JP2002038174A

JP2002038174A - 冷凍機油組成物

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Publication number: JP2002038174A
Application number: JP2000222755A
Authority: JP
Inventors: Yuji Shimomura; 裕司下村; Katsuya Takigawa; 克也瀧川
Original assignee: Nippon Mitsubishi Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2000-07-24
Filing date: 2000-07-24
Publication date: 2002-02-06
Also published as: KR100741649B1; KR20030020402A; US20030146407A1; US6831045B2; CN1449436A; EP1314772A4; MXPA03000673A; MY129587A; EP1314772A1; BR0112688A; AU2001272754A1; WO2002008367A1

Abstract

(57)【要約】【課題】ＨＦＣ冷媒及び二酸化炭素やハイドロカーボ
ンなどの自然系冷媒と共に用いた場合に、潤滑性、冷媒
相溶性、熱・加水分解安定性及び電気絶縁性に優れると
ともに冷凍システムの高効率化を可能とする冷凍機油組
成物を提供すること。【解決手段】脂環式環及び下記一般式（１）： −ＣＯＯＲ¹ （１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す）で
表されるエステル基を２個有し、かつ該エステル基の２
個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合した脂
環式ジカルボン酸エステル化合物を含有する冷凍機油組
成物であって、前記脂環式ジカルボン酸エステル化合物
の２つのエステル基の配向に関して、ｃｉｓ体とｔｒａ
ｎｓ体とのモル比が２０／８０〜８０／２０であること
を特徴とする冷凍機油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物に関
するものであり、詳しくは脂環式ジカルボン酸エステル
化合物を含有する冷凍機油組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、オゾン層破壊問題や地球温暖化問
題の観点から、冷媒代替化や冷凍システムの高効率化が
検討されている。冷媒代替化においては、ＣＦＣ（クロ
ロフルオロカーボン）やＨＣＦＣ（ハイドロクロロフル
オロカーボン）などの塩素含有冷媒からＨＦＣ（ハイド
ロフルオロカーボン）への切り替えが進められている。
またその一方で、ＨＦＣ冷媒も地球温暖化問題の観点か
らは規制の対象となり得るため、二酸化炭素やアンモニ
ア、ハイドロカーボンなどの自然系冷媒の適用が検討さ
れている。

【０００３】このような冷媒代替化の動きにあわせて、
代替冷媒用冷凍機油の開発が進められている。冷凍機油
には、潤滑性、冷媒相溶性、熱・加水分解安定性、電気
絶縁性、低吸湿性など多くの性能が要求されるため、冷
媒の種類や用途によってこれら要求性能を満たす化合物
が選択される。例えばＨＦＣ用冷凍機油としては、冷媒
との相溶性を有するエステルやエーテル、カーボネート
などの含酸素化合物、あるいは冷媒相溶性に劣るものの
潤滑性や熱・加水分解安定性に優れたアルキルベンゼン
などが使用されている。

【０００４】一方、冷凍システムの高効率化の観点から
冷凍機油の低粘度化が検討されている。エステル系冷凍
機油としては、特表平３−５０５６０２や特開平３−１
２８９９１などに開示されているような脂肪族多価アル
コールと脂肪酸との反応により得られるポリオールエス
テルが知られており、このようなエステル系冷凍機油を
低粘度化する場合、原料に用いる脂肪酸のアルキル基の
炭素数が小さいものを選定することは有効な手段の一つ
である。ところが一般に脂肪酸のアルキル基が小さくな
ると、得られるエステルの熱・加水分解安定性が低下す
るという不具合が生じる。

【０００５】また、熱・加水分解安定性に優れたエステ
ル系冷凍機油としては特開平９−２２１６９０に開示さ
れているような脂環式ポリカルボン酸エステルが知られ
ているが、エステル部位の末端アルキル基の炭素数が大
きいものは冷媒との相溶性が十分でなく、一方、末端ア
ルキル基の炭素数が小さいものは熱・加水分解安定性に
劣る上、潤滑性も十分ではないという問題がある。

【０００６】このように、高効率化のための低い粘性と
高い潤滑性、熱・加水分解安定性及び冷媒相溶性とを両
立し、同時に他の要求性能をも満たすエステル系冷凍機
油は未だ開発されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ＨＦＣ冷
媒及び二酸化炭素やハイドロカーボンなどの自然系冷媒
と共に用いた場合に、潤滑性、冷媒相溶性、熱・加水分
解安定性及び電気絶縁性に優れるとともに冷凍システム
の高効率化を可能とする冷凍機油組成物を提供すること
を目的としたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、脂環式環上の互い
に隣接する炭素原子に結合した２つのエステル基を有す
る脂環式ジカルボン酸エステル化合物を含有する冷凍機
油組成物において、脂環式ジカルボン酸エステル化合物
の２つのエステル基の配向に関してｃｉｓ体とｔｒａｎ
ｓ体との比が特定の範囲内となるように制御することに
よって上記課題が解決されることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明の冷凍機油組成物は、脂
環式環及び下記一般式（１）： −ＣＯＯＲ¹ （１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す）で
表されるエステル基を２個有し、かつ該エステル基の２
個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合した脂
環式ジカルボン酸エステル化合物を含有する冷凍機油組
成物であって、前記脂環式ジカルボン酸エステル化合物
における２つのエステル基の配向に関して、ｃｉｓ体と
ｔｒａｎｓ体とのモル比が２０／８０〜８０／２０であ
ることを特徴とするものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。

【００１１】本発明の冷凍機油組成物は、脂環式環及び
下記一般式（１）： −ＣＯＯＲ¹ （１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す）で
表されるエステル基を２個有し、かつ該エステル基の２
個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合した脂
環式ジカルボン酸エステル化合物を含有する冷凍機油組
成物であって、前記脂環式ジカルボン酸エステル化合物
における２つのエステル基の配向に関して、ｃｉｓ体と
ｔｒａｎｓ体とのモル比が２０／８０〜８０／２０であ
ることを特徴とするものである。

【００１２】ここでいう脂環式環としては、シクロペン
タン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロ
ヘキセン環、シクロヘプタン環、シクロヘプテン環など
が挙げられるが、シクロヘキサン環又はシクロヘキセン
環が好ましい。さらに、これらの中でもシクロヘキサン
環は長期又は過酷な条件下での使用時において粘度上昇
が小さいことからより好ましく、シクロヘキセン環は長
期又は過酷な条件下での使用時において全酸価の上昇が
小さいことからより好ましい。

【００１３】本発明にかかる脂環式ジカルボン酸エステ
ル化合物は、上記の脂環式環と共に上記式（１）で表さ
れるエステル基を２個有するものである。エステル基が
１個である場合には冷媒相溶性や熱・加水分解安定性が
不十分となり、他方、エステル基の個数が３個以上の場
合は低温流動性が不十分となる。

【００１４】また、上記式（１）で表される２個のエス
テル基は、脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合
していることが必要である。脂環式環上の互いに隣接す
る炭素原子に結合していない場合には、熱・加水分解安
定性や潤滑性が不十分となる。

