[go: up one dir, main page]

JP2002155288A - 石炭ガス化方法 - Google Patents

石炭ガス化方法

Info

Publication number
JP2002155288A
JP2002155288A JP2000353998A JP2000353998A JP2002155288A JP 2002155288 A JP2002155288 A JP 2002155288A JP 2000353998 A JP2000353998 A JP 2000353998A JP 2000353998 A JP2000353998 A JP 2000353998A JP 2002155288 A JP2002155288 A JP 2002155288A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coal
water
gasification
temperature
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000353998A
Other languages
English (en)
Inventor
Yukuo Katayama
優久雄 片山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Applied Energy
Original Assignee
Institute of Applied Energy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Applied Energy filed Critical Institute of Applied Energy
Priority to JP2000353998A priority Critical patent/JP2002155288A/ja
Priority to CA002363258A priority patent/CA2363258A1/en
Priority to EP01204402A priority patent/EP1209214A3/en
Priority to AU91434/01A priority patent/AU782972B2/en
Priority to US09/989,566 priority patent/US20020095867A1/en
Publication of JP2002155288A publication Critical patent/JP2002155288A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/46Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
    • C10J3/466Entrained flow processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/46Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
    • C10J3/48Apparatus; Plants
    • C10J3/485Entrained flow gasifiers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/46Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
    • C10J3/48Apparatus; Plants
    • C10J3/50Fuel charging devices
    • C10J3/506Fuel charging devices for entrained flow gasifiers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002Removal of contaminants
    • C10K1/003Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • C10K1/004Sulfur containing contaminants, e.g. hydrogen sulfide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/08Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
    • C10K1/10Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
    • C10K1/101Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids with water only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913Carbonaceous raw material
    • C10J2300/093Coal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953Gasifying agents
    • C10J2300/0956Air or oxygen enriched air
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953Gasifying agents
    • C10J2300/0959Oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953Gasifying agents
    • C10J2300/0973Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/16Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/1625Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with solids treatment
    • C10J2300/1628Ash post-treatment
    • C10J2300/1634Ash vitrification
