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JP2002030204A - Flame retardant polyester elastomer resin composition - Google Patents

Flame retardant polyester elastomer resin composition

Info

Publication number
JP2002030204A
JP2002030204A JP2001124705A JP2001124705A JP2002030204A JP 2002030204 A JP2002030204 A JP 2002030204A JP 2001124705 A JP2001124705 A JP 2001124705A JP 2001124705 A JP2001124705 A JP 2001124705A JP 2002030204 A JP2002030204 A JP 2002030204A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
compound
resin composition
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001124705A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazumasa Chiba
一正 千葉
Seikichi Wada
誠吉 和田
Yasushi Kubo
安志 久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Du Pont Toray Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Toray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont Toray Co Ltd filed Critical Du Pont Toray Co Ltd
Priority to JP2001124705A priority Critical patent/JP2002030204A/en
Publication of JP2002030204A publication Critical patent/JP2002030204A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】難燃性、柔軟性、溶融滞留時の粘度安定性が優
れたポリエステルエラストマ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント(a)と、主とし
て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
ント(b)とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
テルブロック共重合体(A)100重量部に対して、リ
ン系化合物(B)1〜50重量部、モノカルボジイミド
化合物(C)および/またはポリカルボジイミド化合物
(D)0.01〜10重量部を配合してなる難燃性ポリ
エステルエラストマ樹脂組成物。また、所望によって
は、さらに窒素含有化合物(E)0.1〜30重量部、
フッ素系樹脂(F)0.01〜10重量部を配合してな
る難燃性ポリエステルエラストマ樹脂組成物。
(57) [Problem] To provide a polyester elastomer resin composition having excellent flame retardancy, flexibility, and viscosity stability during melt retention. A polyether having a high melting point crystalline polymer segment (a) mainly composed of a crystalline aromatic polyester unit and a low melting point polymer segment (b) mainly composed of an aliphatic polyether unit as main components. 1 to 50 parts by weight of the phosphorus compound (B), 0.01 to 10 parts by weight of the monocarbodiimide compound (C) and / or the polycarbodiimide compound (D) are added to 100 parts by weight of the ester block copolymer (A). A flame-retardant polyester elastomer resin composition that is blended. Further, if desired, 0.1 to 30 parts by weight of a nitrogen-containing compound (E),
A flame-retardant polyester elastomer resin composition containing 0.01 to 10 parts by weight of a fluororesin (F).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性、柔軟性、
溶融滞留時の粘度安定性が極めて優れたポリエステルエ
ラストマ樹脂組成物に関する。
The present invention relates to flame retardancy, flexibility,
The present invention relates to a polyester elastomer resin composition having extremely excellent viscosity stability during melt retention.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ(アルキレンオキシド)グリコール単位のよう
な脂肪族ポリエーテル単位をソフトセグメントとするポ
リエステルエラストマは、押出成形性、射出成形性に優
れ、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性
などのゴム的性質、低温および高温特性、耐水性などに
優れ、さらには熱可塑性で成形加工が容易であるため、
自動車部品および電気・電子部品、繊維、フィルムなど
に用途を拡大している。
2. Description of the Related Art Polyester elastomers having a hard segment of a crystalline aromatic polyester unit such as a polybutylene terephthalate unit and a soft segment of an aliphatic polyether unit such as a poly (alkylene oxide) glycol unit are extrudable. Excellent in injection moldability, high mechanical strength, rubber properties such as impact resistance, elastic recovery, flexibility, low and high temperature properties, water resistance, etc. Because
Its applications are expanding to automotive parts, electric / electronic parts, textiles, films, etc.

【0003】ポリエステルエラストマの難燃性を向上さ
せるために、各種の難燃剤を添加する検討がすでに数多
くなされ、最近では、安全性や環境面の配慮から非ハロ
ゲン系難燃剤を用いた技術についての提案がある。たと
えば、特開平8−259787号公報には、熱可塑性ポ
リエステルエラストマーに、リン化合物と窒素含有化合
物を配合した難燃性エラストマー組成物が開示されてい
る。特開平11−48428号公報には、ポリエステル
ブロック共重合体に、リン酸アンモニウム塩などのリン
酸系化合物を添加した難燃性エラストマー積層シートが
開示されている。また、特開平9−143346号公報
には、ポリエステルブロック共重合体に硫酸アンモニウ
ムとメラミン化合物を添加配合した難燃ポリエステルブ
ロック共重合体組成物が開示されている。
[0003] In order to improve the flame retardancy of polyester elastomers, many studies have been made on the addition of various flame retardants. Recently, from the viewpoints of safety and environmental considerations, techniques using non-halogen flame retardants have been studied. There are suggestions. For example, JP-A-8-259787 discloses a flame-retardant elastomer composition obtained by blending a phosphorus compound and a nitrogen-containing compound with a thermoplastic polyester elastomer. JP-A-11-48428 discloses a flame-retardant elastomer laminated sheet in which a phosphoric compound such as an ammonium phosphate is added to a polyester block copolymer. JP-A-9-143346 discloses a flame-retardant polyester block copolymer composition obtained by adding ammonium sulfate and a melamine compound to a polyester block copolymer.

【0004】しかるに、ポリエステルエラストマにリン
化合物を配合すると、溶融粘度が大きく低下して成形性
が著しく変化するという問題が発生することがわかり、
溶融滞留時の粘度安定性が良好で、しかも高度な難燃性
と、さらには柔軟性に代表される機械的物性に優れたポ
リエステルエラストマ樹脂組成物の出現が待望されてい
るのが現状である。
However, it has been found that when a phosphorus compound is blended with a polyester elastomer, a problem occurs that the melt viscosity is greatly reduced and the moldability is significantly changed.
At present, the emergence of a polyester elastomer resin composition having good viscosity stability during melt retention, high flame retardancy, and excellent mechanical properties represented by flexibility is expected. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
なされたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of studying to solve the problems in the prior art described above.

