JP2002038047A - 混成顔料、混成顔料の製造方法、及び該混成顔料を用いた電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 大光量露光による疲労が少なく、繰り返し使
用後も感光体１回転目と２回転目以降の帯電性の差が少
なく、一回転目から良好な画像を形成できる電子写真感
光体、画像形成装置、プロセスカートリッジの提供。 【解決手段】 １つ以上の金属原子含有化合物と無金属
顔料を混成させて得られる混成顔料のＸ線回折パターン
が前記無金属顔料のＸ線回折パターンと実質同一である
ことを特徴とする混成顔料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光電変換を可能とす
る顔料（以後、顔料粒子とも云う）、及び顔料の製造方
法に関する。また、同顔料を使用し、静電潜像を形成さ
せるための電子写真感光体に関する。更に、前記感光体
を用いた画像形成装置、プロセスカートリッジに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】２，４，６−トリニトロ−９−フルオレ
ノンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの電荷移動錯体を
用いた電子写真感光体（以後、単に感光体とも云う）が
発見されて以来、有機電子写真感光体の開発が進み、年
をおって感光体の感度、耐久性等の向上が報告されてい
る。また、機能分離型の有機感光体が開発され、今日ま
で様々な化合物が発表されてきている。

【０００３】電荷発生物質に関して言えば、安定した高
速、高感度性能の要求に対して、各種アゾ顔料、縮合多
環系顔料、各種フタロシアニン顔料等の研究で成果が報
告されており、それぞれの化合物群においてかなり高感
度の化合物が開発されている。

【０００４】しかし、単純な電荷発生効率の向上を別に
すると電荷発生物質に対する要求の全てが解決されたわ
けではなく、依然次の様な問題が残されている。アゾ顔
料は顔料純度の向上が困難なため安定した高水準の性能
を得ることが難しい。フタロシアニン系顔料は温度、湿
度等の環境差による性能の変化が比較的大きく、また繰
り返し長期間使用した場合に休止直後の帯電電位が２回
目以降の帯電電位よりも低くなる問題を有する。この現
象は特に反転現像では感光体１回転目に画像形成したコ
ピー画像が２回転目以降に比較して明らかに劣る原因と
なる。画像欠陥としては本来白地へのトナーカブリとし
て現れるため目立ちやすく深刻である。

【０００５】この問題に対応するためにやむなく感光体
の最初の１〜数回転を空回しにして帯電電位の安定化を
はかり、その後の２〜数回転後より画像形成するプロセ
スを採用している。従って、感光体の空回し分の消費電
力を無駄にし、また一枚目の画像を出力するまでの時間
にも無駄を生ずることになり地球環境、資源の保護、高
速性達成の障害となっており解決が望まれている。

【０００６】一方縮合多環系顔料は安定性には優れてい
るが吸収波長が短いものが多く近年のデジタル化の光源
である半導体レーザー光に対して実用感度を有さないも
のが多い。そのなかでもビスイミダゾールペリレンは７
００ｎｍ近傍の波長領域でも高い電荷発生効率を示し、
環境や長期使用時の電子写真特性の安定性において優れ
ている。しかし、惜しくは強露光の継続で著しく感度が
低下する問題点を有しており、露光強度の強い半導体レ
ーザー光源で使用した場合には極端な感度低下をひきお
こしてしまうため使用条件が制約されている。

【０００７】一般に、電子写真感光体に複数の顔料粒子
等を混合して使用する際には、作製時には別々に作製さ
れた異なる種類の粒子を混ぜ合わせて分散等の手段によ
り外観上均一な状態を得るか、もしくは、はじめに分散
等により微細化した異なる粒子同士を混ぜ合わせて均一
な状態を得ている。特開平７−１２８８８９号等によれ
ば、前記方法でガリュウムフタロシアニンとビスイミダ
ゾールペリレン化合物を混合して電荷発生層を形成して
いる。

【０００８】一方、粒子作製段階で複数の物質を一旦分
子レベルで混合した後にそれらの物質を同時に含有する
粒子を作製する方法も知られている。分子レベルで混合
する手段としては共蒸着、アシッドペースト処理、溶融
混合等がある。この様な手法を用い電荷発生剤を作製し
た例としては特開平７−１１４１９６号（チタニルフタ
ロシアニン／ペリレンビスイミド混合）、特開平９−１
５７５４０号（異種フタロシアニン混合）、特開平３−
５０５５３号（異種フタロシアニン、ナフタロシアニン
混合）、特開平７−５７１５号（無金属フタロシアニン
／ペリレンカルボン酸ジイミド、ジイミダゾール混
合）、特開平８−１１０６４９号（チタニルフタロシア
ニン／無金属フタロシアニン混合）、等に記載がある。