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/16Combined cycle power plant [CCPP], or combined cycle gas turbine [CCGT]
    • Y02E20/18Integrated gasification combined cycle [IGCC], e.g. combined with carbon capture and storage [CCS]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • Y02P20/129Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Gasification And Melting Of Waste (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 従来の石炭の水スラリーをガス化炉に供給し
てガス化する方法が有する全ての問題点を解決し、著し
く高い効率を有する石炭ガス化方法を提供する。 【解決手段】 石炭1及び水2を含む混合物をガス化炉
に供給して石炭をガス化する方法において、上記混合物
を加熱器5に供給し含まれる水を気化せしめて、水蒸気
を含む混合物を製造し、次いで、これをガス化炉8に供
給することを特徴とする石炭ガス化方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、石炭ガス化方法に
関し、更に詳しくは、石炭及び水を含む混合物をガス化
炉に供給して石炭をガス化する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】現在、ガス化炉に石炭を供給する手段と
しては、微粉炭を加圧窒素により気流搬送してガス化炉
に噴霧する方法(例えば、シェル法)と、石炭を水スラ
リー化してガス化炉に供給する方法(例えば、テキサコ
法、ダウ法)とが知られている。石炭の水スラリーを供
給する方法は、窒素ガスによる乾式供給法に比べて信頼
性が高く、かつ高いガス化圧力にも容易に対応可能であ
ると言う利点がある。しかし、該スラリーは水をスラリ
ー中に30〜45重量%含有し、これがガス化炉内部で
気化する。従って、石炭の部分燃焼により生ずるエネル
ギーの一部が水の蒸発潜熱として使用されて、ガス化炉
内部温度の低下及びそれに起因する未燃焼カーボンの増
加と溶融石炭灰の付着による溶融灰抜き出しラインの閉
塞等のトラブルを招く。これを防止するために、該従来
法においては、石炭の構成元素比率から算出される理論
必要酸素量より多くの酸素をガス化炉に供給して、ガス
化炉内部温度の低下を防止しなければならない。また、
溶融温度の高い灰分を含む石炭を使用するには、ガス化
炉内部温度を比較的高温に維持しなければならず、従っ
て、該従来法においては、溶融温度の高い灰分を含む石
炭の使用は困難である。止むを得ず高溶融温度の灰分を
含む石炭を使用する場合には、高価な融点降下剤の使用
が必須である。更には、ガス化炉内で石炭灰の溶融を促
進させガス化炉底部からの石炭灰の抜出しを容易にして
ガス化装置の操業をスムーズに行わせるためには、更に
多くの酸素を供給してガス化温度を若干上昇させる必要
がある。このような様々な要因により、該従来法におけ
るガス化効率は低い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の石炭
の水スラリーをガス化炉に供給する方法が有する上記の
全ての問題点を解決し、著しく高い効率を有する石炭ガ
ス化方法を提供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく種々の検討を重ねた。その結果、下記のよ
うに、ガス化炉に供給する石炭及び水を含む混合物に含
まれる水、好ましくは実質的にその全量を気化せしめて
水蒸気とし、該水蒸気と共に石炭をガス化炉に供給すれ
ば、驚くべきことに、上記の課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【0005】即ち、本発明は、(1)石炭及び水をガス
化炉に供給して石炭をガス化する方法において、少なく
とも一部の水が水蒸気の形態でガス化炉に供給されるこ
とを特徴とする石炭ガス化方法である。
【0006】本発明の方法により、石炭の水スラリーを
ガス化炉に供給する従来法の欠点であった、ガス化炉内
の温度低下を防止することができる。本発明の方法で
は、ガス化炉内の温度を、従来法に比較して、酸素吹込
みの場合で800〜1000℃、空気吹込みの場合で4
00〜500℃高めることができる。従って、ガス化炉
内を所定の温度(通常、約1300℃)に保持するため
に、本発明の方法では、上記の温度上昇に相当するエネ
ルギーを削減することができる故に、従来法においてガ
ス化炉内を所定の温度に保持するために消費されていた
一部分の石炭の完全燃焼により生ずるエネルギーが不要
となるためにガス化炉に吹き込む酸素又は空気の量を低
減せしめることができる。とりわけ、酸素吹込みの場合
においては、ガス化炉内の温度を著しく上昇し得ること
から、石炭の構成元素比率から算出される理論必要酸素
量よりも、吹込み酸素量を少なくできる。更に、反応温
度を好ましくは1300℃以上、ガス化反応時間を好ま
しくは2秒以上とすれば、結果として下記式
【化1】C + H2O = CO + H2 の水蒸気改質反応がより顕著になり、より高いガス転換
効率を達成することができる。これにより未燃焼カーボ
ンの析出を防止することができる。加えて、ガス化炉の
内部温度の上昇は、高溶融温度の灰分を含む石炭の使用
を容易にし、従来法に比べて使用し得る石炭種類の範囲
を著しく拡大することができ、融点降下剤も不要であ
る。
【0007】好ましい態様として、(2)水の実質的全
量が水蒸気の形態でガス化炉に供給されるところの上記
(1)記載の石炭ガス化方法、(3)石炭及び液状の水
を含む混合物を0.2〜11.5MPaの圧力下で15
0〜450℃の温度に加熱することにより該水を気化せ
しめて得た混合物をガス化炉に供給するところの上記
(1)又は(2)記載の石炭ガス化方法、(4)石炭及
び液状の水を含む混合物を0.3〜11MPaの圧力下
で200〜400℃の温度に加熱することにより該水を
気化せしめて得た混合物をガス化炉に供給するところの
上記(1)又は(2)記載の石炭ガス化方法、(5)石
炭及び液状の水を含む混合物を0.5〜10.5MPa
の圧力下で250〜350℃の温度に加熱することによ
り該水を気化せしめて得た混合物をガス化炉に供給する
ところの上記(1)又は(2)記載の石炭ガス化方法、
(6)200〜600℃の熱媒体を使用して、石炭及び
