JP2002160328A - Resin laminate and leather-like sheet - Google Patents
Resin laminate and leather-like sheetInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】積層された各層が強固に接着された樹脂積層体
を提供すること。
【解決手段】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層
10と、このエラストマー層10に積層されたプライマ
ー層30と、このプライマー層30に積層されたポリウ
レタン層20とを有する樹脂積層体1において、プライ
マー層を、活性水素含有官能基を有する化合物および/
または無機性/有機性比が0.5以上の化合物からなる
接着力向上剤を含むポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マーから形成する。
(57) [Problem] To provide a resin laminate in which laminated layers are firmly adhered. In a resin laminate 1 having a polyolefin-based thermoplastic elastomer layer 10, a primer layer 30 laminated on the elastomer layer 10, and a polyurethane layer 20 laminated on the primer layer 30, a primer layer is formed by: A compound having an active hydrogen-containing functional group and / or
Alternatively, it is formed from a polyolefin-based thermoplastic elastomer containing an adhesion improver comprising a compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂積層体および
レザー調シートに関する。[0001] The present invention relates to a resin laminate and a leather-like sheet.
【0002】[0002]
【背景技術】近年、自動車用内装材、家具等には、樹脂
製のレザー調シートが多用されるようになってきてい
る。このような樹脂製レザー調シートとしては、比較的
表面強度が高い塩化ビニル樹脂系、ウレタン系の素材が
一般的に用いられ、表面強度の低いポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー(以下、TPOという)は使用され
ていなかった。2. Description of the Related Art In recent years, resinous leather seats have been frequently used for interior materials and furniture for automobiles. As such a leather-like sheet made of resin, a vinyl chloride resin-based material or a urethane-based material having relatively high surface strength is generally used, and a polyolefin-based thermoplastic elastomer (hereinafter, referred to as TPO) having low surface strength is used. Had not been.
【0003】しかしながら、塩化ビニル樹脂は、焼却の
際に塩素系ガス等の有害物質を発生する等環境適応性が
低く、また、ウレタンは高価である等の問題があり、T
POを主材料とする樹脂製レザー調シートの出現が望ま
れていた。このような要望から、TPO層とウレタン系
の表面処理層とからなるTPO系レザー調シートが開発
され、現在家具用を中心に使用されるようになってい
る。[0003] However, vinyl chloride resin has problems of low environmental adaptability such as generation of harmful substances such as chlorine-based gas upon incineration, and urethane is expensive.
The appearance of a resin-made leather-like sheet mainly composed of PO has been desired. In response to such demands, TPO-based leather-like sheets comprising a TPO layer and a urethane-based surface treatment layer have been developed, and are now mainly used for furniture.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
TPO系レザー調シートにおいては、TPO層とポリウ
レタン層との密着力が弱いため、その表面強度(耐摩耗
性)は、TPOそのものと比べて、それほど改善されて
いないという問題がある。このため、高い表面強度を要
求される用途に、上記TPO系レザー調シートを採用す
ることは困難であり、高い表面強度を有し、TPOを主
材料としたTPO系レザー調シートの開発が望まれてい
る。However, in the above-mentioned TPO-based leather-like sheet, since the adhesion between the TPO layer and the polyurethane layer is weak, the surface strength (abrasion resistance) is lower than that of the TPO itself. There is a problem that it has not been improved so much. For this reason, it is difficult to use the above-mentioned TPO-based leather-like sheet for applications requiring high surface strength, and it is desired to develop a TPO-based leather-like sheet having high surface strength and using TPO as a main material. It is rare.
【0005】本発明の目的は、積層された各層が強固に
接着された樹脂積層体およびレザー調シートを提供する
ことにある。[0005] It is an object of the present invention to provide a resin laminate and a leather-like sheet in which the laminated layers are firmly bonded.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明に係る樹脂積層体
は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層と、この
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層に積層された
プライマー層と、このプライマー層に積層されたポリウ
レタン層とを有する樹脂積層体であって、前記プライマ
ー層は、接着力向上剤を含むポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーから形成され、前記接着力向上剤は、活性
水素含有官能基を有する化合物および/または無機性/
有機性比が0.5以上の化合物であることを特徴とす
る。The resin laminate according to the present invention comprises a polyolefin-based thermoplastic elastomer layer, a primer layer laminated on the polyolefin-based thermoplastic elastomer layer, and a polyurethane layer laminated on the primer layer. Wherein the primer layer is formed from a polyolefin-based thermoplastic elastomer containing an adhesion promoter, wherein the adhesion promoter is a compound having an active hydrogen-containing functional group and / or an inorganic resin. /
It is a compound having an organic ratio of 0.5 or more.
【0007】以上において、TPO層およびプライマー
層を構成するTPOとしては、(1)ハードセグメントと
してポリプロピレンを、ソフトセグメントとしてポリエ
チレンを有するエラストマー、(2)エチレンと少量のジ
エン成分を有するエラストマー、(3)エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム(EPDM)、(4)エチレン−プロピ
レンゴム(EPR)、(5)ブチルゴムグラフトポリエチ
レン、(6)スチレン系エラストマー、(7)(1)〜(6)の各エ
ラストマー(ゴム)を、ブレンドしたもの、(8)有機過
酸化物を(1)〜(7)に添加して部分的に架橋したもの、
(9)不飽和ヒドロキシ単量体や不飽和カルボン酸誘導体
でグラフト変性されたもの等を採用することができる。
なお、TPOとして、発泡したものを用いてもよい。[0007] In the above, the TPO constituting the TPO layer and the primer layer include (1) an elastomer having polypropylene as a hard segment and polyethylene as a soft segment, (2) an elastomer having ethylene and a small amount of a diene component, (3) ) Ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), (4) ethylene-propylene rubber (EPR), (5) butyl rubber-grafted polyethylene, (6) styrene-based elastomer, (7) each of elastomers (1) to (6) (rubber ), Blended, (8) organic peroxide added to (1) to (7) and partially crosslinked,
(9) Those modified by graft modification with an unsaturated hydroxy monomer or an unsaturated carboxylic acid derivative can be used.
Note that a foamed TPO may be used.
【0008】また、活性水素含有官能基としては、活性
水素を有していれば、特に限定はないが、アミノ基であ
ることが理想的である。ここで、アミノ基の数には特に
限定はなく、少なくとも1個のアミノ基を含む脂肪族、
脂環族、芳香族のアミン系化合物を採用することができ
る。[0008] The active hydrogen-containing functional group is not particularly limited as long as it has active hydrogen, but an amino group is ideal. Here, the number of amino groups is not particularly limited, and aliphatic containing at least one amino group,
An alicyclic or aromatic amine compound can be employed.