【００１５】さらに、本発明は脂環式ジカルボン酸エス
テル化合物は、上記式（１）で表される隣接する２個の
エステル基の配向に関してｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体との
双方を含むものであるが、本発明においては、ｃｉｓ体
とｔｒａｎｓ体とのモル比は２０／８０〜８０／２０で
あり、好ましくは２５／７５〜７５／２５であり、より
好ましくは３０／７０〜７０／３０である。ｃｉｓ体と
ｔｒａｎｓ体とのモル比が２０／８０より小さい場合に
は高い潤滑性が得られず、他方、８０／２０より大きい
場合には高い熱・加水分解安定性が得られない。なお、
本発明にかかる脂環式ジカルボン酸エステル化合物は、
後述するように１種を単独で用いてもよく、２種以上の
混合物として用いてもよいが、本発明の冷凍機油組成物
が前記脂環式ジカルボン酸エステルを２種以上含有する
場合、ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体とのモル比とは組成物中
の全ｃｉｓ体と全ｔｒａｎｓ体とのモル比をいう。

【００１６】上記式（１）におけるＲ¹は炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２４、より好ましくは３〜１８の炭
化水素基を表す。ここでいう炭化水素基としては、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシ
クロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、ア
リールアルキル基などが挙げられる。これらの中でも、
熱・加水分解安定性の点からアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアルキルシクロアルキル基が好ましい。

【００１７】前記アルキル基としては、直鎖状のもので
あっても分枝状のものであってもよく、具体的には例え
ば、直鎖状又は分枝状のプロピル基、直鎖状又は分枝状
のブチル基、直鎖状又は分枝状のペンチル基、直鎖状又
は分枝状のヘキシル基、直鎖状又は分枝状のヘプチル
基、直鎖状又は分枝状のオクチル基、直鎖状又は分枝状
のノニル基、直鎖状又は分枝状のデシル基、直鎖状又は
分枝状のウンデシル基、直鎖状又は分枝状のドデシル
基、直鎖状又は分枝状のトリデシル基、直鎖状又は分枝
状のテトラデシル基、直鎖状又は分枝状のペンタデシル
基、直鎖状又は分枝状のヘキサデシル基、直鎖状又は分
枝状のヘプタデシル基、直鎖状又は分枝状のオクタデシ
ル基などが挙げられる。

【００１８】これらの中でも、直鎖状のアルキル基とし
ては、熱・加水分解安定性の点から炭素数４以上のもの
が好ましく、冷媒相溶性の点から炭素数１８以下のもの
が好ましい。また、分枝状のアルキル基としては、熱・
加水分解安定性の点から炭素数３以上のものが好まし
く、冷媒相溶性の点から炭素数１８以下のものが好まし
い。

【００１９】また、シクロアルキル基としては、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基など
が挙げられるが、熱・加水分解安定性の点からシクロヘ
キシル基が好ましい。また、アルキルシクロアルキル基
とは、シクロアルキル基にアルキル基が結合したもので
あるが、熱・加水分解安定性の点からシクロヘキシル基
にアルキル基が結合したものが好ましい。さらに、アル
キルシクロアルキル基としては、熱・加水分解安定性の
点から総炭素数が６以上のものが好ましく、冷媒相溶
性、低温流動性の点から総炭素数が１０以下のものが好
ましい。

【００２０】本発明にかかる脂環式ジカルボン酸エステ
ル化合物は、脂環式環上の互いに隣接する炭素原子にカ
ルボキシル基を２個有する脂環式ジカルボン酸又はその
酸無水物と一価アルコール（Ｒ¹ＯＨ；Ｒ¹は上記式
（１）中のＲ¹と同様の定義内容を表す）とを用いて、
後述する製造方法によって得ることができる。本発明に
おいて、脂環式ジカルボン酸エステル化合物の２個のＲ
¹は同一でも異なっていてもよいが、アルコール成分と
して、（ａ）炭素数１〜５の脂肪族アルコールからなる
群から選ばれる少なくとも１種のアルコール、及び
（ｂ）炭素数６〜１８の脂肪族アルコールからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種のアルコールを用いると、十
分な熱・加水分解安定性及び潤滑性が得られ、さらに優
れた冷媒相溶性が得られるので好ましい。上記（ａ）成
分のアルコール１種のみを用いた場合、得られる脂環式
ジカルボン酸エステル化合物は熱・加水分解安定性に劣
る上、潤滑性も不十分となる傾向にある。また、上記
（ｂ）成分のアルコール１種のみを用いた場合、得られ
る脂環式ジカルボン酸エステル化合物の冷媒相溶性が不
十分となる傾向にある。

【００２１】さらに、本発明にかかる脂環式ジカルボン
酸エステル化合物は、２種以上のアルコールを用いて得
られるものが好ましいが、その中でも上記（ａ）成分の
アルコールと（ｂ）成分のアルコールとの両方を用いる
ことが特に好ましい。（ａ）成分のアルコールのみを２
種以上用いても、得られる脂環式ジカルボン酸エステル
化合物は熱・加水分解安定性に劣る上、潤滑性も不十分
となる傾向にある。また、（ｂ）成分のアルコールのみ
を２種以上用いても、得られる脂環式ジカルボン酸エス
テル化合物は冷媒との相溶性が不十分となる傾向にあ
る。

【００２２】上記アルコール成分（ａ）及び（ｂ）を用
いて得られる脂環式ジカルボン酸エステル化合物におい
て、前記脂肪族アルコール（ａ）に由来するＲ¹は炭素
数１〜５のアルキル基であり、熱・加水分解安定性の観
点からは炭素数３〜５のアルキル基が好ましい。炭素数
１〜５のアルキル基としては、直鎖状のものであっても
分岐鎖状のものであってもよいが、潤滑性の観点からは
直鎖状アルキル基が、冷媒相溶性及び熱・加水分解安定
性の観点からは分岐鎖状アルキル基がそれぞれ好まし
い。

【００２３】上記アルコール成分（ａ）に由来する炭素
数１〜５のアルキル基としては、具体的には例えば、メ
チル基、エチル基、直鎖状又は分岐鎖状のプロピル基、
直鎖状又は分岐鎖状のブチル基、直鎖状又は分岐鎖状の
ペンチル基などが挙げられ、これらの中でも潤滑性の観
点からはｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基が好ましく、熱
・加水分解安定性の観点からはｉｓｏ−ブチル基、ｉｓ
ｏ−ペンチル基が好ましい。

【００２４】他方、上記アルコール成分（ａ）及び
（ｂ）を用いて得られる脂環式ジカルボン酸エステル化
合物において、前記脂肪族アルコール（ｂ）に由来する
Ｒ¹は炭素数６〜１８のアルキル基であるが、相溶性の
観点からは炭素数６〜１２のアルキル基が好ましく、炭
素数７〜９のアルキル基がより好ましい。炭素数６〜１
８のアルキル基としては、直鎖状のものであっても分岐
鎖状のものであってもよいが、潤滑性の観点からは直鎖
状アルキル基が、相溶性及び熱・加水分解安定性の観点
からは分岐鎖状アルキル基がそれぞれ好ましい。また、
炭素数が１８を超えるアルキル基の場合は、冷媒相溶性
及び低温流動性に劣るため好ましくない。

