JP2002030580A

JP2002030580A - 皮革様シートおよびその製造方法

Info

Publication number: JP2002030580A
Application number: JP2000215680A
Authority: JP
Inventors: Susumu Kobayashi; 進小林; Hisao Yoneda; 久夫米田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-07-17
Filing date: 2000-07-17
Publication date: 2002-01-31

Abstract

(57)【要約】【課題】天然皮革本来の銀付き調で傷による天然皮革独
特の模様が生じ、天然皮革に似た独特のシボ感と柔軟な
タッチ感を有し、靴等に有用な皮革様シートを提供す
る。【解決手段】０．１デシテックス以下の極細繊維の束か
らなる絡合不織布と弾性重合体から構成されたシートの
少なくとも片面が起毛されかつ着色されている皮革様シ
ートにおいて、起毛された極細繊維が、常温で固体で融
点が６０℃以上でかつ破断伸度が１０％以下であるポリ
マーで覆われ、該ポリマーと極細繊維の界面が分離また
は該ポリマーの亀裂により白っぽく見える部分と該ポリ
マーと極細繊維の界面の分離または該ポリマーの亀裂が
少なく濃色に見える部分とが混在していることを特徴と
する皮革様シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、天然皮革本来の銀付き
調で傷による天然皮革独特の模様が生じ、天然皮革に似
た独特のシボ感と柔軟なタッチ感を有し、靴等に有用な
皮革様シートおよびその製造方法、ならびにこの製造方
法により作製した皮革様シートを用いて靴を製造する方
法及びそれにより得られる靴に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、自然派指向、アウトドア指向が一
つの流れとなりつつあることから、靴等の分野において
もこの傾向が反映され、天然皮革や人工皮革素材を用い
たアウトドア用、トレッキングシューズ等の自然派指
向の靴が多くなってきている。特に、天然皮革の使い込
んだ表面のシボ模様や触感は独特で人工皮革や合成皮革
を用いてこのような外観、タッチを発現するために、従
来、その構造や表面仕上げ等を工夫してきたが、未だ市
場での評価を満足するに至っていない。

【０００３】従来より、人工皮革や合成皮革について、
表面仕上げ用被覆剤として、種々のものが提案されてい
る。例えば、特開昭６１−２８５２６８号公報には、ポ
リウレタンを主成分とする樹脂にポリブチレンとシリカ
を配合してなる表面被覆剤を用いる方法が、また特開平
１−１３９８７７号公報には、油溶性の界面活性剤を含
有させる方法がそれぞれ提案されている。しかし、これ
らの方法では、表面のタッチは改良されるものの、天然
皮革本来の銀付き調で傷による模様の出来る外観を再現
するものではなかった。また人工皮革にロウ等を塗布す
る方法は、特公平３−２５５５１号公報に記載され公知
であるが、該公報に記載の発明の目的はスエード調人工
皮革の染色堅牢性を向上させようとするものであり、本
発明の目的である、天然皮革に似た独特のシボ模様を有
し、銀付き調で傷による模様の出来る靴用途に用いるこ
とのできるものを得るというものではなく、さらに具体
的な製造方法に関しても、上記特公平３―２５５５１号
公報に記載された発明は、極細繊維からなる立毛面にロ
ウを塗布した後、熱処理することにより、ロウにより寝
かされている立毛繊維を起こして、さらにブラッシング
することにより立毛を整える方法であり、銀付き調のも
のを得る本発明とは全く異なる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、次のような構
成とすることにより靴用途に用いることのできる天然皮
革に似た特有の外観となることを見出し本発明に至っ
た。すなわち本発明は、０．１デシテックス以下の極細
繊維の束からなる絡合不織布と弾性重合体から構成され
たシートの少なくとも片面が起毛されかつ着色されてい
る皮革様シートにおいて、起毛された極細繊維が、常温
で固体で融点が６０℃以上でかつ破断伸度が１０％以下
であるポリマーで覆われ、該ポリマーと極細繊維の界面
が分離または該ポリマーの亀裂により白っぽく見える部
分と該ポリマーと極細繊維の界面の分離または該ポリマ
ーの亀裂が少なく濃色に見える部分とが混在しているこ
とを特徴とする皮革様シートである。

