene and ethylene of from 0 to 2 inclusive.
The polypropylene resin composition according to claim 1, which is in a percentage by weight.
り得られたポリプロピレン樹脂である請求項1または2
記載のポリプロピレン樹脂組成物。3. The polypropylene resin (A) according to claim 1, wherein the polypropylene resin (A) is a polypropylene resin obtained by thermal degradation.
The polypropylene resin composition according to the above.
減成されたポリプロピレン樹脂を含むものである請求項
1ないし3のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
物。4. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene resin (A) contains a thermally degraded polypropylene resin two or more times.
レン樹脂(C)を有機過酸化物の存在下で溶融混練する
ことにより熱減成して得られたものである請求項1ない
し4のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。5. The method according to claim 1, wherein the polypropylene resin (A) is obtained by thermal degradation by melt-kneading the polypropylene resin (C) in the presence of an organic peroxide. The polypropylene resin composition according to the above.
ていないポリプロピレン樹脂(C−1)と熱減成された
ポリプロピレン樹脂(C−2)とを含むものである請求
項5記載のポリプロピレン樹脂組成物。6. The polypropylene resin composition according to claim 5, wherein the polypropylene resin (C) contains a thermally degraded polypropylene resin (C-1) and a thermally degraded polypropylene resin (C-2). .
ていないポリプロピレン樹脂(C−1)80〜98重量
%と熱減成されたポリプロピレン樹脂(C−2)2〜2
0重量%とを含むものである請求項5または6記載のポ
リプロピレン樹脂組成物。7. A polypropylene resin (C) in which the polypropylene resin (C) is not thermally degraded (80% to 98% by weight) and a thermally degraded polypropylene resin (C-2) (2 to 2%).
7. The polypropylene resin composition according to claim 5, comprising 0% by weight.
(C−1)がプロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体である請求項6または7記載のポリプロピレン樹脂
組成物。8. The polypropylene resin composition according to claim 6, wherein the non-thermally degraded polypropylene resin (C-1) is a propylene / α-olefin random copolymer.
(C−1)がプロピレン・エチレンランダム共重合体で
ある請求項6または7記載のポリプロピレン樹脂組成
物。9. The polypropylene resin composition according to claim 6, wherein the non-thermally degraded polypropylene resin (C-1) is a propylene / ethylene random copolymer.
−2)がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
(D−1)とプロピレン単独重合体(D−2)とを含む
混合物を熱減成して得られたものである請求項6ないし
9のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。10. A thermally degraded polypropylene resin (C)
-2) is obtained by thermally degrading a mixture containing a propylene / α-olefin random copolymer (D-1) and a propylene homopolymer (D-2). The polypropylene resin composition according to any one of the above.
−2)がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
(D−1)80〜98重量%とプロピレン単独重合体
(D−2)2〜20重量%とを含む混合物を熱減成して
得られたものである請求項6ないし10のいずれかに記
載のポリプロピレン樹脂組成物。11. A thermally degraded polypropylene resin (C)
-2) is obtained by thermally degrading a mixture containing 80 to 98% by weight of a propylene / α-olefin random copolymer (D-1) and 2 to 20% by weight of a propylene homopolymer (D-2). The polypropylene resin composition according to any one of claims 6 to 10, wherein
共重合体(D−1)がプロピレン・エチレンランダム共
重合体である請求項10または11記載のポリプロピレ
ン樹脂組成物。12. The polypropylene resin composition according to claim 10, wherein the propylene / α-olefin random copolymer (D-1) is a propylene / ethylene random copolymer.
合物、ソルビトール化合物、C4〜C12の脂肪族ジカル
ボン酸もしくはその金属塩、芳香族カルボン酸もしくは
その金属塩、およびロジン酸塩素化合物からなる群から
選ばれる少なくとも1種である請求項1ないし12のい
ずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。13. The nucleating agent (B) is an organic phosphate compound, a sorbitol compound, a C 4 to C 12 aliphatic dicarboxylic acid or a metal salt thereof, an aromatic carboxylic acid or a metal salt thereof, and a chlorine rosinate compound. The polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 12, which is at least one member selected from the group consisting of:
(1)または(2)で表される化合物である請求項13
記載のポリプロピレン樹脂組成物。 【化1】 (式(1)または(2)中、R1は炭素数1〜10の2
価の炭化水素基、R2およびR3は水素または炭素数1〜
10の炭化水素基である。R2とR3とは同じであっても
異なっていてもよい。Mは1〜3価の金属原子、nは1
〜3の整数である。mは1または2である。)14. The organic phosphate compound is a compound represented by the following formula (1) or (2).
The polypropylene resin composition according to the above. Embedded image (In the formula (1) or (2), R 1 is a group having 1 to 10 carbon atoms.
A divalent hydrocarbon group, R 2 and R 3 are hydrogen or C 1 -C
10 hydrocarbon groups. R 2 and R 3 may be the same or different. M is a metal atom having 1 to 3 valences, and n is 1
-3. m is 1 or 2. )
のポリプロピレン樹脂組成物からなる容器。15. A container comprising the polypropylene resin composition according to claim 1.