【００２５】上記アルコール成分（ｂ）に由来する炭素
数６〜１８のアルキル基としては、具体的には例えば、
直鎖状又は分岐鎖状のヘキシル基、直鎖状又は分岐鎖状
のヘプチル基、直鎖状又は分岐鎖状のオクチル基、直鎖
状又は分岐鎖状のノニル基、直鎖状又は分岐鎖状のデシ
ル基、直鎖状又は分岐鎖状のウンデシル基、直鎖状又は
分岐鎖状のドデシル基、直鎖状又は分岐鎖状のトリデシ
ル基、直鎖状又は分岐鎖状のテトラデシル基、直鎖状又
は分岐鎖状のペンタデシル基、直鎖状又は分岐鎖状のヘ
キサデシル基、直鎖状又は分岐鎖状のヘプタデシル基、
直鎖状又は分岐鎖状のオクタデシル基などが挙げられ、
潤滑性と相溶性との両立という観点からはｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基が好
ましく、相溶性と熱・加水分解安定性との両立という観
点からはｉｓｏ−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、
３，５，５−トリメチルヘキシル基が好ましい。

【００２６】本発明において好ましい脂環式ジカルボン
酸エステル化合物は、上記（ａ）成分のアルコール及び
（ｂ）成分のアルコールを用いて得られるエステル化合
物であり、以下のものが包含される。（Ａ）同一分子
中に存在する２つの一般式（１）で表されるエステル基
の一方が（ａ）成分に由来する基であり、他方が（ｂ）
成分に由来する基であるエステル、（Ｂ）同一分子中
に存在する２つの一般式（１）で表されるエステル基が
共に（ａ）成分に由来する基であるエステルと、同一分
子中に存在する２つの一般式（１）で表されるエステル
基が共に（ｂ）成分に由来する基であるエステルとの混
合物、（Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）との混合物。

【００２７】本発明において好ましい脂環式ジカルボン
酸エステル化合物としては、上記（Ａ）〜（Ｃ）の何れ
も使用可能であるが、熱・加水分解安定性の点から、
（Ａ）又は（Ｃ）であることがさらに好ましい。

【００２８】（Ｃ）の場合において、（Ａ）と（Ｂ）と
の含有割合については特に制限はないが、熱・加水分解
安定性の点から、（Ａ）と（Ｂ）との合計量を基準とし
て、（Ａ）が５質量％以上であることが好ましく、１０
質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上
であることがさらにより好ましく、２０質量％以上であ
ることが特に好ましい。

【００２９】本発明において好ましい脂環式ジカルボン
酸エステル化合物において、上記式（１）のＲ¹のう
ち、（ａ）成分のアルコールに由来するＲ¹と（ｂ）成
分のアルコールに由来するＲ¹との比（モル比）は、特
に制限されるものではないが、潤滑性、熱・加水分解安
定性、冷媒相溶性の全てを同時に満足させることができ
ることから１／９９〜９９／１の範囲にあることがさら
に好ましい。

【００３０】さらに、相溶性をより重視する観点から、
（ａ）成分のアルコールに由来するＲ¹と（ｂ）成分の
アルコールに由来するＲ¹との比（モル比）は６０／４
０〜９９／１の範囲にあることが好ましく、７０／３０
〜９９／１の範囲にあることがより好ましく、８０／２
０〜９９／１の範囲にあることが最も好ましい。また、
熱・加水分解安定性及び潤滑性をより重視する観点から
は、上記の比は１／９９〜６０／４０の範囲にあること
が好ましく、１／９９〜５０／５０の範囲にあることが
より好ましく、１／９９〜４０／６０の範囲にあること
が最も好ましい。

【００３１】また、脂環式ジカルボン酸エステル化合物
としては、脂環式環上の炭素原子に炭化水素基が１個又
は複数個結合していてもよいことは勿論である。このよ
うな炭化水素基としてはアルキル基が好ましく、特に相
溶性の点からメチル基が好ましい。

【００３２】本発明でいう脂環式ジカルボン酸エステル
化合物は、上述した構造を有するものであるが、このよ
うなエステル化合物は所定の酸成分とアルコール成分と
を常法にしたがって、好ましくは窒素などの不活性ガス
雰囲気下、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱
しながら、エステル化することにより調製される。

【００３３】脂環式ジカルボン酸エステル化合物の酸成
分としては、シクロアルカンジカルボン酸、シクロアル
ケンジカルボン酸又はこれらの酸無水物であって、２個
のエステル基は脂環式環上の互いに隣接した炭素原子に
結合したものが挙げられ、これらは１種又は２種以上の
混合物として用いることが可能である。具体的には、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸、１−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸及びそれらの酸無水物が開示
される。このうち、調製したエステル化合物の長期又は
過酷な条件下での使用時における粘度の上昇を抑えると
いう観点からは、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
及びそれらの酸無水物が好ましく、この中でもより相溶
性に優れることから１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸がより好ましい。一方、長期又は過酷な条件下での使
用時における全酸価の上昇を抑えるという観点からは、
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、１−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−メチル−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、３−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−メチル−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及びそれらの
酸無水物が好ましく、これらの中でも相溶性及び熱・加
水分解安定性により優れることから４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸がより好ましい。なお、本発明
において、酸成分として上記の脂環式ジカルボン酸を用
いる場合は、脂環式ジカルボン酸におけるｃｉｓ体とｔ
ｒａｎｓ体とのモル比が２０／８０〜８０／２０である
ことが必要であり、好ましくは２５／７５〜７５／２
５，より好ましくは３０／７０〜７０／３０である。

【００３４】上記の脂環式ジカルボン酸及びその無水物
の製造方法には特に制限はなく、従来より公知の方法で
得らることができる。具体的には例えば、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸は、ブタジエンとマレイ
ン酸無水物とを、ベンゼン溶媒中、１００℃で反応せし
めて得ることができる。

【００３５】また、本発明にかかる脂環式ジカルボン酸
エステル化合物のアルコール成分としては、炭素数３〜
１８の直鎖状のアルコール、炭素数３〜１８の分枝状の
アルコール又は炭素数５〜１０のシクロアルコールが挙
げられる。具体的には、直鎖状又は分枝状のプロパノー
ル（ｎ−プロパノール、１−メチルエタノールなどを含
む）、直鎖状又は分枝状のブタノール（ｎ−ブタノー
ル、１−メチルプロパノール、２−メチルプロパノール
などを含む）、直鎖状又は分枝状のペンタノール（ｎ−
ペンタノール、１−メチルブタノール、２−メチルブタ
ノール、３−メチルブタノールなどを含む）、直鎖状又
は分枝状のヘキサノール（ｎ−ヘキサノール、１−メチ
ルペンタノール、２−メチルペンタノール、３−メチル
ペンタノールなどを含む）、直鎖状又は分枝状のヘプタ
ノール（ｎ−ヘプタノール、１−メチルヘキサノール、
２−メチルヘキサノール、３−メチルヘキサノール、４
−メチルヘキサノール、５−メチルヘキサノール、２，
４−ジメチルペンタノールなどを含む）、直鎖状又は分
枝状のオクタノール（ｎ−オクタノール、２−エチルヘ
キサノール、１−メチルヘプタノール、２−メチルヘプ
タノールなどを含む）、直鎖状又は分枝状のノナノール
（ｎ−ノナノール、１−メチルオクタノール、３，５，
５−トリメチルヘキサノール、１−（２’−メチルプロ
ピル）−３−メチルブタノールなどを含む）、直鎖状又
は分枝状のデカノール（ｎ−デカノール、ｉｓｏ−デカ
ノールなどを含む）、直鎖状又は分枝状のウンデカノー
ル（ｎ−ウンデカノールなどを含む）、直鎖状又は分枝
状のドデカノール（ｎ−ドデカノール、ｉｓｏ−ドデカ
ノールなどを含む）、直鎖状又は分枝状のトリデカノー
ル、直鎖状又は分枝状のテトラデカノール（ｎ−テトラ
デカノール、ｉｓｏ−テトラデカノールなどを含む）、
直鎖状又は分枝状のペンタデカノール、直鎖状又は分枝
状のヘキサデカノール（ｎ−ヘキサデカノール、ｉｓｏ
−ヘキサデカノールなどを含む）、直鎖状又は分枝状の
ヘプタデカノール、直鎖状又は分枝状のオクタデカノー
ル（ｎ−オクタデカノール、ｉｓｏ−オクタデカノール
などを含む）、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキ
サノール、ジメチルシクロヘキサノールなどが挙げられ
る。