【0009】ここで、アミン系化合物としては、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリオキシプロピ
レンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン等の直
鎖脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ポリアミン等の脂肪族
アミンや、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、
ビス(4−アミノ−3−メチルジシクロヘキシル)メタ
ン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス(アミノメ
チル)シクロヘキサン、N−アミノエチルピペラジン、
3,9−ビス(3−アミノプロピル)2,4,8,10
−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、m−キシ
レンジアミン等の脂肪族環状アミン、α−(m/p−ア
ミノフェニル)エチルアミン等の脂肪族芳香族アミン、
m−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルスルフォン、ジエチルジメチルジア
ミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン等を採用でき
る。好ましいアミン系化合物としては、ウレタン中のN
CO基と高い反応性を有するとともに、低毒性、低揮発
性、かつ、低臭気のものである。Here, the amine compounds include linear aliphatic polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyoxypropylenediamine, polyoxypropylenetriamine, and aliphatic aliphatic amines such as cyclic aliphatic polyamines. Amines, mensendiamine, isophoronediamine,
Bis (4-amino-3-methyldicyclohexyl) methane, diaminodicyclohexylmethane, bis (aminomethyl) cyclohexane, N-aminoethylpiperazine,
3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10
Aliphatic cyclic amines such as tetraoxaspiro (5,5) undecane and m-xylenediamine, aliphatic aromatic amines such as α- (m / p-aminophenyl) ethylamine,
m-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane,
Aromatic diamines such as diaminodiphenylsulfone and diethyldimethyldiaminodiphenylmethane can be employed. Preferred amine compounds include N in urethane.
It has high reactivity with CO groups, low toxicity, low volatility and low odor.
【0010】また、無機性/有機性比が0.5以上の化
合物を、上記活性水素含有官能基を有する化合物と混合
して、または単独で用いることもできる。ここで、当該
化合物の無機性/有機性比が、0.5未満であると、接
着力向上剤の無機性が低すぎるため、無機性基を有する
ポリウレタン層との密着力(相溶性)が低下することと
なる。より好ましくは、無機性/有機性比が0.6以上
である。A compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more can be used alone or in combination with the compound having an active hydrogen-containing functional group. Here, when the inorganic / organic ratio of the compound is less than 0.5, the adhesiveness (compatibility) with the polyurethane layer having an inorganic group is too low because the inorganicity of the adhesive strength improver is too low. Will decrease. More preferably, the inorganic / organic ratio is 0.6 or more.
【0011】無機性/有機性比が0.5以上の化合物と
しては、例えば、耐光安定剤、耐熱安定剤、その他の化
合物として脂肪族、芳香族等の有機化合物等を採用する
ことができるが、耐熱安定剤および/または耐光安定剤
であることが好ましい。耐熱安定剤としては、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤、ラクト
ン系加工安定剤、イオウ系加工安定剤等を採用すること
ができる。一方、耐光安定剤としては、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系光安定剤、
ヒンダートアミン系光安定剤等を採用することができ
る。As the compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more, for example, light-resistant stabilizers, heat-resistant stabilizers, and other compounds such as aliphatic and aromatic organic compounds can be used. , A heat stabilizer and / or a light stabilizer. As the heat stabilizer, a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based processing stabilizer, a lactone-based processing stabilizer, a sulfur-based processing stabilizer, or the like can be used. On the other hand, as light stabilizers, benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzoate light stabilizers,
A hindered amine light stabilizer or the like can be employed.
【0012】接着力向上剤の含有量は、0.001〜5
0重量%であることが好ましい。0.001未満である
と、十分な接着力向上効果が得られない可能性がある。
50重量%を超えても、接着力が低下する可能性があ
る。より好ましくは、0.01〜40重量%であり、よ
り一層好ましくは0.1〜30重量%である。ここで、
接着力向上剤の含有量としては、活性水素含有官能基を
有する化合物および無機性/有機性比が0.5以上の化
合物を併用する場合には、両者の合計重量%をいう。The content of the adhesion improver is 0.001 to 5
It is preferably 0% by weight. If it is less than 0.001, there is a possibility that a sufficient effect of improving the adhesive strength may not be obtained.
If it exceeds 50% by weight, the adhesive strength may be reduced. More preferably, it is 0.01 to 40% by weight, and still more preferably 0.1 to 30% by weight. here,
When a compound having an active hydrogen-containing functional group and a compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more are used in combination, the content of the adhesion improver means the total weight% of both.
【0013】なお、プライマー層の表面には、コロナ放
電処理を施してもよい。コロナ放電処理を施すことで、
TPO層とポリウレタン層との接着力をより向上させる
ことができる。この際、プライマー層の表面濡れ指数
(JIS K−6768に準拠した方法により測定した
値)としては、特に限定はないが、その値を、350μ
N/cm以上とすることが好ましい。The surface of the primer layer may be subjected to a corona discharge treatment. By performing corona discharge treatment,
The adhesive strength between the TPO layer and the polyurethane layer can be further improved. At this time, the surface wetting index of the primer layer (a value measured by a method according to JIS K-6768) is not particularly limited, but the value is 350 μm.
It is preferable to be N / cm or more.
【0014】上記プライマーを塗布する際には、溶剤を
用いることが一般的であるが、使用可能な溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、メチ
ルクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等
の脂環式炭化水素類、n−ヘキサン、n−ヘプタン等の
脂肪族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、エ
チルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類、エ
タノール、イソプロパノール等のアルコール類等を採用
できる。When applying the primer, a solvent is generally used, but usable solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, methylchloroform and the like. Halogenated hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate and acetic acid Esters such as butyl, ethers such as ethyl ether and diphenyl ether, and alcohols such as ethanol and isopropanol can be used.
【0015】また、前記ポリウレタン層を構成するポリ
ウレタンは、反応性ウレタンプライマー層と熱可塑性ポ
リウレタン層とから形成されていることが好ましい。こ
こで、反応性ウレタンプライマーとは、ポリイソシアネ
ート化合物とポリヒドロキシル化合物との混合物からな
り、両者が反応してポリウレタン重合体を生成する混合
物をいう。具体的には、別々の溶剤に溶解した化合物を
混合し、グラビアロール等で塗布、乾燥してポリウレタ
ン重合体とするものである。Further, the polyurethane constituting the polyurethane layer is preferably formed of a reactive urethane primer layer and a thermoplastic polyurethane layer. Here, the reactive urethane primer refers to a mixture of a mixture of a polyisocyanate compound and a polyhydroxyl compound, which react to form a polyurethane polymer. Specifically, compounds dissolved in different solvents are mixed, applied with a gravure roll or the like, and dried to obtain a polyurethane polymer.
