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JP2002145661A - マイクロ波用誘電体磁器組成物 - Google Patents

マイクロ波用誘電体磁器組成物

Info

Publication number
JP2002145661A
JP2002145661A JP2000340104A JP2000340104A JP2002145661A JP 2002145661 A JP2002145661 A JP 2002145661A JP 2000340104 A JP2000340104 A JP 2000340104A JP 2000340104 A JP2000340104 A JP 2000340104A JP 2002145661 A JP2002145661 A JP 2002145661A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
temperature coefficient
dielectric
resonance frequency
composition
dielectric constant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000340104A
Other languages
English (en)
Inventor
Tomoki Fukagawa
智機 深川
Takeshi Shimada
武司 島田
Kazuhiro Nishikawa
和裕 西川
Shigeru Kawahara
茂 河原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Proterial Ltd
Original Assignee
Sumitomo Special Metals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Special Metals Co Ltd filed Critical Sumitomo Special Metals Co Ltd
Priority to JP2000340104A priority Critical patent/JP2002145661A/ja
Publication of JP2002145661A publication Critical patent/JP2002145661A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 共振周波数の温度係数τfがマイナス側に大
きい磁器組成物にτfをプラス側に大きな磁器組成物を
添加配合することにより、誘電率εが大きく、共振周波
数の温度係数τfが0に近く、Q値の大きな誘電体磁器
組成物を得る。 【解決手段】 組成式が(Li1+ 1/2・R3+ 1/2)・Sr
TiO3で表され、R3+はLa3+、Nd3+、Sm3+、C
3+及びPr3+のうち1種又は2種以上を含む誘電体磁
器組成物において、R3+の一部として特定量のBi3+
含有することにより、前記誘電体磁器組成物より、より
大きい誘電率εが得られ、且つ共振周波数の温度係数τ
fが大になり、更に特定量のSrTiO3を含有するこ
とにより、共振周波数の温度係数τfを0に近づける
等、τfを調整できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、数GHz帯のマ
イクロ波領域で用いる共振器材料またはコンデンサ材料
に使用されるマイクロ波用誘電体磁器組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、数GHz帯のマイクロ波を利用し
た衛星通信放送または移動体識別装置などの送受信機に
おいて用いられる共振器、フィルター、コンデンサーに
誘電体が用いられている。
【0003】従来、この種の誘電体磁器材料としては、
例えば、BaO−TiO2−Nd2 3−Bi23系組成
物が提案(特開昭61−8806号公報)されている。
前記組成物は、誘電率εは70〜110程度であり、誘
電体共振器またはコンデンサーを構成する場合、誘電率
εが大きい材料を使用するほど、共振器の寸法を小さく
できるので、より大きい誘電率εを有する材料が望まれ
る。
【0004】従来、誘電率εの大きい材料としては、例
えば、SrTiO3,CaTiO3等があるが、その誘電
率εは300及び180と非常に大きいが、共振周波数
の温度係数τfが+1700ppm/℃及び+800p
pm/℃と非常に大きいため、使用することはできな
い。
【0005】そのため、誘電体磁器組成物の温度係数τ
fを下げる方法としては、できるだけ誘電率εが大き
く、かつ温度係数τfがマイナスの値である材料を組み
合せる方法があり、この方法によれば、適当な組合せに
より誘電率εが大きく、かつ共振周波数の温度係数τf
