JP2002161225A - インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクの製造方法及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 サーマル、圧電、電界又は音響インクジェッ
ト方式に好適であり、紙依存性がなく、任意に選択した
紙に印字した際の発色性・色調に優れ、高記録濃度を可
能とし、写真画質用紙へのインク浸透性に優れ、印字直
後の汚れを解消し、かつ画像の耐水性、画像堅牢性に優
れるとともに、インクの経時安定性及び吐出安定性にも
優れるインクジェット記録用インクを提供する。 【解決手段】 沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶
媒及び油溶性染料を少なくとも含有する着色微粒子分散
物に、水不溶性のイオン性基含有ポリマーを添加してな
るインクジェット記録用インクである。前記水不溶性の
イオン性基含有ポリマーを乳化分散によって微粒子分散
物とし、着色微粒子分散物に添加する態様が好ましく、
また、前記油溶性染料としては、下記一般式(Ｉ)、(Ｍ
−Ｉ)、(Ｃ−Ｉ)で表される油溶性染料が好ましい。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油溶性染料を含有
する水系の着色微粒子分散物を含有してなるインクジェ
ット記録用インク、該インクジェット記録用インクの製
造方法、及び該インクジェット記録用インクを用いたイ
ンクジェット記録方法に関し、さらに詳しくは、記録画
像の品質が高く、画像の耐水性及び画像堅牢性に優れ、
インクの経時安定性及び吐出安定性に優れた、サーマ
ル、圧電、電界又は音響インクジェット方式に好適なイ
ンクジェット記録用インク、インクジェット記録用イン
クの製造方法及びインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴い、イ
ンクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で
も、紙、フィルム、布等の印字等に広く利用されてい
る。インクジェット記録用インクとしては、油性イン
ク、水性インク、固体状インクが知られているが、これ
らの中でも、製造容易性、取扱性、臭気性、安全性等の
点で水性インクが有利であり、水性インクが主流となっ
ている。

【０００３】しかし、前記水性インクの多くは、分子状
態で溶解する水溶性染料を用いているため、透明性及び
色濃度が高いという利点があるものの、染料が水溶性で
あるため耐水性が悪く、いわゆる普通紙に印字すると滲
み（ブリード）を生じて著しく印字品質が低下したり、
耐光性が悪いという問題がある。

【０００４】そこで、前記問題を解決する目的で顔料や
分散染料を用いた水性インクが、例えば、特開昭５６−
１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同８−１８
３９２０号、同１０−１１０１２６号、同１０−１９５
３５５号等の各公報において提案されている。ところ
が、これらの水性インクの場合、耐水性はある程度向上
するものの十分とは言い難く、顔料インクの場合は染料
インクに比べ発色が劣ることや、前記顔料インクや染料
分散物のインクは保存安定性に欠けること、ならびに、
インク吐出口での目詰まりを起こしやすいこと、等の問
題がある。また、最近のインクジェット技術の高画質化
志向の高まりによって使用されるようになった、表面に
多孔質無機顔料を含むインク受容層を設けた記録紙（以
下、「写真画質用紙」と称することがある。）において
は、前記顔料や分散染料を用いた水性インクは染込み性
に乏しく、手で擦ると表面から前記顔料や染料が剥離し
易いという問題がある。

【０００５】また、特開昭５８−４５２７２号、特開平
６−３４０８３５号、同７−２６８２５４号、同７−２
６８２５７号、同７−２６８２６０号の各公報には、ポ
リウレタンやポリエステル分散物粒子に染料を内包させ
る方法が提案されている。しかしながら、これらに記載
の分散物では、所望の濃度に染料を内包すると分散安定
性に優れた着色粒子が得られにくいという欠点を有して
おり、また前記同様、染料の剥離について問題がある。

【０００６】さらに、特開平１０−２７９８７３号公報
には、アクリル系ポリマーと油溶性染料とを有機溶媒に
溶かし、分散後有機溶媒を除去することで着色ポリマー
微粒子を作る方法が開示されているが、記録画像の品
質、特に写真画質用の紙媒体に記録した際の品質や、連
続記録における安定性において問題があり、また、分散
物の経時安定性も十分とはいえない、という問題があ
る。

【０００７】一方、特公平５−７６９７７号公報には、
水への溶解度が小さく、比重が水に近い有機溶媒に油溶
性染料を溶解し分散せしめたインク組成物が開示されて
いるが、ここで規定された有機溶媒は、一般に油溶性染
料との相溶性が不充分であるため記録濃度が低く、場合
によっては保存中に染料が析出し、ノズルの目詰まりの
原因となることが明らかになった。また、上記同様、分
散物の経時安定性にも問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、サーマル、圧電、電界又は
音響インクジェット方式に好適であり、紙依存性がな
く、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優
れ、高記録濃度を可能とし、写真画質用紙へのインク浸
透性に優れ、印字直後の汚れを解消し、かつ画像の耐水
性、画像堅牢性に優れるとともに、インクの経時安定性
及び吐出安定性にも優れるインクジェット記録用イン
ク、該インクジェット記録用インクの製造方法、及び、
該インクジェット記録用インクを用い、高品質の記録が
可能なインクジェット記録方法を提供することを目的と
する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒及び
油溶性染料を少なくとも含有する着色微粒子分散物に、
水不溶性のイオン性基含有ポリマーを添加してなること
を特徴とするインクジェット記録用インクである。 ＜２＞ 水不溶性のイオン性基含有ポリマーを乳化分散
によって微粒子分散物とし、着色微粒子分散物に添加す
る前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクであ
る。 ＜３＞ 沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒及び
油溶性染料を少なくとも含有する着色微粒子分散物の表
面が、水不溶性のイオン性基含有ポリマーにより被覆さ
れてなる着色微粒子分散物を含有することを特徴とする
インクジェット記録用インクである。 ＜４＞ 油溶性染料が、下記一般式（Ｉ）で表される前
記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット
記録用インクである。

【００１０】

【化４】

【００１１】前記一般式（Ｉ）において、Ｘはカラー写
真カプラーの残基、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵又はヒドロキシ基を
表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、脂肪族
基、芳香族基、又は複素環基を表し、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）
−又は＝Ｎ−を表し、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝又は−Ｎ＝を
表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶及びＲ⁷は、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シ
アノ基、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯ
Ｒ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ
₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、
−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹又
は−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹を表す。Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、
Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ
⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰
及びＲ⁷¹は、各々独立に、水素原子、脂肪族基又は芳香
族基を表す。Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵と
Ｒ⁶、及びＲ⁶とＲ⁷は、互いに結合して環を形成しても
よい。

【００１２】＜５＞ 油溶性染料が、下記一般式（Ｍ−
Ｉ）で表される前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載
のインクジェット記録用インクである。

【００１３】

【化５】

【００１４】前記一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ａは、５
員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹及びＢ
²は、Ｂ¹が＝ＣＲ¹−を表しＢ²が−ＣＲ²＝を表すか、
あるいは、いずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ¹−
又は−ＣＲ²＝を表す。Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立に、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、又はスルファモイル基を表し、各基は更に置
換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立
に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミ
ノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘ
テロ環チオ基を表し、各基は更に置換されていてもよ
い。Ｒ¹とＲ⁵、又はＲ⁵とＲ⁶が結合して５員乃至６員環
を形成してもよい。

【００１５】＜６＞ 油溶性染料が、下記一般式（Ｃ−
Ｉ）で表される前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載
のインクジェット記録用インクである。

【００１６】

【化６】

【００１７】前記一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、各々独立に、−ＳＯ−Ｚ¹、−ＳＯ
₂−Ｚ¹、又は−ＳＯ₂ＮＲ²¹Ｒ²²を表す。Ｚ¹は、各々独
立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは
無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアル
ケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若
しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテ
ロ環基を表す。Ｒ²¹及びＲ²²は、各々独立に、水素原
子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無
置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケ
ニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘ
テロ環基を表す。ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²の両方が水素原子
であることはない。Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴は、各々一価
の置換基を表す。ａ¹〜ａ⁴、ｂ¹〜ｂ⁴は、各々Ｘ¹〜
Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴の置換基数を表す。ａ¹〜ａ⁴は、各々独
立に、０〜４の整数を表し、ｂ¹〜ｂ⁴は、各々独立に、
０〜４の整数を表す。ただし、ａ¹〜ａ⁴の総和は２以上
である。

【００１８】＜７＞ 着色微粒子における疎水性高沸点
有機溶媒の含有量が２５質量％以上である前記＜１＞か
ら＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用イン
クである。 ＜８＞ 水不溶性のイオン性基含有ポリマーが、０．０
１〜３．０ｍｍｏｌ／ｇのイオン性基を有する前記＜１
＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用
インクである。 ＜９＞ 水不溶性のイオン性基含有ポリマーにおけるイ
オン性基が、カルボキシル基及びスルホン酸基の少なく
とも一方である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載
のインクジェット記録用インクである。 ＜１０＞ 疎水性高沸点有機溶媒の２５℃における比誘
電率が３〜１２である前記＜１＞から＜９＞のいずれか
に記載のインクジェット記録用インクである。 ＜１１＞ 着色微粒子分散物における着色微粒子の平均
粒子径が１００ｎｍ以下である前記＜１＞から＜１０＞
のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであ
る。 ＜１２＞ 前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の
インクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを
特徴とするインクジェット記録方法である。 ＜１３＞ 記録を行う受像材料が、多孔性無機顔料を含
むインク受容層を支持体上に有してなる前記＜１２＞に
記載のインクジェット記録方法である。 ＜１４＞ 沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒及
び油溶性染料を少なくとも含有する着色微粒子を水性媒
体に分散して着色微粒子分散物を得る工程と、水不溶性
のイオン性基含有ポリマーを乳化分散してなる微粒子分
散物と、前記着色微粒子分散物とを混合する工程とを含
むことを特徴とするインクジェット記録用インクの製造
方法である。

【００１９】

【発明の実施の形態】（インクジェット記録用インク）
以下、本発明のインクジェット記録用インクについて説
明する。本発明のインクジェット記録用インクは、沸点
１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒及び油溶性染料を
少なくとも含有する着色微粒子分散物に、水不溶性のイ
オン性基含有ポリマーを添加してなる。

【００２０】＜着色微粒子分散物＞ここでは、前記着色
微粒子分散物について説明する。本発明の着色微粒子分
散物は、沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒と油
溶性染料の少なくともそれぞれ１種を含む着色微粒子
が、水性媒体中に分散されているものである。さらに詳
しく述べると、本発明の着色微粒子分散物とは、沸点１
５０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒と油溶性染料とが、
水性媒体中に微粒子状の油滴として分散され、いわゆる
乳化分散状態になっているものである。なお、本発明に
おける「水性媒体」とは、水、又は少量の水混和性有機
溶剤と水との混合物に、必要に応じて界面活性剤、湿潤
剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したものを意味す
る。

【００２１】−油溶性染料− ここでは、前記着色微粒子分散物に含有される油溶性染
料について説明する。本発明に使用可能な油溶性染料の
うち、イエロー染料としては、任意のものを使用するこ
とができる。例えばカップリング成分としてフェノール
類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリド
ン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若
しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分とし
て開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染
料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール
染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、
アントラキノン染料等のようなキノン系染料等があり、
これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・
ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を
挙げることができる。

【００２２】本発明に使用可能な油溶性染料のうち、マ
ゼンタ染料としては、任意のものを使用することができ
る。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリ
ルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン
類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；
例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニ
ルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染
料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、ア
ントラキノン、アントラピリドン等のようなキノン系染
料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料
等を挙げることができる。

【００２３】本発明に使用可能な油溶性染料のうち、シ
アン染料としては、任意のものを使用することができ
る。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料
あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類
を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール
染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフ
ェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテ
ン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染
料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分とし
てフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するア
リール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオイン
ジゴ染料を挙げることができる。

【００２４】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであってもよく、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそ
れらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよ
い。

【００２５】前記油溶性染料の中でも、好ましい具体例
としては、以下のものが挙げられるが、本発明はこれら
に何ら限定されるものではない。例えば、Ｃ．Ｉ．ソル
ベント・ブラック３，７，２７，２９及び３４；Ｃ．
Ｉ．ソルベント・イエロー１４，１６，１９，２９，３
０，５６，８２，９３及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント
・レッド１，３，８，１８，２４，２７，４３，４９，
５１，７２，７３，１０９，１２２，１３２及び２１
８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソ
ルベント・ブルー２，１１，２５，３５及び７０；Ｃ．
Ｉ．ソルベント・グリーン３及び７；並びにＣ．Ｉ．ソ
ルベント・オレンジ２等が好ましい。これらの中でも、
Ｎｕｂｉａｎ Ｂｌａｃｋ ＰＣ−０８５０、Ｏｉｌ
Ｂｌａｃｋ ＨＢＢ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ１２９、Ｏ
ｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ１０５、Ｏｉｌ Ｐｉｎｋ３１２、
Ｏｉｌ Ｒｅｄ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｓｃａｒｌｅｔ３０８、
Ｖａｌｉ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ２６０６、Ｏｉｌ Ｂｌ
ｕｅ ＢＯＳ（オリエント化学（株）製）、Ｎｅｏｐｅ
ｎ Ｙｅｌｌｏｗ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ Ｍａｚｅｎｔ
ａ ＳＥ１３７８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ８０８、Ｎ
ｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＦ４０１２、Ｎｅｏｐｅｎ
Ｃｙａｎ ＦＦ４２３８（ＢＡＳＦ社製）等がより好ま
しい。

【００２６】また、本発明においては、水非混和性有機
溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもでき、そ
の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられる
が、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。例
えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５，４２，５４，
６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１
９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１
８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２
３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３，２９，３
１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１
８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５
４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９
３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４
３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６
４，１６７，１７７，１８１，２０４，２０６，２０
７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７
８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６
及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット３３；
Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６，６０，７３，８７，
１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１
６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８
５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２
５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５
８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグ
リーン６：１及び９等が好ましい。

【００２７】また、前記油溶性染料の中でも、後述する
一般式（Ｉ）、一般式（Ｍ−Ｉ）、及び一般式（Ｃ−
Ｉ）で表される化合物が好ましい。また、これらの中で
も、マゼンタ色素、シアン色素においては、一般式（Ｍ
−Ｉ）及び一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物が特に好
ましい。

【００２８】以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の
説明をする。なお、下記一般式（Ｉ）の各基のうち、少
なくとも１つが以下に示す好ましい範囲である化合物が
好ましく、より多くの基が好ましい範囲である化合物が
より好ましく、全ての基が好ましい範囲である化合物が
特に好ましい。

【００２９】

【化７】

【００３０】前記一般式（Ｉ）において、Ｘは、カラー
写真カプラーの残基を表す。Ａは、−ＮＲ⁴Ｒ⁵又はヒド
ロキシ基を表す。前記Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素
原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ａと
しては、−ＮＲ⁴Ｒ⁵が好ましい。Ｒ⁴及びＲ⁵としては、
各々独立に、水素原子及び脂肪族基が好ましく、水素原
子、アルキル基及び置換アルキル基がより好ましく、水
素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基及び炭素原子
数１〜１８の置換アルキル基が特に好ましい。

【００３１】前記一般式（Ｉ）において、Ｂ¹は、＝Ｃ
（Ｒ⁶）−又は＝Ｎ−を表す。Ｂ²は、−Ｃ（Ｒ⁷）＝又
は−Ｎ＝を表す。Ｂ¹及びＢ²が、同時に−Ｎ＝とならな
いのが好ましく、Ｂ¹が＝Ｃ（Ｒ⁶）−であり、Ｂ²が−
Ｃ（Ｒ⁷）＝であるのがより好ましい。

【００３２】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁶及びＲ⁷は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、−ＯＲ⁵¹、−
ＳＲ ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、
−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、
−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯ
Ｒ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹又は−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹を表
す。前記Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、
Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ
⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰及びＲ⁷¹は、各々独立に、
水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【００３３】これらの中でも、Ｒ²及びＲ⁷としては、各
々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ
⁵¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−
ＮＲ^{6 8}ＣＯＲ⁶⁹及び−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹が好ましく、水
素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換アル
キル基、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴及び−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹
がより好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜
１０のアルキル基及び炭素原子数１〜１０の置換アルキ
ル基が特に好ましく、水素原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基及び炭素原子数１〜４の置換アルキル基が最も
好ましい。

【００３４】また、これらの中でも、Ｒ³及びＲ⁶として
は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子及び脂肪族基
が好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキ
ル基及び置換アルキル基がより好ましく、水素原子、塩
素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基及び炭素原子
数１〜１０の置換アルキル基が特に好ましく、水素原
子、炭素原子数１〜４のアルキル基及び炭素原子数１〜
４の置換アルキル基が最も好ましい。

【００３５】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²とＲ³と、
Ｒ³とＲ⁴と、Ｒ⁴とＲ⁵と、Ｒ⁵とＲ⁶と、及び、Ｒ⁶とＲ⁷
とは、互いに結合して環を形成してもよい。該環を形成
する組み合わせとしては、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵及びＲ⁵
とＲ⁶の組み合わせが好ましい。

【００３６】Ｒ²とＲ³と、又はＲ⁶とＲ⁷とが、互いに結
合して形成する環としては、５員環又は６員環が好まし
い。該環としては、芳香族環（例えば、ベンゼン環等）
又は、不飽和複素環（例えば、ピリジン環、イミダゾー
ル環、チアゾール環、ピリミジン環、ピロール環、フラ
ン環等）が好ましい。Ｒ³とＲ⁴と、又はＲ⁵とＲ⁶とが、
互いに結合して形成する環としては、５員環又は６員環
が好ましい。該環としては、テトラヒドロキノリン環及
びジヒドロインドール環が好ましい。Ｒ⁴とＲ⁵とが互い
に結合して形成する環としては、５員環又は６員環が好
ましい。該環としては、ピロリジン環、ピペリジン環及
びモルホリン環が好ましい。

【００３７】本明細書において、脂肪族基とは、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基及
び置換アラルキル基を意味する。前記アルキル基は、分
岐状であってもよいし、環状であってもよい。前記アル
キル基における炭素原子数は１〜２０が好ましく、１〜
１８がより好ましい。前記置換アルキル基におけるアル
キル部分は、上記アルキル基の場合と同様である。前記
アルケニル基は、分岐状であってもよいし、環状であっ
てもよい。前記アルケニル基の炭素原子数は２〜２０が
好ましく、２〜１８がより好ましい。前記置換アルケニ
ル基におけるアルケニル部分は、上記アルケニル基の場
合と同様である。前記アルキニル基は、分岐状であって
もよいし、環状であってもよい。前記アルキニル基の炭
素原子数は２〜２０が好ましく、２〜１８がより好まし
い。前記置換アルキニル基におけるアルキニル部分は、
上記アルキニル基の場合と同様である。前記アラルキル
基及び置換アラルキル基におけるアルキル部分は、上記
アルキル基の場合と同様である。前記アラルキル基及び
置換アラルキル基におけるアリール部分は、下記アリー
ル基の場合と同様である。前記置換アルキル基、前記置
換アルケニル基、前記置換アルキニル基及び前記置換ア
ラルキル基におけるアルキル部分の置換基としては、例
えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、複素環基、
−ＯＲ¹¹¹、−ＳＲ¹¹²、−ＣＯ₂Ｒ¹¹³、−ＮＲ
¹¹⁴Ｒ¹¹⁵、−ＣＯＮＲ¹¹⁶Ｒ¹¹⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹¹⁸及び−Ｓ
Ｏ₂ＮＲ¹¹⁹Ｒ¹²⁰が挙げられる。前記Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ
¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹及び
Ｒ¹²⁰は、各々独立に、水素原子、脂肪族基又は芳香族
基を表す。前記置換アラルキル基におけるアリール部分
の置換基としては、下記置換アリール基の置換基の例と
同様のものが挙げられる。