【0016】ポリイソシアネート化合物としては、単、
複芳香族環、脂肪族、脂環族系のジ、トリ、テトラ系の
ポリイソシアネート化合物が挙げられる。一方、ポリヒ
ドロキシル化合物としては、ポリエステルポリオール
(ジオールからポリオール)、ポリエーテルポリオール
(ジオールからポリオール)等が挙げられる。As the polyisocyanate compound, simple
Double aromatic ring, aliphatic and alicyclic di-, tri-, and tetra-based polyisocyanate compounds are exemplified. On the other hand, examples of the polyhydroxyl compound include polyester polyol (from diol to polyol) and polyether polyol (from diol to polyol).
【0017】さらに、熱可塑性ポリウレタン層を構成す
るポリウレタンとしては、ポリカーボネート系ポリオー
ル、ポリエステルジオール、またはポリオキシアルキレ
ンエーテルジオールと、ポリイソシアネートと、鎖延長
剤との重合物であり、これを溶剤に溶解させたもの等を
採用できる。ポリカーボネート系ポリオールとしては、
ポリアルキレンポリカーボネート系ポリオール、一部を
ポリオキシアルキレン変性したポリカーボネートで置換
した混合物等を採用できる。Further, the polyurethane constituting the thermoplastic polyurethane layer is a polymer of a polycarbonate-based polyol, polyester diol, or polyoxyalkylene ether diol, a polyisocyanate, and a chain extender, which is dissolved in a solvent. What was done can be adopted. As a polycarbonate-based polyol,
A polyalkylene polycarbonate-based polyol, a mixture partially substituted with a polyoxyalkylene-modified polycarbonate, or the like can be used.
【0018】ポリエステルジオールには、例えばジオー
ルを有するアジペート、カプロラクトン誘導体、カーボ
ネート等を採用できる。ポリオキシアルキレンエーテル
ジオールとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロ
ピレングリコール、ポリプロピレン−エチレングリコー
ル等を採用できる。As the polyester diol, for example, adipate having a diol, a caprolactone derivative, carbonate and the like can be used. As the polyoxyalkylene ether diol, for example, polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene-propylene glycol, polypropylene-ethylene glycol and the like can be employed.
【0019】鎖延長剤としては、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等のアルキルジオール、
第1級または第2級の脂肪族ジアミンを採用できる。溶
剤としては、ポリウレタンエラストマーを溶解させる種
々の溶剤を使用することができ、例えば、N,N−ジメ
チルホルムアミド(DMF)、メチルエチルケトン(M
EK)、酢酸エチル等を採用できる。Examples of the chain extender include alkyl diols such as 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol.
Primary or secondary aliphatic diamines can be employed. As the solvent, various solvents capable of dissolving the polyurethane elastomer can be used. For example, N, N-dimethylformamide (DMF), methyl ethyl ketone (M
EK), ethyl acetate and the like.
【0020】また、前記ポリウレタン層を構成するポリ
ウレタンとしては、アクリル−ウレタン樹脂であっても
よい。アクリル−ウレタン樹脂としては、アクリルポリ
オールとポリイソシアネートとの重合物を溶剤に溶解し
たものを用いることができる。ここで、ポリウレタン層
としては、厚みが1〜300μm好ましく、ゴム硬度が
JIS−A表示で50°以上および/または柔軟性が1
00%モジュラスで1MPa以上が好ましい。より好ま
しくは、厚みが3〜100μm、ゴム硬度が55〜10
0°および/または柔軟性が2〜30MPa以上であ
る。The polyurethane constituting the polyurethane layer may be an acrylic-urethane resin. As the acrylic-urethane resin, a resin obtained by dissolving a polymer of acrylic polyol and polyisocyanate in a solvent can be used. Here, the polyurethane layer preferably has a thickness of 1 to 300 μm, a rubber hardness of 50 ° or more in JIS-A display and / or a flexibility of 1
It is preferable that the modulus is 00 MPa or more and 1 MPa or more. More preferably, the thickness is 3 to 100 μm and the rubber hardness is 55 to 10
0 ° and / or flexibility is 2 to 30 MPa or more.
【0021】また、ポリウレタン層には、ポリウレタン
のエラストマーを採用することもできる。さらに、ポリ
ウレタン層は、必要に応じて多層構造を採用することも
できる。具体的には、例えば、表面層に手触り感を良好
にするための層を設けた構造、下層に強度を持たせる層
を設けた構造、またはこの逆の構造等、用途に応じた構
成を採用することができる。Further, a polyurethane elastomer may be used for the polyurethane layer. Further, the polyurethane layer may have a multilayer structure as required. Specifically, for example, a structure according to the application is adopted, such as a structure in which a surface layer is provided with a layer for improving the touch feeling, a structure in which a lower layer is provided with a layer having strength, or a structure opposite thereto. can do.
【0022】なお、ポリウレタン層には、天然有機物微
粉末が添加されていてもよい。天然有機物微粉末として
は、シルク、セルロース、コラーゲン、ウール、ケラチ
ン、麻、綿、キチン、キトサン、ベタイン、卵殻膜等を
採用できる。また、これらのうち複数種を組み合わせて
採用してもよい。Incidentally, a natural organic fine powder may be added to the polyurethane layer. As the natural organic substance fine powder, silk, cellulose, collagen, wool, keratin, hemp, cotton, chitin, chitosan, betaine, eggshell membrane and the like can be adopted. Further, a plurality of these may be used in combination.
【0023】天然有機物微粉末の添加量は、通常1〜9
0wt%、好ましくは3〜60wt%、特に好ましくは
5〜30wt%である。天然有機物微粉末の添加量が9
0wt%を超えると、樹脂が持つ柔軟性が損なわれる虞
がある。また、天然有機物微粉末の平均粒径としては、
株式会社セイシン企業製のレーザー回折・散乱式粒度分
布測定装置(LMS−24)で測定した値が、300μ
m以下、好ましくは1〜100μm、さらに好ましく
は、3〜30μmである。300μmを超えると良好な
触感が得られない可能性がある。The amount of the finely divided natural organic matter is usually 1 to 9
0 wt%, preferably 3 to 60 wt%, particularly preferably 5 to 30 wt%. Natural organic matter fine powder addition amount is 9
If it exceeds 0 wt%, the flexibility of the resin may be impaired. Also, as the average particle size of the natural organic matter fine powder,
The value measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LMS-24) manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd. is 300 μm.
m, preferably 1 to 100 μm, more preferably 3 to 30 μm. If it exceeds 300 μm, a good touch may not be obtained.