【０００９】しかし、これら発明の目的は既存の結晶形
の新規化、分光感度の広域化や高感度化が主なものであ
り前記のような強露光による光疲労や繰り返し使用後の
帯電性変化の問題についてはなんら解決の手段を示して
はいない。

【００１０】このように電子写真感光体を形成した際に
理想的な電子写真特性と安定性を両立し得る電荷発生物
質は未だ見いだされていないのが実状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来技術の問題点に鑑み下記の性能を達成した顔料、及び
該顔料の製造方法、該顔料粒子を用いた電子写真感光
体、該電子写真感光体を用いた画像形成装置、プロセス
カートリッジを提供する事である。 １）大光量露光による疲労が少ない。 ２）繰り返し使用後も感光体１回転目と２回転目以降の
帯電性の差が少なく、一回転目から良好な画像を形成す
る。 ３）高温、高湿、低温、低湿等の使用環境の変化に対し
て電位、画像が安定している。 ４）繰り返し使用時の感光体特性変化が少なく画像が安
定している。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は以上の目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に記述する構
成により前記の目的を達成し得る事を見いだした。

【００１３】１．１つ以上の金属原子含有化合物と無金
属顔料を混成させて得られる混成顔料のＸ線回折パター
ンが前記無金属顔料のＸ線回折パターンと実質同一であ
ることを特徴とする混成顔料。

【００１４】２．前記混成顔料の金属原子がＴｉ、Ｃ
ｕ、Ｆｅ、Ｖ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇか
ら選択される少なくとも１つであることを特徴とする前
記１に記載の混成顔料。

【００１５】３．前記混成顔料の金属原子含有量が５０
ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍであることを特徴とする前記
１又は２に記載の混成顔料。

【００１６】４．前記金属原子含有化合物が金属フタロ
シアニン化合物であることを特徴とする前記１〜３のい
ずれか１項に記載の混成顔料。

【００１７】５．前記混成顔料中の金属フタロシアニン
化合物の含有量が０．０１〜１０質量％であることを特
徴とする前記４に記載の混成顔料。

【００１８】６．前記混成顔料はペリレン化合物を主成
分として含有することを特徴とする前記１〜５のいずれ
か１項に記載の混成顔料。

【００１９】７．前記ペリレン化合物は前記構造で表さ
れる化合物（１）のビスイミダゾールペリレンであるこ
とを特徴とする前記６に記載の混成顔料。

【００２０】８．前記１〜７のいずれか１項に記載の混
成顔料をアシッドペースト処理により製造することを特
徴とする混成顔料の製造方法。

【００２１】９．前記１〜７のいずれか１項に記載の混
成顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。

【００２２】１０．電子写真感光体の周辺に少なくとも
帯電、像露光、現像、転写の各手段を有する画像形成装
置において、前記９に記載の電子写真感光体を用いて画
像を形成することを特徴とする画像形成装置。

【００２３】１１．電子写真感光体の周辺に少なくとも
帯電、像露光、現像、転写の各手段を有する画像形成装
置に用いられるプロセスカートリッジにおいて、該プロ
セスカートリッジは前記９に記載の電子写真感光体と帯
電手段、像露光手段、現像手段、転写手段の少なくとも
１つを組み合わせて有しており、且つ前記画像形成装置
に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプロ
セスカートリッジ。

【００２４】以下本発明について説明する。本発明の主
要技術である顔料粒子中の金属原子含有状態についてそ
の特徴を説明する。

【００２５】まず、顔料粒子作製後に複数の物質、化合
物を混ぜ合わせる手段を顔料混合もしくは顔料混合粒子
と記する。

【００２６】また、顔料粒子作製段階で複数の物質を分
子レベルで混合する操作を混成処理と呼ぶことにし、同
操作を経て作製した複数の物質、化合物を含有させた粒
子を混成顔料もしくは混成顔料粒子と記する。本発明の
顔料粒子はこの混成顔料を基本技術として開発された。

