JP2002173465A - 脱水縮合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 淡色かつ高純度の脱水縮合物を製造する方法
を提供する。 【解決手段】 アルコール性水酸基、アミノ基およびメ
ルカプト基からなる群から選ばれる１種または２種以上
の活性水素含有基を１〜１０個有する化合物と、有機カ
ルボニル化合物とを脱水縮合させて、（チオ）エステ
ル、（チオ）アセタール、（チオ）ケタール、アミド、
アルジミンおよびケチミンからなる群から選ばれる１種
以上の脱水縮合物を製造する方法において、一般式１の
チタン触媒を使用する脱水縮合物の製造方法。 Ｏ＝Ｔｉ（ＯＣＯＱＣＯＯＭ）_２ （１） ［Ｍはアルカリ金属、Ｑは直接結合またはＣ１〜１０の
アルキレン基。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性水素含有化合
物と有機カルボニル化合物とから得られる脱水縮合物の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、活性水素含有化合物と有機カルボ
ニル化合物との脱水縮合反応は、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの溶剤中または無溶剤下で、硫酸、パラト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、リン酸、三フッ
化硼素ジエチルエーテル錯体、塩化アルミニウム、活性
白土などの酸性触媒を用いて行なわれてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
脱水縮合方法では、反応を円滑に行うために多量の酸触
媒が必要であり、得られた脱水縮合物は着色が著しくな
る等の問題があった。また、脱水縮合反応中に炭素−炭
素不飽和基の転位や異性化、エーテル結合の切断といっ
た副反応が起きるため、生成物の純度が低くなるという
問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題を解
決するべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、アルコール性水酸基、アミノ基およびメ
ルカプト基からなる群から選ばれる１種または２種以上
の活性水素含有基を１〜１０個有する化合物（Ａ）と、
有機カルボニル化合物（Ｂ）とを脱水縮合させて、（チ
オ）エステル［エステルおよび／またはチオエステルを
表わす；以下、同様の表現を用いる］、（チオ）アセタ
ール、（チオ）ケタール、アミド、アルジミンおよびケ
チミンからなる群から選ばれる１種または２種以上の脱
水縮合物を製造する方法において、下記一般式（１）で
示されるチタン触媒（Ｃ）を使用する［但し、（Ａ）と
して下記一般式（２）で示されるポリオキシアルキレン
アルコールのみを用いてカルボン酸とエステル化する場
合は、カルボン酸の少なくとも一部としてギ酸、オキシ
カルボン酸、アミノ酸、脂環式カルボン酸および／また
は炭素数２１以上のカルボン酸を用いる］ことを特徴と
する脱水縮合物の製造方法；該製造方法により得られる
脱水縮合物（Ｄ１）；該脱水縮合物（Ｄ１）からなる合
成樹脂製造用配合剤；および該配合剤と合成樹脂を含有
する樹脂組成物；アルコール性水酸基、アミノ基および
メルカプト基からなる群から選ばれる１種または２種以
上の活性水素含有基を１〜１０個有する化合物（Ａ）と
有機カルボニル化合物（Ｂ）とを下記一般式（１）で示
されるチタン触媒（Ｃ）の存在下に脱水縮合させてなる
（チオ）エステル、（チオ）アセタール、（チオ）ケタ
ール、アミド、アルジミンおよびケチミンからなる群か
ら選ばれる１種または２種以上の脱水縮合物（Ｄ２）か
らなる、合成樹脂製造用中間体；並びに該脱水縮合物
（Ｄ２）からなる帯電防止剤である。 Ｏ＝Ｔｉ（ＯＣＯＱＣＯＯＭ）₂ （１） ［式中、Ｍはアルカリ金属、Ｑは直接結合または炭素数
１〜１０のアルキレン基を表す。］ Ｒ−［Ｏ（ＡＯ）m−Ｈ］n （２） ［式中、Ｒは炭素数１〜３０のｎ価の炭化水素基または
水素原子、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは４〜
２００の整数、ｎは１〜１０の整数を表す。］

【０００５】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｍとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよ
びセシウムが挙げられる。好ましいのは、リチウム、お
よびとくにナトリウムおよびカリウムである。Ｑは直接
結合（単結合）または炭素数１〜１０のアルキレン基で
ある。アルキレン基には、直鎖および分岐のアルキレン
基が含まれ、メチレン、エチレン、ブチレン、オクチレ
ンおよびデシレン基などが挙げられる。好ましいのは炭
素数１〜４（さらに１〜２）のアルキレン基、およびと
くに直接結合である。触媒（Ｃ）の具体例としては、ア
ルキレンジカルボン酸（炭素数２〜１２，たとえばシュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸およびアジピン
酸）チタンアルカリ（ナトリウム、カリウムおよびリチ
ウムなど）が挙げられる。触媒活性の観点から好ましい
のはマロン酸チタンアルカリ、およびとくにシュウ酸チ
タンアルカリである。

【０００６】本発明における活性水素含有化合物（Ａ）
は、アルコール性水酸基、メルカプト基および１級もし
くは２級アミノ基からなる群から選ばれる１種または２
種以上の活性水素含有基を１〜１０個、好ましくは１〜
６個有する化合物である。化合物（Ａ）には、アルコー
ル性水酸基を有する化合物（Ａ１）、アミノ基を有する
化合物（Ａ２）、メルカプト基を有する化合物（Ａ３）
およびこれらの２種以上の組合わせが含まれる。

【０００７】（Ａ１）には、１〜１０価またはそれ以上
の、脂肪族、脂環式および芳香族アルコール及び（ポ
リ）オキシアルキレンアルコール、並びにこれらの２種
以上の混合物が含まれる。これらの（ポリオキシアルキ
レン）アルコールとしては、下記一般式（６）で示され
るもの及びその変性物が挙げられる。 Ｒ⁰−［（Ａ⁰Ｏ）k−Ｈ］n （６） ［式中、Ａ⁰は炭素数２〜３０の（置換）アルキレン
基、Ｒ⁰はｎ個の活性水素原子を有する化合物の残基、
ｎは１〜１０またはそれ以上の整数、ｋは０または１〜
２００の整数（但しＲ⁰がアルコール性水酸基を有しな
い場合はｎ個のｋのうちの少なくとも１個は１以上）で
ある。］

【０００８】（置換）アルキレン基Ａ⁰には炭素数２〜
３０のアルキレン基、フェニル置換アルキレン基および
ハロゲン置換アルキレン基が含まれる。オキシアルキレ
ン基（Ａ⁰Ｏ） （ｋが１以上のもの）は、アルキレンオ
キサイド（以下ＡＯと略記）の開環重合（活性水素原子
含有化合物への付加）により形成される。ＡＯには、Ｃ
（炭素数、以下同様）２〜３０（好ましくは２〜１２と
くに２〜４）のＡＯ、例えばエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、１，２−、２，
３−、１，３−および１，４−ブチレンオキサイド、Ｃ
５〜３０のα−オレフィンオキサイド；及び置換ＡＯ、
例えばスチレンオキサイド、エピハロヒドリン（エピク
ロルヒドリン、エピブロムヒドリンなど）が含まれる。
ＡＯは単独［たとえばＥＯ単独、ＰＯ単独、１，４−ブ
チレンオキサイド（ＴＨＦ）単独］使用でも２種以上併
用（たとえばＰＯとＥＯの併用、ＰＯおよび／またはＥ
ＯとＴＨＦ）でもよい。後者の場合はブロック付加（チ
ップ型、バランス型、活性セカンダリー型など）でもラ
ンダム付加でも両者の混合系（ランダム付加後にチップ
したもの）でもよい。好ましいＡＯは、脱水縮合物の用
途により異なり、親水性が要求される用途（たとえば帯
電防止剤またはその前駆体）にはＥＯ単独、ＥＯと他の
ＡＯ（ＰＯおよび／またはＴＨＦ）の併用（ランダム、
ブロックおよび両者の混合系；ＡＯ中のＥＯの含量は１
０％以上さらに５０％以上とくに６０％以上）が好まし
く；その他の（親水性が要求されない）用途にはＰＯ単
独、ＴＨＦ単独、これらの併用およびＥＯの含量が上記
よりも少ないＥＯと他のＡＯ（ＰＯおよび／またはＴＨ
Ｆ）の併用（ランダム、ブロックおよび両者の混合系）
も好ましい。上記および以下において、％は重量％を表
わす。ＡＯの付加は、アルカリ触媒たとえば水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウムなど、酸触媒
たとえば三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体などの存
在下に行ってもよく、また、ＷＯ００／１８８５７号明
細書に記載のような、狭い分子量分布のＡＯ付加物を与
える触媒、たとえば過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、
リン酸（塩）、硝酸（塩）の存在下に行ってもよい。

【０００９】Ｒ⁰はｎ個の活性水素原子を有する化合物
から活性水素原子を除いた残基である。残基Ｒ⁰を構成
する活性水素原子含有化合物には、活性水素原子含有基
（水酸基、アミノ基、メルカプト基など）を１個または
２〜１０個またはそれ以上有する化合物が含まれる。該
化合物としては、アルコール、フェノール、アミノ基含
有化合物、メルカプト基含有化合物、（チオ）エーテル
結合，ＳＯ，ＳＯ₂，ＣＯ，ハロゲン原子，イオン性基
もしくは塩形成性基を有する活性水素化合物およびこれ
らの２種以上の混合物が使用でき、例えば、下記一般式
（２）〜（５）の（ポリオキシアルキレン）アルコール
の残基Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³を構成する開始剤［一般
式Ｒ−（ＯＨ）n、Ｒ¹−ＯＨ、Ｒ²−（ＯＨ）p+qで示さ
れる１価および多価（２価および３〜１０価）のアルコ
ールおよびフェノール、並びに一般式Ｒ³−（Ｈ）nで示
されるアミノ基含有化合物、メルカプト基含有化合物お
よび活性水素化合物］が挙げられる。

【００１０】（Ａ１）としては、一般式（２）で示され
るポリオキシアルキレンアルコール、下記一般式（３）
〜（５）で示される（ポリオキシアルキレン）アルコー
ル、一般式（２）〜（５）で示される（ポリオキシアル
キレン）アルコールの変性物、およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。 Ｒ¹−Ｏ（ＡＯ）r−Ｈ （３） ［Ｈ−（ＯＡ）r−Ｏ］p−Ｒ²−［Ｏ（ＡＯ）m−Ｈ］q （４） Ｒ³−［（ＡＯ）k−Ｈ］n （５） ［式中、ＡはＣ２〜４のアルキレン基、Ｒ¹はＨまたは
Ｃ１〜３０の１価のアルコールもしくはフェノールの残
基、Ｒ²は３〜１０価の多価アルコール、Ｃ５以上の２
価アルコールもしくは２〜１０価の多価フェノールの残
基、ｒは０または１〜３の整数（但し、Ｒ¹がＨまたは
１価フェノールの残基の場合およびＲ²が多価フェノー
ルの残基の場合は１〜３の整数）、ｍは４〜２００の整
数、ｐは１以上の整数、ｑは０または１以上の整数（但
し、ｐとｑの合計はＲ²の価数に等しい）、Ｒ³はｎ個の
活性水素原子を有する、メルカプト基含有化合物、アミ
ノ基含有化合物、または（チオ）エーテル結合，ＳＯ，
ＳＯ₂，ＣＯ，ハロゲン原子，イオン性基もしくは塩形
成性基を有する化合物の残基、ｎは１〜１０の整数、ｋ
は０または１〜２００の整数（但し、Ｒ³がアルコール
性水酸基を有しない化合物の場合は、ｎ個のｋのうち少
なくとも１個は１以上）である。］

【００１１】一般式（２）において、ｎ価の炭化水素基
Ｒとしては、以下に述べる１価および多価のアルコール
およびフェノールのうち水酸基を除いた残基（以下同
様）が炭化水素基であるアルコールおよびフェノールの
残基が挙げられる。一般式（５）において、残基Ｒ³は
メルカプト基含有化合物、アミノ基含有化合物、または
（チオ）エーテル結合，ＳＯ，ＳＯ₂，ＣＯ，ハロゲン
原子，イオン性基もしくは塩形成性基を有する活性水素
化合物からｎ個の活性水素原子を除いた残基である。残
基Ｒ³を構成する上記活性水素化合物には、（チオ）エ
ーテル結合，ＳＯ，ＳＯ₂，ＣＯ，ハロゲン原子，イオ
ン性基もしくは塩形成性基を有する、１価および多価
の、アルコール、フェノール、アミノ化合物およびメル
カプト化合物が含まれる。

【００１２】一般式（２）〜（５）において、ＡのＣ２
〜４のアルキレン基には、１，２−エチレン基、１，２
−および１，３−プロピレン基、１，２−、２，３−、
１，３−および１，４−ブチレン基およびイソブチレン
基が含まれる。ｍは好ましくは４〜１００とくに４〜５
０の整数、ｋは好ましくは１〜１００とくに１〜５０の
整数であり、ｎ個のｍ、ｐ個のｒとｑ個のｍ、ｎ個のｋ
は同一でも異なっていてもよく、Ａが複数個存在する場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。一般式
（２）〜（５）の（ポリオキシアルキレン）アルコール
のうち、ポリオキシアルキレンアルコール［一般式
（３）でｒが０のもの以外のもの］は、開始剤［一般式
Ｒ−（ＯＨ）n、Ｒ¹−ＯＨ、Ｒ²−（ＯＨ）p+q、Ｒ³−
（Ｈ）n］にＣ２〜４のＡＯの１種または２種以上を付
加することにより製造できる。２種以上併用の場合、Ａ
Ｏの付加形式は、一般式（６）の場合と同様に、ランダ
ムでもブロックでも両者の混合系でもよい。