【００３８】本明細書において、芳香族基とは、アリー
ル基及び置換アリール基を意味する。前記アリール基と
しては、フェニル基及びナフチル基が好ましく、フェニ
ル基がより好ましい。前記置換アリール基におけるアリ
ール部分は、上記アリール基の場合と同様である。前記
置換アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基、脂肪族基、複素環基、−ＯＲ¹²¹、−
ＳＲ¹²²、−ＣＯ₂Ｒ¹²³、−ＮＲ¹²⁴Ｒ¹²⁵、−ＣＯＮＲ
¹²⁶Ｒ¹²⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹²⁸及び−ＳＯ₂ＮＲ¹²⁹Ｒ¹³⁰が挙
げられる。前記Ｒ¹²¹、Ｒ¹²²、Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、
Ｒ¹²⁶、Ｒ¹²⁷、Ｒ¹²⁸、Ｒ¹²⁹及びＲ¹³⁰は、各々独立
に、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【００３９】本明細書において、複素環基としては、飽
和複素環又は不飽和複素環を有する基の双方が含まれ
る。複素環は、５員又は６員環であるのが好ましい。ま
た、複素環には、脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が
縮合していてもよい。該複素環におけるヘテロ原子とし
ては、例えば、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子、セレン原子及びテルル原子等が挙げられる。その
中でも、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が好ましい。
該複素環を構成する原子のうち、炭素原子が遊離の原子
価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合
する）複素環基が好ましい。前記飽和複素環としては、
例えば、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，
３−ジオキソラン環及び１，３−チアゾリジン環が挙げ
られる。前記不飽和複素環としては、イミダゾール環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、
ピリジン環、ピリミジン環及びキノリン環が挙げられ
る。また、前記複素環基は、置換基を有していてもよ
い。該置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ¹³¹、−
ＳＲ¹³²、−ＣＯ₂Ｒ¹³³、−ＮＲ¹³⁴Ｒ¹³⁵、−ＣＯＮＲ
¹³⁶Ｒ¹³⁷、−ＳＯ₂Ｒ^{13 8}及びＳＯ₂ＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰が挙げ
られる。前記Ｒ¹³¹、Ｒ¹³²、Ｒ¹³³、Ｒ¹³⁴、Ｒ¹³⁵、Ｒ
¹³⁶、Ｒ¹³⁷、Ｒ¹³⁸、Ｒ¹³⁹及びＲ¹⁴⁰は、各々独立に、
水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【００４０】前記カプラーとしては、以下のカプラーが
好ましい。イエローカプラーとしては、米国特許３，９
３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２
６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４
８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国
特許３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、
同４，５１１，６４９号、欧州特許２４９，４７３Ａ
号、同５０２，４２４Ａ号の式（Ｉ），（ＩＩ）で表さ
れるカプラー、同５１３，４９６Ａ号の式（１），
（２）で表されるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）、
同５６８，０３７Ａ号のクレーム１の式（Ｉ）で表され
るカプラー、米国特許５，０６６，５７６号のカラム１
の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表されるカプラー、特
開平４−２７４４２５号の段落０００８の一般式（Ｉ）
で表されるカプラー、欧州特許４９８，３８１Ａ１号の
４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ
−３５）、同４４７，９６９Ａ１号の４頁の式（Ｙ）で
表されるカプラー（特に、Ｙ−１（１７頁），Ｙ−５４
（４１頁））、米国特許４，４７６，２１９号のカラム
７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（IV）で表されるカプ
ラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１７），ＩＩ−２
４（カラム１９））が挙げられる。

【００４１】マゼンタカプラーとしては、米国特許４，
３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許
７３，６３６号、米国特許３，０６１，４３２号、同
３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２２０（１９８４年６月）、同Ｎｏ．２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、
同６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許４，５００，６３０号、同４，
５４０，６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号、特開平３−３９７３７号（Ｌ
−５７（１１頁右下），Ｌ−６８（１２頁右下），Ｌ−
７７（１３頁右下）、欧州特許４５６，２５７号の〔Ａ
−４〕−６３（１３４頁），〔Ａ−４〕−７３，−７５
（１３９頁）、同４８６，９６５号のＭ−４，−６（２
６頁），Ｍ−７（２７頁）、同５７１，９５９Ａ号のＭ
−４５（１９頁）、特開平５−２０４１０６号の（Ｍ−
１）（６頁）、同４−３６２６３１号の段落０２３７の
Ｍ−２２、が挙げられる。

【００４２】シアンカプラーとしては、米国特許４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、欧州特許７
３，６３６号、特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，
３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６
頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０（３５
頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１
７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請求項
１の一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるカプラーが
挙げられる。

【００４３】その他、特開昭６２−２１５２７２号（９
１頁）、特開平２−３３１４４号（３頁，３０頁）、Ｅ
Ｐ３５５，６６０Ａ（４頁，５頁，４５頁，４７頁）記
載のカプラーも有用である。

【００４４】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の中で
も、マゼンタ染料としては、下記一般式（II）で表され
る化合物がさらに好ましい。

【００４５】

【化８】

【００４６】前記一般式（II）において、Ｒ¹は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、−ＯＲ
¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯ₂Ｒ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ¹⁵
Ｒ¹⁶、−ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ＮＲ²⁰
Ｒ²¹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯ₂Ｒ²⁶、
−ＣＯＲ²⁷、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹又は−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹
を表す。前記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ
¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、
Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰及びＲ³¹は、各々
独立に、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。ま
た、Ｒ²、Ｒ³、Ａ、Ｂ¹、及びＢ²は、前記一般式（Ｉ）
の場合と同義であり、それらの好ましい範囲も同様であ
る。

【００４７】前記一般式（II）において、Ｄは、５員又
は６員の含窒素複素環を形成する原子群を表し、少なく
とも１つの置換基で置換されていてもよい。また、前記
複素環は、さらに別の環と縮合環を形成してもよい。Ｄ
で表される５員又は６員の含窒素複素環を形成する原子
群における、少なくとも１つの置換基としては、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、シアノ基、−ＯＲ ⁸¹、−ＳＲ
⁸²、−ＣＯ₂Ｒ⁸³、−ＯＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ⁸⁵Ｒ⁸⁶、−Ｃ
ＯＮＲ⁸⁷Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−Ｎ
Ｒ⁹²ＣＯＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、−ＮＲ⁹⁵ＣＯ₂Ｒ⁹⁶、−ＣＯ
Ｒ⁹⁷、−ＮＲ⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹及び−ＮＲ¹⁰⁰ＳＯ₂Ｒ¹⁰¹が挙
げられる。前記Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、
Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ
⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰及びＲ¹⁰¹は、各々
独立に、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。

【００４８】前記一般式（II）において、Ｒ¹として
は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ
¹²、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³
Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯ₂Ｒ²⁶、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹及び−Ｎ
Ｒ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹が好ましく、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、−ＯＲ¹¹及び−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶がより好ましく、水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノ
キシ基、置換フェノキシ基、ジアルキルアミノ基、及び
置換ジアルキルアミノ基がさらに好ましく、水素原子、
炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０
の置換アルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基及
び炭素原子数６〜１０の置換アリール基が特に好まし
く、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基及び炭素
原子数１〜６の置換アルキル基が最も好ましい。

【００４９】前記一般式（II）において、Ａとしては、
−ＮＲ⁴Ｒ⁵が好ましい。また、Ｄとしては、５員の含窒
素複素環を形成するのが好ましく、５員の含窒素複素環
としては、例えば、イミダゾール環、トリアゾール環、
テトラゾール環がより好ましい。

【００５０】前記一般式（II）で表される化合物の中で
も、下記一般式（III）で表される油溶性のピラゾロト
リアゾールアゾメチン化合物が特に好ましい。

【００５１】

【化９】

【００５２】前記一般式（III）において、Ｒ¹，Ｒ²，
Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶、及びＲ⁷は、前記一般式（II）の
場合と同義である。また、Ｘ¹及びＹは、各々独立に、
−Ｃ（Ｒ⁸）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒ⁸は、水素原子、脂
肪族基又は芳香族基を表す。Ｘ ¹及びＹの一方は必ず−
Ｎ＝である。ただし、Ｘ¹及びＹが同時に−Ｎ＝となる
ことはない。

【００５３】前記一般式（III）において、Ｒ⁸として
は、水素原子，アルキル基、置換アルキル基、アリール
基及び置換アリール基が好ましく，水素原子，炭素数１
〜１５０の置換アルキル基及び炭素数６〜１５０の置換
アリール基がより好ましく、炭素数１〜１００の置換ア
ルキル基及び炭素数６〜１００の置換アリール基が特に
好ましい。

【００５４】前記一般式（III）で表される化合物の中
でも、Ｘ¹が−Ｎ＝であり、Ｙが−Ｃ（Ｒ⁸）＝となるピ
ラゾロトリアゾールアゾメチン化合物が好ましい。

【００５５】次に、前記一般式（II）で表されるピラゾ
ロトリアゾールアゾメチン化合物の例示化合物（Ｍ−１
〜１６）を以下に示すが、本発明は、これらに何ら限定
されるものではない。

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】本発明に使用可能な化合物としては、さら
に、特願２０００−７８４９１号明細書に記載されてい
る例示化合物が挙げられるが、これらに何ら限定される
ものではない。

【００６３】前記一般式（II）で表される化合物は、例
えば特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０
号公報及び特願２０００−７８４９１号明細書に記載さ
れた方法を参考にして、合成することができる。

【００６４】また、シアン染料としては、下記一般式
（IV−１）〜（IV−４）で表されるピロロトリアゾール
アゾメチン化合物が、特に好ましく用いられる。

【００６５】

【化１６】

【００６６】前記一般式（IV−１）〜（IV−４）におい
て、Ａ、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹及びＢ²は、前記一般式（Ｉ）の
場合と同義であり、それらの好ましい範囲も同じであ
る。Ｒ ²⁰¹、Ｒ²⁰²及びＲ²⁰³は、各々独立に、前記一般
式（II）におけるＲ¹と同義である。Ｒ²⁰¹及びＲ
²⁰²は、互いに結合して環構造を形成してもよい。

【００６７】さらに、前記一般式（IV−１）〜（IV−
４）で表されるピロロトリアゾールアゾメチン化合物に
おけるＲ²⁰¹が、ハメット置換基定数σ_p値０．３０以上
の電子吸引性基であるものは、吸収がシャープであり、
より好ましい。そして、ピロロトリアゾールアゾメチン
化合物におけるＲ²⁰¹及びＲ²⁰²のハメット置換基定数σ
_p値の和が、０．７０以上のものはシアン色として優れ
た色相を呈し、特に好ましい。

【００６８】ここで、前記一般式（IV−１）〜（IV−
４）で表されるピロロトリアゾールアゾメチン化合物の
色相について説明する。前記一般式（IV−１）〜（IV−
４）で表されるピロロトリアゾールアゾメチン化合物
は、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³、及びＲ²、Ｒ³、Ａ、Ｂ¹、Ｂ
²の組合せにより、さまざまな色相を持つことができ
る。前記一般式（IV−１）〜（IV−４）で表されるピロ
ロトリアゾールアゾメチン化合物は、Ｒ²⁰¹が電子吸引
性の置換基であると、そうでない場合と比較して吸収波
形がシャープとなり好ましい。そして、前記電子吸引性
の程度が強いほど吸収波形はよりシャープになる。この
点からＲ²⁰¹としては、アルキル基やアリール基より
も、ハメット置換基定数σ_p値が０．３０以上の電子吸
引性基が好ましく、０．４５以上の電子吸引性基がより
好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が特に好まし
い。

【００６９】前記ピロロトリアゾールアゾメチン化合物
は、マゼンタ色素としても、シアン色素としても用いる
ことができるが、シアン色素として用いるのがより好ま
しい。なお、前記一般式（IV−１）〜（IV−４）で表さ
れるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、マゼンタ
色素としても使用することができる。前記一般式（IV−
１）〜（IV−４）で表されるピロロトリアゾールアゾメ
チン化合物をシアン化合物とするためには、Ｒ²⁰¹及び
Ｒ²⁰²のハメット置換基定数σ _p値の和が０．７０以上な
のが好ましい。このσ_p値の和が０．７０未満である
と、吸収極大波長がシアン色素としては短波長となり、
人間の目には青色に見え、好ましくない。その中でも、
Ｒ²⁰²のハメット置換基定数σ_p値が０．３０以上のもの
がより好ましい。また、Ｒ²⁰¹とＲ²⁰²のハメット置換基
定数σ_p値の和は、２．０以下のものが好ましい。

【００７０】前記ハメット置換基定数σ_p値が、０．３
０以上の電子吸引性基としては、例えば、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化ア
ルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化
アルキルチオ基、２つ以上のσ_p値が０．１５以上の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基などが挙
げられる。

【００７１】さらに詳しくは、アシル基（例えば、アセ
チル、３−フェニルプロパノイル等）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ等）、カルバモイル基［例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル等］、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチル
オキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタ
デシルオキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル等）、シアノ基、
ニトロ基、アルキルスルフィニル基（例えば、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル等）、アリールスルフィニ
ル基（例えば３−ペンタデシルフェニルスルフィニル
等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル等）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル等）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル等）、ハロゲン化アルキル基（例え
ば、トリフロロメチル、ヘプタフロロプロピル等）ハロ
ゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメチルオキシ
等）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフ
ロロフェニルオキシ等）、ハロゲン化アルキルチオ基
（例えば、ジフロロメチルチオ等）、２つ以上のσ_p値
が０．１５以上の他の電子吸引性基で置換されたアリー
ル基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６
−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル等）、複
素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾ
チアゾリル、１−フェニルー２−ベンズイミダゾリル、
５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル等）が挙
げられる。

【００７２】前記ハメットσ_p値が０．４５以上の電子
吸引性基としては、アシル基（例えば、アセチル、３−
フェニルプロパノイル等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル
等）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基
（例えば、ｎ−プロピルスルフィニル等）、アリールス
ルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル等）、アル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ｎ−オ
クタンスルホニル等）、アリールスルホニル基（例え
ば、ベンゼンスルホニル等）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル等）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリ
フロロメチル等）などが挙げられる。

【００７３】前記ハメット置換基定数σ_p値が０．６０
以上の電子吸引性基としては、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、メタンスルホニル基（０．７
２）などが挙げられる。

【００７４】前記Ｒ²⁰¹及びＲ²⁰²のハメット置換基定数
σ_p値の和が０．７０以上の組合せとしては、Ｒ²⁰¹がシ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基及びハロゲン化アルキル基か
ら選択され、Ｒ²⁰²がアシル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルファモイル基及びハロゲン化ア
ルキル基から選択される組み合わせが好ましい。

【００７５】本発明におけるピロロトリアゾールアゾメ
チン化合物の好ましい構造としては、下記一般式（IV−
１ａ）で表される化合物であって、Ｒ²が、水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の置換アルキ
ル基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、炭素数１
〜５のアシルアミノ基、炭素数１〜５のアミノカルボニ
ルアミノ基、又は炭素数２〜５のアルコキシカルボニル
アミノ基であり、Ｒ⁴及びＲ⁵が、各々独立に、水素原
子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８の
置換アルキル基であり、Ｒ²⁰¹及びＲ²⁰²が、各々独立
に、ハメット置換基定数σ_p値の和が０．３０以上の電
子吸引性基であり、Ｒ²⁰³が、炭素原子数１〜１８のア
ルキル基、炭素原子数１〜１８の置換アルキル基、又は
炭素数６〜２０の置換又は無置換のアリール基であるも
のが挙げられる。

【００７６】そして前記ピロロトリアゾールアゾメチン
化合物を、シアン色素として用いる場合には、前記好ま
しい構造の中でも、Ｒ²⁰¹とＲ²⁰²のハメット置換基定数
σ_p値の和が０．７０以上の化合物が好ましく、ハメッ
ト置換基定数σ_p値の和が１．００以上のものがより好
ましい。本発明におけるピロロトリアゾールアゾメチン
化合物のうち、下記一般式（IV−１ａ）で表される構造
であって、Ｒ²が、水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁴及
びＲ⁵が、各々独立に、炭素原子数１〜５のアルキル基
であり、Ｒ²⁰¹がシアノ基であり、Ｒ²⁰²がアルコキシカ
ルボニル基であり、Ｒ²⁰³がアリール基であるものが、
最も好ましい。

【００７７】

【化１７】

【００７８】ここで、本明細書で用いられるハメット置
換基定数については、特願平１１−３６５１８８号明細
書に記載があり、本発明のσ_p値も、その記載の中で定
めるものと同義である。

【００７９】本発明におけるピロロトリアゾールアゾメ
チン化合物の例示化合物（Ｃ−１〜９）を以下に挙げる
が、本発明は、これらに何ら限定されるものではない。

【００８０】

【化１８】

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】本発明に使用可能な化合物としては、さら
に特願平１１−３６５１８８号明細書に記載されている
例示化合物が挙げられるが、本発明は、これらに何ら限
定されるものではない。

【００８４】なお、前記一般式（IV―１）〜（IV−４）
で表されるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、特
開平５−１７７９５９号、同９−２９２６７９号、同１
０−６２９２６号公報、及び特願平１１−３６５１８８
号明細書に記載の方法を参考に、合成することができ
る。

【００８５】本発明における油溶性染料としては、下記
一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物（以下、「アゾ染
料」と称する場合がある）を用いることが好ましい。以
下に、本発明の一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物につ
いて説明する。

【００８６】

【化２１】

【００８７】前記一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ａは、５
員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹及びＢ
²は、Ｂ¹が＝ＣＲ¹−を表しＢ²が−ＣＲ²＝を表すか、
あるいは、いずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ¹−
又は−ＣＲ²＝を表す。Ｒ⁵，Ｒ⁶は、各々独立に、水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換
基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ¹，Ｒ²は、各々独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アル
キル基又はアリール基又は複素環基で置換されたアミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルキルアリールスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チオ基
を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ¹
とＲ⁵、又はＲ⁵とＲ⁶が結合して５〜６員環を形成して
もよい。

【００８８】本発明の前記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される
化合物について詳細に説明する。前記一般式（Ｍ−Ｉ）
において、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残
基を表す。該５員複素環のヘテロ原子の例としては、
Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。好しくは含窒素
５員複素環であり、複素環に脂肪族環、芳香族環又は他
の複素環が縮合していてもよい。Ａの好ましい複素環の
例としては、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾー
ル環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチ
アゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾ
ール環を挙げることができる。各複素環基は、更に置換
基を有していてもよい。中でも、下記一般式（Ｍ−ａ）
から（Ｍ−ｆ）で表されるピラゾール環、イミダゾール
環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチア
ゾール環が好ましい。

【００８９】

【化２２】

【００９０】前記一般式（Ｍ−ａ）〜（Ｍ−ｆ）のＲ⁷
〜Ｒ²⁰は、後に説明する置換基Ｇ、Ｒ¹及びＲ²と同じ置
換基を表す。前記一般式（Ｍ−ａ）〜（Ｍ−ｆ）のう
ち、好ましいのは一般式（Ｍ−ａ）及び（Ｍ−ｂ）で表
されるピラゾール環、イソチアゾール環であり、最も好
ましいのは一般式（Ｍ−ａ）で表されるピラゾール環で
ある。Ｂ¹及びＢ²は、Ｂ¹が＝ＣＲ¹−を表しＢ²が−Ｃ
Ｒ²＝を表すか、あるいは、いずれか一方が窒素原子、
他方が＝ＣＲ¹−又は−ＣＲ²＝を表すが、Ｂ¹が＝ＣＲ¹
−を表しＢ²が−ＣＲ²＝を表すものがより好ましい。Ｒ
⁵及びＲ⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモ
イル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｒ⁵及びＲ⁶で表される好ましい置換基には、水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基を挙げることができ
る。さらに好ましくは、水素原子、芳香族基、複素環
基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールス
ルホニル基である。最も好ましくは、水素原子、アリー
ル基、又は複素環基である。各基は更に置換基を有して
いてもよい。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶が同時に水素原子である
ことはない。

【００９１】Ｇ、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シ
アノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若
しくはアリール基若しくは複素環基で置換されたアミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、又は
スルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。

【００９２】Ｇで表される好ましい置換基としては、水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基、アリール基又は複
素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、及びヘテロ環チオ基が挙げ
られ、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若
しくは複素環基で置換されたアミノ基、又はアシルアミ
ノ基であり、中でも水素原子、アリールアミノ基、アミ
ド基が最も好ましい。各基は更に置換基を有していても
よい。

【００９３】Ｒ¹及びＲ²で表される好ましい置換基とし
ては、水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基、カルバモイル基及びシアノ基を挙
げることができる。各基は更に置換基を有していてもよ
い。Ｒ¹とＲ⁵、又は、Ｒ⁵とＲ⁶が結合して５〜６員環を
形成してもよい。Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｇで表され
る各置換基が更に置換基を有する場合の置換基として
は、前記Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²で挙げた置換基を挙げることがで
きる。