の小さい磁器組成物が得られる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】例えば、特開平5−2
11009号公報には、誘電率εが大きく、温度係数τ
fがマイナスの値である材料として、組成式が(A1+
1/2・B3+ 1/2)TiO3で表され、A1+はLi1+、B3+
はNd3+、Sm3+、Co3+またはPr3+である材料を組
み合せることにより、誘電率εが大きく、且つ共振周波
数の温度係数τfが0に近い磁器組成物が得られること
が提案されている。
【0007】しかし、今日、携帯電子端末機器ではその
小型化への要求が厳しく、かかる装置に使用される共振
器、フィルター、コンデンサーの誘電体に、さらに高誘
電率εを有する材料を使用することが強く求められてい
る。
【0008】この発明は、マイクロ波用誘電体磁器組成
物に要求される特性に鑑み、共振周波数の温度係数τf
がマイナス側に大きい磁器組成物にτfをプラス側に大
きな磁器組成物を添加配合することにより、誘電率εが
大きく、共振周波数の温度係数τfが0に近く、Q値の
大きな誘電体磁器組成物を得ることを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】発明者らは、組成式が
(Li1+ 1/2・R3+ 1/2)・TiO3で表され、R3+はL
3+、Nd3+、Sm3+、Co3+及びPr3+のうち1種又
は2種以上を含む誘電体磁器組成物において、R3+の一
部として特定量のBi3+を含有することにより、前記誘
電体磁器組成物より、より大きい誘電率εが得られ、且
つ共振周波数の温度係数τfが大になることを抑制でき
ることを知見した。
【0010】また、発明者らは、前記組成式からなる誘
電体磁器組成物において、R3+に特定量のBi3+を含有
し、かつ温度係数τfをプラス側に大きくするために特
定量のMTiO3(M:Ca,Sr,Mgの1種又は2
種以上)を含有することにより、共振周波数の温度係数
τfを0に近づける等、τfを調整できることを知見し
た。
【0011】さらに、発明者らは、前記組成式のLi1+
の一部をNa1+にて置換することにより、磁器組成物の
温度係数τfを0に近づける等、τfの調整を可能にす
ることができることを知見して、この発明を完成した。
【0012】すなわち、この発明は、組成式が、(Li
1+ 1/2・{xBi3+・(1−x)R3 +1/2)・TiO3
で表され、R3+はNd3+、Sm3+、Co3+及びPr3+
うち1種又は2種以上を含み、xは下記値を満足するこ
とを特徴とするマイクロ波用誘電体磁器組成物である。 0<x<0.7
【0013】また、この発明は、組成式が、X(Li1+
1/2・{xBi3+・(1−x)R3+1/2)・(100−
X)MTiO3で表され、R3+はLa3+、Nd3+、Sm
3+、Co3+及びPr3+のうち1種又は2種以上を含み、
MはCa、Sr、Mgの1種又は2種以上で、x,Xは
下記値を満足することを特徴とするマイクロ波用誘電体
磁器組成物である。 0<x<0.7 3モル%<X<80モル%
【0014】さらに、この発明は、組成式が、{(1−
u)Li1++uNa1+1/2・{xBi3+・(1−x)
3+1/2・TiO3で表され、R3+はLa3+、Nd3+
Sm3+、Co3+及びPr3+のうち1種又は2種以上を含
み、u,xは下記値を満足することを特徴とするマイク
ロ波用誘電体磁器組成物である。 0.03<u<0.8 0<x<0.7
【0015】
【発明の実施の形態】この発明は、組成式が(Li1+
1/2・R3+ 1/2)・TiO3で表され、R3+はLa3+、N
3+、Sm3+、Co3+及びPr3+のうち1種又は2種以
上を含む誘電体磁器組成物において、R3+の一部として
Bi3+を含有することを特徴とする。かかるBi3+含有
は誘電率εを向上させる効果があるが、Bi3+が0.7
を超えるとBi3+としてのBi23は低融点のため、焼
成時に磁器組成物が敷板や敷粉と反応して融着する恐れ
があるため、好ましくない。
【0016】この発明において、MTiO3(M:C
a,Sr,Mgの1種又は2種以上)を含有する場合、
MTiO3の含有は温度係数τfを向上させる効果があ
るが、含有量が3モル%未満では温度係数τfの向上効
果が小さく、τfがマイナスとなり、又80モル%を超
えるとτfが大きなプラス値になるので好ましくない。
【0017】この発明において、Li1+の一部を置換す
るNa1+の置換量を0.03〜0.8に限定した理由
は、0.03未満ではτfが大きくマイナス値となり、
又0.8を超えるとτfが大きくプラス値になるので好
ましくないことによる。
【0018】
【実施例】実施例1 組成式(Li1+ 1/2・{xBi3+・(1−x)
3+1/2)・TiO3において、配合比の異なるBi3+
とR3+として、Nd3+、Sm3+、Co3+およびPr3+