液状の水を含む混合物を加熱する上記(3)〜(5)の
いずれか一つに記載の石炭ガス化方法、(7)石炭及び
水を含む混合物の水含有量が、該混合物の全重量に対し
て27〜50重量%であるところの上記(1)〜(6)
のいずれか一つに記載の石炭ガス化方法、(8)石炭及
び水を含む混合物の水含有量が、該混合物の全重量に対
して30〜45重量%であるところの上記(1)〜
(6)のいずれか一つに記載の石炭ガス化方法、(9)
石炭を水蒸気により搬送してガス化炉に供給するところ
の上記(1)〜(8)のいずれか一つに記載の石炭ガス
化方法を挙げることができる。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の一実施態様を、図1に基
づいて詳細に説明する。
【0009】まず、石炭(1)及び水(2)が、スラリ
ー調製機(3)に装入されて混合され、石炭及び水を含
む混合物、即ち、石炭の水スラリーが製造される。上記
の石炭及び水を含む混合物の水の濃度は、該混合物の全
重量に対して、上限が好ましくは50重量%、より好ま
しくは45重量%であり、下限が好ましくは27重量
%、より好ましくは30重量%である。一方、石炭の濃
度は、該混合物の全重量に対して、上限が好ましくは7
3重量%、より好ましくは70重量%であり、下限が好
ましくは50重量%、より好ましくは55重量%であ
る。水の濃度が上記上限を超え、石炭濃度が上記下限未
満で、水を気化させるためのエネルギーが莫大になり経
済性に欠ける。また、水の濃度が上記下限未満で、石炭
濃度が上記上限を超えては、石炭スラリー粘度が大きく
なりポンプによる加熱器(5)への搬送がスムーズでな
くなるため好ましくない。該混合物には、石炭の水スラ
リー化を促進するために界面活性剤を添加することもで
きる。
【0010】ガス化に供する石炭の種類に特に制限はな
い。好ましくは、瀝青炭、亜瀝青炭、褐炭等の様々な石
炭化度の石炭が使用される。石炭水スラリーをガス化炉
に供給する従来法においては、石炭中に含まれる灰分の
融点が高い石炭は使用が困難であった。しかし、本発明
においては、石炭中に含まれる灰分の融点による制限は
ない。石炭の粒度は、好ましくは25〜500メッシ
ュ、より好ましくは100〜200メッシュである。石
炭の粒度大きすぎると、水中での石炭の沈降が著しく速
くなり好ましくない。石炭の粉砕は好ましくは、水との
混合前に乾式で行われる。水と混合した後に湿式で粉砕
することもできる。
【0011】上記のようにして製造された石炭及び水を
含む混合物は、フィーダーによりポンプ(図示せず)に
供給される。該混合物は、該ポンプにより所定の圧力に
昇圧されて、加熱器(5)に供給される。該圧力の上限
は、好ましくは11.5MPa、より好ましくは11M
Pa、特に好ましくは10.5MPaであり、下限は、
好ましくは0.2MPa、より好ましくは0.3MP
a、特に好ましくは0.5MPaである。圧力が上記上
限を超えては、装置の耐圧化に多大なコストを要し、上
記下限未満では、加熱により発生した水蒸気により石炭
をガス化炉にスムーズに搬送できない。加熱温度は、上
記圧力下において、該混合物中の水の好ましくは実質的
全量を気化して水蒸気にすることができる温度であれば
よい。加熱温度の上限は、好ましくは450℃、より好
ましくは400℃、特に好ましくは350℃であり、下
限は、好ましくは150℃、より好ましくは200℃、
特に好ましくは250℃である。上記上限を超えては、
石炭の熱分解が激しくなって、生成した炭化水素物質に
よるコーキングが生じ易くなり、また、それにより加熱
管内の閉塞を生じ易くなる。上記下限未満では、水を十
分に気化できない。
【0012】加熱器(5)は、上記所定の温度に加熱し
得るものであれば特に制限はない。好ましくは、高温の
水蒸気、熱油、溶融塩又はガス等の熱媒体による熱交換
器タイプの加熱器が使用される。該熱媒体の温度は、好
ましくは200〜600℃、より好ましくは200〜4
50℃である。上記上限を超えると、石炭、又は石炭の
熱分解により発生した炭化水素物質がコーキングして加
熱管内の閉塞を生じ易くなるため好ましくない。上記下
限未満では、上記所定温度への加熱が困難となる。上記
の熱媒体としては、例えば、ガス化により発生した10
00〜1500℃の高温のガス化ガスと熱交換すること
により得られる、高温の水蒸気若しくは溶融塩、又は該
高温のガス化ガス自体が挙げられる。
【0013】このようにして石炭及び液状の水を含む混
合物は、上記の所定温度に加熱されて、該水の好ましく
は実質的全量が気化されて水蒸気にされ、そして、該水
蒸気により石炭が気流搬送されて、水蒸気及び石炭がラ
イン(6)を通ってガス化炉(8)に導かれる。ガス化
炉(8)にはライン(7)から酸素又は空気が吹き込ま
れる。ここで、吹き込まれる酸素の量は、酸素吹きの場
合に、上限が、必要酸素量(モル)の、好ましくは1.
1倍、より好ましくは1.0倍であり、下限が、必要酸
素量(モル)の、好ましくは0.5倍、より好ましくは
0.8倍である。上記上限を超えては、過剰な酸素によ
る燃焼により二酸化炭素の生成が増大するばかりで、か
えってガス化効率の低下を招く。上記下限未満ではガス
化炉内の温度を十分に高めることができず、結果として
石炭のガス化が不十分となると共に溶融石炭灰の付着に
よる溶融灰抜き出しラインの閉塞等のトラブルを招く。
空気吹きの場合に、上限が、必要酸素量(モル)の、好
ましくは1.5倍、より好ましくは1.15倍であり、
下限が、必要酸素量の、好ましくは1.0倍、より好ま
しくは1.01倍である。上記上限を超えては、過剰な
酸素による燃焼により二酸化炭素の生成が増大するばか
りで、かえってガス化効率の低下を招く。上記下限未満
では、ガス化炉内の温度を十分に高めることができず、
結果として石炭のガス化が不十分となると共に溶融石炭
灰の付着による溶融灰抜き出しラインの閉塞等のトラブ
ルを招く。ここで、必要酸素量(モル)とは、投入され
た石炭に含まれる炭素のモル数の半分から、石炭中に含
まれる酸素のモル数を差し引いて求められた値である。
【0014】該酸素又は空気の吹込みにより、ガス化炉
(8)における温度が、好ましくは1000〜2500
℃、より好ましくは1300〜2000℃になって、石
炭が部分燃焼ガス化及び水蒸気改質ガス化される。ま
た、ガス化炉(8)は、上記の水蒸気及び石炭を含む混
合物をガス化炉に供給し得る圧力、即ち、該混合物の有
する圧力より少し低い圧力、好ましくは0.1〜1.5
MPa低い圧力で操作される。ガス化炉(8)の圧力
は、好ましくは0.1〜10MPa、より好ましくは
0.5〜10MPa、特により好ましくは1〜10MP