【０００５】そして、好ましくは、上記ポリマーが、石
油ワックス、合成ワックス、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス、天然ロウ、マイクロクリスタリンワ
ックスからなる群から選ばれる少なくとも一種からなる
上記皮革様シートである。そして、本発明は、０．１デ
シテックス以下の極細繊維束の絡合不織布と弾性重合体
からなる繊維質基体の少なくとも片面を起毛し着色した
後に、常温で固体で融点が６０℃以上でかつ破断伸度が
１０％以下であるポリマーを塗布し、しかる後に揉み加
工を行うことを特徴とする皮革様シートの製造方法であ
る。さらに、本発明は、上記の皮革様シートを甲材に用
いて製靴するにあたり、靴底材と接着する部分の皮革様
シートの上記ポリマーの存在している部分を研削し靴底
材と接着一体化する人工皮革靴の製造方法である。そし
て、更に本発明は、このような方法により得られる人工
皮革靴である。

【０００６】以下、本発明について詳述する。まず、本
発明における上記ポリマーを塗布する皮革様シートの構
成について説明する。本発明で使用する皮革様シート
は、０．１デシテックス以下の極細繊維を絡合して得ら
れる不織布と、それに含有された弾性重合体から構成さ
れる。該皮革様シートを構成する繊維の繊度は、０．１
デシテックス以下であることが必要で、好ましくは、
０．１〜０．０００１デシテックスの範囲である。０．
１デシテックスを越えると、塗布するポリマーと極細繊
維が分離またはポリマーの亀裂により白っぽく見える部
分と濃色に見える部分とのコントラストがなくなりシボ
模様として判別できなくなり好ましくない。また繊度が
０．０００１デシテックス未満では、繊維の破断強力が
低下し、層の剥離強力や破断強力が低下し好ましくな
い。なお繊維の繊度は、電子顕微鏡により撮った繊維の
断面写真から任意の５０本を選び出し、その断面積を求
め、その平均値から繊度を求める。

【０００７】極細繊維の製造方法としては、相溶性を有
しておらず、溶解性または分解性の異なる２種類以上の
ポリマーを使用して混合紡糸法、海島型複合紡糸法、分
割型複合紡糸法等の紡糸方法により得られた極細繊維発
生型繊維の一部（例えば海成分）を抽出または分解除去
して極細繊維とする方法や、極細繊維発生型繊維からな
る立毛を有するシートを形成した後に少なくとも立毛部
の繊維の一部（たとえば海成分）を分解除去して極細繊
維を形成する方法や、溶融紡糸ノズルから繊維形成性ポ
リマーを吐出した直後に高速気体で吹き飛ばし繊維を細
くする、いわゆるメルトブロー法などの公知の極細繊維
の製造方法を用いることができるが、好ましくは繊維太
さの管理や極細繊維の安定性から、上記極細繊維発生型
繊維を経由する方法である。

【０００８】極細繊維を構成する樹脂（極細繊維が極細
繊維発生型繊維から形成されたものである場合には、島
成分樹脂を意味する）としては、特に限定されるもので
はないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、さらにこ
れらを主体とする共重合ポリエステル等の芳香族ポリエ
ステル類や、ナイロン−６，ナイロン−６６，ナイロン
−６１０等のポリアミド類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン類などの公知の樹脂から選ばれ
たポリマーが挙げられる。なかでも、上記芳香族ポリエ
ステル類や、ポリアミド類が天然皮革調の人工皮革が得
られ、染色性も優れていることなどの点で好ましい。ま
た、これらの樹脂には、紡糸の際の安定性を損なわない
範囲で、カーボンブラック等の着色剤を添加してもよ
い。

【０００９】また極細繊維発生型繊維を構成する抽出除
去または分解除去される樹脂成分（すなわち海成分）の
例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、スチレン−アクリル系モノマー共重
合体、スチレン−エチレン共重合体等のポリマーから選
ばれた少なくとも１種のポリマーが挙げられる。なかで
も、ポリエチレンやポリスチレンまたはこれらを主体と
する共重合体等が抽出の容易さの点で好ましい。

【００１０】次に上記極細繊維発生型繊維を用いて人工
皮革の基体を形成する方法について説明する。基体を形
成する方法としては、公知の方法、たとえば極細繊維発
生型繊維からなる絡合不織布を製造する工程、その絡合
不織布に弾性重合体溶液を含浸・凝固する工程、極細繊
維発生型繊維を極細繊維に変性する工程を順次行うこと
により達成できる。もちろん極細繊維に変性する工程と
弾性重合体を含浸・凝固させる工程を逆転させてもよ
い。