【0024】本発明によれば、プライマー層が、活性水
素含有官能基を有する化合物および/または無機性/有
機性比が0.5以上の化合物からなる接着力向上剤を含
んでいる。したがって、このプライマー層を介すことに
よって、TPO層とポリウレタン層との接着力を向上す
ることができる。すなわち、接着力向上剤が有する極性
基またはアミノ基等の活性水素含有官能基が、プライマ
ー層とポリウレタン層との密着力(相溶性)を向上させ
るとともに、プライマー層中のTPOがTPO層との密
着力をも向上させ、結果としてTPO層とポリウレタン
層とが強固に接着するものと考えられる。これにより、
樹脂積層体の表面強度も向上させることができる。According to the present invention, the primer layer contains an adhesion promoter comprising a compound having an active hydrogen-containing functional group and / or a compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more. Therefore, the adhesion between the TPO layer and the polyurethane layer can be improved by interposing the primer layer. That is, the active hydrogen-containing functional group such as a polar group or an amino group of the adhesive strength improver improves the adhesion (compatibility) between the primer layer and the polyurethane layer, and the TPO in the primer layer is compatible with the TPO layer. It is considered that the adhesion is also improved, and as a result, the TPO layer and the polyurethane layer are firmly bonded. This allows
The surface strength of the resin laminate can also be improved.
【0025】さらに、ポリウレタン層の構成成分として
反応性ウレタンプライマーを用いた場合には、TPO層
とプライマー層とが強固に接着するとともに、反応性ウ
レタンプライマー層とプライマー層とが強固に接着する
こととなるため、より一層の接着強度の向上を図ること
ができる。そして、本発明の樹脂積層体は、ポリオレフ
ィンを主体とする素材から構成されているから、焼却の
際にも塩素系の有害ガス等を発生することが無く、環境
適応性が高い。Further, when a reactive urethane primer is used as a component of the polyurethane layer, the TPO layer and the primer layer are firmly adhered to each other, and the reactive urethane primer layer and the primer layer are firmly adhered to each other. Therefore, the adhesive strength can be further improved. Since the resin laminate of the present invention is made of a material mainly composed of polyolefin, it does not generate chlorine-based harmful gas or the like even during incineration, and has high environmental adaptability.
【0026】このような樹脂積層体は、予め、接着力向
上剤を添加したTPO原料を、カレンダー加工、Tダイ
成形等によりシート状に成形したTPO層の上に、ポリ
ウレタン層をコーティングする種々の手法が採用でき、
例えば、グラビアロール、コンマーコーター、ドクター
ナイフ、オーバーロールコーター等でTPO層の上に直
接ポリウレタン層を塗布する方法や、離型紙上にポリウ
レタンフィルム(ポリウレタン層)を作成した後、転写
法でTPO層上に貼付する方法等により製造することが
できる。[0026] Such a resin laminate is prepared by coating a polyurethane layer on a TPO layer formed in advance by molding a TPO raw material to which an adhesion enhancer has been added into a sheet by calendering, T-die molding or the like. Method can be adopted,
For example, a method in which a polyurethane layer is directly applied on a TPO layer using a gravure roll, a comma coater, a doctor knife, an over-roll coater, or the like, or a method in which a polyurethane film (polyurethane layer) is formed on release paper, and then the transfer method is used. It can be manufactured by a method of attaching it on the top.
【0027】本発明に係るレザー調シートは、上述した
樹脂積層体と、基材とを含むことを特徴とする。ここ
で、基材とは、布(基布)であり、その糸質としては、
ポリエステルとレーヨンとの混紡、スフ、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリエステルとスフとの混紡、ポリ
プロピレン発泡体不織布、ポリウレタン発泡体不織布等
を採用できる。The leather-like sheet according to the present invention is characterized by including the above-mentioned resin laminate and a base material. Here, the substrate is a cloth (base cloth), and the yarn quality is
Blends of polyester and rayon, soup, polypropylene, polyester, blends of polyester and soup, polypropylene foam non-woven fabric, polyurethane foam non-woven fabric, and the like can be used.
【0028】また、基材の組織としては、片面メリヤ
ス、両面メリヤス、特殊編み、綾織、平織、ラッセル編
み、天竺編み等を採用できる。このようなレザー調シー
トは、例えば、基材上に接着剤を塗布し、その上にTダ
イ押出、カレンダー加工等で樹脂積層体を積層すること
で製造できる。As the structure of the base material, one-side knitting, double-sided knitting, special knitting, twill weaving, plain weaving, Russell knitting, sheet knitting and the like can be adopted. Such a leather-like sheet can be produced, for example, by applying an adhesive on a base material and laminating a resin laminate thereon by T-die extrusion, calendering, or the like.
【0029】これによれば、前述の樹脂積層体と、基材
とを備えたレザー調シートであるから、表面強度の高い
TPO系レザー調シートを提供できる。また、得られた
レザー調シートは、表面強度が高いため、自動車用内装
材として好適に利用することができる。自動車用内装材
としては、例えば、座席シート用レザー、ドアトリム用
レザー、インパネ用レザー、サンバイザー用レザー、天
井用レザー等に用いることができる。According to this, since it is a leather-like sheet provided with the above-mentioned resin laminate and the base material, a TPO-based leather-like sheet having high surface strength can be provided. Further, the obtained leather-like sheet has a high surface strength, and thus can be suitably used as an interior material for automobiles. As interior materials for automobiles, for example, leather for seats, leather for door trims, leather for instrument panels, leather for sun visors, leather for ceilings and the like can be used.
