JP2002161484A - 基布およびこれに直接接して固定された合成樹脂層からなる合成樹脂レザー - Google Patents
基布およびこれに直接接して固定された合成樹脂層からなる合成樹脂レザーInfo
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Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
ーの提供 【解決手段】 基布およびこれに直接接して固定された
合成樹脂層からなる合成樹脂レザーであり、該基布の構
成材料にポリエステル繊維を含み、該合成樹脂層は単一
層または基布に直接接する側に合成樹脂発泡層を含む複
数の層からなり、かつ、該合成樹脂層を構成する少なく
とも基布に直接接する層を構成する材料は共重合ポリエ
ステルを含むことを特徴とする合成樹脂レザーであり、
合成樹脂層は単一層または基布側に接する合成樹脂発泡
層および該発泡層表面に設けられた表皮層からなり、基
布およびこれに直接接して固定された合成樹脂層を構成
する材料の少なくとも一部をポリエステルで構成するこ
とにより、両者間に接着剤層を設けることなく直接固定
(一体化)た合成樹脂レザー。
Description
直接接して固定された合成樹脂層(以下、表皮層と称す
る場合もある)を構成する材料の少なくとも一部をポリ
エステルで構成することにより、両者間に接着剤層を設
けることなく直接固定(一体化)した、接着剤層を介し
て前記両者を固定することによる合成樹脂レザーの柔軟
性の低下などの不都合を改善した、柔軟性および強度特
性の優れた合成樹脂レザーに関する。
層(接着層を介して積層)した合成樹脂レザー(合成樹
脂レザー)は公知である。その際、合成樹脂レザーの柔
軟性(軽量化などの効果もねらった)を付与するために
発泡層などを基布と表皮層との間に設けること(発泡型
合成樹脂レザーとすること)も必要に応じて行われてい
る。また、基布を構成する材料としては、織布、編布、
不織布などが利用されている。編布は伸縮性が良く、よ
りレザーライクな合成樹脂レザーとなる。特に伸縮性が
必要とされる場合には捲縮加工などをして伸縮性を付与
した糸を用いた編布なども採用されている。
軟性、触感などにおいてレザー様特性を発現する材料で
なければならず、例えば軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物
などが用いられている。該構成材料を用いた合成樹脂レ
ザーは、いわゆるビニルレザーとして、その原料の経済
性、加工性の良さもあって、多くの分野で利用されてい
る。該軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物を用いた合成樹脂
レザーには、該樹脂材料からなる単一層を(場合によっ
ては防汚性、装飾性の表面加工層を持つ)を基布上に形
成したもの(非発泡型)と、合成樹脂レザーの重量を軽
くするなど改良のために発泡倍率が1.5〜7倍の発泡
層を基布上に設け、その上に軟質ポリ塩化ビニルフイル
ムからなる表皮層を形成した構造のもの(発泡型)とが
ある。しかし、前記の合成樹脂レザーは、基布と合成樹
脂層または基布と合成樹脂発泡層および表皮層を種々の
接着剤(溶剤型、感熱型など)を用いて積層した構造で
あり、それぞれの層を構成する素材のレザーライク性を
向上させても、該接着剤層が得られる合成樹脂レザーの
柔軟性などの特性を低下させてしまう不都合があった。
布を用いたものであるが、基布と軟質ポリ塩化ビニルか
らなる表皮層を接着剤を用いないで一体化(直接固定)
した合成樹脂レザーが提案されている(特開平9−22
8257号公報)。しかしながら、この発明の課題は、
不織布中に10〜90%のポリプロピレン繊維を混合す
ることで、表皮層と基布とを加熱成型時に一体化できる
ようし、製造工程を簡易化することであり、得られた合
成樹脂レザーのレザーライク特性の改善することについ
ての技術的言及はない。
的には柔軟性および強度特性を改善した合成樹脂レザー
を提供することにある。前記課題を解決すべく種々検討
する中で、基布と表皮層などの合成樹脂レザーを構成す
る材料を積層する際に用いられる接着剤が、基布や表皮
層の構成材料のレザーライク性を改善しても、接着剤に
よる一体化後のレザーライク性、特に柔軟性の改善があ
まり見られない原因であることを見出した。そこで、接
着剤を使用することなく、且つ、最終合成樹脂レザーの