【００１１】極細繊維発生型繊維を用いて絡合不織布を
製造する方法としては、極細繊維発生型繊維を、従来公
知の方法により、紡糸、延伸、熱固定、捲縮、カット等
の処理を行って、同繊維の原綿を作製し、かかる原綿
を、カードで解繊し、ウェーバーでランダムウェブまた
はクロスラップウェブに形成する。得られたウェブを必
要に応じて積層し、所望の重さにする。ウェブの重さは
目的とする最終的な用途分野に応じて適宜選択され、一
般的に１００〜３０００ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。ま
た低コスト化などの目的で、必要とする重量の約２倍の
絡合不織布に弾性重合体溶液を含浸させた後にバンドナ
イフなどにより厚さ方向に分割することにより、効率よ
く１度に２枚の基材を製造することもできる。ウェブの
積層に次いで公知の手段、たとえばニードルパンチング
法や高圧水流噴射法等を用いて絡合処理を施して、絡合
不織布を形成する。ニードルパンチング数及びニードル
パンチング条件は使用針の形状やウェブの厚みにより異
なるが、一般的には２００〜２５００パンチ／ｃｍ²の
範囲で設定するのがよい。

【００１２】絡合不織布は、弾性重合体の含有処理に先
立って、必要に応じて熱プレスなどの公知の方法により
表面の平滑化処理を行うこともできる。絡合不織布を構
成する繊維が、たとえばポリエチレンを海成分とし、ポ
リエステルやポリアミドを極細の島成分とする多成分繊
維である場合には、熱プレスで海成分のポリエチレンを
融着させることによりきわめて表面平滑性に優れた絡合
不織布とすることが出来るので特に好ましい。また絡合
不織布を構成する繊維が一成分を溶解除去して極細繊維
に変性することのできる多成分繊維でない場合には、含
有させる弾性重合体が繊維に固着して風合いが硬くなる
ことを防止するために、含浸処理に先立ってポリビニル
アルコールなどの仮充填物質で繊維表面を覆っておき、
弾性重合体を付与した後に仮充填物質を除去することが
好ましい。また１成分を溶解除去することにより極細繊
維とすることができる多成分繊維の場合にも、絡合不織
布の段階で仮充填物質を付与することにより、より柔軟
なシートとすることができる。

【００１３】次に絡合不織布に含有させる弾性重合体と
しては、公知のものが使用できるが、風合いの点からポ
リウレタン樹脂を用いることが好ましい。好ましいポリ
ウレタン樹脂としては、ソフトセグメントとして、ジオ
ールとジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
を反応させて得られるポリエステル系ジオール、ポリラ
クトン系ジオール、ポリカーボネート系ジオール、ポリ
エーテル系ジオール等からなる群から選ばれた数平均分
子量が５００〜５０００の少なくとも１種類のポリマー
ジオールを使用し、これとジイソシアネート化合物と低
分子鎖伸長剤とを反応させて得られる、いわゆるセグメ
ント化ポリウレタンが挙げられる。

【００１４】ソフトセグメントを構成する上記ジオール
化合物としては、耐久性あるいは皮革様の風合いの点で
炭素数6以上１０以下の化合物が好ましく、たとえば、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ルなどが挙げられる。ジカルボン酸の代表例としてはコ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。

【００１５】ポリマージオールの数平均分子量が５００
未満の場合には、柔軟性に欠け、天然皮革様の風合いが
得られないため好ましくない。またポリマージオールの
数平均分子量が５０００を越える場合には、ウレタン基
濃度が減少するため柔軟性及び耐久性、耐熱性、耐加水
分解性においてバランスのとれた基体シートが得られに
くい。

【００１６】ジイソシアネート化合物としては、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等の芳香族系、脂肪族系、
脂環族系のジイソシアネート化合物が挙げられる。必要
によりトリイソシアネート等のイソシアネート基が３個
以上存在するポリイソシアネート化合物が少量添加され
てもよい。

【００１７】また低分子鎖伸長剤としては、たとえばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、エチレンジアミンなどの分子量が３００以下の活性
水素原子を２個有する低分子化合物が挙げられる。また
必要に応じて、弾性重合体には、凝固調節剤、安定剤な
どを添加してもよく、更に２種以上のポリマーを併用し
ても構わない。さらに、カーボンブラックなどの着色剤
を添加してもよい。

