JP2002030149A - メルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法並びに該オルガノポリシロキサンを用いた離型剤、潤滑剤及び艶出し剤 - Google Patents
メルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法並びに該オルガノポリシロキサンを用いた離型剤、潤滑剤及び艶出し剤Info
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- JP2002030149A JP2002030149A JP2000217459A JP2000217459A JP2002030149A JP 2002030149 A JP2002030149 A JP 2002030149A JP 2000217459 A JP2000217459 A JP 2000217459A JP 2000217459 A JP2000217459 A JP 2000217459A JP 2002030149 A JP2002030149 A JP 2002030149A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）α，ω−ジヒドロキシポリシロキ
サンと（Ｂ）Ｒ1ＯＳｉＲ2Ｒ3Ｒ4で示されるメルカプト
基含有シランとを酸性又は塩基性触媒存在下、反応させ
ることを特徴とする（３）及び／又は（４）で示される
単位を少なくとも１つ含むメルカプト基含有オルガノポ
リシロキサンの製造方法。 〔Ｒ1は硫黄原子を含まないＣ1-10の１価炭化水素、Ｒ2
はメルカプト基を少なくとも１つ含む１価有機基であ
り、Ｒ3はＲ1又は−ＯＲ1で表される有機基、Ｒ4は
Ｒ1，ＯＨ又はＯＲ1を示す。ｐは５≦ｐ≦２，０００の
正数を表す。〕 【効果】 本発明のメルカプト基含有オルガノポリシロ
キサンの製造方法は、単純なプロセスにより短時間、安
価であり、低分子シロキサンの副生成も比較的少なく、
特殊な用途でなければ減圧留去等の操作も不要である。
サンと（Ｂ）Ｒ1ＯＳｉＲ2Ｒ3Ｒ4で示されるメルカプト
基含有シランとを酸性又は塩基性触媒存在下、反応させ
ることを特徴とする（３）及び／又は（４）で示される
単位を少なくとも１つ含むメルカプト基含有オルガノポ
リシロキサンの製造方法。 〔Ｒ1は硫黄原子を含まないＣ1-10の１価炭化水素、Ｒ2
はメルカプト基を少なくとも１つ含む１価有機基であ
り、Ｒ3はＲ1又は−ＯＲ1で表される有機基、Ｒ4は
Ｒ1，ＯＨ又はＯＲ1を示す。ｐは５≦ｐ≦２，０００の
正数を表す。〕 【効果】 本発明のメルカプト基含有オルガノポリシロ
キサンの製造方法は、単純なプロセスにより短時間、安
価であり、低分子シロキサンの副生成も比較的少なく、
特殊な用途でなければ減圧留去等の操作も不要である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、離型剤、潤滑剤、
撥水剤、皮革処理剤、艶出し剤等に応用できるメルカプ
ト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法、並びに該
オルガノポリシロキサンを主成分として用いた離型剤、
潤滑剤及び艶出し剤に関するものである。
撥水剤、皮革処理剤、艶出し剤等に応用できるメルカプ
ト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法、並びに該
オルガノポリシロキサンを主成分として用いた離型剤、
潤滑剤及び艶出し剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
各種プライマー、各種フィラー処理剤として、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシランが広く応用されてい
る。このものは、吸着性、接着性が高く、表面処理用カ
ップリング剤や塗料用プライマー、成型物用プライマー
として汎用されているが、表面処理中に副生成するメタ
ノールは環境汚染や引火、爆発等の問題を有している。
また、ジメチルポリシロキサンに代表されるシリコーン
オイルは離型剤、撥水剤、潤滑剤等として広く応用され
ているが、これらの特性に耐久性を付与する目的でエポ
キシ基、アミノ基、メルカプト基等の有機基をポリシロ
キサン骨格に導入する方法が採られている。例えば、メ
ルカプト基を導入する方法としては、３−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシランを加水分解してメトキシ基
を含有しないオリゴマーあるいは末端のみがメトキシ基
で封鎖されたオリゴマーを予め製造し、これと環状ポリ
シロキサンとを硫酸等の強酸で平衡化、中和することに
よって、側鎖にメルカプトプロピル基を含有するオルガ
ノポリシロキサンが製造される。本法は工程が長く、重
合や中和等煩雑であるのみならず、未反応環状ポリシロ
キサンが１０〜１４％程度残存するので、低分子シロキ
サンが好ましくない用途では減圧による留去等の工程が
必要になる。更に、濃硫酸やトリフルオロメタンスルフ
ォン酸等の強酸を使用して平衡化反応した場合、中和が
不充分であると、微量の酸根が残存し、経時でクラッキ
ングして環状低分子シロキサンを副生することがあり、
折角低分子シロキサンを減圧留去しても、保存中で低分
子が副生して不具合が生じるという問題点もあった。
各種プライマー、各種フィラー処理剤として、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシランが広く応用されてい
る。このものは、吸着性、接着性が高く、表面処理用カ
ップリング剤や塗料用プライマー、成型物用プライマー
として汎用されているが、表面処理中に副生成するメタ
ノールは環境汚染や引火、爆発等の問題を有している。
また、ジメチルポリシロキサンに代表されるシリコーン
オイルは離型剤、撥水剤、潤滑剤等として広く応用され
ているが、これらの特性に耐久性を付与する目的でエポ
キシ基、アミノ基、メルカプト基等の有機基をポリシロ