【0030】[0030]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。 [第1実施形態]図1には、本発明の第1実施形態に係
る樹脂積層体1が示されている。樹脂積層体1は、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー層(以下、TPO層
という)10と、このTPO層10の上に積層されたプ
ライマー層30と、このプライマー層30の上に積層さ
れたポリウレタン層20とを備えている。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. [First Embodiment] FIG. 1 shows a resin laminate 1 according to a first embodiment of the present invention. The resin laminate 1 includes a polyolefin-based thermoplastic elastomer layer (hereinafter referred to as a TPO layer) 10, a primer layer 30 laminated on the TPO layer 10, and a polyurethane layer 20 laminated on the primer layer 30. And
【0031】ここで、プライマー層30は、接着力向上
剤としての活性水素含有官能基であるアミノ基を有する
アミン系化合物と、TPOと、トルエンとからなる混合
物をTPO層10の表面に塗布することにより形成され
たものであり、プライマー層30の表面の濡れ指数は、
コロナ放電処理により350μN/cm以上とされてい
る。なお、アミン系化合物はプライマー層中に0.00
1〜50重量%含まれている。また、ポリウレタン層2
0は、反応性ウレタンプライマーからなる層(以下、ウ
レタンプライマー層という)20B、およびこの上に積
層された熱可塑性ポリウレタン層20Aとから形成され
たものである。Here, for the primer layer 30, a mixture of an amine compound having an amino group which is an active hydrogen-containing functional group as an adhesion promoter, TPO, and toluene is applied to the surface of the TPO layer 10. The wettability index of the surface of the primer layer 30 is:
It is set to 350 μN / cm or more by corona discharge treatment. The amine compound was added in the primer layer in an amount of 0.00%.
1 to 50% by weight. In addition, polyurethane layer 2
No. 0 is formed of a layer (hereinafter, referred to as a urethane primer layer) 20B made of a reactive urethane primer and a thermoplastic polyurethane layer 20A laminated thereon.
【0032】以上のように構成された樹脂積層体1は、
次のように製造する。まず、予め、カレンダー加工、T
ダイ押出等により、TPO原料をシート状に成形したT
PO層10の上に、バーコーターでアミン系化合物、T
PO、トルエンの混合溶液を塗布、乾燥してプライマー
層30を形成した後、その表面にコロナ放電処理を施
す。続いて、グラビアロールで反応性ウレタンプライマ
ーを塗布、乾燥してウレタンプライマー層20Bを形成
する。さらに、この上にグラビアロールを用いて熱可塑
性ポリウレタン層20Aを塗布、積層して樹脂積層体1
を得る。The resin laminate 1 configured as described above is
It is manufactured as follows. First, calendar processing, T
The TPO raw material is formed into a sheet by die extrusion or the like.
On the PO layer 10, an amine compound, T
After a mixed solution of PO and toluene is applied and dried to form the primer layer 30, the surface thereof is subjected to a corona discharge treatment. Subsequently, a reactive urethane primer is applied with a gravure roll and dried to form a urethane primer layer 20B. Further, a thermoplastic polyurethane layer 20A is applied thereon using a gravure roll and laminated to form a resin laminate 1
Get.
【0033】上述のような本実施形態によれば、次のよ
うな効果がある。 (1)プライマー層30中にTPOを含んでいるから、プ
ライマー層30と、TPO層10との相溶性が向上して
接着力を強固にすることができる。 (2)プライマー層30中にアミン系化合物を0.001
〜50重量%含んでいるから、プライマー層30の上に
積層されるポリウレタン層20との接着力を向上するこ
とができ、これにより樹脂積層体1の接着強度を強固に
することができる。すなわち、アミン系化合物の有する
アミノ基により、ポリウレタン層20との密着力(相溶
性)が向上する。According to the above-described embodiment, the following effects can be obtained. (1) Since TPO is contained in the primer layer 30, the compatibility between the primer layer 30 and the TPO layer 10 is improved, and the adhesion can be strengthened. (2) 0.001 of an amine compound in the primer layer 30
Since it is contained in an amount of about 50% by weight, the adhesive strength with the polyurethane layer 20 laminated on the primer layer 30 can be improved, whereby the adhesive strength of the resin laminate 1 can be increased. That is, the adhesive force (compatibility) with the polyurethane layer 20 is improved by the amino group of the amine compound.
【0034】(3)プライマー層30中にアミン系化合物
を含んでいるため、TPO層にアミン系化合物を添加す
る場合と比べて、少量でその効果を発揮させることがで
きる。 (4)TPO層10の上にポリウレタン層20を備えてい
るから、樹脂積層体1の表面強度を向上することがで
き、高い表面強度を要求される用途に使用することが可
能となる。 (5)ポリウレタン層20の構成成分として反応性ウレタ
ンプライマーを用いているから、プライマー層30とウ
レタンプライマー層20Bとが強固に接着するととも
に、ウレタンプライマー層と熱可塑性ポリウレタン層2
0Aとが強固に接着することとなるため、より一層接着
強度の向上を図ることができる。(3) Since the amine compound is contained in the primer layer 30, the effect can be exhibited with a small amount as compared with the case where the amine compound is added to the TPO layer. (4) Since the polyurethane layer 20 is provided on the TPO layer 10, the surface strength of the resin laminate 1 can be improved, and the resin laminate 1 can be used for applications requiring high surface strength. (5) Since a reactive urethane primer is used as a constituent component of the polyurethane layer 20, the primer layer 30 and the urethane primer layer 20B are firmly adhered to each other, and the urethane primer layer and the thermoplastic polyurethane layer 2
Since OA is strongly bonded, the bonding strength can be further improved.
【0035】(6)プライマー層30の表面にコロナ放電
処理を施して、表面濡れ指数を350μN/cm以上と
しているから、プライマー層30とポリウレタン層20
との接着強度をより一層向上することができる。 (7)樹脂積層体1は、ポリオレフィンを主体とする素材
から構成されているから、焼却の際にも塩素系の有害ガ
ス等を発生することが無く、環境適応性が高い。(6) The surface of the primer layer 30 is subjected to a corona discharge treatment to have a surface wetting index of 350 μN / cm or more.
And the adhesive strength with the adhesive can be further improved. (7) Since the resin laminate 1 is composed of a material mainly composed of polyolefin, it does not generate chlorine-based harmful gas even when incinerated, and has high environmental adaptability.
【0036】[第2実施形態]図2には、本発明の第2
実施形態に係るレザー調シート2が示されている。レザ
ー調シート2は、前記第1実施形態で示した樹脂積層体
1のTPO層10の表面にポリエステル製の基材50を
貼付した以外は、前記第1実施形態と同一の構成を備え
ているので、その詳細な説明を省略する。このように構
成されたレザー調シート2は、樹脂積層体1にカレンダ
ー加工で基材50を貼付することで製造できる。[Second Embodiment] FIG. 2 shows a second embodiment of the present invention.
The leather tone sheet 2 according to the embodiment is shown. The leather-like sheet 2 has the same configuration as that of the first embodiment, except that the base material 50 made of polyester is attached to the surface of the TPO layer 10 of the resin laminate 1 shown in the first embodiment. Therefore, the detailed description is omitted. The leather tone sheet 2 configured as described above can be manufactured by attaching the base material 50 to the resin laminate 1 by calendering.