aである。
【0015】ガス化炉におけるガス化ガスの温度が15
00℃を超える場合には、ガス化炉内壁面に設置された
水蒸気冷却設備による冷却では賄いきれないため、ガス
化炉(8)の上部で、好ましくは廃熱回収ボイラ(1
1)で冷却された好ましくは250℃程度のガス化ガス
を吹き込むことによって、好ましくは1200℃程度ま
で冷却し炉壁の保護を行う。燃焼による高温で融けた大
部分の石炭灰は、抜き出しライン(9)からスラグとし
て排出される。好ましくは1200℃程度まで冷却され
たガス化ガスは、ライン(10)を通って廃熱回収ボイ
ラ(11)に送られる。廃熱回収ボイラ(11)におい
て、低温水蒸気ライン(12)より送られた水蒸気によ
ってガス温度は、好ましくは250℃程度まで冷却され
る。廃熱回収ボイラ(11)で熱交換されて得られた高
温・高圧水蒸気は、高温水蒸気ライン(13)から回収
されて、好ましくは、その一部は石炭の水スラリーの加
熱に使用され得る。
【0016】好ましくは250℃程度まで冷却されたガ
ス化ガスは、ライン(14)によって好ましくは水洗浄
塔(15)に送られ水シャワー(16)によってアンモ
ニアと僅かに残る塵芥が除去され、これらはライン(1
7)で排出される。水洗浄され約40℃に冷却されたガ
ス化ガスは、好ましくは硫化水素除去のためにライン
(18)を通り、酸性ガス吸収塔(19)に送られる。
硫化水素等の酸性ガスはライン(20)によって抜き出
される。精製されたガス化ガスは、ライン(21)から
好ましくはブロワー(22)によって製品ガス(23)
として回収される。
【0017】上記のフローは、本発明の一実施態様であ
り、これに限定されるものではない。石炭及び水を含む
混合物中の水を気化せしめて、水蒸気を含む混合物を製
造し、次いで、これをガス化炉に供給してガス化すると
言う本発明の特徴を有する限り、公知の全てのガス化
法、例えば、テキサコ法、ダウ法等において使用される
装置を使用することができる。
【0018】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。
【0019】
【実施例】各実施例は、下記の表1及び表2に示した組
成を持つ石炭100kg/日に各ガスを所定量及び所定
温度で吹き込んで本発明の方法を使用して、石炭を2M
Paの加圧下でガス化した際の物質収支及び熱収支をコ
ンピューターシミュレーションにより算出した結果に基
づいて記載したものである。
【0020】各実施例において使用した石炭の元素組成
は下記の表1の通りである。
【表1】 成 分 (含有量、DAFベース) C 79.49 重量% H 5.75 重量% N 1.70 重量% S 1.50 重量% O 11.56 重量%
【0021】該石炭中の灰分、石炭の発熱量(HHV)
及び該灰の融点は下記の表2の通りである。
【表2】 灰分 6.47 重量% 灰の融点 1150℃ 発熱量(HHV) 7200 kcal/kg・coal
【0022】
【実施例1】図1に示した装置を使用して、上記組成を
持つ石炭のガス化を実施した。石炭のガス化は、ガス化
炉に酸素を吹き込むことにより実施したものである。
【0023】100kg/日の微粉炭(粒径:150〜
200メッシュ)及び66.7kg/日の水がスラリー
調製機(3)により混合されて、石炭と水の混合物(水
の濃度:約40重量%)が調製された。該混合物はフィ
ーダーによりポンプ(図示せず)に供給され、該ポンプ
で約2.5MPaに昇圧され、ライン(4)を通って加
熱器(5)に導かれた。加熱器(5)において、該混合
物は、廃熱回収ボイラ(11)において高温のガス化ガ
スとの熱交換により作られた約450℃の水蒸気(1
3)により加熱されて、約350℃に昇温された。該加
熱により混合物中のほぼ全量の水が気化されて、水蒸気
及び石炭を含む気固流となってライン(6)を通ってガ
ス化炉(8)に導かれた。
【0024】ガス化炉(8)には、ライン(7)から7
5kg/日(必要酸素量の85%に相当する)の酸素が
吹き込まれた。これにより、ガス化炉(8)内の温度は
約1300℃となり、供給された石炭は部分燃焼ガス化
及び水蒸気改質ガス化された。該燃焼により高温で溶融
した大部分の石炭灰は、抜き出しライン(9)から6.
47kg/日のスラグとして排出された。
【0025】1200℃程度まで冷却された236.4
kg/日のガス化ガスは、ライン(10)を通って廃熱
回収ボイラ(11)に送られた。廃熱回収ボイラ(1
1)において、低温水蒸気ライン(12)より送られた
230℃の水蒸気によりガス化ガスの温度は250℃程
度に冷却された。廃熱回収ボイラ(11)での熱交換に
より生じた、560℃の高温・高圧水蒸気は、高温水蒸
気ライン(13)で回収され、その一部は石炭及び水を
含む混合物の加熱用に使用された。
【0026】250℃まで冷却されたガス化ガスは、ラ
イン(14)によって水洗浄塔(15)に送られ、水シ
ャワー(16)によって3g/日のアンモニアと僅かに
残る塵芥が除去された。除去されたアンモニア及び塵芥
はライン(17)から排出された。水洗浄されて約40
℃に冷却されたガス化ガスは、硫化水素除去のためにラ
イン(18)を通り酸性ガス吸収塔(19)に送られ
た。1.4kg/日の硫化水素及びその他の酸性ガスは
ライン(20)によって抜き出された。精製された20
0.0kg/日のガス化ガスは、ライン(21)からブ
ロワー(22)によって製品ガス(23)として回収さ
れた。該ガスの組成を表3に示した。
【0027】
【表3】 成分 (含有量、体積%) H2 46.2 CO 52.7 Ar 0.5 N2 0.6 合計 100.0
【0028】本発明においては石炭と水の混合物の加熱
に約80M cal/日のエネルギーが消費されるため、それ
を賄うために石炭を燃焼させることになる。実施例1に
おける石炭のガスへの転換効率(冷ガス効率)は、89.8
%である。総合熱効率(プラント効率)77.0 %は、こ
の蒸発潜熱とプロセスで消費する熱量の不足分を加えた
熱量から次のように求められる。なお、表5においてプ
ロセス消費燃料は石炭とした。
【数1】(646.6 M cal)×100/(720 M cal+120 M c
al)=77.0 % また、製品ガスの発熱量は3000 kcal/Nm3であった。
【0029】
【比較例1】石炭と水の混合物を加熱して、該混合物に
含まれる水を気化させることなく、水を液体のまま石炭
と共にガス化炉(8)に供給したことを除いて、実施例
1と同様に石炭をガス化したものである。
【0030】ガス化炉(8)には、95kg/日(必要
酸素量の107.7%に相当する)の酸素が吹き込まれ