【００９４】以下、Ｇ、Ｒ¹及びＲ²で表される置換基に
ついて詳しく説明する。ハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。脂肪族基
は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換
アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラ
ルキル基、及び置換アラルキル基を意味する。脂肪族基
は、分岐を有していてもよく、また環を形成していても
よい。脂肪族基の炭素原子数は、１〜２０であることが
好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。アラ
ルキル基及び置換アラルキル基のアリール部分はフェニ
ル又はナフチルであることが好ましく、フェニルが特に
好ましい。脂肪族基の例としては、メチル基、エチル
基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロ
キシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、ト
リフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スル
ホブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェ
ネチル基、ビニル基、及びアリル基を挙げることができ
る。

【００９５】本明細書において、芳香族基は、アリール
基及び置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニル基又はナフチル基であることが好ましく、フェニル
基が特に好ましい。芳香族基の炭素原子数は６〜２０で
あることが好ましく、６〜１６がさらに好ましい。芳香
族基の例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メ
トキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基及びｍ−（３
−スルホプロピルアミノ）フェニル基が含まれる。複素
環基には、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環
基が含まれる。複素環に脂肪族環、芳香族環、又は他の
複素環が縮合していてもよい。複素環基としては、５員
又は６員環の複素環基が好ましい。置換基の例として
は、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、及びイオン性親水性
基などが含まれる。複素環基の例としては、２−ピリジ
ル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾ
チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、及び２−フ
リル基が含まれる。

【００９６】前記アルキルスルホニル基及びアリールス
ルホニル基の例としては、各々、メタンスルホニル基及
びフェニルスルホニル基を挙げることができる。前記ア
ルキルスルフィニル基及びアリールスルフィニル基の例
としては、各々、メタンスルフィニル基及びフェニルス
ルフィニル基を挙げることができる。

【００９７】前記アシル基には、置換基を有するアシル
基及び無置換のアシル基が含まれる。アシル基として
は、炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換
基の例としては、イオン性親水性基が含まれる。アシル
基の例としては、アセチル基及びベンゾイル基が含まれ
る。

【００９８】前記アミノ基には、アルキル基、アリール
基、及び複素環基で置換されたアミノ基が含まれ、アル
キル基、アリール基、及び複素環基は、さらに置換基を
有していてもよい。無置換のアミノ基は含まれない。ア
ルキルアミノ基としては、炭素原子数１〜６のアルキル
アミノ基が好ましい。置換基の例としては、イオン性親
水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例としては、メ
チルアミノ基及びジエチルアミノ基が挙げられる。前記
アリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ
基及び無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリール
アミノ基としては、炭素原子数が６〜１２のアリールア
ミノ基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原
子、及びイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ
基の例としては、アニリノ基及び２−クロロアニリノ基
が含まれる。

【００９９】前記アルコキシ基には、置換基を有するア
ルコキシ基及び無置換のアルコキシ基が含まれる。アル
コキシ基としては、炭素原子数が１〜１２のアルコキシ
基が好ましい。置換基の例としては、アルコキシ基、ヒ
ドロキシル基、及びイオン性親水性基が含まれる。アル
コキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキ
シ基及び３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。

【０１００】前記アリールオキシ基には、置換基を有す
るアリールオキシ基及び無置換のアリールオキシ基が含
まれる。アリールオキシ基としては、炭素原子数が６〜
１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例として
は、アルコキシ基、及びイオン性親水性基が含まれる。
アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、ｐ−メ
トキシフェノキシ基及びｏ−メトキシフェノキシ基が含
まれる。

【０１０１】前記アシルアミノ基には、置換基を有する
アシルアミノ基が含まれる。前記アシルアミノ基として
は、炭素原子数が２〜１２のアシルアミノ基が好まし
い。置換基の例としては、イオン性親水性基が含まれ
る。アシルアミノ基の例としては、アセチルアミノ基、
プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルアセチルアミノ及び３，５−ジスルホベンゾイルア
ミノ基が含まれる。

【０１０２】前記ウレイド基には、置換基を有するウレ
イド基及び無置換のウレイド基が含まれる。前記ウレイ
ド基としては、炭素原子数が１〜１２のウレイド基が好
ましい。置換基の例としては、アルキル基及びアリール
基が含まれる。ウレイド基の例としては、３−メチルウ
レイド基、３，３−ジメチルウレイド基及び３−フェニ
ルウレイド基が含まれる。

【０１０３】前記スルファモイルアミノ基には、置換基
を有するスルファモイルアミノ基及び無置換のスルファ
モイルアミノ基が含まれる。置換基の例としては、アル
キル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例として
は、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含ま
れる。

【０１０４】前記アルコキシカルボニルアミノ基には、
置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基及び無置
換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコ
キシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が２〜１
２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基
の例としては、イオン性親水性基が含まれる。アルコキ
シカルボニルアミノ基の例としては、エトキシカルボニ
ルアミノ基が含まれる。

【０１０５】前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリ
ールスルホニルアミノ基には、置換基を有するアルキル
及びアリールスルホニルアミノ基、無置換のアルキル及
びアリールスルホニルアミノ基が含まれる。アルキル及
びアリールスルホニルアミノ基としては、炭素原子数が
１〜１２のアルキル及びアリールスルホニルアミノ基が
好ましい。置換基の例としては、イオン性親水性基が含
まれる。アルキル及びアリールスルホニルアミノ基の例
としては、メタンスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニルメ
タンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ
基、及び３−カルボキシベンゼンスルホニルアミノ基が
含まれる。

【０１０６】前記カルバモイル基には、置換基を有する
カルバモイル基及び無置換のカルバモイル基が含まれ
る。置換基の例としては、アルキル基が含まれる。カル
バモイル基の例としては、メチルカルバモイル基及びジ
メチルカルバモイル基が含まれる。

【０１０７】前記スルファモイル基には、置換基を有す
るスルファモイル基及び無置換のスルファモイル基が含
まれる。置換基の例としては、アルキル基が含まれる。
スルファモイル基の例としては、ジメチルスルファモイ
ル基及びジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル
基が含まれる。

【０１０８】前記アルコキシカルボニル基には、置換基
を有するアルコキシカルボニル基及び無置換のアルコキ
シカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基と
しては、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニル
基が好ましい。置換基の例としては、イオン性親水性基
が含まれる。アルコキシカルボニル基の例としては、メ
トキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が含まれ
る。

【０１０９】前記アシルオキシ基には、置換基を有する
アシルオキシ基及び無置換のアシルオキシ基が含まれ
る。アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜１２のア
シルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、イオン
性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例としては、
アセトキシ基及びベンゾイルオキシ基が含まれる。

【０１１０】前記カルバモイルオキシ基には、置換基を
有するカルバモイルオキシ基及び無置換のカルバモイル
オキシ基が含まれる。置換基の例としては、アルキル基
が含まれる。カルバモイルオキシ基の例としては、Ｎ−
メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。

【０１１１】前記アリールオキシカルボニル基には、置
換基を有するアリールオキシカルボニル基及び無置換の
アリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキ
シカルボニル基としては、炭素原子数が７〜１２のアリ
ールオキシカルボニル基が好ましい。置換基には、イオ
ン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基
の例としては、フェノキシカルボニル基が含まれる。

【０１１２】前記アリールオキシカルボニルアミノ基に
は、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基
及び無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含ま
れる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭
素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ
基が好ましい。置換基の例としては、イオン性親水性基
が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の
例としては、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれ
る。

【０１１３】前記アルキル、アリール及び複素環チオ基
には、置換基を有するアルキル、アリール及び複素環チ
オ基と、無置換のアルキル、アリール及び複素環チオ基
が含まれる。アルキル、アリール及び複素環チオ基とし
ては、炭素原子数が１〜１２のものが好ましい。置換基
の例としては、イオン性親水性基が含まれる。アルキ
ル，アリール及び複素環チオ基の例としては、メチルチ
オ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基が含まれ
る。

【０１１４】本発明において、特に好ましいアゾ染料
は、下記一般式(Ｍ−II)で表される化合物である。

【０１１５】

【化２３】

【０１１６】前記一般式（Ｍ−II）において、Ｚ¹はハ
メットの置換基定数σ_p値が０．２０以上の電子求引性
基を表す。Ｚ¹はσ_p値が０．３０〜１．０の電子求引性
基であるのが好ましい。好ましい具体的な置換基につい
ては後述する電子求引性置換基を挙げることができる
が、中でも、炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１
２のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ
基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６
〜１８のアリールスルホニル基、炭素数１〜１２のカル
バモイル基及び炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基
が好ましい。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１
〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリ
ールスルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基
である。

【０１１７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、及びＲ⁶は、前記一般式
（Ｍ−Ｉ）の場合と同義である。Ｒ³及びＲ⁴は、各々独
立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。その
中でも、水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が好まし
く、水素原子、芳香族基、複素環基が、特に好ましい。
Ｚ²は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基
を表す。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複
素環基を表す。その中でも、Ｑは５〜８員環を形成する
のに必要な非金属原子群からなる基が好ましい。この５
〜８員環は置換されていてもよいし、飽和環であっても
不飽和結合を有していてもよい。その中でも、特に、芳
香族基、複素環基が好ましい。好ましい非金属原子とし
ては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子及び炭素原子が
挙げられる。５〜８員環の具体例としては、例えば、ベ
ンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シク
ロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、
ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン
環、トリアジン環、イミダゾール環,ベンゾイミダゾー
ル環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾ
ール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン
環、及びチアン環等が挙げらる。

【０１１８】前記一般式（Ｍ−II）で説明した各基は、
更に置換基を有していてもよい。これらの各基が更に置
換基を有する場合、該置換基としては、前記一般式（Ｍ
−Ｉ）で説明した置換基、Ｇ、Ｒ¹及びＲ²で例示した基
やイオン性親水性基が挙げられる。

【０１１９】ここで、置換基Ｚ¹に関連して、本明細書
中で用いられるハメットの置換基定数σ_p値について説
明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡
に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５
年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則で
あるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメ
ット則に求められた置換基定数にはσ_p値とσ_m値があ
り、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことがで
きるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’
ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第
１２版、１９７９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化
学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９
年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基
をハメットの置換基定数σ_pにより限定したり、説明し
たりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の
値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、
その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定
した場合に、その範囲内に包まれるであろう置換基をも
含むことはいうまでもない。また、本発明の一般式（Ｍ
−I）及び（Ｍ−II）の中には、ベンゼン誘導体ではな
い物も含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度とし
て、置換位置に関係なくσ_p値を使用する。本発明にお
いては、σ_p値をこのような意味で使用する。

【０１２０】ハメット置換基定数σ_p値が０．６０以上
の電子求引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基〔例えば、メタンスルホニル基、アリー
ルスルホニル基(例えば、ベンゼンスルホニル基〕を例
として挙げることができる。ハメットσ_p値が０．４５
以上の電子求引性基としては、上記に加えアシル基（例
えば、アセチル基）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、ドデシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル
基）、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピル
スルフィニル基）、アリールスルフィニル基（例えば、
フェニルスルフィニル基）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基）、ハロゲン化アルキル基（例えば、ト
リフロロメチル基）を挙げることができる。

【０１２１】ハメット置換基定数σ_p値が０．３０以上
の電子求引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ基）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル基）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロ
ロメチルオキシ基）、ハロゲン化アリールオキシ基（例
えば、ペンタフロロフェニルオキシ基）、スルホニルオ
キシ基（例えば、メチルスルホニルオキシ基）、ハロゲ
ン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ
基）、２つ以上のσ_p値が０．１５以上の電子求引性基
で置換されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフ
ェニル基、ペンタクロロフェニル基）、及び複素環（例
えば、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリ
ル基、１−フェニルー2−ベンズイミダゾリル基）を挙
げることができる。σ_p値が０．２０以上の電子求引性
基の具体例としては、上記に加え、ハロゲン原子がなど
が挙げられる。

【０１２２】前記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物と
して、特に好ましい置換基の組み合わせは、以下の通り
である。 （イ）Ｒ⁵及びＲ⁶は、好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、スルホニル基、アシル基で
あり、さらに好ましくは水素原子、アリール基、複素環
基、スルホニル基であり、最も好ましくは水素原子、ア
リール基、複素環基である。ただし、Ｒ⁵及びＲ⁶が共に
水素原子であることはない。 （ロ）Ｇは、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基であり、
さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、
アミド基であり、最も好ましくは水素原子、アミノ基、
アミド基である。 （ハ）Ａは、好ましくはピラゾール環、イミダゾール
環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチア
ゾール環であり、さらに好ましくはピラゾール環、イソ
チアゾール環であり、最も好ましくはピラゾール環であ
る。 （ニ）Ｂ¹及びＢ²は、各々＝ＣＲ¹−、−ＣＲ²＝であ
り、そしてこれらＲ¹、Ｒ²は、各々、好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボ
キシル基、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基
であり、さらに好ましくは水素原子、シアノ基、カルバ
モイル基、アルコキシ基である。

【０１２３】なお、一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物
の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換
基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が
好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基で
ある化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好まし
い基である化合物が最も好ましい。

【０１２４】前記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物の
例示化合物（ａ−１〜ａ−２７、ｂ−１〜ｂ−６、ｃ−
１〜ｃ−３、ｄ−１〜ｄ−４、ｅ−１〜ｅ−４）を以下
に示すが、本発明は、下記の例に限定されるものではな
い。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【表２】

【０１２７】

【表３】

【０１２８】

【表４】

【０１２９】

【表５】

【０１３０】

【表６】

【０１３１】

【表７】

【０１３２】

【表８】

【０１３３】

【表９】

【０１３４】本発明における油溶性染料としては、下記
一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物（以下、「フタロシ
アニン染料」と称する場合がある）を用いることが好ま
しい。以下に、一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物につ
いて説明する。

【０１３５】

【化２４】

【０１３６】前記一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、各々独立に、−ＳＯ−Ｚ¹、−ＳＯ
₂−Ｚ¹、又は−ＳＯ₂ＮＲ²¹Ｒ²²を表す。

【０１３７】Ｚ¹は、置換若しくは無置換のアルキル
基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若し
くは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラ
ルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若し
くは無置換のヘテロ環基を表し、特に置換若しくは無置
換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置
換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも
置換アルキル基、置換アリール基、置換へテロ環基が最
も好ましい。

【０１３８】Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立に、水素原子、置
換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換の
シクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル
基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは
無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基
を表し、特に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無
置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも水素原子、置
換アルキル基、置換アリール基、置換へテロ環基が最も
好ましい。ただしＲ²¹及びＲ²²の両方が水素原子である
ことはない。

【０１３９】Ｒ²¹、Ｒ²²及びＺ¹が表す、置換又は無置
換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基
が好ましい。置換基の例としては、後述のＺ¹、Ｒ²¹、
Ｒ²²、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴が更に置換基を有すること
が可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。これら
の中でも、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、
及びハロゲン原子が好ましい。

【０１４０】Ｒ²¹、Ｒ²²及びＺ¹が表す、置換基を有す
るシクロアルキル基又は無置換のシクロアルキル基は、
炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。
置換基の例としては、後述のＺ¹、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｙ¹、Ｙ
²、Ｙ³及びＹ⁴が更に置換基を有することが可能な場合
の置換基と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、シアノ基、及びハロゲン原子が好
ましい。

【０１４１】Ｒ²¹、Ｒ²²及びＺ¹が表す、置換基を有す
るアルケニル基又は無置換のアルケニル基は、炭素原子
数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。置換基の例と
しては、後述のＺ¹、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ
⁴が更に置換基を有することが可能な場合の置換基と同
じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、シアノ基、及びハロゲン原子が好ましい。

【０１４２】Ｒ²¹、Ｒ²²及びＺ¹が表す、置換基を有す
るアラルキル基又は無置換のアラルキル基は、炭素原子
数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例と
しては、後述のＺ¹、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ
⁴が更に置換基を有することが可能な場合の置換基と同
じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、シアノ基、及びハロゲン原子が好ましい。

【０１４３】Ｒ²¹、Ｒ²²及びＺ¹が表すアリール基の置
換基としては、後述のＺ¹、Ｒ²¹、Ｒ ²²、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³
及びＹ⁴が更に置換基を有することが可能な場合の置換
基と同じもの挙げられる。好ましい置換基としては、ハ
ロゲン原子、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、カルボキシル基、アシルアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルオキシカルボニ
ル基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、アシル基、スルホ基、４級アンモ
ニウム基が挙げられ、中でもヘテロ環基、シアノ基、カ
ルボキシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、イミ
ド基、アシル基が好ましく、シアノ基、カルボキシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、イミド基、アシル基が更に好ましい。

【０１４４】Ｒ²¹、Ｒ²²及びＺ¹が表すヘテロ環基とし
ては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に
縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても
非芳香族ヘテロ環であってもよい。以下に、Ｒ²¹、Ｒ²²
及びＺ¹で表されるヘテロ環基を、置換位置を省略して
ヘテロ環の形で例示するが、置換位置は限定されるもの
ではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位
で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキ
ノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキ
サリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラ
ン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサ
ゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チア
ジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾー
ル、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリ
ジン、チアゾリンなどが挙げられる。この中でも、芳香
族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に
例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダ
ジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズ
イミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チア
ジアゾールが挙げられる。これらは置換基を有していて
もよい。

【０１４５】Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴は、各々独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アル
コキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、
アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル
基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表し、
各々は、さらに置換基を有していてもよい。

【０１４６】これら中でも、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、ア
ミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、及びアルコキシカルボニル基が
好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、及びシアノ基
が好ましく、水素原子が最も好ましい。

【０１４７】Ｚ¹、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴
が更に置換基を有することが可能な基であるときは、以
下に挙げたような置換基を更に有してもよい。

【０１４８】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭
素数７〜３０のアラルキル基、炭素数２〜３０のアルケ
ニル基、炭素数２〜３０の直鎖又は分岐鎖アルキニル
基、炭素数３〜３０の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル
基、炭素数３〜３０の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル
基で、詳しくは（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル）、アリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピ
リミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アル
キルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、ウレイド基
（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−
フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホ
ニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオ
キシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−
フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スル
フィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィ
ニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニ
ル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基
（例えば、カルボキシル基、スルホ基、及び４級アンモ
ニウム基）等が挙げられる。

【０１４９】ａ¹〜ａ⁴、ｂ¹〜ｂ⁴は、各々、Ｘ¹〜Ｘ⁴、
Ｙ¹〜Ｙ⁴の置換基数を表し、ａ¹〜ａ⁴は各々独立に０〜
４の整数を表し、ｂ¹〜ｂ⁴は各々独立に０〜４の整数を
表す。ただし、ａ¹〜ａ⁴の総和は２以上である。ここ
で、ａ¹〜ａ⁴及びｂ¹〜ｂ⁴が２以上の整数を表すとき、
複数のＸ¹〜Ｘ⁴及びＹ¹〜Ｙ⁴は各々同一でも異なってい
てもよい。

【０１５０】ａ¹、ｂ¹は、ａ¹＋ｂ¹＝４の関係を満たす
各々独立の０〜４の整数を表し、特に好ましいのは、ａ
¹が１又は２を表し、ｂ¹が３又は２を表す組み合わせで
あり、その中でもａ¹が１を表し、ｂ¹が３を表す組み合
わせが最も好ましい。

【０１５１】ａ²、ｂ²は、ａ²＋ｂ²＝４の関係を満たす
各々独立の０〜４の整数を表し、特に好ましいのは、ａ
²が１又は２を表し、ｂ²が３又は２を表す組み合わせで
あり、その中でもａ²が１を表し、ｂ²が３を表す組み合
わせが最も好ましい。

【０１５２】ａ³、ｂ³は、ａ³＋ｂ³＝４の関係を満たす
各々独立の０〜４の整数を表し、特に好ましいのは、ａ
³が１又は２を表し、ｂ³が３又は２を表す組み合わせで
あり、その中でもａ³が１を表し、ｂ³が３を表す組み合
わせが最も好ましい。