【００２７】ここで本発明で記する混成顔料について詳
細に説明する。第一に混成顔料は粒子製造段階で複数の
物質（例えば、顔料と金属原子含有化合物）を一旦分子
レベルで混合する操作を経たことを特徴とする。その後
に粒子化する操作を行うため複数の物質、化合物を同時
に含有する顔料粒子として形成される。

【００２８】混成された物質、化合物の一部は分子状態
で粒子中に取り込まれているため混成する物質、化合物
のエネルギー準位によっては電荷発生剤の半導体機構中
に不純物レベルを作りだすため顔料粒子中のトラップ準
位に起因すると思われる様々な問題の解決手段となり得
たと推測している。

【００２９】また、混成顔料に分散処理等を行い画像欠
陥を生じない感光層を形成しうる状態まで微粒化した後
も粒子中には混成顔料作製時に混成した複数種の物質、
化合物が含有されている。

【００３０】一方顔料混合では顔料粒子作製時から混
合、分散のいずれの段階においても複数の顔料は粒子と
しては独立に存在しているものと考えられる、たとえ一
部粒子同士が集合体を形成したり、溶解状態で粒子内に
浸透したとしても混成のような分子レベルでの均一分散
状態から得られた混成顔料とは状態が異なる。

【００３１】本発明の１つ以上の金属原子含有化合物と
無金属顔料を混成させて得られる混成顔料のＸ線回折パ
ターンが前記無金属顔料のＸ線回折パターンと実質同一
であることを特徴とする混成顔料を具体的に説明する
為、混成顔料成分の無金属顔料としてペリレン顔料を用
い、金属原子含有化合物としては金属フタロシアニン化
合物を用いて説明する。ここで、上記無金属顔料とは金
属原子を含有しない顔料を意味する。

【００３２】即ち、ペリレン顔料に１つ、もしくは複数
の金属原子を含有させて得られるペリレン混成顔料のＸ
線回折パターンが前記ペリレン顔料のＸ線回折パターン
と実質同一であるとは以下のことを意味する。

【００３３】ペリレンと金属原子含有化合物との混成処
理により得られた本発明の混成顔料のＸ線回折パターン
が該金属原子含有化合物を混入させず、該ペリレン顔料
のみで同じ処理を行って得られるペリレン顔料のＸ線回
折パターンと実質同一であることを意味する。ここで、
実質同一とは混成処理時に混入される前記金属原子含有
化合物（例えば、金属フタロシアニン）等による新しい
Ｘ線回折ピークが発生していないことを意味する。

【００３４】以上のようにして得られた本発明の金属原
子を含有する混成顔料を電荷発生物質として用いた電子
写真感光体は、大光量露光時の感度低下が少なく、繰り
返し使用時の休止後も感光体１回転目と２回転目の帯電
性の差が少ない。また、温度、湿度と言った環境条件の
変化に対して非常に安定した電子写真性能を示し、長期
間の繰り返し使用時にも優れた電子写真性能を維持す
る。これらの優れた特性により様々な環境、電子写真プ
ロセス条件において安定した電子写真画像を提供するこ
とができる。

【００３５】本発明では混成顔料成分の主たる顔料とし
て無金属のペリレン顔料を用い、金属原子含有化合物と
しては金属フタロシアニン化合物を用いることが好まし
い。

【００３６】以下に本発明の優れた特性を具体的に説明
するために電子写真感光体を構成するうえで使用しうる
材料の例を示すが、本発明の本質はこれらの具体例によ
ってなんら限定されるものでは無い。

【００３７】本発明中のペリレン化合物としては前記化
合物（１）以外に下記のような化合物を例示する事がで
きる。

【００３８】

【化２】

【００３９】

【化３】

【００４０】これらの中でも前記化合物（１）のビスイ
ミダゾールペリレンが最も好ましい。化合物（１）は一
般に構造異性体を有している。

【００４１】一方、前記混成処理に混入される金属原子
含有化合物としては金属原子を有するフタロシアニン化
合物が好ましい。該金属原子を有するフタロシアニン化
合物としてはＴｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｖ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｐ
ｂ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇの少なくとも１種の金属を有する
フタロシアニン化合物を用いるのが好ましい。更に、Ｔ
ｉ、Ｃｕ、Ｖ及びＧａの金属を有するフタロシアニン化
合物を用いるのが最も好ましい。そしてペリレン混成顔
料の金属原子含有量は５０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍで
あることが好ましい。本発明のペリレン混成顔料が上記
範囲の金属原子を含有することにより、良好な特性を示
す電子写真感光体を作製できる。即ち、該混成顔料を電
荷発生物質として用いた電子写真感光体は大光量露光時
の感度低下が少なく、繰り返し使用時の休止後も感光体
１回転目と２回転目の帯電性の差が少ない。