【００３６】本発明においては、前述の通り、これらの
アルコール成分の中でも、（ａ）炭素数１〜５の脂肪族
アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種のア
ルコール、及び（ｂ）炭素数６〜１８の脂肪族アルコー
ルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール
を用いることが好ましい。前記（ａ）成分のアルコール
としては、炭素数１〜５の直鎖状のアルコール又は炭素
数３〜５の分岐鎖状のアルコールが挙げられる。具体的
には例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉｓｏ−プロ
パノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｉｓｏ−ペンタノールなどが挙げられ、これらの中でも
潤滑性の観点からはｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール
が好ましく、熱・加水分解安定性の観点からはｉｓｏ−
ブタノール、ｉｓｏ−ペンタノールが好ましい。

【００３７】他方、前記（ｂ）成分のアルコールとして
は、炭素数６〜１８の直鎖状のアルコール又は炭素数６
〜１８の分岐鎖状のアルコールが挙げられる。具体的に
は例えば、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−
オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−
ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノ
ール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、
ｉｓｏ−ヘキサノール、２−メチルヘキサノール、１−
メチルヘプタノール、２−メチルヘプタノール、ｉｓｏ
−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、２−オクタ
ノール、ｉｓｏ−オクタノール、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノール、ｉｓｏ−デカノール、ｉｓｏ−テトラ
デカノール、ｉｓｏ−ヘキサデカノール、ｉｓｏ−オク
タデカノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノールな
どが挙げられ、潤滑性と相溶性の両立という観点からは
ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノー
ル、ｎ−デカノールが好ましく、相溶性と熱・加水分解
安定性の両立という観点からはｉｓｏ−ヘプタノール、
２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキ
サノールが好ましい。

【００３８】上記の酸成分とアルコール成分とを用いて
エステル化反応を行うに際し、アルコール成分は、例え
ば酸成分１当量に対して１．０〜１．５当量、好ましく
は１．０５〜１．２当量用いられる。

【００３９】さらに、上記酸成分及びアルコール成分の
代わりに、当該酸成分の低級アルコールエステル及び／
又は当該アルコールの酢酸エステル、プロピオン酸エス
テルなどを用いて、エステル交換反応により本発明にか
かる脂環式ジカルボン酸エステル化合物を得ることも可
能である。

【００４０】本発明において使用されるエステル化触媒
としては、具体的には、アルミニウム誘導体、スズ誘導
体、チタン誘導体などのルイス酸類；ナトリウムアルコ
キシド、カリウムアルコキシドなどのアルカリ金属塩；
パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸など
のスルホン酸類、などが例示される。エステル化触媒の
使用量は、例えば、原料である酸成分及びアルコール成
分の総量に対して、０．１〜１質量％程度である。この
うち、得られた脂環式ジカルボン酸エステル化合物の熱
・加水分解安定性に及ぼす影響を考慮すると、アルミニ
ウム誘導体、スズ誘導体、チタン誘導体などのルイス酸
類が好ましく、中でも反応効率の点でスズ誘導体が特に
好ましい。

【００４１】エステル化する際の温度としては１５０〜
２３０℃が例示され、通常３〜３０時間で反応は完結す
る。

【００４２】エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧
下又は常圧下において留去し、引き続いて慣用の精製方
法、例えば液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理などの吸着
精製処理などにより、エステル化合物を精製することが
できる。

【００４３】上記のエステル化反応においては、原料の
酸成分として原料の酸成分としてｃｉｓ体とｔｒａｎｓ
体とのモル比が２０／８０〜８０／２０である脂環式ジ
カルボン酸を用いることによって、ｃｉｓ体とｔｒａｎ
ｓ体とのモル比が２０／８０〜８０／２０である脂環式
ジカルボン酸エステルを得ることができる。また、原料
の酸成分として脂環式カルボン酸無水物を用いる場合に
は、所定の反応条件下で反応を行うことによって、ｃｉ
ｓ体とｔｒａｎｓ体とのモル比が前記の範囲内である脂
環式ジカルボン酸エステルを得ることができる。さら
に、予め得られているｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エス
テルとｔｒａｎｓ型脂環式ジカルボン酸エステルとをそ
れらのモル比が前記の範囲内となるように混合したもの
を用いることもできる。

【００４４】本発明の冷凍機油組成物における脂環式ジ
カルボン酸エステル化合物の含有量には特に制限はない
が、脂環式ジカルボン酸エステル化合物の有する優れた
各種性能をより引き出すことができることから、冷凍機
油組成物全量基準で５質量％以上含有することが好まし
く、１０質量％以上含有することがより好ましく、３０
質量％以上含有することがさらにより好ましく、５０質
量％以上含有することが最も好ましい。

【００４５】本発明の冷凍機油組成物において、脂環式
ジカルボン酸エステル化合物は主として基油として用い
られる。本発明の冷凍機油組成物の基油としては、脂環
式ジカルボン酸エステル化合物のみを単独で用いてもよ
いが、これに加えて、ポリオールエステルやコンプレッ
クスエステルなどの本発明で規定する脂環式ジカルボン
酸エステル化合物以外のエステル、ポリグリコール、ポ
リビニルエーテル、ケトン、ポリフェニルエーテル、シ
リコーン、ポリシロキサン、パーフルオロエーテルなど
の酸素を含有する合成油を併用して用いてもよい。

【００４６】酸素を含有する合成油を配合する場合の配
合量には特に制限はない。しかしながら、熱効率の向上
と冷凍機油の熱・加水分解安定性との両立という観点か
らは、脂環式ジカルボン酸エステル化合物１００重量部
に対して、それ以外の酸素を含有する合成油が１５０重
量部以下であることが好ましく、１００重量部以下であ
ることがより好ましい。

【００４７】本発明の冷凍機油組成物は、脂環式ジカル
ボン酸エステル化合物並びに必要に応じて酸素を含有す
る合成油を含有するものであり、主にこれらを基油とし
て用いる。本発明の冷凍機油組成物は、添加剤未添加の
状態でも好適に用いることができるが、必要に応じて各
種添加剤を配合した形で使用することもできる。

【００４８】本発明の冷凍機油組成物の耐摩耗性、耐荷
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステル及び亜リン酸エステルからなる群より選
ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することがで
きる。これらのリン化合物は、リン酸又は亜リン酸とア
ルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあ
るいはその誘導体である。