【０１５３】ａ⁴、ｂ⁴は、ａ⁴＋ｂ⁴＝４の関係を満たす
各々独立の０〜４の整数を表し、特に好ましいのは、ａ
⁴が１又は２を表し、ｂ⁴が３又は２を表す組み合わせで
あり、その中でもａ⁴が１を表し、ｂ⁴が３を表す組み合
わせが最も好ましい。

【０１５４】Ｍは、水素原子、金属元素若しくはその酸
化物、水酸化物、又はハロゲン化物を表す。Ｍとして好
ましいものは、水素原子、金属原子としては、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈ
ｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓ
ｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、Ｇｅ
Ｏ等が挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｃｒ（ＯＨ）₂、Ｓｎ（ＯＨ）₂等が挙げられ
る。さらに、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣ
ｌ₂、ＶＣｌ、ＶＣｌ₂、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣ
ｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。これらの中でも特に、Ｃ
ｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好まし
い。

【０１５５】また、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ
（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ
-Ｍ−Ｐｃ）又は３量体を形成してもよく、その場合の
Ｍは、各々、同一であっても異なるものであってもよ
い。

【０１５６】Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基
（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ
−）、スルホニル基（−ＳＯ₂−）、イミノ基（−ＮＨ
−）、又はメチレン基（−ＣＨ₂−）が好ましい。

【０１５７】前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物と
して特に好ましい組み合わせは以下の通りである。

【０１５８】Ｘ¹〜Ｘ⁴としては、各々独立に、−ＳＯ₂
−Ｚ¹又は−ＳＯ₂ＮＲ²¹Ｒ²²が特に好ましい。

【０１５９】Ｚ¹は、各々独立に、置換若しくは無置換
のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換
若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも置
換アルキル基、置換アリール基、置換へテロ環基が最も
好ましい。

【０１６０】Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立に、水素原子、置
換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換の
アリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基が好まし
く、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリー
ル基、置換へテロ環基が最も好ましい。

【０１６１】Ｙ¹〜Ｙ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキ
シル基、及びスルホ基が好ましく、特に水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、及びスルホ基が
好ましく、水素原子が最も好ましい。

【０１６２】ａ¹〜ａ⁴は、各々独立に、１又は２である
ことが好ましく、特に１であることが好ましい。ｂ¹〜
ｂ⁴は、各々独立に、３又は２であることが好ましく、
特に３であることが好ましい。

【０１６３】Ｍは、水素原子、金属元素又はその酸化
物、水酸化物若しくはハロゲン化物を表し、特にＣｕ、
Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なかでも特に特にＣｕが
最も好ましい。

【０１６４】前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい
基である化合物が最も好ましい。

【０１６５】前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物の
中でも、下記一般式（Ｃ−II）で表される構造の化合物
がより好ましい。

【０１６６】

【化２５】

【０１６７】前記一般式（Ｃ−II）において、Ｘ¹¹〜Ｘ
¹⁴、Ｙ¹¹〜Ｙ¹⁸は、前記一般式（Ｃ−Ｉ）の中のＸ¹〜
Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴と各々同義であり、好ましい例も同様で
ある。また、Ｍ¹は、前記一般式（Ｃ−Ｉ）中のＭと同
義であり、好ましい例も同様である。

【０１６８】具体的には、式（Ｃ−II）中、Ｘ¹¹、
Ｘ¹²、Ｘ¹³及びＸ¹⁴は、各々独立に、−ＳＯ−Ｚ¹¹、−
ＳＯ₂−Ｚ¹¹、又は−ＳＯ₂ＮＲ²³Ｒ²⁴を表す。Ｚ¹¹は、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換
のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル
基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは
無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ
環基を表す。Ｒ²³は、水素原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、
置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置
換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、
又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ²⁴は、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換
のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル
基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは
無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ
環基を表す。Ｙ¹¹、Ｙ¹²、Ｙ¹³、Ｙ¹⁴、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶、Ｙ
¹⁷及びＹ¹⁸は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル
基、カルボキシル基、又はスルホ基を表し、各々の基
は、さらに置換基を有していてもよい。ａ¹¹〜ａ¹⁴は各
々Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁴の置換基数を表し、各々独立に、０〜２の
整数を表すが、すべてが同時に０になることは無い。な
お、ａ¹¹〜ａ¹⁴が２を表すとき、２つのＸ¹¹〜Ｘ¹⁴は各
々同一でも異なっていてもよい。Ｍ¹は水素原子、金属
元素若しくはその酸化物、水酸化物、又はハロゲン化物
である。

【０１６９】前記一般式（Ｃ−II）中、好ましくはａ¹¹
〜ａ¹⁴は、４≦ａ¹¹＋ａ¹²＋ａ¹³＋ａ¹⁴≦８の範囲であ
る各々独立の１又は２の整数を表し、特に好ましいの
は、４≦ａ¹¹＋ａ¹²＋ａ¹³＋ａ¹⁴≦６であり、その中で
も特に好ましいのは、ａ¹¹＝ａ ¹²＝ａ¹³＝ａ¹⁴＝１のと
きである。

【０１７０】一般式（Ｃ−II）で表される化合物の中で
も、特に好ましい置換基の組み合わせは、以下の通りで
ある。

【０１７１】Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁴としては、各々独立に−ＳＯ₂
−Ｚ¹¹又は−ＳＯ₂ＮＲ²³Ｒ²⁴が特に好ましい。

【０１７２】Ｚ¹¹は、各々独立に、置換若しくは無置換
のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換
若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも置
換アルキル基、置換アリール基、置換へテロ環基が最も
好ましい。

【０１７３】Ｒ²³は、各々独立に、水素原子、置換若し
くは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリー
ル基、置換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、そ
の中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、
置換へテロ環基が最も好ましい。

【０１７４】Ｒ²⁴は、各々独立に、置換若しくは無置換
のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換
若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも置
換アルキル基、置換アリール基、置換へテロ環基が最も
好ましい。

【０１７５】Ｙ¹¹〜Ｙ¹⁸は、各々独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アル
コキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、及びアルコキシカ
ルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、
及びシアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。

【０１７６】ａ¹¹〜ａ¹⁴は、各々独立に、１又は２であ
ることが好ましく、特に全てが１であることが好まし
い。

【０１７７】Ｍ¹は、水素原子、金属元素若しくはその
酸化物、水酸化物、又はハロゲン化物を表し、特に、Ｃ
ｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、その中でもＣｕが最
も好ましい。

【０１７８】前記一般式（Ｃ−II）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい
基である化合物が最も好ましい。

【０１７９】前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物
は、その合成法によって不可避的に置換基Ｒｎ（ｎ＝１
〜４）及びＹｑ（ｑ＝１〜４）の導入位置及び導入個数
が異なる類縁体混合物である場合が一般的であり、これ
ら類縁体混合物を統計的に平均化して表している場合が
多い。本発明は、これらの類縁体混合物を以下に示す三
種類に分類すると、特定の混合物が特に好ましいことを
見出したものである。

【０１８０】本発明においては、前記一般式（Ｃ−Ｉ）
及び（Ｃ−II）で表される化合物であるフタロシアニン
系色素類縁体混合物を、置換位置に基づいて以下の三種
類に分類して定義する。

【０１８１】（１）β-位置換型：（２及び／又は３
位、６及び／又は７位、１０及び／又は１１位、１４及
び／又は１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン
系染料）

【０１８２】（２）α-位置換型：（１及び／又は４
位、５及び／又は８位、９及び／又は１２位、１３及び
／又は１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン系
染料）

【０１８３】（３）α，β-位混合置換型：（１〜１６
位に規則性なく、特定の置換基を有するフタロシアニン
系染料）

【０１８４】本明細書中において、構造が異なる（特
に、置換位置）フタロシアニン系染料の誘導体を説明す
る場合、上記β-位置換型、α-位置換型、α，β-位混
合置換型を使用する。

【０１８５】本発明に用いられるフタロシアニン誘導体
は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行
「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、
Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共
著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用若しくはこれらに
類似の方法を組み合わせて合成することができる。

【０１８６】本発明の一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合
物は、ＷＯ００／１７２７５、同００／０８１０３、同
００／０８１０１、同９８／４１８５３、特開平１０−
３６４７１号の各公報などに記載されているように、例
えば、無置換のフタロシアニン化合物のスルホン化、ス
ルホニルクロライド化、アミド化反応を経て合成するこ
とができる。この場合、スルホン化がフタロシアニン核
のどの位置でも起こり得る上にスルホン化される個数も
制御が困難である。従って、このような反応条件でスル
ホ基を導入した場合には、生成物に導入されたスルホ基
の位置と個数は特定できず、必ず置換基の個数や置換位
置の異なる混合物を与える。従ってそれを原料として本
発明の化合物を合成する時には、ヘテロ環置換スルファ
モイル基の個数や置換位置は特定できないので、本発明
の化合物としては置換基の個数や置換位置の異なる化合
物が何種類か含まれるα，β-位混合置換型混合物とし
て得られる。

【０１８７】前述したように、例えばスルファモイル基
のような電子求引性基を多くフタロシアニン核に導入す
ると、酸化電位がより貴となり、オゾン耐性が高まる。
上記の合成法に従うと、電子求引性基が導入されている
個数が少ない、即ち酸化電位がより卑であるフタロシア
ニン染料が混入してくることが避けられない。従って、
オゾン耐性を向上させるためには、酸化電位がより卑で
ある化合物の生成を抑えるような合成法を用いることが
より好ましい。

【０１８８】それに対して、本発明の一般式（Ｃ−II）
で表される化合物は、例えば、下記式で表されるフタロ
ニトリル誘導体（化合物Ｐ）及び／又はジイミノイソイ
ンドリン誘導体（化合物Ｑ）を下記一般式（Ｃ−III）
で表される金属誘導体と反応させて得られる化合物から
誘導できる。

【０１８９】

【化２６】

【０１９０】化合物Ｐ、Ｑ中、ｐは、１１〜１４を表
し、ｑ及びｑ’は、各々独立に、１１〜１８を表す。

【０１９１】一般式（Ｃ−III） Ｍ−（Ｙ）_d 前記一般式（Ｃ−III）において、Ｍは、前記一般式
（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−II）で表される化合物におけるＭ
と同義であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセ
チルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子を
表し、ｄは１〜４の整数を表す。

【０１９２】即ち、上記の合成法に従えば、望みの置換
基を特定の数だけ導入することができる。特に、本発明
のように酸化電位を高くするために電子求引性基を数多
く導入したい場合には、上記合成法は一般式（Ｃ−Ｉ）
で表される化合物の合成法と比較して極めて優れてい
る。

【０１９３】かくして得られる前記一般式（Ｃ−II）で
表される化合物は、通常、Ｘ^pの各置換位置における異
性体である下記一般式（Ｃ−II−１）〜（Ｃ−II−４）
で表される化合物の混合物、即ちβ−位置換型（２及び
又は３位、６及び又は７位、１０及び又は１１位、１４
及び又は１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン
系染料）となっている。

【０１９４】

【化２７】

【０１９５】

【化２８】

【０１９６】前記一般式（Ｃ−II−１）〜（Ｃ−II−
４）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、前記一般式（Ｃ−II）にお
ける（Ｘ¹¹）ａ¹¹〜（Ｘ¹⁴）ａ¹⁴と同義である。

【０１９７】本発明では、いずれの置換型においても酸
化電位が１．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）よりも貴であること
が堅牢性の向上に非常に重要であることが見出されてい
る。中でもα，β−位混合置換型よりはβ−位置換型の
方が、色相・光堅牢性・オゾンガス耐性等において優れ
ている傾向にある。

【０１９８】前記一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）で表
される化合物の例示化合物（Ｃ−１０１〜Ｃ−１２０）
を下記に示すが、本発明は、下記の例に限定されるもの
ではない。

【０１９９】

【化２９】

【０２００】

【化３０】

【０２０１】

【表１０】

【０２０２】

【表１１】

【０２０３】前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物
は、前述した特許に従えば合成することが可能である。
また、一般式（Ｃ−II）で表される化合物は、特願２０
００−２４３５２号、同２０００−４７０１３号、同２
０００−５７０６３号、同２０００−９６６１０号の各
明細書に記載の方法により合成することができる。ま
た、出発物質、色素中間体及び合成ル−トについてはこ
れらにより限定されるものでない。

【０２０４】―疎水性高沸点有機溶媒― 本発明において、着色微粒子は疎水性高沸点有機溶媒を
含有する。疎水性高沸点有機溶媒は疎水性であり、か
つ、沸点は１５０℃以上である。ここで「疎水性」と
は、２５℃における蒸留水に対する溶解度が３％以下で
あることをいう。前記疎水性高沸点有機溶媒の沸点は、
１７０℃以上であるのが好ましい。また、前記疎水性高
沸点有機溶媒の誘電率は、３〜１２が好ましく、４〜１
０がより好ましい。なお、ここでいう誘電率とは、２５
℃における真空中に対する比誘電率を表す。

【０２０５】前記疎水性高沸点有機溶媒としては、特に
制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えば、米国特許第2,322,027号等に記載の化合物が挙げ
られ、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、フタル酸
エステル類、安息香酸エステル類、フェノール類、アミ
ド系類の疎水性高沸点有機溶媒が好ましい。

【０２０６】前記疎水性高沸点有機溶媒としては、下記
式〔Ｓ−１〕から〔Ｓ−９〕で表される化合物が特に好
ましい。

【０２０７】

【化３１】

【０２０８】前記式〔Ｓ−１〕において、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃は、各々独立に、脂肪族基又はアリール基を表す。
また、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に、０又は１を表す。

【０２０９】前記式〔Ｓ−２〕において、Ｒ₄及びＲ
₅は、各々独立に、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｒ₆
は、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を表
す。ｄは、０〜３の整数を表す。ｄが複数のとき、複数
のＲ₆ は同じであってもよいし、異なっていてもよい。

【０２１０】前記式〔Ｓ−３〕において、Ａｒは、アリ
ール基を表す。ｅは、１〜６の整数を表す。Ｒ₇は、ｅ
価の炭化水素基又はエーテル結合で互いに結合した炭化
水素基を表す。

【０２１１】前記式〔Ｓ−４〕において、Ｒ₈ は、脂肪
族基を表す。ｆは、１〜６の整数を表す。Ｒ₉は、ｆ価
の炭化水素基又はエーテル結合で互いに結合した炭化水
素基を表す。

【０２１２】前記式〔Ｓ−５〕において、ｇは、２〜６
の整数を表す。Ｒ₁₀は、ｇ価の炭化水素基（ただしアリ
ール基を除く）を表す。Ｒ₁₁は、脂肪族基又はアリール
基を表す。

【０２１３】前記式〔Ｓ−６〕において、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及
びＲ₁₄は、各々独立に、水素原子、脂肪族基又はアリー
ル基を表す。Ｘは、−ＣＯ−又はＳＯ₂−を表す。Ｒ₁₂
とＲ_{1 3}と、又は、Ｒ₁₃とＲ₁₄とは、互いに結合して環を
形成していてもよい。

【０２１４】前記式〔Ｓ−７〕において、Ｒ₁₅は、脂肪
族基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基又はシアノ基を表す。Ｒ₁₆は、ハロゲン
原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基又はアリー
ルオキシ基を表す。ｈは、０〜３の整数を表す。ｈが複
数のとき、複数のＲ₁₆は同じであってもよいし、異なっ
ていてもよい。

【０２１５】前記式〔Ｓ−８〕において、Ｒ₁₇及びＲ₁₈
は、各々独立に、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｒ₁₉
は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ
基又はアリールオキシ基を表す。ｉは、０〜４の整数を
表す。ｉが複数のとき、複数のＲ₁₉は、同じであっても
よいし、異なっていてもよい。

【０２１６】前記式〔Ｓ−９〕において、Ｒ₂₀及びＲ₂₁
は、脂肪族基又はアリール基を表す。ｊは、１又は２を
表す。

【０２１７】前記式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕において、
Ｒ₁〜Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁が脂肪族基又は脂肪族基を
含む基であるとき、該脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状、
環状のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んで
いてもよく、置換基を有していてもよい。該置換基の例
としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキ
シル基、アシルオキシ基、エポキシ基等が挙げられる。

【０２１８】前記式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕において、
Ｒ₁〜Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁が環状脂肪族基、即ちシク
ロアルキル基であるか、又はシクロアルキル基を含む基
であるとき、該シクロアルキル基は、３〜８員の環内に
不飽和結合を含んでよく、また置換基や架橋基を有して
いてもよい。該置換基の例としては、ハロゲン原子、脂
肪族基、ヒドロキシル基、アシル基、アリール基、アル
コキシ基、エポキシ基、アルキル基等が挙げられ、該架
橋基の例としては、メチレン基、エチレン基、イソプロ
ピリデン基等が挙げられる。

【０２１９】前記式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕において、
Ｒ₁〜Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁がアリール基又はアリール
基を含む基であるとき、該アリール基は、ハロゲン原
子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基等の置換基で置換され
ていてもよい。

【０２２０】前記式〔Ｓ−３〕、前記式〔Ｓ−４〕及び
前記式〔Ｓ−５〕において、Ｒ₇、Ｒ₉又はＲ₁₀が炭化水
素基であるとき、該炭化水素基は、環状構造（例えばベ
ンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環）や不
飽和結合を含んでいてもよく、また置換基を有していて
もよい。該置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アシルオキシ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、エポキシ基、等が挙げられる。

【０２２１】次に、本発明において特に好ましい疎水性
高沸点有機溶媒について説明する。

【０２２２】前記式〔Ｓ−１〕において、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃は、炭素原子数（以下Ｃ数と略す）１〜２４（好ま
しくは４〜１８）の脂肪族基（例えばｎ−ブチル、２−
エチルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、
２−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブ
トキシエチル、２−フェノキシエチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、
４−メチルシクロヘキシル）又はＣ数６〜２４（好まし
くは６〜１８）のアリール基（例えばフェニル、クレジ
ル、ｐ−ノニルフェニル、キシリル、クメニル、ｐ−メ
トキシフェニル、ｐ−メトキシカルボニルフェニル）で
ある。ａ、ｂ及びｃは、各々独立に、０又は１であり、
好ましくは総て１である。

【０２２３】前記式〔Ｓ−２〕において、Ｒ₄及びＲ
₅は、Ｃ数１〜２４（好ましくは４〜１８）の脂肪族基
（例えば前記Ｒ₁について挙げたアルキル基と同じ基、
エトキシカルボニルメチル、１，１−ジエチルプロピ
ル、２−エチル−１−メチルヘキシル、シクロヘキシル
メチル、１−エチル−１，５−ジメチルヘキシル、３，
５，５−トリメチルシクロヘキシル、１−メチルシクロ
ヘキシル）又はＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）の
アリール基（例えば前記Ｒ₁について挙げたアリール
基、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オクチルフェニ
ル、１，３，５−トリメチルフェニル、２，４，−ジ−
ｔ−ブチルフェニル、２，４，−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ニル）である。Ｒ₆は、ハロゲン原子（好ましくはＣ
ｌ）、Ｃ数１〜１８のアルキル基（例えばメチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、Ｃ数１〜１８
のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−
オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキ
シ）、Ｃ数６〜１８のアリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、ｐ−トリルオキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ）又はＣ数２〜１９のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｎ−ブト
キシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニ
ル）又はＣ数６〜２５のアリールオキシカルボニル基で
ある。ｄは、０又は１である。

【０２２４】前記式〔Ｓ−３〕において、Ａｒは、Ｃ数
６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば
フェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェニ
ル、１−ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１，
３，５−トリメチルフェニル）であり、ｅは１〜４（好
ましくは１〜３）の整数であり、Ｒ₇は、ｅ価のＣ数２
〜２４（好ましくは２〜１８）の炭化水素基〔例えば前
記Ｒ₄について挙げたアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、−（ＣＨ₂）₂−、

【０２２５】

【化３２】

【０２２６】又は、ｅ価の炭素原子数４〜２４（好まし
くは４〜１８）のエーテル結合で互いに結合した炭化水
素基〔例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂−、更に以下の基が挙げられる。

