JP2002038027A - 難燃性合成樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性が良好で、かつ耐候性が改善された難
燃性合成樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）合成樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるトリアジン系光安定
剤を０．００１〜１０重量部及び（Ｃ）下記一般式
（２）で表されるリン系難燃剤を０．１〜５０重量部配
合してなる難燃性合成樹脂組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性の改善され
た合成樹脂組成物、詳しくは、トリアジン系光安定剤が
含有される合成樹脂において、難燃剤を配合しても耐候
性が改善される難燃性合成樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】合成樹
脂、特にポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂又は
これらの混合物を難燃化する方法については各種ハロゲ
ン化合物あるいはさらにアンチモン化合物を併用するも
のが一般的である。しかし、これらの難燃剤では樹脂の
耐候性が悪い。一般に、合成樹脂の耐候性を改良する方
法として、紫外線吸収剤や光安定剤を添加する方法が挙
げられるが、難燃剤配合樹脂には紫外線吸収剤や光安定
剤を添加しても耐候性は改良出来ず、屋外では難燃性合
成樹脂は使用できない状況にあった。

【０００３】英国特許２２９０７４５号公報に記載の発
明では、トリアジン系光安定剤をカバー層に含む共押出
しされたポリカーボネート成形物が記載されているが、
難燃剤配合の樹脂の場合の耐候性に関しては示唆すらさ
れていなかった。また、特開平４−２１４７８５号公報
ではトリアジン系光安定剤をコーティング組成物に含有
することが記載されている。光安定性及び熱酸化は認め
られるものの、難燃剤配合の樹脂にトリアジン系光安定
剤を配合して耐候性を改良することに関して何ら記載は
なかった。

【０００４】従って、本発明の目的は、難燃性が良好
で、かつ耐候性が改善された難燃性合成樹脂組成物を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、合成樹脂に、特定の構造を持つトリアジ
ン系光安定剤及びリン系難燃剤を配合することによっ
て、上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、（Ａ）合成樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）下記一
般式（１）で表されるトリアジン系光安定剤を０．００
１〜１０重量部及び（Ｃ）下記一般式（２）で表される
リン系難燃剤を０．１〜５０重量部配合してなる難燃性
合成樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【化９】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１〜１７のアルキル基を示し、Ｒ
₂ は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎ
は１〜２０の整数を示す）

【０００８】

【化１０】 （式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は、同一又は異なっ
て、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は下記一般式
（３）で表される芳香族基を示す；Ｒ₅ は下記一般式
（４）又は（５）で表される2 価の芳香族基を示す；ｍ
は０〜３０を示す）

【０００９】

【化１１】

【００１０】

【化１２】

【００１１】

【化１３】 （式中、Ａ₁ 、Ａ₂ は各々独立に水素原子又は炭素原子
数１〜１０のアルキル基を示し、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 、Ａ
₆ 、Ａ₇ 、Ａ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はシアノ基を示
す；Ｂは直接結合、２価のイオウ、スルホン基又は炭素
原子数１〜５のアルキリデン基、アルキレン基を示す）

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の難燃性合成樹脂組
成物をその好ましい実施形態に基づいて詳細に説明す
る。

【００１３】本発明に用いられる（Ａ）合成樹脂として
は、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン−１、
ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体又
はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、
塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元
共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、
塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル
−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹
脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、スチレン及び／又はα−メチル
スチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェ
ニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、ア
クリロニトリル等）との共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂等）、ポリメ
チルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンテ
レフタレート及びポリブチレンテレフタレート等の直鎖
ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロ
ラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミド等のポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹
脂、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の
熱可塑性樹脂及びこれらの混合物あるいはフェノール樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができ
る。さらに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジ
エン共重合ゴム等のエラストマーであってもよい。これ
らの合成樹脂の中でも特に難燃化の困難とされるポリオ
レフィン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂又はこれらの
混合物は、本発明に係る難燃剤の添加により、難燃性樹
脂組成物として好適に使用される。

【００１４】本発明で使用される（Ｂ）トリアジン系光
安定剤としては、上記一般式（１）で表される化合物で
あり、上記式（１）で表される光安定剤において、Ｒ₁
で示されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチ
ル、第３ブチル、ペンチル、第２ペンチル、第３ペンチ
ル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、１−エチルペ
ンチル、オクチル、イソオクチル、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウン
デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタ
デシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル等が挙げられる。