【００４２】前記ペリレン混成顔料の金属原子含有量を
達成するためにはペリレン混成顔料中の金属フタロシア
ニン化合物の含有量が０．０１〜１０質量％であること
が好ましい。ペリレン混成顔料作製の混成処理時にこの
ような比率の金属フタロシアニンを混合することによ
り、ペリレン混成顔料の金属原子含有量を５０ｐｐｍ〜
１００００ｐｐｍの範囲に調整することができる。

【００４３】又、本発明のペリレン混成顔料を得る為に
成される混成処理は前記した共蒸着、アシッドペースト
処理、溶融混合等の方法があるが、本発明ではアシッド
ペースト処理による混成処理が好ましい。

【００４４】本発明でアシッドペースト処理とは顔料を
溶解可能な酸（硫酸等）に一度溶解し、必要により不溶
分はフィルターで除去した後、該顔料溶液を適当な貧溶
媒（例えば水）中に注ぎ、再度粒子化する処理方法であ
る。実例は後記の合成例で示す。

【００４５】次に、本発明のぺリレン混成顔料を用いた
電子写真感光体の層構成等について記載する。

【００４６】本発明においては、キャリア発生層を下層
としてキャリア輸送層を上層とする積層型感光体とする
ことができる。また、キャリア発生物質、キャリア輸送
物質、他の添加剤を混合分散して単層型感光体とするこ
ともできる。下層にキャリア輸送物質を含み、上層に電
荷発生物質を含む感光体とする事も可能である。いずれ
の層構成に於いても感光層の上に保護層を設けても良
い。また、導電性基体と感光層の間に中間層を設けても
良い。

【００４７】感光層の形成において、キャリア発生層
は、キャリア発生物質を単独もしくはバインダーや添加
剤とともに適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布
するか、あるいはキャリア発生物質を真空蒸着する方法
が有効である。前者の場合、分散手段としては、超音波
分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等の分
散装置が使用できる。

【００４８】また、キャリア輸送層はキャリア輸送物質
を単独で、もしくはバインダーや添加剤とともに溶解さ
せた溶液をアプリケーター、バーコーター、ディップコ
ーター、リングコーター等を用いて塗布、乾燥して形成
する事ができる。中間層、電荷発生層、保護層等も同様
の手段にて形成することができる。

【００４９】感光層、保護層に用いるバインダーとして
有用なポリマーとしては、例えばポリスチレン樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン
樹脂、メラミン樹脂ならびに、これらの繰り返し単位の
うちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。ま
た、これらの絶縁性樹脂の他、ポリビニル−Ｎ−カルバ
ゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

【００５０】キャリア発生物質、キャリア輸送物質の分
散媒としては、例えばトルエン、キシレン等の炭化水素
類；メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素；メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアル
コール類及びその誘導体；テトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；
ピリジンやジエチルアミン等のアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物；その他
脂肪酸及びフェノール類；二硫化炭素や燐酸トリエチル
等の硫黄、燐化合物等の１種または２種以上を用いる事
ができる。

【００５１】バインダーに対するキャリア発生物質の割
合は、バインダー１００質量部に対しキャリア発生物質
１〜６００質量部が望ましい。バインダーに対するキャ
リア輸送物質の割合はバインダー１００質量部に対し、
キャリア輸送物質１０〜５００質量部が好ましい。キャ
リア発生層の厚さは０．０１〜２０μｍが好ましい。キ
ャリア輸送層の厚みは一般に１〜１００μｍであるが、
さらには５〜５０μｍが好ましい。また、単層型の電子
写真感光体の場合、バインダー：添加剤：キャリア発生
物質、キャリア輸送物質の割合は１００：１〜２００：
１〜２００：１〜２００が好ましく、形成される感光層
の乾燥膜厚は５〜５０μｍが好ましい。

【００５２】導電性支持体としては、金属板、金属ドラ
ムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等
の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等
の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により
紙やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなる
ものを用いることができる。

