JP2002179714A

JP2002179714A - 重合体混合物の製造方法

Info

Publication number: JP2002179714A
Application number: JP2000376882A
Authority: JP
Inventors: Norio Tomotsu; 典夫鞆津
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2000-12-12
Filing date: 2000-12-12
Publication date: 2002-06-26
Also published as: US20030027932A1; TW572911B; EP1270620A1; US6696525B2; AU2110602A; CA2399003A1; KR20020075400A; WO2002048222A1

Abstract

(57)【要約】【課題】特定の相溶化剤を使用することなく耐溶剤性
が改良され、かつ良好な成形性を有する、アニオン重合
性モノマー又はカチオン重合性モノマーの重合体混合物
の製造方法を提供すること。【解決手段】アニオン重合性モノマー又はカチオン重
合性モノマーを、主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体の存在下に重合させることによる
重合体混合物の製造方法、及びアニオン重合性モノマー
又はカチオン重合性モノマーを、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体とゴム状重合体の
存在下に重合させることによる重合体混合物の製造方法
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合体混合物の製
造方法に関し、さらに詳しくは、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体（以下、ＳＰＳと
略することがある。）の存在下で、アニオン重合性モノ
マー又はカチオン重合性モノマーを重合させて得られる
重合体混合物の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アニオン重合性モノマー又はカチオン重
合性モノマーをラジカル重合させて得られる非晶性の重
合体は、一般に結晶性の重合体よりも耐溶剤性が劣るこ
とが多い。例えば、アタクチック構造のスチレン系重合
体であるＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチ
レン）、またメタクリル酸メチル、アクリロニトリル等
の単独重合体では耐溶剤性に劣り、用途が限定されてい
る場合がある。これらの重合体の耐溶剤性を改良する手
段として、スチレン系重合体の場合は、スチレンと、ア
クリロニトリル，アクリレート，無水マレイン酸又はマ
レイミド等の極性モノマーとを共重合することにより、
ある程度の改善が見られるが、充分とは言えない。ま
た、メタクリル酸メチルやアクリロニトリル等と酢酸ビ
ニルやブチルビニルスルフォン等とを共重合し、耐溶剤
性を改善する試みもなされているが、重合効率が悪く、
また、耐溶剤性の改善効果も充分ではない。一方、ＳＰ
Ｓは、結晶性を有し、アタクチック構造のスチレン系重
合体の特徴と、耐熱性及び耐薬品性とを兼ね備えた樹脂
として、電子・電気部品、フィルム等への用途開発が進
められている。また、ＳＰＳは、アタクチック構造のス
チレン系重合体や他の熱可塑性樹脂と配合することによ
り、その組成物へＳＰＳの特性を付加させるべく開発が
進められている。しかしながら、ＳＰＳと組成物とのブ
レンド品の製造は、配合・造粒工程を必要とするため、
効率的に製造することが困難であり、多くの用途におい
て相溶化剤の添加が必要である。また、ＳＰＳがブレン
ド品において発揮する以上の改質効果を発揮することが
望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記観点から
なされたものであって、ＳＰＳの存在下で重合すること
により、特定の相溶化剤を使用することなく耐溶剤性が
改良され、かつ良好な成形性を有し、ゴム状重合体を添
加した場合には、良好な耐衝撃性も有する、アニオン重
合性モノマー又はカチオン重合性モノマーの重合体混合
物の製造方法を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、アニオン重合性
モノマー又はカチオン重合性モノマーを溶解させた液に
ＳＰＳを分散、膨潤又は溶解させ、アニオン重合性モノ
マー又はカチオン重合性モノマーを重合させることによ
り、あるいはアニオン重合性モノマー又はカチオン重合
性モノマーにゴム状重合体（エラストマー）を溶解させ
た液にＳＰＳを分散、膨潤又は溶解させ、アニオン重合
性モノマー又はカチオン重合性モノマーを重合させるこ
とにより、アニオン重合性モノマー又はカチオン重合性
モノマーの重合体とＳＰＳペレットとのブレンド品以上
の耐溶剤性を有する、アニオン重合性モノマー又はカチ
オン重合性モノマーの重合体混合物が得られることを見
出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したもので
ある。すなわち、本発明は、アニオン重合性モノマー又
はカチオン重合性モノマーを、主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体の存在下に重合させ
ることを特徴とする重合体混合物の製造方法を提供する
ものである。また、本発明は、アニオン重合性モノマー
又はカチオン重合性モノマーを、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体と、必要に応じて
ゴム状重合体の存在下に重合させることを特徴とする重
合体混合物の製造方法を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において、重合体混合物と
は、アニオン重合性モノマー又はカチオン重合性モノマ
ーの重合体とＳＰＳ（またはＳＰＳとゴム状重合体）と
の混合物、該モノマーとＳＰＳ（またはＳＰＳとゴム状
重合体）との共重合体、該共重合体と、ＳＰＳ（または
ＳＰＳとゴム状重合体）あるいは上記モノマーの重合体
との混合物、該共重合体と、ＳＰＳ（またはＳＰＳとゴ
ム状重合体）と上記モノマーの重合体との混合物をい
う。このような重合体混合物は、ＳＰＳを含むブレンド
品におけるＳＰＳによる改質効果以上の改質効果が得ら
れるものである。本発明で用いるアニオン重合性モノマ
ー又はカチオン重合性モノマーとしては、芳香族ビニル
系単量体、メタクリル酸、アクリロニトリル、塩化ビニ
ルなどが挙げられる。芳香族ビニル系単量体としては、
下記一般式（１）