混合物が得られるよう、原料としてTiO3、Bi
23、LiCO3、Nd23、Sm23、Co23およ
びPr611の高純度粉末を所要のモル分率になるよう
秤量、配合し、ボールミルにより5〜20時間混合し
た。
【0019】混合後、700℃〜1000℃に1時間〜
5時間の仮焼を行った後、再び2〜50時間粉砕し、前
記粉砕粉に有機結合剤を加えて造粒、分級後、2〜3T
/cm2の圧力で直径10mm、厚み6mmの円板状に
成形した。前記成形体を1200℃〜1400℃に1〜
5時間焼結した後、焼結体の厚みが直径の1/2になる
ように両面研磨し、測定試料を作成した。
【0020】得られた測定試料をハッキ&コールマン法
を用いて、測定周波数3GHzにて誘電特性として誘電
率ε、Q値及び共振周波数の温度係数τfを測定した。
表1にBi3+とR3+として、Nd3+、Sm3+、Co3+
はPr3+の配合比の異なる磁器組成物の誘電特性の測定
結果を示す。
【0021】実施例2 組成式0.8(Li1+ 1/2・{xBi3+・(1−x)R
3+1/2)・TiO3・0.2MTiO3において、配合
比の異なるBi3+とR3+としてLa3+、Nd3+、S
3+、Co3+およびPr3+、またMとしてCa又はSr
の1種又は2種を含有する磁器組成物が得られるよう、
原料としてTiO3、Bi23、Li2CO3、La
23、Nd23、Sm23、Co23およびPr611
とCaCO3、SrCO3、MgOの高純度粉末を所要の
モル分率になるよう秤量、配合した。
【0022】その後、実施例1と同一条件にて混合、仮
焼、粉砕後、成形、焼結後、両面研磨して測定試料を作
成した。前記測定試料を実施例1と同一条件にて誘電率
ε、Q値及び共振周波数の温度係数τfを測定した。表
2に、Bi3+とR3+としてLa3+、Nd3+、Sm3+、C
3+およびPr3+の配合比が異なり、且つCaTi
3、SrTiO3及びMgTiO3の配合比の異なる磁
器組成物の誘電率ε、Q値及び共振周波数の温度係数τ
fを示す。
【0023】実施例3 組成式{(1−u)Li1++uNa1+1/2{xBi3+
・(1−x)R3+1/2・TiO3において、配合比の異
なるLi1+とNa1+と配合比の異なるBi3+とR3+とし
てLa3+、Nd3+、Sm3+、Co3+、Pr3+からなる磁
器組成物が得られるように所要の原料粉末を所定のモル
分率になるよう配合した。
【0024】その後、実施例1と同一条件にて混合、仮
焼、粉砕後、成形、焼結後、両面研磨して測定試料を得
た。前記測定試料を実施例1と同一条件にて誘電率ε、
Q値及び共振周波数の温度係数τfを測定した。表3に
Li1+とNa1+の配合比が異なり、R3+としてBi3+
La3+、Nd3+、Sm3+、Co3+、Pr3+の配合比の異
なる磁器組成物の誘電率ε、Q値及び共振周波数の温度
係数τfを示す。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】
【0028】
【発明の効果】この発明による誘電体磁器組成物は、組
成式(Li1+ 1/2・R3+ 1/2)・TiO 3において、R3+
の一部として特定量のBi3+を含有することにより、前
記誘電体磁器組成物より、より大きい誘電率εが得ら
れ、且つ共振周波数の温度係数τfが大になり、また特
定量のMTiO3(M:Ca,Sr,Mgの1種又は2
種以上)を含有することにより、さらに、Li1+の一部
をNa1+にて置換することにより、共振周波数の温度係
数τfを0に近づける等、τfを調整できる。
【0029】この発明による誘電体磁器組成物は、実施
例に明らかなように誘電率εが大きく、共振周波数の温
度係数τfが0に近く、大きいQ値が得られており、数
GHz帯のマイクロ波を利用した衛星通信放送または移
動体識別装置などの送受信機において用いられる共振
器、フィルター、コンデンサーの誘電体に最適である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成13年1月5日(2001.1.5)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 マイクロ波用誘電体磁器組成物
【特許請求の範囲】
【請求項】 組成式が、X(Li1+ 1/2・{xBi3+
・(1−x)R3+1 /2)・(100−X)SrTiO3
で表され、R3+はLa3+、Nd3+、Sm3+、Co3+及び
Pr3+のうち1種又は2種以上を含み、x,Xは下記値
を満足するマイクロ波用誘電体磁器組成物。 0<x<0.7 3モル%<X<80モル%
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、数GHz帯のマ
イクロ波領域で用いる共振器材料またはコンデンサー材
