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JP2002161377A - Fin material for heat exchanger having non-chromate coating type underlayer and heat exchanger having the same - Google Patents

Fin material for heat exchanger having non-chromate coating type underlayer and heat exchanger having the same

Info

Publication number
JP2002161377A
JP2002161377A JP2000353133A JP2000353133A JP2002161377A JP 2002161377 A JP2002161377 A JP 2002161377A JP 2000353133 A JP2000353133 A JP 2000353133A JP 2000353133 A JP2000353133 A JP 2000353133A JP 2002161377 A JP2002161377 A JP 2002161377A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
underlayer
heat exchanger
fin material
metal substrate
fin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000353133A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Otomi
浩一 大冨
Tsuyoshi Katsumata
堅 勝又
Fumio Mihara
二三男 見原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MA Aluminum Corp
Original Assignee
Mitsubishi Aluminum Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Aluminum Co Ltd filed Critical Mitsubishi Aluminum Co Ltd
Priority to JP2000353133A priority Critical patent/JP2002161377A/en
Publication of JP2002161377A publication Critical patent/JP2002161377A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、優れた親水性を有し、凝集
水の付着に伴う熱交換効率の低下を生じさせるおそれが
少なく、耐食性の面で問題を生じない熱交換器用フィン
材を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は、アルミニウム又はアルミニウ
ム合金からなる金属基材と、該金属基材上に形成された
ノンクロメート塗布型の下地層と、該下地層上に形成さ
れた親水性皮膜とを具備してなり、前記下地層が、Ti
又はZrを必須成分として含み、前記金属基材上に塗布
された塗布液層を加熱乾燥し、該塗布液層の一部を前記
金属基材と反応させる塗布型下地処理法により形成され
たものである。
(57) [Problem] An object of the present invention is to provide a heat treatment which has excellent hydrophilicity, is less likely to cause a decrease in heat exchange efficiency due to adhesion of coagulated water, and does not cause a problem in corrosion resistance. An object is to provide a fin material for an exchanger. The present invention relates to a metal substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a non-chromate coating type underlayer formed on the metal substrate, and a hydrophilic film formed on the underlayer. Wherein the underlayer is Ti
Or, formed by a coating type base treatment method in which Zr is an essential component, a coating liquid layer applied on the metal substrate is heated and dried, and a part of the coating liquid layer is reacted with the metal substrate. It is.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001 】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、密着性の良好な親
水性皮膜を備え、耐食性に優れた熱交換器用フィン材と
それを備えた熱交換器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fin material for a heat exchanger having a hydrophilic film having good adhesion and excellent corrosion resistance, and a heat exchanger having the same.

【0002 】[0002]

【従来の技術】エアコンディショナに内蔵されている熱
交換器は、従来、軽量で優れた熱交換特性を要求される
ことから、アルミニウム又はアルミニウム合金製のもの
が広く用いられている。これらの熱交換器において、例
えば、冷房運転等を行っている際に熱交換器の周囲の空
気中の水分は熱交換器のフィンの表面に凝集水として付
着する。
2. Description of the Related Art As heat exchangers incorporated in air conditioners, those made of aluminum or an aluminum alloy have been widely used because they are required to be lightweight and have excellent heat exchange characteristics. In these heat exchangers, for example, during a cooling operation or the like, moisture in the air around the heat exchanger adheres to the surfaces of the fins of the heat exchanger as coagulated water.

【0003 】この凝集水の付着を防止する手法の1つ
として、フィンの表面に撥水性の樹脂膜を被覆してフィ
ンの表面を撥水性にすることが考えられる。ところが、
フィンの表面を撥水性にすると、フィンの表面に付着し
た水分が半球状の水滴になってフィンとフィンの間に付
着し、フィンの周囲の通風性を損ない、フィンにおける
熱交換効率を低下させるおそれがある。また、アルミニ
ウム又はアルミニウム合金は一般的には耐食性に優れた
素材として利用されているが、フィンの表面に常時凝集
水が付着している使用状態においては、フィンの表面に
おいて一種の濃淡電池が形成され易く、フィンの腐食を
予想以上に早めてしまうという問題が生じる。以上のよ
うな背景から本願発明者は、熱交換器のフィンの表面に
親水性の皮膜を形成し、更にフィン自体の耐食性を高め
ることが必要と考えている。
As one method of preventing the adhesion of the coagulated water, it is conceivable to coat the surface of the fin with a water-repellent resin film to make the surface of the fin water-repellent. However,
When the surface of the fin is made water-repellent, moisture attached to the surface of the fin becomes hemispherical water droplets and adheres between the fins, impairing the air permeability around the fins and reducing the heat exchange efficiency of the fins. There is a risk. In addition, aluminum or aluminum alloy is generally used as a material having excellent corrosion resistance, but in the use state where coagulated water is constantly adhered to the surface of the fin, a kind of concentration battery is formed on the surface of the fin. This causes a problem that the corrosion of the fins is accelerated more than expected. From the above background, the inventor of the present application considers that it is necessary to form a hydrophilic film on the surface of the fin of the heat exchanger, and to further improve the corrosion resistance of the fin itself.

【0004 】この種熱交換器の表面に形成される親水
性の皮膜として従来から広く研究されているのは、クロ
メート皮膜である。ところが、このクロメート皮膜はC
rを主体とする組成であるので、毒性の面で問題視され
ている6価クロムを使用しなくてはならない可能性を有
している。この6価クロムを用いた皮膜であると、環境
問題となるおそれが高く、仮にこの6価クロムを安全性
が高いとされている3価クロムに置き換えた皮膜を用い
たとしても、酸化等により経時的に3価クロムが6価ク
ロムに変化するおそれを有するとともに、3価クロムに
したとしても廃液処理の必要性を有しており、環境クロ
ム汚染の問題を引き起こす可能性を有している。
[0004] A chromate film has been widely studied as a hydrophilic film formed on the surface of this type of heat exchanger. However, this chromate film is C
Since the composition is mainly composed of r, there is a possibility that hexavalent chromium, which is regarded as a problem in terms of toxicity, must be used. The use of this hexavalent chromium film is likely to cause environmental problems. Even if this hexavalent chromium film is replaced with trivalent chromium, which is considered to be highly safe, it may be oxidized or the like. There is a risk that trivalent chromium will change to hexavalent chromium over time, and even if trivalent chromium is used, there is a need for waste liquid treatment, and there is a possibility of causing environmental chromium contamination problems. .

【0005 】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本願発明者は、
このような環境面で問題を発生するおそれを有するクロ
ムを用いることなく、ノンクロメート塗布型の処理によ
り熱交換器用のフィンに適用することが可能な技術の研
究開発を行い、本願発明に到達した。
Therefore, the inventor of the present application has
Research and development of technology that can be applied to fins for heat exchangers by non-chromate coating type processing without using chromium which may cause such environmental problems, and reached the present invention .