【００１８】絡合不織布に弾性重合体を含有させる方法
については特に限定されるものではないが、風合いのバ
ランスの点から絡合不織布に弾性重合体溶液を直接含浸
させ、必要によりマングルで絞る方法や、弾性重合体溶
液をコーターでコーティングしながらしみ込ませる方法
などが好ましい。また天然皮革様の柔軟な風合いの点か
ら、シートを構成する繊維と弾性重合体との重量比率
は、３０／７０〜９０／１０の範囲が好ましく、更に好
ましくは４０／６０〜８０／２０の範囲内である。繊維
の比率が低くなりすぎると、皮革様シートがゴムライク
な風合いとなり好ましくなく、繊維の比率が高くなりす
ぎるとペーパーライクな風合いになるため、目標とする
天然皮革様の風合いが得られない。

【００１９】弾性重合体溶液を含浸させた後、弾性重合
体及び繊維構成樹脂とは相溶性を有していないが、弾性
重合体溶液の溶媒とは相溶性を有している液体中に、弾
性重合体溶液含浸シートを浸漬して、弾性重合体を凝固
させる方法、いわゆる湿式凝固方法が、天然皮革調の柔
軟性や風合いを得る上で好ましい。例えばポリウレタン
溶液がポリウレタンのジメチルホルムアミド溶液である
場合には、水の中にポリウレタン溶液含浸不織布を浸漬
することによりポリウレタンを凝固させる方法が用いら
れる。また弾性重合体がエマルジョン液の場合には、上
記した湿式凝固方法に代えて、乾燥凝固させる方法を用
いることもできる。

【００２０】絡合不織布に弾性重合体を含有させた後
に、弾性重合体及び極細繊維発生型繊維の島成分に対し
ては、非溶剤でかつ海成分に対しては溶剤または分解剤
として働く液体で処理することにより極細繊維発生型繊
維を極細繊維束に変成し、極細繊維絡合不織布と弾性重
合体からなるシートとする。もちろん、弾性重合体を含
有させるのに先立って、極細繊維発生型繊維を極細繊維
束に変成する方法を用いてシートとすることもできる。

【００２１】このようにして得られる皮革様シート基体
は、折れしわや、風合いをさらに天然皮革に近づけるべ
く、以下のような構造になっていてもよい。すなわち、
該シート基体を作製する工程で、繊度の異なる繊維から
なる２種以上の不織布を積層した後、弾性重合体を含浸
することにより得られるシート基体、またシート基体の
裏と表で繊度が異なる構造を有するシート基体、繊度の
細い繊維からなるシート基体と繊度の太い繊維からなる
シート基体を接着剤により貼合せた多層構造を有するシ
ート基体などが挙げられる。多層構造を有している場合
には、接着剤層は両シートの界面全面に存在しているよ
りも、接着剤層が不連続な層（例えばドット状の点）と
して存在している方が、通気性の点で好ましい。また、
防水機能を付与する目的で、シート基体の中間部または
裏面側に通気性フィルムが挿入あるいは積層された構造
を有していてもよい。

【００２２】本発明において、得られた極細繊維の絡合
不織布と弾性重合体からなるシートの起毛側表面は着色
されている必要がある。着色処理のないものでは、ポリ
マーと極細繊維が分離またはポリマーの亀裂により白っ
ぽく見える部分と濃色に見える部分とのコントラストが
なくなり、シボ模様として判別できなくなり好ましくな
い。着色剤については特に限定はないが選択される素材
により各種の染料、顔料等を選択し使用することが出来
る。

【００２３】本発明において、皮革様シートの表面に塗
布されるポリマーは、常温で固体で、融点は６０℃以上
でなければならない。融点が６０℃未満のポリマーを用
いた場合には、該ポリマーと極細繊維が分離またはポリ
マーの亀裂により白っぽく見える部分が現れにくく適当
でない。また出来上がった皮革様シートの後加工におい
て加温される場合が多く、この時に覆われたポリマーが
加温により組織中に沈み込んでしまうため不適当であ
る。好ましくは、融点が７０〜１３０℃のポリマーであ
る。

【００２４】またポリマーの破断伸度は１０％以下であ
る必要がある。１０％を越える破断伸度のポリマーを用
いた場合には、塗布後に行うもみ処理により覆われた塗
膜が容易には分離または亀裂が生じないため、本発明の
目的である、白っぽく見える部分と濃色に見える部分の
混在が生じない。より好ましい範囲は破断伸度５％以下
である。

【００２５】本発明において塗布するポリマーとして
は、好適には、石油ワックス、合成ワックス、ポリエチ
レンワックス、パラフィンワックス、天然ロウ、マイク
ロクリスタリンワックスの少なくとも一種類から選択さ
れる。もちろん、これらのワックスやロウの中には、融
点が６０℃以上のものやそれ未満のもの、また破断伸度
に関しても１０％以下のものやそれを越えるものなど種
々存在するが、上記した融点条件と破断伸度条件を満足
するものを用いる必要がある。もちろんこれらのワック
ス類は、本発明の範囲内の複数のワックス類を選択して
用いてもよい。またワックス類の一部がアミド基やフッ
ソ原子等で変性されていてもよい。また、本発明の効果
を損なわない範囲で、例えば、パラフィン系、ナフテン
系のプロセスオイル、ホワイトオイル、ミネラルオイ
ル、流動パラフィン、シリコンオイル、金属石鹸等の界
面活性剤、着色剤などを添加することが出来る。その好
適な配合重量比は２０％以下であることが好ましい。２
０％を越えると、添加剤の影響が顕著になり、本発明の
効果が損なわれて好ましくない。

【００２６】本発明において、用いるワックスの融点や
塗布量等を変更することにより、スムースでオイルを塗
布したような外観からドライタッチでラフなワクシーな
タイプのいずれのタッチも再現することが可能である。
いずれにしても、塗布するポリマーの量としては固形分
で１〜１００ｇ／ｍ²、特に５〜５０ｇ／ｍ²が好まし
い。

【００２７】本発明において、該ポリマーは、シート基
体の少なくとも起毛した面に存在するように塗布される
ことが必要である。いわゆる銀付き調に仕上げた面にポ
リマーを塗布した場合には、ポリマーの内部への浸透が
起こらず、表面にポリマーが浮いた状態となって存在
し、わずかな外力で剥がれてしまうため適当でない。

【００２８】本発明のシート基体表面を起毛した面とす
るためには、バフや整毛等の公知の方法により行うこと
ができる。起毛する毛羽長は、ポリマーを塗布または含
浸した後外観に影響するため、バフや整毛の条件、例え
ばバフに用いるサンドペーパーの番手や、削る速度、押
し当てる圧力等を選択することにより調整する。

【００２９】ポリマーを塗布する場合、その塗布方法と
しては、公知の方法を用いることができるが、例えば該
ポリマーを融点以上に加温し液状にするか、または溶剤
に溶解して、ナイフコートまたはグラビア転写する方法
や、該ポリマーを界面活性剤等を用いて水に分散し、水
エマルジョンとしてスプレーで塗布する方法、グラビア
ロールやコンマコーター等でシート状物上に塗布する方
法等を使用することが出来る。本発明において塗布され
たポリマーは、起毛された毛羽と一体化して、皮革様シ
ートの表面に層として存在している必要がある。例えば
塗布したポリマーが、表面に層として存在することな
く、単に個々の起毛繊維の表面をそれぞれ独立して覆う
ような状態で存在している場合や、ポリマーの殆どがシ
ート基体の内部に浸透し、起毛表面には殆ど存在しない
場合には、本発明の目的を達成することはできない。

【００３０】本発明では、ポリマー塗布後濃淡のあるシ
ボ模様を発現させるため、もみ処理を施す必要がある。
もみ処理としては、皮革様シートの幅方向の両端を把持
してもみ加工する、いわゆる乾式もみ方式が好適に用い
られる。このような方法により得られた皮革様シート
は、銀付き調で傷による天然皮革独特の模様が生じ、天
然皮革に似た独特のシボ感と柔軟なタッチ感を有してい
る。

【００３１】次に、本発明の皮革様シートを用いて製靴
する方法について説明する。本発明において、上記した
皮革様シートのポリマー塗布面を表側とする甲材に用い
て製靴するにあたり、靴底材と接着する部分の該皮革様
シートの該ポリマーの存在している部分を研削し、靴底
材と該ポリマーが実質的に存在していない部分とを直接
に接着一体化する。靴を製造する際の方法として、いわ
ゆる甲皮の部分と靴底部分とを接着剤等で接着して一体
化するのが一般的であるが、本発明では、このような構
成で製靴した場合には、甲皮の接着される面に存在して
いる該ポリマーにより接着が十分に行われず、靴の使用
時に甲材と靴底材が剥がれるトラブルが起きる可能性が
ある。このようなトラブルを防ぐため、本発明では該ポ
リマーの付着した部分を研削して接着するものである。

【００３２】研削する量は、完全に研削除去するのが好
ましいが、ポリマーの一部が残っていてもよい。研削す
る方法としては、サンドペーパー、ワイヤブラシ、砥石
等を用いる方法が挙げられる。靴底材としては、通常、
加硫ゴム、EVAスポンジ、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、ナイロン等が用いられる。靴底材と甲皮を接着する
のに用いられる接着剤としてはポリウレタン系、クロロ
プレン系、天然ゴム等が用いられるが、なかでもポリウ
レタン系が作業性等の点で好ましい。接着剤の塗布方法
としては手塗り、自動コーター等が挙げられる。

【００３３】上述のような製造方法により得られた人工
皮革からなる靴は、天然皮革に似た特徴あるシボ模様を
有し、銀付調で、硬いもので表面を引掻いた時にその後
が残るような弱い模様を有し、柔軟なタッチ感を有して
おり、靴として有用なものであり、トレッキングシュー
ズ、登山靴、安全靴、一般靴等に適している。

【００３４】

【実施例】次に、本発明を実施例で説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施例
中の部はことわりのない限り、重量に関するものであ
る。また実施例中、外観、剥離強力は以下の方法で評価
した。また表面に塗布するポリマーの破断伸度及び融点
は以下の方法により測定する。

【００３５】［外観評価］皮革様シート表面の目視と触
感により、濃色に見える部分とそうでない部分のコント
ラストが大きく優れた外観を有するものを最良（◎）、
殆どコントラストがなく劣るものを不良（×）、そし
て、その間を２種類にわけ、良（○）と普通（△）に分
類した。

【００３６】[接着部分の剥離強力]巾２５ｍｍ、長さ５
０ｍｍ、厚さ５ｍｍのポリウレタン製ゴム板と同巾のサ
ンプルとを２液タイプポリウレタン系接着剤で接着し、
２５℃、２４時間キュアリングした後、島津オートグラ
フ引張試験機で速度１００ｍｍ／分でゴム板とサンプル
との両端を引張り、応力を測定した。ＳＳカーブの応力
の平行に達した部分の平均値を求め剥離強力とした。

【００３７】［ポリマーの破断伸度］ポリマーを溶融し
て巾１０ｍｍのダンベル型に成形し、島津オートグラフ
引張試験機で両端を引張り破断時の伸度を測定した。 [ポリマーの融点]ＪＩＳＫ２２３５の方法により測定
した。

【００３８】製造例１ナイロン−６とポリエチレンをチップの状態で５０：５
０の重量比で混合して押出機により溶融紡糸を行い、ポ
リエチレンが海成分の海島状混合紡糸繊維を紡糸し、延
伸、捲縮、カットして４デシテックス、５１ｍｍ長の短
繊維（極細繊維形成性繊維）を作製した。この繊維をウ
エーバーでクロスラップにし、そしてニードルパンチン
グ機を用いて７００パンチ／ｃｍ²のニードルパンチン
グを施して絡合不織布を得た。この絡合不織布にポリ３
メチルペンタンアジペートジオール／ポリエチレングリ
コール共重合系ポリウレタン樹脂のジメチルホルムアミ
ド溶液を含浸し、湿式凝固させた後、繊維の海成分であ
るポリエチレンを８０℃のトルエンで抽出し、目付４５
０ｇ／ｍ²、厚み１．３mm、ポリウレタン樹脂と繊維の
重量比率が５０／５０の基体を得た。得られた基体のナ
イロン極細繊維の繊度は、０．００１デシテックスであ
った。得られた基体の片面をサンドペーパーにてバフ
し、茶色に染色してナイロン極細繊維からなる立毛繊維
により表面が覆われたシート基体を得た。

【００３９】製造例２紡糸原料および条件の一部を変更して、製造例１と同様
の作製方法により、目付６５０ｇ／ｍ²、厚み１．５m
m、ポリウレタン樹脂と繊維の比率が４０／６０のシー
ト基体を得た。得られた基体のナイロン極細繊維の繊度
は、０．００３デシテックスであった。得られた基体の
片面をサンドペーパーにてバフし、茶色に染色してナイ
ロン極細繊維からなる立毛繊維により表面が覆われたシ
ート基体を得た。

【００４０】製造例３２基のエクストルーダーで、溶融したポリマー流を紡糸
頭部で合流させ分割統合を繰り返す静的混合方式で混合
流を形成し、溶融紡糸する多成分繊維の製造装置を用い
て、島成分としてナイロン−６、海成分としてポリエチ
レンを原料として複合紡糸を行い延伸、捲縮、カットし
て４デシテックス、５１ｍｍ長の短繊維（極細繊維形成
性繊維）を作製した。次に、この繊維を用いてウエーバ
ーでクロスラップを作り、そしてニードルパンチング機
を用いて７００パンチ／ｃｍ²のニードルパンチングを
施して絡合不織布を得た。この絡合不織布にポリ３メチ
ルペンタンアジペートジオール／ポリエチレングリコー
ル共重合系ポリウレタン樹脂のジメチルホルムアミド溶
液を含浸し、湿式凝固させた後、繊維の海成分であるポ
リエチレンを８０℃のトルエンで抽出し、目付４５０ｇ
／ｍ²、厚み１．３mm、ポリウレタン樹脂と繊維の重量
比率が４０／６０のシート基体を得た。得られた基体の
ナイロン極細繊維の繊度は、０．０７デシテックスであ
った。得られた基体の片面をサンドペーパーにてバフ
し、茶色に染色してナイロン極細繊維からなる立毛繊維
により表面が覆われたシート基体を得た。

【００４１】製造例４紡糸原料および条件の一部を変更して、製造例３と同様
の作製方法により、目付４５０ｇ／ｍ²、厚み１．３m
m、ポリウレタン樹脂と繊維の比率が４０／６０の基体
を得た。得られた基体のナイロン繊維の繊度は、０．５
デシテックスであった。得られた基体の片面をサンドペ
ーパーにてバフし、茶色に染色してナイロン繊維からな
る立毛表面を有したシート基体を得た。

【００４２】実施例１製造例１で作製したシート基体の立毛面に対し、融点１
０６℃、破断伸度０．１％の合成ワックス（ＦＴ−１０
０：シエルＭＤＳ製）を加温可能なバスに入れ、１３０
℃に加温し２００メッシュの同温度に加温したグラビア
ロールで３０ｇ／ｍ²塗布した後、乾式のもみ処理機を
用いてもみ処理を施した。得られた皮革様シートは、も
み処理により濃色に見える部分とそうでない部分のコン
トラストが大きく、非常に優れた外観を呈していた。

【００４３】実施例２製造例２で作製したシート基体に対し、融点１０３℃、
破断伸度０．５％の合成ワックスのエマルジョン化物
（ブリアンＴＷ―８６、松本油脂製薬製）をスプレーで
１０ｇ／ｍ²塗布した後、乾式のもみ処理機を用いても
み処理を施した。得られた皮革様シートは、もみ処理に
より濃色に見える部分とそうでない部分のコントラスト
が大きく優れた外観を呈していた。

【００４４】実施例３製造例３で作製したシート基体に対し、融点１０３℃、
破断伸度０．５％の合成ワックスのエマルジョン化物
（ブリアンＴＷ―８６、松本油脂製薬製）をグラビアロ
ールで２０ｇ／ｍ²塗布した後、乾式もみ処理機を用い
てもみ処理を施した。得られた皮革様シートは、もみ処
理により濃色に見える部分とそうでない部分のコントラ
ストが有り優れた外観を呈していた。

【００４５】比較例１融点５３℃、破断伸度１．０％のパラフィンワックス
（パラフィンワックス１２５、日本精蝋株式会社製）を
用いる以外は実施例１と同様の方法により皮革様シート
を得た。得られた皮革様シートは、もみ処理により濃色
に見える部分とそうでない部分のコントラストが小さい
外観を呈していた。

【００４６】比較例２実施例１において、単体の融点（軟化点）が７８℃、破
断伸度が２５０％あるポリエチレンを用いた以外は同様
にして、皮革様シートを得た。得られた皮革様シート
は、揉み処理前後で色相が変化しなかった。