キサン骨格に導入する方法が採られている。例えば、メ
ルカプト基を導入する方法としては、３−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシランを加水分解してメトキシ基
を含有しないオリゴマーあるいは末端のみがメトキシ基
で封鎖されたオリゴマーを予め製造し、これと環状ポリ
シロキサンとを硫酸等の強酸で平衡化、中和することに
よって、側鎖にメルカプトプロピル基を含有するオルガ
ノポリシロキサンが製造される。本法は工程が長く、重
合や中和等煩雑であるのみならず、未反応環状ポリシロ
キサンが１０〜１４％程度残存するので、低分子シロキ
サンが好ましくない用途では減圧による留去等の工程が
必要になる。更に、濃硫酸やトリフルオロメタンスルフ
ォン酸等の強酸を使用して平衡化反応した場合、中和が
不充分であると、微量の酸根が残存し、経時でクラッキ
ングして環状低分子シロキサンを副生することがあり、
折角低分子シロキサンを減圧留去しても、保存中で低分
子が副生して不具合が生じるという問題点もあった。
【０００３】副生成メタノールを減らすために、特開平
９−１１１１８８号公報では、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランと他のアルコキシシランとの共加水
分解部分縮合物を提案しているが、工程が煩雑で、保護
コーティング材や塗料用樹脂としての応用のみで、潤滑
剤や離型剤としては不適であった。
９−１１１１８８号公報では、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランと他のアルコキシシランとの共加水
分解部分縮合物を提案しているが、工程が煩雑で、保護
コーティング材や塗料用樹脂としての応用のみで、潤滑
剤や離型剤としては不適であった。
【０００４】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、簡単かつ安価に、しかも低分子シロキサンの副生成
を可及的に防止してメルカプト基含有オルガノポリシロ
キサンを製造する方法並びにこのメルカプト基含有オル
ガノポリシロキサンを主成分とする離型剤、潤滑剤及び
艶出し剤を提供することを目的とする。
で、簡単かつ安価に、しかも低分子シロキサンの副生成
を可及的に防止してメルカプト基含有オルガノポリシロ
キサンを製造する方法並びにこのメルカプト基含有オル
ガノポリシロキサンを主成分とする離型剤、潤滑剤及び
艶出し剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、α，ω−ジヒドロキシジオルガノシロキサンとメ
ルカプト基含有オルガノオキシシランとを脱アルコール
反応させることにより、メルカプト基含有有機基をシロ
キサン骨格にもったシロキサンが得られ、本化合物はポ
リシロキサン骨格とオルガノオキシ基の両方を兼ね備え
ているため、種々の基材に対して接着性があり、耐久性
にもすぐれていること、また、原料のα，ω−ジヒドロ
キシジオルガノシロキサンは安価であり、もう一方の原
料であるメルカプト基含有オルガノオキシシランもま
た、プライマーや各種コーティング剤として工業的に大
量製造されているために、得られるメルカプト基をシロ
キサン骨格にもったシロキサンも従来の合成法によるも
のと比較して安価であり、更に製造工程中でアルコール
を減圧留去するため最終製品にアルコールを含まず安全
性にも優れていることを見出し、本発明をなすに至っ
た。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、α，ω−ジヒドロキシジオルガノシロキサンとメ
ルカプト基含有オルガノオキシシランとを脱アルコール
反応させることにより、メルカプト基含有有機基をシロ
キサン骨格にもったシロキサンが得られ、本化合物はポ
リシロキサン骨格とオルガノオキシ基の両方を兼ね備え
ているため、種々の基材に対して接着性があり、耐久性
にもすぐれていること、また、原料のα，ω−ジヒドロ
キシジオルガノシロキサンは安価であり、もう一方の原
料であるメルカプト基含有オルガノオキシシランもま
た、プライマーや各種コーティング剤として工業的に大
量製造されているために、得られるメルカプト基をシロ
キサン骨格にもったシロキサンも従来の合成法によるも
のと比較して安価であり、更に製造工程中でアルコール
を減圧留去するため最終製品にアルコールを含まず安全
性にも優れていることを見出し、本発明をなすに至っ
た。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
で示されるα，ω−ジヒドロキシポリシロキサンと
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるメルカプト基含有シ
ランとを酸性又は塩基性触媒存在下、反応させることを
特徴とする下記一般式（３）及び／又は下記一般式
（４）で示される単位を少なくとも１つ含むメルカプト
基含有オルガノポリシロキサンの製造方法を提供する。
また、本発明は、該オルガノポリシロキサンを主成分と
する離型剤、潤滑剤、及び艶出し剤を提供する。
で示されるα，ω−ジヒドロキシポリシロキサンと
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるメルカプト基含有シ
ランとを酸性又は塩基性触媒存在下、反応させることを
特徴とする下記一般式（３）及び／又は下記一般式
（４）で示される単位を少なくとも１つ含むメルカプト
基含有オルガノポリシロキサンの製造方法を提供する。
また、本発明は、該オルガノポリシロキサンを主成分と
する離型剤、潤滑剤、及び艶出し剤を提供する。
【０００７】
【化２】 〔ここで、Ｒ1は硫黄原子を含まない置換又は非置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素、Ｒ2はメルカプト基を
少なくとも１つ含む１価有機基であり、Ｒ3はＲ1又は−
ＯＲ1で表される有機基、Ｒ4はＲ1，ＯＨ又はＯＲ1を示
す。ｐは５≦ｐ≦２，０００の正数を表す。〕
炭素数１〜１０の１価炭化水素、Ｒ2はメルカプト基を
少なくとも１つ含む１価有機基であり、Ｒ3はＲ1又は−
ＯＲ1で表される有機基、Ｒ4はＲ1，ＯＨ又はＯＲ1を示
す。ｐは５≦ｐ≦２，０００の正数を表す。〕
【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のメルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製
造に用いる第１の原料〔（Ａ）成分〕は、下記一般式
（１）で示されるものである。
本発明のメルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製
造に用いる第１の原料〔（Ａ）成分〕は、下記一般式
（１）で示されるものである。
【０００９】
【化３】
【００１０】ここで、Ｒ1は硫黄原子を含まない置換又
は非置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、複
数のＲ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基な
どのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル
基；フェニル基、トリル基などのアリール基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；
或いは、これらの炭素原子に結合した水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、トリ
フルオロプロピル基、クロロフェニル基等を挙げること
ができる。これらの中で、特にＲ1の９０モル％以上が
メチル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基である
ことが好ましい。工業的には９０モル％以上がメチル基
であることがより好ましい。
は非置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、複
数のＲ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基な
どのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル
基；フェニル基、トリル基などのアリール基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；
或いは、これらの炭素原子に結合した水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、トリ
フルオロプロピル基、クロロフェニル基等を挙げること
ができる。これらの中で、特にＲ1の９０モル％以上が
メチル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基である
ことが好ましい。工業的には９０モル％以上がメチル基
であることがより好ましい。
【００１１】また、ｐは５≦ｐ≦２，０００の正数であ
る。ｐが５より小さいとシラノールが不安定であるため
に、後述する（Ｂ）成分との縮合反応と平行に、自己縮
合反応が起こり、その結果サイクリックスが副成し易
い。また２，０００を超えると、メルカプト基の含有量
が低下し、そのために接着性や耐久性が低下するので、
ｐは、５≦ｐ≦２，０００の正数である必要があり、好
ましくは１０≦ｐ≦５００である。
る。ｐが５より小さいとシラノールが不安定であるため
に、後述する（Ｂ）成分との縮合反応と平行に、自己縮
合反応が起こり、その結果サイクリックスが副成し易
い。また２，０００を超えると、メルカプト基の含有量
が低下し、そのために接着性や耐久性が低下するので、
ｐは、５≦ｐ≦２，０００の正数である必要があり、好
ましくは１０≦ｐ≦５００である。
【００１２】（Ａ）成分として具体的には、下記のもの
が例示される。
が例示される。
【００１３】
【化４】
【００１４】次に、第２の原料〔（Ｂ）成分〕は、下記
一般式（２）で示されるメルカプト基含有オルガノオキ
シシランである。
一般式（２）で示されるメルカプト基含有オルガノオキ
シシランである。
【００１５】
【化５】
【００１６】ここで、Ｒ1は上記の通りであり、Ｒ3はＲ
1又はＯＲ1である。なお、ＯＲ1基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基等が例示されるが、
（Ａ）成分の反応性からメトキシ基が最も好ましい。
1又はＯＲ1である。なお、ＯＲ1基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基等が例示されるが、
（Ａ）成分の反応性からメトキシ基が最も好ましい。
【００１７】Ｒ2はメルカプト基を少なくとも１つ含む
有機基であり、特に下記式（５）
有機基であり、特に下記式（５）
【化６】 （式中、ｎは１〜６の整数、好ましくは３である。）で
示されるものが好ましい。
示されるものが好ましい。
【００１８】（Ｂ）成分としては、特に、ジオルガノオ
キシシラン、トリオルガノオキシシランが好ましく、下
記のものを具体例として例示することができる。
キシシラン、トリオルガノオキシシランが好ましく、下
記のものを具体例として例示することができる。
【００１９】
【化７】
【００２０】本発明のメルカプト基含有オルガノポリシ
ロキサンの製造方法は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を酸性
もしくは塩基性触媒の存在下、脱アルコール反応させる
ものである。
ロキサンの製造方法は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を酸性
もしくは塩基性触媒の存在下、脱アルコール反応させる
ものである。
【００２１】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応条件は、
（Ａ）成分のシラノールの反応性、（Ｂ）成分のオルガ
ノオキシ基の反応性にもよるが、酸あるいは塩基性触媒
存在下、一般に５０〜１８０℃の反応温度で、３〜２０
時間おこなうことが好ましい。この反応により、容易に
メルカプト基含有ポリシロキサンを得ることができる。
なお、本反応を効率よく進行させるためには、系内から
副生成するアルコールを除去しながら反応させることが
好ましい。シラノール基とオルガノオキシ基の縮合触媒
としては塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸、メタンスルフォン
酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルフォン
酸、蓚酸等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、あるい
はそのシリコネート化合物、その他水酸化バリウム等の
アルカリ土類金属の水酸化物が例示され、特に水酸化カ
リウムあるいはカリウムシリコネートが好適である。こ
の触媒の添加量は、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量に対し
て１０〜５，０００ｐｐｍの範囲であることが好まし
く、１００〜２，０００ｐｐｍがより好ましい。また、
脱アルコール反応終了後、所定の塩基或いは酸性化合物
で中和し、中和塩は濾別しておくのが好ましい。本発明
の反応に溶媒は特に必要ないが、（Ａ）成分の粘度が高
い場合、もしくは生成物の粘度が高い場合は、トルエ
ン、キシレン等の溶媒を用いて反応を行っても差し支え
ない。
（Ａ）成分のシラノールの反応性、（Ｂ）成分のオルガ
ノオキシ基の反応性にもよるが、酸あるいは塩基性触媒
存在下、一般に５０〜１８０℃の反応温度で、３〜２０
時間おこなうことが好ましい。この反応により、容易に
メルカプト基含有ポリシロキサンを得ることができる。
なお、本反応を効率よく進行させるためには、系内から
副生成するアルコールを除去しながら反応させることが
好ましい。シラノール基とオルガノオキシ基の縮合触媒
としては塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸、メタンスルフォン
酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルフォン
酸、蓚酸等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、あるい
はそのシリコネート化合物、その他水酸化バリウム等の
アルカリ土類金属の水酸化物が例示され、特に水酸化カ
リウムあるいはカリウムシリコネートが好適である。こ
の触媒の添加量は、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量に対し
て１０〜５，０００ｐｐｍの範囲であることが好まし
く、１００〜２，０００ｐｐｍがより好ましい。また、
脱アルコール反応終了後、所定の塩基或いは酸性化合物
で中和し、中和塩は濾別しておくのが好ましい。本発明
の反応に溶媒は特に必要ないが、（Ａ）成分の粘度が高
い場合、もしくは生成物の粘度が高い場合は、トルエ
ン、キシレン等の溶媒を用いて反応を行っても差し支え
ない。
【００２２】（Ａ）成分と（Ｂ）成分のモル比におい
て、（Ａ）／（Ｂ）が２より大きい場合は、メルカプト
基を含有しないポリシロキサンが多く残ってしまうおそ
れがあり、また、０．５より小さいと、（Ｂ）成分が残
留してしまうおそれがあるので、好ましくは０．５≦
（Ａ）／（Ｂ）≦２．０である。
て、（Ａ）／（Ｂ）が２より大きい場合は、メルカプト
基を含有しないポリシロキサンが多く残ってしまうおそ
れがあり、また、０．５より小さいと、（Ｂ）成分が残
留してしまうおそれがあるので、好ましくは０．５≦
（Ａ）／（Ｂ）≦２．０である。
【００２３】本発明に於いては、（Ｂ）成分のほかに、
酸あるいは塩基性触媒と非反応性の他のアルコキシシラ
ンを併用することも可能で、フェニルアルコキシシラ
ン、フルオロアルキルアルコキシシラン、４級アンモニ
ウム塩基含有アルコキシシラン等が例示される。更に、
本発明において得られるメルカプト基含有ポリシロキサ
ンを、イソシアネート基含有有機化合物やエポキシ基含
有有機化合物等により変性したり架橋することも任意で
ある。後述する一般式（３）及び／又は（４）の末端基
がシラノールの場合、保存安定性を高めるために、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレ
ングリコール等の低級アルコールを微量加えることが出
来る。更に、トリメチルシラノール、トリメチルクロロ
シラン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミ
ド等のシリル化剤でシラノール基をシリル化して、末端
をトリメチルシリル基で封鎖し、粘度上昇を抑制した
り、加熱時の安定化をはかることも可能である。
酸あるいは塩基性触媒と非反応性の他のアルコキシシラ
ンを併用することも可能で、フェニルアルコキシシラ
ン、フルオロアルキルアルコキシシラン、４級アンモニ
ウム塩基含有アルコキシシラン等が例示される。更に、
本発明において得られるメルカプト基含有ポリシロキサ
ンを、イソシアネート基含有有機化合物やエポキシ基含
有有機化合物等により変性したり架橋することも任意で
ある。後述する一般式（３）及び／又は（４）の末端基
がシラノールの場合、保存安定性を高めるために、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレ
ングリコール等の低級アルコールを微量加えることが出
来る。更に、トリメチルシラノール、トリメチルクロロ
シラン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミ
ド等のシリル化剤でシラノール基をシリル化して、末端
をトリメチルシリル基で封鎖し、粘度上昇を抑制した
り、加熱時の安定化をはかることも可能である。
【００２４】本発明で得られるオルガノポリシロキサン
は、下記一般式（３）で示される単位を少なくとも１つ
含むメルカプト基含有ポリシロキサン及び／又は下記一
般式（４）で示されるポリマー末端を少なくとも１つ含
むメルカプト基含有ポリシロキサンである。
は、下記一般式（３）で示される単位を少なくとも１つ
含むメルカプト基含有ポリシロキサン及び／又は下記一
般式（４）で示されるポリマー末端を少なくとも１つ含
むメルカプト基含有ポリシロキサンである。
【００２５】
【化８】 （Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，ｐは上記の通り。Ｒ4はＲ1，ＯＨ又
はＯＲ1を示す。）
はＯＲ1を示す。）
【００２６】一般式（３）で示される単位を少なくとも
１つ含むメルカプト基含有ポリシロキサン末端基は任意
であり、上記一般式（５）で示されるメルカプト基含有
のシリル基、ジアルキルヒドロキシシリル基、アルキル
ジアルコキシシリル基、ジアルキルアルコキシ基等が例
示されるが、安定性の点からジアルキルヒドロキシシリ
ル基、トリアルキルシリル基、アルキルジアルコキシシ
リル基が好ましい。
１つ含むメルカプト基含有ポリシロキサン末端基は任意
であり、上記一般式（５）で示されるメルカプト基含有
のシリル基、ジアルキルヒドロキシシリル基、アルキル
ジアルコキシシリル基、ジアルキルアルコキシ基等が例
示されるが、安定性の点からジアルキルヒドロキシシリ
ル基、トリアルキルシリル基、アルキルジアルコキシシ
リル基が好ましい。
【００２７】本発明で得られるメルカプト基含有ポリシ
ロキサンとしては、下記のものを例示することができ
る。
ロキサンとしては、下記のものを例示することができ
る。
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】本発明のメルカプト基含有オルガノポリシ
ロキサンを主成分とする組成物は、耐久性のある潤滑
剤、離型剤、艶出し剤として応用でき、具体的にはカー
ワックス添加剤、繊維処理用柔軟剤、繊維用撥水剤、成
型金型用離型剤、艶出し用皮革処理剤、皮革用潤滑剤、
家具・床用艶出し剤、塩ビレザー用艶出し剤、ウレタン
レザー用艶出し剤、複写機用フューザーオイル、建築用
撥水剤、ガラス用撥水剤等に展開可能である。このオル
ガノポリシロキサンを用いた組成物は、無溶剤状態で取
り扱うことができ、また場合によってはトルエン、キシ
レン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルエチルケト
ン、エチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ミネラルターベン、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコールなどの有機溶剤に溶解させたもの或
いはノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性界面活
性剤などを用いて乳化物として扱うことも可能である。
これらの乳化剤として特に限定はないが、例えば非イオ
ン性界面性剤としては、エトキシ化高級アルコール、エ
トキシ化アルキルフェノール、多価アルコール脂肪酸エ
ステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エ
トキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトー
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン
脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、
そのＨＬＢは５〜２０の範囲内にあることが好ましく、
特に１０〜１６の範囲内であることが好ましい。また、
アニオン性乳化剤の例としては、高級アルコール硫酸エ
ステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸
エステル塩、エトキシ化高級アルコール硫酸エステル
塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、エトキシ化高級アルコールリン酸塩等が挙げられ、
カチオン性乳化剤の例としては、アルキルトリメチルア
ンモニウムクロライド、アルキルアミン塩酸塩、ココナ
ットアミンアセテート、アルキルアミンアセテート、ア
ルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド等が挙
げられる。両性界面活性剤としては例えば、Ｎ−アシル
アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン
類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン類等
が例示される。また、その使用量は、本発明のオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に対し、５〜５０重量部が
好ましく、より好ましくは１０〜３０重量部である。ま
た乳化の際、水の使用量は固定濃度が１０〜８０重量％
となるようにすれば良く、好ましくは２０〜６０重量％
となるような量である。
ロキサンを主成分とする組成物は、耐久性のある潤滑
剤、離型剤、艶出し剤として応用でき、具体的にはカー
ワックス添加剤、繊維処理用柔軟剤、繊維用撥水剤、成
型金型用離型剤、艶出し用皮革処理剤、皮革用潤滑剤、
家具・床用艶出し剤、塩ビレザー用艶出し剤、ウレタン
レザー用艶出し剤、複写機用フューザーオイル、建築用
撥水剤、ガラス用撥水剤等に展開可能である。このオル
ガノポリシロキサンを用いた組成物は、無溶剤状態で取
り扱うことができ、また場合によってはトルエン、キシ
レン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルエチルケト
ン、エチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ミネラルターベン、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコールなどの有機溶剤に溶解させたもの或
いはノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性界面活
性剤などを用いて乳化物として扱うことも可能である。
これらの乳化剤として特に限定はないが、例えば非イオ
ン性界面性剤としては、エトキシ化高級アルコール、エ
トキシ化アルキルフェノール、多価アルコール脂肪酸エ
ステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エ
トキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトー
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン
脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、
そのＨＬＢは５〜２０の範囲内にあることが好ましく、
特に１０〜１６の範囲内であることが好ましい。また、
アニオン性乳化剤の例としては、高級アルコール硫酸エ
ステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸
エステル塩、エトキシ化高級アルコール硫酸エステル
塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、エトキシ化高級アルコールリン酸塩等が挙げられ、
カチオン性乳化剤の例としては、アルキルトリメチルア
ンモニウムクロライド、アルキルアミン塩酸塩、ココナ
ットアミンアセテート、アルキルアミンアセテート、ア
ルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド等が挙
げられる。両性界面活性剤としては例えば、Ｎ−アシル
アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン
類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン類等
が例示される。また、その使用量は、本発明のオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に対し、５〜５０重量部が
好ましく、より好ましくは１０〜３０重量部である。ま
た乳化の際、水の使用量は固定濃度が１０〜８０重量％
となるようにすれば良く、好ましくは２０〜６０重量％
となるような量である。
【００３１】上記の乳化物は従来公知の方法で得ること
ができ、本発明におけるオルガノポリシロキサンと界面
活性剤を混合し、これをホモミキサー、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機（商品
名）、ウルトラミキサー（商品名）、プラネタリーミキ
サー（商品名）、コンビミックス（商品名）、三本ロー
ルミキサーなどの乳化機で乳化すればよい。
ができ、本発明におけるオルガノポリシロキサンと界面
活性剤を混合し、これをホモミキサー、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機（商品
名）、ウルトラミキサー（商品名）、プラネタリーミキ
サー（商品名）、コンビミックス（商品名）、三本ロー
ルミキサーなどの乳化機で乳化すればよい。
【００３２】本発明の離型剤、潤滑剤、艶出し剤等の組
成物を用いて各種機材を処理或いはコーティングするに
は、これらの組成物を所定の濃度に調節し、スプレー、
浸漬、フローコート、ロールコート等が利用される。よ
り耐久性を高める上で、各種基材に処理或いはコーティ
ング後、８０〜１８０℃で１〜１０分程度、加熱処理す
るのも有効である。
成物を用いて各種機材を処理或いはコーティングするに
は、これらの組成物を所定の濃度に調節し、スプレー、
浸漬、フローコート、ロールコート等が利用される。よ
り耐久性を高める上で、各種基材に処理或いはコーティ
ング後、８０〜１８０℃で１〜１０分程度、加熱処理す
るのも有効である。
【００３３】更に、本発明のメルカプト基含有オルガノ
ポリシロキサンは、アクリル系樹脂変性用中間体、ウレ
タン樹脂改質用中間体としての応用も可能で、変性する
ことによりアクリル樹脂やウレタン樹脂に滑り性、離型
性、撥水性、光沢等を付与することが出来る。
ポリシロキサンは、アクリル系樹脂変性用中間体、ウレ
タン樹脂改質用中間体としての応用も可能で、変性する
ことによりアクリル樹脂やウレタン樹脂に滑り性、離型
性、撥水性、光沢等を付与することが出来る。
【００３４】
【発明の効果】本発明のメルカプト基含有オルガノポリ
シロキサンの製造方法は、単純なプロセスにより短時
間、安価であり、低分子シロキサンの副生成も比較的少
なく、特殊な用途でなければ減圧留去等の操作も不要で
ある。更に濃硫酸等の強酸を使用しないので、中和不十
分による微量残存する酸根の心配もない。本製造法で得
られたメルカプト基含有オルガノポリシロキサンは安
価、耐久性のある離型剤、潤滑剤、艶出し剤として有用
である。
シロキサンの製造方法は、単純なプロセスにより短時
間、安価であり、低分子シロキサンの副生成も比較的少
なく、特殊な用途でなければ減圧留去等の操作も不要で
ある。更に濃硫酸等の強酸を使用しないので、中和不十
分による微量残存する酸根の心配もない。本製造法で得
られたメルカプト基含有オルガノポリシロキサンは安
価、耐久性のある離型剤、潤滑剤、艶出し剤として有用
である。
【００３５】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらによってのみ限定
されるものではない。なお、実施例中の粘度はすべて２
５℃における値である。また、下記例で、構造解析は下
記方法により行った。 ＜29Ｓｉ−ＮＭＲによる構造解析＞サンプル１．５ｇ、
トルエン１．３５ｇ、ベンゼン−ｄ6 ０．１５ｇ、緩
和試薬としてのトリス−（２，４−ペンタン ジオネー
ト）クロミウム０．０４ｇを均一に溶解し、直径１０ｍ
ｍのサンプルチューブに満たし、Ｌａｍｂｄａ３００Ｗ
Ｂ（ＪＥＯＬ）を用い、６００〜３０００回積算するこ
とにより29Ｓｉ−ＮＭＲのピークを観測した。 ＜1Ｈ−ＮＭＲによる構造解析＞サンプル０．０１５