【００５３】本発明に於ける感光層においてはキャリア
輸送剤としてトリフェニルアミン誘導体、トリフェニル
アミン−スチリル誘導体、ヒドラゾン誘導体、テトラフ
ェニルベンジジン誘導体、ブタジエン誘導体等の任意の
化合物を使用することができる。具体例を下記に示す。

【００５４】

【化４】

【００５５】

【化５】

【００５６】

【化６】

【００５７】

【化７】

【００５８】

【化８】

【００５９】また感光層に於いては、酸化防止剤を添加
する事が出来る。酸化防止剤としては、ヒンダードフェ
ノール類、ヒンダードアミン類、パラフェニレンジアミ
ン類、ヒドロキノン類、有機燐化合物類等が挙げられ
る。

【００６０】また感光体には、その他、必要により感光
層を保護する目的で紫外線吸収剤また感色補正の染料を
含有しても良い。

【００６１】本発明のペリレン混成顔料を合成した後、
さらに適当な溶剤処理等の手段により所望の結晶形に変
換することもできる。

【００６２】図１は本発明の画像形成装置の１例として
の断面図である。図１において５０は像担持体である感
光体ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布
し、その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地
されて時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロン
の帯電器で、感光体ドラム５０周面に対し一様な帯電を
コロナ放電によって与えられる。この帯電器５２による
帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくす
ために発光ダイオード等を用いた露光部５１による露光
を行って感光体周面の除電をしてもよい。

【００６３】感光体への一様帯電ののち像露光器５３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器５３は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズ等
を経て反射ミラー５４２により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。

【００６４】その静電潜像は次いで現像器５４で現像さ
れる。感光体ドラム５０周縁にはトナーとキャリアとか
ら成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられていて、
マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリ
ーブ５４１によって現像が行われる。現像剤は、例えば
前述のフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂
をコーティングしたキャリアと、前述のスチレンアクリ
ル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と
荷電制御剤と本発明の低分子量ポリオレフィンからなる
着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーと
からなるもので、現像剤は層形成手段によって現像スリ
ーブ５４１上に１００〜６００μｍの層厚に規制されて
現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は感
光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイア
ス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行わ
れる。また、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接
触の状態で現像される。

【００６５】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【００６６】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム５０の周面に転写ローラー（転写器）
５８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して転写さ
れる。

【００６７】次いで記録紙Ｐは転写ローラーとほぼ同時
に圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）５９によって
除電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して
定着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ロー
ラー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち
排紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお
前記の転写ローラー５８及び分離ブラシ５９は記録紙Ｐ
の通過後感光体ドラム５０の周面より退避離間して次な
るトナー像の形成に備える。

【００６８】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器６２のブレード６２１の圧接に
より残留トナーを除去・清掃し、再び露光部５１による
除電と帯電器５２による帯電を受けて次なる画像形成の
プロセスに入る。

【００６９】尚、７０は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【００７０】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【００７１】プロセスカートリッジには、一般には以下
に示す一体型カートリッジ及び分離型カートリッジがあ
る。一体型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像
器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも
１つを感光体とともに一体に構成し、装置本体に着脱可
能な構成であり、分離型カートリッジとは感光体とは別
体に構成されている帯電器、像露光器、現像器、転写又
は分離器、及びクリーニング器であるが、装置本体に着
脱可能な構成であり、装置本体に組み込まれた時には感
光体と一体化される。本発明におけるプロセスカートリ
ッジは上記双方のタイプのカートリッジを含む。

【００７２】又、前記画像形成装置は、感光体ドラム
と、帯電器、現像器、クリーニング器あるいはリサイク
ル部材等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッジ
を搭載する形態にすることもできる。

【００７３】次に、転写紙は代表的には普通紙である
が、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定
されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【００７４】像露光は、電子写真画像形成装置を複写機
やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射
光や透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで
原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービ
ームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッター
アレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどによ
り行われる。

【００７５】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器５３は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。

【００７６】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【００７７】次に、本発明のペリレン混成顔料、及び比
較例の顔料の合成例を以下に示す。 合成例１ チタニルフタロシアニン０．３ｇと化合物（１）のビス
イミダゾールペリレン３０ｇを９００ｍｌの濃硫酸に室
温で加え、さらに２時間撹拌を行った。この硫酸溶液を
ガラスフィルターで濾過し不溶物を除いた後、３０℃以
下の水温を保って水１５リットルに注ぎ込んだ。析出し
た粒子を濾過した後、さらに５リットルの水で３回洗浄
した。濾過により得られたウエットケーキを一旦凍結し
た後、解凍し濾過、乾燥してペリレン混成顔料（１）を
２８ｇ得た。