料に使用されるマイクロ波用誘電体磁器組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】近年、数GHz帯のマイクロ波を利用し
た衛星通信放送または移動体識別装置などの送受信機に
おいて用いられる共振器、フィルター、コンデンサーに
誘電体が用いられている。
【0003】従来、この種の誘電体磁器材料としては、
例えば、BaO−TiO2−Nd2 3−Bi23系組成
物が提案(特開昭61−8806号公報)されている。
前記組成物は、誘電率εは70〜110程度であり、誘
電体共振器またはコンデンサーを構成する場合、誘電率
εが大きい材料を使用するほど、共振器の寸法を小さく
できるので、より大きい誘電率εを有する材料が望まれ
る。
【0004】従来、誘電率εの大きい材料としては、例
えば、SrTiO3,CaTiO3等があるが、その誘電
率εは300及び180と非常に大きいが、共振周波数
の温度係数τfが+1700ppm/℃及び+800p
pm/℃と非常に大きいため、使用することはできな
い。
【0005】そのため、誘電体磁器組成物の温度係数τ
fを下げる方法としては、できるだけ誘電率εが大き
く、かつ温度係数τfがマイナスの値である材料を組み
合せる方法があり、この方法によれば、適当な組合せに
より誘電率εが大きく、かつ共振周波数の温度係数τf
の小さい磁器組成物が得られる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】例えば、特開平5−2
11009号公報には、誘電率εが大きく、温度係数τ
fがマイナスの値である材料として、組成式が(A1+
1/2・B3+ 1/2)TiO3で表され、A1+はLi1+、B3+
はNd3+、Sm3+、Co3+またはPr3+である材料を組
み合せることにより、誘電率εが大きく、且つ共振周波
数の温度係数τfが0に近い磁器組成物が得られること
が提案されている。
【0007】しかし、今日、携帯電子端末機器ではその
小型化への要求が厳しく、かかる装置に使用される共振
器、フィルター、コンデンサーの誘電体に、さらに高誘
電率εを有する材料を使用することが強く求められてい
る。
【0008】この発明は、マイクロ波用誘電体磁器組成
物に要求される特性に鑑み、共振周波数の温度係数τf
がマイナス側に大きい磁器組成物にτfをプラス側に大
きな磁器組成物を添加配合することにより、誘電率εが
大きく、共振周波数の温度係数τfが0に近く、Q値の
大きな誘電体磁器組成物を得ることを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】発明者らは、組成式が
(Li1+ 1/2・R3+ 1/2)・TiO3で表され、R3+はL
3+、Nd3+、Sm3+、Co3+及びPr3+のうち1種又
は2種以上を含む誘電体磁器組成物において、R3+の一
部として特定量のBi3+を含有することにより、前記誘
電体磁器組成物より、より大きい誘電率εが得られ、且
つ共振周波数の温度係数τfが大になることを抑制でき
ることを知見した。
【0010】また、発明者らは、前記組成式からなる誘
電体磁器組成物において、R3+に特定量のBi3+を含有
し、かつ温度係数τfをプラス側に大きくするために特
定量のSrTiO 3含有することにより、共振周波数
の温度係数τfを0に近づける等、τfを調整できるこ
とを知見した。
0011すなわち、この発明は、組成式が、X(L
1+ 1/2・{xBi3+・(1−x)R3+1/2)・(10
0−X)SrTiO3で表され、R3+はLa3+、N
3+、Sm3+、Co3+及びPr3+のうち1種又は2種以
上を含み、x,Xは下記値を満足することを特徴とする
マイクロ波用誘電体磁器組成物である。 0<x<0.7 3モル%<X<80モル%
0012
【発明の実施の形態】この発明は、組成式が(Li1+
1/2・R3+ 1/2)・TiO3で表され、R3+はLa3+、N
3+、Sm3+、Co3+及びPr3+のうち1種又は2種以
上を含む誘電体磁器組成物において、R3+の一部として
Bi3+を含有することを特徴とする。かかるBi3+含有
は誘電率εを向上させる効果があるが、Bi3+が0.7
を超えるとBi3+としてのBi23は低融点のため、焼
成時に磁器組成物が敷板や敷粉と反応して融着する恐れ
があるため、好ましくない。
0013】この発明において、SrTiO 3含有す
る場合、SrTiO3の含有は温度係数τfを向上させ
る効果があるが、含有量が3モル%未満では温度係数τ
fの向上効果が小さく、τfがマイナスとなり、又80
モル%を超えるとτfが大きなプラス値になるので好ま
しくない。
0014
【実施例】実施例 組成式0.8(Li1+ 1/2・{xBi3+・(1−x)R
3+1/2・0.2SrTiO3において、配合比の異な
るBi3+とR3+としてLa3+、Nd3+、Sm3+、Co3+
およびPr 3+含有する磁器組成物が得られるよう、原
料としてTiO 3、Bi23、Li2CO3、La23