【００１５】また、上記式（１）で表される光安定剤に
おいて、Ｒ₂ で示されるアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、第２ブチル、第３ブチル等が挙げられる。

【００１６】また、上記式（１）で表される光安定剤に
おいて、ｎは１〜２０の整数であるが、好ましくは、ｎ
は１〜１０の整数である。

【００１７】本発明に係る一般式（１）で表されるトリ
アジン系光安定剤としては、より具体的には下記化合物
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８等が挙げられる。

【００１８】

【化１４】

【００１９】

【化１５】

【００２０】

【化１６】

【００２１】

【化１７】

【００２２】

【化１８】

【００２３】

【化１９】

【００２４】

【化２０】

【００２５】

【化２１】

【００２６】上記一般式（１）で表されるトリアジン系
光安定剤の合成方法は特に限定されるものではなく、通
常用いられるトリアリールトリアジン化合物の合成方法
の何れを用いても良い。例えば化合物Ｎｏ．１は２−
（２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエトキシ）
−４，６−ジ−（２，４−ジフェニル）トリアジンをエ
ステル化することで目的物が得られる。

【００２７】上記トリアジン系光安定剤の添加量は、合
成樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部で
あり、好ましくは０．０５〜５重量部である。添加量が
０．００１重量部未満では合成樹脂の耐光性や着色性に
対して充分な効果得られず、逆に１０重量部を超えて添
加してもブルーム等の問題があり、それ以上の効果は期
待できない。

【００２８】本発明で使用される（Ｃ）リン系難燃剤と
しては、上記一般式（２）で表される化合物である。上
記一般式（２）及びここに用いられる一般式（３）にお
いて、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ａ₁ 、Ａ₂ で表される
アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３
ブチル、アミル、第３アミル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−オクチル、ノニル、デシル等が挙げられ
る。上記一般式（２）に用いられる一般式（４）及び
（５）において、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 、Ａ₆ 、Ａ₇ 、Ａ₈
で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチ
ル、第３ブチルが挙げられ、シクロアルキル基としては
シクロヘキシルが挙げられる。アリール基の例として
は、フェニル、クレジル、キシリル、２，６−キシリ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、ブチルフェニ
ル、ノニルフェニル等が挙げられる。アルコキシ基の例
としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
等が挙げられる。ハロゲン原子の例としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。また、上記一
般式（３）で表される基としては、フェニル、クレジ
ル、キシリル、２，６−キシリル、ブチルフェニル、ノ
ニルフェニル等が挙げられる。 上記一般式（５）におけ
るＢで表される炭素数１〜５のアルキリデン基として
は、エチリデン、イソプロピリデン等が挙げられ、アル
キレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン等が挙げられる。

【００２９】また、上記一般式（２）で表されるリン系
難燃剤において、ｍは０〜３０であり、好ましくは、ｍ
は１〜１０である。

【００３０】本発明で使用される上記一般式（２）で表
されるリン系難燃剤として、より具体的には下記Ｎｏ．
９〜Ｎｏ．１２で示される次の化合物が挙げられる。

【００３１】

【化２２】 （式中、ｍは１〜５の数を示す）

【００３２】

【化２３】 （式中、ｍは１〜５の数を示す）

【００３３】

【化２４】 （式中、ｍは1 〜５の数を示す）

【００３４】

【化２５】

【００３５】上記リン系難燃剤は単独で配合しても良い
が、２種以上併用してもよい。上記リン系難燃剤の添加
量は、合成樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量
部であり、好ましくは５〜３０重量部である。リン系難
燃剤の添加量が０．１重量部未満では難燃効果はなく、
また５０重量部を超えると熱変形温度を下げる問題があ
る。

【００３６】本発明の難燃性合成樹脂組成物には、上記
一般式（１）で表される光安定剤及び上記一般式（２）
で表されるリン系難燃剤以外の通常使用される添加剤、
例えば、他の光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、充填
剤、顔料、帯電防止剤、ｐ−第三ブチル安息香酸アルミ
ニウム、芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデン
ソルビトール類等の造核剤、カルシウムステアレート等
の金属石鹸、ハイドロタルサイト、トリアジン環含有化
合物、金属水酸化物、ホスフェート系難燃剤、その他無
機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、滑剤、
発泡剤等を添加してもよい。

【００３７】上記他の光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤
としては、本発明の上記一般式（１）で表される光安定
剤以外の光安定剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン系安定
剤等が挙げられる。