【００１３】残基Ｒ⁰、Ｒ¹およびＲ³を構成する１価の
アルコールとしては、Ｃ１〜３０（好ましくは２〜１
８）の直鎖および／または分岐の、飽和および不飽和
の、天然および合成の、脂肪族アルコール［アルカノー
ル、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−
プロパノール、ｎ−，ｉ−，ｓｅｃ−およびｔ−ブタノ
ール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オク
タノール、２−エチルヘキサノール、ノニルアルコー
ル、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールおよび
合成アルコール（チグラーアルコール、オキソアルコー
ル、トリデシルアルコール、合成セカンダリーアルコー
ルなど）；不飽和アルコール、たとえば（メタ）アリル
アルコールおよびオレイルアルコール］；Ｃ３〜３０
（好ましくは３〜１０）の直鎖および／または分岐の飽
和および不飽和の脂環式アルコール（シクロアルカノー
ル、シクロアルケノール等、たとえばシクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール、シクロドデカノールおよび２
−シクロヘキセノール）；７〜３０（好ましくは７〜１
８）の芳香族アルコール（たとえばベンジルアルコー
ル、フェネチルアルコールおよび６−フェニル−１−ヘ
キサノール）；および複素環アルコール（例えばテトラ
ヒドロフルフリルアルコール）などが挙げられる。

【００１４】残基Ｒ⁰およびＲ¹を構成する１価フェノー
ルには、Ｃ６〜３０の単環および多環フェノールが含ま
れ、例えばフェノール、α−およびβ−ナフトール、な
らびにこれらの１〜２個のＣ１〜２０またはそれ以上の
（シクロ）アルキル（メチル、エチル、ｎ−およびｉ−
プロピル、ノニル、ノナデシルおよびテトラコシル、シ
クロヘキシルなど）、アリール（フェニルなど）および
／またはアラルキル（ベンジル、スチリルなど）有する
置換体、例えばｏ−，ｍ−およびｐ−クレゾール、３，
５−キシレノール、カルバクロール、チモール、モノ−
およびジ−ノニルフェノール、シクロヘキシルフェノー
ル、フェニルフェノール、クミルフェノール、ベンジル
フェノール、スチレン（１〜３モル）化フェノール、ス
チレン（１〜３モル）化ベンジルフェノール等が挙げら
れる。

【００１５】残基Ｒ⁰およびＲを構成する２価のアルコ
ールには、Ｃ２〜４のアルキレングリコール（エチレン
グリコール、１，２−および１，３−プロパンジオー
ル、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタ
ンジオール）が含まれる。残基Ｒ⁰およびＲ²を構成する
Ｃ５以上の２価のアルコールには、Ｃ５〜３０の脂肪
族、脂環式および芳香族２価アルコールが含まれる。脂
肪族２価アルコールとしては、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
１，１２−ドデカンジオールおよびオクタデカンジオー
ルなど；脂環式２価アルコールとしては、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、１，４−シクロオクタンジオー
ル、１，３−シクロペンタンジオール、および２，２−
ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
など；芳香族２価アルコールとしては、キシリレンジオ
ール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、１，４
−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンなどが挙げられ
る。残基Ｒ⁰およびＲ³を構成する２価のアルコールに
は、チオジグリコールが含まれる。

【００１６】残基Ｒ⁰、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³を構成する３
〜１０価またはそれ以上のアルコールとしては、Ｃ３〜
３０またはそれ以上の、３〜１０価またはそれ以上のア
ルカンポリオール、およびその分子間もしくは分子内脱
水物、糖類およびその誘導体（グリコシド等）が含まれ
る。具体的には、トリオール（グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，３−ヘ
プタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールな
ど）、４価〜８価またはそれ以上のポリオール［ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール、キシリ
トール、マンニトール、ソルビタン、ジペンタエリスリ
トール、グルコース、フラクトース、ショ糖、α−メチ
ルグルコシド、ポリグリセリン（３〜６量体）およびポ
リビニルアルコールなど］が挙げられる。

【００１７】残基Ｒ⁰、Ｒ²およびＲ³を構成する多価フ
ェノールとしては、２価フェノール、例えばＣ６〜３０
の単環２価フェノール（カテコール、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、レゾルシンおよびウルシオールなど）、縮
合環２価フェノール（ジヒドロキシナフタレンなど）、
およびビスフェノール化合物［一般式：ＨＯ−Ａｒ−Ｚ
−Ａｒ−ＯＨ（式中、Ａｒはハロゲンで置換されていて
もよいフェニレンもしくはナフチレン基、Ｚは共有結
合、Ｃ１〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シクロ
アルキリデン基、アリールアルキリデン基、Ｏ、ＳＯ、
ＳＯ₂、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ₂、Ｃ（ＣＦ₃）₂またはＮＨであ
る。）で示される化合物、たとえばビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
ＡＤ、ビスフェノールＢ、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル−２，２−ブタン、ジヒドロキシビフェニル、ビ
ナフトール、塩素化ビスフェノールＡ、臭素化ビスフェ
ノールＡ、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルなど）］；３〜１０価の多価フェノール、例えば
単環３価フェノール（ピロガロールおよびフロログルシ
ノールなど）、多環多価フェノール［１，１，１−トリ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよびノボラック
（縮合度２〜９）など］が挙げられる。

【００１８】残基Ｒ⁰およびＲ³を構成するアミノ基含有
化合物には、アンモニア；１級もしくは２級アミノ基を
有する、脂肪族、脂環式、芳香（脂肪）族および複素環
式アミン；その他のＮＨもしくはＮＨ₂基含有化合物、
たとえばアミド化合物および（チオ）尿素化合物などが
含まれる。脂肪族アミンには、Ｃ１〜４０（好ましくは
２〜３６）の飽和および不飽和の脂肪族モノアミンおよ
びポリアミンが含まれる。モノアミンとしては、Ｃ１〜
２０（好ましくは１〜４）のアルキルもしくはＣ３〜２
０アルケニル基を１個または２個有するモノ−およびジ
−のアルキルおよび／またはアルケニルアミン、例えば
１級アミン（メチルアミン、エチルアミン、ｎ−および
ｉ−プロピルアミン、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−
ブチルアミン、アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキ
シルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３−
ジメチルブチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミ
ノヘプタン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウ
ンデシルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン、ス
テアリルアミンなど）、及び２級アミン（ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジ
イソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミ
ン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミ
ン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミンなど）；Ｃ
２〜１２（好ましくは１〜４）のヒドロキシアルキル基
を１個または２個有するモノ−およびジ−アルカノール
アミン、例えばモノエタノールアミンおよびジエタノー
ルアミンなどが挙げられる。

【００１９】ポリアミンとしては、ジアミン、例えばＣ
２〜１２のアルキレンジアミン（エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、１，４−ブ
タンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミンなど）、それらのアルキル（Ｃ１〜４）置換体
（Ｎ−アルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル、Ｎ，Ｎ’−ジア
ルキル置換体）；および多官能（３官能以上；以下同
様）アミン、例えばポリアルキレンポリアミン（アルキ
レン基のＣ２〜６、重合度２〜５またはそれ以上：ジエ
チレントリアミン、３，３’−イミノ−ビスプロピルア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ポリエチレンイミンなど）、アルカントリアミン
（トリアミノメチルプロパン、１，６，１１−ウンデカ
ントリアミン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチルオ
クタン、１，３，６−ヘキサメチレントリアミンな
ど）、それらのアルキル（Ｃ１〜４）置換体が挙げられ
る。

【００２０】脂環式アミンには、Ｃ３〜４０（好ましく
は３〜３６）の脂環式モノアミンおよびポリアミンが含
まれる。モノアミンとしては、１級アミン、例えばシク
ロプロピルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、Ｃ１〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル
（メチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ノニル、ラウリル
およびノナデシルなど）基１〜２個を脂環に有するモノ
もしくはジアルキルシクロヘキシルアミンなど；２級ア
ミン、例えばジシクロアルキルアミン（ジシクロヘキシ
ルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロプロピル
アミンなど）及び窒素原子に結合するＣ１〜２０の直鎖
もしくは分岐のアルキル基を有するＮ−アルキル−シク
ロヘキシルアミンなどが挙げられる。ポリアミンとして
は、ジアミン、たとえば１，２−、１，３−および１，
４−シクロヘキサンジアミン、ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、イソホロンジアミン、Ｎ−アミノアルキル
（Ｃ２〜６）シクロヘキシルアミン（Ｎ−アミノエチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ−アミノプロピルシクロヘキ
シルアミンなど）および二量体ジアミン［特公昭３９−
１７０８６号公報に記載の二量化脂肪酸（ダイマー酸）
をアンモニアでニトリル化し更に水素添加して得られる
ジアミンなど］；および多官能アミン、たとえばトリア
ミン（１，３，５−シクロヘキサントリアミンおよびビ
シクロヘプタントリアミンが挙げられる。

【００２１】芳香（脂肪）族アミンには、Ｃ６〜４０
（好ましくは６〜３６）の単核および多核の芳香族およ
び芳香脂肪族のモノアミンおよびポリアミンが含まれ
る。モノアミンとしては、１級アミン、例えばアニリ
ン、ナフチルアミン、Ｃ１〜２０の直鎖もしくは分岐の
アルキル（メチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ノニル、
ラウリルなど）基１〜２個をベンゼン核に有するモノ−
もしくはジ−アルキルアミノベンゼン（トルイジン、キ
シリジン、クミジンなど）、芳香脂肪族アミン（ベンジ
ルアミンなど）；および２級アミン、たとえば窒素原子
に結合するＣ１〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基
を有するＮ−アルキル−フェニルアミン、ジフェニルア
ミンおよび芳香脂肪族アミン（ジベンジルアミン）など
が挙げられる。ポリアミンとしては、ジアミン、たとえ
ばフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジ
フェニルエーテルジアミン、ナフチレンジアミン、Ｃ１
〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル（メチル、ｎ−お
よびｉ−プロピル、ノニル、ラウリルおよびノナデシル
など）基を１〜２個有するモノ−もしくはジ−アルキル
置換フェニレンジアミンおよびジフェニルメタンジアミ
ン（トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、ジ
メチルジフェニルメタンジアミンなど）、芳香脂肪族ジ
アミン（キシリレンジアミンなど）；および多官能アミ
ン、たとえばトリアミン［トリアミノベンゼン、Ｃ１〜
２０の直鎖もしくは分岐のアルキル（メチル、ｎ−およ
びｉ−プロピル、ノニルおよびラウリルなど）基を１〜
２個有するモノ−もしくはジ−アルキルトリアミノベン
ゼン、トリフェニルメタントリアミン、ポリフェニルメ
タンポリアミンなど］が挙げられる。

【００２２】複素環式アミンには、Ｃ２〜４０（好まし
くは４〜３６）のモノアミンおよびポリアミンが含まれ
る。これらとしては、米国特許第４，２９８，４８７号
明細書に記載のものが使用でき；２級アミン、例えば２
級アミノ基が炭化水素基に結合したもの［ピロリジン、
ピペリジン、ピロリン、ピロール、（イソ）インドリ
ン、（イソ）インドール、カルバゾール等］、２級アミ
ノ基が酸素含有炭化水素基に結合したもの［モルホリ
ン、キサンテン、ピロリドン等］、２級アミノ基が窒素
含有炭化水素基に結合したもの［イミダゾリン、イミダ
ゾール、ピラゾリン、プリン、１−Ｈ−インダゾール、
ピペラジン、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜４）ピペラジン、イ
ミダゾリジン、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜４）イミダゾリジ
ン等］および２級アミノ基が硫黄含有炭化水素基に結合
したもの［フェノチアジン等］；１級アミン、例えば上
記２級アミンのＮ−アミノアルキル（Ｃ２〜４）置換体
（アミノエチルピペラジン等）；その他、特公昭５５−
２１０４４号公報記載の複素環式ポリアミンが挙げられ
る。

【００２３】アミド化合物としては、米国特許第３，６
５８，７６６号明細書に記載のラクタム［Ｃ４〜１３好
ましくは６〜１２のもの（カプロラクタム、エナントラ
クタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等）］お
よびポリアミドオリゴマー［上記ラクタムのオリゴマ
ー、Ｃ３〜１２のω−アミノカルボン酸の重縮合物、ジ
カルボン酸とジアミンとの重縮合物］；その他、上記ア
ミン［１級モノアミン又はポリアミン例えば（ポリアル
キレン）ポリアミン］とカルボン酸［後述の（Ｂ１）、
例えばジカルボン酸（アジピン酸、ダイマー酸など）お
よび／またはモノカルボン酸］との（ポリ）アミド、た
とえば米国特許第３，９９２，３１２号明細書に記載の
ものが挙げられる。（チオ）尿素化合物としては、（チ
オ）尿素、および（チオ）尿素結合を有する化合物［例
えばＮ−およびＮ，Ｎ’−アルキル（Ｃ１〜４）置換
体、上記アミンとイソシアネート化合物（例えば後述の
もの）との反応生成物］などが含まれる。

【００２４】残基Ｒ⁰およびＲ³を構成するメルカプト基
含有化合物には、Ｃ１〜２４（好ましくは２〜１８）の
脂肪族チオール、Ｃ３〜２４（好ましくは３〜１０）の
脂環式チオール、Ｃ６〜２０（好ましくは６〜１８）の
芳香脂肪族チオールおよびＣ６〜２０（好ましくは６〜
１０）の芳香族チオールなどが含まれる。これらとして
は、水酸基含有化合物［前記一般式（２）〜（４）で示
される（ポリオキシアルキレン）アルコール、上記フェ
ノール等］に相当する（水酸基がメルカプト基に置き換
わった）もの；グリシジル化合物（例えば後述のもの）
と硫化水素との反応で得られるポリチオール（例えばグ
リセリントリグリシジルエーテルの硫化水素付加物）な
どが挙げられる。好ましいのは、トリチオール、および
とくにモノ−およびジ−チオールである。