【0037】上述のような第2実施形態によれば、前記
第1実施形態の(1)〜(7)と同様の効果が得られる他、次
のような効果が得られる。 (8)樹脂積層体1と、基材50とを備えたレザー調シー
ト2であるから、TPO層10とポリウレタン層20と
の接着強度が高く、かつ、表面強度の高いTPO系レザ
ー調シート2とすることができ、ソファー等の家具、自
動車用シート等に好適に利用できる。According to the above-described second embodiment, the following effects can be obtained in addition to the same effects as (1) to (7) of the first embodiment. (8) Since the leather-like sheet 2 includes the resin laminate 1 and the base material 50, the TPO-based leather-like sheet 2 having a high adhesive strength between the TPO layer 10 and the polyurethane layer 20 and a high surface strength. It can be suitably used for furniture such as sofas, automobile seats, and the like.
【0038】なお、本発明は前記実施形態に限定される
ものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変
形、改良は、本発明に含まれるものである。例えば、前
記各実施形態では、樹脂積層体1は、TPO層10とプ
ライマー層30とウレタンプライマー層20Bと熱可塑
性ポリウレタン層20Aとからなる4層構造を採用して
いたが、これに限られない。要するにTPO層と、所定
の接着力向上剤を含むプライマー層と、ポリウレタン層
が積層された構成を備えていればよく、その他の樹脂か
らなる層を備えていてもよい。また、反応性ウレタンプ
レイマー層は備えずに、熱可塑性ポリウレタン層をプラ
イマー層に直接積層する構造でもよい。It should be noted that the present invention is not limited to the above embodiment, and modifications and improvements as long as the object of the present invention can be achieved are included in the present invention. For example, in each of the above embodiments, the resin laminate 1 employs a four-layer structure including the TPO layer 10, the primer layer 30, the urethane primer layer 20B, and the thermoplastic polyurethane layer 20A, but is not limited thereto. . In short, it suffices to have a configuration in which a TPO layer, a primer layer containing a predetermined adhesiveness improving agent, and a polyurethane layer are laminated, and a layer made of another resin may be provided. Further, a structure in which a thermoplastic polyurethane layer is directly laminated on a primer layer without providing a reactive urethane premer layer may be used.
【0039】前記各実施形態では、接着力向上剤とし
て、アミン系化合物を用いていたが、これに限定され
ず、その他の活性水素含有官能基を有する化合物、無機
性/有機性比が0.5以上の化合物を用いることもでき
る。なお、活性水素含有官能基を有する化合物と、無機
性/有機性比が0.5以上の化合物とを併用することも
できる。そして、プライマー層30に含まれる接着力向
上剤の量は0.001〜50重量%とされていたが、こ
れに限定されず、接着性を阻害しない範囲において適宜
変更することができる。In each of the above embodiments, the amine compound was used as the adhesive strength improver. However, the present invention is not limited to this. Five or more compounds can also be used. Note that a compound having an active hydrogen-containing functional group and a compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more can be used in combination. And although the amount of the adhesive strength improving agent contained in the primer layer 30 was 0.001 to 50% by weight, it is not limited to this, and can be appropriately changed within a range that does not impair the adhesiveness.
【0040】前記各実施形態では、溶剤としてトルエン
を用いていたが、これに限定されず、その他の芳香族炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類、脂環式炭化水素類、
ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコール類等の
種々の溶剤を使用しても構わない。また、プライマー層
30の表面の濡れ指数は、コロナ放電処理により350
μN/cm以上とされていたが、これに限定されず、プ
ライマー層30との接着力を維持できる範囲であれば、
任意の値とすることができる。なお、プライマー層の表
面にコロナ放電処理を施さなくても構わない。In each of the above embodiments, toluene was used as the solvent. However, the present invention is not limited to this. Other aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons,
Various solvents such as ketones, esters, ethers, and alcohols may be used. The wetting index of the surface of the primer layer 30 is 350 due to the corona discharge treatment.
μN / cm or more, but not limited thereto, as long as the adhesive strength with the primer layer 30 can be maintained.
It can be any value. The surface of the primer layer may not be subjected to the corona discharge treatment.
【0041】前記第1実施形態では、熱可塑性ポリウレ
タン層20Aをグラビアロールにより塗布する方法を採
用していたがこれに限られない。すなわち、ポリウレタ
ン層を積層可能な種々の装置、方法を採用することがで
き、例えば、ドクターナイフ、オーバーロールコーター
等のコーターによる塗布、または予め離型紙上にポリウ
レタンフィルムを作成した後に、転写法で積層する方法
等を採用することもできる。In the first embodiment, the method of applying the thermoplastic polyurethane layer 20A using a gravure roll is employed, but the present invention is not limited to this. That is, various devices and methods capable of laminating a polyurethane layer can be employed.For example, doctor knife, application by a coater such as an over-roll coater, or a polyurethane film formed on release paper in advance, followed by a transfer method A lamination method or the like may be employed.
【0042】また、プライマー層30をバーコーターで
塗布していたが、これに限らず、ドクターナイフ、グラ
ビアロール、オフセットコーター等の他のコーターを採
用することもできる。さらに、反応性ウレタンプライマ
ー層20Bをグラビアロールで塗布していたが、これに
限られず、ドクターナイフ、オフセットコーター等の他
のコーターを採用してもよい。Although the primer layer 30 is applied by a bar coater, the present invention is not limited to this, and another coater such as a doctor knife, a gravure roll, or an offset coater may be employed. Further, the reactive urethane primer layer 20B is applied with a gravure roll, but is not limited to this, and another coater such as a doctor knife or an offset coater may be employed.
【0043】前記第2実施形態では、基材50として、
ポリエステル製のものを用いていたが、これに限られ
ず、ポリエステルとレーヨンの混紡、スフ、ポリプロピ
レン、ポリエステルとスフとの混紡、ポリプロピレン発
泡体不織布、ポリウレタン発泡体不織布等を採用しても
よい。その他、本発明を実施する際の具体的な構造およ
び形状等は、本発明の目的を達成できる範囲内で他の構
造等としてもよい。In the second embodiment, as the substrate 50,
Although polyester is used, the invention is not limited to this, and a blend of polyester and rayon, a blend of polypropylene, a blend of polyester and fabric, a polypropylene foam nonwoven fabric, a polyurethane foam nonwoven fabric, or the like may be used. In addition, the specific structure, shape, and the like at the time of carrying out the present invention may be other structures and the like as long as the object of the present invention can be achieved.