【0006 】本願発明は前記の背景に基づき、表面部
分に親水性皮膜を有し、優れた親水性を有し、凝集水の
付着に伴う熱交換効率の低下を生じさせるおそれが少な
く、凝集水が常時付着するような環境で使用しても耐食
性の面で問題を生じない熱交換器用フィン材を提供する
ことを目的とする。また、これら各種の特性を有する上
に、親水性皮膜の密着性にも優れさせた熱交換器用フィ
ン材を提供することを目的とする。更に本願発明は、こ
れらの優れた特性を有するフィン材を備えた熱交換器の
提供を目的とする。
[0006] Based on the above background, the present invention has a hydrophilic film on the surface, has excellent hydrophilicity, is less likely to cause a decrease in heat exchange efficiency due to the adhesion of coagulated water, It is an object of the present invention to provide a fin material for a heat exchanger which does not cause a problem in corrosion resistance even when used in an environment where water is constantly adhered. It is another object of the present invention to provide a fin material for a heat exchanger which has these various properties and also has excellent adhesion of a hydrophilic film. A further object of the present invention is to provide a heat exchanger provided with a fin material having these excellent characteristics.

【0007 】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
するために、アルミニウム又はアルミニウム合金からな
る金属基材と、該金属基材上に形成された塗布型下地処
理法によるノンクロメート塗布型の下地層と、該下地層
上に形成された親水性皮膜とを具備してなり、前記下地
層が、Ti又はZrを必須成分として含み、金属基材上
に塗布された塗布液層を加熱乾燥し、該塗布液層の一部
を前記金属基材と反応させる塗布型下地処理法により形
成されたものであることを特徴とする。Ti又はZrを
必須成分として含む塗布液層の成分の一部を加熱乾燥さ
せて塗布液中の成分を揮発乾燥させると同時に、塗布液
中の一部成分と金属基材との反応により生成した下地層
を有し、その上に親水性皮膜を有するので、Ti又はZ
rを含み、クロムを含んでいないノンクロメート塗布型
の下地層を利用することができ、環境汚染の面で問題を
生じないフィン材を提供できる。また、下地層の上に設
けられている親水性皮膜がフィン材に親水性を付与し、
半球状の凝集水の付着を阻止する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a metal substrate made of aluminum or an aluminum alloy, and a non-chromate coating type formed on the metal substrate by a coating type base treatment method. And a hydrophilic film formed on the underlayer, wherein the underlayer contains Ti or Zr as an essential component, and heats a coating liquid layer applied on a metal substrate. It is characterized by being formed by a coating type base treatment method in which a part of the coating liquid layer is dried and reacted with the metal base material. A part of the components of the coating solution containing Ti or Zr as an essential component was heated and dried to volatilize and dry the components in the coating solution, and at the same time, formed by the reaction between the components in the coating solution and the metal substrate. Since it has an underlayer and a hydrophilic film on it, Ti or Z
A non-chromate coating type underlayer containing r and not containing chromium can be used, and a fin material which does not cause a problem in terms of environmental pollution can be provided. Further, a hydrophilic film provided on the underlayer imparts hydrophilicity to the fin material,
Prevents adhesion of hemispherical flocculated water.

【0008 】本発明において、前記下地層に必須成分
としてTi又はZrが1mg/m2以上、300mg/
2以下含有されてなることが好ましい。必須成分とし
てのTi又はZrが1mg/m2以上含有され、300
mg/m2以下含有されることで、下地層として良好な
密着性を確保することができるとともに、優れた耐食性
を確保でき、フィン材に必要な親水性が確保される。
In the present invention, Ti or Zr as an essential component in the underlayer is 1 mg / m 2 or more and 300 mg / m 2 or more.
m 2 or less is preferable. Containing 1 mg / m 2 or more of Ti or Zr as an essential component;
When the content is not more than mg / m 2 , good adhesion as the underlayer can be secured, excellent corrosion resistance can be secured, and hydrophilicity required for the fin material can be secured.

【0009 】本発明において、前記下地層に必須成分
としてのTi又はZrに加え、C、O、Si、F、Pの
うち、少なくとも1種又は2種以上が含有されてなるも
のとすることができる。本発明において、前記下地層
に、TiとZrとCとSiとPのうち、少なくとも1種
または2種以上の元素の酸化物が含有されてなることを
特徴とするものでも良い。
In the present invention, the underlayer may contain at least one or more of C, O, Si, F, and P in addition to Ti or Zr as an essential component. it can. In the present invention, the underlayer may contain an oxide of at least one or more of Ti, Zr, C, Si, and P.

【0010 】本発明において、前記下地層に、5mg
/m2以上、100mg/m2以下のTi又はZrが含有
されてなることを特徴とするものでも良い。このような
範囲で必須成分としてのTi又はZrが含有されている
と、下地層として、より良好な密着性の確保ができ、優
れた耐食性とフィン材に必要な親水性が確保される。
In the present invention, 5 mg
/ M 2 or more and 100 mg / m 2 or less, Ti or Zr may be contained. When Ti or Zr as an essential component is contained in such a range, better adhesion can be secured as an underlayer, and excellent corrosion resistance and hydrophilicity required for the fin material are secured.

【0011 】本発明は、先のいずれかに記載のフィン
材を備えたことを特徴とする熱交換器であっても良い。
前記フィン材が設けられた熱交換器であるならば、フィ
ン材の表面に親水性を有するので熱交換器の冷房運転な
どの際に凝集水が付着してもフィン材周囲において通気
性を損なうおそれが少ない。
According to the present invention, there is provided a heat exchanger including the fin material described above.
If the heat exchanger is provided with the fin material, the surface of the fin material has hydrophilicity, so that even if flocculated water adheres during cooling operation of the heat exchanger or the like, air permeability around the fin material is impaired. There is little fear.

【0012 】[0012]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施の形態について説明するが、本発明は以下の実施形態
に限定されるものではない。図1は本発明に係る熱交換
器用フィン材の第1実施形態を示すもので、この第1実
施形態のフィン材Aは、アルミニウムあるいはアルミニ
ウム合金からなる板状の金属基材1と、この金属基材1
の表面部分に形成されたノンクロメート塗布型の下地層
2と、この下地層2の上に被覆された親水性皮膜3とを
具備して薄板状に形成されている。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. FIG. 1 shows a first embodiment of a fin material for a heat exchanger according to the present invention. A fin material A of the first embodiment includes a plate-shaped metal substrate 1 made of aluminum or an aluminum alloy, Substrate 1
And a non-chromate coating type underlayer 2 formed on the surface of the substrate, and a hydrophilic film 3 coated on the underlayer 2 to form a thin plate.

【0013 】前記金属基材1は、アルミニウムあるい
はアルミニウム合金からなり、JIS1050、JIS
1100、JIS1200などのJIS1000系合金
あるいはJIS7000系合金などからなるが、金属基
材1の構成材料はこれらの系のものに限るものではな
く、熱交換器用フィン材の構成材料として用いられてい
る種々の純アルミニウム系あるいはアルミニウム合金系
のものを適用できるのは勿論である。
The metal substrate 1 is made of aluminum or an aluminum alloy.
1100, JIS1200 and other JIS1000-based alloys or JIS7000-based alloys, but the constituent material of the metal substrate 1 is not limited to these types, and various materials used as constituent materials of fin materials for heat exchangers are used. Of course, the pure aluminum type or aluminum alloy type can be applied.