て、ガス化炉(8)内の温度は実施例1と同じく約13
00℃となり、供給された石炭は部分燃焼ガス化及び水
蒸気改質ガス化された。
【0031】該比較例においては、石炭と水の混合物を
加熱して、該混合物に含まれる水を気化させないので、
実施例1におけるような石炭の燃焼によるエネルギー
(約80M cal/日)は不要である。比較例1における石
炭のガスへの転換効率(冷ガス効率)は、78.0%で
ある。総合熱効率(プラント効率)73.9 %は、プロセ
スで消費する熱量の不足分を加えた熱量から次のように
求められる。
【数2】(561.6 M cal)×100/(720 M cal+40 M ca
l)=73.9 % また、製品ガスの発熱量は2996 kcal/Nm3であっ
た。
【0032】実施例1と比較例1は、本発明の方法と従
来法とを酸素の吹込みによるガス化において比較したも
のである。実施例1は、比較例1に比較して冷ガス効率
が著しく増加し、また、総合熱効率も増加した。これ
は、石炭と水との混合物をガス化炉へ供給する前に予め
加熱して、水を気化せしめて水蒸気と石炭との混合物を
ガス化炉に供給することから、ガス化炉温度を一定(約
1300℃)に保持するための吹込み酸素量を比較例1
に比して著しく減らすことができ、これにより、実施例
1では、ガス化炉での酸素量が必要酸素量を大幅に下回
ることになり、その結果、水蒸気改質反応をより一層生
じせしめることができて、水素ガスをより多く発生させ
得るからである。
【0033】
【実施例2】ガス化炉に空気を吹き込んだことを除い
て、実施例1と同一にして実施したものである。
【0034】実施例1と同一にして、石炭と水の混合物
がガス化炉(8)に導かれた。
【0035】ガス化炉(8)には、ライン(7)から3
97.7kg/日(酸素量で93kg/日であり、これ
は必要酸素量の105.4%に相当する)の酸素が吹き
込まれた。これにより、ガス化炉(8)内の温度は約1
300℃となり、供給された石炭は部分燃焼ガス化及び
水蒸気改質ガス化された。該燃焼により高温で溶融した
大部分の石炭灰は、抜き出しライン(9)から6.47
kg/日のスラグとして排出された。
【0036】1200℃程度まで冷却された557.6
kg/日のガス化ガスは、廃熱回収ボイラ(11)、水
洗浄塔(15)及び酸性ガス吸収塔(19)において実
施例1と同一に処理され、精製された506.3kg/
日のガス化ガスが製品ガス(23)として回収された。
該ガスの組成を表4に示した。
【0037】
【表4】 成分 (含有量、体積%) H2 18.5 CO 25.0 Ar 0.3 N2 56.2 合計 100.0
【0038】実施例2における石炭のガスへの転換効率
(冷ガス効率)は、79.2 %である。総合熱効率(プラ
ント効率)70.8 %は、実施例1と同様に次のように求
められる。
【数3】(570 M cal)×100/(720 M cal+85 M ca
l)=70.8 % ここで、実施例1と比べ、プロセス消費燃料が少なくな
っているのは、空気に含まれる高温の窒素ガスからのエ
ネルギー回収のためである。また、製品ガスの発熱量
は、空気吹込みのため窒素ガスを約56体積%含むので13
18 kcal/Nm3となった。
【0039】
【比較例2】石炭と水の混合物を加熱して、該混合物に
含まれる水を気化させることなく、水を液体のまま石炭
と共にガス化炉(8)に供給したことを除いて、実施例
2と同様に石炭をガス化したものである。
【0040】ガス化炉(8)には、470.45kg/
日(必要酸素量の124.7%に相当する)の空気が吹
き込まれて、ガス化炉(8)内の温度は実施例2と同じ
く約1300℃となり、供給された石炭は部分燃焼ガス
化及び水蒸気改質ガス化された。
【0041】該比較例においては、石炭と水の混合物を
加熱して、該混合物に含まれる水を気化させないので、
実施例2におけるような石炭の燃焼によるエネルギー
(約80M cal/日)は不要である。比較例2における石
炭のガスへの転換効率(冷ガス効率)は、69.1%で
ある。総合熱効率(プラント効率)69.1%は、プロ
セスで消費する熱量の不足分を加えた熱量から次のよう
に求められる。
【数4】 (497.8 M cal)×100/(720 M cal)=69.1 % また。製品ガスの発熱量は、1098.5 kcal/Nm3
であった。
【0042】実施例2と比較例2は、本発明の方法と従
来法とを空気の吹込みによるガス化において比較したも
のである。実施例2は、比較例2に比較して冷ガス効率
が著しく増加し、総合熱効率も多少増加した。この理由
は上記の実施例1と比較例1との比較において述べた通
りである。実施例2は空気吹込みであることから、酸素
吹込みに比較して必要酸素量の大幅な削減ができず、従
って、総合熱効率の増加幅は小さい。
【0043】実施例1及び2並びに比較例1及び2につ
いて、元データとしてガス化炉入り口の物質と熱量をベ
ースにコンピューターシミュレーションにより算出した
物質収支及び装置における燃料消費を表5に示した。
【0044】
【表5】
【0045】本発明のガス化法によれば、石炭スラリー
を用いかつスラリー中の水分をガス化炉内で気化させる
従来法と比べ、石炭スラリーを加熱して水を気化せしめ
た後にガス化炉に供給することにより、ガス化炉内温度
を容易に高温に維持することができて、従って、石炭灰
を溶融させることが容易であること、更には、ガス化ガ
スの発熱量アップやプラント効率向上をも達成すること
ができる。
【0046】
【発明の効果】本発明は、従来の石炭の水スラリーをガ
ス化炉に供給してガス化する方法が有する全ての問題
点、即ち、ガス化炉内部での水の気化による温度低下、
それに起因する未燃焼カーボンの増加、及びそれを防止
するための多量の酸素(空気)の供給、並びに高溶融温
度の灰分を含む石炭の使用の困難性等を解決し、著しく
高い効率を有する石炭ガス化方法を提供するものであ
る。
【0047】
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の実施態様についてのプロセス
フローの一例である。
【符号の説明】
1.石炭 2.水 3.スラリー調製機 4.ライン 5.加熱器 6.ライン 7.酸素又は空気吹込みライン 8.ガス化炉 9.スラグ抜き出しライン 10.ガス化ガスライン 11.廃熱回収ボイラ 12.低温水蒸気ライン 13.高温水蒸気ライン 14.ガス化ガスライン 15.水洗浄塔 16.水シャワー 17.排水ライン 18.ガス化ガスライン 19.酸性ガス吸収塔 20.抜き出しライン 21.ガス化ガスライン 22.ブロワー 23.製品ガス