【0044】[0044]
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明する。 [実施例1]プロセスオイル(PW90、出光興産
(株))10重量部、およびポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー(E2640、出光石油化学(株)製)1
00重量部を、ロール温度を160℃に設定した3イン
チ2本ロールで十分に混合し、厚さ0.5mmのTPO
シート(TPO層10)を得た。The present invention will now be described more specifically with reference to examples and comparative examples. [Example 1] 10 parts by weight of process oil (PW90, Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and polyolefin-based thermoplastic elastomer (E2640, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 1
00 parts by weight are sufficiently mixed with a two-inch three-roll roll set at a roll temperature of 160 ° C., and a 0.5 mm thick TPO
A sheet (TPO layer 10) was obtained.
【0045】得られたTPOシートに、上記TPO(E
2640)5重量部、接着力向上剤としてのポリアミド
アミン(サンマイド305、三和化学工業(株)製)
0.5重量部、キシレン100重量部を混合し、十分に
接着力向上剤を分散させたプライマーを、バーコーター
にて塗布し、110℃で乾燥させ、厚さ約5μmのプラ
イマー層30を形成した。The above TPO (E) was added to the obtained TPO sheet.
2640) 5 parts by weight, polyamidoamine (Sunmide 305, manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) as an adhesion promoter
A primer in which 0.5 part by weight and 100 parts by weight of xylene are mixed and a sufficient adhesion promoter is dispersed is applied by a bar coater and dried at 110 ° C. to form a primer layer 30 having a thickness of about 5 μm. did.
【0046】続いて、プライマー層30の表面に、出力
0.3kW、テーブルスピード6.2m/min、2往
復処理にてコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後
のTPOシートの表面濡れ指数は390μN/cm(5
5dyn/cmをSI単位に換算した値)であった。な
お、濡れ指数は、JIS K−6768に準拠した方法
により測定した値である。Subsequently, the surface of the primer layer 30 was subjected to a corona discharge treatment at an output of 0.3 kW, a table speed of 6.2 m / min, and two reciprocating treatments. The surface wettability index of the TPO sheet after the corona discharge treatment is 390 μN / cm (5
5 dyn / cm converted to SI units). The wetting index is a value measured by a method based on JIS K-6768.
【0047】コロナ放電処理後、ポリカーボネート系ウ
レタン(Duracarb140とヘキサメチレンジイ
ソシアネートとを反応させて末端をOH基にさせたも
の)をDMF/MEK混合溶媒に溶解したものと、ヘキ
サメチレンジイソシアネートをMEKに溶解したものと
を混合した反応性ウレタンプライマー溶液を、グラビア
ロールで上述のプライマー層30に塗布し、100℃で
30秒間乾燥させ、約5μmの厚さのウレタンプライマ
ー層20Bを形成した。After the corona discharge treatment, polycarbonate urethane (having the terminal OH group by reacting Duracarb 140 with hexamethylene diisocyanate) dissolved in a mixed solvent of DMF / MEK and hexamethylene diisocyanate dissolved in MEK The reactive urethane primer solution mixed with the above was applied to the above-mentioned primer layer 30 with a gravure roll, and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a urethane primer layer 20B having a thickness of about 5 μm.
【0048】さらに、熱可塑性ポリウレタンであるポリ
ウレタンエラストマー(レザミンME44、大日精化
(株)製)100重量部と、DMF30重量部と、ME
K30重量部とからなる溶液を、上記ウレタンプライマ
ー層20Bの上にグラビアロールで塗布し、100℃で
30秒間乾燥させて15μmの厚さの熱可塑性ポリウレ
タン層20Aを形成し、樹脂積層体1を得た。Further, 100 parts by weight of a polyurethane elastomer (Resamine ME44, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) which is a thermoplastic polyurethane, 30 parts by weight of DMF,
A solution consisting of 30 parts by weight of K was applied onto the urethane primer layer 20B with a gravure roll and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form a thermoplastic polyurethane layer 20A having a thickness of 15 μm. Obtained.
【0049】[実施例2]接着力向上剤としてポリオキ
シプロピレンジアミン(ジェファーミンD−2000、
サンテクノケミカル(株)製)を0.3重量部用いた以
外は、実施例1と同様にして、樹脂積層体1を得た。Example 2 Polyoxypropylene diamine (Jeffamine D-2000,
Resin laminate 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3 parts by weight of Sun Techno Chemical Co., Ltd.) was used.
【0050】[実施例3]接着力向上剤としてジアミノ
ジシクロヘキシルメタン(ワンダミン、新日本理(株)
製)を1.0重量部用いた以外は、実施例1と同様にし
て、樹脂積層体1を得た。Example 3 Diaminodicyclohexylmethane (Wandamine, Shin Nippon Science Co., Ltd.)
Resin laminate 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except for using 1.0 part by weight of Co., Ltd.).
【0051】[実施例4]接着力向上剤として、3,9
−ビス(3−アミノプロピル)2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ(5,5)ウンデカン(エポメート8・
002、油化シェルエポキシ(株)製)を1.0重量部
用いた以外は、実施例1と同様にして、樹脂積層体1を
得た。Example 4 As an adhesive strength improver, 3,9
-Bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane (epomate 8.
002, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), and a resin laminate 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight was used.
【0052】[実施例5]接着力向上剤として、脂肪族
環状ポリアミン(ガスカミン328、三菱ガス化学
(株)製)を0.5重量部用いた以外は、実施例1と同
様にして、樹脂積層体1を得た。Example 5 A resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of an aliphatic cyclic polyamine (Gaskamin 328, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was used as an adhesion enhancer. The laminate 1 was obtained.
【0053】[実施例6]接着力向上剤として、ヒンダ
ードアミン系光安定剤(チヌビン622LD、チバスペ
シャリティケミカルズ(株)製、無機性/有機性比0.
69)を10重量部用いた以外は、実施例1と同様にし
て、樹脂積層体1を得た。Example 6 As a hindered amine light stabilizer (Tinuvin 622LD, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), an inorganic / organic ratio of 0.
A resin laminate 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of (69) was used.
【0054】[比較例]接着力向上剤を用いない以外
は、実施例1と同様にして、樹脂積層体を得た。Comparative Example A resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that no adhesive strength improving agent was used.
【0055】上記各実施例および比較例で得られた樹脂
積層体におけるTPO層とウレタン層との接着力を測定
し、その結果を表1にまとめた。なお、接着力は、室温
にて、引張速度200mm/minでTPO層とポリウ
レタン層とを引き剥がすことにより、行った。The adhesive strength between the TPO layer and the urethane layer in the resin laminates obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was measured, and the results are summarized in Table 1. The adhesive strength was measured at room temperature by peeling off the TPO layer and the polyurethane layer at a pulling speed of 200 mm / min.