【００７８】合成例２ チタニルフタロシアニンの代わりにバナジュウムオキシ
フタロシアニン０．１ｇを用いた他は合成例１と同様に
ペリレン混成顔料（２）を２６．５ｇ得た。

【００７９】合成例３ チタニルフタロシアニンの代わりにヒドロキシガリウム
フタロシアニン０．１５ｇを用いた他は合成例１と同様
にペリレン混成顔料（３）を２７ｇ得た。

【００８０】合成例４ チタニルフタロシアニンの代わりに銅フタロシアニン
０．３ｇを用いた他は合成例１と同様にペリレン混成顔
料（４）を２７ｇ得た。

【００８１】合成例５（比較合成例） チタニルフタロシアニンの量を３ｇとした他は合成例１
と同様に混成顔料（５）を２９．５ｇ得た。

【００８２】合成例６（比較合成例） チタニルフタロシアニンの代わりに無金属フタロシアニ
ンを用いた他は合成例１と同様にしてペリレン混成顔料
（６）を作製した。

【００８３】合成例７（比較合成例） 合成例１のチタニルフタロシアニンを除いた他は合成例
１と同様にして作製し、ペリレン顔料（１）を２５．８
ｇ得た。

【００８４】合成例１〜５の各顔料のＣｕ−Ｋα特性Ｘ
線によるＸ線回折分析による回折角の変化の有無（合成
例７のペリレン顔料（１）のＸ線回折角を基準とし
て）、及び金属原子含有の有無及びその含有量を下記表
１に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】Ｘ線回折測定 合成例１〜７のペリレン混成顔料粒子及びペリレン顔料
を後記する感光体１の作製に記載の方法で電荷発生層塗
布液（該記載中の顔料は測定対象の顔料に変更する）を
分散した後、塗布、乾燥して形成した約１ｍｍの厚さの
塗膜の粉末Ｘ線回折を測定した。図２に合成例１に示す
ペリレン混成顔料（１）の粉末Ｘ線回折図、図３に合成
例５に示すペリレン混成顔料（５）の粉末Ｘ線回折図、
図４に合成例７に示すペリレン顔料（１）の粉末Ｘ線回
折図を示す。

【００８７】金属原子の有無確認方法 本発明のペリレン混成顔料中の金属原子は蛍光Ｘ線（Ｗ
ＤＸ）、原子吸光分析、ＩＣＰ等の手段により、金属原
子の有無、及びその含有量を測定することができる。

【００８８】

【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、本実施例に於いて「部」とは「質量部」を表す。

【００８９】感光体１の作製 アルミニュウムを蒸着したＰＥＴフィルム上に、ワイヤ
ーバーを用いて共重合ナイロンＣＭ８０００（東レ社
製）からなる厚さ約０．５μｍの中間層を設けた。その
上にペリレン混成顔料（１）１．５部、ブチラール樹脂
０．５部、シクロヘキサノン１０部、２−ブタノン４０
部をサンドミルを用いて分散した電荷発生層塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、乾燥膜厚約０．３μｍの電
荷発生層を形成した。次いでキャリア輸送物質（例示化
合物Ｔ−６）；０．６５部、ポリカーボネイト樹脂「ユ
ーピロン−Ｚ２００」（三菱ガス化学社製）１部をジク
ロロエタン７．５部に溶解した液を電荷発生層上にドク
ターブレードを用いて塗布して乾燥膜厚約２４μｍの電
荷輸送層を形成し、感光体１を作製した。

【００９０】感光体２〜７の作製 ペリレン混成顔料（１）の代わりに表１に示す合成例の
２〜７のペリレン混成顔料又はペリレン顔料を使用した
他は感光体１と同様に感光体２〜７を作製した。