【００２５】残基Ｒ⁰およびＲ³を構成する（チオ）エー
テル結合を有する活性水素含有化合物としては、前掲の
アルコールおよびフェノールの外、アミノ化合物、たと
えばチオジエチルアミン、チオアニリンが挙げられる。
残基Ｒ⁰およびＲ³を構成するイオン性もしくは塩形成性
基を有する活性水素原子含有化合物には、イオン性基
（アニオン性基、カチオン性基）を有する化合物および
その前駆体である塩形成性基を有する化合物が含まれ
る。具体的には、ジメチロールアルカン酸（Ｃ４〜２
０、たとえばジメチロールプロピオン酸）、その他、特
公昭４３−９０７６号公報、特公昭４２−２４１９２号
公報および特公昭４２−１９２７８号公報に記載の塩型
の基または塩形成性基を有する化合物、たとえばアニオ
ン性基［カルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基、燐
含有酸（ホスフィン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸、リ
ン酸、亜リン酸）（塩）基など］またはカチオン性基
［３級アミノ基、４級アンモニウム塩基など］を有する
アルコール、アミノ化合物およびメルカプト化合物が挙
げられる。

【００２６】一般式（２）で示されるポリオキシアルキ
レンアルコールとしては、前記アルコールもしくはフェ
ノールにＡＯを４×ｎモル以上付加したもの、例えばラ
ウリルアルコールＥＯ１０モル付加物、ドデカンジオー
ルＥＯ２０モル付加物およびトリメチロールプロパンＰ
Ｏ３０モル付加物などが挙げられる。一般式（３）で示
されるアルコールとしては、前記１価または２価アルコ
ール（例えばエチレングリコールなど）、前記１価アル
コールもしくは１価フェノールにＡＯを１〜３モル付加
したもの（例えばラウリルアルコールＥＯ２モル付加
物、シクロヘキサノールＥＯ３モル付加物およびフェノ
ールＰＯ２モル付加物）などが挙げられる。

【００２７】一般式（４）で示されるアルコールとして
は、例えば前記多価アルコールもしくは多価フェノール
に［４×（ｐ＋ｑ）−１］モル以下のＡＯを付加したも
の（例えばペンタエリスリトールＥＯ１５モル付加物な
ど）、前記多価アルコールもしくは多価フェノールに
［３×（ｐ＋ｑ）］モル以下のＰＯを付加し更にＥＯを
付加したもの（例えばピロガロールＰＯ９モル付加物に
ＥＯ２０モルを付加したものなど）、ヒドロキノンＥＯ
２モル／ＰＯ４モルランダム付加物、ドデカンジオール
ＥＯ５モル付加物および１，４−シクロヘキサンジオー
ルＰＯ５モル付加物などが挙げられる。

【００２８】一般式（５）で示されるアルコールとして
は、ステアリルアミンＥＯ２０モル付加物、カプロラク
タムＥＯ１〜２モル付加物、尿素ＰＯ２〜４モル付加
物；ジメルカプトエタンＰＯ３０モル付加物；ジメチロ
ールプロピオン酸（塩）およびそのＥＯ１〜２モル付加
物、ジエチルエタノールアミンおよびその４級化物など
が挙げられる。これらのうち好ましいのは１〜８価のア
ルコール、さらに好ましくは１〜６価のアルコール、と
くに好ましいのは１〜３価のアルコールである。

【００２９】一般式（６）で示される（ポリオキシアル
キレン）アルコール［一般式（２）〜（５）で示される
（ポリオキシアルキレン）アルコール等］の変性物とし
ては、これらの（ポリオキシアルキレン）アルコールの
２モルまたはそれ以上を、アルカリ（たとえば苛性ソー
ダ）の存在下にポリハライドでカップリング（エーテル
結合を介して結合）させたもの、ポリエポキシドとカッ
プリングさせたもの、及びポリイソシアネートとカップ
リング（ウレタン結合を介して結合）させたものが挙げ
られる。変性に用いるカップリング剤（ポリハライド、
ポリエポキシド、ポリイソシアネート）と（ポリオキシ
アルキレン）アルコールの割合は、カップリング剤１当
量に対し（ポリオキシアルキレン）アルコール１モル
（１分子中に１個のカップリング剤残基を有する変性物
を形成）が好ましいが、後者を１モルより多く用いて未
反応（ポリオキシアルキレン）アルコールを含有する混
合物を形成しても、水酸基が過剰当量となる範囲で後者
を１モルより少なく用いて１分子中に２〜３個またはそ
れ以上のカップリング剤残基を有する変性物を形成して
もよい。

【００３０】ポリハライドとしては、Ｃ１〜１０のポリ
ハロアルカン、例えばアルキレンジハライド（メチレン
ジクロライドなど）が挙げられる。ポリエポキシドに
は、脂肪族系、脂環族系、複素環系およびは芳香族系の
ものが含まれる。芳香族系としては、２価フェノール
（前記のもの、例えばビスフェノールＡ）のジグリシジ
ルエーテル、フェノールまたはクレゾールノボラック樹
脂のポリグリシジルエーテル、グリシジル芳香族ポリア
ミン（例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）など；脂
環族系としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リ
モネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、
エチレングリコールビスエポキシジシクロペンチルエー
ル、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサ
ンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル）ブチルアミン、前記芳香族
系ジエポキシド化合物の核水添化物など；脂肪族系とし
ては、多価アルコール（前記のもの、例えばエチレング
リコール、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル；
ポリカルボン酸（後述のもの、例えばアジピン酸）のポ
リグリシジルエステル、エポキシ化油脂（例えばエポキ
シ化大豆油）が挙げられる。

【００３１】有機ポリイソシアネートとしては、Ｃ（Ｎ
ＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポ
リイソシアネート、例えば１，３−および／または１，
４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／ま
たは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗
製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４，４’−ジイ
ソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’
−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−
ナフチレンジイソシアネート等のジイソシアネート、及
びポリフェニルメタンポリイソシアネート（粗製ＭＤ
Ｉ）、トリフェニルメタントリイソシアネート等の多官
能ポリイソシアネート；Ｃ２〜１８の脂肪族ポリイソシ
アネート、例えばエチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナト
エチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）
フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネ
ート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナ
トヘキサノエート等のジイソシアネート、及びリジンエ
ステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミ
ンとの反応生成物のホスゲン化物）、１，６，１１−ウ
ンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネー
ト−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−
ヘキサメチレントリイソシアネート等の多官能ポリイソ
シアネート；Ｃ４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、
例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
レンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチ
ル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレー
ト、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイ
ソシアネート等のジイソシアネート、及びビシクロヘプ
タントリイソシアネート等の多官能ポリイソシアネー
ト；Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、例え
ばｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート等のジイソシアネート；これらのポリイソ
シアネートの変性体、例えばウレタン変性体［前記（ｈ
１）に挙げた２価または多官能アルコールで変性したも
の］、ウレア変性体［前記（ｈ３）に挙げたジアミンま
たは多官能アミンアルコールで変性したもの］、カルボ
ジイミド変性体、ウレトジオン変性体およびイソシアヌ
レート変性体等；及びこれらの２種以上の混合物が使用
できる。

【００３２】アミノ基を有する化合物（Ａ２）には、残
基Ｒ⁰およびＲ³を構成するアミノ基含有化合物の例に挙
げた１級もしくは２級アミノ基を有する脂肪族、脂環
式、芳香（脂肪）族および複素環式アミン；および前記
（Ａ１）の（ポリオキシアルキレン）アルコールもしく
は前記フェノールの水酸基をシアノアルキル化して還元
してアミノ基としたもの（例えばアクリロニトリルと反
応させ得られるシアノエチル化物を水素添加したもの）
などが含まれる。メルカプト基を有する化合物（Ａ３）
には、残基Ｒ⁰およびＲ³を構成するメルカプト基含有化
合物の例に挙げた脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および芳
香族チオール［前記（Ａ１）の（ポリオキシアルキレ
ン）アルコールの水酸基がメルカプト基に置き換わった
もの（１，４−ブタンジチオールなど）］が含まれる。
好ましいのは、トリチオール、およびとくにモノチオー
ル、ジチオールである。

【００３３】本発明において、有機カルボニル化合物
（Ｂ）には、カルボキシル基含有化合物（Ｂ１）、アル
デヒド（Ｂ２）およびケトン（Ｂ３）が含まれる。（Ｂ
１）としては、芳香（脂肪）族、脂肪族および脂環式の
モノ−およびポリ−（ジ−〜テトラ−またはそれ以上）
カルボン酸、複素環含有アミノ酸、イオン性基もしくは
塩形成性基含有カルボン酸およびカルボキシル基含有オ
リゴマーが挙げられる。芳香（脂肪）族カルボン酸に
は、Ｃ７〜３６（好ましくは７〜１８）のモノ−および
ポリ−カルボン酸、Ｃ７〜３６（好ましくは７〜１８）
のオキシカルボン酸およびＣ７〜３６（好ましくは７〜
１８）のアミノ酸が含まれる。モノカルボン酸としては
安息香酸、ナフタレンカルボン酸など；ポリカルボン酸
としては、ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−
および２，７−体など）、ビフェニルジカルボン酸
（２，２’−、３，３’−、２，７−および４，４’−
ジフェニルジカルボン酸など）、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、アン
トラセンジカルボン酸（２，５−および／または２，６
−体）など；多官能（トリ−、テトラ−またはそれ以
上）のポリカルボン酸、例えばトリメリット酸（１，
２，４−体など）、ナフタレントリカルボン酸（１，
２，５−および２，６，７−体など）、３，３’，４−
ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾフェノン−３，
３’，４−トリカルボン酸、ジフェニルスルホン−３，
３’，４−トリカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，
３’，４−トリカルボン酸、ピロメリット酸、ジフェニ
ル−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸、ベンゾフ
ェノン−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸、ジフ
ェニルスルホン−２，２’，３，３´−テトラカルボン
酸、ジフェニルエーテル−２，２’，３，３’−テトラ
カルボン酸など；オキシカルボン酸としては、サリチル
酸、２−オキシ−３−および２−オキシ−６−ナフトエ
酸、没食子酸、マンデル酸、ｍ−およびｐ−ヒドロキシ
安息香酸、トロパ酸など；アミノ酸としては、フェニル
アラニン、チロシン、ｐ−アミノ安息香酸、アントラニ
ル酸などが挙げられる。

【００３４】脂肪族カルボン酸には、飽和および不飽和
の、Ｃ１〜５０（好ましくは１〜２０）のモノ−および
ポリ−カルボン酸、Ｃ１〜５０（好ましくは３〜２０）
のオキシカルボン酸、およびＣ１〜５０（好ましくは３
〜２０）のアミノ酸が含まれる。モノカルボン酸として
は、ギ酸；Ｃ２〜２０のモノカルボン酸、例えば酢酸、
プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オクタン酸、２−エ
チルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、（メタ）
アクリル酸、オレイン酸、硫黄含有モノカルボン酸（た
とえば特公昭５９−４７７５２号公報に記載のチオ脂肪
酸）など；Ｃ２１以上のモノカルボン酸、例えばベヘン
酸；アリロキシもしくはハロゲン置換カルボン酸、例え
ばアセトキシ酢酸、アセチルアセトン酸、アセトキシス
テアリン酸、ペンタクロロステアリン酸など；ポリカル
ボン酸としては、ジカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、
ドデカンジ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、オ
クテニルコハク酸など）、硫黄含有ジカルボン酸［たと
えば一般式ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）p−Ｓ−（ＣＨ₂）q−Ｃ
ＯＯＨで示されるジカルボン酸（式中ｐは１〜８、ｑは
１〜６の整数）など］、トリカルボン酸（α，β，γ−
トリカルボキシプロパンなど）など；オキシカルボン酸
としては、カルボキシル基を１個有するもの（グリコー
ル酸、乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、ω−オキシ
カプロン酸、ω−オキシエナント酸、ω−オキシカプリ
ル酸、ω−オキシペラルゴン酸、ω−オキシカプリン
酸、１１−オキシウンデカン酸、１２−オキシドデカン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リンゴ酸など）、
カルボキシル基を２個有するもの（タルトロン酸、リン
ゴ酸および酒石酸など）およびカルボキシル基を３〜６
個またはそれ以上有するもの（クエン酸など）など；ア
ミノ酸としては、モノアミノモノカルボン酸（グリシ
ン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシンな
ど）、モノアミノジカルボン酸（アスパラギン酸、グル
タミン酸など）およびオキシアミノ酸（セリンおよびト
レオニンなど）が挙げられる。

【００３５】脂環式カルボン酸には、飽和または不飽和
の、Ｃ４〜５０（好ましくは６〜１０）のモノ−および
ポリ−カルボン酸、オキシカルボン酸およびアミノ酸が
含まれる。モノカルボン酸としては、シクロブタンカル
ボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカ
ルボン酸（１，４−体）など；ポリカルボン酸として
は、ジ−およびトリ−またはそれ以上のポリカルボン酸
［１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，３−および１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，３−ジカルボキシメチルシ
クロヘキサン、イソホロンジカルボン酸、ジシクロヘキ
シル−４，４’−ジカルボン酸、ショウノウ酸、重合体
脂肪酸（Ｃ８〜２２、とくに１２〜１８の脂肪酸を重合
させて得られる、ダイマー酸、トリマー酸およびこれら
の混合物）など］；オキシカルボン酸としては、３−ヒ
ドロキシシクロペンタンカルボン酸、４−ヒドロキシシ
クロヘキサンカルボン酸など；アミノ酸としては３−ア
ミノシクロペンタンカルボン酸、４−アミノシクロヘキ
サンカルボン酸などが挙げられる。複素環含有アミノ酸
には、Ｃ５〜５０（好ましくは５〜２０）のアミノ酸が
含まれる。例えば、ヒスチジン、トリプトファン、プロ
リン、オキシプロリンなどが挙げられる。これらのうち
合成樹脂製造用配合剤として使用する場合の合成樹脂と
の相溶性の観点から、好ましいのは飽和または不飽和の
脂肪族および芳香（脂肪）族オキシカルボン酸、および
とくに飽和または不飽和の脂肪族および芳香（脂肪）族
モノカルボン酸、ジカルボン酸である。イオン性基もし
くは塩形成性基含有カルボン酸としては、特公昭４３−
９０７６号公報、特公昭４２−２４１９２号公報および
特公昭４２−１９２７８号公報に記載のアニオン性基
［スルホン酸（塩）基など］を有するカルボン酸、たと
えば、スルホ酢酸、スルホ安息香酸、スルホイソフタル
酸が挙げられる。