【0014 】前記下地層2は、金属基材1に対して後
に説明する塗布型ノンクロメート処理法を実施して形成
されたものである。この下地層2は、TiとZrの少な
くとも一方を必須成分として含み、更にCとOとSiと
FとPのうち、1種又は2種以上を添加成分として含む
ものである。これら元素の中でO(酸素)は、必須成分
(Ti又はZr)の酸化物の形態、あるいは他の添加成
分元素(Si、C、V、P)の酸化物の形態で含まれる
ものである。
The underlayer 2 is formed by applying a coating type non-chromate treatment method described later to the metal substrate 1. The underlayer 2 contains at least one of Ti and Zr as an essential component, and further contains one or more of C, O, Si, F, and P as an additional component. Among these elements, O (oxygen) is contained in the form of an oxide of an essential component (Ti or Zr) or an oxide of another additive component element (Si, C, V, P). .

【0015 】この下地層2において、必須成分として
Ti又はZrを1〜300mg/m2の範囲で含有する
ことが好ましい。また、前記下地層2の必須成分として
Ti又はZnを5〜100mg/m2の範囲で含有する
ことがより好ましい。これらの必須成分は、下地層2の
全量の0.1〜50重量%となることが好ましい。更に
前記下地層2において、必須元素としてのZr又はTi
の他に、添加成分として、Cを10〜90%重量、Oを
5〜30重量%、Siを1〜30重量%、Fを1〜30
重量%、Pを1〜30重量%、のうち、これらを単独ま
たは2種以上まとめてこれらの範囲内で含有しているこ
とが好ましい。
The underlayer 2 preferably contains Ti or Zr as an essential component in the range of 1 to 300 mg / m 2 . More preferably, Ti or Zn is contained as an essential component of the underlayer 2 in a range of 5 to 100 mg / m 2 . It is preferable that these essential components constitute 0.1 to 50% by weight of the total amount of the underlayer 2. Further, in the underlayer 2, Zr or Ti as an essential element
In addition, as additional components, C is 10 to 90% by weight, O is 5 to 30% by weight, Si is 1 to 30% by weight, and F is 1 to 30%.
% Of P and 1 to 30% by weight of P, it is preferable that these are contained singly or in combination of two or more kinds in the range.

【0016 】前記下地層2においてZrとTiは必須
成分であり、これらを含有していないと金属基材1への
密着性が得られなくなり、金属基材1の耐食性も低下す
る。下地層2においてC、O、Si、F、Pは必要に応
じて添加することができる成分である。前記元素におい
てCは下地層2を構成する有機樹脂の成分として含まれ
るもので、アクリル系の樹脂などが好ましくは用いられ
る。前述の下地層2を構成する元素はZr及びTiを化
合物状態で含むものであるが、詳細構造については後述
する。
In the underlayer 2, Zr and Ti are essential components, and if they are not contained, adhesion to the metal substrate 1 cannot be obtained, and the corrosion resistance of the metal substrate 1 also decreases. In the underlayer 2, C, O, Si, F, and P are components that can be added as needed. In the above-mentioned elements, C is contained as a component of the organic resin constituting the base layer 2, and an acrylic resin or the like is preferably used. The elements constituting the underlayer 2 include Zr and Ti in a compound state, and the detailed structure will be described later.

【0017 】前記親水性皮膜3は、フィン材の表面に
位置して親水性を確保するためのもので、親水性皮膜3
としては、水ガラス系親水性皮膜、有機系親水性皮膜、
複合系親水性皮膜のいずれを用いても良い。
The hydrophilic film 3 is located on the surface of the fin material to ensure hydrophilicity.
As the water glass hydrophilic film, organic hydrophilic film,
Any of the composite hydrophilic films may be used.

【0018 】前記水ガラス系親水性皮膜としては、主
として、主成分のアルカリ珪酸塩とバインダーとしての
水性樹脂からなる。これらの中でも例えば、アルカリ珪
酸と、カルボニル基を有する低分子有機化合物とを主成
分とするものを用いることができる。そしてこれらの主
成分に対して水溶性有機高分子化合物を添加してなる組
成とすることもできる。前記アルカリ珪酸塩は、皮膜に
親水性を与えるための主成分を構成するものであり、S
iO2/M2O(式中Mはリチウム、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属を示す。)で表される比が1以上、
例えば、2〜5のものが好ましい。前記低分子有機化合
物は、例えば分子内にカルボニル基を有する低分子有機
化合物であって、前記アルカリ珪酸塩による皮膜を安定
化させて、親水性を向上させ、かつ皮膜に柔軟性を与え
るものである。このような低分子有機化合物として具体
的には、アルデヒド型、エステル類、アミド類などを例
示することができる。前記水溶性有機高分子化合物は、
アルカリ珪酸塩とカルボニル基を有する低分子有機化合
物から形成された皮膜の親水性をさらに向上させるとと
もに、柔軟性を向上させるために添加される。このよう
な水溶性有機高分子化合物として具体的には、多糖類系
天然高分子、水溶性蛋白系天然高分子、アニオン、非イ
オン、あるいはカチオン性付加重合系水溶合成高分子、
重縮合系水溶性高分子などを例示することができる。
The water glass-based hydrophilic film mainly comprises an alkali silicate as a main component and an aqueous resin as a binder. Among them, for example, those mainly containing an alkali silicic acid and a low molecular weight organic compound having a carbonyl group can be used. Further, a composition in which a water-soluble organic polymer compound is added to these main components can be used. The alkali silicate constitutes a main component for imparting hydrophilicity to the film.
a ratio represented by iO 2 / M 2 O (where M represents an alkali metal such as lithium, sodium, or potassium) is 1 or more;
For example, those having 2 to 5 are preferable. The low-molecular-weight organic compound is, for example, a low-molecular-weight organic compound having a carbonyl group in a molecule, and stabilizes a film of the alkali silicate, improves hydrophilicity, and gives flexibility to the film. is there. Specific examples of such low-molecular-weight organic compounds include aldehydes, esters, and amides. The water-soluble organic polymer compound,
It is added in order to further improve the hydrophilicity of the film formed from the alkali silicate and the low molecular weight organic compound having a carbonyl group, and also to improve the flexibility. Specific examples of such a water-soluble organic polymer compound include polysaccharide-based natural polymers, water-soluble protein-based natural polymers, anionic, nonionic, or cationic addition-polymerized water-soluble synthetic polymers,
Examples include polycondensation-based water-soluble polymers.