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中、Ｒは水素原子, ハロゲン原子ある
いは炭素原子, 酸素原子，窒素原子，硫黄原子，リン原
子，セレン原子，スズ原子及びケイ素原子のいずれか一
種以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示す。
但し、ｍが複数のときは、各Ｒは同一でも異なってもよ
い。）で表わされる芳香族ビニル化合物が挙げられる。
好ましい芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレ
ン，α−メチルスチレン，メチルスチレン，エチルスチ
レン，イソプロピルスチレン，ターシャリーブチルスチ
レンなどのアルキルスチレン、フェニルスチレン，ジビ
ニルベンゼン，ビニルエチルベンゼン，ビニルキシレ
ン，ビニルナフタレン，クロロスチレン，ブロモスチレ
ン，フルオロスチレン，クロロメチルスチレン，メトキ
シスチレン，エトキシスチレン，ターシャリーブトキシ
スチレンなどが挙げられる。

【０００８】また、上記芳香族ビニル化合物と共重合可
能な他のビニル単量体としては、例えば、アクリロニト
リル，メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物、メ
チルアクリレート，エチルアクリレート，プロピルアク
リレート，ブチルアクリレート，アミルアクリレート，
ヘキシルアクリレート，オクチルアクリレート，２−エ
チルヘキシルアクリレート，シクロヘキシルアクリレー
ト，ドデシルアクリレート，オクタデシルアクリレー
ト，フェニルアクリレート，ベンジルアクリレート等の
アクリル酸エステル、無水マレイン酸，マレイン酸，マ
レイン酸エステル，マレイミド及びそのＮ置換体，マレ
イン酸塩等のマレイン酸誘導体、フマル酸，フマル酸エ
ステル，フマル酸塩等のフマル酸誘導体、無水イタコン
酸，イタコン酸，イタコン酸エステル，イタコン酸塩等
のイタコン酸誘導体、アクリル酸，アクリル酸エステ
ル，アクリル酸アミド，アクリル酸塩等のアクリル酸誘
導体、メチルメタクリレート，エチルメタクリレート，
ブチルメタクリレート，アミルメタクリレート，ヘキシ
ルメタクリレート，オクチルメタクリレート，２−エチ
ルヘキシルメタクリレート，シクロヘキシルメタクリレ
ート，ドデシルメタクリレート，オクタデシルメタクリ
レート，フェニルメタクリレート，ベンジルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル、マレイミド，Ｎ−メ
チルマレイミド，Ｎ−エチルマレイミド，Ｎ−ブチルマ
レイミド，Ｎ−ラウリルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド，Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−（ｐ−ブ
ロモフェニル）マレイミド等のマレイミド系化合物、ハ
ロゲン含有ビニル単量体などが挙げられる。