【０２２７】

【化３３】

【０２２８】前記式〔Ｓ−４〕において、Ｒ₈は、Ｃ数
３〜２４（好ましくは３〜１７）の脂肪族基（例えばｎ
−プロピル、１−ヒドロキシエチル、１−エチルペンチ
ル、ｎ−ウンデシル、ペンタデシル、８，９−エポキシ
ヘプタデシル、シクロプロピル、シクロヘキシル、４−
メチルシクロヘキシル）であり、ｆは、１〜４（好まし
くは１〜３）の整数であり、Ｒ⁹は、ｆ価のＣ数２〜２
４（好ましくは２〜１８）の炭化水素基又はｃ価の炭素
原子数４〜２４（好ましくは４〜１８）のエーテル結合
で互いに連結した炭化水素基（例えば前記Ｒ₇について
挙げた基）である。

【０２２９】前記式〔Ｓ−５〕において、ｇは、２〜４
（好ましくは２又は３）であり、Ｒ ₁₀は、ｇ価の炭化水
素基〔例えば、−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（Ｃ
Ｈ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₇−、更に以下の基が挙げられ
る。

【０２３０】

【化３４】

【０２３１】Ｒ₁₁は、Ｃ数１〜２４（好ましくは４〜１
８）の脂肪族基又はＣ数６〜２４（好ましくは６〜１
８）のアリール基（例えば、前記Ｒ₄について挙げた脂
肪族基、アリール基）である。

【０２３２】前記式〔Ｓ−６〕において、Ｒ₁₂は、Ｃ数
１〜２０の脂肪族基〔例えばｎ−プロピル、１−エチル
ペンチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ペンタデシル、２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシメチル、４−ｔ−オクチ
ルフェノキシメチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェキシ）プロピル、シクロヘキシル、４−メチルシクロ
ヘキシル）又はＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）の
アリール基（例えば前記Ａｒについて挙げたアリール
基）である。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、Ｃ数３〜２４（好ましく
は３〜１８）の脂肪族基（例えばイソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシ
ル、シクロペンチル、シクロプロピル）又はＣ数６〜１
８（好ましくは６〜１５）のアリール基（例えばフェニ
ル、１−ナフチル、ｐ−トリル）である。Ｒ₁₃とＲ₁₄と
が互いに結合し、Ｎとともにピロリジン環、ピペリジン
環、モルホリン環を形成してもよく、Ｒ₁₂とＲ₁₃とが互
いに結合してピロリドン環を形成してもよい。Ｘは、−
ＣＯ−又はＳＯ₂を表し、−ＣＯ−が好ましい。

【０２３３】前記式〔Ｓ−７〕において、Ｒ₁₅は、Ｃ数
１〜２４（好ましくは３〜１８）の脂肪族基（例えばメ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−
ヘキシル、ｔ−オクチル、２−ブチル、２−ヘキシル、
２−オクチル、２−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−
ペンタデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ
数２〜２４（好ましくは５〜１７）のアルコキシカルボ
ニル基（例えばｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルヘ
キシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル）Ｃ数１〜２４（好ましくは３〜１８）のアルキルス
ルホニル基（例えばｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ドデシ
ルスルホニル）、Ｃ数６〜３０（好ましくは６〜２４）
のアリールスルホニル基（例えばｐ−トリルスルホニ
ル、ｐ−ドデシルフェニルスルホニル、ｐ−ヘキサデシ
ルオキシフェニルスルホニル）、Ｃ数６〜３２（好まし
くは６〜２４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−ト
リル）又はシアノ基である。

【０２３４】Ｒ₁₆は、ハロゲン原子（好ましくはＣ
ｌ）、Ｃ数１〜２４（好ましくは３〜１８）のアルキル
基（例えば前記Ｒ₁₅について挙げたアルキル基）、Ｃ数
５〜１７のシクロアルキル基（例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３２（好ましくは６〜２
４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）Ｃ数
１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキサ
デシルオキシ）又はＣ数６〜３２（好ましくは６〜２
４）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−
ブチルフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、ｍ−
ペンタデシルフェノキシ、ｐ−ドデシルオキシフェノキ
シ）であり、ｈは１〜２の整数である。

【０２３５】前記式〔Ｓ−８〕において、Ｒ₁₇及びＲ₁₈
は、前記Ｒ₁₃及びＲ₁₄と同じであり、Ｒ₁₉は前記Ｒ₁₆と
同じである。

【０２３６】前記式〔Ｓ−９〕において、Ｒ₂₀及びＲ₂₁
は、前記Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃と同じである。ｊは１又は２
を表し、１が好ましい。

【０２３７】以下に、前記疎水性高沸点有機溶媒の具体
例（前記〔Ｓ−１〕で表される化合物としてのＳ−１〜
２３、前記〔Ｓ−２〕で表される化合物としてのＳ−２
４〜３９、前記〔Ｓ−３〕で表される化合物としてのＳ
−４０〜４４、前記〔Ｓ−４〕で表される化合物として
のＳ−４５〜５０、前記〔Ｓ−５〕で表される化合物と
してのＳ−５１〜５８、前記〔Ｓ−６〕で表される化合
物としてのＳ−５９〜６７、前記〔Ｓ−７〕で表される
化合物としてのＳ−６８〜７５、前記〔Ｓ−８〕で表さ
れる化合物としてのＳ−７６〜７９、及び、前記〔Ｓ−
９〕で表される化合物としてのＳ−８０〜８１）を示
す。

【０２３８】

【化３５】

【０２３９】

【化３６】

【０２４０】

【化３７】

【０２４１】

【化３８】

【０２４２】

【化３９】

【０２４３】

【化４０】

【０２４４】

【化４１】

【０２４５】

【化４２】

【０２４６】

【化４３】

【０２４７】

【化４４】

【０２４８】

【化４５】

【０２４９】

【化４６】

【０２５０】

【化４７】

【０２５１】

【化４８】

【０２５２】本発明において、疎水性高沸点有機溶媒
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよく、例えば、トリクレジルホスフェートとジブチル
フタレートとの併用、トリオクチルホスフェートとジ
（２−エチルヘキシル）セバケートとの併用などが挙げ
られる。

【０２５３】前記疎水性高沸点有機溶媒の前記以外の化
合物の例としては、及び／又は、これら疎水性高沸点有
機溶媒の合成方法としては、例えば、米国特許第2,322,
027号、同第2,533,514 号、同第2,772,163 号、同第2,8
35,579 号、同第3,594,171号、同第3,676,137 号、同第
3,689,271 号、同第3,700,454 号、同第3,748,141号、
同第3,764,336 号、同第3,765,897 号、同第3,912,515
号、同第3,936,303号、同第4,004,928 号、同第4,080,2
09 号、同第4,127,413 号、同第4,193,802号、同第4,20
7,393 号、同第4,220,711 号、同第4,239,851 号、同第
4,278,757号、同第4,353,979 号、同第4,363,873 号、
同第4,430,421 号、同第4,430,422号、同第4,464,464
号、同第4,483,918 号、同第4,540,657 号、同第4,684,
606号、同第4,728,599 号、同第4,745,049 号、同第4,9
35,321 号、同第5,013,639号、欧州特許第276,319A号、
同第286,253A号、同第289,820A号、同第309,158A号、同
第309,159A号、同第309,160A号、同第509,311A号、同第
510,576A号、東独特許第147,009 号、同第157,147 号、
同第159,573 号、同第225,240A号、英国特許第2,091,12
4A号、特開昭48-47335号、同50-26530号、同51-25133
号、同51-26036号、同51-27921号、同51-27922号、同51
-149028 号、同52-46816号、同53-1520号、同53-1521
号、同53-15127号、同53-146622 号、同54-91325号、同
54-106228 号、同54-118246 号、同55-59464号、同56-6
4333号、同56-81836号、同59-204041 号、同61-84641
号、同62-118345 号、同62-247364 号、同63-167357
号、同63-214744 号、同63-301941 号、同64-9452 号、
同64-9454 号、同64-68745号、特開平1-101543号、同1-
102454号、同2-792 号、同2-4239号、同2-43541 号、同
4-29237 号、同4-30165 号、同4-232946号、同4-346338
号等に記載されている。

【０２５４】−着色微粒子分散物の製造− 本発明の着色微粒子分散物は、油溶性染料と前記疎水性
高沸点有機溶媒を少なくとも含む着色微粒子を、水性媒
体に分散してなる。具体的には、前記油溶性染料及び前
記疎水性高沸点有機溶媒を共乳化分散させる方法（共乳
化分散法）が挙げられる。前記共乳化分散法としては、
前記油溶性染料及び前記疎水性高沸点有機溶媒を含有す
る有機溶媒相に水を添加すること、並びに、水中に該有
機溶媒相を添加すること、のいずれかにより、該有機溶
媒相を乳化させ微粒子化させる方法が好適に挙げられ
る。

【０２５５】前記共乳化分散法において用いられる乳化
分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー撹拌
方式、インライン撹拌方式、コロイドミル等のミル方
式、超音波方式など公知の装置を用いることができる
が、本発明においては、高圧乳化分散装置が好ましく、
その中でも、高圧ホモジナイザーが特に好ましい。

【０２５６】前記高圧ホモジナイザーは、ＵＳ−４５３
３２５４号、特開平６−４７２６４号等に詳細な機構が
記載されているが、市販の装置としては、ゴーリンホモ
ジナイザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．）、
マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ
ＩＮＣ．）、アルティマイザー（株式会社スギノマシ
ン）等が挙げられる。

【０２５７】また、近年になってＵＳ−５７２０５５１
号に記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒
子化する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳
化分散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用い
た乳化分散装置の例として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥ
Ｅ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）が挙げら
れる。

【０２５８】前記高圧乳化分散装置を用いて乳化分散す
る際の圧力としては、５０ＭＰａ以上（５００ｂａｒ以
上）が好ましく、６０ＭＰａ以上（６００ｂａｒ以上）
がより好ましく、１８０ＭＰａ以上（１８００ｂａｒ以
上）がさらに好ましい。本発明においては、前記乳化分
散の際、例えば、撹拌乳化機で乳化した後、高圧ホモジ
ナイザーを通す等の方法で２種以上の乳化装置を併用す
るのが特に好ましい。また、一度これらの乳化装置で乳
化分散した後、湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加し
た後、カートリッジにインクジェット記録用インクを充
填する間に再度高圧ホモジナイザーを通過させるのも好
ましい。

【０２５９】前記乳化分散の際、前記疎水性高沸点有機
溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、前記乳化物の
安定性及び安全衛生上の観点から、低沸点溶媒を実質的
に除去するのが好ましい。低沸点有機溶媒を実質的に除
去する方法としては、該低沸点有機溶媒の種類に応じて
各種の公知の方法、例えば、蒸発法、真空蒸発法、限外
濾過法等を採用することができる。低沸点有機溶媒の除
去工程は、乳化直後、できるだけ速やかに行うのが好ま
しい。

【０２６０】前記乳化分散の際、種々の界面活性剤を用
いることができる。例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤、ま
た、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性
剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ
＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型
の両性界面活性剤、さらに特開昭５９−１５７，６３６
号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に記載のもの
等が好適に挙げられる。

【０２６１】共乳化分散により、油溶性染料及び疎水性
高沸点有機溶媒を含有する着色微粒子を水性媒体に分散
させて水性インクとする場合、特に重要なのは、その粒
子サイズのコントロールである。インクジェットにより
画像を形成した際の、色純度や濃度を高めるには、前記
着色微粒子分散物における着色微粒子の平均粒子径を小
さくするのが好ましい。具体的には、着色微粒子の体積
平均粒子径は１００ｎｍ以下であるのが好ましく、１ｎ
ｍ以上８０ｎｍ以下であるのがより好ましい。また、前
記着色微粒子に粗大粒子があると、印刷性能を低下させ
ることがある。例えば、粗大粒子がヘッドのノズルを詰
まらせる場合、また詰まらないまでも汚れを形成するこ
とによってインクの不吐出や吐出のヨレを生じる場合が
ある等、印刷性能に悪影響を与える場合がある。従っ
て、粗大粒子の存在割合は低い方が好ましく、インクを
調製した場合に、インク１μリットル中に５μｍ以上の
粒子が１０個以下、１μｍ以上の粒子を１０００個以下
とするのが好ましい。これらの粗大粒子を除去する方法
としては、公知の遠心分離法、精密濾過法等が利用でき
る。これらの分離手段は乳化分散直後に行ってもよい
し、乳化分散物に湿潤剤や界面活性剤等の各種添加剤を
加えた後、インクカートリッジに充填する直前に行って
もよい。着色微粒子の平均粒子径を小さくし、かつ粗大
粒子を少なくするのには、機械的な乳化装置を用いるの
が有効である。

【０２６２】本発明の着色微粒子分散物において、前記
疎水性高沸点有機溶媒の含有量は特に制限はないが、記
録紙へのインクの良好な染込み性の観点から、着色微粒
子における疎水性高沸点有機溶媒の含有量が２５質量％
以上であることが好ましい。また、油溶性染料の良好な
溶解性を保持するという観点から、油溶性染料に対し
て、疎水性高沸点有機溶媒は３０質量％以上使用するの
が好ましい。一方、前記疎水性高沸点有機溶媒の使用量
が多すぎると、油相の割合が多すぎることにより、安定
で微細な分散が困難になる傾向がある。この観点から、
前記疎水性高沸点有機溶媒の使用量は、油溶性染料に対
して５０〜１５００質量％が好ましく、１００〜１００
０質量％がより好ましい。

【０２６３】−水不溶性ポリマーの共乳化分散− 本発明の着色微粒子分散物においては、共乳化分散時に
前記油溶性染料及び前記疎水性高沸点有機溶媒以外に、
ポリマーを添加することにより、油溶性染料、疎水性高
沸点有機溶媒及びポリマーを含有する着色微粒子分散物
としてもよい。前記ポリマーとしては、非イオン性ポリ
マーであっても、イオン性基を有するポリマーであって
もよい。前記イオン性基としては、三級アミノ基などの
カチオン性の基、及びカルボン酸、スルホン酸などのア
ニオン性の基が含まれる。前記イオン性基含有ポリマー
としては、例えば、ビニルポリマー、縮合系ポリマー
（ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
ア、ポリカーボネート）などが挙げられる。これらの非
イオン性ポリマー、イオン性基含有ポリマーと、油溶性
染料及び疎水性高沸点有機溶媒とを共乳化分散する方法
や、前記ポリマーの具体例については、特願２０００−
２０３８５６号、同２０００−２０３８５７号の各明細
書に詳細に記載されている。但し、ポリマーの共乳化分
散は、ポリマーの添加量が多すぎると微粒子分散を達成
するための分散時間が長時間化する傾向にある。従っ
て、着色微粒子分散物の安定性において著しい改良効果
を得るためには、本発明のように、予め水不溶性ポリマ
ー微粒子を作製し、実質的にポリマーを含まない着色微
粒子分散物に添加する方法が工程的に有利である。

【０２６４】−有機溶剤− 前記着色微粒子分散物の製造において、前記疎水性高沸
点有機溶媒以外に用いられる有機溶剤としては、特に制
限はなく、前記油溶性染料の溶解性に基づいて適宜選択
することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−
ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶
剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエ
ーテル系溶剤、などが挙げられる。前記有機溶剤は、１
種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ま
た、前記油溶性染料や前記ポリマーの溶解性によって
は、水との混合溶媒であってもよい。

【０２６５】前記有機溶剤の使用量としては、本発明に
おける効果を害しない範囲であれば特に制限はないが、
前記油溶性染料１００質量部に対し、２０００質量部以
下が好ましく、１００〜１０００質量部がより好まし
い。前記有機溶剤の使用量が、２０００質量部を超える
と、該有機溶剤を除去するための脱溶媒と濃縮の工程が
必須かつ煩雑となり、かつ配合上の余裕がなくなる傾向
がある。

【０２６６】前記有機溶剤は、該有機溶剤の水に対する
溶解度が１０％以下である場合、あるいは該有機溶剤の
蒸気圧が水より大きい場合には、着色微粒子分散物の安
定性の点で除去されるのが好ましい。前記有機溶剤の除
去は、常圧ないし減圧条件で１０℃〜１００℃で行うこ
とができ、常圧条件で４０〜１００℃あるいは、減圧条
件で１０〜５０℃で行うのが好ましい。

【０２６７】本発明の着色微粒子分散物において、前記
着色微粒子は、１〜４５質量％含有されるのが好まし
く、２〜３０質量％含有されるのがより好ましい。前記
含有量は、希釈、蒸発、限外濾過等により、適宜調整す
ることができる。

【０２６８】＜水不溶性のイオン性基含有ポリマー＞本
発明のインクジェット記録用インクは、前記着色微粒子
分散物に、水不溶性のイオン性基含有ポリマーを添加し
てなる。その際、水不溶性のイオン性基含有ポリマーを
乳化分散によって微粒子分散物とし、着色微粒子分散物
の表面に添加する方法が好ましい。この方法により得る
ことのできる着色微粒子分散物は、その表面が水不溶性
のイオン性基含有ポリマーにより被覆されている。

【０２６９】ここでは、前記水不溶性のイオン性基含有
ポリマーについて説明する。本発明において、水不溶性
のイオン性基含有ポリマーとは、イオン性の基を有する
ポリマーをいう。前記イオン性の基としては、三級アミ
ノ基、四級アンモニウム基等のカチオン性の基、カルボ
ン酸、スルホン酸等のアニオン性の基が含まれる。前記
イオン性基含有ポリマーとしては、例えばビニルポリマ
ー、縮合系ポリマー（ポリウレタン、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリウレア、ポリカーボネート）が挙げられ
る。前記水不溶性のイオン性基含有ポリマーとしては、
水分散性、即ち、自己乳化性を有するポリマーが好まし
い。

【０２７０】イオン性基含有ビニルポリマーが有するイ
オン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫
酸モノエステル基、−ＯＰＯ（ＯＨ）₂、スルフィン酸
基、又はこれらの塩（例えば、ナトリウム，カリウム等
のアルカリ金属塩、あるいはアンモニア、ジメチルアミ
ン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリメチルアミン等のアンモニウム塩
等）のようなアニオン性の基が挙げられる。また、一
級、二級、三級アミン、又はこれらの塩（例えば、酢
酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸等の有機酸の塩
や、塩酸、硫酸等の無機酸の塩）、四級アンモニウム塩
のような、カチオン性の基が挙げられる。これらの中で
も、アニオン性の基がより好ましく、カルボキシル基が
さらに好ましい。

【０２７１】前記カルボン酸モノマーとしては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、イタコン酸
モノアルキルエステル（例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルな
ど）、マレイン酸モノアルキルエステル（例えば、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸
モノブチルなど）等が挙げられる。

【０２７２】前記スルホン酸モノマーとしては、例え
ば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロ
イルオキシアルカンスルホン酸（例えば、アクリロイル
オキシエタンスルホン酸、アクリロイルオキシプロパン
スルホン酸など）、メタクリロイルオキシアルカンスル
ホン酸（例えば、メタクリロイルオキシエタンスルホン
酸、メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸など）、
アクリルアミドアルカンスルホン酸（例えば、２−アク
リルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など）、メタク
リルアミドアルカンスルホン酸（例えば、２−メタクリ
ルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など）等が挙
げられる。

【０２７３】前記リン酸モノマーとしては、例えば、リ
ン酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、リン酸モ
ノメタクリロイルオキシエチルエステル等が挙げられ
る。

【０２７４】これらの中でも、アクリル酸、メタクリル
酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリル
アミドアルカンスルホン酸、メタクリルアミドアルカン
スルホン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、ス
チレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブ
タンスルホン酸がより好ましい。

【０２７５】前記カチオン性の基を有するモノマーとし
ては、例えば、ジアルキルアミノエチルメタクリレー
ト、ジアルキルアミノエチルアクリレートなどの３級ア
ミノ基を有するモノマーや、Ｎ−２−アクリロイルオキ
シエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロラ
イド、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルア
ンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム基を有す
るモノマーが挙げられる。

【０２７６】また、前記イオン性基含有モノマーは、イ
オン性基を有しないモノマーと共重合させてもよく、前
記イオン性基を有しないモノマーとしては、以下のもの
を挙げることができる。即ち、アクリル酸エステル類、
具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート、２
−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルアクリ
レート、４−クロロブチルアクリレート、２−アセトキ
シエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２，２−ジメ
チル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メト
キシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレ
ート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシ
エチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エ
チルアクリレート、グリシジルアクリレート、１−ブロ
モ−２−メトキシエチルアクリレート、２，２，２−テ
トラフルオロエチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート、ジフェニル−
２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニ
ル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジ
ブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等
が挙げられる。