【0019 】前記有機系親水性皮膜としては、ポリビ
ニルアルコール系、セルロース系、アクリル系等の親水
性樹脂を主成分とするものからなる。これらの中でも例
えば、ニトリル基を有する共役系単量体(a)、ヒドロ
キシ基を有する共役系及び又は非共役系単量体(b)、
カルボニル基を有する共役系単量体(c)、炭素数1〜
6の飽和直鎖及び/又は脂環式アルキル基を有する共役
系単量体(d)、及びリン酸塩化合物(f)を用いて構
成された共重合体(A)の酸基が、塩基性化合物で部分
中和又は中和することにより構成された親水性の樹脂
(イ)の皮膜であっても良い。また、ポリエチレングリ
コールと有機二塩基性酸素酸(h)からなるジエステル
二塩基酸(B)の酸基を、有機アミン系化合物(γ)で
中和することにより構成された耐アルカリ性付与剤
(ロ)とポリグリシジルエーテル(C)の群から選択さ
れる少なくとも1つの硬化剤(ハ)を先に説明した成分
の樹脂に対し、添加した塗料を塗布形成して得られる有
機系親水性皮膜であっても良い。
The organic hydrophilic film is composed mainly of a hydrophilic resin such as a polyvinyl alcohol type, a cellulose type and an acrylic type. Among these, for example, a conjugated monomer having a nitrile group (a), a conjugated and / or non-conjugated monomer having a hydroxy group (b),
Conjugated monomer (c) having a carbonyl group, having 1 to 1 carbon atoms
The conjugated monomer (d) having a saturated linear and / or alicyclic alkyl group of No. 6 and the acid group of the copolymer (A) constituted by using the phosphate compound (f) have a base It may be a film of a hydrophilic resin (a) constituted by partial neutralization or neutralization with a hydrophilic compound. Further, an alkali resistance imparting agent (b) constituted by neutralizing an acid group of a diester dibasic acid (B) composed of polyethylene glycol and an organic dibasic oxyacid (h) with an organic amine compound (γ). ) And at least one curing agent (C) selected from the group of polyglycidyl ethers (C) is applied to a resin of the above-described component and applied with a coating material to form an organic hydrophilic film. May be.

【0020 】前記組成物において、単量体(a)とし
てアクリロニトリルやメタクリロニトリルなどを例示す
ることができ、共役系及び又は非共役系単量体(b)と
して、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、あるいは、2−ヒドロキ
シプロピルエチルビニルビニルエーテル、3−ヒドロキ
シプロピルビニルエーテル等を例示することができる。
また、共役系単量体(c)としてアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸等を例示することができ、共役系単量
体(d)としてメチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート等を例示することができ
る。
In the above composition, acrylonitrile and methacrylonitrile can be exemplified as the monomer (a), and 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate as the conjugated and / or non-conjugated monomer (b). -Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropylethyl vinyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, and the like.
Further, examples of the conjugated monomer (c) include acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and examples of the conjugated monomer (d) include methyl methacrylate, methyl acrylate, and ethyl methacrylate. it can.

【0021 】前記複合系親水性皮膜としては、親水性
樹脂とコロイダルシリカからなるものが広く知られてい
る。例えば、アルミナゾルと、水溶性アクリル樹脂とポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコールの変成
物、エチレンオキサイドとプロピレンとの共重合体、お
よびエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共
重合体およびその変成物からなる1種を含有するものを
例示することができる。前記複合系親水性皮膜を構成す
る組成物において、アルミナゾルとはアルミナ水和物の
粒子が水に分散されてなる水分媒体を例示できるもので
あり、水溶性アクリル樹脂とは、スルホン酸基、一価の
塩、水酸基、カルボキシル基等の極性基を有するアクリ
ル系共重合体などを例示することができる。
As the composite hydrophilic film, those composed of a hydrophilic resin and colloidal silica are widely known. For example, it contains alumina sol, a water-soluble acrylic resin and polyethylene glycol, a modified product of polyethylene glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene, and a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide and a modified product thereof. Can be exemplified. In the composition constituting the composite hydrophilic film, the alumina sol is an example of a water medium in which alumina hydrate particles are dispersed in water, and the water-soluble acrylic resin is a sulfonic acid group. Examples thereof include an acrylic copolymer having a polar group such as a valent salt, a hydroxyl group, and a carboxyl group.

【0022 】以上説明した各種の水ガラス系親水性皮
膜、有機系親水性皮膜、複合系親水性皮膜のいずれかを
単独であるいは必要に応じて混合するか多層として親水
性皮膜3として用いることができる。
Any of the various water glass-based hydrophilic coatings, organic hydrophilic coatings, and composite hydrophilic coatings described above may be used alone, or may be mixed as necessary, or may be used as the hydrophilic coating 3 as a multilayer. it can.

【0023 】次に前述の下地層2を形成するためのノ
ンクロメート塗布型下地処理法によってノンクロメート
塗布型の下地層2を製造する方法について説明する。ノ
ンクロメート塗布型下地処理法とは基本的に、金属基材
1の上に必要な組成の塗布液を厚さ1〜10μm程度に
塗布法にて塗布し乾燥させ、必要に応じて加熱処理を行
い、樹脂中の水分を飛ばして樹脂を固めるか華僑させる
とともに、金属基材1の表面部分において塗布液の成分
の一部と金属基材1とを反応させて界面に一部反応生成
層を生成させ、下地層2を形成する方法である。前述の
塗布液を金属基材1上に塗布する方法はロールコート塗
布、浸漬法、ハケ塗り法、スプレー塗布法などのいずれ
の方法であっても良い。
Next, a method of manufacturing the non-chromate coating type underlayer 2 by the above-described non-chromate coating type underlayer treatment method for forming the underlayer 2 will be described. Basically, the non-chromate coating type base treatment method is to apply a coating solution having a necessary composition on the metal base material 1 to a thickness of about 1 to 10 μm by a coating method and to dry the coating solution. Then, the resin in the resin is solidified by removing the moisture in the resin or the resin is made overseas, and a part of the components of the coating liquid is reacted with the metal substrate 1 on the surface of the metal substrate 1 to form a partial reaction product layer at the interface. This is a method of forming the underlayer 2. The method of applying the above-mentioned coating solution on the metal substrate 1 may be any of a roll coating method, a dipping method, a brush coating method, and a spray coating method.

【0024 】ここで塗布する処理液とは、ジルコニウ
ム又はチタニウムは、タンニン酸、ポリアクリル酸、並
びに、各種のポリビニルフェノール誘導体、すなわちポ
リアルケンフェノール、ポリビニルフェノール/ポリヒ
ドロキシアミノ置換体などの水溶性ポリマーを複合化し
たものなどを利用することができる。ここで塗布型の処
理液を塗布して処理するのは、短時間で良く、塗布する
方法も前記の塗布法のいずれかを適宜選択して行うこと
ができる。ここで用いることができる塗布型の処理液
は、ポリアクリル酸と(NH42ZrF6の混合物、ポ
リアクリル酸とH2ZrF6の混合物、ポリアクリル酸と
2TiF6の混合物を例示することができる。
The treatment liquid applied here is zirconium or titanium, tannic acid, polyacrylic acid, and various polyvinylphenol derivatives, that is, water-soluble polymers such as polyalkenephenol, and substituted polyvinylphenol / polyhydroxyamino. Can be used. Here, the application and treatment of the application type treatment liquid may be performed in a short time, and the application method may be appropriately selected from any of the above application methods. Examples of the coating type treatment liquid that can be used here include a mixture of polyacrylic acid and (NH 4 ) 2 ZrF 6, a mixture of polyacrylic acid and H 2 ZrF 6, and a mixture of polyacrylic acid and H 2 TiF 6. can do.

【0025 】より具体的に下地層2を形成するには、
一例として以下の工程を採用することができる。まず、
厚さ100μm程度の圧延Alの薄板を用意し、これを
アルカリ系脱脂処理して表面洗浄し、続いて水洗してア
ルカリ溶液を除去する。ここで例えば、アルカリ脱脂処
理として50〜70℃の温度で数秒間、Alの薄板をア
ルカリ溶液に浸漬してから引き出すことで行う。
To form the underlayer 2 more specifically,
As an example, the following steps can be adopted. First,
A rolled Al thin plate having a thickness of about 100 μm is prepared, and is subjected to an alkali-based degreasing treatment to wash the surface, followed by washing with water to remove the alkaline solution. Here, for example, an alkali degreasing treatment is performed by immersing an Al thin plate in an alkaline solution for several seconds at a temperature of 50 to 70 ° C., and then pulling it out.