【００４９】具体的には例えば、リン酸エステルとして
は、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェー
ト、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホ
スフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペン
タデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェー
ト、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシル
ホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、キシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッド
ホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モ
ノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッ
ドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、
モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッド
ホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、
モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルア
シッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフ
ェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノ
ヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシル
アシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホス
フェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチ
ルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェ
ート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルア
シッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェー
ト、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッド
ホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジ
ドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッド
ホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、
ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシル
アシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフ
ェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレ
イルアシッドホスフェートなどが挙げられる。酸性リン
酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステ
ルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチル
アミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、ト
リオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。塩
素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピ
ルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、
トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアル
キレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートな
どが挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチル
ホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホ
スファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホス
ファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ
ト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイ
ト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイ
ト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファ
イト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスフ
ァイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホス
ファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられ
る。また、これらの混合物も使用できる。

【００５０】これらのリン化合物を本発明の冷凍機油組
成物に配合する場合、その配合量は特に制限されない
が、通常、冷凍機油組成物全量基準（基油と全配合添加
剤の合計量基準）でその含有量が０．０１〜５．０質量
％、より好ましくは０．０２〜３．０質量％となるよう
な量のリン化合物を配合することが望ましい。

【００５１】また、本発明の冷凍機油組成物において、
その熱・加水分解安定性をさらに改良するために、下記
（i）〜（viii）：（i）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物（ii）アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物（iii）グリシジルエステル型エポキシ化合物（iv）アリルオキシラン化合物（v）アルキルオキシラン化合物（vi）脂環式エポキシ化合物（vii）エポキシ化脂肪酸モノエステル（viii）エポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。

【００５２】（i）フェニルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジル
エーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例
示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエー
テルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有す
るものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基
を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエ
ーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシ
ジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルなど
が好ましいものとして例示できる。

【００５３】（ii）アルキルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエ
ーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリ
シジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テト
ラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレン
グリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレング
リコールジグリシジルエーテルなどが例示できる。

【００５４】（iii）グリシジルエステル型エポキシ化
合物としては、具体的には下記一般式（２）：

【化１】（式（２）中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す）で表される化合物が挙げられる。

【００５５】上記式（２）において、Ｒは炭素数１〜１
８の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基として
は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のア
ルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数
６〜１８のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０
のアリール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、
炭素数７〜１８のアリールアルキル基などが挙げられ
る。この中でも、炭素数５〜１５のアルキル基、炭素数
２〜１５のアルケニル基、フェニル基及び炭素数１〜４
のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。

【００５６】このようなグリシジルエステル型エポキシ
化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には例
えば、グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート、
グリシジルベンゾエート、グリシジル−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートなどが例示できる。

【００５７】（iv）アリルオキシラン化合物としては、
具体的には、１，２−エポキシスチレン、アルキル−
１，２−エポキシスチレンなどが例示できる。

【００５８】（v）アルキルオキシラン化合物として
は、具体的には、１，２−エポキシブタン、１，２−エ
ポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−
エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２
−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−
エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，
２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカ
ン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシ
ヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，
１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカ
ン、１，２−エポキシイコサンなどが例示できる。

【００５９】（vi）脂環式エポキシ化合物としては、下
記一般式（３）：

【化２】で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素
原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられ
る。

【００６０】このような脂環式エポキシ化合物として
は、具体的には例えば、１，２−エポキシシクロヘキサ
ン、１，２−エポキシシクロペンタン、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、エキソ−２，３−エポキ
シノルボルナン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、２−（７−オキサ
ビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ
（１，３−ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシク
ロ［４．１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキ
シエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキ
サン、４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘ
キサンなどが例示できる。

【００６１】（vii）エポキシ化脂肪酸モノエステルと
しては、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２
０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール又はフェノー
ル、アルキルフェノールとのエステルなどが例示でき
る。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベ
ンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、
フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いら
れる。

【００６２】（viii）エポキシ化植物油としては、具体
的には、大豆油、アマニ油、綿実油などの植物油のエポ
キシ化合物などが例示できる。

【００６３】これらのエポキシ化合物の中でも、熱・加
水分解安定性をより向上させることができることから、
フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物
がより好ましい。

【００６４】これらのエポキシ化合物を本発明の冷凍機
油組成物に配合する場合、その配合量は特に制限されな
いが、通常、冷凍機油組成物全量基準（基油と全配合添
加剤の合計量基準）でその含有量が０．１〜５．０質量
％、より好ましくは０．２〜２．０質量％となるような
量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。

【００６５】また、上記リン化合物及びエポキシ化合物
を２種以上併用してもよいことは勿論である。

【００６６】さらに本発明における冷凍機油組成物に対
して、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来
より公知の冷凍機油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡなどのフェノー
ル系の酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン
などのアミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛などの
摩耗防止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物などの極圧
剤、脂肪酸などの油性剤、シリコーン系などの消泡剤、
ベンゾトリアゾールなどの金属不活性化剤、粘度指数向
上剤、流動点降下剤、清浄分散剤などの添加剤を単独
で、又は数種類組み合わせて配合することも可能であ
る。これらの添加剤の合計配合量は特に制限されない
が、冷凍機油組成物全量基準（基油と全配合添加剤の合
計量基準）で好ましくは１０質量％以下、より好ましく
は５質量％以下である。

【００６７】本発明の冷凍機油組成物の動粘度は特に限
定されないが、４０℃における動粘度が好ましくは３〜
１００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは４〜５０ｍｍ²／ｓ、
最も好ましくは５〜４０ｍｍ²／ｓとすることができ
る。また、１００℃における動粘度は好ましくは１〜２
０ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２〜１０ｍｍ²／ｓとする
ことができる。さらに、低粘度化しても熱・加水分解安
定性が良好であるという本発明の冷凍機油の特徴は、４
０℃における動粘度が好ましくは５〜３５ｍｍ²／ｓ、
より好ましくは５〜２５ｍｍ²／ｓ、さらにより好まし
くは５〜２０ｍｍ²／ｓ、最も好ましくは５〜１５ｍｍ²
／ｓの場合により顕著となる。

【００６８】また、本発明の冷凍機油組成物の体積抵抗
率は特に限定されないが、好ましくは１．０×１０¹¹Ω
・ｃｍ以上、より好ましくは１．０×１０¹²Ω・ｃｍ以
上、最も好ましくは１．０×１０¹³Ω・ｃｍ以上とする
ことができる。特に、密閉型冷凍機用に用いる場合には
高い電気絶縁性が必要となる傾向にある。なお、本発明
において、体積抵抗率とは、ＪＩＳＣ２１０１「電
気絶縁油試験方法」に準拠して測定した２５℃での値
［Ω・ｃｍ］をいう。

【００６９】本発明の冷凍機油組成物の水分含有量は特
に限定されないが、冷凍機油組成物全量基準で好ましく
は２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以
下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下とすることができ
る。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には、油の熱・
加水分解安定性や電気絶縁性への影響の観点から、水分
含有量が少ないことが求められる。

【００７０】また、本発明の冷凍機油組成物の全酸価は
特に限定されないが、冷凍機又は配管に用いられている
金属への腐食を防止するため、好ましくは０．１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下とすることができる。なお、本発明において、全酸
価とは、ＪＩＳＫ２５０１「石油製品及び潤滑油−
中和価試験方法」に準拠して測定した全酸価の値を表
す。