【0056】[0056]
【表1】 [Table 1]
【0057】表1に示されるように、実施例1から実施
例6で得られた樹脂積層体は、TPO層と、接着力向上
剤を含むプライマー層と、ポリウレタン層とを積層して
いるから、各層の接着強度が高いことがわかる。一方、
比較例では、プライマー層に接着力向上剤を添加してい
ないから、接着力が低いことがわかる。As shown in Table 1, the resin laminate obtained in each of Examples 1 to 6 has a TPO layer, a primer layer containing an adhesion promoter, and a polyurethane layer. It can be seen that the adhesive strength of each layer is high. on the other hand,
In the comparative example, the adhesive strength was low because no adhesive strength improver was added to the primer layer.
【0058】[0058]
【発明の効果】本発明によれば、プライマー層が、活性
水素含有官能基を有する化合物および/または無機性/
有機性比0.5以上の化合物からなる接着力向上剤を含
んでいるため、このプライマー層を介すことによって、
TPO層とポリウレタン層との接着力を向上することが
できる。すなわち、接着力向上剤が有する極性基または
アミノ基等の活性水素含有官能基が、プライマー層とポ
リウレタン層との密着力(相溶性)を向上させるととも
に、プライマー層中のTPOがTPO層との密着力をも
向上させ、結果としてTPO層とポリウレタン層とが強
固に接着するものと考えられる。これにより、樹脂積層
体の表面強度も向上させることができる。According to the present invention, the primer layer comprises a compound having an active hydrogen-containing functional group and / or an inorganic / hydrogen-containing functional group.
Because it contains an adhesion enhancer composed of a compound having an organic ratio of 0.5 or more, by interposing this primer layer,
The adhesion between the TPO layer and the polyurethane layer can be improved. That is, the active hydrogen-containing functional group such as a polar group or an amino group of the adhesive strength improver improves the adhesion (compatibility) between the primer layer and the polyurethane layer, and the TPO in the primer layer is compatible with the TPO layer. It is considered that the adhesion is also improved, and as a result, the TPO layer and the polyurethane layer are firmly bonded. Thereby, the surface strength of the resin laminate can also be improved.
【0059】さらに、ポリウレタン層の構成成分として
反応性ウレタンプライマーを用いた場合には、TPO層
とプライマー層が強固に接着するとともに、反応性ウレ
タンプライマー層とプライマー層とが強固に接着するこ
ととなるため、より一層の接着強度の向上を図ることが
できる。そして、本発明の樹脂積層体は、ポリオレフィ
ンを主体とする素材から構成されているから、焼却の際
にも塩素系の有害ガス等を発生することが無く、環境適
応性が高い。Further, when a reactive urethane primer is used as a component of the polyurethane layer, the TPO layer and the primer layer are firmly adhered to each other, and the reactive urethane primer layer and the primer layer are firmly adhered to each other. Therefore, the adhesive strength can be further improved. Since the resin laminate of the present invention is made of a material mainly composed of polyolefin, it does not generate chlorine-based harmful gas or the like even during incineration, and has high environmental adaptability.
【図1】本発明の第1実施形態に係る樹脂積層体を示す
部分断面図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view illustrating a resin laminate according to a first embodiment of the present invention.
【図2】本発明の第2実施形態に係るレザー調シートを
示す部分断面図である。FIG. 2 is a partial cross-sectional view illustrating a leather-like sheet according to a second embodiment of the present invention.
1 樹脂積層体 2 レザー調シート 10 ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層 20 ポリウレタン層 20A 熱可塑性ポリウレタン層 20B 反応性ウレタンプライマー層 30 プライマー層 50 基材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Resin laminated body 2 Leather tone sheet 10 Polyolefin thermoplastic elastomer layer 20 Polyurethane layer 20A Thermoplastic polyurethane layer 20B Reactive urethane primer layer 30 Primer layer 50 Base material
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F055 AA01 AA18 AA21 BA13 EA02 EA04 EA07 EA24 FA05 FA17 FA20 GA34 4F100 AH03B AK03A AK03B AK51C AL09A AL09B AT00D BA03 BA04 BA10A BA10C BA10D BA13 CA05B CA16B EJ65B EJ65C JB16A JB16B JB16C JK06 JL11 JL11B YY00B ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F term (reference) 4F055 AA01 AA18 AA21 BA13 EA02 EA04 EA07 EA24 FA05 FA17 FA20 GA34 4F100 AH03B AK03A AK03B AK51C AL09A AL09B AT00D BA03 BA04 BA10A BA10C BA10D J13 J05BJB JB EJB JB JB JB EJ
Claims (6)
と、このポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層に積
層されたプライマー層と、このプライマー層に積層され
たポリウレタン層とを有する樹脂積層体であって、 前記プライマー層は、接着力向上剤を含むポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーから形成され、 前記接着力向上剤は、活性水素含有官能基を有する化合
物および/または無機性/有機性比が0.5以上の化合
物であることを特徴とする樹脂積層体。1. A resin laminate comprising a polyolefin-based thermoplastic elastomer layer, a primer layer laminated on the polyolefin-based thermoplastic elastomer layer, and a polyurethane layer laminated on the primer layer, wherein the primer layer Is formed from a polyolefin-based thermoplastic elastomer containing an adhesion enhancer, wherein the adhesion enhancer is a compound having an active hydrogen-containing functional group and / or a compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more. A resin laminate characterized by the above-mentioned.
とする樹脂積層体。2. The resin laminate according to claim 1, wherein said active hydrogen-containing functional group is an amino group.
定剤および/または耐光安定剤であることを特徴とする
樹脂積層体。3. The resin laminate according to claim 1, wherein the compound having an inorganic / organic ratio of 0.5 or more is a heat stabilizer and / or a light stabilizer. body.
樹脂積層体において、 前記プライマー層中の接着力向上剤の含有量は、0.0
01〜50重量%であることを特徴とする樹脂積層体。4. The resin laminate according to claim 1, wherein the content of the adhesion enhancer in the primer layer is 0.0
Resin laminate characterized in that the content is from 0.01 to 50% by weight.
樹脂積層体において、 前記ポリウレタン層は、反応性ウレタンプライマー層と
熱可塑性ポリウレタン層とからなることを特徴とする樹
脂積層体。5. The resin laminate according to claim 1, wherein the polyurethane layer comprises a reactive urethane primer layer and a thermoplastic polyurethane layer.
樹脂積層体と、基材とを備えることを特徴とするレザー
調シート。6. A leather sheet comprising the resin laminate according to any one of claims 1 to 5 and a base material.
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