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 石炭及び水をガス化炉に供給して石炭を
    ガス化する方法において、少なくとも一部の水が水蒸気
    の形態でガス化炉に供給されることを特徴とする石炭ガ
    ス化方法。
  2. 【請求項2】 水の実質的全量が水蒸気の形態でガス化
    炉に供給されるところの請求項1記載の石炭ガス化方
    法。
  3. 【請求項3】 石炭及び液状の水を含む混合物を0.2
    〜11.5MPaの圧力下で150〜450℃の温度に
    加熱することにより該水を気化せしめて得た混合物をガ
    ス化炉に供給するところの請求項1又は2記載の石炭ガ
    ス化方法。
  4. 【請求項4】 200〜600℃の熱媒体を使用して、
    石炭及び液状の水を含む混合物を加熱する請求項3記載
    の石炭ガス化方法。
  5. 【請求項5】 石炭及び水を含む混合物の水含有量が、
    該混合物の全重量に対して27〜50重量%であるとこ
    ろの請求項1〜4のいずれか一つに記載の方法。
  6. 【請求項6】 石炭を水蒸気により搬送してガス化炉に
    供給するところの請求項1〜5のいずれか一つに記載の
    方法。
JP2000353998A 2000-11-21 2000-11-21 石炭ガス化方法 Pending JP2002155288A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000353998A JP2002155288A (ja) 2000-11-21 2000-11-21 石炭ガス化方法
CA002363258A CA2363258A1 (en) 2000-11-21 2001-11-15 Method for the gasification of coal
EP01204402A EP1209214A3 (en) 2000-11-21 2001-11-19 Method for the gasification of coal
AU91434/01A AU782972B2 (en) 2000-11-21 2001-11-20 Method for the gasification of coal
US09/989,566 US20020095867A1 (en) 2000-11-21 2001-11-20 Method for the gasification of coal