柔軟性や強度特性を改善する手段はないかと、基布、表
皮層および発泡層を構成する材料を検討する中で、基布
およびこれに直接接して固定された合成樹脂層を構成す
る材料の少なくとも一部をポリエステルで構成すること
により、両者間に接着剤層を設けることなく直接固定
(一体化)できると共に、前記合成樹脂レザーに要求さ
れる特性が改善できることを発見し、前記課題を解決し
た。また、接着剤を塗布する工程を省略できるのでコス
トダウンも可能となる。
れに直接接して固定された合成樹脂層からなる合成樹脂
レザーであり、該基布の構成材料にポリエステル繊維を
含み、該合成樹脂層は単一層または基布に直接接する側
に合成樹脂発泡層を含む複数の層からなり、かつ、該合
成樹脂層を構成する少なくとも基布に直接接する層を構
成する材料は共重合ポリエステルを含むことを特徴とす
る合成樹脂レザーである。好ましくは、基布およびこれ
に直接接して固定された合成樹脂層からなる合成樹脂レ
ザーであり、該基布の構成材料の少なくとも5重量%が
ポリエステル繊維であり、該合成樹脂層は単一層または
基布に直接接する側に合成樹脂発泡層を含む複数の層か
らなり、かつ、該合成樹脂層を構成する少なくとも基布
に直接接する層を構成する材料は少なくとも1重量%以
上の共重合ポリエステルを含むことを特徴とする合成樹
脂レザーである。
用できるが、レザーライク性を付与する面から編地、例
えば天竺編み、スムース編みなどのメリヤス編が好まし
い。捲縮加工などをして伸縮性を付与した糸を用いた編
布が特に好ましい。特にポリエステルは硬いので、ポリ
エステルのみからなる編布の場合、捲縮加工により伸縮
性を増した編布が好適に用いられる。織物および不織布
の場合は、織物を構成する糸をおよび不織布を構成する
短繊維(ステープル)として、例えば捲縮加工などによ
り伸縮特性を付与したものを用いたり、短繊維から糸を
作る際に弾性を付与する加工をした糸を使用するなどし
て、基布に柔軟性を持たせることが大切である。 2.基布を構成する材料は、これに直接接して固定され
た合成樹脂層を接着剤層を介することなく固定できるよ
うにするためにポリエステル繊維を含んでいることが必
要である。これと併用される繊維材料としては、例えば
レーヨン糸とポリエステル糸を混編、レーヨン繊維をポ
リエステル繊維と混紡して用いることが好ましい。他
に、ポリアミド、綿を構成材料とする糸を混編、混織し
て使用できる。ポリエステル繊維を混合した不織布とし
ても良い。
して合成樹脂レザーの、風合い、弾性、軽量化を改善す
ることができる。また、複合繊維構造として、表面を共
重合ポリエステルで構成することにより、表皮層との固
定を強固にすることもできる。通常繊維として用いられ
ているPETが一般的だが、PBT、PCT、PEN、
共重合ポリエステル等でもよい。ポリエステル繊維は少
なくとも5重量%以上、好ましくは20重量%含まれ
る。
樹脂層を構成する材料としては、基本的には従来合成樹
脂レザーを作るのに使用されてきた合成樹脂に、共重合
ポリエステルを配合した樹脂組成物を用いるが、共重合
ポリエステル単独でも問題なく使用できる。 1.前記共重合ポリエステルを配合される合成樹脂とし
ては、軟質ポリ塩化ビニル、エチレン−メチルメタクリ
レート、動的架橋型熱可塑性オレフィンエラストマーな
どを好ましいものとして挙げることができる。塩化ビニ
ル系樹脂としては、塩化ビニル単独を、あるいは塩化ビ
ニルと他のモノマー、例えば、酢酸ビニル、エチレン、
プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、高級ビニルエーテル等との共
重合体、その他通常の塩ビレザーに一般に使用されてい
る塩化ビニル系の重合体や共重合体などをそれぞれ単独
でまたは2種以上併用することができる。なお、基布に
直接接する側が合成樹脂発泡層である場合、共重合ポリ
エステルの配合量は合成樹脂100重量部に対して1〜
30重量部が好ましい。多いと発泡セル状態が悪化し、
少ないと剥離強度が悪化する。より好ましくは3〜10
重量部である。
使用する可塑剤としては、ジイソデシルフタレート(D
IDP)、ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DO
P)、ジイソノニルフタレート(DINP)、ブチルベ
ンジルフタレート(BBP)、ジウンデシルフタレート
(DUP)等に代表される一般のフタル酸エステル系可
塑剤、アジピン酸ジオクチル(DOA)、セバシン酸ジ