【００７１】また、本発明の冷凍機油組成物の灰分は特
に限定されないが、本発明の冷凍機油組成物の熱・加水
分解安定性を高めスラッジなどの発生を抑制するため、
好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐ
ｍ以下とすることができる。なお、本発明において、灰
分とは、ＪＩＳＫ２２７２「原油及び石油製品の灰
分並びに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定した灰分の
値［ｐｐｍ］をいう。

【００７２】本発明の冷凍機用組成物を用いる冷凍機に
用いられる冷媒は、ＨＦＣ冷媒、パーフルオロエーテル
類などの含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテルな
どの非フッ素含有エーテル系冷媒及び二酸化炭素や炭化
水素などの自然系冷媒であるが、これらは各々単独で用
いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよい。

【００７３】ＨＦＣ冷媒としては、炭素数１〜３、好ま
しくは１〜２のハイドロフルオロカーボンが挙げられ
る。具体的には例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３
２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）などの
ＨＦＣ、又はこれらの２種以上の混合物などが挙げられ
る。これらの冷媒は用途や要求性能に応じて適宜選択さ
れるが、例えばＨＦＣ−３２単独；ＨＦＣ−２３単独；
ＨＦＣ−１３４ａ単独；ＨＦＣ−１２５単独；ＨＦＣ−
１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０〜２
０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４
０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物；ＨＦＣ−
１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６０〜
４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２
／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量
％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ
−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／５〜
４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４
ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１５質
量％／４０〜６０質量％の混合物などが好ましい例とし
て挙げられる。さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４ａ／
ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物；ＨＦＣ−３
２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混合物
（Ｒ４１０Ａ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４５
／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ）；ＨＦＣ−１２５
／ＨＦＣ−１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５
０７Ｃ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１
３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；ＨＦＣ−３
２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／
５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；ＨＦＣ−３２／Ｈ
ＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２５／１５／６０質
量％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ
−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５２質量％
の混合物（Ｒ４０４Ａ）などが挙げられる。

【００７４】また、自然系冷媒としては二酸化炭素や炭
化水素などが挙げられる。ここで、炭化水素冷媒として
は、２５℃、１気圧で気体のものが好ましく用いられ
る。具体的には炭素数１〜５、好ましくは１〜４のアル
カン、シクロアルカン、アルケン又はこれらの混合物で
ある。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、
プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、イソ
ブタン（ｉ−ブタン）、シクロブタン、メチルシクロプ
ロパン又はこれらの２種以上の混合物などがあげられ
る。これらの中でも、プロパン、ブタン、イソブタン又
はこれらの混合物が好ましい。

【００７５】本発明にかかる冷凍機油組成物は、通常、
冷凍機中においては上述したような冷媒と混合された冷
凍機用流体組成物の形で存在している。この流体組成物
における冷凍機油組成物と冷媒との配合割合は特に制限
されないが、冷媒１００重量部に対して冷凍機油組成物
が好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは２〜４
００重量部である。

【００７６】本発明の冷凍機油組成物は、その優れた電
気特性や低い吸湿性から、あらゆる冷凍機の冷媒圧縮機
の潤滑油として用いられる。使用される冷凍機として
は、具体的にはルームエアコン、パッケージエアコン、
冷蔵庫、自動車用エアコン、除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵
倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラントなどの
冷却装置などが挙げられる。また、本発明の冷凍機油組
成物は、密閉型圧縮機を有する冷凍機に特に好ましく用
いられる。さらに、本発明の冷凍機油組成物は、往復動
式、回転式、遠心式などの何れの形式の圧縮機にも使用
可能である。

【００７７】本発明の組成物を好適に用いることのでき
る冷凍サイクルの構成としては、代表的には、圧縮機、
凝縮器、膨張機構及び蒸発器、必要に応じて乾燥器を具
備するものが例示される。

【００７８】圧縮機としては、冷凍機油を貯留する密閉
容器内に回転子と固定子からなるモーターと、前記回転
子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して、前記モ
ータに連結された圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部よ
り吐出された高圧冷媒ガスが密閉容器内に滞留する高圧
容器方式の圧縮機、冷凍機油を貯留する密閉容器内に回
転子と固定子からなるモーターと、前記回転子に嵌着さ
れた回転軸と、この回転軸を介して、前記モータに連結
された圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部より吐出され
た高圧冷媒ガスが密閉容器外へ直接排出される低圧容器
方式の圧縮機、などが例示される。

【００７９】モータ部の電機絶縁システム材料である絶
縁フィルムとしては、ガラス転移点５０℃以上の結晶性
プラスチックフィルム、具体的には例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、
ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイ
ミド群から選ばれる少なくとも一種の絶縁フィルム、あ
るいはガラス転移温度の低いフィルム上にガラス転移温
度の高い樹脂層を被覆した複合フィルムが、引っ張り強
度特性、電気絶縁特性の劣化現象が生じにくく、好まし
く用いられる。また、モータ部に使用されるマグネット
ワイヤとしては、ガラス転移温度１２０℃以上のエナメ
ル被覆、例えば、ポリエステル、ポリエステルイミド、
ポリアミド及びポリアミドイミドなどの単一層、あるい
はガラス転移温度の低い層を下層に、高い層を上層に複
合被覆したエナメル被覆を有するものが好ましく用いら
れる。複合被覆したエナメル線としては、ポリエステル
イミドを下層に、ポリアミドイミドを上層に被覆したも
の（ＡＩ／ＥＩ）、ポリエステルを下層に、ポリアミド
イミドを上層に被覆したもの（ＡＩ／ＰＥ）などが挙げ
られる。

【００８０】乾燥器に充填する乾燥剤としては、細孔径
３．３オングストローム以下、２５℃の炭酸ガス分圧２
５０ｍｍＨｇにおける炭酸ガス吸収容量が、１．０％以
下であるケイ酸、アルミン酸アルカリ金属複合塩よりな
る合成ゼオライトが好ましく用いられる。具体的には例
えば、ユニオン昭和（株）製の商品名ＸＨ−９，ＸＨ−
１０，ＸＨ−１１，ＸＨ−６００などが挙げられる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
より具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。

【００８２】実施例１〜３２及び比較例１〜３２実施例１〜３２及び比較例１〜３２においては、それぞ
れ下記の基油及び添加剤を用いて試料油を調製した。各
実施例における添加剤の配合量［質量％］（試料油全量
を基準とする）、並びに得られた各試料油の性状（４０
℃及び１００℃における動粘度、全酸価）を表１〜１１
に示す。