【０２７７】メタクリル酸エステル類、具体的には、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタ
クリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、
ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２−メト
キシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタク
リレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブ
トキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、２，２，２−テトラフルオロエチルメタクリレー
ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルメタ
クリレート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエ
チルホスフェート等が挙げられる。

【０２７８】ビニルエステル類、具体的には、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニル
メトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息
香酸ビニル、サリチル酸ビニル等が挙げられる。

【０２７９】アクリルアミド類、具体的には、アクリル
アミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミ
ド、イソプロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−
オクチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミ
ド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリ
ルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、ブトキシメ
チルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、
フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。

【０２８０】メタクリルアミド類、具体的には、メタク
リルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリ
ルアミド、プロピルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、シ
クロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルア
ミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシエ
チルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、β
−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトア
セトキシエチル）メタクリルアミド等が挙げられる。

【０２８１】オレフィン類、具体的には、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、ク
ロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン
等、スチレン類、例えば、スチレン、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセト
キシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル等が挙げ
られる。

【０２８２】ビニルエーテル類、具体的には、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテル等が挙げられ
る。

【０２８３】その他のモノマーとして、クロトン酸ブチ
ル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコ
ン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フ
ェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチ
レンマロンニトリル、ビニリデン等が挙げられる。

【０２８４】また、前記イオン性基含有ポリマーを、以
下に挙げるような非イオン性分散性基を含有するモノマ
ーと共重合させることも好ましく、前記非イオン性分散
性基を含有するモノマーの例としては、ポリエチレング
リコールモノアルキルエーテルとカルボン酸モノマーと
のエステル、ポリエチレングリコールモノアルキルエー
テルとスルホン酸モノマーとのエステル、ポリエチレン
グリコールモノアルキルエーテルとリン酸モノマーとの
エステル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルとイソシアネート基含有モノマーから形成されるビニ
ル基含有ウレタン、ポリビニルアルコール構造を含有す
るマクロモノマー等が挙げられる。前記ポリエチレング
リコールモノアルキルエーテルのエチレンオキシ部の繰
返し数としては、８〜５０が好ましく、１０〜３０がよ
り好ましい。前記ポリエチレングリコールモノアルキル
エーテルのアルキル基の炭素原子数としては、１〜２０
が好ましく、１〜１２がより好ましい。

【０２８５】次に、前記イオン性基含有縮合系ポリマー
について説明する。前記イオン性基含有ポリマーに適用
可能なポリウレタンとしては、例えば、以下に挙げるジ
オール化合物と、ジイソシアネート化合物とを種々組み
合わせて、重付加反応により合成されたポリウレタンが
挙げられる。前記ジオール化合物の具体例としては、非
解離性のジオールとして、エチレングリコール、１,２
−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
３-ブタンジオール、２，３-ブタンジオール、２，２-
ジメチルー１，３-プロパンジオール、１，４-ペンタン
ジオール、２，４-ペンタンジオール、３，３-ジメチル
ー１，２−ブタンジオール、２-エチルー２-メチルー
１，３-プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，５-ヘキサンジオール、２−メチルー２，４−
ペンタンジオール、２，２-ジエチルー１，３-プロパン
ジオール、２，４−ジメチルー２，４−ペンタンジオー
ル、２−メチルー２−プロピルー１，３−プロパンジオ
ール、２，５−ジメチルー２，５−ヘキサンジオール、
２-エチルー１，３-ヘキサンジオール、１，２-オクタ
ンジオール、２，２，４−トリメチルー１，３−ペンタ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール（平均分子量＝２００，３００，４０
０，６００，１０００，１５００，４０００）、ポリプ
ロピレングリコール（平均分子量＝２００，４００，１
０００）、ポリエステルポリオール、４，４'―ジヒド
ロキシジフェニルー２，２−プロパン、４，４'―ジヒ
ドロキシフェニルスルホン等を挙げることができる。

【０２８６】前記ジイソシアネート化合物の具体例とし
ては、エチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート，１，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、２，４-トルエンジ
イソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート，ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３，３'-ジメチルー４，４'―ジフェニルメタンジ
イソシアネート、３，３'−ジメチルビフェニレンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、メチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアネート)
等を挙げることができる。

【０２８７】イオン性基含有ポリウレタンは、例えば、
ポリウレタンの合成時に、イオン性基を含有するジオー
ルを使用することによって得られる。その場合は、イオ
ン性基は、ポリマー主鎖からの置換基としてポリウレタ
ンに導入される。イオン性基、特にアニオン性の基を有
するジオールとしては、２，２-ビス(ヒドロキシメチ
ル)プロピオン酸、２，２-ビス(ヒドロキシメチル)ブタ
ン酸、２，５，６-トリメトキシー３，４-ジヒドロキシ
ヘキサン酸、２，３-ジヒドロキシ−４，５−ジメトキ
シペンタン酸、３，５-ジ（２−ヒドロキシ）エチルオ
キシカルボニルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩を挙
げることができるが、これらに何ら限定されるものでは
ない。

【０２８８】イオン性基含有ポリウレタンが含有するイ
オン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫
酸モノエステル基、−ＯＰＯ（ＯＨ）₂、スルフィン酸
基、又はこれらの塩（例えば、ナトリウム，カリウム等
のアルカリ金属塩、あるいはアンモニア、ジメチルアミ
ン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリメチルアミン等のアンモニウム塩）
のようなアニオン性の基、あるいは一級、二級、三級ア
ミン、四級アンモニウム塩のような、カチオン性の基が
挙げられ、中でもアニオン性の基がより好ましく、カル
ボキシル基がさらに好ましい。

【０２８９】前記イオン性基含有ポリマーに適用可能な
ポリエステルとしては、例えば、以下に挙げるジオール
化合物と、ジカルボン酸化合物とを種々組み合わせて、
縮合反応によって合成されたポリエステルが挙げられ
る。前記ジカルボン酸化合物の具体例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ジメチルマロン
酸、アジピン酸、ピメリン酸、α，α―ジメチルコハク
酸、アセトンジカルボン酸、セバシン酸、１，９−ノナ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、２−ブチルテレフタル酸、テトラクロロテレフタル
酸、アセチレンジカルボン酸、ポリ（エチレンテレフタ
レート）ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４-シクロヘキサンジカルボン酸、ω―ポ
リ（エチレンオキシド）ジカルボン酸、ｐ−キシリレン
ジカルボン酸等を挙げることができる。これらの化合物
は、ジオール化合物と重縮合反応を行う際に、ジカルボ
ン酸のアルキルエステル（例えば、ジメチルエステル
等）や、ジカルボン酸の酸塩化物の形で用いてもよい
し、無水マレイン酸や無水コハク酸、無水フタル酸のよ
うに酸無水物の形で用いてもよい。

【０２９０】イオン性基含有ポリエステルは、カルボン
酸以外に、スルホン酸基、硫酸モノエステル基、−ＯＰ
Ｏ（ＯＨ）₂、スルフィン酸基、又はこれらの塩（例え
ば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、あるい
はアンモニア、ジメチルアミン、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミン等のアンモニウム塩）のようなアニオン性の基、
三級アミン又はこれらの塩（例えば、酢酸、プロピオン
酸、メタンスルホン酸等の有機酸の塩や塩酸、硫酸等の
無機酸の塩）、四級アンモニウム塩のごとき、カチオン
性の基などのイオン性基を有するジカルボン酸化合物を
用いて合成することにより得られる。イオン性基含有ポ
リエステルが有するカルボン酸以外のイオン性基として
は、アニオン性の基がより好ましく、スルホン酸基がさ
らに好ましい。

【０２９１】前記スルホン酸基を有するジカルボン酸、
ジオール原料の具体例としては、スルホフタル酸類（３
-スルホフタル酸、４-スルホフタル酸、４-スルホイソ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸、２-スルホテレフ
タル酸）、スルホコハク酸、スルホナフタレンジカルボ
ン酸類(４-スルホー１，８―ナフタレンジカルボン酸、
７−スルホ−１，５―ナフタレンジカルボン酸等)、
３，５-ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニル
ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩を好適に挙げること
ができる。

【０２９２】前記ジオール化合物としては、前記ポリウ
レタンにおいて記載したジオール類と同じ群から選ばれ
る化合物を用いることができる。前記ポリエステルの代
表的な合成法は、前記ジオール化合物と前記ジカルボン
酸もしくはその誘導体との縮合反応であるが、ヒドロキ
シカルボン酸（例えば、１２-ヒドロキシステアリン酸
等）のようなヒドロキシカルボン酸を縮合して得ること
もできるし、環状エーテルとラクトン類の開環重合法
（講座重合反応論６開環重合（Ｉ）三枝武夫著(化学同
人、１９７１年)に詳しい）等の方法で得られるポリエ
ステルも、本発明に好適に用いることができる。

【０２９３】前記イオン性基含有ポリマーに適用可能な
ポリアミドとしては、例えば、以下に挙げるジアミン化
合物とジカルボン酸化合物とを種々組み合わせて、重縮
合により合成されたポリアミド、アミノカルボン酸化合
物の重縮合によって合成されたポリアミド、及びラクタ
ム類の開環重合等よって合成されたポリアミドが挙げら
れる。

【０２９４】前記ジアミン化合物としては、エチレンジ
アミン、１，３-プロパンジアミン、１，２-プロパンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ-フェニレンジアミン、ピペラジン、２，５-ジメ
チルピペラジン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、キシリレ
ンジアミン等を挙げることができ、アミノカルボン酸と
してはグリシン、アラニン、フェニルアラニン、ω―ア
ミノヘキサン酸、ω―アミノデカン酸、ω―アミノウン
デカン酸、アントラニル酸が挙げられる。また、開環重
合に用い得る単量体としてはε―カプロラクタム、アゼ
チジノン、ピロリドン等を挙げることができる。前記ジ
カルボン酸化合物としては、前記ポリエステルにおいて
説明したジカルボン酸類と同様の化合物を用いることが
できる。

【０２９５】前記イオン性基含有ポリマーに適用可能な
ポリウレアとしては、例えば、以下に挙げるジアミン化
合物と、ジイソシアネート化合物とを種々組み合わせ
て、重付加反応により合成されたポリウレアが挙げられ
る。また、ジアミン化合物と尿素の脱アンモニア反応に
よって合成されたポリウレアが挙げられる。前記ジアミ
ン化合物は、前記ポリアミドにおいて例示したジアミン
類と同様の化合物を用いることができる。前記ジイソシ
アネート化合物は、前記ポリウレタンにおいて例示した
ジイソシアネート類と同様の化合物を用いることができ
る。

【０２９６】前記イオン性基含有ポリマーに適用可能な
ポリカーボネートとしては、例えば、以下に挙げるジオ
ール化合物と、ホスゲンもしくは炭酸エステル誘導体
（例えば、ジフェニルカーボネート等の芳香族エステ
ル）とを反応させて合成されたポリカーボネートが挙げ
られる。前記ジオール化合物としては、前記ポリウレタ
ンにおいて例示したジオール類と同様の化合物を用いる
ことができる。

【０２９７】前記イオン性基は、種々の方法で前記各ポ
リマーに導入することができる。例えば、ポリウレタン
を使用する場合、ポリウレタンの合成時に、イオン性基
を含有するジオールを使用して、ポリマー主鎖からの置
換基として導入することができる。また、ポリエステル
を使用する場合、ポリマーの末端にジカルボン酸の未反
応末端として残存させることによって導入することもで
きる。さらに、前記各ポリマーの重合後に、ヒドロキシ
基、アミノ基等の反応性基に対し、酸無水物（例えば無
水マレイン酸）等の反応によって、イオン性基を導入す
ることもできる。

【０２９８】前記イオン性基含有ポリマーは、ビニルポ
リマー、縮合ポリマーともに、必要な構成原料を各々１
種用いてもよいし、種々の目的（例えば、ポリマーのガ
ラス転移温度（Ｔｇ）の調整や溶解性、染料との相溶
性、分散物の安定性等）に応じて、各々２種以上を任意
の割合で混合して用いることができる。

【０２９９】また、前記イオン性基含有ポリマーの中で
も、前記イオン性基としてカルボキシル基及びスルホン
酸基の少なくとも一方を有するものが好ましく、前記イ
オン性基としてカルボキシル基を有するものが特に好ま
しい。

【０３００】前記イオン性基含有ポリマーにおけるイオ
ン性基の含有量としては、０．１〜３．０ｍｍｏｌ／ｇ
が好ましく、０．２〜２．０ｍｍｏｌ／ｇがより好まし
い。なお、前記イオン性基の含有量が、少なすぎても多
すぎても、イオン性基含有ポリマーの自己乳化性が小さ
く、油溶性染料の着色微粒子分散物の安定化効果が小さ
くなる傾向がある。

【０３０１】なお、前記イオン性基として、前記アニオ
ン性の基としては、さらに、アルカリ金属（例えばナト
リウム、カリウム等）又はアンモニウムイオンの塩等で
あってもよく、前記カチオン性の基である３級アミンで
は、さらに、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸等
の有機酸の塩や、塩酸、硫酸等の無機酸の塩であっても
よい。

【０３０２】前記イオン性基含有ポリマーの中でも、優
れた分散安定性付与、イオン性基導入の容易さ等を勘案
すると、ビニルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル
がより好ましく、ビニルポリマーがさらに好ましい。

【０３０３】前記イオン性基含有ビニルポリマーの例示
化合物（Ｐ−１）〜Ｐ−５４））を以下に列挙する。括
弧内の比は質量比を意味する。なお、本発明は、これら
の具体例に何ら限定されるものではない。

【０３０４】Ｐ−１） ｔｅｒｔ−ブチルメタクリル
アミド−メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(６０：３０：１０) Ｐ−２） ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重
合体(９５：５) Ｐ−３） メチルメタクリレート−イソブチルメタク
リレート−アクリル酸共重合体(６０：３０：１０) Ｐ−４） ｓｅｃ−ブチルアクリレート−アクリル酸
共重合体(９０：１０) Ｐ−５） エチルアクリレート−アクリル酸(９５：
５) Ｐ−６） イソプロピルアクリレート−アクリル酸共
重合体(９０：１０) Ｐ−７） ｎ−ブチルメタクリレート−２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(８５：
５：１０)

【０３０５】Ｐ−８） イソブチルメタクリレート−
テトラヒドロフルフリルアクリレート−アクリル酸共重
合体(６０：３０：１０) Ｐ−９） ｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，
２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート−アクリ
ル酸共重合体(７５：２０：５) Ｐ−１０） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアク
リレート−アクリル酸共重合体(４７．５：４７．５：
５) Ｐ−１１） ２―エチルヘキシルメタクリレート−メ
チルアクリレート−アクリル酸共重合体(４０：５５：
５) Ｐ−１２） ３−メトキシブチルメタクリレート−ス
チレン−アクリル酸共重合体(３５：５０：１５) Ｐ−１３） シクロヘキシルメタクリレート−アリル
メタクリレート−アクリル酸共重合体(７０：２０：１
０) Ｐ−１４） イソプロピルメタクリレート−２−ブト
キシエチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(８
０：１５：５) Ｐ−１５） エチルアクリレート−フェニルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体(８２：１５：３) Ｐ−１６） メチルメタクリレート−２−エチルヘキ
シルアクリレート−アクリル酸共重合体(４７．５：４
７．５：５) Ｐ−１７） イソブチルメタクリレート−ポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル(エチレンオキシ鎖繰
返し数２３)のメタクリル酸エステル−アクリル酸共重
合体(７０：２５：５) Ｐ−１８） イソブチルメタクリレート−ジプロピレ
ングリコールモノメタクリレート−アクリル酸共重合体
(８５：１０：５) Ｐ−１９） イソブチルメタクリレート−ポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル(エチレンオキシ鎖繰
返し数９)のメタクリル酸エステル−アクリル酸共重合
体(８５：１０：５)

【０３０６】Ｐ−２０） イソブチルアクリレート−
メトキシスチレン−アクリル酸共重合体(７５：１５：
１０) Ｐ−２１） ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート−メタク
リル酸共重合体(８８：１２) Ｐ−２２） ヘキシルアクリレート−スチレン−メタ
クリル酸共重合体(８０：１０：１０) Ｐ−２３） ２，２，２−テトラフルオロエチルメタ
クリレート−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重
合体(３５：６０：５) Ｐ−２４） エチルメタクリレート−メタクリル酸共
重合体(９５：５) Ｐ−２５） エチルメタクリレート−２−メトキシエ
チルメタクリレート−メタクリル酸共重合体(７０：１
５：１５) Ｐ―２６） ｎ−ブチルメタクリレートーメタクリル
酸共重合体（９５：５） Ｐ−２７） ビニルアセテート−メタクリル酸共重合
体(８５：１５) Ｐ−２８） ｎ−ブチルメタクリレート−アクリルア
ミド−メタクリル酸共重合体(８０：１５：５) Ｐ−２９） ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド−プ
ロピルメタクリレート−メタクリル酸共重合体(２０：
６５：１５) Ｐ−３０） ｎ−ブチルメタクリレート−ブトキシメ
チルアクリルアミド−メタクリル酸共重合体(８０：
５：１５) Ｐ−３１） ｎ−ブチルメタクリレート−ジフェニル
−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート−メタ
クリル酸共重合体(５０：４０：１０) Ｐ−３２） イソブチルメタクリレート−ジメチルア
クリルアミド−メタクリル酸共重合体(８０：１５：５) Ｐ−３３） ｎ−ブチルメタクリレート−フェニルア
クリルアミド−メタクリル酸共重合体(７０：１５：１
５)

【０３０７】Ｐ−３４） ｎ−ブチルメタクリレート
−メトキシエチルメタクリルアミド−メタクリル酸共重
合体(７０：１５：１５) Ｐ−３５） イソブチルメタクリレート−２−（２−
メトキシエトキシ）エチルメタクリレート−メタクリル
酸共重合体(５０：３５：１５) Ｐ−３６） エチルメタクリレート−２−カルボキシ
エチルメタクリレート共重合体（９０：１０） Ｐ−３７） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレンス
ルホン酸共重合体(９０：１０) Ｐ−３８） エチルメタクリレート−スチレンスルホ
ン酸共重合体(９０：１０) Ｐ−３９） ｎ−ブチルアクリレート−スチレン−ス
チレンスルホン酸共重合体(６０：３５：５) Ｐ−４０） ｎ−ブチルアクリレート−１Ｈ，１Ｈ，
２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルメタクリレート−スチ
レンスルホン酸共重合体(８０：１０：１０) Ｐ−４１） ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリ
ルアミド−２−メチルエタンスルホン酸共重合体(９
０：１０)

【０３０８】Ｐ−４２） イソブチルアクリレート−
ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−
メチルエタンスルホン酸共重合体(７０：２０：１０) Ｐ−４３） ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体(９
０：１０) Ｐ−４４） エチルメタクリレート−２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体(９０：
１０) Ｐ−４５） エチルアクリレート−ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸共重合体(６０：３５：５) Ｐ−４６） ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート−テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート−２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸共重合体(５０：４０：
１０) Ｐ−４７） ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート−ポリエ
チレングリコールモノメチルエーテル(エチレンオキシ
鎖繰返し数２３)のメタクリル酸エステル−２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体(７
０：２７：３) Ｐ−４８） イソブチルアクリレート−Ｎ−ビニルピ
ロリドン−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸共重合体(６５：３０：５) Ｐ−４９） イソブチルメタクリレート−２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合
体(８８：１２)

【０３０９】Ｐ−５０） ｎ−ブチルメタクリレート
−２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸共重合体(９０：１０) Ｐ−５１） ｎ−ブチルアクリレート−ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート−ビニルスルホン酸共重合体(６
０：３０：１０) Ｐ−５２） エチルアクリレート−ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート−ビニルスルホン酸共重合体(６０：３
０：１０) Ｐ−５３） エチルメタクリレート−２−アクリルア
ミド−２−メチルブタンスルホン酸共重合体(９０：１
０) Ｐ−５４） ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリ
ルアミド−２−メチルブタンスルホン酸ソーダ共重合体
(８８：１２)