【0026 】次にこのAlの薄板を100〜120℃
の温度で乾燥させて表面の水分を除去する。次いで、こ
の乾燥済みのAlの薄板にロールコート塗布装置などの
塗布装置でノンクロメート塗布型処理液を必要な厚さに
塗布する。続いて120℃〜200℃の範囲に加熱して
乾燥、焼き付ける処理を数秒〜30秒程度行い、下地層
2を形成する塗布型ノンクロメート処理を施す。
Next, this Al thin plate is heated to 100 to 120 ° C.
To remove moisture on the surface. Next, a non-chromate coating type treatment liquid is applied to the dried Al thin plate with a coating device such as a roll coat coating device to a required thickness. Subsequently, a process of heating to a temperature in the range of 120 ° C. to 200 ° C., drying and baking is performed for several seconds to 30 seconds, and a coating type non-chromate process for forming the underlayer 2 is performed.

【0027 】以上のノンクロメート処理法により形成
された下地層2は、Ti又はZrを必須成分として含有
し、それらの必須成分に加えてC、O、Si、F、Pの
いずれか1種または2種以上の元素を含むものであるの
で、下地層2の金属基材1に対する密着性を良好とする
ことができ、金属基材1の耐食性も良好とすることがで
きる。また、前記下地層2の上に形成される親水性皮膜
3が良好な親水性を発揮するので、親水性に優れ、親水
性皮膜3上に半球状の水滴が付着することもなく、フィ
ン材周囲の通気性を損なうおそれもない。
The underlayer 2 formed by the above-described non-chromate treatment method contains Ti or Zr as an essential component, and in addition to those essential components, any one of C, O, Si, F, and P or Since it contains two or more elements, the adhesion of the underlayer 2 to the metal substrate 1 can be improved, and the corrosion resistance of the metal substrate 1 can be improved. Further, since the hydrophilic film 3 formed on the underlayer 2 exhibits good hydrophilicity, the hydrophilic film 3 is excellent in hydrophilicity, and no hemispherical water droplets adhere to the hydrophilic film 3 and the fin material. There is no risk of impairing the surrounding air permeability.

【0028 】次に、前述の構造のフィン材を備えた熱
交換器Bの一形態を図2に示す。図2は本発明に係るフ
ィン材Aを用いて得られたフィンを備えたエアコン用の
熱交換器の一例を示すもので、この例の熱交換器Bは、
フィン材Aが多数、微細な間隔(1mm〜数mm程度の
間隔)をあけて積層された構成のフィン14を貫通する
ように蛇行状態のチューブ13を配して構成されてい
る。この構造の熱交換器Bはフィン14が先に説明した
フィン材Aを塑性加工してなるものから構成されてい
る。
Next, one embodiment of the heat exchanger B provided with the fin material having the above-described structure is shown in FIG. FIG. 2 shows an example of a heat exchanger for an air conditioner provided with fins obtained using the fin material A according to the present invention.
A meandering tube 13 is arranged so as to penetrate a plurality of fins A having a configuration in which a large number of fin materials A are stacked at fine intervals (interval of about 1 mm to several mm). The heat exchanger B having this structure is configured such that the fins 14 are formed by plastically processing the fin material A described above.

【0029 】このように熱交換器Bのフィン14をフ
ィン材Aから構成すると、フィン14の全表面に親水性
皮膜2を均一に設けているので、熱交換器Bのフィン1
4の全表面で均一な親水性を発揮させることができ、仮
に熱交換器Bがエアコンディショナに備えられて冷房運
転がなされた状態でフィン材Aの表面部分に凝集水を生
じるおそれがあっても、フィン14の全表面において凝
集水が液滴状に付着することがなく、凝集水は薄い膜状
にフィン材14の表面に生成するので、フィン材Aが多
数積層された構造であっても、フィン材14、14間の
間隙を凝集水が閉塞したり、狭めたりするおそれを解消
することができる。また、下地層2として金属基材1に
対して密着性に優れたものを用いているので下地層2が
剥離するおそれは少なく、親水性皮膜3と下地層2との
密着性も良好にすることができるフィン材付きの熱交換
器Bを提供できる。
When the fins 14 of the heat exchanger B are made of the fin material A, the hydrophilic film 2 is uniformly provided on the entire surface of the fins 14, so that the fins 1 of the heat exchanger B are provided.
4 can exhibit uniform hydrophilicity on the entire surface, and if the heat exchanger B is provided in the air conditioner and the cooling operation is performed, coagulated water may be generated on the surface portion of the fin material A. However, since the coagulated water does not adhere in the form of droplets on the entire surface of the fins 14 and the coagulated water is formed on the surface of the fin material 14 in a thin film, the fin material A has a structure in which many fin materials A are stacked. Even so, it is possible to eliminate the possibility that the coagulated water closes or narrows the gap between the fin members 14. Further, since the base layer 2 having excellent adhesion to the metal substrate 1 is used, there is little possibility that the base layer 2 is peeled off, and the adhesion between the hydrophilic film 3 and the base layer 2 is also improved. The heat exchanger B with the fin material which can be provided.

【0030 】よって前述のフィン材Aを備えた熱交換
器Bであるならば、冷房運転時に凝集水が生じた場合で
あっても良好な熱交換特性を維持することができる。ま
た、フィン材Aにおいては下地層2を有しているので、
密着性に優れ、耐食性にも優れた特徴を有する。
Therefore, if the heat exchanger B has the fin material A, good heat exchange characteristics can be maintained even when coagulated water is generated during the cooling operation. Further, since the fin material A has the base layer 2,
It has excellent adhesion and excellent corrosion resistance.

【0031 】[0031]

【実施例】JIS規定純アルミニウム系合金(JIS1
050)からなる厚さ100μmのアルミニウム製の金
属基板を複数用意した。これらの金属基板をアルカリ脱
脂(日本ペイント製サーフクリーナ330の3%溶液、
50℃に数秒浸漬)した後、常温にて水洗し、100℃
で乾燥させた。次に、乾燥後のこれら金属基材にロール
コート塗布装置によってZr化合物系塗布液を種々の量
塗布したものと、Ti系化合物塗布液を種々の量塗布し
たものと、ZrとTiを混合添加した塗布液を種々の量
塗布したものとを3種類用意した。ここで用いた塗布液
は、Zr又はTiの化合物をベースとするもので、Zr
系の塗布液としては、ポリアクリル酸とH2ZrF6の混
合物、ポリアクリル酸とH 2TiF6の混合物を用いた。
また、これらに加え、Siを含む組成の場合は、H 2
iF6が添加されたものを用い、Pを含む組成の場合
は、Zr3(PO44が個々に必要量添加されたものを
用いた。
[Example] JIS-specified pure aluminum alloy (JIS1
050) made of aluminum with a thickness of 100 μm
A plurality of metal substrates were prepared. Alkali removal of these metal substrates
Fat (3% solution of Nippon Paint Surf Cleaner 330,
(Immersed in 50 ° C for several seconds), washed with water at normal temperature,
And dried. Next, roll these metal substrates after drying.
Various amounts of Zr compound-based coating solution can be applied by coater
Apply various amounts of the applied one and Ti-based compound coating solution
And various amounts of the coating solution mixed with Zr and Ti.
Three types were prepared. Coating liquid used here
Is based on a compound of Zr or Ti,
Polyacrylic acid and HTwoZrF6Blend of
Compound, polyacrylic acid and H TwoTiF6Was used.
In addition, in the case of a composition containing Si in addition to these, H TwoS
iF6In the case of using P-added components and containing P
Is ZrThree(POFour)FourIs added individually in the required amount
Using.

【0032 】前記処理液を塗布した金属基板を120
℃に加熱することで乾燥、焼き付けして金属基板上に樹
脂液との反応により生成した下地層を形成した。次に、
この下地層の上に親水性樹脂を塗布した。この親水性樹
脂は、無機系のもので、無機系親水性皮膜としては、水
ガラス系の塗料(日本ペイント(株)製商品名:サーフ
アルコート131)を塗布量がSiO2量で200mg
/m2となるように塗布し、オーブンで260℃×30
秒焼き付けた。
The metal substrate coated with the processing solution is
The substrate was dried and baked by heating to a temperature of ° C. to form an underlayer formed on the metal substrate by reaction with the resin solution. next,
A hydrophilic resin was applied on the underlayer. The hydrophilic resin is an inorganic resin. As the inorganic hydrophilic film, a water glass-based paint (trade name: Surf Coat 131, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied in an amount of 200 mg in terms of SiO 2 .
/ M 2 and oven oven at 260 ° C x 30
Baked for seconds.

【0033 】得られた各試料の下地層に含まれる必須
成分としてのTiまたはZrの各含有量を測定し、それ
ら試料の親水性と密着性(親水性皮膜の密着性)と耐食
性(金属基材の耐食性)について試験した結果を以下の
表1に示す。表1において皮膜中重量とは、乾燥後の下
地層の皮膜中に含まれる必須成分としてのTiあるいは
Zrの重量%を示す。なお、皮膜中にはZrとTiの他
に、C、O、Si、F、Pなどの添加元素が含まれてい
る。表1において表記したのは必須成分のZrとTiの
みであるが、例えば、Zrを11重量%含む下地層にお
いては、Oが12重量%、Siが0.5重量%、Cが6
5.5重量%、Fが11重量%、残部不可避不純物であ
り、Zrが18重量%の下地層においては、Oが20重
量%、Siが0.5重量%、Cが50重量%、Fが11
重量%であった。また、Tiを添加した試料にあって
は、Tiが1.4重量%、Oが30重量%、Siが12
重量%、Cが51重量%、Pが3重量%を示した。ま
た、ZrとTiを混合添加した試料にあっては、Oが2
5重量%、Siが0.5重量%、Cが49重量%、Fが
11重量%を示した。これらの各組成において、以下の
表1、2においては、Tiの量とZrの量のみを示して
いる。なお、皮膜中のTi量、Zr量は、塗布液に含ま
れるTi量あるいはZr量と同等である。
The content of Ti or Zr as an essential component contained in the underlayer of each of the obtained samples was measured, and the hydrophilicity and adhesion (adhesion of the hydrophilic film) and corrosion resistance (metallic base) of those samples were measured. Table 1 below shows the results of the test for the corrosion resistance of the material. In Table 1, the term "weight in the coating" means the weight% of Ti or Zr as an essential component contained in the coating of the underlayer after drying. The coating contains additional elements such as C, O, Si, F, and P in addition to Zr and Ti. Although only the essential components Zr and Ti are shown in Table 1, for example, in an underlayer containing 11% by weight of Zr, O is 12% by weight, Si is 0.5% by weight, and C is 6%.
5.5% by weight, F is 11% by weight, and the remaining unavoidable impurities. In the underlayer having 18% by weight of Zr, 20% by weight of O, 0.5% by weight of Si, 50% by weight of C and 50% by weight of F Is 11
% By weight. In the sample to which Ti was added, Ti was 1.4% by weight, O was 30% by weight, and Si was 12% by weight.
% By weight, C by 51% by weight, and P by 3% by weight. Further, in the sample in which Zr and Ti are mixed and added, O
5% by weight, 0.5% by weight of Si, 49% by weight of C, and 11% by weight of F. In each of these compositions, only the amount of Ti and the amount of Zr are shown in Tables 1 and 2 below. The amount of Ti and the amount of Zr in the film are equivalent to the amount of Ti and the amount of Zr contained in the coating solution.

【0034 】表1において親水性Aとは、試料を揮発
性プレス油に60秒浸漬後、150℃で3分間熱処理
し、水滴の接触角を測定した結果を示し、親水性Bと
は、水道水に8時間浸漬後、80℃のオーブンで16時
間乾燥、以上のサイクルを14サイクル繰り返した後の
水滴の接触角の測定結果を示す。これらの親水性の判断
基準としては、◎印が20°未満、〇印が30゜未満、
△印が40°未満、×印が40°以上を示す。表1にお
いて密着性とは、親水性皮膜の上に乾燥した「(株)ク
レシア製商品名:キムタオル」を載置し、500gの荷
重をかけたままタイルを50回擦る試験を行い、全く損
傷しないものを◎、ごく一部損傷が見られたものを〇、
2〜3箇所の部分で損傷が見られたものを△、それ以上
の損傷箇所が見られたものを×としたものである。表1
において耐食性Aとは、JISZ2371に規定された
塩水噴霧試験(SST:240時間)であり、耐食性B
とはJISH4001に規定の耐湿性試験(240時
間)である。×印のものは多数箇所に腐食痕を確認でき
たもの、△印は複数箇所に腐食痕を確認できたもの、〇
印は1〜2箇所に腐食痕を確認できたもの、◎印は腐食
痕を全く確認できなかったものを示す。
In Table 1, hydrophilicity A indicates the result of immersing a sample in a volatile press oil for 60 seconds, heat-treating it at 150 ° C. for 3 minutes, and measuring the contact angle of a water droplet. The measurement results of the contact angle of water droplets after immersion in water for 8 hours, drying in an oven at 80 ° C. for 16 hours, and repeating the above cycle for 14 cycles are shown. As the criteria for determining the hydrophilicity, the mark ◎ was less than 20 °, the mark ゜ was less than 30 °,
Δ indicates less than 40 °, and X indicates 40 ° or more. In Table 1, the term “adhesion” refers to a test in which a dry “Crecia product name: Kim towel” is placed on a hydrophilic film, and a tile is rubbed 50 times while a load of 500 g is applied. ◎ for those that do not, 〇 for those with only a few damages,
The symbol Δ indicates damage at two or three portions, and the symbol × indicates damage at more than two portions. Table 1
The corrosion resistance A is a salt spray test (SST: 240 hours) specified in JISZ2371, and the corrosion resistance B
Is a moisture resistance test (240 hours) specified in JIS4001. The mark x indicates that corrosion marks were found in many places, the mark Δ indicates that corrosion marks were found in multiple places, the mark Δ indicates that corrosion marks were found in one or two places, and the mark ◎ indicates corrosion. Shows no trace at all.