【００８３】［基油］基油１：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ−
へプタノールから得られるエステル（エステル１：１０
０質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：５５
／４５）基油２：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及び２−
エチルヘキサノールから得られるエステル（エステル
２：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル
比）：５８／４２）基油３：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及び３，
５，５−トリメチルヘキサノールから得られるエステル
（エステル３：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体
比（モル比）：３９／６１）基油４：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ−
ノナノールから得られるエステル（エステル４：１００
質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：６６：
３４）基油５：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ−
デカノールから得られるエステル（エステル５：１００
質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：４９／
５１）基油６：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及
びｉ−へプタノールから得られるエステル（エステル
６：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル
比）：３５：６５）基油７：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及
び２−エチルヘキサノールから得られるエステル（エス
テル７：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モ
ル比）：４５／５５）基油８：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及
び３，５，５−トリメチルヘキサノールから得られるエ
ステル（エステル８：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａ
ｎｓ体比（モル比）：６７／３３）基油９：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−ブ
タノール及びｎ−ヘプタノールから得られるエステル
（エステル９：２４質量％、エステル１０：１質量％、
エステル１１：７３質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比
（モル比）：５３／４７）基油１０：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及び２−エチルヘキサノールから得られるエ
ステル（エステル２：５１質量％、エステル９：３６質
量％、エステル１２：１３質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎ
ｓ体比（モル比）：３７／６３）基油１１：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールか
ら得られるエステル（エステル３：２７質量％、エステ
ル９：１８質量％、エステル１３：５５質量％、ｃｉｓ
体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：６２／３８）基油１２：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｎ−
ブタノール及びｉ−デカノールから得られるエステル
（エステル５：３６質量％、エステル１４：１９質量
％、エステル１５：４５質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ
体比（モル比）：４６／５６）基油１３：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及びｎ−ヘプタノールから得られる
エステル（エステル１６：２５質量％、エステル１７：
２質量％、エステル１８：７３質量％、ｃｉｓ体／ｔｒ
ａｎｓ体比（モル比）：５６／４４）基油１４：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及び２−エチルヘキサノールから得
られるエステル（エステル７：５１質量％、エステル１
６：３９質量％、エステル１９：１０質量％、ｃｉｓ体
／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：３７／６３）基油１５：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサ
ノールから得られるエステル（エステル８：２６質量
％、エステル１６：１７質量％、エステル２０：５７質
量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：４２／５
８）基油１６：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｎ−ブタノール及びｉ−デカノールから得られるエ
ステル（エステル２１：２２質量％、エステル２２：４
６質量％、エステル２３：３２質量％、ｃｉｓ体／ｔｒ
ａｎｓ体比：４０／６０）基油１７：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ
−ヘプタノールからなるエステル（エステル１：１００
質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：９０／
１０）基油１８：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ
−ヘプタノールからなるエステル（エステル１：１００
質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：１０／
９０）基油１９：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及び２
−エチルヘキサノールからなるエステル（エステル２：
１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：
９０／１０）基油２０：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及び２
−エチルヘキサノールからなるエステル（エステル２：
１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：
１０／９０）基油２１：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及び
３，５，５−トリメチルヘキサノールからなるエステル
（エステル３：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体
比（モル比）：９０／１０）基油２２：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及び
３，５，５−トリメチルヘキサノールからなるエステル
（エステル３：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体
比（モル比）：１０／９０）基油２３：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ
−ノナノールからなるエステル（エステル４：１００質
量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：９０／１
０）基油２４：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ
−ノナノールからなるエステル（エステル４：１００質
量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：１０／９
０）基油２５：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ
−デカノールからなるエステル（エステル５：１００質
量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：９０／１
０）基油２６：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びｉ
−デカノールからなるエステル（エステル５：１００質
量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：１０／９
０）基油２７：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
及びｉ−ヘプタノールからなるエステル（エステル６：
１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：
９０／１０）基油２８：４−シクロヘキゼン−１，２−ジカルボン酸
及びｉ−ヘプタノールからなるエステル（エステル６：
１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：
１０／９０）基油２９：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
及び２−エチルヘキサノールからなるエステル（エステ
ル７：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル
比）：９０／１０）基油３０：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
及び２−エチルヘキサノールからなるエステル（エステ
ル７：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル
比）：１０／９０）基油３１：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
及び３，５，５−トリメチルヘキサノールからなるエス
テル（エステル８：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎ
ｓ体比（モル比）：９０／１０）基油３２：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
及び３，５，５−トリメチルヘキサノールからなるエス
テル（エステル８：１００質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎ
ｓ体比（モル比）：１０／９０）基油３３：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及びｎ−ヘプタノールからなるエステル（エ
ステル９：２５質量％、エステル１０：２質量％、エス
テル１１：７３質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モ
ル比）：９０／１０）基油３４：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及びｎ−ヘプタノールからなるエステル（エ
ステル９：２４質量％、エステル１０：２質量％、エス
テル１１：７２質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モ
ル比）：１０／９０）基油３５：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及び２−エチルヘキサノールからなるエステ
ル（エステル２：５０質量％、エステル９：３８質量
％、エステル１２：１２質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ
体比（モル比）：９０／１０）基油３６：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及び２−エチルヘキサノールから得られるエ
ステル（エステル２：５１質量％、エステル９：３８質
量％、エステル１２：１１質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎ
ｓ体比（モル比）：１０／９０）基油３７：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールか
ら得られるエステル（エステル３：２６質量％、エステ
ル９：１８質量％、エステル１３：５６質量％、ｃｉｓ
体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：９０／１０）基油３８：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｉ−
ブタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールか
ら得られるエステル（エステル３：２７質量％、エステ
ル９：１６質量％、エステル１３：５７質量％、ｃｉｓ
体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：１０／９０）基油３９：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｎ−
ブタノール及びｉ−デカノールから得られるエステル
（エステル５：３３質量％、エステル１４：２０質量
％、エステル１５：４７質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ
体比（モル比）：９０／１０）基油４０：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｎ−
ブタノール及びｉ−デカノールから得られるエステル
（エステル５：３４質量％、エステル１４：２０質量
％、エステル１５：４６質量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ
体比（モル比）：１０／９０）基油４１：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及びｎ−ヘプタノールから得られる
エステル（エステル１６：２６質量％、エステル１７：
２質量％、エステル１８：７２質量％、ｃｉｓ体／ｔｒ
ａｎｓ体比（モル比）：９０／１０）基油４２：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及びｎ−ヘプタノールから得られる
エステル（エステル１６：２７質量％、エステル１７：
２質量％、エステル１８：７１質量％、ｃｉｓ体／ｔｒ
ａｎｓ体比（モル比）：１０／９０）基油４３：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及び２−エチルヘキサノールから得
られるエステル（エステル７：５２質量％、エステル１
６：４０質量％、エステル１９：８質量％、ｃｉｓ体／
ｔｒａｎｓ体比（モル比）：９０／１０）基油４４：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及び２−エチルヘキサノールから得
られるエステル（エステル７：５０質量％、エステル１
６：４１質量％、エステル１９：９質量％、ｃｉｓ体／
ｔｒａｎｓ体比（モル比）：１０／９０）基油４５：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサ
ノールから得られるエステル（エステル８：２６質量
％、エステル１６：１８質量％、エステル２０：５６質
量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：９０／１
０）基油４６：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｉ−ブタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサ
ノールから得られるエステル（エステル８：２７質量
％、エステル１６：１７質量％、エステル２０：５６質
量％、ｃｉｓ体／ｔｒａｎｓ体比（モル比）：１０／９
０）基油４７：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｎ−ブタノール及びｉ−デカノールから得られるエ
ステル（エステル２１：２０質量％、エステル２２：４
７質量％、エステル２３：３３質量％、ｃｉｓ体／ｔｒ
ａｎｓ体比（モル比）：９０／１０）基油４８：４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、ｎ−ブタノール及びｉ−デカノールから得られるエ
ステル（エステル２１：２１質量％、エステル２２：４
６質量％、エステル２３：３３質量％、ｃｉｓ体／ｔｒ
ａｎｓ体比（モル比）：１０／９０）。

【００８４】［１，２−シクロヘキサンジカルボン酸エ
ステル１〜５、９〜１５］上記の基油１〜５、９〜１
２、１７〜２６、３３〜４０における１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸エステルはそれぞれ下記一般式
（４）：