【0006】したがって、本発明の目的は、難燃性、柔
軟性、溶融滞留時の粘度安定性が優れたポリエステルエ
ラストマ樹脂組成物を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyester elastomer resin composition having excellent flame retardancy, flexibility, and viscosity stability during melt retention.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の難燃性ポリエステルエラストマ樹脂組成
物は、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント(a)と、主として脂肪
族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント
(b)とを主たる構成成分とするポリエーテルエステル
ブロック共重合体(A)100重量部に対して、リン系
化合物(B)1〜50重量部、モノカルボジイミド化合
物(C)および/またはポリカルボジイミド化合物
(D)0.01〜10重量部を配合してなることを特徴
とする。
In order to achieve the above-mentioned object, a flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention comprises a high-melting crystalline polymer segment (a) mainly composed of a crystalline aromatic polyester unit. And a low-melting polymer segment (b) mainly composed of an aliphatic polyether unit, and 100 parts by weight of a polyetherester block copolymer (A) having a main component as a main component. 50 parts by weight, and 0.01 to 10 parts by weight of a monocarbodiimide compound (C) and / or a polycarbodiimide compound (D) are blended.

【0008】さらに、本発明の難燃性ポリエステルエラ
ストマ樹脂組成物は、主として結晶性芳香族ポリエステ
ル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント(a)
と、主として脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重
合体セグメント(b)とを主たる構成成分とするポリエ
ーテルエステルブロック共重合体(A)100重量部に
対して、リン系化合物(B)1〜50重量部、モノカル
ボジイミド化合物(C)および/またはポリカルボジイ
ミド化合物(D)0.01〜10重量部、窒素含有化合
物(E)0.1〜30重量部を配合してなることも特徴
とする。
Further, the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention comprises a high-melting crystalline polymer segment (a) mainly composed of a crystalline aromatic polyester unit.
And a low-melting polymer segment (b) mainly composed of an aliphatic polyether unit, and 100 parts by weight of a polyetherester block copolymer (A) having a main component as a main component. It is also characterized in that 50 parts by weight, 0.01 to 10 parts by weight of a monocarbodiimide compound (C) and / or polycarbodiimide compound (D) and 0.1 to 30 parts by weight of a nitrogen-containing compound (E) are blended. .

【0009】さらに、本発明の難燃性ポリエステルエラ
ストマ樹脂組成物は、主として結晶性芳香族ポリエステ
ル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント(a)
と、主として脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重
合体セグメント(b)とを主たる構成成分とするポリエ
ーテルエステルブロック共重合体(A)100重量部に
対して、リン系化合物(B)1〜50重量部、モノカル
ボジイミド化合物(C)および/またはポリカルボジイ
ミド化合物(D)0.01〜10重量部、窒素含有化合
物(E)0.1〜30重量部、フッ素系樹脂(F)0.
01〜10重量部を配合してなることも特徴とする。
Further, the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention comprises a high-melting crystalline polymer segment (a) mainly composed of a crystalline aromatic polyester unit.
And a low-melting polymer segment (b) mainly composed of an aliphatic polyether unit, and 100 parts by weight of a polyetherester block copolymer (A) having a main component as a main component. 50 parts by weight, 0.01 to 10 parts by weight of a monocarbodiimide compound (C) and / or polycarbodiimide compound (D), 0.1 to 30 parts by weight of a nitrogen-containing compound (E), and 0.1 to 30 parts by weight of a fluororesin (F).
It is also characterized by comprising from 0.01 to 10 parts by weight.

【0010】また、本発明の難燃性ポリエステルエラス
トマ樹脂組成物においては、前記ポリエーテルエステル
ブロック共重合体(A)の構成成分である高融点結晶性
重合体セグメント(a)がポリブチレンテレフタレート
単位で構成されること、前記ポリエーテルエステルブロ
ック共重合体(A)の構成成分である低融点重合体セグ
メント(b)がポリ(テトラメチレンオキシド)グリコ
ール単位および/またはポリ(プロピレンオキシド)グ
リコールのエチレンオキシド付加重合体単位で構成され
ること、前記ポリエーテルエステルブロック共重合体
(A)における低融点重合体セグメント(b)の共重合
量が10〜80重量%であること、前記リン系化合物
(B)が、有機リン酸エステルおよび/または無機リン
化合物であること、前記モノカルボジイミド化合物
(C)が、ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カ
ルボジイミドであること、前記ポリカルボジイミド化合
物(D)が、トリイソプロピルフェニレン−1,3−ジ
イソシアネートの重合体であること、前記窒素含有化合
物(E)が、トリアジン系化合物であること、前記フッ
素系樹脂(F)が、ポリテトラフルオロエチレン系ポリ
マーであること、電線被覆用もしくは光ファイバー被覆
用であること、が、いずれも好ましい条件であり、これ
らの条件を適用した場合には一層優れた効果の取得を期
待することができる。
In the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention, the high-melting crystalline polymer segment (a), which is a component of the polyetherester block copolymer (A), is a polybutylene terephthalate unit. Wherein the low-melting polymer segment (b), which is a component of the polyetherester block copolymer (A), is a poly (tetramethylene oxide) glycol unit and / or an ethylene oxide of poly (propylene oxide) glycol. The polyether ester block copolymer (A) has a copolymerization amount of the low melting point polymer segment (b) of 10 to 80% by weight, and the phosphorus-based compound (B ) Is an organic phosphate and / or an inorganic phosphorus compound, The monocarbodiimide compound (C) is bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide; the polycarbodiimide compound (D) is a polymer of triisopropylphenylene-1,3-diisocyanate; The compound (E) is a triazine-based compound, the fluorine-based resin (F) is a polytetrafluoroethylene-based polymer, and is used for coating an electric wire or an optical fiber. Yes, when these conditions are applied, it is possible to expect to obtain a better effect.