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000353998A JP2002155288A (ja) 2000-11-21 2000-11-21 石炭ガス化方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002155288A true JP2002155288A (ja) 2002-05-28

Family

ID=18826663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000353998A Pending JP2002155288A (ja) 2000-11-21 2000-11-21 石炭ガス化方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20020095867A1 (ja)
EP (1) EP1209214A3 (ja)
JP (1) JP2002155288A (ja)
AU (1) AU782972B2 (ja)
CA (1) CA2363258A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008163103A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Mitsui Zosen Plant Engineering Inc 浮選濾過ケーキの改質システム
US7444947B2 (en) 2002-12-13 2008-11-04 Yukuo Katayama Method for feeding a mixture comprising a burnable solid and water

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080021119A1 (en) * 2006-07-18 2008-01-24 Norbeck Joseph M Operation of a steam methane reformer by direct feeding of steam rich producer gas from steam hydro-gasification
PL204168B1 (pl) * 2002-02-05 2009-12-31 Univ California Sposób i urządzenie do wytwarzania gazu syntezowego do zastosowania jako paliwo gazowe lub jako surowiec do wytwarzania paliwa ciekłego w reaktorze Fischera-Tropscha
US8603430B2 (en) * 2002-02-05 2013-12-10 The Regents Of The University Of California Controlling the synthesis gas composition of a steam methane reformer
US8349288B2 (en) 2006-12-06 2013-01-08 The Regents Of The University Of California Process for enhancing the operability of hot gas cleanup for the production of synthesis gas from steam-hydrogasification producer gas
US20080031809A1 (en) * 2006-07-18 2008-02-07 Norbeck Joseph M Controlling the synthesis gas composition of a steam methane reformer
MY151832A (en) * 2004-06-28 2014-07-14 Osaka Gas Co Ltd Reformed gas production method and reformed gas production apparatus
JP5030750B2 (ja) * 2007-11-30 2012-09-19 三菱重工業株式会社 石炭ガス化複合発電設備
US20130074396A1 (en) 2008-06-30 2013-03-28 Gustavo A. Núñez Nano-dispersions of carbonaceous material in water as the basis of fuel related technologies and methods of making same
US8177867B2 (en) 2008-06-30 2012-05-15 Nano Dispersions Technology Inc. Nano-dispersions of coal in water as the basis of fuel related technologies and methods of making same
FI122817B (fi) * 2008-12-19 2012-07-13 Upm Kymmene Corp Menetelmä, järjestelmä ja käyttö lämmönvaihtoa varten
US8536234B2 (en) 2010-10-04 2013-09-17 Amerol Enterprises, Llc Process for generation of synthetic fuel from carbonaceus substances
CN102250642A (zh) * 2011-06-03 2011-11-23 中国中煤能源股份有限公司 干煤粉湿式上料方法及使用该方法的上料系统
US20140101986A1 (en) * 2012-10-12 2014-04-17 Massachusetts Institute Of Technology Method for Preparing a Slurry of Pulverized Solid Material in Liquid or Supercritical Carbon Dioxide
CN110804448A (zh) * 2019-11-14 2020-02-18 中城绿建科技有限公司 裂解气化协同处置存量垃圾及能量回收系统