【００３６】カルボキシル基含有オリゴマーには、数平
均分子量［以下、Ｍｎと略記、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定］が３００〜２
０，０００のものが含まれる。カルボキシル基含有オリ
ゴマーとしては、末端にカルボキシル基を有するポリア
ミドオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテ
ルオリゴマーおよびポリオレフィンオリゴマーなどが挙
げられる。末端にカルボキシル基を有するポリアミドオ
リゴマーとしては、ラクタム（Ｃ６〜１２、たとえばカ
プロラクタム、エナントラクタムなど）の開環重合体、
アミノカルボン酸（Ｃ２〜１２、たとえばω−アミノカ
プロン酸、ω−アミノエナント酸およびω−アミノカプ
リル酸など）の重縮合体、ジカルボン酸（Ｃ４〜２０、
たとえばアジピン酸、アゼライン酸およびイソフタル酸
など）とジアミン（Ｃ４〜２０、たとえばヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミンなど）の重縮合体
などが挙げられる。

【００３７】末端にカルボキシル基を有するポリエステ
ルオリゴマーとしては、ポリカルボン酸もしくはそのエ
ステル形成性誘導体とポリオールとの重縮合物、ポリカ
ルボン酸とラクトンとの反応生成物が挙げられる。ポリ
カルボン酸としては、前記ポリカルボン酸のうち、ジ−
およびトリ−カルボン酸およびそれらの２種以上の混合
物；エステル形成性誘導体としては、これらの酸無水
物、低級アルキル（Ｃ１〜４）エステル、酸ハライド
（クロライドなど）が挙げられる。重縮合反応におい
て、カルボキシル基と水酸基の当量比は、通常１．０５
／１〜１．３／１、好ましくは１．０７／１〜１．２／
１である。ポリオールとしては、前記（Ａ１）の（ポリ
オキシアルキレン）アルコールのうち、ジ−およびトリ
−オールおよびそれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。ラクトンとしては、Ｃ６〜１２のもの、たとえばカ
プロラクトン、エナントラクトンなどが挙げられる。ポ
リエステルオリゴマーは、公知のポリエステル製造方法
（脱水エステル化法、エステル交換法、エステル化後重
縮合する方法、ラクトンの開環重合法など）で製造する
ことができる。

【００３８】末端にカルボキシル基を有するポリエーテ
ルオリゴマーとしては、２〜３価でＭｎ３００〜１０，
０００のポリエーテルポリオールと２〜３価のポリカル
ボン酸との重縮合により得られるもの、ポリエーテルポ
リオールの水酸基をカルボキシアルキルエーテル化［ア
ルカリ（苛性ソーダなど）の存在下にハロゲン含有カル
ボン酸（Ｃ２〜８：モノクロル酢酸など）でカルボキシ
アルキルエーテル化］したものが挙げられる。ポリエー
テルポリオールとしては、前記（Ａ１）のポリオキシア
ルキレンアルコールのうち、ジ−およびトリ−オールお
よびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。上記重縮
合は前記ポリエステルオリゴマーの場合と同様にして実
施できる。

【００３９】末端にカルボキシル基を有するポリオレフ
ィンオリゴマーとしては、ポリオレフィンの末端をα、
β−不飽和カルボン酸（無水物）で変性したもの、ポリ
オレフィンを酸素および／またはオゾンによる酸化また
はオキソ法によるヒドロホルミル化により変性したも
の、ならびにこれらをラクタム（Ｃ６〜１２、たとえば
カプロラクタム、エナントラクタム、ラクロラクタムお
よびウンデカラクタムなど）またはアミノカルボン酸
（Ｃ２〜１２、たとえばグリシン、アラニンおよびロイ
シンなど）で二次変性したものなどが挙げられる。上記
ポリオレフィンとしては、Ｃ２〜３０（好ましくはＣ２
〜１２）のオレフィンの１種または２種以上の混合物の
重合によって得られるポリオレフィン、および高分子量
（Ｍｎ２０，０００〜１，０００，０００）のポリオレ
フィン［Ｃ２〜３０（好ましくはＣ２〜１２）のオレフ
ィンの重合によって得られるポリオレフィン］の熱減成
法によって得られる低分子量（Ｍｎ８００〜２０，００
０）ポリオレフィンが挙げられる。α、β−不飽和カル
ボン酸（無水物）としては、Ｃ３〜１２のモノおよびジ
カルボン酸（無水物）、たとえば（メタ）アクリル酸、
（無水）マレイン酸、フマル酸および（無水）イタコン
酸が挙げられる。α、β−不飽和カルボン酸（無水物）
による変性は、ポリオレフィンの末端二重結合に、溶液
法または溶融法のいずれかの方法で、α、β−不飽和カ
ルボン酸（無水物）を熱的に付加（エン反応）させるこ
とにより行うことができる。酸化によるカルボキシル基
の導入は、米国特許第３，６９２，８７７号明細書に記
載の方法などで行うことができる。

【００４０】アルデヒド（Ｂ２）には、芳香（脂肪）
族、脂肪族および脂環式のアルデヒドが含まれる。芳香
族アルデヒドとしては、Ｃ７〜１８（好ましくは７〜１
０）のモノ−およびポリ−アルデヒドが挙げられる。モ
ノアルデヒドとしては、ベンズアルデヒド、ナフトアル
デヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、バニ
リンなど；ポリアルデヒドとしては、ジアルデヒド、例
えば２，６−ナフトジアルデヒド、フタルアルデヒドお
よびイソフタルアルデヒドなどが挙げられる。脂肪族ア
ルデヒドとしては、飽和および不飽和の、Ｃ１〜２４
（好ましくは１〜１８）のモノ−およびポリ−アルデヒ
ドが含まれる。モノアルデヒドとしては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ｎ−，ｉ−およびｓｅｃ−ブ
チルアルデヒド、オクチルアルデヒド、２−エチルヘキ
シルアルデヒド、オクタデシルアルデヒド、（メタ）ア
クロレイン、２−ヘキセン−１−アール、ゲラニアール
など；ポリアルデヒドとしては、ジアルデヒド（グリオ
キサール、スクシンジアルデヒドなど）、トリアルデヒ
ド（１，２，４−ブタントリカルバルデヒドなど）など
が挙げられる。脂環式アルデヒドとしては、飽和および
不飽和の、Ｃ４〜２０（好ましくは４〜１８）のモノ−
およびポリ−アルデヒドが含まれる。モノアルデヒドと
しては、シクロブタンカルバルデヒド、シクロペンタン
カルバルデヒド、シクロヘキサンカルバルデヒドなど；
ポリアルデヒドとしては、ジアルデヒド（１，３−シク
ロヘキサンジアルデヒドなど）などが挙げられる。これ
らのうち好ましいのはトリアルデヒド、およびとくにモ
ノ−およびジ−アルデヒドである。

【００４１】ケトン（Ｂ３）には、芳香（脂肪）族、脂
肪族および脂環式のケトンが含まれる。芳香族ケトンと
しては、Ｃ８〜２４（好ましくは８〜１８）のモノ−お
よびポリ−ケトンが含まれる。モノケトンとしては、ア
セトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノンな
ど；ポリケトンとしては、ジケトン（ｏ−およびｐ−ジ
アセチルベンゼンなど）、トリケトン（１，３，５−ト
リアセチルベンゼンなど）などが挙げられる。脂肪族ケ
トンとしては、飽和および不飽和の、Ｃ３〜２４（好ま
しくは３〜１８）のモノ−およびポリ−ケトンが含まれ
る。モノケトンとしては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、２−オクタノン、ジ−ｎ
−オクチルケトン、メチルビニルケトンなど；ポリケト
ンとしては、ジケトン（アセチルアセトン、３，５−ペ
ンタンジオンなど）などが挙げられる。脂環式ケトンと
しては、飽和および不飽和の、Ｃ４〜２０（好ましくは
４〜１０）のモノ−およびポリ−ケトンが含まれる。モ
ノケトンとしては、シクロブタノン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノンなど；ポリケトンとしては、ジケ
トン（１，３−シクロペンタンジオン、１，３−および
１，４−シクロヘキサンジオンなど）などが挙げられ
る。これらのうち好ましいのはトリケトン、およびとく
にモノケトン、ジケトンである。（Ｂ）のうち、合成樹
脂製造用中間体および合成樹脂用配合剤としての有用性
の観点から、好ましいのは（Ｂ２）、およびとくに（Ｂ
１）である。

【００４２】本発明の製造方法において、（Ａ）として
一般式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルコー
ルのみを用いて（Ｂ１）とエステル化する場合は、（Ｂ
１）の少なくとも一部としてＣ２〜２０のカルボン酸以
外のカルボン酸［ギ酸、オキシカルボン酸、脂環式カル
ボン酸、アミノ酸および／またはＣ２１以上のカルボン
酸（Ｃ２１以上の脂肪酸たとえばベヘン酸、カルボキシ
ル基含有オリゴマーなど）］が用いられる。上記のカル
ボン酸に加えて必要によりＣ２〜２０のカルボン酸を併
用してもよい。また、（Ａ）として一般式（２）で示さ
れるポリオキシアルキレンアルコール以外のもの［一般
式（３）〜（５）で示される（ポリオキシアルキレン）
アルコール、一般式（２）〜（５）で示される（ポリオ
キシアルキレン）アルコールの変性物、（Ａ１）および
／または（Ａ２）］を用いる場合、およびこれと一般式
（２）で示されるポリオキシアルキレンアルコールを併
用する場合は、（Ｂ）はとくに制限されず、（Ｂ１）を
用いてエステル化するときも、Ｃ２〜２０のカルボン酸
を用いてもそれ以外のカルボン酸を用いても両者を併用
してもよい。本発明の製造方法において（Ｂ）として
（Ｂ２）および／または（Ｂ３）を用いる場合は、
（Ａ）はとくに制限されず、一般式（６）、一般式
（２）〜（５）で示される（ポリオキシアルキレン）ア
ルコール、それらの変性物の何れもが使用でき、一般式
（２）のポリオキシアルキレンアルコールでもそれ以外
のものでも両者の併用でもよい。本発明の合成樹脂製造
用中間体および帯電防止剤に用いる脱水縮合物（Ｄ２）
を製造する場合は、（Ａ）も（Ｂ）もとくに制限され
ず、一般式（２）で示されるポリオキシアルキレンアル
コールのみをＣ２〜２０のカルボン酸とエステル化させ
ても、ポリオキシアルキレンアルコールおよび／または
Ｃ２〜２０のカルボン酸に代えて又はこれらと共にこれ
ら以外の（Ａ）および／または（Ｂ）を用いて脱水縮合
させてもよい。

【００４３】脱水縮合反応としては、（チオ）エステル
化反応、アミド化反応、（チオ）アセタール化反応、ケ
チミン化反応および（チオ）ケタール化反応などが挙げ
られる。本発明の製造方法はいずれの反応にも適用する
ことができるが、反応促進効果の観点から、好ましいの
は（チオ）エステル化反応、（チオ）アセタール化反
応、およびケチミン化反応である。

【００４４】触媒（Ｃ）の使用量は、反応性と生成する
脱水縮合物の低着色性の観点から、（Ｂ）のカルボニル
基に対して好ましくは１０^-8〜０．１当量、さらに好ま
しくは１０^-7〜０．０５当量、とくに１０^-6〜０．０１
当量である。本発明において、（Ａ）と（Ｂ）とを反応
させるときの当量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、（Ａ）が１
価、（Ｂ）が１価である場合は、通常０．５／１〜１／
２、好ましくは０．７／１〜１／１．５、さらに好まし
くは０．８／１〜１／１．２である。また、（Ａ）が１
価、（Ｂ）がｘ価である場合には、通常０．５／ｘ〜１
／２ｘ、好ましくは０．７／ｘ〜１／１．５ｘ、さらに
好ましくは０．８／ｘ〜１／１．２ｘである。（Ａ）が
ｘ価、（Ｂ）が１価である場合には、通常０．５ｘ／１
〜ｘ／２、好ましくは０．７ｘ／１〜ｘ／１．５、さら
に好ましくは０．８ｘ／１〜ｘ／１．２である。

【００４５】本発明における脱水縮合反応の反応温度
は、有機カルボニル化合物と活性水素含有化合物の組成
や反応時の溶剤使用の有無によって異なるが、通常５０
〜２３０℃、好ましくは８０〜２００℃である。本発明
における脱水縮合反応は通常、常圧で実施し、生成する
縮合水を系外に除きながら反応を行うが、必要に応じて
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよび
ヘキサンなどの溶剤を用いて縮合水を溶剤と共沸留去す
ることもできる。また、縮合水を系外に除くのを促進す
るために液中（１０^-5〜１ｍ³／ｍｉｎ）または気相
（１０^-5〜１ｍ³／ｍｉｎ）に窒素、アルゴンなどの不
活性ガスを通してもよい。溶剤使用の場合の使用量は、
通常溶剤を加える前の反応系の全重量に基づいて５〜２
００％、好ましくは１０〜１００％である。また、原料
である有機カルボニル化合物や活性水素含有化合物の昇
華性や沸点などの特性による必要性から、加圧（通常
０．０２〜０．５ＭＰａ）または減圧（通常−０．１〜
−０．０１ＭＰａ）脱水縮合反応法をとることもでき
る。

【００４６】本発明における脱水縮合反応においては、
着色防止や熱劣化防止の目的で、酸化防止剤および還元
剤などを添加することもできる。酸化防止剤としては、
フェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）および１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンなど］；硫黄系酸化防止剤［ジラウ
リル−３，３’−チオジプロピオネートおよびジステア
リル−３，３’−チオジプロピオネートなど］；リン系
酸化防止剤［トリフェニルホスファイト、トリイソデシ
ルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイトおよび２，２−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトな
ど］；アミン系酸化防止剤［オクチル化ジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）
−ｐ−フェニレンジアミンおよびフェノチアジンなど］
などが挙げられる。還元剤としては、次亜リン酸ソー
ダ、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化アルミニウム
リチウムなどが挙げられる。酸化防止剤および／または
還元剤の使用量はこれらを添加する前の反応系全体の重
量に基づいて通常１％以下、好ましくは０．００１〜
０．１％である。