【００３８】本発明に係る上記一般式（１）で表される
光安定剤以外の光安定剤としては、例えば、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチル−
４' −（２−メタクロイルオキシエトキシエトキシ）ベ
ンゾフェノン、５，５' −メチレンビス（２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ド
デシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ₇ 〜₉ 混
合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジクミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２，２' −メチレンビス（４
−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カ
ルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレン
グリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４
−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，
３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メト
キシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
アクリロイルオキシエトキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−
トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベン
ゾエート類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニル
アクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−
（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアク
リレート類等が挙げられる。特に２，２’−メチレンビ
ス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノ
ール）は、本発明に係わるトリアジン系光安定剤と相乗
効果を奏するので好ましい。

【００３９】上記光安定剤の添加量は、合成樹脂１００
重量部に対して、０．００１〜１０重量部が好ましく、
より好ましくは０．０５〜５重量部である。上記光安定
剤の添加量が０．００１重量部未満では合成樹脂の耐光
性や着色性に対して充分な効果が得られず、逆に１０重
量部を超えて添加してもブリード等の問題があり、それ
以上の効果は期待できない。

【００４０】上記リン系酸化防止剤としては、例えば、
トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェ
ニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホス
ファイト、２，２' −メチレンビス（４，６−ジ第三ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシ
ルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、
トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシ
ル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジ
ラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，
４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、フェニル−４，４' −イソプロピリデンジ
フェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テ
トラ（Ｃ₁₂−₁₅混合アルキル）−４，４' −イソプロピ
リデンジフェニルホスファイト、ビス[ ２，２’−メチ
レンビス( ４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリ
デンジフェニルホスファイト、水素化−４，４' −イソ
プロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス( オ
クチルフェニル) ・ビス[ ４，４' −ｎ―ブチリデンビ
ス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)]・１，６
−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシ
ル・４，４' −ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−
メチルフェノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシ
ル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイ
ト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２
−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチ
ルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。これら
の化合物の中でも特にトリス（２，４−ジ第三ブチルフ
ェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ
キス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジ
ホスホナイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトは、
オルソ位に第三ブチル基を有するフェノール類から誘導
されるリン系酸化防止剤であり、本発明に係るトリアジ
ン系光安定剤と併用して用いると相乗効果をもたらすた
め好ましい。

【００４１】上記フェノール系酸化防止剤としては、例
えば、２，６−ジ第三ブチル−p −クレゾール、２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデ
シル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、４，４' −チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレ
ゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス[ ３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]
グリコールエステル、４，４' −ブチリデンビス（２−
ブチル−５−メチルフェノール）、２，２' −エチリデ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブ
チルフェニル）ブタン、ビス[ ２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メ
チルベンジル）フェニル] テレフタレート、１，３，５
−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第
三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６
−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[ （３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチ
レン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート] メタン、２−第三ブチル−４
−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチ
ル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[
２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒ
ドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[ ５．５] ウ
ンデカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオネート] 、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ―アミ
ル−６−〔（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２，２’−
エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ブチルフェ
ノール）等が挙げられる。これらの中で、テトラキス[
メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート] メタンは本発明に係る光
安定剤と相乗効果をもたらすため好ましい。

【００４２】上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、
チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリ
スチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキ
ルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテ
トラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポ
リオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類等が挙げられる。

【００４３】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，
４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−
トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、１，６，１
１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカル
ボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝
エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。

【００４４】上記リン系酸化防止剤、フェノール系酸化
防止剤、硫黄系酸化防止剤又はヒンダードアミン系光安
定剤の添加量は、合成樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１
〜３重量部である。添加量が０．００１重量部未満では
合成樹脂の耐光性や着色性に対して充分な効果得られ
ず、逆に５重量部を超えて添加してもブリード等の問題
があり、それ以上の効果は期待できない。

【００４５】本発明の難燃性合成樹脂組成物を製造する
ための方法に制限はなく、通常の方法を適宜採用するこ
とができる。しかしながら、一般に溶融混合法が望まし
い。少量の溶剤の使用も可能であるが、一般に必要はな
い。装置としては、特に押出し機、バンバリーミキサ
ー、ローラー、ニーダー等を挙げることができる。これ
らの装置の運用は、回文的又は連続的に行なうことがで
きる。成分の混合順序にも特に限定されない。