【００９１】感光体８の作製 円筒形アルミニュウム基体上に浸漬塗布により共重合ナ
イロンＣＭ８０００（東レ社製）からなる付き量２．７
ｍｇ／１００ｃｍ²の中間層を設けた。その上に、ペリ
レン混成顔料（１）１．５部、ブチラール樹脂０．５
部、シクロヘキサノン１０部、２−ブタノン４０部をサ
ンドミルを用いて分散した液を浸漬塗布し、波長６８０
ｎｍでの吸光度＝約１．１の電荷発生層を形成した。次
いでキャリア輸送剤（化合物Ａ）；０．６５部、ポリカ
ーボネイト樹脂「ユーピロン−Ｚ２００」（三菱ガス化
学社製）１部をジクロロエタン７．５部に溶解した液を
電荷発生層上に浸漬塗布して乾燥膜厚約２４μｍの電荷
輸送層を形成して、感光体８を作製した（感光体８は導
電性基体以外は基本的に感光体１と同様の感光体処方で
ある）。

【００９２】感光体９〜１３の作製 感光体８の作製において、ペリレン混成顔料（１）をペ
リレン混成顔料（２）〜（６）に換えた以外は感光体８
と同様にして感光体９〜１３を作製した。

【００９３】評価１ 大光量露光時の感光体特性の安定性を確認するため以下
の評価を行った。

【００９４】感光体１〜７に１００Ｖ／６０Ｗの白色電
灯光源より５ｃｍの距離において一定時間露光を行っ
た。露光前と露光後の電子写真特性をペーパーアナライ
ザーＥＰＡ８１００（川口電機社製）を用いて評価し
た。帯電後の電位Ｖａ、表面電位を−５００Ｖから−５
０Ｖに減衰させるための必要光量Ｅ５００／５０（ｌｕ
ｘ・ｓｅｃ）を表２に示す。

【００９５】

【表２】

【００９６】表２の結果より明らかなように本発明のペ
リレン混成顔料を電荷発生剤として使用した感光体群１
〜４は大光量露光後において本発明外の感光体群５〜７
に対して帯電電位（Ｖａ）の変化ΔＶａが少なく、光感
度Ｅ５００／５０の変化ΔＥも比較例感光体群の半分以
下に改善された。

【００９７】評価２ 繰り返しコピーの画像安定性を確認するために以下の評
価を行った。

【００９８】デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ−７０５０
（帯電極性：負、反転現像、６８０ｎｍ光源）改造機を
用いて温度２４〜２８℃、湿度５４〜８４％ＲＨの環境
下でＡ３サイズ４．４万枚のコピーの実写を行った。感
光体８〜１４を用いて繰り返し初期のコピー画像と４．
４万枚のコピー後の画像を以下の点に着目して評価し
た。

【００９９】白地カブリ；帯電（白地）電位（ＶＨ）の
低下により本来白地の部分全体にトナーが現像されてし
まう画像欠陥。

【０１００】中間濃度変化；感光体の感度等の変化によ
り感光体表面の静電潜像の電位が変化して初期の画像濃
度を再現できなくなる画像欠陥。帯電（白地）電位（Ｖ
Ｈ）と最も濃い画像濃度電位（ＶＬ）の中間電位（Ｖ
Ｍ）に相当する濃度（中間濃度）の変化を示す。

【０１０１】１コピー目画像；感光体１回転目の画像状
態を示す。結果を表３に示す。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】感光体１回転目の画像が現れる１コピー目
の画像は感光体１２では濃度低下が発生し、感光体１３
では白地カブリが発生している。一方、本発明の感光体
８〜１１では１コピー目から良好な画像が得られた。

【０１０４】評価３ 低温、低湿環境での複写画像の安定性を以下の方法で評
価した。

【０１０５】評価２に引き続きＫｏｎｉｃａ−７０５０
（帯電極性：負、反転現像、６８０ｎｍ光源）改造機を
用いて温度１１℃、湿度１１％ＲＨの環境下でＡ３サイ
ズ４万枚コピーの実写を行った。評価項目と評価基準は
評価２と同じ。

【０１０６】結果を表４に示す。

【０１０７】

【表４】

【０１０８】これから判るように感光体１２及び１３で
は初期もしくは繰り返しコピーにより画像欠陥が確認さ
れたが、本発明の感光体８〜１１は低温、低湿環境にお
いても初期及び繰り返しコピーのどちらも良好な複写画
像を安定して達成できた。