オクチル(DOS)、アゼライン酸ジオクチル(DO
Z)等に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、ト
リメリット酸トリオクチル(TOTM)等に代表される
トリメリット酸エステル系可塑剤、トリクレジルホスフ
ェート(TCP)、トリキシリルホスフェート(TX
P)等に代表されるトリアリールリン酸エステル系可塑
剤、エポキシ化大豆油等に代表されるエポキシ系可塑
剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエス
テル系可塑剤等の高分子可塑剤、塩素化パラフィン等の
一般の可塑剤、が挙げられ、これらはそれぞれ1種また
は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、p−トルエンスルホニルヒドラ
ジド、p,p'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド)、ジニトロソペンタンメチレンテトラミン、N,
N'−ジニトロソ−N,N'−ジメチルテレフタルアミ
ド、トリヒドラジノトリアミンなどが挙げられる。これ
らの有機発泡剤は1種または2種以上を組み合わせて用
いてもよい。発泡倍率は好ましくは、1.5〜7倍、好
ましくは2〜5倍程度である。発泡をあまり大きくする
と安定なセルができず、レザーとしての風合いを悪くす
るし、強度も低下するので好ましくない。ポリ塩化ビニ
ルと共重合ポリエステルは高温での柔らかさが異なるの
で、配合比率によっては発泡セル状態が悪くなる。ポリ
塩化ビニル100重量部に対して共重合ポリエステル3
0重量部以下、好ましくは10重量部以下で良好な発泡
セル状態になる。 4.熱安定剤としては、例えばステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリ
ン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛
などの金属セッケン、フェノールやナフトールのナトリ
ウム、亜鉛、バリウムなどの金属塩、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジマレートなどの有機スズ化合
物、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジ
オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファ
イト、トリクレジルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ
イソオクチルホスファイトなどの亜リン酸エステル類な
どが挙げられる。
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、極微細炭酸カルシ
ウムなどの炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム、あるい
はシリカ、タルク、ケイソウ土、クレー、マイカなどの
ケイ酸塩、水酸化アルミニウム、アルミナなど 6.その他、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、老化防止剤等の通常の塩ビレザーに一般に使用され
ている各種の添加剤を配合される。
に配合される共重合ポリエステルについて 本発明の共重合ポリエステルとは、多価カルボン酸およ
び多価アルコールのいずれか一方または両方で、2種類
以上の多価カルボン酸または多価アルコールをランダム
共重合したものである。共重合ポリエステルはこのため
結晶性が低く、融点が低い。共重合ポリエステルは高結
晶性ポリエステルと比べ、室温で柔軟で合成樹脂レザー
のレザーライクな柔軟性を失わせることなく、また、T
mが200℃以下なので、軟質ポリ塩化ビニル、エチレ
ン−メチルメタクリレート、動的架橋型熱可塑性オレフ
ィンエラストマーなどのカレンダー加工温度である14
0〜200℃程度、発泡温度である200℃前後で軟化
し加工可能になる。結晶性はより低い方が好ましく、D
SC法ではTmのない、いわゆる非晶質ポリエステルが
柔軟性、加工性に特に優れており好適に用いられる。
る多価カルボン酸として、脂肪族としては、アジピン
酸、グルタル酸、コハク酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸?などがある。脂環