【００４７】本発明の脱水縮合反応では、上記のように
縮合反応の種類により生成物の構造が異なることから、
各々の縮合反応の進行程度は、生成物と出発物質各々の
特性基の増減を核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）などで
測定することにより確認できる。生成物の縮合度および
Ｍｎの増大の程度は、ＧＰＣにより求めることができ
る。生成物の純度はガスクロマトグラフィー、高速液体
クロマトグラフィー、ＮＭＲなどにより求めることがで
きる。

【００４８】本発明における脱水縮合反応においては、
有機カルボニル化合物および活性水素含有化合物はそれ
ぞれ単一の化合物だけでなく二種類以上の化合物の任意
の割合の混合物で脱水縮合反応を行うこともできる。脱
水縮合反応の終点は、通常留出した縮合水量の測定、反
応系の酸価の測定またはガスクロマトグラフィー、高速
液体クロマトグラフィーによる未反応有機カルボニル化
合物の定量によって確認することができ、脱水縮合反応
は反応停止剤を用いて任意の反応率で止めることができ
る。反応停止剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ア
ンモニウムなどが挙げられる。

【００４９】本発明における脱水縮合反応によって得ら
れた脱水縮合物は目的に応じてそのまま使用することが
できるが、必要に応じて、蒸留、ろ過、水洗処理、アル
カリ水洗処理、活性炭などを用いた脱色処理、クロマト
分離、ハイドロタルサイト系処理剤や活性白土などを用
いた吸着処理などにより精製を行なってもよい。

【００５０】本発明に係る脱水縮合物には、（Ａ１）と
（Ｂ１）とのエステル化反応により生成するエステル、
（Ａ１）と（Ｂ２）とのアセタール化反応により生成す
るアセタール、（Ａ１）と（Ｂ３）とのケタール化反応
により生成するケタール、（Ａ２）と（Ｂ１）との反応
により生成するアミド、（Ａ２）と（Ｂ２）との反応に
より生成するアルジミン、（Ａ２）と（Ｂ３）とのケチ
ミン化反応により生成するケチミン、（Ａ３）と（Ｂ
１）とのチオエステル化反応により生成するチオエステ
ル、（Ａ３）と（Ｂ２）とのチオアセタール化反応によ
り生成するチオアセタール、（Ａ３）と（Ｂ３）とのチ
オケタール化反応により生成するチオケタール、これら
の共縮合物、及びおよびこれらの２種以上の混合物が含
まれる。本発明における脱水縮合物のＭｎは、目的に応
じて任意の値をとることができるが、好ましいのは分子
量が５９以上でＭｎが５００，０００以下のものであ
る。さらに好ましくはＭｎが１００〜２００，０００、
とくに２００〜１００，０００である。このような脱水
縮合物は、たとえば合成樹脂製造用中間体、合成樹脂用
配合剤（可塑剤、相溶化剤など）、帯電防止剤、ホット
メルトおよび感圧接着剤用、電子写真トナー用バインダ
ー、潤滑剤および繊維処理剤として好適に使用できる。

【００５１】本発明の脱水縮合物（Ｄ１）からなる合成
樹脂用配合剤を配合する合成樹脂には、熱可塑性樹脂お
よび熱硬化性樹脂が含まれる。例えばポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル系樹脂
［ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル樹
脂、ゴム状（共）重合体など］、ポリアセタール樹脂、
アセタールまたはケタール変成ポリビニルアルコール樹
脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹
脂、ポリスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂などが挙げ
られる。これらの樹脂としては成形用樹脂等として従来
から知られているものが使用できる。具体例としては、
特願２００１−２７１６号明細書に記載のポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル系樹
脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂が挙げ
られる。熱可塑性樹脂のＤＳＣ（示差走査熱量測定）に
よる融解ピーク温度（融点）は、変性重合体の樹脂成形
物表面への配向し易さの点及び樹脂の混練の容易さの点
から、１４０〜２７０℃が好ましく、さらに好ましくは
１５０〜２６０℃、特に好ましくは１６０〜２４０℃で
ある。熱可塑性樹脂の固有粘度［η］（ポリアセタール
樹脂の場合はパラクロロフェノール０．５％溶液中，６
０℃、ポリエステル樹脂の場合はオルトクロロフェノー
ル０．５％溶液中，２５℃、ポリアミド樹脂の場合はオ
ルトクロロフェノール０．５％溶液中，２５℃）は、特
に制限はないが、０．１〜４が好ましい。熱可塑性樹脂
のＭｎは、２０，０００〜５００，０００が好ましい。

【００５２】合成樹脂用配合剤として使用する脱水縮合
物（Ｄ１）の種類およびその配合量は、その使用目的お
よび配合する合成樹脂の種類に応じて適宜採択される。
可塑剤、相溶化剤としては、（Ａ１）と（Ｂ１）との
（ポリエーテル）ポリエステル、例えばポリカルボン酸
（無水物）［アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
シトラコン酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、（無
水）フタル酸、イソフタル酸、（無水）トリメリット酸
など］および／またはオキシカルボン酸（グリコール
酸、リシノール酸、ω−オキシカプリル酸、ｐ−オキシ
安息香酸など）と一般式（６）、（３）または（５）の
（ポリオキシアルキレン）モノオール（たとえばＣ２〜
１２アルカノール、シクロヘキサノール、テトラヒドロ
フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、それらの
ＥＯおよび／またはＰＯ付加物など）とのポリエステ
ル、及びモノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、カプリ
ル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリル酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、安息香酸など）および
／またはオキシカルボン酸（上記）と一般式（６）、
（２）、（４）または（５）の（ポリオキシアルキレ
ン）ポリオール［たとえば（ポリ）エチレングリコー
ル、（ポリ）プロピレングリコール、グリセリン、ショ
糖、それらのＥＯおよび／またはＰＯ付加物など］およ
び／または上記モノオールとの（ポリ）エステル；（Ａ
１）たとえば一般式（６）、（３）または（５）の（ポ
リオキシアルキレン）モノオール（上記のもの）と（Ｂ
２）たとえばホルムアルデヒドとのアセタール（ホルマ
ール、例えばジブトキシ−エトキシエチルホルマール）
が挙げられる。これらの具体例としては、米国特許第
３，４８９，７２３号明細書に可溶化剤として記載のも
のが挙げられる。可塑剤として用いる場合の（Ｄ１）の
配合量は、用途によって異なるが、一般に、樹脂に対し
て通常５〜１５０％、好ましくは５〜１００％とくに５
〜８０％である。

【００５３】本発明の脱水縮合物（Ｄ２）からなる合成
樹脂製造用中間体としては、ポリウレタンおよび／また
はウレア製造用活性水素成分、ポリアミドもしくはポリ
エステルアミド製造用アミン，カルボン酸および／また
はアルコール成分、エポキシ硬化剤、重合用基剤または
モノマー成分が挙げられる。

【００５４】ポリウレタンおよび／またはウレア製造用
活性水素成分には、活性水素原子含有化合物およびその
前駆体（加熱または湿気により活性水素原子含有基を生
成する化合物）が含まれる。このような活性水素原子含
有化合物として用いる（Ｄ２）としては、（Ａ１）と
（Ｂ１）との（ポリエーテル）ポリエステル、例えば一
般式（６）、（２）、（４）または（５）の（ポリオキ
シアルキレン）ポリオール、とくに多価アルコール［２
価アルコール（たとえばエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキ
レングリコール、ジエチレングリコールの１種または２
種以上）またはこれと３価またはそれ以上の多価アルコ
ール（たとえばグリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール）］および／またはポリオキシア
ルキレンポリオール［ポリエーテルジオール（たとえば
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノー
ルＡのＥＯおよび／またはＰＯ付加物）］と、ポリカル
ボン酸（無水物）［アジピン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸など］および
／またはオキシカルボン酸（たとえばω−オキシカプロ
ン酸、ω−オキシカプリル酸、ω−オキシカプリン酸、
１２−オキシドデカン酸）とを反応させてなる（ポリエ
ーテル）ポリエステルポリオール；（Ａ１）および（Ａ
２）と（Ｂ１）との（ポリエーテル）ポリアミドポリエ
ステル、例えば（ポリオキシアルキレン）ポリオール
（上記の多価アルコールおよび／またはポリオキシアル
キレンポリオール）およびポリアミン（たとえばエチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン）と、カルボン酸
（上記ポリカルボン酸および／またはオキシカルボン
酸）とを反応させてなる（ポリエーテル）ポリアミドポ
リエステルポリオールが挙げられる。これらの製造に用
いる成分（ポリオール、アミンおよび／またはカルボン
酸）の一部にイオン性または塩形成性基を有するポリオ
ール、アミンおよび／またはカルボン酸［Ｒ³を構成す
るイオン性基もしくは塩形成性基を有する活性水素原子
含有化合物（特公昭４３−９０７６号公報に記載のもの
等）、たとえばジメチロールプロピオン酸（塩）および
そのＥＯ１〜２モル付加物、ジエチルエタノールアミン
およびその４級化物、ジアミノ安息香酸（塩）、ジアミ
ノベンゼンスルホン酸（塩）、スルホイソフタル酸
（塩）など］を用いてなる、イオン性基もしくは塩形成
性基を有する（ポリエーテル）（ポリアミド）ポリエス
テルポリオールも使用できる。また、他の例としては、
（Ａ１）の（ポリオキシアルキレン）ポリオールと（Ｂ
２）との（ポリエーテル）ポリアセタール、例えばヘキ
サンジオールとホルムアルデヒドとのホルマール、４，
４’−ジオキシエトキシ−ジフェニル−ジメチル−メタ
ンとホルムアルデヒドとのホルマールが挙げられる。

【００５５】活性水素原子含有化合物の前駆体として用
いる（Ｄ２）としては、（Ａ２）と（Ｂ２）および／ま
たは（Ｂ３）との（ポリエーテル）アルジミンおよび／
またはケチミン、例えばポリアミン［ジアミン、たとえ
ばヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジフ
ェニルメタンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルト
リレンジアミン、ジメチルジフェニルメタンジアミン、
キシリレンジアミン、ポリエーテルジアミン（ポリオキ
シエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミンな
ど）］とアルデヒド（たとえばホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド）および／またはケトン（たとえばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）と
を反応させてなるアルジミンおよび／またはケチミンが
挙げられる。

【００５６】上記ポリオール、アルジミンおよび／また
はケチミンは、ポリイソシアネートと活性水素成分とを
反応させてポリウレタンおよび／またはウレアを製造す
るに当り、活性水素成分の少なくとも一部として使用さ
れる。ポリウレタンおよび／またはウレア製造に用いる
ポリイソシアネートとしては前述のものが使用できる。
活性水素成分には、必要により他の活性水素原子含有化
合物［例えば（Ａ１）に挙げた（ポリオキシアルキレ
ン）ポリオールおよび／または（Ａ２）に挙げたポリア
ミン］を用いることができる。ポリウレタンおよび／ま
たはウレアの製造は、通常の方法で行うことができ、一
段法（ワンショット法）でも多段法（プレポリマー法）
でもよい。上記アルジミンおよび／またはケチミンは、
通常、イソシアネート末端プレポリマーと組み合わせて
用いられる。

【００５７】ポリアミドもしくはポリエステルアミド製
造用アミン，カルボン酸および／またはアルコール成分
としては、（Ａ２）のポリアミン［たとえばアルキレン
ジアミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミンなど）および／またはポリ
アルキレンポリアミン（ジエチレントリアミンなど）］
と（Ｂ１）のポリカルボン酸［たとえばアジピン酸、ア
ゼライン酸、イソフタル酸、ダイマー酸および／または
両末端にカルボキシル基を有するポリオレフィンオリゴ
マー（ポリエチレンオリゴマー、ポリプロピレンオリゴ
マーなど）］および／またはアミノカルボン酸（ω−ア
ミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカ
プリル酸など）との反応により生成するポリアミドポリ
アミンおよびポリアミドポリカルボン酸；（Ａ２）のポ
リアミン（上記のもの）と（Ｂ１）のモノカルボン酸
［たとえばラウリル酸、ステアリン酸、片末端にカルボ
キシル基を有するポリオレフィンオリゴマー（ポリエチ
レンオリゴマー、ポリプロピレンオリゴマーなど）］お
よび必要によりアミノカルボン酸（上記のもの）との反
応により生成するポリアミドモノカルボン酸；前記（ポ
リウレタンおよび／またはウレア製造用活性水素成分に
挙げた）（Ａ１）と（Ｂ１）との（ポリエーテル）ポリ
エステルポリオールが挙げられる。これらは、これら同
士、または他のポリアミド形成成分［ポリアミン（上
記）、ポリカルボン酸（上記）、ラクタム（Ｃ６〜１
２、たとえばカプロラクタム］と反応させて、ポリアミ
ドもしくはポリエステルアミド樹脂の製造に供される。

【００５８】エポキシ硬化剤としては、（Ａ２）のポリ
アミン［たとえばポリアルキレンポリアミン（ジエチレ
ントリアミンなど）および／またはキシリレンジアミン
および必要によりアルキレンジアミン（エチレンジアミ
ンなど）、二量体ジアミンなど］と（Ｂ１）のポリカル
ボン酸［たとえば重合体脂肪酸（ダイマー酸）および／
またはアミノカルボン酸（ω−アミノカプロン酸、ω−
アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸など）および
必要により他のジカルボン酸（アジピン酸、アルケニル
コハク酸など）および／またはモノカルボン酸（脂肪酸
たとえば酢酸、ラウリル酸）との反応により生成するポ
リアミドポリアミンが挙げられる。これらは、前述のポ
リエポキシドと反応させ、その硬化に用いられる。ま
た、予め少量のポリエポキシドと反応させてアダクトを
形成しておいて、更にポリエポキシドと反応させて硬化
させてもよい。