【０１０９】評価４ 高温、高湿環境での複写画像の安定性を以下の方法で評
価した。

【０１１０】評価３に引き続きＫｏｎｉｃａ−７０５０
（帯電極性：負、反転現像、６８０ｎｍ光源）改造機を
用いて温度３０℃、湿度８２％ＲＨの環境下でＡ３サイ
ズ４万枚コピーの実写を行った。評価項目と評価基準は
評価２と同じ。

【０１１１】帯電（白地）電位（ＶＨ）、最も濃い画像
濃度電位（ＶＬ）、その中間電位（ＶＭ）、ΔＶ（感光
体１回転目と２回転目のＶＨの差）の評価を行った。

【０１１２】結果を表５に示す。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】これから判るように感光体１２及び１３で
は初期もしくは繰り返しコピーにより画像欠陥が確認さ
れたが、本発明の感光体８〜１１は高温、高湿環境にお
いても良好な複写画像を安定して達成できた。

【０１１５】

【発明の効果】評価１〜４の結果より、本発明の混成顔
料を電荷発生物質として使用した実施例感光体により従
来の感光体に比較して下記の性能を大幅に改良した。 １）大光量露光での感度劣化が少ない ２）連続使用後も感光体１回転目と２回転目の帯電性の
差が少ない。

【０１１６】これらの特性を改良したことにより大光量
露光、繰り返し使用、低温低湿環境、高温高湿環境のす
べてにおいて安定した複写画像を提供することができ
た。また、同様の条件において感光体の一回転目に画像
形成しても良好な複写画像が得られた。従来の感光体は
いずれかの条件において複写画像に欠陥を生じた。

【０１１７】以上、本発明の混成顔料を電荷発生物質と
して使用した電子写真感光体により様々な環境、プロセ
スにおいて安定した複写画像を得ることが可能となっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の１例としての断面図。

【図２】合成例１に示すペリレン混成顔料（１）の粉末
Ｘ線回折図。

【図３】合成例５に示すペリレン混成顔料（５）の粉末
Ｘ線回折図。

【図４】合成例７に示すペリレン顔料（１）の粉末Ｘ線
回折図。

【符号の説明】

５０ 感光体ドラム（又は感光体） ５１ 露光部 ５２ 帯電器 ５３ 像露光器 ５４ 現像器 ５７ 給紙ローラー ５８ 転写ローラー（転写器） ５９ 分離ブラシ（分離器） ６０ 定着装置 ６１ 排紙ローラー ６２ クリーニング器 ７０ プロセスカートリッジ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １つ以上の金属原子含有化合物と無金属
   顔料を混成させて得られる混成顔料のＸ線回折パターン
   が前記無金属顔料のＸ線回折パターンと実質同一である
   ことを特徴とする混成顔料。
2. 【請求項２】 前記混成顔料の金属原子がＴｉ、Ｃｕ、
   Ｆｅ、Ｖ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇから選
   択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項
   １に記載の混成顔料。
3. 【請求項３】 前記混成顔料の金属原子含有量が５０ｐ
   ｐｍ〜１００００ｐｐｍであることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の混成顔料。
4. 【請求項４】 前記金属原子含有化合物が金属フタロシ
   アニン化合物であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載の混成顔料。
5. 【請求項５】 前記混成顔料中の金属フタロシアニン化
   合物の含有量が０．０１〜１０質量％であることを特徴
   とする請求項４に記載の混成顔料。
6. 【請求項６】 前記混成顔料はペリレン化合物を主成分
   として含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれ
   か１項に記載の混成顔料。
7. 【請求項７】 前記ペリレン化合物は下記構造で表され
   る化合物（１）のビスイミダゾールペリレンであること
   を特徴とする請求項６に記載の混成顔料。 【化１】
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の混
   成顔料をアシッドペースト処理により製造することを特
   徴とする混成顔料の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の混
   成顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 電子写真感光体の周辺に少なくとも帯
    電、像露光、現像、転写の各手段を有する画像形成装置
    において、請求項９に記載の電子写真感光体を用いて画
    像を形成することを特徴とする画像形成装置。
11. 【請求項１１】 電子写真感光体の周辺に少なくとも帯
    電、像露光、現像、転写の各手段を有する画像形成装置
    に用いられるプロセスカートリッジにおいて、該プロセ
    スカートリッジは請求項９に記載の電子写真感光体と帯
    電手段、像露光手段、現像手段、転写手段の少なくとも
    １つを組み合わせて有しており、且つ前記画像形成装置
    に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプロ
    セスカートリッジ。