族としては1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、シク
ロヘキサンジ酢酸などがある。芳香族としてはテレフタ
ル酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジメチレンカル
ボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸
等の3価のカルボン酸、ピロメリット酸等の4価のカル
ボン酸が挙げられる。ただ、3価以上のカルボン酸は最
大量0.5%モル程度である。これらの酸に対応する酸
無水物、エステル及び酸塩化物が含まれることを理解さ
れたい。このうち、環構造を持ち、回転しにくい単量体
である1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などはガラ
ス転移点が上がるので、共重合ポリエステル、ひいては
合成樹脂レザーを硬くする。この硬さは高結晶性ポリエ
ステルと比べれば柔らかいものの、合成樹脂レザーに要
求される柔らかさにはならないので、可塑剤を使用す
る。たわみ易いメチレン鎖を持つアジピン酸などは、ガ
ラス転移点が下がり柔軟性が付与されるので合成樹脂レ
ザーの可塑剤量を減らすことができ好ましい。
エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール(重合度5程度まで)、ポリテトラ
メチレングリコール、2,2−ジメチルトリメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールなどがある。トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等の3、4価アルコールなどもある。脂
環族としては、1,4−シクロヘキサンジメタノールな
どがある。芳香族としては、ビスフェノールAなどがあ
る。3価以上のアルコールは、得られるポリエステルか
らの成形性の観点から最大量0.5%モル程度すること
が望ましい。このうち、環構造を持ち、回転しにくい単
量体である1,4−シクロヘキサンジメタノールなどは
ガラス転移点が上がるので、共重合ポリエステル、ひい
ては合成樹脂レザーを硬くする。この硬さは高結晶性ポ
リエステルと比べれば柔らかいものの、合成樹脂レザー
に要求される柔らかさにはならないので、可塑剤を使用
する。たわみ易いメチレン鎖を持つ1,6−ヘキサンジ
オールなどは、ガラス転移点が下がり柔軟性が付与され
るので合成樹脂レザーの可塑剤量を減らすことができ好
ましい。特にガラス転移点20℃以下の共重合ポリエス
テルが、柔軟性があり、可塑剤を混合しなくても合成樹
脂レザーに必要な柔らかさを持つ。
テルとしては三菱レイヨン社DC427(ガラス転移点
3〜5℃)を挙げることができる。ガラス転移点50℃
を超えるの共重合ポリエステルとしては、アルコールと
してエチレングリコール単位約70%と1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール単位約30%の共重合ポリエステ
ルイーストマンケミカル社PETG6763(ガラス転
移点81℃)を挙げることができる。共重合ポリエステ
ルは少なくとも1重量%以上、好ましくは3重量%以上
配合される。
どを改善、更に発泡特性の改善するために(メタ)アク
リル酸系重合体を配合しても良い。配合される(メタ)
アクリル酸系重合体としては、(メタ)アクリル酸メチ
ルの単独重合体又は重合性分の50〜95重量%が(メ
タ)アクリル酸メチルであり、共重合成分としては、例
えば、炭素数2〜18のアルコールのメタクリル酸エス
テル、炭素数1〜18のアルコールのアクリル酸エステ
ル、スチレン、α−メチルスチレンなど芳香族ビニル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイン酸、
イタコン酸などを挙げることができる。これら共重合成
分は単独又は2種以上組み合わせて用いることができ
る。また、これらの(メタ)アクリル系重合体は、重量
平均分子量が50万〜500万の範囲にあるものが特に
好ましい。具体的な製品としては、三菱レイヨン(株)
から販売されている、商品名メタブレンP−501、5
30、531、550及び551、L−1000を挙げ
ることができる。
ルフェニル基、アルキルポリオキシエチレン基及びアル
キルフェニルポリオキシエチレン基を示す。)前記