【００５９】重合用基剤またはモノマー成分には、ビニ
ル重合用の基剤またはモノマー成分および開環重合用基
剤が含まれる。ビニル重合用の基剤として用いる（Ｄ
２）としては、前記（ポリウレタンおよび／またはウレ
ア製造用活性水素成分に挙げた）（ポリエーテル）ポリ
エステルポリオール、（ポリエーテル）ポリアミドポリ
エステルポリオールおよびポリアセタールが挙げられ
る。これらのポリオールは、その中でビニルモノマー
（アクリロニトリル、スチレンなど）を重合させること
により、所謂、ポリマーポリオールを製造するのに用い
られ、これはポリウレタン樹脂の製造に用いる活性水素
原子含有成分として有用である。

【００６０】ビニル重合用の基剤として用いる（Ｄ２）
の他の例としては、前記（ポリアミドもしくはポリエス
テルアミド製造用に挙げた）ポリアミドポリアミン、ポ
リアミドポリカルボン酸およびポリアミドモノカルボン
酸が挙げられる。モノマー成分として用いる（Ｄ２）と
しては、（Ｂ１）の不飽和モノ−もしくはポリカルボン
酸（無水物）［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン
酸、フマル酸、（無水）イタコン酸、（無水）シトラコ
ン酸など］と、（Ａ１）の（ポリオキシアルキレン）モ
ノオール［Ｃ１〜３０の脂肪族アルコールおよびそのＡ
Ｏ付加物、たとえばドデシルアルコール、オクタデシル
アルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールなど；３級アミノ基含有アルコール、たとえばジア
ルキル（Ｃ１〜４）アルカノール（Ｃ２〜４）アミン
（ジメチルエタノールアミンなど）、複素環式アミンの
ＡＯ付加物（Ｎ−ヒドロキシアルキルモルホリンな
ど）］との不飽和モノエステル；（Ｂ１）の不飽和ポリ
カルボン酸（無水物）（上記）と、（Ａ１）の（ポリオ
キシアルキレン）ポリオール［多価アルコール（エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、それ
らおよび２価フェノール（ビスフェノールＡなど）のＥ
Ｏおよび／またはＰＯ付加物など］との不飽和ポリエス
テル；（Ｂ１）の不飽和モノ−もしくはポリカルボン酸
（無水物）（上記）と、（Ａ２）の３級アミノ基含有ア
ミン［Ｎ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ１〜４）アルキレン（Ｃ
２〜１２）ジアミン（ジメチルアミノエチルアミン、ジ
エチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピレン
ピルアミンなど］との不飽和アミドもしくはイミドが挙
げられる。これらは、必要により他のビニルモノマーと
共に、（共）重合させて、ビニル系（共）重合体の製造
に用いられる。

【００６１】開環重合用基剤として用いる（Ｄ２）とし
ては、前記（ポリウレタンおよび／またはウレア製造用
活性水素成分に挙げた）（ポリエーテル）ポリエステル
ポリオール、（ポリエーテル）ポリアミドポリエステル
ポリオールおよびポリアセタール；前記（ポリアミドも
しくはポリエステルアミド製造用に挙げた）ポリアミド
ポリアミン、ポリアミドポリカルボン酸およびポリアミ
ドモノカルボン酸が挙げられる。これらは、ＡＯ（前述
のもの、例えばＥＯ，ＰＯ）および／またはポリエポキ
シド（前述のもの、例えばビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテル）の開環重合（付加）の基剤（開始剤）と
して用いられる。ＡＯの付加は、前述のアルカリ触媒
（水酸化カリウムなど）、酸触媒（三フッ化ホウ素ジエ
チルエーテル錯体など）、狭い分子量分布のＡＯ付加物
を与える触媒［過ハロゲン酸（塩）など］の存在下に行
うことができる。

【００６２】本発明の帯電防止剤に用いる脱水縮合物
（Ｄ２）としては、（Ａ１）の親水性（ポリオキシアル
キレン）ポリオール、例えば親水性ポリオキシアルキレ
ンポリオール［開始剤［一般式Ｒ−（ＯＨ）n、Ｒ²−
（ＯＨ）p+q、Ｒ³−（Ｈ）nで示される化合物（多価ア
ルコールたとえばエチレングリコール、グリセリン；多
価フェノールたとえばビスフェノールＡ、ハイドロキノ
ン；モノアミンたとえばブチルアミン、アニリン等）に
ＥＯまたはＥＯおよび他のＡＯ（ＰＯなど）（ＡＯ中の
含量５０％以上好ましくは６０％以上とくに７０％以
上）を付加させてなる親水性ポリエーテルポリオール
（ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンジオール、ビスフェノールＡポリオキシ
エチレンエーテルなど）］および／またはイオン性基を
有する（ポリオキシアルキレン）ポリオール［イオン性
基を有するポリオールまたはイオン性基を有する活性水
素原子含有化合物のＡＯ付加物、たとえばジメチロール
プロピオン酸（塩）およびそのＥＯ１〜２モル付加物、
ジエチルエタノールアミンおよびその４級化物）］と、
（Ｂ１）のポリカルボン酸（無水物）［アジピン酸、
（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタ
コン酸など］および／またはオキシカルボン酸（たとえ
ばω−オキシカプロン酸、ω−オキシカプリル酸、ω−
オキシカプリン酸、１２−オキシドデカン酸）とを反応
させてなる（ポリエーテル）ポリエステル；（Ａ１）の
上記親水性（ポリオキシアルキレン）ポリオールおよび
（Ａ２）のポリアミン（たとえばエチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン）と（Ｂ１）のカルボン酸（上記
ポリカルボン酸および／またはオキシカルボン酸）とを
反応させてなる（ポリエーテル）ポリアミドポリエステ
ル；これらの（ポリエーテル）（ポリアミド）ポリエス
テルと、（Ｂ１）のカルボキシル基含有オリゴマー［た
とえばカルボキシル基含有ポリオレフィン（ポリプロピ
レンなど）、カルボキシル基含有ポリアミド］とのエス
テル化物；（Ｂ１）のカルボン酸（上記ポリカルボン酸
および／またはオキシカルボン酸）と（Ａ２）の親水性
ポリエーテルポリアミン［上記親水性ポリオキシアルキ
レンポリオール（ポリエチレングリコールなど）をシア
ノエチル化し水素添加してなるポリアミン］および必要
により（ポリオキシアルキレン）ポリオール［上記親水
性（ポリオキシアルキレン）ポリオールなど］とを反応
させてなるポリエーテル（ポリエステル）ポリアミド等
が挙げられる。これらの具体例としては、ＷＯ００／４
７６５２号明細書、特願２００１−２７１６号明細書に
記載のポリオレフィンブロックを有する親水性ポリマー
ブロックを有するブロックポリマー；特公平１−２６３
６７号公報、特開昭６３−３１２３４２号公報、特公平
７−１１６２９０号公報に記載のポリエーテルポリエス
テルポリアミド、ポリエーテルポリアミド；及び特公昭
３８−１１２９８号公報、特公平７−３３４８４号公報
に記載のポリエーテルポリエステルに相当する［本発明
におけるチタン触媒（Ｃ）を用いて製造した］脱水縮合
物が挙げられる。

【００６３】本発明の脱水縮合物（Ｄ２）からなる帯電
防止剤は、内部用帯電防止剤として、合成樹脂（たとえ
ば前述のもの）に配合してもよく、また、外部用帯電防
止剤として、合成樹脂（たとえば前述のもの）の成形品
［成型品、フィルム、シート、繊維、繊維製品（編織
物、不織布など）］の表面処理に用いてもよい。配合し
て用いる場合、（Ｄ２）の配合量は、要求される性能に
応じて種々変えることができるが、十分な帯電防止性及
び機械的強度を付与する観点から、（Ｄ２）と合成樹脂
の合計重量に基づいて、０．５〜４０％とくにに１〜３
０％が好ましい。配合に際しては、予め（Ｄ２）を高濃
度（例えば１０〜８０％）に含有する樹脂組成物（マス
ターバッチ）を形成しておいてもよい。

【００６４】ホットメルトおよび感圧接着剤に用いる
（Ｄ２）としては、（Ｂ１）のポリカルボン酸（無水
物）［アジピン酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、両末端カルボキシル基のオレフィンオリ
ゴマーなど］および／またはオキシカルボン酸（ω−オ
キシカプリル酸、ｐ−オキシ安息香酸など）および必要
によりモノカルボン酸（脂肪酸、片末端カルボキシル基
のオレフィンオリゴマーなど）と、（Ａ２）のポリアミ
ン（エチレンジアミンなど）および（Ａ１）の（ポリオ
キシアルキレン）ポリオール［たとえばエチレングリコ
ール、（ポリ）プロピレングリコール、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、ビスフェノールＡのＥＯおよ
び／またはＰＯ付加物など］および必要により（ポリオ
キシアルキレン）モノオール（たとえばＣ２〜１２アル
カノール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、ベンジルアルコール、それらのＥＯおよ
び／またはＰＯ付加物など）とを反応させてなる、ポリ
エーテルポリエステルポリアミドが使用できる。例えば
特願２００１−４８６７４号明細書に記載のものが挙げ
られる。

【００６５】電子写真トナー用バインダーに用いる（Ｄ
２）としては、（Ｂ１）のポリカルボン酸（無水物）
［アジピン酸、アルケニルコハク酸、フマール酸、（無
水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）
トリメリット酸など］と、（Ａ１）の（ポリオキシアル
キレン）ポリオール［（ポリオキシアルキレン）ジオー
ルたとえばエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡのＥＯおよび／またはＰＯ付加
物、ノボラック型フェノール樹脂のＥＯおよび／または
ＰＯ付加物など］とを反応させてなる、ポリエーテルポ
リエステルが使用できる。例えば特開平５−２７４７８
号公報、特開昭６１−１０５５６３号公報に記載のもの
が挙げられる。

【００６６】潤滑剤および繊維処理剤に用いる（Ｄ２）
としては、（Ｂ１）のポリカルボン酸（無水物）［アジ
ピン酸、フマール酸、（無水）フタル酸、イソフタル
酸、（無水）トリメリット酸、硫黄含有ジカルボン酸な
ど］と（Ａ１）の長鎖アルコール（Ｃ８〜１８の脂肪族
モノオール、たとえばステアリルアルコール）とのポリ
エステル、（Ｂ１）の長鎖モノカルボン酸（Ｃ８〜１８
の脂肪酸たとえばステアリン酸、チオ脂肪酸など）と
（Ａ１）の（ポリオキシアルキレン）ポリオール［たと
えば（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレン
グリコール、グリセリン、ショ糖、チオジグリコール、
それらのＥＯおよび／またはＰＯ付加物など］とのポリ
エステル；（Ｂ１）の上記ポリカルボン酸（無水物）と
（Ａ２）の長鎖モノアミン（Ｃ８〜１８の脂肪酸、たと
えばラウリルアミン、ステアリルアミン）とのポリアミ
ド、及び上記（Ｂ１）長鎖モノカルボン酸と（Ａ２）の
ポリアミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ンなど）とのポリアミド；（Ｂ１）の上記ポリカルボン
酸（無水物）と（Ａ３）の長鎖メルカプタン（Ｃ８〜１
８のアルキルメルカプタン、たとえばドデシルメルカプ
タン）とのポリチオエステル、（Ｂ１）の長鎖モノカル
ボン酸（Ｃ８〜１８の脂肪酸、たとえばステアリン酸）
と（Ａ３）のポリチオール（１，４−ブタンジチオール
など）とのポリチオエステルが挙げられる。硫黄含有ポ
リエステルの具体例としては、特開昭５２−１０３５８
９号公報、特開昭５４−２７０８８号公報、特開昭５４
−２７０８９号公報、特公昭５９−４７７５２号公報に
記載のものが挙げられる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。文中の部
は重量部を示す。

【００６８】実施例１ ディーン・スターク装置および窒素導入管を取り付けた
１Ｌのガラス製反応容器に、オレイン酸４２４部（１．
５当量）、オレイルアルコール４０２部（１．５当
量）、シュウ酸チタンカリウム０．３１部（０．０００
９当量）を仕込み、窒素を２×１０^-5ｍ³／ｍｉｎの流
量で液中バブリングを行いながら１４０℃まで昇温し
た。１４０℃到達後、その温度で脱水縮合（エステル
化）反応を行い、反応中に生成した縮合水は反応系外へ
除去した。反応は３時間で終了した。得られたエステル
化物は７９８部であった。脱水縮合物（オレイルオレエ
ート、分子量＝５３４）の純度（高速液体クロマトグラ
フィー分析による。以下同様）は９９．５％であり、色
相（ハーゼン単位色数。以下同様）は８０であった。
（上記および以下において、純度は、とくに別に規定し
ない限り、高速液体クロマトグラフィーによる。）

【００６９】比較例１ 実施例１のシュウ酸チタンカリウムに代えて、パラトル
エンスルホン酸３部（０．０１７当量）を用いる以外は
実施例１と同様に脱水縮合（エステル化）反応と後処理
を行った。反応は６時間行った。得られたエステル化物
は７９７部であった。脱水縮合物（オレイルオレエー
ト）の純度は９２．１％であり、色相は５００であっ
た。

【００７０】実施例２ ディーン・スターク装置を取り付けた１Ｌのガラス製反
応容器に、ゲラニアール３０４部（２当量）、１，３−
プロパンジオール１５２部（２当量）、シュウ酸チタン
カリウム０．５１部（０．００１４当量）、ベンゼン１
００部を仕込み、８０℃でベンゼン還流下で脱水縮合
（アセタール化）反応を行った。反応は３時間で終了し
た。反応後、ベンゼンを１２０℃、−０．０９ＭＰａの
減圧下で留去した。得られたアセタール化物は４１８部
であった。脱水縮合物（ゲラニアールのアセタール化
物、分子量＝２１０）の純度は９９．２％であり、色相
は７０であった。