【0011】とくに、本発明の特徴は、新規な難燃性ポ
リエステルエラストマ樹脂組成物を提供する点にあり、
さらには、ポリエステルエラストマにリン化合物を配合
した時に生ずる溶融粘度の大きな低下を抑制するのに、
特定のカルボジイミド化合物が極めて有効に作用するこ
とを見出した点にある。このような従来の知見からは予
想もつかない効果の発現は、驚くべきことである。
In particular, a feature of the present invention is to provide a novel flame-retardant polyester elastomer resin composition,
Furthermore, to suppress a large decrease in melt viscosity that occurs when a phosphorus compound is blended with the polyester elastomer,
The point is that a specific carbodiimide compound has been found to work extremely effectively. It is surprising that such effects are unexpected from the conventional knowledge.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体(A)の高融点結晶性重合体セグメン
ト(a)は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体と脂肪族ジオールとから形成される結晶性芳
香族ポリエステルからなる単位を70モル%以上含有す
るものであり、好ましくはテレフタル酸およびまたはジ
メチルテレフタレートと1,4−ブタンジオールとから
誘導されるポリブチレンテレフタレート単位であるが、
この他にテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−
ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−スルホイソフタ
ル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などのジ
カルボン酸成分と、分子量300以下のジオール、例え
ば1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカ
メチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロ
ールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビ
ス(p−ヒドロキシ)ジフェニル、ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス[4−(2−ヒド
ロキシエトキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−(2
−ヒドロキシ)フェニル]スルホン、1,1−ビス[4
−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−p−ターフェニル、4,
4’−ジヒドロキシ−p−クオーターフェニルなどの芳
香族ジオールなどから誘導されるポリエステル単位、あ
るいはこれらのジカルボン酸成分およびジオール成分を
2種以上併用した共重合ポリエステル単位であっても良
い。また、3官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能
オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを5モル
%以下の範囲で共重合することも可能である。
The high-melting crystalline polymer segment (a) of the polyetherester block copolymer (A) used in the present invention is formed from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and an aliphatic diol. It contains at least 70 mol% of a unit composed of a crystalline aromatic polyester, and is preferably a polybutylene terephthalate unit derived from terephthalic acid and / or dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol,
In addition, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-
Dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid,
A dicarboxylic acid component such as diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, or an ester-forming derivative thereof, and a diol having a molecular weight of 300 or less, for example, 1,4-butanediol, ethylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol Aliphatic diols such as hexamethylene glycol, neopentyl glycol and decamethylene glycol; alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and tricyclodecanedimethylol; xylylene glycol; bis (p-hydroxy) diphenyl; Bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, bis [4- (2
-Hydroxy) phenyl] sulfone, 1,1-bis [4
-(2-hydroxyethoxy) phenyl] cyclohexane, 4,4'-dihydroxy-p-terphenyl,
It may be a polyester unit derived from an aromatic diol such as 4′-dihydroxy-p-quarterphenyl, or a copolymerized polyester unit obtained by using two or more of these dicarboxylic acid components and diol components. It is also possible to copolymerize a trifunctional or higher polyfunctional carboxylic acid component, a polyfunctional oxyacid component, a polyfunctional hydroxy component and the like in a range of 5 mol% or less.

【0014】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体(A)の低融点重合体セグメント(b)は、脂
肪族ポリエーテルを主たる構成成分とする単位を70モ
ル%以上含有するものである。脂肪族ポリエーテルの具
体例としては、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、
ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラ
メチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレン
オキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドの共重合体、ポリ(プロピレンオキシド)グリ
コールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシ
ドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。
これらの脂肪族ポリエーテルのなかでも、得られるポリ
エステルブロック共重合体の弾性特性が優れることから
ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールおよびポリ
(プロピレンオキシド)グリコールのエチレンオキシド
付加物などの使用が好ましい。また、これらの低融点重
合体セグメントの数平均分子量としては、共重合された
状態において300〜6000程度であることが好まし
い。
The low melting point polymer segment (b) of the polyester block copolymer (A) used in the present invention contains at least 70 mol% of a unit mainly composed of an aliphatic polyether. Specific examples of the aliphatic polyether include poly (ethylene oxide) glycol,
Poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide addition polymer of poly (propylene oxide) glycol, copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran Coalescence and the like.
Among these aliphatic polyethers, it is preferable to use poly (tetramethylene oxide) glycol and an ethylene oxide adduct of poly (propylene oxide) glycol because the resulting polyester block copolymer has excellent elastic properties. Further, the number average molecular weight of these low melting point polymer segments is preferably about 300 to 6000 in a copolymerized state.

【0015】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体(A)における低融点重合体セグメン
ト(b)の共重合量は、好ましくは10〜80重量%、
更に好ましくは15〜75重量%である。
The copolymerization amount of the low-melting polymer segment (b) in the polyetherester block copolymer (A) used in the present invention is preferably 10 to 80% by weight,
More preferably, the content is 15 to 75% by weight.

【0016】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体(A)は、公知の方法で製造すること
ができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエ
ステル、過剰量の低分子量グリコール、および低融点重
合体セグメント成分を、触媒の存在下エステル交換反応
せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、あるい
はジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合
体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せし
め、得られる反応生成物を重縮合する方法、また、あら
かじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低
融点セグメント成分を添加してエステル交換反応により
ランダム化せしめる方法など、いずれの方法をとっても
よい。
The polyetherester block copolymer (A) used in the present invention can be produced by a known method. For example, a method of subjecting a lower alcohol diester of a dicarboxylic acid, an excessive amount of a low-molecular-weight glycol, and a low-melting polymer segment component to a transesterification reaction in the presence of a catalyst, and polycondensing the obtained reaction product, A method of subjecting an amount of glycol and a low-melting polymer segment component to an esterification reaction in the presence of a catalyst to polycondensate the resulting reaction product. Any method may be used, such as a method in which the compound is added and randomized by a transesterification reaction.