【０００９】本発明で用いるゴム状重合体としては、天
然ゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレ
ン、ポリスルフィドゴム、チオールゴム、アクリルゴ
ム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリ
ンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｒ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ）、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ス
チレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥ
Ｐ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、またはエチレン−プ
ロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）、あるいはブタジエン−アクリロニ
トリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチル
アクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−ア
クリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シ
ロキサンを始めとするシロキサン含有コアシェルゴム等
のコアシェルタイプの粒状弾性体などが挙げられる。ゴ
ム状重合体は、その９０重量％以上がポリブタジエンゴ
ムまたはスチレン−ブタジエンゴムであるか、あるいは
ポリブタジエンゴムとスチレン−ブタジエンゴムとの混
合物であることが好ましい。ポリブタジエンゴムは、ロ
ーシスポリブタジエンゴムであってもよいし、ハイシス
ポリブタジエンゴムであってもよく、ローシスポリブタ
ジエンゴムとハイシスポリブタジエンゴムとの混合物で
あってもよい。また、スチレン−ブタジエン共重合体
は、スチレン含有量が２〜４０重量％のランダム型であ
ってもよいし、ブロック型やテーパー型であってもよい
し、これらの混合物であってもよい。またはこれらを変
性したゴム等が挙げられる。このうち特に、ＳＢＲ、Ｓ
ＢＳ、ＳＥＢ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ、ＳＥＰ、Ｓ
ＩＳ、ＳＥＰＳ、コアシェルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、
又はこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。これ
らは一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用
いることができる。

【００１０】本発明で用いる主としてシンジオタクチッ
クポリスチレン構造を有するスチレン系重合体におい
て、シンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシン
ジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成され
る主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向
に位置する立体構造を有するものであり、その場合のタ
クティシティーは、同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³
Ｃ−ＮＭＲ）により定量される。

【００１１】そして、この¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定さ
れるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の
存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合
はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すこ
とができるが、本発明において、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセ
ミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、も
しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０
％以上のシンジオタクティシティーを有するスチレン系
重合体または共重合体のことを指している。

【００１２】このようなスチレン系重合体または共重合
体としては、例えば、ポリスチレン、ポリ（アルキルス
チレン）、ポリ( ハロゲン化スチレン) 、ポリ( ハロゲ
ン化アルキルスチレン) 、ポリ（アルコキシスチレ
ン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）、ジビニルベン
ゼン共重合体、あるいはこれらを主成分とする共重合体
が用いられる。

【００１３】そして、このポリ（アルキルスチレン）の
具体例としては、例えば、ポリ（メチルスチレン）、ポ
リ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロピルスチレ
ン）、ポリ（ターシャリーブチルスチレン）、ポリ（フ
ェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタレン）、ポリ
（ビニルスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン
化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ
（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン）などが
ある。さらに、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、
ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポ
リ（フルオロスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化
アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチ
レン）などがあり、ポリ（アルコキシスチレン）として
は、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレ
ン）などが挙げられる。これらの中でも、特に好ましい
スチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−
メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ
（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロ
ロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ
−フルオロスチレン）及びスチレンと上記モノマーとの
共重合体が挙げられる。

【００１４】そして、このような主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体の製造方法につい
ては、公知の方法を用いればよく、例えば不活性炭化水
素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物およ
び、水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒
として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対
応する単量体）を重合する方法等が挙げられる（特開昭
６２―１８７７０８号公報等）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）や、それらの水素化重合体につい
ても同様に公知の方法、例えば、特開平１−４６９１２
号公報、特開平１−１７８５０５号公報記載の方法など
により得ることができる。本発明においては、主として
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、
重量平均分子量（Ｍｗ）が2,００0,０００以下、好まし
くは1,００0,０００以下、さらに好ましくは５０0,００
０以下であり、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ））が4.０以下、好ましくは3.５以
下、さらに好ましくは3.０以下である。分子量分布の下
限は特に問わない。本発明において用いるＳＰＳとして
は、造粒したものであってもよいが、重合後の残留スチ
レンモノマーを含有したパウダー状のものでもよい。