【００７１】比較例２ 実施例２のシュウ酸チタンカリウムに代えて、パラトル
エンスルホン酸４．１部（０．０２４当量）を用いる以
外は実施例２と同様に脱水縮合（アセタール化）反応と
後処理を行った。反応は１３時間行った。得られたアセ
タール化物は４１７部であった。脱水縮合物（ゲラニア
ールのアセタール化物）の純度は６８．３％であり、色
相は２５０であった。

【００７２】実施例３ 実施例１と同様の反応容器を使用して、メチルエチルケ
トン２８８部（４当量）、イソホロンジアミン３４０部
（２当量）、シュウ酸チタンカリウム０．５１部（０．
００１４当量）、ｎ−ヘキサン８０部を仕込み、窒素を
２×１０^-5ｍ³／ｍｉｎの流量で液中バブリングを行い
ながら８５℃まで昇温し、その温度で還流下、脱水縮合
（ケチミン化）反応を行った。反応は５時間で終了し
た。反応後、ｎ−ヘキサンを１１０℃、−０．０９ＭＰ
ａの減圧下で留去した。脱水縮合物（イソホロンジアミ
ンとメチルエチルケトンとのケチミン化物）を得た。得
られたケチミン化物は５５４部であった。脱水縮合物
（ケチミン化物、分子量＝２７８）の純度（ガスクロマ
トグラフィーによる）は９５．３％であり、色相は５０
であった。

【００７３】比較例３ 実施例３のシュウ酸チタンカリウムに代えて、三フッ化
ホウ素ジエチルエーテル錯体２．８部ｇ（０．０２当
量）を用いる以外は実施例３と同様に脱水縮合（ケチミ
ン化）反応と後処理を行った。反応は８時間行った。得
られたケチミン化物は５５３部であった。脱水縮合物
（ケチミン化物）の純度（ガスクロマトグラフィーによ
る）は８０．６％であり、色相は４５０であった。

【００７４】実施例４ 実施例１と同様の反応容器を使用して、アクリル酸４３
２部（６当量）、ジペンタエリスリトール２５４部（１
当量）、シュウ酸チタンカリウム０．５１部（０．００
１４当量）、トルエン２００部を仕込み、窒素／乾燥空
気＝１／１（ｖ／ｖ）の混合気体を使用して２×１０^-5
ｍ³／ｍｉｎの流量で液中バブリングを行いながら１２
０℃まで昇温し、１２０℃でトルエン還流下、脱水縮合
（エステル化）反応を行った。反応は５時間で終了し
た。反応後、１２０℃、−０．０９ＭＰａの減圧下でト
ルエンを留去した。得られたエステル化物は５７５部で
あった。脱水縮合物（ジペンタエリスリトールのヘキサ
アクリレート、分子量＝５７８）の純度は９８．４％で
あり、色相は５０であった。

【００７５】比較例４ 実施例４のシュウ酸チタンカリウムに代えて、パラトル
エンスルホン酸５．０部（０．０３当量）を用いる以外
は実施例４と同様に脱水縮合（エステル化）反応と後処
理を行った。反応は１０時間行った。得られたエステル
化物は５７６部であった。脱水縮合物（ジペンタエリス
リトールのヘキサアクリレート）の純度は８８．６％で
あり、色相は５００以上であった。

【００７６】実施例５ 実施例２と同様の反応容器を使用して、１，３−シクロ
ペンタンジオン１９６部（２当量）、１，３−プロパン
ジオール３０４部（４当量）、シュウ酸チタンカリウム
０．２６部（０．０００８当量）、トルエン１５０部を
仕込み、１２０℃でトルエン還流下、脱水縮合（ケター
ル化）反応を行った。反応は６時間で終了した。反応
後、１２０℃、−０．０９ＭＰａの減圧下でトルエンを
留去した。得られたケタール化物は４２６部であった。
脱水縮合物（１，３−シクロペンタンジオンのジケター
ル、分子量＝２１４）の純度は９９．３％であり、色相
は６０であった。

【００７７】比較例５ 実施例５のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸（濃
度９８％）２部（０．０２当量）を用いる以外は実施例
５と同様に脱水縮合（ケタール化）反応と後処理を行っ
た。反応は１２時間行った。得られたケタール化物は４
２５部であった。脱水縮合物（１，３−シクロペンタン
ジオンのジケタール）の純度は９１．５％であり、色相
は４５０であった。

【００７８】実施例６ 実施例１と同様の反応容器を使用して、両末端カルボキ
シル基を有するポリエチレンオリゴマー（Ｍｎ＝１１０
０）を５５０部（０．５当量）、ステアリルアミン２６
９部（１当量）、シュウ酸チタンカリウム０．５１部
（０．００１５当量）を仕込み、窒素を１×１０^-5ｍ³
／ｍｉｎの流量で液中バブリングを行いながら１８０℃
で脱水縮合（アミド化）反応を行った。反応は５時間で
終了した。得られた脱水縮合物（両末端カルボキシル基
を有するポリエチレンオリゴマーのアミド化物、Ｍｎ＝
１６００）は７９８部であった。酸価を測定した結果、
末端カルボキシル基の９８．７％がアミド化されてい
た。

【００７９】比較例６ 実施例６のシュウ酸チタンカリウムに代えて、リン酸
（濃度９０％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例６と同様に脱水縮合（アミド化）反応を行った。反
応は１５時間行った。得られたアミド化物は７９７部で
あった。酸価を測定した結果、末端カルボキシル基の８
０．１％がアミド化されていた。

【００８０】実施例７ 実施例２と同様の反応容器を使用して、１，４−シクロ
ヘキサンジオン２２４部（２当量）、１，３−プロパン
ジチオール４３２部（４当量）、シュウ酸チタンカリウ
ム０．４部（０．００１１当量）、トルエン２００部を
仕込み、１３０℃でトルエン還流下、脱水縮合（チオケ
タール化）反応を行った。反応は５時間で終了した。反
応後、１２０℃、−０．０９ＭＰａの減圧下でトルエン
を留去した。得られたチオケタール化物は５８２部であ
った。脱水縮合物（１，４−シクロヘキサンジオンのジ
チオケタール化物、分子量＝２９２）の純度は９９．５
％であり、色相は５０であった。

【００８１】比較例７ 実施例７のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸（濃
度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実施例
６と同様に脱水縮合（チオケタール化）反応と後処理を
行った。反応は１２時間行った。得られたチオケタール
化反応物は５８１部であった。脱水縮合物（１，４−シ
クロヘキサンジオンのジチオケタール化物）の純度は８
０．２％であり、色相は４００であった。

【００８２】実施例８ 実施例２と同様の反応容器を使用して、オクテニルコハ
ク酸２２８部（１当量）、ドデシルメルカプタン２０２
部（１当量）、シュウ酸チタンカリウム０．２６部
（０．０００７当量）およびトルエン１００部を仕込
み、１３０℃でトルエン還流下、脱水縮合（チオエステ
ル化）反応を行った。反応は４．５時間で終了した。反
応後、１２０℃、−０．０９ＭＰａの減圧下でトルエン
を留去した。得られたチオエステル化物は４１０部であ
った。脱水縮合物（オクテニルコハク酸チオドデシル、
分子量＝４１２）の純度は９８．０％であり、色相は２
５０であった。

【００８３】比較例８ 実施例８のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸（濃
度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実施例
６と同様に脱水縮合（チオエステル化）反応と後処理を
行った。反応は１０時間行った。得られたチオエステル
化物は４０９であった。脱水縮合物（オクテニルコハク
酸チオドデシル）の純度は７９．０％であり、色相は５
００であった。

【００８４】実施例９ 実施例２と同様の反応容器を使用して、オクタデシルア
ルデヒド５３６部（２当量）、ジメルカプトエタン１８
８部（２当量）、シュウ酸チタンカリウム０．２６部
（０．０００７当量）およびトルエン１００部を仕込
み、１３０℃でトルエン還流下、脱水縮合（チオアセタ
ール化）反応を行った。反応は５時間で終了した。反応
後、１２０℃、−０．０９ＭＰａの減圧下でトルエンを
留去した。得られたチオアセタール化物は６８６部であ
った。脱水縮合物（オクタデシルアルデヒドのチオアセ
タール化物、分子量＝３４４）の純度は９９．０％であ
り、色相は１００であった。

【００８５】比較例９ 実施例９のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸（濃
度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実施例
９と同様に脱水縮合（チオエステル化）反応と後処理を
行った。反応は１０時間行った。得られたチオアセター
ル化物は６８５部であった。脱水縮合物（オクタデカナ
ールのチオアセタール化物）の純度は７６．０％であ
り、色相は５００であった。

【００８６】実施例１０ 実施例２と同様の反応容器を使用して、オクタデシルア
ルデヒド５３６部（２当量）、シクロヘキシルアミン１
９８部（２当量）、シュウ酸チタンカリウム０．２６部
（０．０００７当量）およびトルエン１００部を仕込
み、１３０℃でトルエン還流下、脱水縮合（アルジミン
化）反応を行った。反応は４時間で終了した。反応後、
１２０℃、−０．０９ＭＰａの減圧下でトルエンを留去
した。得られたアルジミン化物は６９６部であった。脱
水縮合物（オクタデシルアルデヒドのアルジミン、分子
量＝３４９）の純度は９９．０％であり、色相は１００
であった。

【００８７】比較例１０ 実施例１０のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸
（濃度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例１０と同様に脱水縮合（アルジミン化）反応と後処
理を行った。反応は９時間行った。得られたアルジミン
化物は６９５部であった。脱水縮合物（オクタデシルア
ルデヒドのアルジミン化物）の純度は７６．０％であ
り、色相は５００であった。

【００８８】実施例１１ 実施例１と同様の反応容器を使用して、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（Ｍｎ＝５００）５００部（１
当量）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸６９部（０．５当
量）、シュウ酸チタンカリウム０．２６部（０．０００
７当量）、キシレン１００部を仕込み、１９０℃でキシ
レン還流下、脱水縮合（エステル化）反応を行った。反
応は５時間で終了した。反応後、１２０℃、−０．０９
ＭＰａの減圧下でキシレンを留去した。得られた脱水縮
合物（ポリテトラメチレンエーテルグリコールのエステ
ル化物、Ｍｎ＝７４０）は７３８部であった。水酸基価
とケン化価を測定したところ、水酸基の９９．０％がエ
ステル化されており、色相は１５０であった。

【００８９】比較例１１ 実施例１１のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸
（濃度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例１１と同様に脱水縮合（エステル化）反応と後処理
を行った。反応は９時間行った。得られたエステル化物
は７３８部であった。水酸基価とケン化価を測定したと
ころ、水酸基の７５．８％がエステル化されており、色
相は４５０であった。

【００９０】実施例１２ 実施例１と同様の反応容器を使用して、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（Ｍｎ＝２０００）５００部
（０．２５当量）、ｐ−アミノ安息香酸６４部（０．５
当量）、シュウ酸チタンカリウム０．２６部（０．００
０７量）およびキシレン１００部を仕込み、１９０℃で
キシレン還流下、脱水縮合（エステル化）反応を行っ
た。反応は５時間で終了した。反応後、１２０℃、−
０．０９ＭＰａの減圧下でキシレンを留去した。得られ
た脱水縮合物（ポリテトラメチレンエーテルグリコール
のエステル化物、Ｍｎ＝２２４０）は５５８部であっ
た。水酸基価とケン化価を測定したところ、水酸基の９
８．５％がエステル化されており、色相は１４０であっ
た。

【００９１】比較例１２ 実施例１２のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸
（濃度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例１２と同様に脱水縮合（エステル化）反応と後処理
を行った。反応は１１時間行った。得られたエステル化
物は５５７部であった。水酸基価とケン化価を測定した
ところ、水酸基の７５．８％がエステル化されており、
色相は４５０であった。

【００９２】実施例１３ 実施例２と同様の反応容器を使用して、ペンタエリスリ
トール２７２部（２当量）、オクチルアルデヒド５１２
部（４当量）、シュウ酸チタンカリウム０．３部（０．
０００８当量）を仕込み、１００℃で脱水縮合（アセタ
ール化）反応を行った。反応は４時間で終了した。得ら
れたアセタール化物は７１０部であった。脱水縮合物
（ギ酸のアセタール化物、分子量＝３５６）の純度は９
８．０％であり、色相は１００であった。

【００９３】比較例１３ 実施例１３のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸
（濃度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例１３と同様に脱水縮合（アセタール化）反応を行っ
た。反応は１３時間行った。得られたアセタール化物は
７０８部であった。脱水縮合物（ギ酸のアセタール化
物）の純度は７２．３％であり、色相は３００であっ
た。

【００９４】実施例１４ 実施例２と同様の反応容器を使用して、ギ酸１８４部
（４当量）、テトラエチレングリコール３８８部（２当
量）、シュウ酸チタンカリウム０．３部（０．０００８
当量）を仕込み、１００℃で脱水縮合（エステル化）反
応を行った。反応は４時間で終了した。得られたエステ
ル化物は４９７部であった。脱水縮合物（ギ酸のエステ
ル化物、分子量＝２５０）の純度は９８．４％であり、
色相は８０であった。

【００９５】比較例１４ 実施例１３のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸
（濃度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例１４と同様に脱水縮合（エステル化）反応を行っ
た。反応は８時間行った。得られたエステル化物は４９
７部であった。脱水縮合物（ギ酸のエステル化物）の純
度は８９．６％であり、色相は４００であった。

【００９６】 試験例１ 実施例４で得られたジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ９５部 イルガキュア１８４［チバガイギー社製、光重合開始剤］ ４部 アエロジル２００［日本アエロジル社製、チクソトロピー性付与剤］ １部 これらをプラネタリーミキサーで均一に混合し、塩ビシ
ートに厚さ２５μｍとなるようコーティングし、紫外線
（ＵＶ）を５００ｍＪ／ｃｍ²照射した。ＪＩＳ Ｋ−
６９０２．９（１９９８）に従って、耐摩耗性試験を行
ったところ摩耗量は３０ｍｇであった。