【００４６】本発明の難燃性合成樹脂組成物は、適宜食
品包装容器、自動車内外装材、各種精密機械等の各種成
形品、建材等の用途に用いられる。

【００４７】

【実施例】以下に実施例によって、本発明を説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるのでは
ない。なお、表中のの配合割合は全て「重量部」基準で
ある。

【００４８】〔試験例１〕 （実施例１〜１５）ポリカーボネート８０重量部、ＡＢ
Ｓ樹脂２０重量部、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）０．３重量部、リン系難燃剤（表１及び表２参
照）１５重量部、トリアジン系光安定剤（表１及び表２
参照）、各種添加剤（表２参照）を配合し、２４０℃、
１５−ｒｐｍに設定した３０ｍｍの２軸押出し機で混練
し、ペレットを作成した。このペレットを設定温度２５
０℃、金型温度６０℃で射出成形し、得られた成形品に
ついて下記試験法によって難燃性及び耐候性を評価し
た。その結果を表１及び表２に示す。

【００４９】＜難燃性試験＞ ＵＬ−９４Ｖ燃焼試験準拠（厚み１／１６インチ） ＜耐候性試験＞上記試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ １
９２５に従い、黄色度指数（ＹＩ）を測定した。さらに
サンシャインウェザーメーター（雨あり）によるブラッ
クパネル温度８３℃、１８分／２時間の降水１０００時
間紫外線照射後のＹＩを反射法にて測定しΔＹＩを求め
た。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】（比較例１〜１０）下記表３及び表４に示
される配合により、上記実施例と同様の方法で成形品を
得た。得られた成形品を実施例に準じて難燃性及び耐候
性を評価した。その結果を表３及び表４に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【化２６】

【００５５】

【化２７】

【００５６】

【表４】

【００５７】〔試験例２〕 （実施例１６〜２５及び比較例１１〜１２）試験例１に
おけるポリカーボネート及びＡＢＳ樹脂を、ポリプロピ
レンに代えて、該ポリプロピレン１００重量部に対して
下記表５、表６における添加剤を配合した。性能評価方
法は、試験例１に準じて行なった。但し、ＵＬ−９４Ｖ
試験条件として試験片の厚さは１／８インチとした。

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】上記表１〜６の結果より、リン系難燃剤に
加えて、特定構造をもつトリアジン系光安定剤を使用し
た実施例１〜２５は、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂又
はポリプロピレンの難燃性を低下させることなく、耐候
性が改良されることが確認できた。但し、難燃剤として
ハロゲン系難燃剤をポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂に使
用した比較例８〜１０は、特定のトリアジン系光安定剤
を使用しても十分な耐候性は得られないことが確認さ
れ、特定のトリアジン系光安定剤はリン系難燃剤と併用
した場合に優れた耐候性が得られることが確認できた。
さらに、特定のトリアジン系光安定剤に加えて、他のベ
ンゾトリアゾール系光安定剤（ＬＡ−３１）、リン系酸
化防止剤（ＰＥＰ−３６）、フェノール系酸化防止剤
（ＡＯ−６０）を特定併用添加することにより、耐候性
に対して相乗効果が確認できた（実施例９〜１５）。

【００６１】これに対し、エステル構造を持たないトリ
アジン系光安定剤を使用した場合には、難燃性は同等で
あるが、耐候性が実施例に比べて問題があり、またエス
テル構造は持つが、置換基の数が違うトリアジン系光安
定剤を使用した場合も、耐候性に問題があった（比較例
１〜７）。

【００６２】従って、上記特定構造を有するトリアジン
系光安定剤をポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂に含有させ
た場合（実施例１〜１５）は、従来知られていたトリア
ジン系光安定剤を用いた場合（比較例１〜７）と比較し
て、耐候性が顕著に優れることが明らかである。

【００６３】

【発明の効果】本発明の難燃性合成樹脂組成物は、難燃
性が良好で、かつ耐候性が改善されたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/523 Ｃ０８Ｋ 5/523 5/526 5/526 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 55/02 55/02 69/00 69/00 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 (Ｃ０８Ｌ 101/00 71:02） 71:02） (Ｃ０８Ｌ 101/00 (Ｃ０８Ｌ 101/00 85:02） 85:02） Ｆターム(参考） 4J002 AC031 AC061 AC081 AC121 BA011 BB031 BB061 BB101 BB121 BB141 BB151 BB171 BB241 BC021 BC031 BC071 BC091 BD021 BD041 BD061 BD081 BD091 BD101 BE021 BF031 BG061 BK001 BN121 BN151 CB001 CC031 CD001 CE001 CF061 CG001 CH053 CK021 CL011 CN011 CQ014 EJ060 EU178 EU186 EW047 EW069 FD043 FD046 FD048 FD070 FD134 FD137 FD139