【0017】本発明に用いられる成分の一つであるリン
系化合物(B)の具体例としては、トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、ジエチルーN,Nービス(2−ヒドロキシエチ
ル)アミノメチルホスホネート、ビス(1,3−フェニ
レンジフェニル)ホスフェート、レゾルシノール−ビス
−(ジ−2,6−ジメチルフェニルホスフェート)、ハ
イドロキノン−ビス−(ジ−2,6−ジメチルフェニル
ホスフェート)、4,4’−ビフェニレン−ビス−(ジ
−2,6−ジメチルフェニルホスフェート)、レゾルシ
ノール−ビス−(ジ−4−メチルフェニルホスフェー
ト)、ハイドロキノン−ビス−(ジ−4−メチルフェニ
ルホスフェート)、レゾルシノール−ビス−(ジメチル
フェニルホスフェート)などの有機リン酸エステルおよ
び/またはポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミンな
どの無機リン化合物が挙げられる。これらの中でもトリ
フェニルホスフェート、レゾルシノール−ビス−(ジ−
2,6−ジメチルフェニルホスフェート)、ハイドロキ
ノン−ビス−(ジ−2,6−ジメチルフェニルホスフェ
ート)、ポリリン酸アンモニウムの使用が好ましい。ポ
リリン酸アンモニウムは、その表面を被覆したものを利
用することも可能である。リン系化合物(B)の配合量
は、ポリエーテルエステルブロック共重合体(A)10
0重量部に対し、1〜50重量部、好ましくは3〜45
重量部、さらに好ましくは5〜40重量部である。
Specific examples of the phosphorus compound (B), which is one of the components used in the present invention, include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, and triclet phosphate. Zyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, diethyl N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphonate, bis (1,3-phenylenediphenyl) phosphate, resorcinol-bis- (di- 2,6-dimethylphenyl phosphate), hydroquinone-bis- (di-2,6-dimethylphenyl phosphate), 4,4'-biphenylene-bis- (di-2,6-dimethylphenyl) Phenyl phosphate), organic phosphates such as resorcinol-bis- (di-4-methylphenyl phosphate), hydroquinone-bis- (di-4-methylphenyl phosphate), resorcinol-bis- (dimethylphenyl phosphate) and / or Inorganic phosphorus compounds such as ammonium polyphosphate and melamine phosphate are exemplified. Among these, triphenyl phosphate, resorcinol-bis- (di-
Use of 2,6-dimethylphenyl phosphate), hydroquinone-bis- (di-2,6-dimethylphenyl phosphate) and ammonium polyphosphate is preferred. Ammonium polyphosphate whose surface is coated can also be used. The compounding amount of the phosphorus compound (B) is determined based on the polyetherester block copolymer (A) 10
1 to 50 parts by weight, preferably 3 to 45 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
Parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight.

【0018】本発明に用いられる成分の一つであるモノ
カルボジイミド化合物(C)の具体例としては、ジメチ
ルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジ
オクチルカルボジイミド、t−ブチルイソプロピルカル
ボジイミド、ドデシルイソプロピルカルボジイミド、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイ
ミド、ジ−o−トリルカルボジイミド、ビス(2,6−
ジエチルフェニル)カルボジイミド、ビス(2,6−ジ
イソプロピルフェニル)カルボジイミド、ジ−β−ナフ
チルカルボジイミド、ベンジルイソプロピルカルボジイ
ミド、フェニル−o−トリルカルボジイミドなどが挙げ
られる。これらの中でも特にビス(2,6−ジイソプロ
ピルフェニル)カルボジイミドの使用が好ましい。
Specific examples of the monocarbodiimide compound (C) which is one of the components used in the present invention include dimethylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, dodecylisopropylcarbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide. , Di-o-tolylcarbodiimide, bis (2,6-
Examples thereof include (diethylphenyl) carbodiimide, bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide, di-β-naphthylcarbodiimide, benzylisopropylcarbodiimide, and phenyl-o-tolylcarbodiimide. Among these, the use of bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide is particularly preferred.

【0019】本発明に用いられる成分の一つであるポリ
カルボジイミド化合物(D)は、分子内に少なくとも2
つのカルボジイミド基を有する化合物で、通常、イソシ
アネート化合物から誘導される化合物である。これらの
具体例としては、フェニレンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、メチレンビスフェニルジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネート、トリイソプロピル
フェニレン−1,3−ジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートから誘導
されるカルボジイミド化合物などが挙げられる。また、
脂肪族ジイソシアネートと一級または二級有機脂肪族ア
ミンとを反応させて脂肪族ジイソシアネートにウレア結
合を導入した後、カルボジイミド化したウレア変性ポリ
カルボジイミドなども挙げられる。これらの中でも特に
トリイソプロピルフェニレン−1,3−ジイソシアネー
トの重合体の使用が好ましい。モノカルボジイミド化合
物(C)および/またはポリカルボジイミド化合物
(D)の配合量は、ポリエーテルエステルブロック共重
合体(A)100重量部に対し、0.01〜10重量
部、好ましくは0.03〜7重量部、さらに好ましくは
0.05〜5重量部である。
The polycarbodiimide compound (D), one of the components used in the present invention, has at least 2
A compound having two carbodiimide groups, usually a compound derived from an isocyanate compound. Specific examples thereof include aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, toluene diisocyanate, methylene bisphenyl diisocyanate, xylene diisocyanate, triisopropylphenylene-1,3-diisocyanate, and tetramethylxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. And carbodiimide compounds derived from aliphatic diisocyanates. Also,
A urea-modified polycarbodiimide obtained by reacting an aliphatic diisocyanate with a primary or secondary organic aliphatic amine to introduce a urea bond into the aliphatic diisocyanate and then carbodiimidating the urea-modified polycarbodiimide is also included. Among these, use of a polymer of triisopropylphenylene-1,3-diisocyanate is particularly preferable. The compounding amount of the monocarbodiimide compound (C) and / or the polycarbodiimide compound (D) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.03 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyetherester block copolymer (A). 7 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight.

【0020】本発明の難燃性ポリエステルエラストマ樹
脂組成物は、窒素含有化合物(E)を配合すると、さら
に、難燃性、機械的物性、成形性がバランス良く向上す
る。本発明に用いられる成分の一つである窒素含有化合
物(E)の具体例としては、メラミン、シアヌール酸、
メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、ベンゾグアナ
ミン、アセトグアナミンなどが挙げられる。これらの中
でも特にメラミンシアヌレートの使用が好ましい。窒素
含有化合物(E)の配合量は、ポリエーテルエステルブ
ロック共重合体(A)100重量部に対し、0.1〜3
0重量部、好ましくは0.3〜25重量部、さらに好ま
しくは0.5〜20重量部である。
When the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention contains a nitrogen-containing compound (E), the flame retardancy, mechanical properties and moldability are further improved in a well-balanced manner. Specific examples of the nitrogen-containing compound (E) which is one of the components used in the present invention include melamine, cyanuric acid,
Melamine cyanurate, melamine phosphate, benzoguanamine, acetoguanamine and the like can be mentioned. Of these, melamine cyanurate is particularly preferred. The compounding amount of the nitrogen-containing compound (E) is 0.1 to 3 with respect to 100 parts by weight of the polyetherester block copolymer (A).
0 parts by weight, preferably 0.3 to 25 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight.