のポリプロピレン樹脂組成物を射出成形してプリフォー
ムを成形した後、このプリフォームを延伸ブロー成形し
て容器を製造する容器の製造方法。16. A method for producing a container, comprising: forming a preform by injection molding the polypropylene resin composition according to claim 1; and then stretching and blowing the preform to produce a container.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000384353A JP3666387B2 (en) | 2000-12-18 | 2000-12-18 | Polypropylene resin composition, container and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000384353A JP3666387B2 (en) | 2000-12-18 | 2000-12-18 | Polypropylene resin composition, container and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002179860A true JP2002179860A (en) | 2002-06-26 |
| JP3666387B2 JP3666387B2 (en) | 2005-06-29 |
Family
ID=18851829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000384353A Expired - Lifetime JP3666387B2 (en) | 2000-12-18 | 2000-12-18 | Polypropylene resin composition, container and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3666387B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006213768A (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Prime Polymer:Kk | Resin material for decorative sheet and decorative sheet |
| CN1330698C (en) * | 2003-08-13 | 2007-08-08 | 陈卫国 | High-lustre antibacterial polypropylene material and its manufacturing method |
| JP2007301353A (en) * | 2006-04-12 | 2007-11-22 | Japan Polypropylene Corp | Artificial dialysis parts |
| JP2008150580A (en) * | 2006-11-22 | 2008-07-03 | Japan Polypropylene Corp | Artificial dialysis parts |
| JP2009227316A (en) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Plastic container with in-mold label |
| US8454891B2 (en) | 2004-08-17 | 2013-06-04 | Eppendorf Ag | Disposable laboratory implement |
| CN111372989A (en) * | 2017-12-14 | 2020-07-03 | 博里利斯股份公司 | Process for preparing polypropylene composition |
| JP7545842B2 (en) | 2020-09-18 | 2024-09-05 | 上野製薬株式会社 | Polypropylene resin composition |
-
2000
- 2000-12-18 JP JP2000384353A patent/JP3666387B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1330698C (en) * | 2003-08-13 | 2007-08-08 | 陈卫国 | High-lustre antibacterial polypropylene material and its manufacturing method |
| US8454891B2 (en) | 2004-08-17 | 2013-06-04 | Eppendorf Ag | Disposable laboratory implement |
| US9937492B2 (en) * | 2004-08-17 | 2018-04-10 | Eppendorf Ag | Disposable laboratory implement for processing a liquid sample |
| JP2006213768A (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Prime Polymer:Kk | Resin material for decorative sheet and decorative sheet |
| JP2007301353A (en) * | 2006-04-12 | 2007-11-22 | Japan Polypropylene Corp | Artificial dialysis parts |
| JP2008150580A (en) * | 2006-11-22 | 2008-07-03 | Japan Polypropylene Corp | Artificial dialysis parts |
| JP2009227316A (en) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Plastic container with in-mold label |
| CN111372989A (en) * | 2017-12-14 | 2020-07-03 | 博里利斯股份公司 | Process for preparing polypropylene composition |
| CN111372989B (en) * | 2017-12-14 | 2023-07-18 | 博里利斯股份公司 | Process for preparing polypropylene compositions |
| JP7545842B2 (en) | 2020-09-18 | 2024-09-05 | 上野製薬株式会社 | Polypropylene resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3666387B2 (en) | 2005-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101511930B (en) | Polypropylene resin and blow molded containers | |
| US20240026132A1 (en) | Polyolefin compositions comprising recycled polyolefin | |
| US9828502B2 (en) | Single pellet polymeric compositions | |
| US8188190B2 (en) | Method of improving the bubble stability of a blown film of a thermoplastic resin | |
| CN116406402A (en) | Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefin | |
| JP5247067B2 (en) | Polypropylene resin composition and automobile injection molded article comprising the same | |
| JP3666387B2 (en) | Polypropylene resin composition, container and method for producing the same | |
| EP2371517B1 (en) | Process for transforming polypropylene into a crystal modification of high transparency and articles resulting from said process | |
| JPH0424376B2 (en) | ||
| JPH09296085A (en) | Polypropylene composition and use thereof | |
| JP2002105257A (en) | Polypropylene resin composition, container comprising the composition, and medical device | |
| JP2002212358A (en) | Polypropylene resin composition for container, method for producing container, and container | |
| JP4236995B2 (en) | Polypropylene resin composition and use thereof | |
| CN103665727B (en) | Polypropylene-based resin composition and the mechanograph being made from it | |
| JPH09157463A (en) | Polyolefin composition and blow-molded product therefrom | |
| US10053554B2 (en) | Propylene resin composition and stretched container formed of the same | |
| JPH1053674A (en) | Stretched film | |
| JP7744342B2 (en) | Polypropylene resin composition | |
| JP2000053726A (en) | Propylene resin and resin composition for sheet molding | |
| JP7515284B2 (en) | Propylene-based resin composition and molded article | |
| JPH10168254A (en) | Polypropylene composition for use in injection stretch blow molding and molded products thereof | |
| JP7474624B2 (en) | Propylene-based resin composition and injection molded product using same | |
| JP2003342429A (en) | Polypropylene resin composition and use thereof | |
| JP7253331B2 (en) | Molded sheet of thermoplastic starch/olefin resin composition and method for producing same | |
| KR102857710B1 (en) | Polypropylene Resin Composition with Excellent Low-temperature Impact Resistance and Low Volatile Organic Compounds and Article Molded Therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041214 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050210 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050315 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050328 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3666387 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090415 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090415 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100415 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110415 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120415 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130415 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130415 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140415 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |