JP2002036870A - 表面を保護された樹脂製自動車窓 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 外観、耐熱水性、密着性が良好で、基材表面
に従来にない高いレベルの耐摩耗性を付与しうる表面が
被覆された樹脂製自動車窓を提供する。 【解決手段】 樹脂製自動車窓窓部の基材表面に、第１
層として、塗膜樹脂の少なくとも５０重量％がアクリル
樹脂であって、且つ該アクリル樹脂は、特定のメタクリ
ル酸誘導体の繰り返し単位を５０モル％以上含むアクリ
ル樹脂である塗膜樹脂が積層され、その上に第２層とし
て、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）、（Ｂ）トリア
ルコキシシランの加水分解縮合物（ｂ成分）および
（Ｃ）テトラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成
分）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗膜
層が積層された表面を保護された樹脂製自動車窓。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は表面を保護された樹
脂製自動車窓に関する。さらに詳しくは透明樹脂基材に
アクリル樹脂を主とする層とオルガノシロキサンの硬化
物層とを順次積層することにより、耐摩耗性が著しく改
善された樹脂製自動車窓に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車、各種交通機関や、建物には多数
の窓が取り付けられている。これらの窓には現在、無機
ガラスが広く使用されている。例えば自動車や各種交通
機関に取り付けられた窓（以下、車輌用窓という）の殆
どは無機ガラスからなる窓部から構成されており、場合
によっては、軟質の合成樹脂製窓枠部が窓部の外周部に
取り付けてある。

【０００３】無機ガラスは重量が重く耐衝撃性が乏しい
という欠点を有する。また、自動車等に窓を取り付ける
ための取付金具や窓枠部を窓部に取り付けるために相当
の工数と時間を要している。さらに、無機ガラスは耐衝
撃性が乏しいためにその加工性に制限が有り、自動車の
デザインにも一定の制限を加えていた。

【０００４】従って車輌用窓として、安全性の向上、軽
量化実現、さらに近年、工数削減、自由なデザインの追
求の観点から軽量で耐衝撃性に優れる合成樹脂製の窓の
実用化が待たれている。

【０００５】樹脂製車輌用窓の窓部は通常、熱可塑性樹
脂を射出成形して窓部を成形した後、窓部の表面に例え
ばシリコン系樹脂からなるハードコート処理液を塗布、
硬化してハードコート処理をする方法、または、予めハ
ードコート処理したフィルムを窓部成形用金型内に装着
し、そこに熱可塑性樹脂を射出成形するなどの方法でハ
ードコート処理された窓部を形成する。次いで、別工程
で作成された窓枠部を窓部の外周部に取り付ける方法、
あるいは、窓枠部成形用金型内に窓部を装着し、次いで
軟質の熱可塑性樹脂を射出成形する事によって窓枠部を
成形し、かつ窓枠部と窓部を一体化する方法により樹脂
製車輌用窓が形成される。

【０００６】このような車輌用窓には表面が傷ついて外
部の視界が悪くなるのを防ぐための耐擦傷性、耐摩耗
性、長期間の使用に耐える耐候性が要求される。なかで
も特に自動車窓では、例えば前面窓ではワイパー作動時
のすり傷発生を防止する必要があり、サイドウィンドー
ではウィンドー昇降時のすり傷発生を防止する必要があ
る。このような用途ではガラス並みの特に高いレベルの
耐摩耗性が要求される。

【０００７】従来からプラスチックの表面にシロキサン
系の硬化被膜を被覆することにより耐摩耗性を改良する
数多くの提案がなされてきている。例えば特開昭５１−
２７３６号公報および特開昭５５−９４９７１号公報に
はトリヒドロキシシラン部分縮合物とコロイダルシリカ
からなるコーティング用組成物が記載されている。ま
た、特開昭４８−２６８２２号公報および特開昭５１−
３３１２８号公報にはアルキルトリアルコキシシランと
テトラアルコキシシランとの部分縮合物を主成分とする
コーティング用組成物が記載されている。さらに特開昭
６３−２７８９７９号公報および特開平１−３０６４７
６号公報にはアルキルトリアルコキシシランとテトラア
ルコキシシランとの縮合物にコロイド状シリカを添加し
たコーティング用組成物が記載されている。

【０００８】しかしながら、これらのコーティング用組
成物から得られる硬化被膜を透明プラスチック基材に積
層したものはある程度の優れた耐摩耗性を有している
が、特に自動車窓等の用途に対して耐摩耗性は十分でな
く、さらなる耐摩耗性の改良が求められている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
にない高いレベルの耐摩耗性を付与しうる硬化被膜で表
面を保護された樹脂製自動車窓を提供することにある。

【００１０】本発明者は、この目的を達成するために鋭
意研究を重ねた結果、樹脂製自動車窓窓部の基材表面に
アクリル樹脂を主とする第１層とコロイダルシリカ、ト
リアルコキシシラン加水分解縮合物およびテトラアルコ
キシシラン加水分解縮合物からなるオルガノシロキサン
樹脂を熱硬化してなる第２層を第１層から順次積層した
樹脂製自動車窓が、従来にない高いレベルの耐摩耗性を
有することを見出し、本発明に到達した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、樹脂製自動車窓窓部の基材表面に、第１層として、
塗膜樹脂の少なくとも５０重量％がアクリル樹脂であっ
て、且つ該アクリル樹脂は、下記式（１）

【００１２】

【化７】

【００１３】（但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）で示される繰り返し単位を５０モル％以
上含むアクリル樹脂である塗膜樹脂が積層され、その上
に第２層として、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）、
（Ｂ）下記式（２）で表わされるトリアルコキシシラン
の加水分解縮合物（ｂ成分）

【００１４】

【化８】

【００１５】（但し、式中Ｒ²は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、
グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基か
らなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）および（Ｃ）下記式（３）で表わされる
テトラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）

【００１６】

【化９】

【００１７】（但し、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬
化した塗膜層が積層された表面を保護された樹脂製自動
車窓が提供される。

【００１８】本発明において、第１層として、樹脂製自
動車窓窓部の基材表面に積層される塗膜樹脂は、その少
なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量
％、より好ましくは少なくとも７０重量％がアクリル樹
脂である。アクリル樹脂が５０重量％より少なくなる
と、透明樹脂基材および第２層のオルガノシロキサン樹
脂熱硬化層との密着性が劣り好ましくない。

【００１９】また、上記アクリル樹脂は、前記式（１）
で示される繰り返し単位を５０モル％以上、好ましくは
６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上含むア
クリル樹脂である。アクリル樹脂中の前記式（１）で示
される繰り返し単位が５０モル％未満では、透明樹脂基
材および第２層のオルガノシロキサン樹脂熱硬化層との
密着性が劣り好ましくない。

【００２０】上記アクリル樹脂は、５０モル％以上のア
ルキルメタクリレートモノマーと５０モル％以下のビニ
ル系モノマーを重合して得られるポリマーである。アル
キルメタクリレートモノマーとしては、具体的にメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレートおよびブチルメタクリレートが挙げられ、こ
れらは単独または２種以上を混合して使用できる。なか
でもメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート
が好ましい。

【００２１】また、他のビニル系モノマーとしてはアル
キルメタクリレートモノマーと共重合可能なものであ
り、殊に接着性あるいは耐候性等の耐久性の面で、アク
リル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体が好ましく
使用される。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使
用できる。また、アクリル樹脂の２種以上を混合した混
合物であってもよい。

【００２２】また、かかるアクリル樹脂は、熱硬化型で
あることが好ましく、０．０１モル％〜５０モル％の架
橋性の反応基を持つビニル系モノマーを含有することが
望ましい。かかる架橋性の反応基を持つビニル系モノマ
ーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニル
トリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。

【００２３】上記アクリル樹脂の分子量は、重量平均分
子量で２０，０００〜６００,０００が好ましく、５
０，０００〜４００,０００がより好ましく使用され
る。かかる分子量範囲の上記アクリル樹脂は、第１層と
しての密着性や強度などの性能が十分に発揮され好まし
い。

【００２４】また、上記アクリル樹脂の好ましい態様と
して、前記式（１）および下記式（４）

【００２５】

【化１０】

【００２６】（但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ⁵は炭素数２〜５のアルキレン基であり、
Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０または
１の整数である。）で示される繰り返し単位からなる共
重合体であり、且つ前記式（１）で示される繰り返し単
位と前記式（４）で示される繰り返し単位のモル比が９
９．９９：０．０１〜５０：５０の範囲であり、好まし
くは９９：１〜６０：４０の範囲であり、より好ましく
は９７：３〜７０：３０の範囲であるアクリル樹脂が採
用される。このアクリル樹脂共重合体は、第１層として
透明樹脂基材表面に積層される塗膜樹脂の少なくとも５
０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ま
しくは少なくとも９０重量％であり、典型的には、塗膜
樹脂が実質的にこのアクリル樹脂共重合体であることが
望ましい。

【００２７】かかるアクリル樹脂は、アルキルメタクリ
レートモノマーとアルコキシシリル基を有するアクリレ
ートまたはメタクリレートモノマーを上記範囲の割合で
重合して得られるコポリマーである。かかるアルコキシ
シリル基を有するアクリレートまたはメタクリレートモ
ノマーとしては、具体的には、３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シランおよび３−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン等が挙げられ、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシランおよび３−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシランが好ましく、特に３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランが好ましく使用される。

【００２８】アルコキシシリル基を有するアクリレート
またはメタクリレート系モノマーをアルキルメタクリレ
ートモノマーに共重合して得られたアクリル樹脂を使用
することにより、第２層のオルガノシロキサン樹脂熱硬
化層との接着性がより高まり、透明樹脂成形体の耐熱水
性がさらに向上し、また、上記割合の範囲で共重合した
ものは、ゲル化し難く保存安定性に優れる。かかる共重
合体は、アルコキシシリル基を有するため、第２層と構
造的に類似しており親和性があるため、第２層との密着
性がより高まるものと推定される。

【００２９】また、上記第１層の塗膜樹脂の好ましい態
様としては、下記式（５）

【００３０】

【化１１】

【００３１】（但し、式中Ｒ⁷は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、
グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基か
らなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、ｒは０〜２の整数である。）で表わされる
化合物の加水分解縮合物１〜４０重量％（Ｒ⁷ _r−ＳｉＯ
_4-r/2に換算した重量）と、前記式（１）および下記式
（６）

【００３２】

【化１２】

【００３３】（但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ⁹は炭素数２〜５のアルキレン基であ
る。）で示される繰り返し単位からなる共重合体であ
り、且つ前記式（１）で示される繰り返し単位と前記式
（６）で示される繰り返し単位のモル比が９９：１〜５
０：５０であるアクリル樹脂９９〜６０重量％との混合
物または反応物が好ましく使用される。

【００３４】前記式（５）で表わされるアルコキシシラ
ンとしては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラｎ−プロポキシシシラン、テトライ
ソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テト
ライソブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、３−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられ、なかで
もアルキルトリアルコキシシランが好ましく、特にメチ
ルトリメトキシシランおよびメチルトリエトキシシラン
が好ましい。これらは単独もしくは混合して使用でき
る。

【００３５】このアルコキシシランの加水分解縮合物は
酸性条件下、アルコキシシランのアルコキシ基１当量に
対して通常０．２〜４当量、好ましくは０．５〜２当
量、さらに好ましくは１〜１．５当量の水を用いて２０
〜４０℃で１時間〜数日間加水分解縮合反応させること
によって得られる。該加水分解縮合反応には酸が使用さ
れ、かかる酸としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝
酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイ
ン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げ
られ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好ましい。該酸は
無機酸を使用する場合は通常０．０００１〜２規定、好
ましくは０．００１〜０．１規定の濃度で使用し、有機
酸を使用する場合はトリアルコキシシラン１００重量部
に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量
部の範囲で使用される。

【００３６】また、前記式（１）で示される繰り返し単
位と前記式（６）で示される繰り返し単位のモル比が９
９：１〜５０：５０の範囲であり、好ましくは９７：３
〜５５：４５の範囲であり、より好ましくは９５：５〜
６０：４０の範囲であるヒドロキシ基を有するアクリル
樹脂が採用される。かかる範囲内であれば、樹脂製自動
車窓の耐熱水性が十分であり好ましい。

【００３７】かかるアクリル樹脂は、アルキルメタクリ
レートモノマーとヒドロキシ基を有するアクリレートま
たはメタクリレートモノマーを上記範囲の割合で重合し
て得られるコポリマーである。かかるヒドロキシ基を有
するアクリレートまたはメタクリレートモノマーとして
は、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートが好ましく採用される。

【００３８】前記アルコキシシランの加水分解縮合物と
前記ヒドロキシ基を有するアクリル樹脂の混合量比は前
者が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％（ただ
しＲ ⁷ _r−ＳｉＯ_4-r/2に換算した重量）であり、後者が
９９〜６０重量％、好ましくは９５〜７０重量％であ
る。このような組成に調製することで、かかるアクリル
樹脂からなる層は透明樹脂基材および第２層のオルガノ
シロキサン樹脂熱硬化層との良好な密着性を保つことが
できる。また、前記アルコキシシランの加水分解縮合物
と前記ヒドロキシ基を有するアクリル樹脂は、上記割合
の範囲で混合させた混合物、あるいは一部縮合反応させ
た反応物が使用できる。

【００３９】また、上記アルコキシシランの加水分解縮
合物とヒドロキシ基を有するアクリル樹脂の混合物また
は反応物に、密着性等の物性を改良する目的で、さらに
メラミン樹脂を混合することも好ましく採用される。使
用するメラミン樹脂としては、例えばヘキサメトキシメ
チルメラミンに代表される完全アルキル型メチル化メラ
ミン、ヘキサメトキシメチルメラミンのメトキシメチル
基の一部がメチロール基になったもの、イミノ基になっ
たもの、ブトキシメチル基になったもの、あるいはヘキ
サブトキシメチルメラミンに代表される完全アルキル型
ブチル化メラミン等が挙げられ、ヘキサメトキシメチル
メラミンに代表される完全アルキル型メチル化メラミン
が好ましく使用される。これらのメラミン樹脂は単独も
しくは混合して使用できる。メラミン樹脂を使用する場
合には、好ましくはさらに該メラミン樹脂の硬化を促進
するため酸触媒が添加して使用される。かかる酸触媒と
しては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、
スルファミン酸等の無機酸、マレイン酸、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、乳酸、ベン
ゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が
用いられ、好ましくはマレイン酸、ベンゼンスルホン
酸、パラトルエンスルホン酸のような十分な酸性度を持
つ不揮発性の酸が用いられる。かかる酸触媒はメラミン
樹脂１００重量部に対して好ましくは０．５〜１０重量
部、より好ましくは１〜５重量部の範囲で使用される。

【００４０】メラミン樹脂の好ましい配合量は、アルコ
キシシランの加水分解縮合物とヒドロキシ基を有するア
クリル樹脂の混合物または反応物１００重量部に対して
１〜２０重量部が好ましく、３〜１５重量部がより好ま
しい。このような範囲で混合することにより、この塗膜
樹脂層は透明樹脂基材および第２層のオルガノシロキサ
ン樹脂熱硬化層との良好な密着性を保つことができる。

【００４１】本発明に用いる上記塗膜樹脂（第１層）を
形成する方法としては、アクリル樹脂等の塗膜樹脂成分
および後述する光安定剤や紫外線吸収剤等の添加成分
を、基材である透明樹脂と反応したり該透明樹脂を溶解
したりしない揮発性の溶媒に溶解して、このコーティン
グ組成物を透明樹脂基材表面に塗布し、次いで該溶媒を
加熱等により除去することにより行われる。必要であれ
ば溶媒の除去後にさらに４０〜１４０℃に加熱して架橋
性基を架橋させることも好ましく行われる。

【００４２】かかる溶媒としてはアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、酢酸エ
チル、酢酸エトキシエチル等のエステル類、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１
−プロパノール、２−エトキシエタノール、４−メチル
−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール等のアル
コール類、ｎ-ヘキサン、ｎ-ヘプタン、イソオクタン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、軽油、灯油
等の炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタン、水等
が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし２種以上
を混合して使用してもよい。かかるコーティング組成物
中の塗膜樹脂からなる固形分の濃度は１〜５０重量％が
好ましく、３〜３０重量％がより好ましい。

【００４３】また、上記コーティング組成物には樹脂基
材の耐候性を改良する目的で光安定剤、紫外線吸収剤を
含有することができる。

【００４４】該光安定剤としては、例えばビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカーバ
メート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ベンゼン−１，３−ジスルホネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フ
ェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケル
ビス（オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプ
レクス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ
ーバメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの剤
は単独もしくは２種以上を併用してもよく、塗膜樹脂１
００重量部に対して好ましくは１〜５０重量部、より好
ましくは１〜１０重量部用いられる。

【００４５】また、該紫外線吸収剤としては、例えば
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノ
ン類、２−（５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−
５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
等のベンゾトリアゾール類、エチル−２−シアノ−３，
３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２
−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノ
アクリレート類、フェニルサリシレート、ｐ−オクチル
フェニルサリシレート等のサリシレート類、ジエチル−
ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、ビス（２−エチ
ルヘキシル）ベンジリデンマロネート等のベンジリデン
マロネート類が挙げられる。これらの剤は単独もしくは
２種以上を併用してもよく、塗膜樹脂１００重量部に対
して好ましくは０．１〜１００重量部、より好ましくは
０．１〜５０重量部用いられる。

【００４６】上記コーティング組成物の樹脂基材への塗
布はバーコート法、ディップコート法、フローコート
法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラーコー
ト法等の方法を、塗装される基材の形状に応じて適宜選
択することができる。かかるコーティング組成物が塗布
された基材は、通常常温から該基材の熱変形温度以下の
温度下で溶媒の乾燥、除去が行われ、さらに必要であれ
ば溶媒の除去後に４０〜１４０℃に加熱して架橋性基を
架橋させ、第１層として、上記塗膜樹脂を積層した透明
樹脂基材が得られる。

【００４７】第１層の塗膜樹脂層の厚さは、透明樹脂基
材と第２層とを十分に接着し、また、前記添加剤の必要
量を保持し得るのに必要な膜厚であればよく、好ましく
は０．１〜１０μｍであり、より好ましくは１〜５μｍ
である。

【００４８】前記アクリル樹脂を主とする塗膜樹脂から
なる第１層を形成することにより、第２層と透明樹脂基
材との密着性が良好となり、耐摩耗性および耐候性に優
れた樹脂製自動車窓を得ることができる。

【００４９】本発明において、上記第１層の上に次いで
積層される第２層は、コロイダルシリカ（ａ成分）、前
記式（２）で表わされるトリアルコキシシランの加水分
解縮合物（ｂ成分）および前記式（３）で表わされるテ
トラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）から
なるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化してなる塗膜層で
ある。

【００５０】第２層は、好適には上記コロイダルシリ
カ、トリアルコキシシランの加水分解縮合物およびテト
ラアルコキシシランの加水分解縮合物からなるオルガノ
シロキサン樹脂固形分、酸、硬化触媒および溶媒からな
るコーティング用組成物を用いて形成される。

【００５１】ａ成分のコロイダルシリカとしては直径５
〜２００ｎｍ、好ましくは５〜４０ｎｍのシリカ微粒子
が水または有機溶媒中にコロイド状に分散されたもので
ある。該コロイダルシリカは、水分散型および有機溶媒
分散型のどちらでも使用できるが、水分散型のものを用
いるのが好ましい。かかるコロイダルシリカとして、具
体的には、酸性水溶液中で分散させた商品として日産化
学工業（株）のスノーテックスＯ、塩基性水溶液中で分
散させた商品として日産化学工業（株）のスノーテック
ス３０、スノーテックス４０、触媒化成工業（株）のカ
タロイドＳ３０、カタロイドＳ４０、有機溶剤に分散さ
せた商品として日産化学工業（株）のＭＡ−ＳＴ、ＩＰ
Ａ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＩＢＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、
ＸＢＡ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ等が挙げ
られる。

【００５２】ｂ成分であるトリアルコキシシランの加水
分解縮合物は、前記式（２）のトリアルコキシシランを
加水分解縮合反応させたものである。

【００５３】かかるトリアルコキシシランとしては、例
えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどが挙げられ、これらは単独もしくは混
合して使用できる。

【００５４】また、特に耐摩耗性に優れたコート層を形
成するコーティング用組成物を得るためには７０重量％
以上がメチルトリアルコキシシランであることが好まし
く、実質的に全量がメチルトリアルコキシシランである
ことがさらに好ましい。ただし密着性の改善、親水性、
撥水性等の機能発現を目的として少量のメチルトリアル
コキシシラン以外の上記トリアルコキシシラン類を添加
することがある。

【００５５】ｃ成分であるテトラアルコキシシランの加
水分解縮合物は前記式（３）のテトラアルコキシシラン
を加水分解縮合反応させたものである。かかるテトラア
ルコキシシランとしては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシシ
ラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキ
シシラン、テトライソブトキシシランなどが挙げられ、
好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ンである。これらのテトラアルコキシシランは単独もし
くは混合して使用できる。

【００５６】ｂ成分およびｃ成分は、該アルコキシシラ
ンの一部または全部が加水分解したものおよび該加水分
解物の一部または全部が縮合反応した縮合物等の混合物
であり、これらはゾルゲル反応をさせることにより得ら
れるものである。

【００５７】ａ〜ｃ成分からなるオルガノシロキサン樹
脂固形分は、以下の（１）および（２）からなるプロセ
スを経て調製することが、沈殿の生成がなく、より耐摩
耗性に優れるコート層を得ることができ好ましく採用さ
れる。

【００５８】プロセス（１）：コロイダルシリカ分散液
中で前記式（２）のトリアルコキシシランを酸性条件下
加水分解縮合反応させる。

【００５９】ここで、トリアルコキシシランの加水分解
反応に必要な水は水分散型のコロイダルシリカ分散液を
使用した場合はこの分散液から供給され、必要であれば
さらに水を加えてもよい。トリアルコキシシラン１当量
に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜７当
量、さらに好ましくは３〜５当量の水が用いられる。

【００６０】前述のようにトリアルコキシシランの加水
分解縮合反応は、酸性条件下で行う必要があり、かかる
条件で加水分解を行なうために一般的には加水分解剤と
して酸が使用される。かかる酸は、予めトリアルコキシ
シランまたはコロイダルシリカ分散液に添加するか、両
者を混合後に添加してもよい。また、該添加は１回或い
は２回以上に分けることもできる。かかる酸としては塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファ
ミン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエン
スルホン酸等の有機酸が挙げられ、ｐＨのコントロール
の容易さの観点からギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸等の有機カルボン酸が
好ましく、酢酸が特に好ましい。

【００６１】かかる酸として無機酸を使用する場合は通
常０．０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．
１規定の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はトリア
ルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００６２】トリアルコキシシランの加水分解、縮合反
応の条件は使用するトリアルコキシシランの種類、系中
に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変化す
るので一概には云えないが、通常、系の温度が２０〜４
０℃、反応時間が１時間〜数日間である。

【００６３】プロセス（２）：（ｉ）プロセス（１）の
反応で得られた反応液に前記式（３）のテトラアルコキ
シシランを添加し、加水分解縮合反応せしめる、または
（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得られた反応液と、予
め前記式（３）のテトラアルコキシシランを加水分解縮
合反応せしめておいた反応液とを混合する。

【００６４】（ｉ）プロセス（１）の反応で得られた反
応液にテトラアルコキシシランを添加し加水分解縮合反
応せしめる場合、この加水分解縮合反応は酸性条件下で
行われる。プロセス（１）の反応で得られた反応液は通
常、酸性で水を含んでいるのでテトラアルコキシシラン
はそのまま添加するだけでもよいし、必要であればさら
に水、酸を添加してもよい。かかる酸としては前記した
酸と同様のものが使用され、酢酸や塩酸などの揮発性の
酸が好ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．
０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１規定
の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はテトラアルコ
キシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量部、
好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００６５】加水分解反応に必要な水はテトラアルコキ
シシラン１当量に対して通常１〜１００当量、好ましく
は２〜５０当量、さらに好ましくは４〜３０当量の水が
用いられる。

【００６６】テトラアルコキシシランの加水分解、縮合
反応の条件は使用するテトラアルコキシシランの種類、
系中に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変
化するので一概には云えないが、通常、系の温度が２０
〜４０℃、反応時間が１０分間〜数日間である。

【００６７】一方、（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得
られた反応液と、予め前記式（３）のテトラアルコキシ
シランを加水分解縮合反応せしめておいた反応液とを混
合する場合は、まずテトラアルコキシシランを加水分解
縮合させる必要がある。この加水分解縮合反応は酸性条
件下、テトラアルコキシシラン１当量に対して通常１〜
１００当量、好ましくは２〜５０当量、さらに好ましく
は４〜２０当量の水を用いて２０〜４０℃で１時間〜数
日反応させることによって行われる。該加水分解縮合反
応には酸が使用され、かかる酸としては前記した酸と同
様のものが挙げられ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好
ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．０００
１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１規定の濃度
で使用し、有機酸を使用する場合はテトラアルコキシシ
ラン１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好まし
くは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００６８】前記オルガノシロキサン樹脂固形分である
ａ〜ｃ成分の各成分の混合割合はコーティング用組成物
溶液の安定性、得られる硬化膜の透明性、耐摩耗性、耐
擦傷性、密着性及びクラック発生の有無等の点から決め
られ、好ましくはａ成分が５〜４５重量％、ｂ成分がＲ
²ＳｉＯ_3/2に換算して５０〜８０重量％、ｃ成分がＳｉ
Ｏ₂に換算して２〜３０重量％で用いられ、さらに好ま
しくは該ａ成分が１５〜３５重量％、該ｂ成分がＲ²Ｓ
ｉＯ_3/2に換算して５５〜７５重量％、該ｃ成分がＳｉ
Ｏ₂に換算して３〜２０重量％である。

【００６９】上記第２層に使用されるコーティング用組
成物は通常さらに硬化触媒を含有する。かかる触媒とし
ては、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、酒石酸、コハ
ク酸等の脂肪族カルボン酸のリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、ベンジルトリメチ
ルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テト
ラエチルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩が挙げ
られ、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ベンジルト
リメチルアンモニウムが好ましく使用される。コロイダ
ルシリカとして塩基性水分散型コロイダルシリカを使用
し、アルコキシシランの加水分解の際に酸として脂肪族
カルボン酸を使用した場合には、該コーティング用組成
物中に既に硬化触媒が含有されていることになる。必要
含有量は硬化条件により変化するが、ａ〜ｃ成分からな
るオルガノシロキサン樹脂固形分１００重量部に対し
て、硬化触媒が好ましくは０．０１〜１０重量部であ
り、より好ましくは０．１〜５重量部である。

【００７０】前記第２層のコーティング用組成物に用い
られる溶媒としては前記オルガノシロキサン樹脂固形分
が安定に溶解することが必要であり、そのためには少な
くとも２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上がア
ルコールであることが望ましい。かかるアルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−１−プロパノール、２−エトキシエタ
ノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシ
エタノール等が挙げられ、炭素数１〜４の低沸点アルコ
ールが好ましく、溶解性、安定性及び塗工性の点で２−
プロパノールが特に好ましい。該溶媒中には水分散型コ
ロイダルシリカ中の水で該加水分解反応に関与しない水
分、アルコキシシランの加水分解に伴って発生する低級
アルコール、有機溶媒分散型のコロイダルシリカを使用
した場合にはその分散媒の有機溶媒、コーティング用組
成物のｐＨ調節のために添加される酸も含まれる。ｐＨ
調節のために使用される酸としては塩酸、硫酸、硝酸、
リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機
酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハ
ク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の
有機酸が挙げられ、ｐＨのコントロールの容易さの観点
からギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハ
ク酸、マレイン酸等の有機カルボン酸が好ましい。その
他の溶媒としては水／アルコールと混和することが必要
であり、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエ
ーテル類、酢酸エチル、酢酸エトキシエチル等のエステ
ル類が挙げられる。溶媒はａ〜ｃ成分からなるオルガノ
シロキサン樹脂固形分１００重量部に対して好ましくは
５０〜９００重量部、より好ましくは１５０〜７００重
量部である。

【００７１】第２層のコーティング用組成物は、酸及び
硬化触媒の含有量を調節することによりｐＨを３．０〜
６．０、好ましくは４．０〜５．５に調製することが望
ましい。これにより、常温でのコーティング用組成物の
ゲル化を防止し、保存安定性を増すことができる。該コ
ーティング用組成物は、通常数時間から数日間更に熟成
させることにより安定な組成物になる。

【００７２】第２層のコーティング用組成物は、透明樹
脂基材上に形成された第１層上にコーティングされ、加
熱硬化することにより第２層が形成される。コート方法
としては、バーコート法、ディップコート法、フローコ
ート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラー
コート法等の方法を、塗装される基材の形状に応じて適
宜選択することができる。かかる組成物が塗布された基
材は、通常常温から該基材の熱変形温度以下の温度下で
溶媒を乾燥、除去した後、加熱硬化する。かかる熱硬化
は基材の耐熱性に問題がない範囲で高い温度で行う方が
より早く硬化を完了することができ好ましい。なお、常
温では、熱硬化が進まず、硬化被膜を得ることができな
い。これは、コーティング用組成物中のオルガノシロキ
サン樹脂固形分が部分的に縮合したものであることを意
味する。かかる熱硬化の過程で、残留するＳｉ−ＯＨが
縮合反応を起こしてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成し、耐摩
耗性に優れたコート層となる。熱硬化は好ましくは５０
℃〜２００℃の範囲、より好ましくは８０℃〜１６０℃
の範囲、さらに好ましくは１００℃〜１４０℃の範囲
で、好ましくは１０分間〜４時間、より好ましくは２０
分間〜３時間、さらに好ましくは３０分間〜２時間加熱
硬化する。

【００７３】第２層の厚みは、通常２〜１０μｍ、好ま
しくは３〜８μｍである。コート層の厚みがかかる範囲
であると、熱硬化時に発生する応力のためにコート層に
クラックが発生したり、コート層と基材との密着性が低
下したりすることがなく、本発明の目的とする十分な耐
摩耗性を有するコート層が得られることとなる。

【００７４】さらに、本発明の第１層および第２層の上
記コーティング用組成物には塗工性並びに得られる塗膜
の平滑性を向上する目的で公知のレベリング剤を配合す
ることができる。配合量はコーティング用組成物１００
重量部に対して０．０１〜２重量部の範囲が好ましい。
また、本発明の目的を損なわない範囲で染料、顔料、フ
ィラーなどを添加してもよい。

【００７５】本発明で用いられる自動車窓窓部の樹脂基
材としては、ヘーズ値が０．４％以下の透明樹脂基材で
あり、具体的にはポリカーボネート樹脂、ポリメチルメ
タクリレート等のアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（エチレン
−２，６−ナフタレート）等のポリエステル樹脂、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリアリレート、ポリエー
テルスルホンなどが挙げられる。第１層との接着性およ
び優れた耐摩耗性を有する基材としての有用性等により
ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート等の
アクリル樹脂が好ましく、特にポリカーボネート樹脂が
好ましい。

【００７６】本発明の樹脂製自動車窓は、樹脂製自動車
窓窓部、あるいはこの窓部の外周部に取り付けられた窓
枠部より形成されるものである。本発明の表面を保護さ
れた樹脂製自動車窓は、アクリル樹脂層を主とする第１
層並びにコロイダルシリカ、トリアルコキシシラン加水
分解縮合物およびテトラアルコキシシラン加水分解縮合
物からなるオルガノポリシロキサン樹脂を熱硬化してな
る第２層を有することにより、従来にない高いレベルの
耐摩耗性を持った樹脂製自動車窓となる。

【００７７】また、本発明で得られる樹脂製自動車窓
は、Calibrase社製ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪を使用し、荷重
５００ｇ下１０００回転のテーバー摩耗試験（ＡＳＴＭ
Ｄ１０４４）を行い、その試験前後のヘーズ値の変化
が２％以下である。これはＪＩＳ規格において、自動車
前面窓ガラスの外側が、上記と同様の条件下におけるテ
ーバー摩耗試験の試験前後のヘーズ値の変化が２％以下
を要するという規格を、本発明で得られる樹脂製自動車
窓が満足しており、自動車用の窓ガラスとして好適に使
用される。

【００７８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが本発
明はもとよりこれに限定されるものではない。なお、得
られた樹脂製自動車窓および評価用平板は以下の方法に
よって評価した。また、実施例中の部および％は重量部
および重量％を意味する。

【００７９】（１）外観評価：目視にて樹脂製自動車用
窓のひび割れ（クラック）、ふくれ、しわ、白濁の有無
を確認した。

【００８０】（２）可視光線透過率・曇価：日本電色製
ヘーズメーター１００１ＤＰを用いて測定した。

【００８１】（３）耐衝撃性：樹脂製自動車窓から切り
出した３００×３００ｍｍの供試体の中心に質量２２７
ｇ、直径３８ｍｍの鋼球を１２ｍの高さから自然落下さ
せて衝突させて評価した（ＪＩＳ Ｒ３２１１、Ｒ３２
１２に準拠）。破断、割れ目が発生しない場合を○、破
断、割れ目が発生した場合を×と評価した。

【００８２】（４）透視ひずみ：樹脂製自動車窓を支持
台にＪＩＳ Ｒ３２１２に示されている方法で固定し、
ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠した方法で透視ひずみの測定
を行った。

【００８３】（５）二重像：樹脂製自動車窓を支持台に
固定しＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠した方法で二重像の最
大角度を測定し、規格内のものを○、規格外のものを×
と評価した。

【００８４】（６）耐湿性：樹脂製自動車窓から切り出
した３００×３００ｍｍの供試体を５０℃９５％ＲＨ環
境に２週間保持した後、２３℃５０％ＲＨ環境に取り出
し、供試体の外観を観察した。変化のないものを○、白
濁、しわ、ふくれのあるものを×とした。

【００８５】（７）色の識別：樹脂製自動車窓を通し
て、白、黄、赤、緑、青、アンバーの表示板の色を間違
いなく確認できるかを評価した。間違いなく識別できる
ものを○、識別できない色があるものを×とした。

【００８６】（８）耐薬品性：樹脂製自動車窓にＪＩＳ
Ｒ３２１２に準拠して荷重をかけ、１％石鹸水、灯
油、変性アルコール、自動車ガソリン、軽油をそれぞれ
塗布して、可視光線透過率、外観を評価した。各薬品す
べてにおいて塗布前後で可視光線透過率、外観に変化が
ないものを○、いずれかの薬品塗布後に、可視光線透過
率の低下、ひび割れの発生が起こるものを×とした。

【００８７】（９）耐燃焼性：樹脂製自動車窓から切り
出した幅１３ｍｍ、長さ１５２ｍｍの試験片について、
ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠して耐燃焼性試験を行った。
燃焼速度が８９ｍｍ／分未満のものを○、８９ｍｍ／分
以上のものを×とした。

【００８８】（１０）耐候性：ＪＩＳ Ｄ０２０５に規
定するサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機
（スガ試験機（株）製サンシャインウェザーメーター
ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ）を用いて樹脂製自動車窓
から切り出した幅７０ｍｍ長さ１５０ｍｍのサンプルの
暴露を１０００時間行い、暴露前後の可視光線透過率、
黄色度（ＹＩ）を評価した。暴露後の可視光線透過率が
暴露前の９８％以上で、かつＹＩが暴露前後で２以内の
ものを○、そうでないものを×とした。

【００８９】（１１）寸法安定性：評価用平板から切り
出した１５２ｍｍ×１５２ｍｍのサンプルを用いて、Ｊ
ＩＳ Ｒ３２１１、Ｒ３２１２に準拠して寸法安定性試
験を実施した。そりの増加量が１ｍｍ未満のものを○、
１ｍｍ以上のものを×とした。

【００９０】（１２）密着性：コート層にカッターナイ
フで１ｍｍ間隔の１００個の碁盤目を作りニチバン製粘
着テープ（商品名“セロテープ”）を圧着し、垂直に強
く引き剥がして基材上に残った碁盤目の数で評価した
（ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠）。

【００９１】（１３）耐擦傷性：試験片を＃００００の
スチールウールで擦った後、表面の傷つきの状態を目視
により５段階で評価した。 １：５００ｇ荷重で１０回擦っても全く傷つかない ２：５００ｇ荷重で１０回擦ると僅かに傷つく ３：５００ｇ荷重で１０回擦ると少し傷つく ４：５００ｇ荷重で１０回擦ると傷つく ５：１００ｇ荷重で１０回擦ると傷つく

【００９２】（１４）耐摩耗性：Calibrase社製ＣＳ−
１０Ｆの摩耗輪を用い、荷重５００ｇで１０００回転テ
ーバー摩耗試験を行い、テーバー摩耗試験後のヘーズと
テーバー摩耗試験前のヘーズとの差△Ｈを測定して評価
した（ＡＳＴＭ Ｄ１０４４に準拠）。（ヘーズ＝Ｔｄ
／Ｔｔ×１００、Ｔｄ：散乱光線透過率、Ｔｔ：全光線
透過率）

【００９３】（１５）耐熱水性：試験片を沸騰水中に１
時間浸漬した後のコート層の外観変化、密着性を評価し
た。

【００９４】（アクリル樹脂（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）の合
成） ［参考例１］還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換
したフラスコ中にメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと
略称する）９５．１部、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン（以下ＭＰＴＭＳと略称する）１２．
４部、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略
称する）０．１６部及び１，２−ジメトキシエタン２０
０部を添加混合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７
０℃で６時間攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ
−ヘキサンに添加して再沈精製し、ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ
の組成比９５／５（モル比）のコポリマー（アクリル樹
脂（Ｉ））８６部を得た。該コポリマーの重量平均分子
量はＧＰＣの測定（カラム；Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣＡ−
８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリスチレン換算で１２
００００であった。

【００９５】［参考例２］ＭＭＡ９０．１部、ＭＰＴＭ
Ｓ２４．８部を用いる以外は参考例１と同様にしてＭＭ
Ａ／ＭＰＴＭＳの組成比９０／１０（モル比）のコポリ
マー（アクリル樹脂（ＩＩ））９５部を得た。該コポリ
マーの重量平均分子量はポリスチレン換算で１５０００
０であった。

【００９６】［参考例３］参考例１と同様のフラスコ中
にＭＭＡ９０．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（以下ＨＥＭＡと略称する）１３部、ＡＩＢＮ０．
１４部及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混
合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間
攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに
添加して再沈精製し、ＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比９０／
１０（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＩＩ
Ｉ））８０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量は
ポリスチレン換算で１８００００であった。

【００９７】［参考例４］ＭＭＡ７０部、ＨＥＭＡ３９
部、ＡＩＢＮ０．１８部を用いる以外は参考例３と同様
にしてＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比７０／３０（モル比）
のコポリマー（アクリル樹脂（ＩＶ））９０部を得た。
該コポリマーの重量平均分子量はポリスチレン換算で８
００００であった。

【００９８】［参考例５］参考例１と同様のフラスコ中
にＭＭＡ１００．１部、ＡＩＢＮ０．１２部及び１，２
−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、溶解させ
た。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下に反応さ
せた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加して再沈精
製し、ポリメチルメタクリレート樹脂（アクリル樹脂
（Ｖ））９２部を得た。該ポリマーの重量平均分子量は
ポリスチレン換算で２０００００であった。

【００９９】［参考例６］ＭＭＡ３０部、ＭＰＴＭＳ１
７３．６部、ＡＩＢＮ０．２部を用いる以外は参考例１
と同様にしてＭＭＡ／ＭＰＴＭＳの組成比３０／７０
（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＶＩ））１４
０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量はポリスチ
レン換算で８００００であった。

【０１００】［参考例７］参考例１と同様のフラスコ中
にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと略称する）８
９．３部、ＭＰＴＭＳ４９．６部、ＡＩＢＮ０．１６部
及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、
溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下
に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加し
て再沈精製し、ＥＭＡ／ＭＰＴＭＳの組成比８０／２０
（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＶＩＩ））１
０５部を得た。該コポリマーの重量平均分子量はポリス
チレン換算で１５００００であった。

【０１０１】［参考例８］参考例１と同様のフラスコ中
にＥＭＡ８９．３部、ＨＥＭＡ２６部、ＡＩＢＮ０．１
８部及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合
し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪
拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添
加して再沈精製し、ＥＭＡ／ＨＥＭＡの組成比８０／２
０（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＶＩＩ
Ｉ））９０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量は
ポリスチレン換算で６００００であった。

【０１０２】（オルガノシロキサン樹脂溶液の調製） ［参考例９］メチルトリメトキシシラン１４２部、蒸留
水７２部、酢酸２０部を氷水で冷却下混合した。この混
合液を２５℃で１時間攪拌し、イソプロパノール１１６
部で希釈してメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物
溶液（Ｘ）３５０部を得た。

【０１０３】［参考例１０］テトラエトキシシラン２０
８部、０．０１Ｎ塩酸８１部を氷水で冷却下混合した。
この混合液を２５℃で３時間攪拌し、イソプロパノール
１１部で希釈してテトラエトキシシラン加水分解縮合物
溶液（Ｙ）３００部を得た。

【０１０４】（第１層用組成物の調製） [参考例１１]前記アクリル樹脂（Ｉ）１０部をメチルイ
ソブチルケトン３０部および２−ブタノール１０部から
なる混合溶媒に溶解し、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン１部を溶解させてコーティング用組成物（ｉ−
１）を調製した。

【０１０５】［参考例１２］前記アクリル樹脂（ＩＩ）
１０部をメチルイソブチルケトン６０部、２-ブタノー
ル２０部および２−エトキシエタノール１０部からなる
混合溶媒に溶解し、２−（５′−メチル−２′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール１部を溶解させてコ
ーティング用組成物（ｉ−２）を調整した。

【０１０６】［参考例１３］前記アクリル樹脂（ＩＩ
Ｉ）７．５部をメチルエチルケトン３０部、メチルイソ
ブチルケトン３０部、イソプロパノール１０部および２
−エトキシエタノール１０部からなる混合溶媒に溶解
し、さらにこの溶液に参考例９で得られたメチルトリメ
トキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）１０部および参
考例１０で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合
物溶液（Ｙ）２．５部を添加して２５℃で５分間攪拌
し、２−（５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール２部を溶解させてコーティング用組
成物（ｉ−３）を調整した。

【０１０７】［参考例１４］前記アクリル樹脂（ＩＩ
Ｉ）９部をメチルエチルケトン６０部、イソプロパノー
ル１２部および２−エトキシエタノール１４部からなる
混合溶媒に溶解し、さらにこの溶液に参考例９で得られ
たメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）
５部を添加して２５℃で５分間攪拌し、２−（５′−メ
チル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
１部を溶解させてコーティング用組成物（ｉ−４）を調
製した。

【０１０８】［参考例１５］前記アクリル樹脂（ＩＶ）
８部をメチルエチルケトン３０部、イソプロパノール
６．５部および２−エトキシエタノール１５部からなる
混合溶媒に溶解し、次いでこの溶液に参考例９で得られ
たメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）
１０部を添加して２５℃で５分間攪拌し、２−（５′−
メチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル１部を溶解させてコーティング用組成物（ｉ−５）を
調製した。

【０１０９】［参考例１６］前記アクリル樹脂（ＩＶ）
８部をメチルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケ
トン２０部、エタノール５．２部、イソプロパノール１
４部および２−エトキシエタノール１０部からなる混合
溶媒に溶解し、次いでこの溶液に参考例９で得られたメ
チルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）１０
部を添加して２５℃で５分間攪拌し、さらにかかる溶液
にメラミン樹脂（三井サイテック(株)製サイメル３０
３）１部を添加して２５℃で５分間攪拌し、２−（５′
−メチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール１部を溶解させてコーティング用組成物（ｉ−６）
を調製した。

【０１１０】［参考例１７］前記アクリル樹脂（ＶＩ
Ｉ）１０部をメチルエチルケトン４０部、メチルイソブ
チルケトン３０部およびイソプロパノール２０部からな
る混合溶媒に溶解し、２−（５′−メチル−２′−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール１部を溶解させ
て、コーティング用組成物（ｉ−７）を調製した。

【０１１１】［参考例１８］前記アクリル樹脂（ＶＩＩ
Ｉ）７．５部をメチルエチルケトン３０部、メチルイソ
ブチルケトン３０部、イソプロパノール１０部および２
−エトキシエタノール１０部からなる混合溶媒に溶解
し、さらにこの溶液に参考例９で得られたメチルトリメ
トキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）１２．５部を添
加して２５℃で５分間攪拌し２−（５′−メチル−２′
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール１部を溶解
させてコーティング用組成物（ｉ−８）を調整した。

【０１１２】［参考例１９］前記アクリル樹脂（Ｖ）１
０部をメチルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケ
トン３０部およびイソプロパノール２０部からなる混合
溶媒に溶解し、２−（５′−メチル−２′−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール１部を溶解させてコーテ
ィング用組成物（ｉ−９）を調製した。

【０１１３】［参考例２０］前記アクリル樹脂（ＶＩ）
１０部をメチルエチルケトン４０部、メチルイソブチル
ケトン３０部およびイソプロパノール２０部からなる混
合溶媒に溶解し、２−（５′−メチル−２′−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール１部を溶解させてコー
ティング用組成物（ｉ−１０）を調製した。

【０１１４】（第２層用組成物の調製） [参考例２１]水分散型コロイダルシリカ分散液（日産化
学工業（株）製 スノーテックス３０ 固形分濃度３０
重量％）１００部に蒸留水２部、酢酸２０部を加えて攪
拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキシ
シラン１３０部を加えた。この混合液を２５℃で１時間
攪拌して得られた反応液に、参考例１０で得られたテト
ラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）３０部およ
び硬化触媒として酢酸ナトリウム２部を氷水冷却下で混
合し、イソプロパノール２００部で希釈してコーティン
グ用組成物（ｉｉ−１）を得た。

【０１１５】［参考例２２］水分散型コロイダルシリカ
分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に酢酸２０部を加えて
攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキ
シシラン１２２部を加えた。この混合液を２５℃で１時
間攪拌して得られた反応液に、参考例１０で得られたテ
トラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）５０部お
よび硬化触媒として酢酸カリウム１部を氷水冷却下で混
合し、イソプロパノール４０８部で希釈してコーティン
グ用組成物（ｉｉ−２）を得た。

【０１１６】［参考例２３］水分散型コロイダルシリカ
分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）６０部に蒸留水１５部、酢酸２
０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチ
ルトリメトキシシラン１４６部を加えた。この混合液を
２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１０
で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）５０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム０．
２部を氷水冷却下で混合し、イソプロパノール９部で希
釈してコーティング用組成物（ｉｉ−３）を調製した。

【０１１７】［参考例２４］水分散型コロイダルシリカ
分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）６０部に蒸留水２８部、酢酸２
０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチ
ルトリメトキシシラン１３０部を加えた。この混合液を
２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１０
で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）９０部および硬化触媒として酢酸ベンジルトリメ
チルアンモニウム４部を氷水冷却下で混合し、イソプロ
パノール１７２部で希釈してコーティング用組成物（ｉ
ｉ−４）を調製した。

【０１１８】［参考例２５］水分散型コロイダルシリカ
分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）９０部に蒸留水９部、酢酸１０
部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチル
トリメトキシシラン１３６部を加えた。この混合液を２
５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１０で
得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）３０部および硬化触媒として酢酸カリウム２部を
氷水冷却下で混合し、イソプロパノール１７０部で希釈
してコーティング用組成物（ｉｉ−５）を調製した。

【０１１９】［参考例２６］水分散型コロイダルシリカ
分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢酸
２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メ
チルトリメトキシシラン１３４部を加えた。この混合液
を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１
０で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）２０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム１部
を加えイソプロパノール２００部で希釈してコーティン
グ用組成物（ｉｉ−６）を調製した。

【０１２０】［参考例２７］イソプロパノール分散型コ
ロイダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製 ＩＰＡ
−ＳＴ−Ｓ 固形分濃度２５重量％）１２０部に酢酸２
０部を加えて攪拌し、室温で蒸留水７２部を２０分間で
滴下した。このようにして得られた分散液に氷水浴で冷
却下メチルトリメトキシシラン１３０部を加えた。この
混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参
考例１０で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合
物溶液（Ｙ）３０部および硬化触媒として酢酸ナトリウ
ム２部を氷水冷却下で混合し、イソプロパノール１３０
部で希釈してコーティング用組成物（ｉｉ−７）を調製
した。

【０１２１】［参考例２８］水分散型コロイダルシリカ
分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢酸
２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メ
チルトリメトキシシラン１３０部を加えた。この混合液
を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液にテトラメト
キシシラン１５．２部を加えた。この混合液を２５℃で
１時間攪拌し、硬化触媒として酢酸ナトリウム１部を加
えイソプロパノール２００部で希釈してコーティング用
組成物（ｉｉ−８）を調製した。

【０１２２】［参考例２９］水分散型コロイダルシリカ
分散液（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水２部、酢酸２
０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチ
ルトリメトキシシラン１４２部を加えた。この混合液を
２５℃で１時間攪拌し、酢酸ナトリウム２部を加えイソ
プロパノール２３６部で希釈してコーティング用組成物
（ｉｉ−９）を調製した。

【０１２３】［参考例３０］氷水浴で冷却下メチルトリ
メトキシシラン１４６部、蒸留水９０部、酢酸２０部を
混合し、該混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反
応液にテトラメトキシシラン７１部を加えた。この混合
液を２５℃で１時間攪拌し、酢酸ナトリウム２部を加え
イソプロパノール１７３部で希釈してコーティング用組
成物（ｉｉ−１０）を調製した。

【０１２４】[実施例１] （樹脂製自動車窓の作成）熱可塑性樹脂としてポリカー
ボネート樹脂（帝人化成製Ｌ−１２２５）を使用した。
窓部成形用金型のキャビティ内に熱可塑性樹脂を樹脂温
度２８５℃、金型温度６０℃、射出圧力（ゲージ圧）１
６０ＭＰａ条件で射出注入し、中央部の厚さが５ｍｍの
後部座席固定三角窓用樹脂製自動車窓の窓部を作成し
た。

【０１２５】作成した自動車窓窓部に参考例１１で作成
したコーティング用組成物（ｉ−１）をディップコート
法で液溜りができないように注意しながら塗布し、２５
℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化させ
た。次いで、該窓部の被膜表面上に、参考例２１で作成
したコーティング用組成物（ｉｉ−１）をディップコー
ト法で液溜りができないように注意しながら塗布し、２
５℃で２０分間静置後、１２０℃で１時間熱硬化させ、
窓枠部を取り付け表面を保護された樹脂製自動車窓を作
成した。

【０１２６】また、平板作成用金型のキャビティ内に熱
可塑性樹脂を樹脂温度２８５℃、金型温度６０℃、射出
圧力（ゲージ圧）１６０ＭＰａ条件で射出注入して厚さ
５ｍｍの平板を作成し、この平板にコーティング用組成
物（ｉ−１）をディップコート法で塗布し、２５℃で２
０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化させた。次い
で、該平板の被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ
−１）をフローコート法で塗布し、２５℃で２０分間静
置後、１２０℃で１時間熱硬化させ、評価用平板を作成
した。得られた表面を保護された樹脂製自動車窓および
評価用平板の評価結果を表３および表４に示す。

【０１２７】[実施例２]透明な０．２ｍｍ厚のポリカー
ボネート樹脂（以下ＰＣ樹脂と略称する）製フィルムの
片面上に、第１層コーティング用組成物（ｉ−２）を熱
風乾燥炉長２ｍ、コート部位から乾燥炉までの長さ１ｍ
のマイクログラビアコーターを用いて熱風乾燥炉内温度
１３０℃、フィルムの巻き取り速度（コート速度）２ｍ
／分の条件でロールコート法で塗布、熱硬化させた。次
いで、該フィルムの被膜表面上に第２層コーティング用
組成物（ｉｉ−２）を同条件で塗布、熱硬化させ、さら
に得られたフィルムを１２０℃で１時間熱処理して追加
熱硬化させてハードコート処理フィルムを作成した。得
られたフィルムを窓部成形用金型に装着し、そのキャビ
ティ内に熱可塑性樹脂を樹脂温度２８５℃、金型温度６
０℃、射出圧力（ゲージ圧）１６０ＭＰａ条件で射出注
入して窓部を成形し、窓枠を取り付け表面を保護された
樹脂製自動車窓の窓部を作成した。