【0021】さらに、本発明の難燃性ポリエステルエラ
ストマ樹脂組成物は、フッ素系樹脂(F)を配合する
と、燃焼時のドリッピングが抑制され、難燃性の向上に
有効である。本発明に用いられる成分の一つであるフッ
素系樹脂(F)の具体例としては、ポリテトラフルオロ
エチレン、(テトラフルオロエチレン/パーフルオロア
ルキルビニルエーテル)共重合体、(テトラフルオロエ
チレン/エチレン)共重合体、(テトラフルオロエチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレン)共重合体などのテトラ
フルオロエチレン系ポリマーが挙げられる。これらの中
でも特にポリテトラフルオロエチレンの使用が好まし
い。フッ素系樹脂(F)の配合量は、ポリエーテルエス
テルブロック共重合体(A)100重量部に対し、0.
01〜10重量部、好ましくは0.05〜7重量部、さ
らに好ましくは0.1〜5重量部である。
Further, when the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention contains a fluorine-based resin (F), dripping during combustion is suppressed, which is effective for improving flame retardancy. Specific examples of the fluororesin (F) which is one of the components used in the present invention include polytetrafluoroethylene, (tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl ether) copolymer, and (tetrafluoroethylene / ethylene) copolymer. Tetrafluoroethylene-based polymers such as a polymer and a (tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene) copolymer are exemplified. Among these, use of polytetrafluoroethylene is particularly preferred. The amount of the fluorine-based resin (F) to be added is 0.1 to 100 parts by weight of the polyetherester block copolymer (A).
The amount is from 0.01 to 10 parts by weight, preferably from 0.05 to 7 parts by weight, more preferably from 0.1 to 5 parts by weight.

【0022】本発明の難燃性ポリエステルエラストマ樹
脂組成物には、上記添加剤(B)〜(F)以外に、本発
明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加するこ
とができる。例えば公知の結晶核剤や滑剤などの成形助
剤、各種の酸化防止剤や耐熱剤、紫外線吸収剤やヒンダ
ードアミン系化合物である耐光剤、耐加水分解改良剤、
顔料や染料などの着色剤、帯電防止剤、導電剤、補強
剤、充填剤、可塑剤、離型剤、シラン系カップリング剤
などを任意に含有することができる。
In addition to the additives (B) to (F), various additives can be added to the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. For example, molding auxiliaries such as known nucleating agents and lubricants, various antioxidants and heat-resistant agents, UV absorbers and hindered amine-based light stabilizers, hydrolysis resistance improvers,
A coloring agent such as a pigment or a dye, an antistatic agent, a conductive agent, a reinforcing agent, a filler, a plasticizer, a release agent, a silane coupling agent and the like can be optionally contained.

【0023】本発明の難燃性ポリエステルエラストマ樹
脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではない
が、例えば、ポリエーテルエステルブロック共重合体に
所定のリン系化合物、カルボジイミド化合物を混合した
原料、あるいはポリエーテルエステルブロック共重合体
に所定のリン系化合物とカルボジイミド化合物および必
要に応じて窒素含有化合物やフッ素系樹脂を混合した原
料を、スクリュー型押出機に供給し溶融混練する方法、
スクリュー型押出機に、まずポリエーテルエステルブロ
ック共重合体を供給して溶融し、さらに他の供給口より
リン系化合物や他の添加剤を供給して混練する方法、ス
クリュー型押出機に、まずポリエーテルエステルブロッ
ク共重合体、カルボジイミド化合物を供給して溶融し、
さらに他の供給口よりリン系化合物やその他の添加剤を
供給して混練する方法など、適宜採用することができ
る。また、スクリュー型押出機のベント口を真空ポンプ
などにつなぎ、押出機中の揮発分などを強制的に排出す
る手法などを採用することも可能である。
The method for producing the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, a raw material obtained by mixing a predetermined phosphorus compound and a carbodiimide compound with a polyetherester block copolymer is used. Alternatively, a raw material obtained by mixing a predetermined phosphorus compound and a carbodiimide compound and, if necessary, a nitrogen-containing compound or a fluorine-based resin in the polyetherester block copolymer, is supplied to a screw-type extruder and melt-kneaded.
To a screw-type extruder, first supply and melt the polyetherester block copolymer, and then supply and knead the phosphorus compound and other additives from another supply port, first to the screw-type extruder, Polyetherester block copolymer, supply and melt carbodiimide compound,
Further, a method in which a phosphorus-based compound or other additives are supplied from another supply port and kneaded, and the like can be appropriately adopted. It is also possible to adopt a method in which the vent port of the screw type extruder is connected to a vacuum pump or the like to forcibly discharge volatile components and the like in the extruder.

【0024】このように得られる本発明の難燃性ポリエ
ステルエラストマ樹脂組成物は、難燃性、柔軟性に優れ
るばかりでなく、とくに溶融滞留時の粘度安定性が良好
な樹脂組成物であって、押出成形性や射出成形性にも優
れる。このため、自動車部品、電気・電子部品、繊維、
フィルム、シートなどの分野に極めて有用である。ま
た、フレキシブルであるうえ、自由に着色できることか
ら、電線被覆用もしくは光ファイバー被覆用としても有
用である。
The flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention thus obtained is not only excellent in flame retardancy and flexibility, but also has good viscosity stability, especially during melt retention. Also excellent in extrusion moldability and injection moldability. For this reason, automotive parts, electrical and electronic parts, textiles,
It is extremely useful in fields such as films and sheets. Further, since it is flexible and can be colored freely, it is also useful for covering electric wires or covering optical fibers.