【0035 】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036 】表1に示す結果から、必須成分としての
Zr又はTiを乾燥後の下地層中に1.0〜300mg
/m2の範囲でこれらの元素を含む試料は親水性に優
れ、密着性が良好で、かつ、耐食性にも優れていること
が判明した。また、この範囲内でも特に5〜100mg
/m2の範囲が特に好ましいことも判明した。
From the results shown in Table 1, 1.0 to 300 mg of Zr or Ti as an essential component was contained in the dried underlayer.
It was found that a sample containing these elements in the range of / m 2 had excellent hydrophilicity, good adhesion, and excellent corrosion resistance. In addition, even within this range, especially 5 to 100 mg
/ M 2 has also been found to be particularly preferred.

【0037 】次に、先の試験で用いた無機系の親水性
皮膜に代えて以下の組成の有機系親水性皮膜を用いた同
等の試験結果を以下の表2に示す。有機系の親水性皮膜
とは、ここでは、特開平08−081650号明細書に
記載の実施例1の親水性皮膜を用いた。即ち、親水性皮
膜の形成のために、まず、〔共重合体A−1〕を製造
し、この〔共重合体A−1〕に後述する処理を施した
後、後述する耐アルカリ性付与硬化剤を添加し、次いで
硬化剤とイオン交換水を後述する重量部混合して有機系
の親水性皮膜を得た。
Next, the results of equivalent tests using the organic hydrophilic film having the following composition in place of the inorganic hydrophilic film used in the previous test are shown in Table 2 below. Here, as the organic hydrophilic film, the hydrophilic film of Example 1 described in JP-A-08-81650 was used. That is, in order to form a hydrophilic film, first, [Copolymer A-1] is produced, and after the [Copolymer A-1] is subjected to the treatment described below, a curing agent for imparting alkali resistance described later. Was added, and then a curing agent and ion-exchanged water were mixed by weight as described below to obtain an organic hydrophilic film.

【0038 】〔共重合体A−1〕の製造攪拌機、還流
冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付し
た1Lの四つ口フラスコに、イオン交換水400g、次
亜リン酸ソーダ8.1g、過硫酸カリウム5.0g、ライ
トアクリレートCN(共栄社化字株式会杜製、2−シア
ノエチルアクリレート)80g、ライトエステルHO
(共栄社化学株式会社製、2−ヒドロキシエチルメタク
リレート)28g、クロトン酸20g、マレイン酸10
0g、メタクリル酸72g、メチルメタクリレート8
g、ライトアクリレートCH(共栄社化学株式会社製、
シクロヘキシルアクリレート)4g、AS(日生化学工
業所製、アリールスルホン酸ソーダ)40g、及びAT
BS−K(東亜合成化学工業株式会社製、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパン−1−スルホン酸カリウ
ム)48gを仕込み、窒素ガス気流下、重合温度47〜
50℃で16時間レドックス重合反応を行わせた結果、
平均分子量12000で、濃度が51.1%の共重合体
A−1を得た。
Production of [Copolymer A-1] 400 g of ion-exchanged water, sodium hypophosphite were placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and nitrogen gas inlet tube. 8.1 g, potassium persulfate 5.0 g, light acrylate CN (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., 2-cyanoethyl acrylate) 80 g, light ester HO
(Kyoeisha Chemical Co., Ltd., 2-hydroxyethyl methacrylate) 28 g, crotonic acid 20 g, maleic acid 10
0 g, methacrylic acid 72 g, methyl methacrylate 8
g, light acrylate CH (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Cyclohexyl acrylate) 4 g, AS (Nissei Chemical Industry Co., Ltd., sodium arylsulfonate) 40 g, and AT
48 g of BS-K (manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd., potassium 2-acrylamido-2-methylpropane-1-sulfonate) was charged, and the polymerization temperature was adjusted to 47 to under nitrogen gas flow.
As a result of performing a redox polymerization reaction at 50 ° C. for 16 hours,
Copolymer A-1 having an average molecular weight of 12,000 and a concentration of 51.1% was obtained.

【0039 】〔親水性の樹脂イ−1〕の製造この共重
合体A−1にトリエチルアミン及びアンモニア水を加
え、40〜45℃で1時間撹拌し、25%アンモニア水
でpH調整後、イオン交換水を加えて濃度調節を行い、
更に1時間撹拌混合して液状の樹脂を得た。
Preparation of [Hydrophilic Resin A-1] Triethylamine and aqueous ammonia were added to this copolymer A-1, stirred at 40 to 45 ° C. for 1 hour, adjusted to pH with 25% aqueous ammonia, and then subjected to ion exchange. Adjust the concentration by adding water,
The mixture was further stirred and mixed for 1 hour to obtain a liquid resin.

【0040 】〔耐アルカリ性付与剤ロ−1〕の製造こ
れには、攪拌機、温度計、窒素導入管及び還流冷却器を
付した500mLの四ツ口フラスコにPEG♯600
(ライオン株式会社製、ポリエチレングリコール分子量
600)200g、及びリカシッドSA(新日本理化株
式会社製、無水コハク酸)87gを仕込み、80℃で2
時間、100℃で1時間、110℃で2時間反応させ、
無色の液状のジエステル二塩基性酸素酸を得た。これ
に、トリエチルアミン44g及び25%アンモニア水4
3.5gを加えて1時間40〜45℃で攪拌混合し、こ
の後イオン交換水を加えて濃度40%に調整し、耐アル
カリ性付与剤ロ−1を得た。
Preparation of [Alkali resistance-imparting agent B-1] This was prepared by adding PEG @ 600 to a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet tube and reflux condenser.
200 g of polyethylene glycol molecular weight (manufactured by Lion Corporation) and 87 g of RIKACID SA (succinic anhydride manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.) were charged at 80 ° C.
Reaction at 100 ° C. for 1 hour and 110 ° C. for 2 hours,
A colorless liquid diester dibasic oxyacid was obtained. 44 g of triethylamine and 4% of 25% aqueous ammonia
3.5 g was added, and the mixture was stirred and mixed at 40 to 45 ° C. for 1 hour. Thereafter, the concentration was adjusted to 40% by adding ion-exchanged water to obtain an alkali resistance imparting agent B-1.

【0041 】〔硬化剤ハ−3〕これは、ユーキコート
E−394(共栄社化学株式会社製、ポリエチレングリ
コール(エチレングリコール鎖n=14)ジグリシジル
エーテル、粘度160cps、淡黄色透明の液体)であ
る。これらを用意し、〔親水性の樹脂イ−1〕100重
量部と〔耐アルカリ性付与剤ロ−1〕60重量部と〔硬
化剤ハ−3〕25重量部とイオン交換水160重量部と
を混合し、本発明に用いる有機系親水性皮膜を得た。こ
の有機系親水性皮膜を先の無機系親水性皮膜の代りに利
用して表1に示したものと同等の試験に供した。
[Curing Agent C-3] This is Yukicoat E-394 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., polyethylene glycol (ethylene glycol chain n = 14) diglycidyl ether, viscosity 160 cps, light yellow transparent liquid). . These were prepared, and 100 parts by weight of [hydrophilic resin A-1], 60 parts by weight of [alkali resistance imparting agent b-1], 25 parts by weight of [curing agent C-3], and 160 parts by weight of ion-exchanged water were added. After mixing, an organic hydrophilic film used in the present invention was obtained. This organic hydrophilic film was used in place of the above-mentioned inorganic hydrophilic film and subjected to a test equivalent to that shown in Table 1.