Nd23、Sm23、Co23およびPr6 11Sr
CO 3高純度粉末を所要のモル分率になるよう秤量、
配合した。
0015】その後、実施例1と同一条件にて混合、仮
焼、粉砕後、成形、焼結後、両面研磨して測定試料を作
成した。前記測定試料をハッキ&コールマン法を用い
て、測定周波数3GHzにて誘電特性として誘電率ε、
Q値及び共振周波数の温度係数τfを測定した。表
に、Bi3+とR3+としてLa3+、Nd3+、Sm3+、Co
3+およびPr3+の配合比が異なり、且つSrTiO 3
配合比の異なる磁器組成物の誘電率ε、Q値及び共振周
波数の温度係数τfを示す。
0016
【表
0017
【発明の効果】この発明による誘電体磁器組成物は、組
成式(Li1+ 1/2・R3+ 1/2)・TiO 3において、R3+
の一部として特定量のBi3+を含有することにより、前
記誘電体磁器組成物より、より大きい誘電率εが得ら
れ、且つ共振周波数の温度係数τfが大になり、更に
定量のSrTiO 3含有することにより、共振周波数
の温度係数τfを0に近づける等、τfを調整できる。
0018】この発明による誘電体磁器組成物は、実施
例に明らかなように誘電率εが大きく、共振周波数の温
度係数τfが0に近く、大きいQ値が得られており、数
GHz帯のマイクロ波を利用した衛星通信放送または移
動体識別装置などの送受信機において用いられる共振
器、フィルター、コンデンサーの誘電体に最適である。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成13年1月22日(2001.1.2
2)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】その後、混合後、700℃〜1000℃に
1時間〜5時間の仮焼を行った後、再び2〜50時間粉
砕し、前記粉砕粉に有機結合剤を加えて、造粒、分級
後、2〜3T/cm 2 の圧力で直径10mm、厚み5m
mの円板状に成形した、前記成形体を1200℃〜14
00℃に1時間〜5時間焼結した後、焼結体の厚みが直
径の1/2になるように両面研磨し、測定試料を作成し
た。前記測定試料をハッキ&コールマン法を用いて、測
定周波数3GHzにて誘電特性として誘電率ε、Q値及
び共振周波数の温度係数τfを測定した。表1に、Bi
3+とR3+としてLa3+、Nd3+、Sm3+、Co3+および
Pr3+の配合比が異なり、且つSrTiO 3の配合比の
異なる磁器組成物の誘電率ε、Q値及び共振周波数の温
度係数τfを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西川 和裕 大阪府三島郡島本町江川2丁目15−17 住 友特殊金属株式会社山崎製作所内 (72)発明者 河原 茂 大阪府三島郡島本町江川2丁目15−17 住 友特殊金属株式会社山崎製作所内 Fターム(参考) 4G031 AA01 AA03 AA04 AA05 AA07 AA09 AA35 BA09 5E001 AB01 AE00 AE03 5G303 AA01 AA02 AA10 AB06 AB08 AB11 BA12 CA01 CB05 CB06 CB09 CB15 CB16 CB17 CB20 CB22 CB26 CB32 CB35 CB41 5J006 HC07

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成式が、(Li1+ 1/2・{xBi3+
    (1−x)R3+1/2)・TiO3で表され、R3+はNd
    3+、Sm3+、Co3+及びPr3+のうち1種又は2種以上
    を含み、xは下記値を満足するマイクロ波用誘電体磁器
    組成物。 0<x<0.7
  2. 【請求項2】 組成式が、X(Li1+ 1/2・{xBi3+
    ・(1−x)R3+1 /2)・(100−X)MTiO3
    表され、R3+はLa3+、Nd3+、Sm3+、Co3+及びP
    3+のうち1種又は2種以上を含み、MはCa、Sr、
    Mgの1種又は2種以上で、x,Xは下記値を満足する
    マイクロ波用誘電体磁器組成物。 0<x<0.7 3モル%<X<80モル%
  3. 【請求項3】 組成式が、{(1−u)Li1++uNa
    1+1/2・{xBi3 +・(1−x)R3+1/2・TiO3
    で表され、R3+はLa3+、Nd3+、Sm3+、Co3+及び
    Pr3+のうち1種又は2種以上を含み、u,xは下記値
    を満足するマイクロ波用誘電体磁器組成物。 0.03<u<0.8 0<x<0.7
JP2000340104A 2000-11-08 2000-11-08 マイクロ波用誘電体磁器組成物 Pending JP2002145661A (ja)

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