【0025】[0025]

【実施例】以下に実施例によって本発明の構成・効果を
さらに説明する。なお、実施例中の%および部とは、こ
とわりのない場合すべて重量基準である。また、参考例
中に示される物性は次のように測定した。 [相対粘度]o−クロロフェノールを溶媒とした0.5
%のポリマ溶液を25℃で測定した。 [融点]差動走査熱量計(Du Pont社製DSC−
910型)を使用して、窒素ガス雰囲気下、10℃/分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。 [溶融粘度(MFR値)および滞留安定性]ASTM
D−1238に従って、温度240℃、荷重2160g
で測定した。 [硬度(ショアDスケ−ル)]JIS K−7215に
従って測定した。 [難燃性]射出成形により得た難燃性評価用試験片につ
いてUL94に定められている評価基準に従い難燃性を
評価した。 [引張弾性率]JIS K−7113に従って測定し
た。 [参考例] [ポリエステルブロック共重合体(A−1)の製造]テ
レフタル酸322部、1,4−ブタンジオール280部
および数平均分子量約1000のポリ(テトラメチレン
オキシド)グリコール80部を、チタンテトラブトキシ
ド0.15部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、190〜225℃で3時間加熱して反
応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。
反応混合物に”イルガノックス”1010(チバガイギ
ー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤)0.75部
を添加した後、245℃に昇温し、次いで50分かけて
系内の圧力を27Paの減圧とし、その条件下で2時間
45分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストラ
ンド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとし
た。 [ポリエーテルエステルブロック共重合体(A−2)の
製造]ジメチルテレフタレ−ト297部、1,4−ブタ
ンジオール243部およびポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコ−ル(数平均分子量約1400)300部
を、チタンテトラブトキシド0.15部と共にヘリカル
リボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、210℃で
2時間加熱して、理論メタノ−ル量の95%のメタノ−
ルを系外に留出させた。反応混合物に”イルガノック
ス”1010 0.75部を添加した後、245℃に昇
温し、次いで50分かけて系内の圧力を27Paの減圧
とし、その条件下で2時間20分重合を行わせた。得ら
れたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティン
グを行ってペレットとした。 [ポリエーテルエステルブロック共重合体(A−3)の
製造]ジメチルテレフタレ−ト189部、1,4−ブタ
ンジオール160部、エチレンオキサイドで末端をキャ
ッピングしたポリ(プロピレンオキシド)グリコ−ル
(数平均分子量約2200,EO含量26.8%)29
7部を、チタンテトラブトキシド0.15部およびトリ
メリット酸無水物3部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を
備えた反応容器に仕込み、210℃で2時間30分加熱
して、理論メタノ−ル量の95%のメタノ−ルを系外に
留出させた。反応混合物に”イルガノックス”1010
0.75部を添加した後、245℃に昇温し、次いで
50分かけて系内の圧力を27Paの減圧とし、その条
件下で1時間50分重合を行わせた。得られたポリマを
水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペ
レットとした。
EXAMPLES The structure and effect of the present invention will be further described below with reference to examples. All percentages and parts in the examples are on a weight basis unless otherwise specified. The physical properties shown in Reference Examples were measured as follows. [Relative viscosity] 0.5 using o-chlorophenol as a solvent
% Polymer solution was measured at 25 ° C. [Melting Point] Differential Scanning Calorimeter (Du Pont DSC-
910) was measured at the top of the melting peak when heated at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere. [Melt viscosity (MFR value) and retention stability] ASTM
According to D-1238, temperature 240 ° C, load 2160g
Was measured. [Hardness (Shore D scale)] Measured according to JIS K-7215. [Flame Retardancy] Flame retardancy of a test piece for flame retardancy evaluation obtained by injection molding was evaluated in accordance with the evaluation criteria defined in UL94. [Tensile modulus] Measured according to JIS K-7113. [Reference Example] [Production of polyester block copolymer (A-1)] 322 parts of terephthalic acid, 280 parts of 1,4-butanediol and 80 parts of poly (tetramethylene oxide) glycol having a number average molecular weight of about 1000 were added to titanium. 0.15 part of tetrabutoxide was charged into a reaction vessel equipped with a helical ribbon type stirring blade, and heated at 190 to 225 ° C for 3 hours to carry out an esterification reaction while distilling reaction water out of the system.
To the reaction mixture was added 0.75 part of "Irganox" 1010 (a hindered phenol-based antioxidant manufactured by Ciba Geigy), and the temperature was raised to 245 ° C. Then, the pressure in the system was raised to 27 Pa over 50 minutes. The pressure was reduced, and polymerization was carried out under the conditions for 2 hours and 45 minutes. The obtained polymer was discharged into water in the form of a strand, and cut into pellets. [Production of polyetherester block copolymer (A-2)] 297 parts of dimethyl terephthalate, 243 parts of 1,4-butanediol and 300 of poly (tetramethylene oxide) glycol (number average molecular weight: about 1400) 300 Was charged into a reaction vessel equipped with a helical ribbon type stirring blade together with 0.15 part of titanium tetrabutoxide, and heated at 210 ° C. for 2 hours to obtain 95% of the theoretical methanol amount of methanol.
Was distilled out of the system. After adding 0.75 parts of “Irganox” 1010 to the reaction mixture, the temperature was raised to 245 ° C., and then the pressure in the system was reduced to 27 Pa over 50 minutes, and polymerization was carried out under these conditions for 2 hours and 20 minutes. I let you. The obtained polymer was discharged into water in the form of a strand, and cut into pellets. [Production of polyetherester block copolymer (A-3)] 189 parts of dimethyl terephthalate, 160 parts of 1,4-butanediol, and poly (propylene oxide) glycol whose end was capped with ethylene oxide (number Average molecular weight: about 2200, EO content: 26.8%) 29
7 parts together with 0.15 part of titanium tetrabutoxide and 3 parts of trimellitic anhydride were placed in a reaction vessel equipped with a helical ribbon-type stirring blade, and heated at 210 ° C. for 2 hours and 30 minutes to obtain a theoretical amount of methanol. 95% of methanol was distilled out of the system. Add "Irganox" 1010 to the reaction mixture.
After adding 0.75 parts, the temperature was raised to 245 ° C., and the pressure in the system was reduced to 27 Pa over 50 minutes, and polymerization was carried out under the conditions for 1 hour and 50 minutes. The obtained polymer was discharged into water in the form of a strand, and cut into pellets.