【００１５】本発明の製造方法において、ゴム状重合体
を使用しない場合のアニオン重合性モノマー又はカチオ
ン重合性モノマーの使用量、あるいはゴム状重合体を使
用する場合のアニオン重合性モノマー又はカチオン重合
性モノマーとゴム状重合体との合計使用量は、原料溶液
中３０〜９９重量％、好ましくは５０〜９８重量％、さ
らに好ましくは６０〜９８重量％である。また、ＳＰＳ
の使用は原料溶液中７０〜１重量％、好ましくは５０〜
２重量％、さらに好ましくは４０〜２重量％である。Ｓ
ＰＳが２重量％未満であると、耐溶剤性の効果が発揮さ
れないことがある。また、ＳＰＳが７０重量％を超える
場合、重合体中のＳＰＳの分散が悪くなるため、物性上
問題が生じる。ゴム状重合体を使用する場合、アニオン
重合性モノマー又はカチオン重合性モノマーの配合量
は、該モノマーとゴム状重合体の合計量の１重量％以
上、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０
重量％以上である。モノマーの配合量が１重量％未満で
は、重合が順調に進行しないおそれがあり、また、ゴム
状重合体の比率が大きいと、得られた重合体が耐溶剤性
に劣るものとなるおそれがある。ゴム状重合体を使用す
る場合、アニオン重合性モノマー又はカチオン重合性モ
ノマー、ＳＰＳ及びゴム状重合体の配合量は、原料溶液
中、それぞれ４０〜９６重量％、３０〜２重量％及び３
０〜２重量％とすることが好ましい。

【００１６】本発明において、アニオン重合性モノマー
又はカチオン重合性モノマーの重合方法としては特に限
定されるものではないが、熱重合やラジカル重合が好ま
しい。ラジカル重合において用いられるラジカル発生剤
としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチルニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリル、２，３−ジフェニル
−２，３−ジメチルブタン等が挙げられる。重合温度、
重合時間、重合圧力は、用いるアニオン重合性モノマー
又はカチオン重合性モノマーの種類により適宜調整す
る。ゴム状重合体を使用する場合、重合温度は７０〜１
６０℃とすることができる。原料溶液には、必要に応じ
て重合開始剤としての有機過酸化物や連鎖移動剤、酸化
防止剤、ミネラルオイル、シリコーンオイル等を適宜添
加することができる。重合が終了した後、常法により脱
気し、造粒すればよい。

【００１７】

〔評価方法〕

（１）メルトインブックス（ＭＩ）の測定ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２1.２
Ｎで測定した。（２）耐衝撃性耐衝撃強度（ノッチ付き）をＪＩＳＫ７１１０に準
拠して求めた。（３）耐溶剤性の評価ストレスクラック性溶剤として、界面活性剤（花王社
製，商品名；バスマジックリン）、大豆油及びＭＣＴ油
（理研ビタミン社製，商品名；アクターＭＩ）を用いて
測定した。具体的には、以下の方法により測定した。す
なわち、0.８％曲げ歪み治具の湾曲部分に試験片を固定
し、試験片の湾曲部の上面にガーゼを敷き、ガーゼ全体
に溶剤が浸みわたるように溶剤を滴下し、界面活性剤及
び大豆油については８０℃のオーブンに１時間、ＭＣＴ
油については室温にて１時間放置した。しかる後、試験
片の外観変化を目視にて判断した。外観変化が全く認め
られない場合を◎とし、殆ど認められない場合を○と
し、僅かにクレーズが発生した場合を△とし、クラック
が発生又は破断した場合を×とした。フロン１４１Ｂの中に室温にて１時間、試験片を浸漬
させたときの外観変化を目視にて判断した。外観変化の
判定については上記と同様とした。

【００１８】実施例及び比較例において用いた原料は以
下のとおりである。ＳＰＳ１：スチレン単独重合体，重量平均分子量Ｍｗ＝
１８0,０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝2.６，融点２７０℃ ＳＰＳ２：スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ｐ
−メチルスチレン含量：１２モル％），重量平均分子量
Ｍｗ＝１８0,０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝2.６，融点２４０℃ ＳＰＳ３：スチレン単独重合体，重量平均分子量Ｍｗ＝
３０0,０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝2.９，融点２７０℃ ＳＰＳ４：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体（ジビ
ニルベンゼン含量：0.１モル％），重量平均分子量Ｍｗ
＝２０0,０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝2.９，融点２７０℃