(I)式で表される滑剤のRのアルキル基、アルキルフ
ェニル基のアルキル基は炭素数6〜20のアルキル基、
アルキルポリオキシエチレン基及びアルキルフェニルポ
リオキシエチレン基のアルキル基としては炭素数6〜2
0のアルキル基、特に炭素数9以上のアルキル基を挙げ
ることができ、ポリオキシエチレンとしては、2以上の
オキシエチレン単位を付加したものを挙げることができ
る。化合物(I)の添加量は、共重合ポリエステル系樹
脂100重量部に対して0.01〜5.0重量部、好ま
しくは0.04〜2.0重量部配合するのが好ましい。
0.01重量部以下では滑剤としての効果が十分でな
く、5.0重量部より多く配合すると、加工時のプレー
トアウト、経時でのブルーム、ブリードを起こし易くな
り、得られるフイルムの透明性などが低下する。この材
料としては、1.モノステアリルリン酸エステルおよび
ジステアリルリン酸エステル(重量比6:4)混合化合
物(AX518I:大協化成工業製)、2.モノステア
リルリン酸エステルおよびジステアリルリン酸エステル
(重量比1:2)混合化合物、3.モノラウリルリン酸
エステルおよびジラウリルリン酸エステル(重量比2:
1)混合化合物、4.モノノニルフェニルポリオキシエ
チレン(付加モル数6モル)リン酸エステル、ジノニル
フェニルポリオキシエチレン(付加モル数6モル)リン
酸エステル(重量比1:1)混合化合物、および5.モ
ノラウリルポリオキシエチレン(付加モル数6モル)リ
ン酸エステルおよびジラウリルポリオキシエチレン(付
加モル数6モル)リン酸エステルなどを好ましいものと
して挙げることができる。
で使用される合成樹脂層を構成する表皮層および合成樹
脂発泡層を形成する材料として使用する合成樹脂組成物
を表1にまとめて記載する。 2.また、以下に示す各実施例および比較例で使用され
る基布の糸の素材、糸および該糸を用いて作成した布帛
を表2にまとめて示す。 3.以下の合成樹脂レザーの評価方法を以下に示す。 a.剥離強度;JISK=6772、5N/cm以上=
○、5N/cm前後=△5N/cm未満=× b.発泡セル状態=断面をルーペで目視確認。 c.カレンダー加工時のロール滑性=目視確認 d.柔軟性=触感確認
皮層および合成樹脂発泡層および基布を組み合わせて、
基布上に合成樹脂発泡層(厚さ0.3mm)および表皮層
(厚さ0.3mm)を170℃のカレンダーロールでシーテ
ィングしカレンダーの直後で前記基布および各層が以降
の加工処理においてずれない程度に固定する加圧および
加熱条件のロールを用いてラミネートした。該ラミネー
トした材料にマーブルプリント、艶消し処理コートを
し、200℃に加熱発泡、絞りロールで加圧し、該発泡
層の発泡倍率が3倍の合成樹脂レザーを作成した。な
お、比較例3のみ基布にあらかじめウレタン系硬化型接
着剤を30g/平方m(dry)コートしたものを使用
した。その結果を表3にまとめて記載する
成樹脂組成物に50重量%の共重合ポリエステルを配合
すると、発泡性特性が良くないことが理解される。実験
の結果、10重量%までの配合は可能であることが分か
っている。また、実施例5はカレンダー加工性が×で表
されている、やや劣る程度である。前記一般式(I)の
リン酸エステルの配合によりカレンダー加工性が改善さ
れる。
を示す。表4に記載の合成樹脂組成物および前記表2に
記載の基布を組み合わせて、基布上に合成樹脂層(厚さ
0.3mm)を170℃のカレンダーロールでシーティング
しカレンダーの直後で前記基布および各層が以降の加工
処理においてずれない程度に固定する加圧および加熱条
件のロールを用いてラミネートした。該ラミネートした
材料にマーブルプリント、艶消し処理コートをし、18
0℃に加熱し、絞りロールで加圧し、合成樹脂レザーを
作成した。その結果を表5にまとめて記載する。
を構成する合成樹脂組成物に配合しなかった場合、基布
と合成樹脂層との剥離強度の測定から固定特性が良くな
いことが理解できる。また、接着層がないことにより柔
軟性も向上することが分かった。前記各実施例では基布
の片面にのみ合成樹脂層を形成する場合を示したが、基
布の両面に単一のまたは複数層からなる合成樹脂層をト
ッピングして、表裏両面合成樹脂レザーとすることもで
きる。
席、ヘッドレスト、トノカバー、サンバイザー、天井材
料など)、二輪車サドル、家具(椅子、ソファーなど)
などの表皮材、バッグ、合羽、前掛けなどの本体を構成
する材料としてもちいることができる。他にもいわゆる
ビニルレザーの用いられていた分野において利用できる