【0026】このようにして得られたポリマA−1、A
−2、A−3の組成と物性を表1に示す。
The polymers A-1 and A thus obtained
Table 1 shows the composition and physical properties of A-2 and A-3.

【0027】[0027]

【表1】 [実施例1〜7]参考例で得られたポリエーテルエステ
ルブロック共重合体(A−1)、(A−2)、(A−
3)に、リン系化合物、カルボジイミド化合物、窒素含
有化合物、フッ素系樹脂をいずれも表2に示すような混
合比率でドライブレンドし、45mmφのスクリューを
有する2軸押出機を用いて、240℃で溶融混練したの
ちペレット化した。このペレットを80℃で5時間乾燥
後、成形温度240℃、金型温度60℃で、射出成形し
た。
[Table 1] [Examples 1 to 7] The polyetherester block copolymers (A-1), (A-2), and (A-
In 3), a phosphorus compound, a carbodiimide compound, a nitrogen-containing compound, and a fluorine resin were dry-blended at a mixing ratio shown in Table 2, and the mixture was heated at 240 ° C. using a twin-screw extruder having a 45 mmφ screw. After melt-kneading, the mixture was pelletized. The pellets were dried at 80 ° C. for 5 hours, and injection molded at a molding temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C.

【0028】ここで得られたペレット、射出成形片を用
いて、難燃性、溶融滞留時の粘度安定性およびその他の
物性値を測定した。これらの結果を表3に示す。
Using the pellets and injection molded pieces thus obtained, flame retardancy, viscosity stability during melt retention and other physical properties were measured. Table 3 shows the results.

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】[0030]

【表3】 [比較例1〜4]樹脂組成物の原料を表2に示した各混
合比率でドライブレンドし、実施例1〜5と同様にペレ
ット化を行った。これらのペレットから、実施例1〜5
と同様に射出成形して試験片を作り、同様に評価した。
これらの結果を表3に併せて示す。
[Table 3] [Comparative Examples 1 to 4] The raw materials of the resin composition were dry-blended at the respective mixing ratios shown in Table 2, and pelletized as in Examples 1 to 5. From these pellets, Examples 1 to 5
A test piece was prepared by injection molding in the same manner as described above.
The results are shown in Table 3.

【0031】表3の結果から明らかなように、ポリエー
テルエステルブロック共重合体に、リン化合物とカルボ
ジイミド化合物を配合した本発明の難燃性ポリエステル
エラストマ樹脂組成物は、難燃性、柔軟性、溶融滞留時
の粘度安定性に優れている。また、ポリエーテルエステ
ルブロック共重合体に、リン系化合物とカルボジイミド
化合物と、さらに窒素含有化合物、フッ素系樹脂を配合
した本発明の難燃性ポリエステルエラストマ樹脂組成物
は、一層特性バランスが良好である。一方、比較例の樹
脂組成物は、本発明の樹脂組成物に比較して、難燃性、
柔軟性、溶融時の粘度安定性が劣っている。
As is evident from the results in Table 3, the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention in which a phosphorus compound and a carbodiimide compound are blended with a polyetherester block copolymer has a high flame retardancy, flexibility, Excellent viscosity stability during melt retention. Further, the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention in which the polyetherester block copolymer is blended with a phosphorus compound and a carbodiimide compound, and further containing a nitrogen-containing compound and a fluorine-based resin, has a better property balance. . On the other hand, the resin composition of the comparative example is more flame-retardant than the resin composition of the present invention,
Poor flexibility and viscosity stability during melting.

【0032】[0032]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃性ポ
リエステルエラストマ樹脂組成物は、ポリエーテルエス
テルブロック共重合体に、リン系化合物とカルボジイミ
ド化合物を配合したこと、あるいは、ポリエーテルエス
テルブロック共重合体に、リン系化合物、カルボジイミ
ド化合物、窒素含有化合物、フッ素系樹脂を配合したこ
とにより、優れた難燃性、柔軟性、溶融滞留時の粘度安
定性を発揮する。
As described above, the flame-retardant polyester elastomer resin composition of the present invention comprises a polyetherester block copolymer containing a phosphorus compound and a carbodiimide compound, or a polyetherester block. By blending a phosphorus compound, a carbodiimide compound, a nitrogen-containing compound, and a fluorine resin with the copolymer, excellent flame retardancy, flexibility, and viscosity stability during melt retention are exhibited.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/42 H01B 3/42 E G 7/295 (C08L 67/00 //(C08L 67/00 79:00 79:00 27:12) 27:12) H01B 7/34 B (72)発明者 久保 安志 愛知県名古屋市港区本星崎町字北3804番地 の19 東レ・デュポン株式会社名古屋事業 場内 Fターム(参考) 4J002 BD123 BD153 CF101 CM052 DH057 ER006 EU188 EW047 5G305 AA02 AA14 AB17 AB19 AB25 AB36 BA13 CA11 CA13 CA38 CA47 CA52 CB15 CB23 DA21 5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD03 CD08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 3/42 H01B 3/42 EG 7/295 (C08L 67/00 // (C08L 67/00 79: 00 79:00 27:12) 27:12) H01B 7/34 B (72) Inventor: Yasushi Kubo 19804, Kita-ku, Hoshiboshizaki-cho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi Reference) 4J002 BD123 BD153 CF101 CM052 DH057 ER006 EU188 EW047 5G305 AA02 AA14 AB17 AB19 AB25 AB36 BA13 CA11 CA13 CA38 CA47 CA52 CB15 CB23 DA21 5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD03 CD08