【０１２８】また、平板作成用金型に前述のハードコー
ト処理フィルムを装着し、そのキャビティ内に熱可塑性
樹脂を樹脂温度２８５℃、金型温度６０℃、射出圧力
（ゲージ圧）１６０ＭＰａ条件で射出注入して厚さ５ｍ
ｍの評価用平板を作成した。得られた表面を保護された
樹脂製自動車窓および評価用平板の評価結果を表３およ
び表４に示す。

【０１２９】[実施例３〜１０]実施例１と同様の方法で
作成した樹脂製自動車窓に実施例１と同様の方法で表１
に示す第１層被膜を形成し、次いで該被膜上に実施例１
と同様の方法で表２に示す第２層を形成して、表面を保
護された樹脂製自動車窓の窓部を作成した。また、実施
例１と同様にして評価用平板を作成した。得られた表面
を保護された樹脂製自動車窓および評価用平板の評価結
果を表３および表４に示す。

【０１３０】[比較例１]実施例１と同様の方法で作成し
た平板に実施例１と同様の方法で表１に示す第１層被膜
を形成し、次いで該被膜上に実施例１と同様の方法で表
２に示す第２層を形成して、評価用平板を作成した。得
られた表面を保護された評価用平板の評価結果を表３に
示す。なお、耐摩耗性および耐擦傷性については、試験
の際コート層の一部が剥離したため測定できなかった。

【０１３１】[比較例２、３]実施例１と同様の方法で作
成した平板に実施例１と同様の方法で表１に示す第１層
被膜を形成し、次いで該被膜上に実施例１と同様の方法
で表２に示す第２層を形成して、評価用平板を作成し
た。得られた評価用平板の評価結果を表３に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【表４】

【０１３６】なお、表１および表２中において、 （１）ＭＴＭＯＳ；メチルトリメトキシシラン （２）ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン （３）ＴＭＯＳ：テトラメトキシシラン （４）Ｓ−３０；水分散型コロイダルシリカ分散液（日
産化学工業（株）製 スノーテックス３０ 固形分濃度
３０重量％、平均粒子径２０ｎｍ） （５）ＩＰＡ−ＳＴ−Ｓ；イソプロパノール分散型コロ
イダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製 ＩＰＡ−
ＳＴ−Ｓ 固形分濃度２５重量％、平均粒子径１０ｎ
ｍ） （６）ＵＶ−１；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン （７）ＵＶ−２；２−（５′−メチル−２′−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール を表し、トリアルコキシシランの重量部はＲＳｉＯ_3/2
に換算した値を示し、テトラアルコキシシランの重量部
はＳｉＯ₂に換算した値を示す。

【０１３７】

【発明の効果】本発明の樹脂製自動車窓は、外観、耐熱
水性、密着性が良好で、特に耐摩耗性に優れ、従来に無
い高いレベルで基材表面の摩耗を防ぐことができ、ま
た、自動車用安全ガラスについて規定されたＪＩＳ規格
（ＪＩＳ Ｒ３２１１、ＪＩＳＲ３２１２）の有機ガラ
スに関する規格を完全に満足しており、樹脂製自動車窓
として好適に使用され、その奏する工業的効果は格別で
ある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/10 Ｃ０９Ｄ 133/10 143/04 143/04 161/28 161/28 183/02 183/02 183/04 183/04 (72)発明者 今中 嘉彦 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4F006 AA36 AB39 BA02 CA04 EA05 4F100 AA20B AK01C AK25A AK45C AK52B AL08A BA03 BA10B BA10C CA23B EH46A EH46B GB07 GB32 JK09 JM10B YY00 4J038 CG141 CH031 CH121 CJ181 CL001 DA162 DL051 DL061 DL081 DL111 DL121 DL131 GA01 GA07 GA09 GA15 HA446 KA03 KA08 NA01 NA04 NA11 NA12 NA14 PA19 PB07 PC08 4J100 AL03P AL08Q BA04Q BA05Q BA06Q BA71Q BA75Q CA01 CA04 DA36 JA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂製自動車窓窓部の基材表面に、 第１層として、塗膜樹脂の少なくとも５０重量％がアク
   リル樹脂であって、且つ該アクリル樹脂は、下記式
   （１） 【化１】 （但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基であ
   る。）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むア
   クリル樹脂である塗膜樹脂が積層され、その上に第２層
   として、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）、（Ｂ）下
   記式（２）で表わされるトリアルコキシシランの加水分
   解縮合物（ｂ成分） 【化２】 （但し、式中Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、ビニル
   基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ
   基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から
   選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキ
   ル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル基であ
   る。）および（Ｃ）下記式（３）で表わされるテトラア
   ルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分） 【化３】 （但し、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基であ
   る。）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗
   膜層が積層された表面を保護された樹脂製自動車窓。
2. 【請求項２】 第１層中のアクリル樹脂が、前記式
   （１）および下記式（４） 【化４】 （但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
   ⁵は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ⁶は炭素数１
   〜４のアルキル基であり、ｎは０または１の整数であ
   る。）で示される繰り返し単位からなる共重合体であ
   り、且つ前記式（１）で示される繰り返し単位と前記式
   （４）で示される繰り返し単位のモル比が９９．９９：
   ０．０１〜５０：５０の範囲である請求項１記載の表面
   を保護された樹脂製自動車窓。
3. 【請求項３】 第１層の塗膜樹脂が、下記式（５） 【化５】 （但し、式中Ｒ⁷は炭素数１〜４のアルキル基、ビニル
   基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ
   基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から
   選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキ
   ル基であり、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基であり、
   ｒは０〜２の整数である。）で表わされる化合物の加水
   分解縮合物１〜４０重量％（Ｒ⁷ _r−ＳｉＯ_4-r/2に換算
   した重量）と、前記式（１）および下記式（６） 【化６】 （但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
   ⁹は炭素数２〜５のアルキレン基である。）で示される
   繰り返し単位からなる共重合体であり、且つ前記式
   （１）で示される繰り返し単位と前記式（６）で示され
   る繰り返し単位のモル比が９９：１〜５０：５０である
   アクリル樹脂９９〜６０重量％との混合物または反応
   物、およびかかる混合物または反応物１００重量部に対
   してメラミン樹脂０〜２０重量部からなる塗膜樹脂であ
   る請求項１記載の表面を保護された樹脂製自動車窓。
4. 【請求項４】 第２層が、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ
   成分）、（Ｂ）前記式（２）で表わされるトリアルコキ
   シシランの加水分解縮合物（ｂ成分）および（Ｃ）前記
   式（３）で表わされるテトラアルコキシシランの加水分
   解縮合物（ｃ成分）からなるオルガノシロキサン樹脂で
   あってａ成分が５〜４５重量％、ｂ成分がＲ ²ＳｉＯ_3/2
   に換算して５０〜８０重量％、ｃ成分がＳｉＯ₂に換算
   して２〜３０重量％であるオルガノシロキサン樹脂を熱
   硬化させた塗膜層である請求項１記載の表面を保護され
   た樹脂製自動車窓。
5. 【請求項５】 Calibrase社製ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪を使
   用し、荷重５００ｇ下１０００回転のテーバー摩耗試験
   （ＡＳＴＭ Ｄ１０４４）を行い、その試験前後のヘー
   ズ値の変化が２％以下である請求項１記載の表面を保護
   された樹脂製自動車窓。
6. 【請求項６】 樹脂製自動車窓窓部の基材が、ポリカー
   ボネート樹脂である請求項１記載の表面を保護された樹
   脂製自動車窓。