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）合成樹脂１００重量部に対し、
   （Ｂ）下記一般式（１）で表されるトリアジン系光安定
   剤を０．００１〜１０重量部及び（Ｃ）下記一般式
   （２）で表されるリン系難燃剤を０．１〜５０重量部配
   合してなる難燃性合成樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１〜１７のアルキル基を示し、Ｒ
   ₂ は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎ
   は１〜２０の整数を示す） 【化２】 （式中Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は、同一又は異なってい
   てもよく、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は下記
   一般式（３）で表される芳香族基を示す；Ｒ₅ は下記一
   般式（４）又は（５）で表される２価の芳香族基を示
   す；ｍは０〜３０を示す） 【化３】 【化４】 【化５】 （式中Ａ₁ 、Ａ₂ は各々独立に水素原子又は炭素原子数
   １〜１０のアルキル基を示し、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 、
   Ａ₆ 、Ａ₇ 、Ａ₈ は各々独立に水素原子、炭素原子数１
   〜４のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はシアノ基を示
   す；Ｂは直接結合、２価のイオウ、スルホン基又は炭素
   原子数１〜５のアルキリデン基、アルキレン基を示す）
2. 【請求項２】 上記一般式（１）において、ｎが１であ
   り、Ｒ₁ が１−エチルペンチルであり、Ｒ₂ が水素原子
   である請求項１記載の難燃性合成樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記一般式（２）において、ｍが１〜１
   ０である請求項１又は２記載の難燃性合成樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記一般式（２）において、Ｒ₃ 、
   Ｒ₄ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ が各々一般式（３）であり、Ｒ₅ が一
   般式（４）であり、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ が各々水素
   原子である燐酸エステルである請求項３記載の難燃性合
   成樹脂組成物。
5. 【請求項５】 上記一般式（２）において、Ｒ₃ 、
   Ｒ₄ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ が各々一般式（３）であり、Ｒ₅ が一
   般式（４）であり、Ａ₁ 、Ａ₂ が各々メチルであり、Ａ
   ₃ 、Ａ₄ が水素原子である燐酸エステルである請求項３
   記載の難燃性合成樹脂組成物。
6. 【請求項６】 上記一般式（２）において、Ｒ₃ 、
   Ｒ₄ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ が各々一般式（３）で表される基であ
   り、Ｒ₅ が一般式（５）であり、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ ₅ 、Ａ
   ₆ 、Ａ₇ 、Ａ₈ が各々水素原子であり、Ｂがイソプロピ
   リデンである燐酸エステルである請求項３記載の難燃性
   合成樹脂組成物。
7. 【請求項７】 上記（Ａ）合成樹脂１００重量部に対し
   て、さらに下記式（６）で表されるベンゾトリアゾール
   系光安定剤を０．００１〜５重量部含有する請求項１〜
   ６のいずれかに記載の難燃性合成樹脂組成物。 【化６】
8. 【請求項８】 上記（Ａ）合成樹脂１００重量部に対し
   て、さらに下記式（７）で表されるリン系酸化防止剤を
   ０．００１〜５重量部含有する請求項１〜７のいずれか
   に記載の難燃性合成樹脂組成物。 【化７】
9. 【請求項９】 上記（Ａ）合成樹脂１００重量部に対し
   て、さらに下記式（８）で表されるフェノール系酸化防
   止剤を０．００１〜５重量部含有する請求項１〜８のい
   ずれかに記載の難燃性合成樹脂組成物。 【化８】
10. 【請求項１０】 上記合成樹脂がポリカーボネートであ
    る請求項１〜９のいずれかに記載の難燃性合成樹脂組成
    物。
11. 【請求項１１】 上記合成樹脂がポリカーボネート及び
    ＡＢＳ樹脂の混合物である請求項１〜９のいずれかに記
    載の難燃性合成樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 上記合成樹脂がポリオレフィンである
    請求項１〜９のいずれかに記載の難燃性合成樹脂組成
    物。