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント(a)と、主とし
て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
ント(b)とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
テルブロック共重合体(A)100重量部に対して、リ
ン系化合物(B)1〜50重量部、モノカルボジイミド
化合物(C)および/またはポリカルボジイミド化合物
(D)0.01〜10重量部を配合してなる難燃性ポリ
エステルエラストマ樹脂組成物。
1. A polymer comprising, as main components, a high-melting crystalline polymer segment (a) mainly composed of a crystalline aromatic polyester unit and a low-melting polymer segment (b) mainly composed of an aliphatic polyether unit. 1 to 50 parts by weight of phosphorus compound (B), 0.01 to 10 parts by weight of monocarbodiimide compound (C) and / or polycarbodiimide compound (D) based on 100 parts by weight of ether ester block copolymer (A). And a flame-retardant polyester elastomer resin composition.
【請求項2】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント(a)と、主とし
て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
ント(b)とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
テルブロック共重合体(A)100重量部に対して、リ
ン系化合物(B)1〜50重量部、モノカルボジイミド
化合物(C)および/またはポリカルボジイミド化合物
(D)0.01〜10重量部、窒素含有化合物(E)
0.1〜30重量部を配合してなる難燃性ポリエステル
エラストマ樹脂組成物。
2. A polymer comprising, as main components, a high-melting crystalline polymer segment (a) mainly composed of crystalline aromatic polyester units and a low-melting polymer segment (b) mainly composed of aliphatic polyether units. 1 to 50 parts by weight of phosphorus compound (B), 0.01 to 10 parts by weight of monocarbodiimide compound (C) and / or polycarbodiimide compound (D) based on 100 parts by weight of ether ester block copolymer (A). , Nitrogen-containing compound (E)
A flame-retardant polyester elastomer resin composition containing 0.1 to 30 parts by weight.
【請求項3】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント(a)と、主とし
て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
ント(b)とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
テルブロック共重合体(A)100重量部に対して、リ
ン系化合物(B)1〜50重量部、モノカルボジイミド
化合物(C)および/またはポリカルボジイミド化合物
(D)0.01〜10重量部、窒素含有化合物(E)
0.1〜30重量部、フッ素系樹脂(F)0.01〜1
0重量部を配合してなる難燃性ポリエステルエラストマ
樹脂組成物。
3. A polymer comprising, as main components, a high-melting crystalline polymer segment (a) mainly composed of crystalline aromatic polyester units and a low-melting polymer segment (b) mainly composed of aliphatic polyether units. 1 to 50 parts by weight of phosphorus compound (B), 0.01 to 10 parts by weight of monocarbodiimide compound (C) and / or polycarbodiimide compound (D) based on 100 parts by weight of ether ester block copolymer (A). , Nitrogen-containing compound (E)
0.1 to 30 parts by weight, fluororesin (F) 0.01 to 1
A flame-retardant polyester elastomer resin composition containing 0 parts by weight.
【請求項4】前記ポリエーテルエステルブロック共重合
体(A)の構成成分である高融点結晶性重合体セグメン
ト(a)がポリブチレンテレフタレート単位で構成され
る請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃性ポリエス
テルエラストマ樹脂組成物。
4. The high-melting crystalline polymer segment (a) which is a component of the polyetherester block copolymer (A) is composed of polybutylene terephthalate units. 3. The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to item 1.
【請求項5】前記ポリエーテルエステルブロック共重合
体(A)の構成成分である低融点重合体セグメント
(b)がポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール単
位および/またはポリ(プロピレンオキシド)グリコー
ルのエチレンオキシド付加重合体単位で構成される請求
項1〜4のいずれか1項に記載の難燃性ポリエステルエ
ラストマ樹脂組成物。
5. The low-melting polymer segment (b), which is a component of the polyetherester block copolymer (A), comprises a poly (tetramethylene oxide) glycol unit and / or poly (propylene oxide) glycol having ethylene oxide. The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is composed of a polymer unit.
【請求項6】前記ポリエーテルエステルブロック共重合
体(A)における低融点重合体セグメント(b)の共重
合量が10〜80重量%である請求項1〜5のいずれか
1項に記載の難燃性ポリエステルエラストマ樹脂組成
物。
6. The polyetherester block copolymer (A) according to claim 1, wherein the copolymerization amount of the low melting point polymer segment (b) is 10 to 80% by weight. Flame retardant polyester elastomer resin composition.
【請求項7】前記リン系化合物(B)が、有機リン酸エ
ステルおよび/または無機リン化合物である請求項1〜
6のいずれか1項に記載の難燃性ポリエステルエラスト
マ樹脂組成物。
7. The method according to claim 1, wherein said phosphorus compound (B) is an organic phosphate and / or an inorganic phosphorus compound.
7. The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to any one of 6.
【請求項8】前記モノカルボジイミド化合物(C)が、
ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミ
ドである請求項1〜7のいずれか1項に記載の難燃性ポ
リエステルエラストマ樹脂組成物。
8. The monocarbodiimide compound (C),
The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to claim 1, which is bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide.
【請求項9】前記ポリカルボジイミド化合物(D)が、
トリイソプロピルフェニレン−1,3−ジイソシアネー
トの重合体である請求項1〜7のいずれか1項に記載の
難燃性ポリエステルエラストマ樹脂組成物。
9. The polycarbodiimide compound (D) comprises:
The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to any one of claims 1 to 7, which is a polymer of triisopropylphenylene-1,3-diisocyanate.
【請求項10】前記窒素含有化合物(E)が、トリアジ
ン系化合物である請求項2〜9のいずれか1項に記載の
難燃性ポリエステルエラストマ樹脂組成物。
10. The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to claim 2, wherein the nitrogen-containing compound (E) is a triazine-based compound.
【請求項11】前記フッ素系樹脂(F)が、ポリテトラ
フルオロエチレン系ポリマーである請求項3〜10のい
ずれか1項に記載の難燃性ポリエステルエラストマ樹脂
組成物。
11. The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to claim 3, wherein the fluorine-based resin (F) is a polytetrafluoroethylene-based polymer.
【請求項12】電線被覆用もしくは光ファイバー被覆用
である請求項1〜11のいずれか1項に記載の難燃性ポ
リエステルエラストマ樹脂組成物。
12. The flame-retardant polyester elastomer resin composition according to claim 1, which is used for coating an electric wire or an optical fiber.
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