【０３１０】また、前記イオン性基含有ポリマーのう
ち、縮合系ポリマーの例示化合物（Ｐ−５５）〜Ｐ−７
４））を以下に列挙するが、本発明は、これらに何ら限
定されるものではない。各ポリマーにおける酸性基はす
べて非解離形で表す。また、ポリエステル、ポリアミド
等、縮合反応により生成するものについては、原料の如
何に関わらず、構成成分はすべてジカルボン酸、ジオー
ル、ジアミン、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン
酸等で表記する。括弧内の比は、各成分のモル百分率比
を意味する。

【０３１１】Ｐ−５５） ４，４'−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート/ヘキサメチレンジイソシアネート/
テトラエチレングリコール/エチレングリコール/２，２
−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０/１０/
２０/２０/１０） Ｐ−５６） ４，４'−ジフェニルメタンジイソシア
ネート/ヘキサメチレンジイソシアネート/ブタンジオー
ル/ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝４００）/２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０/１０/２
０/１０/２０） Ｐ−５７） １，５−ナフチレンジイソシアネート/
ブタンジオール/４，４'−ジヒドロキシージフェニル−
２，２−プロパン/ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝
４００）/２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオ
ン酸（５０/２０/５/１０/１５） Ｐ−５８） １，５−ナフチレンジイソシアネート/
ヘキサメチレンジイソシアネート/２，２−ビス(ヒドロ
キシメチル)ブタン酸/ポリブチレンオキシド（Ｍｗ＝５
００）（３５/１５/２５/２５） Ｐ−５９） イソホロンジイソシアネート/ジエチレ
ングリコール/ネオペンチルグリコール/２，２−ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオン酸(５０/２０/２０/１
０) Ｐ−６０） トルエンジイソシアネート/２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ブタン酸/ポリエチレングリコ
ール（Ｍｗ＝１０００）/シクロヘキサンジメタノール
（５０/１０/１０/３０） Ｐ−６１） ジフェニルメタンジイソシアネート/ヘ
キサメチレンジイソシアネート/テトラエチレングリコ
ール/ブタンジオール/３，５−ジ（２−ヒドロキシ）エ
チルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸（４０/１０/
１０/３３/７） Ｐ−６２） ジフェニルメタンジイソシアネート/ヘ
キサメチレンジイソシアネート/ブタンジオール/エチレ
ングリコール/２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタ
ン酸/３，５−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカル
ボニルベンゼンスルホン酸（４０/１０/２０/１５/１０
/５）

【０３１２】Ｐ−６３） テレフタル酸/イソフタル
酸/５−スルホイソフタル酸/エチレングリコール/ネオ
ペンチルグリコール（２４/２４/２/２５/２５） Ｐ−６４） テレフタル酸/イソフタル酸/５−スルホ
イソフタル酸/シクロヘキサンジメタノール/1，4―ブタ
ンジオール/エチレングリコール（２２/２２/６/２５/
１５/１０） Ｐ−６５） イソフタル酸/５−スルホイソフタル酸/
シクロヘキサンジメタノール/エチレングリコール（４
０/１０/４０/１０） Ｐ−６６） シクロヘキサンジカルボン酸/イソフタ
ル酸/３，５-ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボ
ニルベンゼンスルホン酸/シクロヘキサンジメタノール/
エチレングリコール（３０/２０/５/２５/２０）

【０３１３】Ｐ−６７） １１―アミノウンデカン酸
（１００） Ｐ−６８） １２―アミノドデカン酸（１００） Ｐ−６９） ポリ（１２−アミノドデカン酸）と無水
マレイン酸との反応物 Ｐ−７０） １１−アミノウンデカン酸/７−アミノ
ヘプタン酸（５０/５０） Ｐ−７１） ヘキサメチレンジアミン/アジピン酸
（５０/５０） Ｐ−７２） Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン/ア
ジピン酸/シクロヘキサンジカルボン酸（５０/２０/３
０）

【０３１４】Ｐ−７３） トルエンジイソシアネート
/ヘキサメチレンジアミン/２，２−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオン酸（５０/４０/１０） Ｐ−７４） １１―アミノウンデカン酸/ヘキサメチ
レンジアミン/尿素（３３/３３/３３）

【０３１５】前記イオン性基含有縮合系ポリマーの合成
に関しては、「高分子実験学(第５巻)重縮合と重付加
（神原周編集、共立出版(株)発行(1980)）」、「ポリエ
ステル樹脂ハンドブック（滝山栄一郎著、日刊工業新聞
社発行(1988)）」、「ポリウレタン樹脂ハンドブック
（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行(1987)）」、「高分
子合成の実験法（大津隆行・木下雅悦 共著、化学同人
発行(1972)）」、特公昭３３−１１４１号、同３７−７
６４１号、同３９−５９８９号、同４０−２７３４９
号、同４２−５１１８号、同４２−２４１９４号、同４
５−１０９５７号、同４８−２５４３５号、同４９−３
６９４２号、同５２−８１３４４号、特開昭５６−８８
４５４号、特開平６−３４０８３５号等の各公報に記載
されている方法を用いることができる。

【０３１６】また、前記イオン性基含有ポリマーの分子
量(Ｍｗ)範囲は、通常１０００〜２０００００であり、
２０００〜５００００が好ましい。分子量が１０００未
満であると、着色微粒子分散物の安定化効果を得るのが
難しくなる傾向にある。また、分子量が２０００００を
超えると、水系ポリマー微粒子分散物にし難くなるな
ど、着色微粒子分散物への添加が困難となる傾向があ
る。

【０３１７】（インクジェット記録用インクの製造方
法） ＜水不溶性のイオン性基含有ポリマーの着色微粒子分散
物への添加＞本発明のインクジェット記録用インクは、
前記着色微粒子分散物に、前記水不溶性のイオン性基含
有ポリマーを添加して製造される。本発明において、水
不溶性のイオン性基含有ポリマーの着色微粒子分散物に
対する添加の方法には特に制約はなく、粉体で添加して
もよいし、前記で述べたような有機溶媒の溶液として添
加してもよいし、水分散物としてもよい。この中でも、
着色微粒子分散物の安定化効果の点で、水不溶性のイオ
ン性基含有ポリマーを乳化分散によって微粒子分散物と
し、該微粒子分散物と着色微粒子分散物とを混合するの
が特に好ましい。即ち、本発明のインクジェット記録用
インクの製造方法としては、沸点１５０℃以上の疎水性
高沸点有機溶媒及び油溶性染料を少なくとも含有する着
色微粒子を水性媒体に分散して着色微粒子分散物を得る
工程と、水不溶性のイオン性基含有ポリマーと着色微粒
子分散物とを混合する工程とを含むのが好ましく、前記
水不溶性のイオン性基含有ポリマーと着色微粒子分散物
とを混合する工程において、水不溶性のイオン性基含有
ポリマーを乳化分散してなる微粒子分散物と、着色微粒
子分散物とを混合するのが特に好ましい。

【０３１８】前記乳化分散法としては、前記水不溶性の
イオン性基含有ポリマーを含有する有機溶媒に水を添加
すること、及び、水中に該有機溶媒溶液を添加すること
のいずれかにより、該有機溶媒を乳化させ、微粒子化さ
せる方法が好適に挙げられる。

【０３１９】前記乳化分散法において用いられる乳化装
置としては、簡単なスターラーやインペラー撹拌方式、
インライン撹拌方式、コロイドミル等のミル方式、超音
波方式など公知の装置を用いることができるが、高圧ホ
モジナイザーの使用は特に好ましい。前記高圧ホモジナ
イザーは、ＵＳ−４５３３２５４号、特開平６−４７２
６４号等に詳細な機構が記載されているが、市販の装置
としては、ゴーリンホモジナイザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡ
ＵＬＩＮ ＩＮＣ．）、マイクロフルイダイザー（ＭＩ
ＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ．）、アルティマイザー
（株式会社スギノマシン）等が挙げられる。

【０３２０】また、近年になってＵＳ−５７２０５５１
号に記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒
子化する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳
化分散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用い
た乳化分散装置の例として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥ
Ｅ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）が挙げら
れる。

【０３２１】前記高圧乳化分散装置を用いて乳化分散す
る際の圧力としては、５０ＭＰａ以上（５００ｂａｒ以
上）が好ましく、６０ＭＰａ以上（６００ｂａｒ以上）
がより好ましく、１８０ＭＰａ以上（１８００ｂａｒ以
上）がさらに好ましい。本発明においては、前記乳化分
散の際、例えば、撹拌乳化機で乳化した後、高圧ホモジ
ナイザーを通す等の方法で２種以上の乳化装置を併用す
るのが特に好ましい。

【０３２２】前記乳化分散の際、前記水不溶性のイオン
性基含有ポリマーに加えて低沸点有機溶媒を含む場合、
前記乳化物の安定性及び安全衛生上の観点から、低沸点
溶媒を実質的に除去するのが好ましい。低沸点有機溶媒
を実質的に除去する方法としては、該低沸点有機溶媒の
種類に応じて各種の公知の方法、例えば、蒸発法、真空
蒸発法、限外濾過法等を採用することができる。低沸点
有機溶剤の除去工程は、乳化直後、できるだけ速やかに
行うのが好ましい。

【０３２３】前記乳化分散の際、種々の界面活性剤を用
いることができる。例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤、ま
た、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性
剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ
＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型
の両性界面活性剤、さらに特開昭５９−１５７，６３６
号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に記載のもの
等が好適に挙げられる。

【０３２４】乳化分散により得られる、水不溶性のイオ
ン性基含有ポリマーの粒子径は、特に制約はないが、平
均粒子径としては小さいのが好ましく、具体的には、体
積平均粒子径が３００ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ〜１
５０ｎｍがより好ましい。

【０３２５】水不溶性のイオン性基含有ポリマーの添加
量としては特に制限はないが、インクジェット記録用イ
ンク中に、０．１〜３０質量％含有されるのが好まし
く、１〜２０質量％含有されるのが特に好ましい。前記
含有量は、着色微粒子分散物やその他の成分の種類や量
等によって、適宜調整して用いることができる。

【０３２６】＜その他の成分＞本発明のインクジェット
記録用インクは、前記本発明の着色微粒子分散物に水不
溶性のイオン性基含有ポリマーを添加してなる。前記イ
ンクジェット記録用インクは、油溶性染料（該油溶性染
料には、一般式（Ｉ）、一般式（Ｍ−Ｉ）又は一般式
（Ｃ−Ｉ）で表される化合物、あるいはこれら一般式か
ら誘導される染料を含む）を、好ましくは０．１〜２０
質量％含有してなり、さらに必要に応じて適宜選択した
その他の成分を含有していてもよい。

【０３２７】前記その他の成分は、本発明の効果を害し
ない範囲内において含有され、例えば、乾燥防止剤、浸
透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、ｐＨ調
整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、
分散安定剤、防錆剤、キレート剤、等の公知の添加剤が
挙げられる。

【０３２８】前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方
式に用いるノズルのインク噴射口において前記インクジ
ェット記録用インクが乾操することによる目詰まりを防
止する目的で好適に使用される。

【０３２９】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましい。該乾燥防止剤の具体例
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらの中でも、グリセ
リン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより
好ましい。また、これらは、１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。これらの乾燥防止剤
は、前記インクジェット記録用インク中に１０〜５０質
量％含有することが好ましい。

【０３３０】前記浸透促進剤は、インクジェット記録用
インクを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用され
る。

【０３３１】前記浸透促進剤としては、例えば、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチ
レングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサン
ジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げ
られる。前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリ
ントスルー）等を生じない範囲内で含有され、インクジ
ェット記録用インク中に５〜３０質量％程度含有されれ
ば通常十分な効果を発揮する。

【０３３２】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用され、例えば、特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号
公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１
０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−
２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−
２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特
表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３
９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤等が挙げられる。

【０３３３】前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用され、例えば、各種の有機系及び金属錯
体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系
の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシ
フェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール
類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、
アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。前
記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜
鉛錯体、等が挙げられ、具体的には、リサーチディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同
Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左
欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１
０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許
に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公
報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一
般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することがで
きる。

【０３３４】前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン
−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその
塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．
００質量％使用するのが好ましい。

【０３３５】前記表面張力調整剤としては、ノニオン、
カチオン又はアニオン界面活性剤等が、好適に挙げられ
る。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面
張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜
６０ｍＮ／ｍがより好ましい。また、本発明のインクジ
ェット記録用インクの粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以
下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。

【０３３６】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も
必要に応じて使用することができる。

【０３３７】前記ｐＨ調整剤は、着色微粒子分散液のｐ
Ｈ調節及び分散安定性付与などの点で好適に使用するこ
とができ、ｐＨ４．５〜１０．０となるように添加する
のが好ましく、ｐＨ６〜１０．０となるよう添加するの
がより好ましい。前記ｐＨ調整剤としては、塩基性のも
のとして有機塩基、無機アルカリ等が好ましく、酸性の
ものとして有機酸、無機酸等が好ましい。前記塩基性の
pＨ調整剤において、前記有機塩基の中でも、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン、ジメチルエタノールアミン等がより好ま
しく、前記無機アルカリの中でも、アルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩、アンモニア等がより好ましい。前記アル
カリ金属の水酸化物の中でも、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウム、水酸化カリウムなどが特に好ましく、前記
炭酸塩の中でも、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
などが特に好ましい。また、前記酸性のｐＨ調整剤にお
いて、前記有機酸の中でも、酢酸、プロピオン酸、トリ
フルオロ酢酸、アルキルスルホン酸などがより好まし
く、前記無機酸の中でも、塩酸、硫酸、リン酸などがよ
り好ましい。

【０３３８】（インクジェット記録方法）本発明のイン
クジェット記録方法においては、前記インクジェット記
録用インクを用いて受像材料に記録を行うが、その際に
使用するインクノズル等については特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができる。

【０３３９】＜受像材料＞前記受像材料としては特に制
限はなく、公知の被記録材、例えば、普通紙、樹脂コー
ト紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用
紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。前記
被記録材の中でも、インクジェット専用紙が好ましく、
例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６
９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６
７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２
−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公
報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９
５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１
７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報、等に記
載されているものがより好ましい。

【０３４０】また、本発明においては、前記受像材料の
中でも、以下の記録紙及び記録フィルムが特に好まし
い。

【０３４１】前記記録紙及び記録フィルムは、支持体と
インク受容層とを積層してなり、必要に応じて、バック
コート層等のその他の層をも積層して成る。なお、イン
ク受容層をはじめとする各層は、それぞれ１層であって
もよいし、２層以上であってもよい。

【０３４２】前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ
等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴ
ＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙
パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バ
インダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤
等を添加混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置
で製造されたもの等が使用可能であり、また、これらの
外、合成紙、プラスチックフィルムシート等であっても
よい。

【０３４３】前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０
μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望まし
い。

【０３４４】前記支持体には、前記インク受容層を設け
てもよいし、前記バックコート層をさらに設けてもよ
く、また、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズ
プレスやアンカーコート層を設けた後に、前記インク受
容層及び前記バックコート層を設けてもよい。また、前
記支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソ
フトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を
行ってもよい。

【０３４５】前記支持体の中でも、両面をポリオレフィ
ン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー
等）でラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが
好ましく用いられる。前記ポリオレフィン中に、白色顔
料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染
料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム
等）を添加することがより好ましい。

【０３４６】前記インク受容層には、顔料、水性バイン
ダー、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、
その他の添加剤が含有される。

【０３４７】前記顔料としては、白色顔料が好ましく、
該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、
等の有機顔料等が好適に挙げられる。これらの白色顔料
の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大き
い合成非晶質シリカ等がより好ましい。前記合成非晶質
シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、及
び、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、含水珪酸を使用することが特に好まし
い。

【０３４８】前記水性バインダーとしては、例えば、ポ
リビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコ
ール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオ
キサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶
性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエ
マルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これら
の水性バインダーは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、
前記顔料に対する付着性、及びインク受容層の耐剥離性
の点で好ましい。

【０３４９】前記媒染剤としては、不動化されているこ
とが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好まし
く用いられる。前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４
８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１
２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２
３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１
号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同
６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−
１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１
２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３
５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国
特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４
８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４
号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２
７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４
号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号
公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が特に
好適に挙げられる。同公報記載のポリマー媒染剤を用い
ると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が
改善される。

【０３５０】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、カチオン樹脂が好適に挙げられる。前記カチオン樹
脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチ
オンポリアクリルアミド等が挙げられ、これらの中で
も、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好
ましい。前記カチオン樹脂の含有量としては、前記イン
ク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好まし
く、３〜１０質量％がより好ましい。

【０３５１】前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸
亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベン
ゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等
が挙げられ、これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好まし
い。

【０３５２】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６
３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたも
のが挙げられる。前記界面活性剤の代わりに有機フルオ
ロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、
疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物
としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ
素系化合物（例えば、フッ素油等）及び固体状フッ素化
合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂等）が含まれ
る。前記有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。

【０３５３】前記その他の添加剤としては、例えば、顔
料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。

【０３５４】前記バックコート層には、白色顔料、水性
バインダー、その他の成分が含有される。

【０３５５】前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、ス
チレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチ
ックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿
素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

【０３５６】前記水性バインダーとしては、スチレン／
マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合
体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性
高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマ
ルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。

【０３５７】前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡
剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられ
る。

【０３５８】なお、前記記録紙及び記録フィルムにおけ
る構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテ
ックスを添加してもよい。前記ポリマーラテックスは、
寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止
のような膜物性改良の目的で使用される。前記ポリマー
ラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、
同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各
公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下
の）ポリマーラテックスを、前記媒染剤を含む層に添加
すると、層のひび割れやカールを防止することができ
る。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを
前記バックコート層に添加するとカールを防止すること
ができる。

【０３５９】本発明のインクジェット記録方法におい
て、用いる受像材料に制限はないが、支持体上にインク
受容層を積層してなり、かつ前記インク受容層が白色顔
料を含有する被記録材を用いると、形成画像が高画質と
なるので好ましい。また、従来の多くの分散インクで
は、白色顔料等の多孔質無機顔料を含むインク受容層を
有してなる被記録材を用いる場合に、該被記録材への染
込み性が悪く、形成画像を手で擦ると表面から染料が剥
離するという問題があった。しかし、本発明のインク
は、染込み性に優れているので、かかる問題は解決され
た。従って、前記被記録材を用いると、高画質化でかつ
高強度の画像を形成できる。

【０３６０】本発明のインクジェット記録方式には、特
に制限はなく、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェ
ット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力
を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット
（登録商標））方式等のいずれであってもよい。なお、
前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称す
る濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、
実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて
画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が
含まれる。

【０３６１】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【０３６２】（実施例１） ＜水不溶性のイオン性基含有ポリマー微粒子分散物の作
製＞ −イオン性基含有ポリマー微粒子分散物ＰＤ−１の作製
− 攪拌装置及び還流冷却管を装着した２００ｍｌ三口フラ
スコに、前記水不溶性のイオン性基含有ポリマー（Ｐ−
１０）３．０ｇとイソプロピルアルコール１７ｇを入れ
て溶液としたのち、炭酸水素ナトリウム０．１７ｇと蒸
留水１ｇとを添加して、攪拌下８０℃に加熱した。この
混合液に、攪拌下、蒸留水５０ｍｌを１ｍｌ／ｍｉｎの
速度で滴下した。滴下終了後、得られたイオン性基含有
ポリマー微粒子分散物を減圧下４０℃で濃縮し、孔径２
２５メッシュの濾布で濾過して、固形分１８．０％のイ
オン性基含有ポリマー微粒子分散物（ＰＤ−１）を得
た。該イオン性基含有ポリマー微粒子分散物の粒子径
は、２８．２ｎｍであった。

【０３６３】−イオン性基含有ポリマー微粒子分散物
（ＰＤ−２）〜（ＰＤ−９）の作製− 上記ＰＤ−１の作製方法において、イオン性基含有ポリ
マーの種類を表１２のように変更した以外は、同様の方
法で、イオン性基含有ポリマー微粒子分散物（ＰＤ−
２）〜（ＰＤ−９）を作製した。