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5821482A (ja) * 1981-07-31 1983-02-08 Electric Power Dev Co Ltd 石炭ガス化炉への原料スラリ−の供給方法及びその装置
JPS62185787A (ja) * 1986-02-10 1987-08-14 Central Res Inst Of Electric Power Ind 石炭ガス化複合発電における石炭フイ−ド方法
JPH04130186A (ja) * 1990-09-21 1992-05-01 Ube Ind Ltd 炭素質燃料の部分酸化方法
JPH04311796A (ja) * 1991-04-11 1992-11-04 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 高温cwm供給装置
JPH10212487A (ja) * 1997-01-30 1998-08-11 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 石炭ガス化装置

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2735265A (en) * 1956-02-21 Bois eastman
GB683719A (en) * 1949-06-15 1952-12-03 Texaco Development Corp Improvements in or relating to process for the production of fuel gas from a carbonaceous solid
US2838388A (en) * 1954-04-05 1958-06-10 Texas Co Process for gasifying carbonaceous fuels
GB829844A (en) * 1957-11-04 1960-03-09 Texaco Development Corp Production of sulfur-free carbon monoxide-containing gas
US2987387A (en) * 1958-12-30 1961-06-06 Texaco Inc Method for the production of carbon monoxide from solid fuels
US3957480A (en) * 1974-12-23 1976-05-18 The Upjohn Company Alkyl and haloalkylpyrazoles, compositions and process
US3957460A (en) * 1975-09-09 1976-05-18 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Oxidation of coal-water slurry feed to hydrogasifier
US4244706A (en) * 1979-09-10 1981-01-13 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for gasifying carbonaceous material from a recycled condensate slurry
US4699631A (en) * 1986-12-29 1987-10-13 Texaco Development Corp. Partial oxidation of hydrocarbon gases

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5821482A (ja) * 1981-07-31 1983-02-08 Electric Power Dev Co Ltd 石炭ガス化炉への原料スラリ−の供給方法及びその装置
JPS62185787A (ja) * 1986-02-10 1987-08-14 Central Res Inst Of Electric Power Ind 石炭ガス化複合発電における石炭フイ−ド方法
JPH04130186A (ja) * 1990-09-21 1992-05-01 Ube Ind Ltd 炭素質燃料の部分酸化方法
JPH04311796A (ja) * 1991-04-11 1992-11-04 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 高温cwm供給装置
JPH10212487A (ja) * 1997-01-30 1998-08-11 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 石炭ガス化装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7444947B2 (en) 2002-12-13 2008-11-04 Yukuo Katayama Method for feeding a mixture comprising a burnable solid and water
JP2008163103A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Mitsui Zosen Plant Engineering Inc 浮選濾過ケーキの改質システム

Also Published As

Publication number Publication date
CA2363258A1 (en) 2002-05-21
US20020095867A1 (en) 2002-07-25
EP1209214A2 (en) 2002-05-29
AU9143401A (en) 2002-05-23
EP1209214A3 (en) 2003-10-08
AU782972B2 (en) 2005-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2528848C1 (ru) Способ и устройство для непрямой газификации биомассы с использованием водяного пара
JP5606623B2 (ja) 2個の相互連結炉を介するバイオマス熱分解ガス化方法および装置
JP5606624B2 (ja) 低温バイオマス熱分解並びに高温バイオマスガス化方法および装置
TWI410487B (zh) 自生質生產低焦油合成氣的方法與裝置
US5132007A (en) Co-generation system for co-producing clean, coal-based fuels and electricity
KR101643792B1 (ko) 2단계 건조 공급 기화 시스템 및 공정
CN101541926B (zh) 生物物质气化装置
JP2002155288A (ja) 石炭ガス化方法
CN102021035B (zh) 从煤和生物质制备固体、液体和气体产物的系统以及使用所述系统的方法
AU2007343509B2 (en) A dry coal powder gasification furnace
CN101063050B (zh) 一种煤气生产方法
CN101495603A (zh) 用于产生氢和电的热还原气化方法
KR20090101382A (ko) 가스/스팀 터빈 발전소에서 전기 에너지를 생성하는 방법 및 설비
JP2004534903A (ja) 石炭からクリーンなエネルギーを生み出す方法
CN108026459A (zh) 带有碳捕集的全蒸汽气化
JPH11513452A (ja) 流動床脱揮発装置及びボイラーを有する複合サイクル発電プラント
CN105462638A (zh) 碎煤加压气化联合水煤浆气化生产天然气的方法及装置
JP2003336079A (ja) 熱分解ガスの改質方法
KR102032823B1 (ko) 열 교환기가 구비된 순환 유동층 가스화기
JPS6150995B2 (ja)
CN104946282B (zh) 一种末煤的处理工艺
JP3559163B2 (ja) バイオマスと化石燃料を用いたガス化方法
US20020020112A1 (en) Process and apparatus for manufacturing fuel gas and liquid fuels from trash, other waste materials and solid fuels
JPS5832196B2 (ja) 石炭類のガス化方法
JP2002155289A (ja) 石炭の気流床型ガス化方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071015

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100127

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100208

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20100407

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20100408

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100604