【００９７】比較試験例１ 試験例１の、実施例４で得られたジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレートに代えて、比較例４で得られたジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用いて同様
に塩ビシートにコーティングし、同様に紫外線照射し
た。耐摩耗性試験を行ったところ、基材まで削り取られ
た。

【００９８】試験例２ 実施例１１で得られた、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールのエステル化物１０部とポリエチレンテレフタ
レート（Ｍｎ＝３００００）９０部とを混合し、２８０
℃で溶融混練し、厚さ０．５ｍｍのフィルムを作成し
た。その後、１００℃で２４時間放置した後の外観を観
察した。フィルムの外観は作成直後と比べて変化は見ら
れなかった。

【００９９】比較試験例２ 試験例２の、実施例１１で得られたポリテトラメチレン
エーテルグリコールのエステル化物に代えて、比較例１
１で得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールの
エステル化物を用いて、同様にフィルムを作成し、１０
０℃で２４時間放置した後の外観を観察した。フィルム
には多数のクラックが発生していた。

【０１００】

【発明の効果】本発明の脱水縮合物の製造方法では触媒
量が極めて少なく、得られた脱水縮合反応物は淡色、か
つ高純度であり、合成樹脂製造用中間体および合成樹脂
用配合剤などに好適に使用できることから、本発明の製
造方法は極めて有用である。

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【手続補正書】

【提出日】平成１３年４月５日（２００１．４．５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】本発明の帯電防止剤に用いる脱水縮合物
（Ｄ２）としては、（Ａ１）の親水性（ポリオキシアル
キレン）ポリオール、例えば親水性ポリオキシアルキレ
ンポリオール［開始剤〔一般式Ｒ−（ＯＨ）n、Ｒ²−
（ＯＨ）p+q、Ｒ³−（Ｈ）nで示される化合物（多価ア
ルコールたとえばエチレングリコール、グリセリン；多
価フェノールたとえばビスフェノールＡ、ハイドロキノ
ン；モノアミンたとえばブチルアミン、アニリン等）〕
にＥＯまたはＥＯおよび他のＡＯ（ＰＯなど）（ＡＯ中
の含量５０％以上好ましくは６０％以上とくに７０％以
上）を付加させてなる親水性ポリエーテルポリオール
（ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンジオール、ビスフェノールＡポリオキシ
エチレンエーテルなど）］および／またはイオン性基を
有する（ポリオキシアルキレン）ポリオール［イオン性
基を有するポリオールまたはイオン性基を有する活性水
素原子含有化合物のＡＯ付加物、たとえばジメチロール
プロピオン酸（塩）およびそのＥＯ１〜２モル付加物、
ジエチルエタノールアミンおよびその４級化物 ］と、
（Ｂ１）のポリカルボン酸（無水物）［アジピン酸、
（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタ
コン酸など］および／またはオキシカルボン酸（たとえ
ばω−オキシカプロン酸、ω−オキシカプリル酸、ω−
オキシカプリン酸、１２−オキシドデカン酸）とを反応
させてなる（ポリエーテル）ポリエステル；（Ａ１）の
上記親水性（ポリオキシアルキレン）ポリオールおよび
（Ａ２）のポリアミン（たとえばエチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン）と（Ｂ１）のカルボン酸（上記
ポリカルボン酸および／またはオキシカルボン酸）とを
反応させてなる（ポリエーテル）ポリアミドポリエステ
ル；これらの（ポリエーテル）（ポリアミド）ポリエス
テルと、（Ｂ１）のカルボキシル基含有オリゴマー［た
とえばカルボキシル基含有ポリオレフィン（ポリプロピ
レンなど）、カルボキシル基含有ポリアミド］とのエス
テル化物；（Ｂ１）のカルボン酸（上記ポリカルボン酸
および／またはオキシカルボン酸）と（Ａ２）の親水性
ポリエーテルポリアミン［上記親水性ポリオキシアルキ
レンポリオール（ポリエチレングリコールなど）をシア
ノエチル化し水素添加してなるポリアミン］および必要
により（ポリオキシアルキレン）ポリオール［上記親水
性（ポリオキシアルキレン）ポリオールなど］とを反応
させてなるポリエーテル（ポリエステル）ポリアミド等
が挙げられる。これらの具体例としては、ＷＯ００／４
７６５２号明細書、特願２００１−２７１６号明細書に
記載のポリオレフィンブロックを有する親水性ポリマー
ブロックを有するブロックポリマー；特公平１−２６３
６７号公報、特開昭６３−３１２３４２号公報、特公平
７−１１６２９０号公報に記載のポリエーテルポリエス
テルポリアミド、ポリエーテルポリアミド；及び特公昭
３８−１１２９８号公報、特公平７−３３４８４号公報
に記載のポリエーテルポリエステルに相当する［本発明
におけるチタン触媒（Ｃ）を用いて製造した］脱水縮合
物が挙げられる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９２】実施例１３ 実施例２と同様の反応容器を使用して、ペンタエリスリ
トール２７２部（２当量）、オクチルアルデヒド５１２
部（４当量）、シュウ酸チタンカリウム０．３部（０．
０００８当量）を仕込み、１００℃で脱水縮合（アセタ
ール化）反応を行った。反応は４時間で終了した。得ら
れたアセタール化物は７１０部であった。脱水縮合物
（ペンタエリスリトールのアセタール化物、分子量＝３
５６）の純度は９８．０％であり、色相は１００であっ
た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９３】比較例１３ 実施例１３のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸
（濃度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例１３と同様に脱水縮合（アセタール化）反応を行っ
た。反応は１３時間行った。得られたアセタール化物は
７０８部であった。脱水縮合物（ペンタエリスリトール
のアセタール化物）の純度は７２．３％であり、色相は
３００であった。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９５】比較例１４ 実施例１４のシュウ酸チタンカリウムに代えて、硫酸
（濃度９８％）１部（０．０１当量）を用いる以外は実
施例１４と同様に脱水縮合（エステル化）反応を行っ
た。反応は８時間行った。得られたエステル化物は４９
７部であった。脱水縮合物（ギ酸のエステル化物）の純
度は８９．６％であり、色相は４００であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/08 Ｃ０７Ｃ 69/08 69/54 69/54 69/58 69/58 69/84 69/84 249/02 249/02 251/08 251/08 321/14 321/14 321/16 321/16 327/22 327/22 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4G069 AA06 BA21A BA21B BC01A BC02A BC03A BC03B BC04A BC05A BC06A BC50A BC50B BE08A BE08B CB25 CB61 CB71 CB75 CB77 4H006 AA02 AC43 AC48 AC52 AC63 BA02 BA10 BA45 BC31 BJ50 BN30 BP10 GN38 GP01 GP02 KA06 TA04 TC09 4H039 CA61 CA66 CA71 CL25 4J002 BD121 BE061 CB001 CF001 CG001 CK021 CL001 CN011 CN031 CP031 EP016 EP026 ER006 EV096 EV306 FD106

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルコール性水酸基、アミノ基およびメ
   ルカプト基からなる群から選ばれる１種または２種以上
   の活性水素含有基を１〜１０個有する化合物（Ａ）と、
   有機カルボニル化合物（Ｂ）とを脱水縮合させて、（チ
   オ）エステル、（チオ）アセタール、（チオ）ケター
   ル、アミド、アルジミンおよびケチミンからなる群から
   選ばれる１種または２種以上の脱水縮合物を製造する方
   法において、下記一般式（１）で示されるチタン触媒
   （Ｃ）を使用する［但し、（Ａ）として下記一般式
   （２）で示されるポリオキシアルキレンアルコールのみ
   を用いてカルボン酸とエステル化する場合は、カルボン
   酸の少なくとも一部としてギ酸、オキシカルボン酸、ア
   ミノ酸、脂環式カルボン酸および／または炭素数２１以
   上のカルボン酸を用いる］ことを特徴とする脱水縮合物
   の製造方法。 Ｏ＝Ｔｉ（ＯＣＯＱＣＯＯＭ）₂ （１） ［式中、Ｍはアルカリ金属、Ｑは直接結合または炭素数
   １〜１０のアルキレン基を表す。］ Ｒ−［Ｏ（ＡＯ）m−Ｈ］n （２） ［式中、Ｒは炭素数１〜３０のｎ価の炭化水素基または
   水素原子、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは４〜
   ２００の整数、ｎは１〜１０の整数を表す。］
2. 【請求項２】 （Ｂ）がギ酸、オキシカルボン酸、アミ
   ノ酸、脂環式カルボン酸および炭素数２１以上のカルボ
   ン酸からなる群から選ばれる１種または２種以上である
   請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 （Ｂ）がアルデヒドおよび／またはケト
   ンである請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 （Ａ）の少なくとも一部として、アミ
   ン、チオール、一般式（２）で示されるポリオキシアル
   キレンアルコール、下記一般式（３）、（４）もしくは
   （５）で示される（ポリオキシアルキレン）アルコール
   および一般式（２）、（３）、（４）もしくは（５）で
   示される（ポリオキシアルキレン）アルコールの変性物
   からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いる請
   求項１、２または３記載の方法。 Ｒ¹−Ｏ（ＡＯ）r−Ｈ （３） ［Ｈ−（ＯＡ）r−Ｏ］p−Ｒ²−［Ｏ（ＡＯ）m−Ｈ］q （４） Ｒ³−［（ＡＯ）k−Ｈ］n （５） ［式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ¹はＨま
   たは炭素数１〜３０の１価のアルコールもしくはフェノ
   ールの残基、Ｒ²は３〜１０価の多価アルコール、炭素
   数５以上の２価アルコールもしくは２〜１０価の多価フ
   ェノールの残基、ｒは０または１〜３の整数（但し、Ｒ
   ¹がＨまたは１価フェノールの残基の場合およびＲ²が多
   価フェノールの残基の場合は、１〜３の整数）、ｍは４
   〜２００の整数、ｐは１以上の整数、ｑは０または１以
   上の整数（但し、ｐとｑの合計はＲ²の価数に等し
   い）、Ｒ³はｎ個の活性水素原子を有する、メルカプト
   基含有化合物、アミノ基含有化合物、または（チオ）エ
   ーテル結合，ＳＯ，ＳＯ₂，ＣＯ，ハロゲン原子，イオ
   ン性基もしくは塩形成性基を有する活性水素化合物の残
   基、ｎは１〜１０の整数、ｋは０または１〜２００の整
   数（但しＲ³がアルコール性水酸基を有しない化合物の
   場合は、ｎ個のｋのうち少なくとも１個は１以上）であ
   る。］
5. 【請求項５】 （Ａ）の少なくとも一部として、アミ
   ン、チオール、一般式（３）、（４）もしくは（５）で
   示される（ポリオキシアルキレン）アルコールおよび一
   般式（３）、（４）もしくは（５）で示される（ポリオ
   キシアルキレン）アルコールの変性物からなる群から選
   ばれる１種または２種以上を用いる請求項４記載の方
   法。
6. 【請求項６】 （Ｃ）の使用量が（Ｂ）のカルボニル基
   に対して１０^-8〜０．１当量である請求項１〜５のいず
   れか記載の方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の方法で得
   られ、５９以上の分子量と５００，０００以下の数平均
   分子量を有する、（チオ）エステル、（チオ）アセター
   ル、（チオ）ケタール、アミド、アルジミンおよびケチ
   ミンからなる群から選ばれる１種または２種以上の脱水
   縮合物。
8. 【請求項８】 請求項７記載の脱水縮合物からなる、合
   成樹脂用配合剤。
9. 【請求項９】 ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
   リウレタン樹脂、ビニル系樹脂、ポリアセタール樹脂、
   アセタールまたはケタール変成ポリビニルアルコール樹
   脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹
   脂、ポリスルフィド樹脂およびポリスルホン樹脂からな
   る群から選ばれる合成樹脂と、請求項８記載の配合剤を
   含有する樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 アルコール性水酸基、アミノ基および
    メルカプト基からなる群から選ばれる１種または２種以
    上の活性水素含有基を１〜１０個有する化合物（Ａ）と
    有機カルボニル化合物（Ｂ）とを下記一般式（１）で示
    されるチタン触媒（Ｃ）の存在下に脱水縮合させてなる
    （チオ）エステル、（チオ）アセタール、（チオ）ケタ
    ール、アミド、アルジミンおよびケチミンからなる群か
    ら選ばれる１種または２種以上の脱水縮合物からなる合
    成樹脂製造用中間体。 Ｏ＝Ｔｉ（ＯＣＯＱＣＯＯＭ）₂ （１） ［式中、Ｍはアルカリ金属、Ｑは直接結合または炭素数
    １〜１０のアルキレン基を表す。］
11. 【請求項１１】 ポリウレタンおよび／またはウレア製
    造用活性水素成分、ポリアミドもしくはポリエステルア
    ミド製造用アミン，カルボン酸および／またはアルコー
    ル成分、エポキシ硬化剤、または重合用基剤もしくはモ
    ノマー成分である、請求項１０記載の合成樹脂製造用中
    間体。
12. 【請求項１２】 アルコール性水酸基、アミノ基および
    メルカプト基からなる群から選ばれる１種または２種以
    上の活性水素含有基を１〜１０個有する化合物（Ａ）と
    有機カルボニル化合物（Ｂ）とを下記一般式（１）で示
    されるチタン触媒（Ｃ）の存在下に脱水縮合させてなる
    （チオ）エステル、（チオ）アセタール、（チオ）ケタ
    ール、アミド、アルジミンおよびケチミンからなる群か
    ら選ばれる１種または２種以上の脱水縮合物からなる帯
    電防止剤。 Ｏ＝Ｔｉ（ＯＣＯＱＣＯＯＭ）₂ （１） ［式中、Ｍはアルカリ金属、Ｑは直接結合または炭素数
    １〜１０のアルキレン基を表す。］