ことはむろんである。
を設けることなく、基布上に単一の合成樹脂層または合
成樹脂発泡層と表皮層からなる合成樹脂層を直接固定し
て合成樹脂レザーとすることがき、得られた該合成樹脂
レザーは接着層を持たないにも関わらず基布と合成樹脂
層の固定特性が優れ、従来の基布と前記合成樹脂層との
間の接着層がないことにより得られた合成樹脂レザーが
改善された柔軟性を持つという優れた作用・効果がもた
らされる。
Claims (2)
- 【請求項1】 基布およびこれに直接接して固定された
合成樹脂層からなる合成樹脂レザーであり、該基布の構
成材料としてポリエステル繊維を含み、該合成樹脂層は
単一層または基布に直接接する側に合成樹脂発泡層を含
む複数の層からなり、かつ、該合成樹脂層を構成する少
なくとも基布に直接接する層を構成する材料は共重合ポ
リエステルを含むことを特徴とする合成樹脂レザー。 - 【請求項2】 基布およびこれに直接接して固定された
合成樹脂層からなる合成樹脂レザーであり、該基布の構
成材料の少なくとも5重量%がポリエステル繊維であ
り、該合成樹脂層は単一層または基布に直接接する側に
合成樹脂発泡層を含む複数の層からなり、かつ、該合成
樹脂層を構成する少なくとも基布に直接接する層を構成
する材料は少なくとも1重量%以上の共重合ポリエステ
ルを含むことを特徴とする請求項1に記載の合成樹脂レ
ザー。
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|---|---|---|---|
| JP2000362470A JP4570236B2 (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | 合成樹脂レザー |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2000362470A JP4570236B2 (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | 合成樹脂レザー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161484A true JP2002161484A (ja) | 2002-06-04 |
| JP4570236B2 JP4570236B2 (ja) | 2010-10-27 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4570236B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006016430A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塗料組成物 |
| US8079643B2 (en) * | 2006-08-10 | 2011-12-20 | Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha | Vehicle seat |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04300367A (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-23 | Toray Ind Inc | 皮革状積層体 |
| JPH0633381A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-08 | Toray Ind Inc | 防汚性、溶接性に優れた防水布及びその製造方法 |
| JP2000017578A (ja) * | 1998-04-27 | 2000-01-18 | Teijin Ltd | 鞄地およびそれを利用した鞄 |
-
2000
- 2000-11-29 JP JP2000362470A patent/JP4570236B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Publication date |
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| JP4570236B2 (ja) | 2010-10-27 |
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