【０３６４】

【表１２】

【０３６５】＜比較用インクジェット記録用インク１０
１の作製＞油溶性染料（Ｍ−６）２．５ｇ、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム１．６ｇ、疎水性高沸点有機
溶媒（Ｓ−２）１．８ｇ及び疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ
−１１）３．２ｇを、酢酸エチル７５ｍｌ中に７５℃で
溶解させた。この溶液中に７５℃に加熱した脱イオン水
７５ｍｌを入れ、ホモジナイザーにて１００００回転／
分の回転数の乳化を、乳化時間４分及び停止時間１分の
サイクルで、計６回行なった。次に、得られた乳化物を
窒素フロー下、酢酸エチルの臭気が無くなるまで濃縮
し、濾過して着色微粒子分散物を得た。さらに、得られ
た着色微粒子分散物にジエチレングリコール、グリセリ
ン及び脱イオン水を添加し、最終液として１００ｍｌあ
たり、油溶性染料濃度２質量％、ジエチレングリコール
濃度５質量％、グリセリン濃度５質量％からなる、イン
クジェット用のマゼンタインク（比較用インクジェット
記録用インク１０１）を作製した。得られたインクジェ
ット記録用インクにおける着色微粒子の体積平均粒子径
をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社）を用いて
測定したところ、８３ｎｍであった。

【０３６６】＜インクジェット記録用インク１０２〜１
１０の作製＞前記比較用インクジェット記録用インク１
０１の作製過程において、濃縮を完了した着色微粒子分
散物に対して、表１３に示した本発明の水不溶性のイオ
ン性基含有ポリマー微粒子分散物を添加した以外は、前
記インクジェット記録用インク１０１の作製過程と同じ
工程で、最終液としての濃度が、１００ｍｌあたり油溶
性染料２質量％、イオン性基含有ポリマー微粒子分散物
２質量％、ジエチレングリコール５質量％、グリセリン
５質量％からなる、インクジェット用のマゼンタインク
（インクジェット記録用インク１０２〜１１０）を作製
した。

【０３６７】＜比較用インクジェット記録用インク１１
１の作製＞前記比較用インクジェット記録用インク１０
１の作製過程において、油溶性染料（Ｍ−６）２．５
ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．６ｇ、疎
水性高沸点有機溶媒（Ｓ−２）１．８ｇ、疎水性高沸点
有機溶媒（Ｓ−１１）３．２ｇ、及び水不溶性のイオン
性基含有ポリマー（Ｐ−１０）２．５ｇを、酢酸エチル
７５ｍｌ中に７５℃で溶解させた以外は、前記インクジ
ェット記録用インク１０１の作製過程と同じ工程で、最
終液としての濃度が、１００ｍｌあたり油溶性染料２質
量％、イオン性基含有ポリマー微粒子分散物２質量％、
ジエチレングリコール５質量％、グリセリン５質量％か
らなる、インクジェット用のマゼンタインク（比較用イ
ンクジェット記録用インク１１１）を作製した。得られ
たインクジェット記録用インクにおける着色微粒子の体
積平均粒子径をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会
社）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。

【０３６８】

【表１３】

【０３６９】＜インクジェット記録用インク１０１〜１
１１の経時安定性＞作製したインクジェット記録用イン
ク１０１〜１１１を８０℃にて１０日間経時後、着色微
粒子の体積平均粒子径を測定した。結果を表１３に示
す。表１３の結果から、本発明の水不溶性のイオン性基
含有ポリマーを添加することにより、インクジェット記
録用インクの経時安定性が著しく改良されていることが
明らかとなった。また、水不溶性のイオン性基含有ポリ
マーを同じ処方で添加した場合でも、本発明のように、
水不溶性のイオン性基含有ポリマー微粒子分散物と、実
質的にポリマーを含まない着色微粒子分散物とを混合し
た場合の方が、共乳化分散した場合と比較して体積平均
粒子径が小さくなっていることから、分散進行性の点で
より有利なことが明らかとなった。

【０３７０】（実施例２） ＜比較用インクセット２０１の作製＞油溶性染料（Ｍ−
６）８ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５ｇ
を、疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−２）６ｇ、疎水性高沸
点有機溶媒（Ｓ−１１）１０ｇ、紫外線吸収剤ＵＶ１〜
ＵＶ５（質量比＝１：２：２：３：１の混合物）５．０
ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中で、７０℃にて溶解させ
た。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチッ
クスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒
分散物を作製した。次に、この粗粒分散物を、マイクロ
フルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ）
にて６０ＭＰａ（６００ｂａｒ）の圧力で、５回通過さ
せることで微粒子化を行った。さらに、得られた乳化物
をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無
くなるまで脱溶媒を行い、着色微粒子分散物を得た。

【０３７１】得られた着色微粒子分散物に、ジエチレン
グリコール１６０ｇ、グリセリン６４ｇ、ＳＵＲＦＹＮ
ＯＬ４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ社）７ｇ、及び尿素等の添加剤を加えた後、脱イオ
ン水を加え、ＫＯＨ １０ｍｏｌ／ｌにてｐＨ＝９に調
整することにより、インクジェット用のライトマゼンタ
インクを作製した。下記表１４に、得られたライトマゼ
ンタインクの材料の組成を示した。得られたインクジェ
ット記録用インクについて、着色微粒子の体積平均粒子
径をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社）を用い
て測定したところ、４７ｎｍであった。

【０３７２】さらに、使用する油溶性染料及び疎水性高
沸点有機溶剤の種類を変更し、表１４にしめす比較用イ
ンクセット２０１のマゼンタインク、ライトシアンイン
ク、シアンインク、イエローインク及びブラックインク
を作製した。

【０３７３】

【表１４】

【０３７４】

【化４９】

【０３７５】

【化５０】

【０３７６】＜インクセット２０２〜２０６の作製＞前
記比較用インクセット２０１の作製過程において、脱イ
オン水を加えた後に表１５に示す本発明の水不溶性イオ
ン性基含有ポリマー微粒子分散物を加えた以外は、イン
クセット２０１と同様の工程で、本発明のインクセット
２０２〜２０６を作製した（なお、添加する脱イオン水
と本発明の水不溶性イオン性基含有ポリマー分散物の総
液量は一定とした。また、表１５及び１６に示したイオ
ン性基含有ポリマー微粒子分散物の質量は、インク１リ
ットル中のポリマー固形分を表す。）。

【０３７７】＜インクセット２０７〜２１５の作製＞次
に、前記比較用インクセット２０１の油溶性染料又は高
沸点有機溶媒の種類ならびに量を表１５及び１６に示す
ように変えた以外は、前記比較用インクセット２０１と
同様にして、比較用インクセット２０７及び２１１を作
製した。さらに、比較用インクセット２０７及び２１１
について、前記インクセット２０２〜２０６と同様の方
法で、表１５及び１６に示した本発明の水不溶性のイオ
ン性基含有ポリマー微粒子分散物を添加し、比較用イン
クセット２０７に対応する本発明のインクセット２０８
〜２１０、比較用インクセット２１１に対応する本発明
のインクセット２１２〜２１４をそれぞれ作製した。ま
た、水溶性染料を用いた比較用インクセットとして表１
６に示したインクセット２１５を作製した。

【０３７８】

【表１５】

【０３７９】

【表１６】

【０３８０】

【化５１】

【０３８１】

【化５２】

【０３８２】

【表１７】

【０３８３】

【化５３】

【０３８４】

【化５４】

【０３８５】＜画像記録及び評価＞作製したインクセッ
ト２０１〜２１５を、インクジェットプリンターＰＭ６
７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ（株）製）のカートリッジに充填
し、同機にてインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ
（富士写真フイルム（株）製）に画像を印刷し、以下の
評価を行った。

【０３８６】−印刷性能− カートリッジをプリンターにセットし、全ノズルからの
インクの吐出を確認した後、Ａ４用紙２０枚に画像を出
力し、印字の乱れを以下の基準で評価した。 Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れが無かった。 Ｂ：印字の乱れのある出力が発生した。 Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れがあった。

【０３８７】−印刷性能− カートリッジを６０℃にて２日放置した後、印刷性能
と同様の方法にて印字の乱れを評価した。

【０３８８】−乾燥性− 乾燥性は、印刷直後に指で触ったときの汚れを目視にて
評価し、乾燥性が良好なものを○、良好でないものを×
とした。 −細線の滲み− 細線の滲みについては、イエロー、マゼンタ、シアン及
びブラックの細線パターンを印字し、目視にて滲みの評
価を行った。ブラックについてはマゼンタインクをベ
タに印字した後、ブラックの細線をさらに印字し、目視
にて２色の接触による細線の滲みの評価も行った。

【０３８９】−耐水性− 耐水性については、得られた画像を１０秒間脱イオン水
に浸漬した後、画像の滲みを目視にて評価した。 −画像堅牢性− 画像堅牢性については、イエロー、マゼンタ、シアン及
びブラックの印字サンプルを作成し、暗熱保存性、即
ち、以下に示す色残存率（％）を測定することにより評
価を行った。８０℃−１０％ＲＨの条件において、１４
日間試料を保存した場合の前後での濃度比率を、以下の
方法で色残存率(％)として求めた。 ・色残存率（％）＝（８０℃−１０％ＲＨ １４日放置
後の濃度）／印字直後の濃度×１００ 評価は、色残存率が８０〜１００％の場合をＡ、６０〜
８０％の場合をＢ、４０〜６０％の場合をＣ、４０％以
下の場合をＤとして、４段階の評価を行った。得られた
結果を表１８及び表１９に示す。

【０３９０】

【表１８】

【０３９１】

【表１９】

【０３９２】（実施例３）実施例２で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ（株）製）のカートリッジに詰め、同機にて画像
をインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真
フイルム（株）製）に出力し、実施例２と同様な評価を
行ったところ、実施例２と同様な結果が得られた。

【０３９３】実施例１〜３の結果から、本発明のインク
ジェット記録用インクは、経時安定性が著しく改良され
ていることが明らかとなった。また、本発明のインクジ
ェット記録用インクを用いたインクセットは、印刷性
能、乾燥性及び耐水性に優れ、細線を出力する際の性能
も滲みがなく優れていた。また、画像堅牢性の改良効果
が顕著であった。

【０３９４】（実施例４） ＜インクセット３０１の作製＞実施例２の比較用インク
セット２０１の作成過程において、紫外線吸収剤ＵＶ１
〜ＵＶ５を用いないこと以外は、実施例２と同様にし
て、下記表２０に示すライトマゼンタ、マゼンタ、ライ
トシアン、シアン、イエロー、ブラックの各比較用インク
セット３０１を作製した。

【０３９５】

【表２０】

【０３９６】＜インクセット３０２の作製＞さらに、前
記比較用インクセット３０１で用いた染料の種類及び量
を、表２１に示すように変更した以外は、前記比較用イ
ンクセット３０１と同様にして、比較用インクセット３
０２を作製した。

【０３９７】＜インクセット３０３〜３０５の作製＞前
記比較用インクセット３０２の作製過程において、脱イ
オン水を加えた後、表１２に示した本発明の水不溶性の
イオン性基含有ポリマー分散物を加えたこと以外は、前
記比較用インクセット３０２と同様にして、表２１に示
す本発明のインクセット３０３〜３０５を作製した（な
お、添加する脱イオン水と本発明の水不溶性のイオン性
基含有ポリマー分散物との総液量を一定とした。また、
表２１に示した水不溶性のイオン性基含有ポリマーの質
量は、インク１リットル中のポリマー固形分を表
す。）。

【０３９８】＜インクセット３０６〜３０９の作製＞次
に、前記比較用インクセット３０２で用いた染料、高沸
点有機溶媒の種類及び量を表２１に示すように変えた以
外は、前記比較用インクセット３０２と同様にして、比
較用インクセット３０６を作製した。さらにこの比較用
インクセット３０６において、前記インクセット３０３
〜３０５と同様の手法で、表１２に示した本発明の水不
溶性のイオン性基含有ポリマー分散物を添加し、比較用
インクセット３０６に対応する本発明のインクセット３
０７〜３０９を作製した。なお、水溶性染料を用いた比
較用のインクセットとしては前記表１７のインクセット
２１５をそのまま用いた。

【０３９９】

【表２１】

【０４００】＜画像記録及び評価＞これらのインクセッ
ト３０１〜３０９及び２１５を、実施例２と同様に、イ
ンクジェットプリンターＰＭ６７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ
（株）製）のカートリッジに詰め、同機にてインクジェ
ットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム
（株）製）に画像を印刷し、以下の評価を行った。

【０４０１】印刷性能、乾燥性、細線の滲みについて
は、実施例２と同じ条件、評価基準での評価を行った。 ―画像堅牢性― 画像堅牢性については、イエロー、マゼンタ、シアン及
びブラックの印字サンプルを作成し、以下の評価を行っ
た。 （１）暗熱保存性は、印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒ
ｉｔｅ３１０にて測定した後、８０℃−１５％ＲＨの条
件下において、１４日間試料を保存した後、再び画像濃
度Ｃｆを測定し、色残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め
た。 （２）耐オゾン性については、オゾン濃度０．５ｐｐｍ
の条件下において、１４日間試料を保存し、保存前後で
の濃度の比率を、上記の暗熱保存性と同様の方法で画像
濃度測定を行い、色残存率を求めた。暗熱保存性、耐オ
ゾン性の各測定を行った結果を色残存率の数値に従っ
て、下記の５段階で評価した。即ち、色残存率が９０〜
１００％の場合をＡ、８０〜９０％の場合をＢ、６０〜
８０％の場合をＣ、４０〜６０％の場合をＤ、４０％以
下の場合をＥとして評価した。得られた結果を下記表２
２及び表２３に示す。

【０４０２】

【表２２】

【０４０３】

【表２３】

【０４０４】前記表２２及び２３の結果より、本発明の
インクジェット記録用インクを用いた場合、優れた印刷
性能、乾燥性及び耐水性に優れ、細線を出力する際の性
能も滲みがなく優れていることが確認された。また画像
堅牢性の点でも、一般式(Ｍ−Ｉ)、及び（Ｃ−Ｉ）の染
料を使用することにより、さらに顕著な改良効果が得ら
れることが確認された。

【０４０５】（実施例５）実施例４で作製したインクと
同様のものを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５
０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて
画像をインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士
写真フイルム（株）製）に出力し、実施例４と同様の評
価を行ったところ、実施例４と同様の結果が得られた。

【０４０６】

【発明の効果】本発明によると、サーマル、圧電、電界
又は音響インクジェット方式に好適であり、紙依存性が
なく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に
優れ、高記録濃度を可能とし、写真画質用紙へのインク
浸透性に優れ、印字直後の汚れを解消し、かつ画像の耐
水性、画像堅牢性に優れるとともに、インクの経時安定
性及び吐出安定性にも優れるインクジェット記録用イン
ク、該インクジェット記録用インクの製造方法、及び、
該インクジェット記録用インクを用い、高品質の記録が
可能なインクジェット記録方法を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢吹 嘉治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC01 FC06 2H086 BA54 BA56 BA59 BA60 4J039 BC05 BC06 BC12 BC20 BC29 BC32 BC33 BC35 BC36 BC37 BC40 BC44 BC50 BC51 BC52 BC54 BC55 BC56 BC59 BC63 BC65 BC66 BE07 BE12 BE29 CA07 EA24 EA38 EA44 GA24

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶
   媒及び油溶性染料を少なくとも含有する着色微粒子分散
   物に、水不溶性のイオン性基含有ポリマーを添加してな
   ることを特徴とするインクジェット記録用インク。
2. 【請求項２】 水不溶性のイオン性基含有ポリマーを乳
   化分散によって微粒子分散物とし、着色微粒子分散物に
   添加する請求項１に記載のインクジェット記録用イン
   ク。
3. 【請求項３】 沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶
   媒及び油溶性染料を少なくとも含有する着色微粒子分散
   物の表面が、水不溶性のイオン性基含有ポリマーにより
   被覆されてなる着色微粒子分散物を含有することを特徴
   とするインクジェット記録用インク。
4. 【請求項４】 油溶性染料が、下記一般式（Ｉ）で表さ
   れる請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット
   記録用インク。 【化１】 前記一般式（Ｉ）において、Ｘはカラー写真カプラーの
   残基、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵又はヒドロキシ基を表し、Ｒ⁴及
   びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、又は複素環基を表し、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−又は＝Ｎ
   −を表し、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝又は−Ｎ＝を表し、
   Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶及びＲ⁷は、各々独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、
   −ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−
   ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂
   ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂
   Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹又は−ＮＲ⁷⁰ＳＯ
   ₂Ｒ⁷¹を表す。Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、
   Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ
   ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰及びＲ⁷¹は、各々独
   立に、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｒ²と
   Ｒ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶、及びＲ⁶とＲ
   ⁷は、互いに結合して環を形成してもよい。
5. 【請求項５】 油溶性染料が、下記一般式（Ｍ−Ｉ）で
   表される請求項１から３のいずれかに記載のインクジェ
   ット記録用インク。 【化２】 前記一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ａは、５員複素環ジア
   ゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹及びＢ²は、Ｂ¹が＝
   ＣＲ¹−を表しＢ²が−ＣＲ²＝を表すか、あるいは、い
   ずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ¹−又は−ＣＲ²＝
   を表す。Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族
   基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
   基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又
   はスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有して
   いてもよい。Ｇ、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に、水素原
   子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シ
   アノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
   基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
   基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
   基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（ア
   ニリノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スル
   ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
   アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニ
   ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオ
   キシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
   ホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィ
   ニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チ
   オ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。Ｒ¹と
   Ｒ⁵、又はＲ⁵とＲ⁶が結合して５員乃至６員環を形成し
   てもよい。
6. 【請求項６】 油溶性染料が、下記一般式（Ｃ−Ｉ）で
   表される請求項１から３のいずれかに記載のインクジェ
   ット記録用インク。 【化３】 前記一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴
   は、各々独立に、−ＳＯ−Ｚ¹、−ＳＯ₂−Ｚ¹、又は−
   ＳＯ₂ＮＲ²¹Ｒ²²を表す。Ｚ¹は、各々独立に、置換若し
   くは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロ
   アルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換
   若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換の
   アリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
   Ｒ²¹及びＲ²²は、各々独立に、水素原子、置換若しくは
   無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアル
   キル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若し
   くは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリ
   ール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
   ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²の両方が水素原子であることはな
   い。Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴は、各々一価の置換基を表
   す。ａ¹〜ａ⁴、ｂ¹〜ｂ⁴は、各々Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴の
   置換基数を表す。ａ¹〜ａ⁴は、各々独立に、０〜４の整
   数を表し、ｂ¹〜ｂ⁴は、各々独立に、０〜４の整数を表
   す。ただし、ａ¹〜ａ⁴の総和は２以上である。
7. 【請求項７】 着色微粒子における疎水性高沸点有機溶
   媒の含有量が２５質量％以上である請求項１から６のい
   ずれかに記載のインクジェット記録用インク。
8. 【請求項８】 水不溶性のイオン性基含有ポリマーが、
   ０．０１〜３．０ｍｍｏｌ／ｇのイオン性基を有する請
   求項１から７のいずれかに記載のインクジェット記録用
   インク。
9. 【請求項９】 水不溶性のイオン性基含有ポリマーにお
   けるイオン性基が、カルボキシル基及びスルホン酸基の
   少なくとも一方である請求項１から８のいずれかに記載
   のインクジェット記録用インク。
10. 【請求項１０】 疎水性高沸点有機溶媒の２５℃におけ
    る比誘電率が３〜１２である請求項１から９のいずれか
    に記載のインクジェット記録用インク。
11. 【請求項１１】 着色微粒子分散物における着色微粒子
    の平均粒子径が１００ｎｍ以下である請求項１から１０
    のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
12. 【請求項１２】 請求項１から１１のいずれかに記載の
    インクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを
    特徴とするインクジェット記録方法。
13. 【請求項１３】 記録を行う受像材料が、多孔性無機顔
    料を含むインク受容層を支持体上に有してなる請求項１
    ２に記載のインクジェット記録方法。
14. 【請求項１４】 沸点１５０℃以上の疎水性高沸点有機
    溶媒及び油溶性染料を少なくとも含有する着色微粒子を
    水性媒体に分散して着色微粒子分散物を得る工程と、水
    不溶性のイオン性基含有ポリマーを乳化分散してなる微
    粒子分散物と、前記着色微粒子分散物とを混合する工程
    とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク
    の製造方法。