【００４７】比較例３実施例２において、製造例２で得られた起毛前のシート
基体にポリウレタンの溶液を塗布して銀付き調に仕上げ
た後に、その表面に実施例１と同様のポリマーを塗布し
たが、もみ処理によりポリマーの剥離が起こり外観は不
良となった。

【００４８】比較例４実施例１において、製造例４の０．５デシテックスのナ
イロン−６で構成される基体に、実施例１と同様の処理
を実施して皮革様シートを得た。もみ処理前後で濃色の
部分と淡色の部分のコントラストはほとんどつかなかっ
た。

【００４９】実施例４実施例１で得られた皮革様シートの表面塗布ポリマーの
存在している部分を研削し接着強力を測定したところ
７．０ｋｇ／２５ｍｍであり、靴として実用に十分な強
力を持つものであった。

【００５０】比較例５実施例１で得られた皮革様シートのポリマーの存在して
いる部分を研削せずその接着強力を測定したところ、
４．０ｋｇ／２５ｍｍであり、靴としては使用不可能な
低いレベルであった。

【００５１】実施例５実施例１で得られた皮革様シートの、接着しようとする
箇所の、表面塗布ポリマーの存在している部分を研削
し、靴底材と接着して、トレッキングシューズを作製し
た。得られた靴は濃色部分と淡色部分のコントラストが
大きいシボ模様を形成しており、優れた外観を呈してい
た。

【００５２】比較例６比較例１で得られた皮革様シートを実施例５と同様の方
法で製靴したところ得られた靴は製靴時に退色した。以
上の実施例及び比較例で得られた皮革様シートの性能等
を表１及び表２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明より得られる皮革様シートおよび
これから製造される靴は、天然皮革に似た独特のシボ模
様、弱い傷模様を有する、いわゆる銀付き調でライテイ
ング効果のある外観、柔軟なタッチ感を有し、また靴と
しての物性を兼ね備えたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ０６Ｍ 11/00 Ｄ０６Ｍ 11/00 ４Ｌ０４７ 13/02 13/02 15/564 15/564 // Ｄ０６Ｍ 101:34 101:34 3/38 Ｆターム(参考） 3B154 AA07 AA08 AA09 AA17 AB22 BA14 BA23 BA25 BA39 BB58 BB59 BD18 BF01 BF07 BF18 DA09 DA13 DA30 4F050 CA08 HA05 KA06 4F055 AA03 AA27 BA12 DA07 DA17 EA05 EA12 EA24 FA06 FA15 GA02 HA03 HA04 HA05 4L031 AA14 AA20 AB34 BA32 CA15 4L033 AA08 AB07 BA00 CA50 4L047 AA14 AA21 AA23 AB08 BA03 BA04 CA06 CA08 CA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】０．１デシテックス以下の極細繊維の束か
らなる絡合不織布と弾性重合体から構成されたシートの
少なくとも片面が起毛されかつ着色されている皮革様シ
ートにおいて、起毛された極細繊維が、常温で固体で融
点が６０℃以上でかつ破断伸度が１０％以下であるポリ
マーで覆われ、該ポリマーと極細繊維の界面が分離また
は該ポリマーの亀裂により白っぽく見える部分と該ポリ
マーと極細繊維の界面の分離または該ポリマーの亀裂が
少なく濃色に見える部分とが混在していることを特徴と
する皮革様シート。
【請求項２】ポリマーが、石油ワックス、合成ワック
ス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、天然
ロウ、マイクロクリスタリンワックスからなる群から選
ばれる少なくとも一種からなる請求項１記載の皮革様シ
ート。
【請求項３】０．１デシテックス以下の極細繊維束の絡
合不織布と弾性重合体からなる繊維質基体の少なくとも
片面を起毛し着色した後に、常温で固体で融点が６０℃
以上でかつ破断伸度が１０％以下であるポリマーを塗布
し、しかる後に揉み加工を行うことを特徴とする皮革様
シートの製造方法。
【請求項４】請求項１記載の皮革様シートを甲材に用い
て製靴するにあたり、靴底材と接着する部分の皮革様シ
ートの、常温で固体で融点が６０℃以上でかつ破断伸度
が１０％以下であるポリマーの存在している部分を研削
し靴底材と接着一体化する人工皮革靴の製造方法。
【請求項５】請求項４により得られる人工皮革靴。