【0042 】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043 】表2に示すように有機系の親水性皮膜を
備えたフィン材であっても、無機系の親水性皮膜を備え
たフィン材と同等の結果が得られた。
As shown in Table 2, even with the fin material provided with the organic hydrophilic film, the same results were obtained as with the fin material provided with the inorganic hydrophilic film.

【0044 】[0044]

【発明の効果】以上説明したように本発明は、Ti又は
Zrを必須成分として含む塗布液層を乾燥または加熱し
た下地層を有し、その上に親水性皮膜を有するので、T
i又はZrを含み、Crを含んでいないノンクロメート
型の下地層を利用することができ、環境汚染の問題を生
じないフィン材を提供できる。また、下地層の上に設け
られている親水性皮膜がフィン材に親水性を付与し、半
球状の凝集水の付着を阻止する。次に本発明において、
前記下地層に含まれる必須成分としてのTi又はZrが
1mg/m2以上、300mg/m2以下含有されてなる
と、下地層として良好な密着性を確保することができ、
優れた耐食性を確保でき、フィン材に必要な親水性が確
保される。本発明において、前記下地層に、5mg/m
2以上、100mg/m2以下のTi又はZrが含有され
てなると、下地層としてのより良好な密着性の確保がで
き、優れた耐食性とフィン材に必要な親水性が確保され
る。
As described above, according to the present invention, since the coating liquid layer containing Ti or Zr as an essential component is provided with a dried or heated base layer and a hydrophilic film formed thereon, the T
A non-chromate type underlayer containing i or Zr and no Cr can be used, and a fin material which does not cause a problem of environmental pollution can be provided. Further, the hydrophilic film provided on the underlayer imparts hydrophilicity to the fin material, and prevents adhesion of hemispherical aggregated water. Next, in the present invention,
When Ti or Zr as an essential component contained in the underlayer is contained in an amount of 1 mg / m 2 or more and 300 mg / m 2 or less, good adhesion as the underlayer can be secured,
Excellent corrosion resistance can be secured, and the hydrophilicity required for the fin material is secured. In the present invention, 5 mg / m
When Ti or Zr is contained in an amount of 2 or more and 100 mg / m 2 or less, better adhesion as an underlayer can be ensured, and excellent corrosion resistance and hydrophilicity required for the fin material are ensured.

【0045 】次に本発明は、先のいずれかに記載のフ
ィン材を備えたことを特徴とする熱交換器であっても良
い。前記フィン材が設けられた熱交換器であるならば、
フィン材の表面に親水性を有するので熱交換器の冷房運
転などの際に凝集水が付着してもフィン材周囲において
通気性を損なうおそれが少ない。
Next, the present invention may be a heat exchanger including the fin material described above. If the fin material is a provided heat exchanger,
Since the surface of the fin material has a hydrophilic property, even if coagulated water adheres during cooling operation of the heat exchanger, there is little possibility that air permeability around the fin material is impaired.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明に係るフィン材の第1実施形態の構造
を示す断面図。
FIG. 1 is a sectional view showing a structure of a fin material according to a first embodiment of the present invention.

【図2】 本発明に係るフィン材から構成されたフィン
を備えた熱交換器の一例を示す正面図。
FIG. 2 is a front view showing an example of a heat exchanger including fins made of a fin material according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A・・・フィン材、1・・・基材、2・・・下地層、3・・・親水性
皮膜、B・・・熱交換器、13・・・チューブ、14・・・フィ
ン。
A: Fin material, 1: Base material, 2: Underlayer, 3: Hydrophilic film, B: Heat exchanger, 13: Tube, 14: Fin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 見原 二三男 静岡県裾野市平松85番地 三菱アルミニウ ム株式会社技術開発センター内 Fターム(参考) 4K026 AA09 BA01 BA08 BA12 BB02 BB08 BB10 CA16 CA18 CA23 CA28 CA38 CA39 DA16 EB02 EB08 4K044 AA06 AB02 BA12 BA20 BA21 BB03 BC02 BC05 CA16 CA53 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Fumio Mihara 85, Hiramatsu, Susono-shi, Shizuoka Prefecture F-term in the Technology Development Center of Mitsubishi Aluminum Co., Ltd. DA16 EB02 EB08 4K044 AA06 AB02 BA12 BA20 BA21 BB03 BC02 BC05 CA16 CA53

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルミニウム又はアルミニウム合金から
なる金属基材と、該金属基材上に形成されたノンクロメ
ート塗布型の下地層と、該下地層上に形成された親水性
皮膜とを具備してなり、前記下地層が、Ti又はZrを
必須成分として含み、前記金属基材上に塗布された塗布
液層を加熱乾燥し、該塗布液層の一部を前記金属基材と
反応させる塗布型下地処理法により形成されたものであ
ることを特徴とする熱交換器用フィン材。
A metal substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a non-chromate coating type underlayer formed on the metal substrate, and a hydrophilic film formed on the underlayer. A coating layer in which the underlayer contains Ti or Zr as an essential component, and the coating liquid layer applied on the metal base is heated and dried, and a part of the coating liquid layer reacts with the metal base. A fin material for a heat exchanger, which is formed by a base treatment method.
【請求項2】 前記下地層に必須成分としてTi又はZ
rが1mg/m2以上、300mg/m2以下含有されて
なることを特徴とする請求項1記載の熱交換器用フィン
材。
2. An underlayer comprising Ti or Z as an essential component.
r is 1 mg / m 2 or more, the heat exchanger fin stock according to claim 1, characterized by being contained 300 mg / m 2 or less.
【請求項3】 前記下地層に必須成分としてのTi又は
Zrに加え、C、O、Si、F、Pのうち、少なくとも
1種又は2種以上が含有されてなることを特徴とする請
求項1記載の熱交換器用フィン材。
3. The underlayer contains at least one or more of C, O, Si, F, and P in addition to Ti or Zr as an essential component. The fin material for a heat exchanger according to 1.
【請求項4】 前記下地層に、TiとZrとSiとPの
うち、少なくとも1種または2種以上の元素の酸化物が
含有されてなることを特徴とする請求項3記載の熱交換
器用フィン材。
4. The heat exchanger according to claim 3, wherein the underlayer contains an oxide of at least one or more of Ti, Zr, Si and P. Fin material.
【請求項5】 前記下地層に、5mg/m2以上、10
0mg/m2以下のTi又はZrが含有されてなること
を特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載の熱交換器
用フィン材。
5. The method according to claim 1, wherein the underlayer has a thickness of 5 mg / m 2 or more.
Heat exchanger fin stock according to claim 2, 0 mg / m 2 or less of Ti or Zr are characterized by comprising been contained.
【請求項6】 請求項1ないし請求項5のいずれかに記
載のフィン材を備えたことを特徴とする熱交換器。
6. A heat exchanger comprising the fin material according to claim 1. Description:
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