【化３】で表される構造を有しており、各エステルにおけるＲ²
及びＲ³は以下の通りである。

【００８５】エステル１Ｒ²：ｉ−へプチル基、Ｒ³：
ｉ−へプチル基エステル２Ｒ²：２−エチルヘキシル基、Ｒ³：２−エ
チルヘキシル基エステル３Ｒ²：３，５，５−トリメチルヘキシル
基、Ｒ³：３，５，５−トリメチルヘキシル基エステル４Ｒ²：ｉ−ノニル基、Ｒ³：ｉ−ノニル基エステル５Ｒ²：ｉ−デシル基、Ｒ³：ｉ−デシル基エステル９Ｒ²：ｉ−ブチル基、Ｒ³：ｉ−ブチル基エステル１０Ｒ²：ｉ−ブチル基、Ｒ³：ｎ−へプチル
基エステル１１Ｒ²：ｎ−へプチル基、Ｒ³：ｎ−へプチ
ル基エステル１２Ｒ²：ｉ−ブチル基、Ｒ³：２−エチルヘ
キシル基エステル１３Ｒ²：ｉ−ブチル基、Ｒ³：３，５，５−
トリメチルヘキシル基エステル１４Ｒ²：ｎ−ブチル基、Ｒ³：ｎ−ブチル基エステル１５Ｒ²：ｎ−ブチル基、Ｒ³：ｉ−デシル
基。

【００８６】［４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸エステル６〜８、１６〜２３］上記の基油６〜８、
１３〜１６、２７〜３２、４１〜４８における４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸エステルはそれぞれ
下記一般式（５）：

【化４】で表される構造を有しており、各エステルにおけるＲ⁴
及びＲ⁵は以下の通りである。

【００８７】エステル６Ｒ⁴：ｉ−へプチル基、Ｒ⁵：
ｉ−へプチル基エステル７Ｒ⁴：２−エチルヘキシル基、Ｒ⁵：２−エ
チルヘキシル基エステル８Ｒ⁴：３，５，５−トリメチルヘキシル
基、Ｒ⁵：３，５，５−トリメチルヘキシル基エステル１６Ｒ⁴：ｉ−ブチル基、Ｒ⁵：ｉ−ブチル基エステル１７Ｒ⁴：ｉ−ブチル基、Ｒ⁵：ｎ−へプチル
基エステル１８Ｒ⁴：ｎ−へプチル基、Ｒ⁵：ｎ−へプチ
ル基エステル１９Ｒ⁴：ｉ−ブチル基、Ｒ⁵：２−エチルヘ
キシル基エステル２０Ｒ⁴：ｉ−ブチル基、Ｒ⁵：３，５，５−
トリメチルヘキシル基エステル２１Ｒ⁴：ｎ−ブチル基、Ｒ⁵：ｎ−ブチル基エステル２２Ｒ⁴：ｎ−ブチル基、Ｒ⁵：ｉ−デシル基エステル２３Ｒ⁴：ｉ−デシル基、Ｒ⁵：ｉ−デシル
基。

【００８８】［添加剤］添加剤１：フェニルグリシジルエーテル添加剤２：グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエー
ト添加剤３：シクロヘキセンオキシド。

【００８９】次に、実施例１〜３２及び比較例１〜３２
の各試料油について、以下に示す試験を行った。

【００９０】（冷媒との相溶性試験）ＪＩＳ−Ｋ−２２
１１「冷凍機油」に記載されている「冷媒との相溶性試
験方法」に準拠して、ＨＦＣ１３４ａ冷媒２９ｇに対し
て各試料油１ｇを配合し、冷媒と試料油とが０℃におい
て相互に溶解し合っているか、あるいは分離又は白濁し
ているかを観察した。得られた結果を表１〜１１に示
す。

【００９１】（電気絶縁性試験）ＪＩＳ−Ｃ−２１０１
に記載されている「電気絶縁油試験方法」に準拠して、
２５℃における各試料油の体積抵抗率を測定した。得ら
れた結果を表１〜１１に示す。

【００９２】（熱・加水分解安定性試験Ｉ）含有水分量
を１０００質量ｐｐｍに調整した試料油９０ｇをオート
クレーブに秤取し、ＨＦＣ１３４ａ冷媒１０ｇ及び触媒
（鉄、銅、アルミの各線）を加えて密閉した。このオー
トクレーブを２００℃で２週間保持した後、試料油及び
触媒の外観を観察し、試料油の体積抵抗率及び全酸価を
測定した。得られた結果を表１〜１１に示す。

【００９３】（潤滑性試験）密閉容器の内部に、上側試
験片としてベーン（ＳＫＨ−５１）、下側試験片として
ディスク（ＦＣ２５０ＨＲＣ４０）、をそれぞれ用い
た摩擦試験機を装着した。摩擦試験部位に試料油を６０
０ｍｌ導入し、系内を真空脱気した後、ＨＦＣ１３４ａ
冷媒を導入して加熱した。系の温度が１００℃、冷媒圧
力が１．５Ｍｐａとなるように調節した後、荷重ステッ
プ１０ｋｇｆ（ステップ時間２分）で１００ｋｇｆまで
段階的に荷重を上げた。各試料油について６０分間の試
験を行った後、得られたベーンの摩耗巾及びディスクの
摩耗深さを計測した。得られた結果を表１〜８に示す。

【００９４】（熱・加水分解安定性試験II）含有水分量
を１０００質量ｐｐｍに調整した試料油９０ｇをオート
クレーブに秤取し、ＨＦＣ１３４ａ冷媒１０ｇ及び触媒
（鉄、銅、アルミの各線）を加えて密閉した。このオー
トクレーブを２００℃で２０００時間保持した後、試料
油及び触媒の外観を観察し、試料油の体積抵抗率及び全
酸価を測定した。得られた結果を表９〜１１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】

【表５】

【０１００】

【表６】

【０１０１】

【表７】

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【表９】

【０１０４】

【表１０】

【０１０５】

【表１１】

【０１０６】表１〜１１に示すように、本発明の冷凍機
油組成物である実施例１〜３２の試料油はいずれも、十
分に低い粘性を有し、且つ冷媒相溶性、電気絶縁性、熱
・加水分解安定性及び潤滑性の全てをバランスよく満足
させるものであり、冷凍システムの高効率化に有用であ
ることが確認された。中でも、エポキシ化合物（添加剤
１〜３）を用いた実施例１７〜３２の試料油は、非常に
優れた熱・加水分解安定性を示すものであった。

【０１０７】これに対して、比較例１〜３２の試料油
は、冷媒相溶性、電気絶縁性、熱・加水分解安定性又は
潤滑性のうちのいずれかが不十分であった。

【０１０８】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、Ｈ
ＦＣ冷媒及び二酸化炭素やハイドロカーボンなどの自然
系冷媒と共に用いた場合に、潤滑性、冷媒相溶性、熱・
加水分解安定性及び電気絶縁性に優れるとともに冷凍シ
ステムの高効率化を可能とする冷凍機油組成物が得られ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂環式環及び下記一般式（１）： −ＣＯＯＲ¹ （１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す）で
表されるエステル基を２個有し、かつ該エステル基の２
個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合した脂
環式ジカルボン酸エステル化合物を含有する冷凍機油組
成物であって、前記脂環式ジカルボン酸エステル化合物の２つのエステ
ル基の配向に関して、ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体とのモル
比が２０／８０〜８０／２０であることを特徴とする冷
凍機油組成物。