【００１９】実施例１スチレン８２重量部、ローシスポリブタジエン〔ＳＶ値
８５ｍＰａｓ（ＳＶ値：５重量％スチレン溶液の２５℃
における溶液粘度）〕８重量部及びＳＰＳ１を１０重量
部の混合液１００重量部を３０リットル／ｈｒの供給速
度で、内容積１５リットルのの完全攪拌混合槽型予熱器
に連続的に供給し、１００℃まで予熱した後、引き続き
内容積４５リットルの、攪拌機付き塔型プラグフロー反
応器である第１反応器に連続的に装入して重合した。第
１反応器内の重合温度は１００〜１２０℃の範囲で流れ
方向に沿って温度が高くなるような温度勾配が生じるよ
うに調節した。予熱器の出口では、原料中のモノマーに
対するスチレンの重合転化率は2.１％であり、しかもゴ
ム状重合体はまだ相反転していない状態であった。ま
た、第１反応器で攪拌しながら重合した結果、第１反応
器の出口では重合液は相反転が終了した状態であった。
次いで、内容積５０リットルのスタティックミキサー型
プラグフロー反応器を３基直列に配置した第２反応器に
上記重合液を連続的に装入して重合を継続し、スチレン
の重合転化率が８８％になるまで重合を進行させ、この
重合液を３ベント付き二軸押出機において２３０℃の加
熱処理を施しながら減圧下で揮発成分を除去した後にペ
レット化した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。

【００２０】実施例２実施例１においてＳＰＳ１の代わりにＳＰＳ２を用いた
以外は、実施例１と同様にして樹脂のペレットを得た。
得られた樹脂の物性値を表１に示す。実施例３実施例１においてＳＰＳ１の代わりにＳＰＳ３を用いた
以外は、実施例１と同様にして樹脂のペレットを得た。
得られた樹脂の物性値を表１に示す。実施例４実施例１においてＳＰＳ１の代わりにＳＰＳ４を用いた
以外は、実施例１と同様にして樹脂のペレットを得た。
得られた樹脂の物性値を表１に示す。実施例５実施例１において、スチレン８２重量部を８７重量部
に、ローシスポリブタジエン（ＳＶ値８５ｍＰａｓ）８
重量部を９重量部に、及び１０重量部のＳＰＳ１を４重
量部のＳＰＳ４に変えた以外は、実施例１と同様にして
樹脂のペレットを得た。得られた樹脂の物性値を表１に
示す。

【００２１】比較例１実施例１において、スチレン８２重量部を９１重量部
に、及びローシスポリブタジエン（ＳＶ値８５ｍＰａ
ｓ）８重量部を９重量部に変え、ＳＰＳ１を用いないこ
と以外は、実施例１と同様にして樹脂のペレットを得
た。得られた樹脂の物性値を表１に示す。比較例２ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）（出光石油化
学社製，商品名：ＨＴ５２）９０重量％及びＳＰＳ１
１０重量％をヘンシェルミキサーでドライブレンドを行
った後、二軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット化し
た。このときの樹脂温度は２８０℃であった。得られた
ペレットを用い、樹脂温度２８０℃、金型温度６０℃で
射出成形を行ってアイゾット試験片及び曲げ試験片を得
た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度及び
耐溶剤性を測定した。結果を表１に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、特定の相溶化剤を使用
することなく耐溶剤性が改良され、かつ良好な成形性を
有し、ゴム状重合体を添加した場合には、良好な耐衝撃
性も有する、アニオン重合性モノマー又はカチオン重合
性モノマーの重合体混合物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J011 AA05 PA65 PC01 PC08 4J026 AA06 AA17 AA45 AA66 AA69 AA70 AB02 AB23 AB40 AB44 AC01 AC02 AC10 AC11 AC12 AC16 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA10 BA24 BA27 BA31 BA32 BA34 BA35 BA36 BA38 DB05 DB12 DB15 GA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン重合性モノマー又はカチオン重
合性モノマーを、主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体の存在下に重合させることを特徴
とする重合体混合物の製造方法。
【請求項２】アニオン重合性モノマー又はカチオン重
合性モノマーを、主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体とゴム状重合体の存在下に重合さ
せることを特徴とする重合体混合物の製造方法。
【請求項３】アニオン重合性モノマー又はカチオン重
合性モノマーが、芳香族モノビニル単量体である請求項
１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体が、アルキルスチレンとスチレンと
の共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の製造
方法。
【請求項５】アニオン重合性モノマー又はカチオン重
合性モノマーの重合が、アニオン重合性モノマー又はカ
チオン重合性モノマー３０〜９９重量部、スチレン系重
合体７０〜１重量部及びゴム状重合体３０〜０重量部か
らなる原料溶液１００重量部を７０〜１６０℃に加熱す
ることにより行なわれるものである請求項２〜４のいず
れかに記載の製造方法。
【請求項６】アニオン重合性モノマー又はカチオン重
合性モノマーの重合が、ラジカル発生剤の添加の下に行
なわれるものである請求項１〜５のいずれかに記載の製
造方法。