ｇ、重クロロホルム１．５ｇを均一に溶解し、直径５ｍ
ｍのサンプルチューブに満たし、Ｌａｍｂｄａ３００Ｗ
Ｂ（ＪＥＯＬ）を用い、３２回積算することにより1Ｈ
−ＮＭＲのピークを観測した。
に詳細に説明するが、本発明はこれらによってのみ限定
されるものではない。なお、実施例中の粘度はすべて２
５℃における値である。また、下記例で、構造解析は下
記方法により行った。 ＜29Ｓｉ−ＮＭＲによる構造解析＞サンプル１．５ｇ、
トルエン１．３５ｇ、ベンゼン−ｄ6 ０．１５ｇ、緩
和試薬としてのトリス−（２，４−ペンタン ジオネー
ト）クロミウム０．０４ｇを均一に溶解し、直径１０ｍ
ｍのサンプルチューブに満たし、Ｌａｍｂｄａ３００Ｗ
Ｂ（ＪＥＯＬ）を用い、６００〜３０００回積算するこ
とにより29Ｓｉ−ＮＭＲのピークを観測した。 ＜1Ｈ−ＮＭＲによる構造解析＞サンプル０．０１５
ｇ、重クロロホルム１．５ｇを均一に溶解し、直径５ｍ
ｍのサンプルチューブに満たし、Ｌａｍｂｄａ３００Ｗ
Ｂ（ＪＥＯＬ）を用い、３２回積算することにより1Ｈ
−ＮＭＲのピークを観測した。
【００３６】［実施例１］冷却管及び温度計を備えた１
０００ｍｌガラスフラスコに（Ａ）成分として平均構造
式（６）で示されるα，ω−ジヒドロキシポリジメチル
シロキサン７４５．１ｇ（０．２００ｍｏｌ）
０００ｍｌガラスフラスコに（Ａ）成分として平均構造
式（６）で示されるα，ω−ジヒドロキシポリジメチル
シロキサン７４５．１ｇ（０．２００ｍｏｌ）
【化１１】 及び（Ｂ）成分として３−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン１９．６ｇ（０．１００ｍｏｌ）、５０％水
酸化カリウム水溶液０．３２ｇ（０．００２９ｍｏｌ）
を仕込み、窒素通気下で８０℃で２時間反応させた。反
応が進むに連れて、粘度上昇が観測された。その後酢酸
を０．３２ｇ（０．００５３ｍｏｌ）添加し、室温で２
時間撹拌し、中和を行った。その結果、粘稠な無色透明
の油状物が得られた。これを生成物（Ａ−１）とする。
この油状物について、29Ｓｉ−ＮＭＲによる構造同定を
行った。その結果、原料である３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランのピーク（−４３．４ｐｐｍ）は消
滅しており、すべてのシランが反応していた。ピークの
帰属は表１の通りであった。
キシシラン１９．６ｇ（０．１００ｍｏｌ）、５０％水
酸化カリウム水溶液０．３２ｇ（０．００２９ｍｏｌ）
を仕込み、窒素通気下で８０℃で２時間反応させた。反
応が進むに連れて、粘度上昇が観測された。その後酢酸
を０．３２ｇ（０．００５３ｍｏｌ）添加し、室温で２
時間撹拌し、中和を行った。その結果、粘稠な無色透明
の油状物が得られた。これを生成物（Ａ−１）とする。
この油状物について、29Ｓｉ−ＮＭＲによる構造同定を
行った。その結果、原料である３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランのピーク（−４３．４ｐｐｍ）は消
滅しており、すべてのシランが反応していた。ピークの
帰属は表１の通りであった。
【００３７】
【表１】
【００３８】この分析結果と反応経路、及び1Ｈ−ＮＭ
ＲによるＳｉ−ＣＨ3、Ｓｉ−ＣＨ2−ピークの分析の結
果、得られた油状物は、以下の平均構造式（７）で示さ
れるものであることが判った。揮発分、回転粘度の測定
結果を表２に示す。
ＲによるＳｉ−ＣＨ3、Ｓｉ−ＣＨ2−ピークの分析の結
果、得られた油状物は、以下の平均構造式（７）で示さ
れるものであることが判った。揮発分、回転粘度の測定
結果を表２に示す。
【００３９】
【化１２】
【００４０】［実施例２］実施例１で、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシランの代わりに３−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシランを１８．０ｇ（０．１
００ｍｏｌ）、５０％水酸化カリウム水溶液０．２０ｇ
（０．００１８ｍｏｌ）、酢酸０．２０ｇ（０．００３
３ｍｏｌ）、反応時間を９０℃で５時間とした以外は実
施例１と同様の操作を行った。その結果、粘稠な無色透
明の油状物が得られた。これを生成物（Ａ−２）とす
る。得られた生成物について、29Ｓｉ−ＮＭＲ及び1Ｈ
−ＮＭＲによる構造同定を行ったところ、以下の平均構
造式（８）で示されるものであることが判った。29Ｓｉ
−ＮＭＲの分析の結果、原料の３−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシランは全て反応していることが判明
した。揮発分、回転粘度の測定結果を表２に示す。
プロピルトリメトキシシランの代わりに３−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシランを１８．０ｇ（０．１
００ｍｏｌ）、５０％水酸化カリウム水溶液０．２０ｇ
（０．００１８ｍｏｌ）、酢酸０．２０ｇ（０．００３
３ｍｏｌ）、反応時間を９０℃で５時間とした以外は実
施例１と同様の操作を行った。その結果、粘稠な無色透
明の油状物が得られた。これを生成物（Ａ−２）とす
る。得られた生成物について、29Ｓｉ−ＮＭＲ及び1Ｈ
−ＮＭＲによる構造同定を行ったところ、以下の平均構
造式（８）で示されるものであることが判った。29Ｓｉ
−ＮＭＲの分析の結果、原料の３−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシランは全て反応していることが判明
した。揮発分、回転粘度の測定結果を表２に示す。
【００４１】
【化１３】
【００４２】［比較例１］２０００ｍｌの還流管、温度
計を備えたフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン１１１２．２ｇ（３．７５ｍｏｌ）及び１，３，
５，７−テトラキス〔γ−メルカプトプロピル〕−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン７．
５ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）を仕込み、窒素通気下で１
２０℃で２時間脱水を行った。３−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン１８．０ｇ（０．１００ｍｏ
ｌ）を添加し、次いで平均構造式（９）で示される触媒
を０．５４ｇ（０．００１０ｍｏｌ）添加し、１５０℃
で６時間反応させることにより重合を行った。
計を備えたフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン１１１２．２ｇ（３．７５ｍｏｌ）及び１，３，
５，７−テトラキス〔γ−メルカプトプロピル〕−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン７．
５ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）を仕込み、窒素通気下で１
２０℃で２時間脱水を行った。３−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン１８．０ｇ（０．１００ｍｏ
ｌ）を添加し、次いで平均構造式（９）で示される触媒
を０．５４ｇ（０．００１０ｍｏｌ）添加し、１５０℃
で６時間反応させることにより重合を行った。
【００４３】
【化１４】
【００４４】重合終了後、９０℃に冷却しエチレンクロ
ルヒドリンを１．６１ｇ（０．０２０ｍｏｌ）添加し、
９０℃で２時間反応させることにより中和を行った。反
応終了後、粘稠な無色透明の油状物が得られた。得られ
た生成物を（Ａ−３）とする。得られた生成物につい
て、29Ｓｉ−ＮＭＲ、及び1Ｈ−ＮＭＲによる構造同定
を行ったところ、以下の平均構造式（１０）で示される
ものであることが判った。揮発分、回転粘度の測定結果
を表２に示す。
ルヒドリンを１．６１ｇ（０．０２０ｍｏｌ）添加し、
９０℃で２時間反応させることにより中和を行った。反
応終了後、粘稠な無色透明の油状物が得られた。得られ
た生成物を（Ａ−３）とする。得られた生成物につい
て、29Ｓｉ−ＮＭＲ、及び1Ｈ−ＮＭＲによる構造同定
を行ったところ、以下の平均構造式（１０）で示される
ものであることが判った。揮発分、回転粘度の測定結果
を表２に示す。
【００４５】
【化１５】
【００４６】［比較例２］比較例１で得られた生成物Ａ
−３を、５ｍｍＨｇの減圧下で１２０℃で４時間ストリ
ップすることにより、低分子の少ない粘稠な無色透明の
油状物（Ａ−４）が得られた。得られたオイルについて
揮発分、回転粘度の測定結果を表２に示す。
−３を、５ｍｍＨｇの減圧下で１２０℃で４時間ストリ
ップすることにより、低分子の少ない粘稠な無色透明の
油状物（Ａ−４）が得られた。得られたオイルについて
揮発分、回転粘度の測定結果を表２に示す。
【００４７】［比較例３］比較例１でオクタメチルシク
ロテトラシロキサン１４８３ｇ、１，３，５，７−テト
ラキス〔γ−メルカプトプロピル〕−１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン２２．５６ｇ
（０．２０ｍｏｌ）、３−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン９．０２ｇとした以外は合成例３と同様
の操作を行なった。生成物を（Ａ−５）とする。得られ
た生成物について、29Ｓｉ−ＮＭＲ、及び1Ｈ−ＮＭＲ
による構造同定を行ったところ、以下の平均構造式（１
１）で示されるものであることが判った。揮発分、回転
粘度の測定結果を表２に示す。
ロテトラシロキサン１４８３ｇ、１，３，５，７−テト
ラキス〔γ−メルカプトプロピル〕−１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン２２．５６ｇ
（０．２０ｍｏｌ）、３−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン９．０２ｇとした以外は合成例３と同様
の操作を行なった。生成物を（Ａ−５）とする。得られ
た生成物について、29Ｓｉ−ＮＭＲ、及び1Ｈ−ＮＭＲ
による構造同定を行ったところ、以下の平均構造式（１
１）で示されるものであることが判った。揮発分、回転
粘度の測定結果を表２に示す。
【００４８】
【化１６】
【００４９】［比較例４］比較例３で得られた生成物Ａ
−５を、５ｍｍＨｇの減圧下で１２０℃で４時間ストリ
ップすることにより、低分子の少ない粘稠な無色透明の
油状物（Ａ−６）が得られた。得られたオイルについて
揮発分、回転粘度の測定結果を表２に示す。
−５を、５ｍｍＨｇの減圧下で１２０℃で４時間ストリ
ップすることにより、低分子の少ない粘稠な無色透明の
油状物（Ａ−６）が得られた。得られたオイルについて
揮発分、回転粘度の測定結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】［実施例３，４、比較例５〜８］実施例１
で合成したメルカプト含有ポリシロキサン（Ａ−１）
２．０ｇを２０ｃｍ四方の綿布にしみ込ませ、５ｍｍ厚
のなめし牛皮革に塗布した。塗布後、新しい綿布により
一定条件で磨き、感触や光沢を観察した。更に新しい綿
布で２０分間一定条件で磨き、その後の感触、光沢の変
化を観察した。これを実施例３とする。結果を表３に示
す。
で合成したメルカプト含有ポリシロキサン（Ａ−１）
２．０ｇを２０ｃｍ四方の綿布にしみ込ませ、５ｍｍ厚
のなめし牛皮革に塗布した。塗布後、新しい綿布により
一定条件で磨き、感触や光沢を観察した。更に新しい綿
布で２０分間一定条件で磨き、その後の感触、光沢の変
化を観察した。これを実施例３とする。結果を表３に示
す。
【００５２】同様にメルカプト含有ポリシロキサン（Ａ
−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−
６）に関して、同様の操作を行い、初期と、２０分間磨
いた特性を評価した。
−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−
６）に関して、同様の操作を行い、初期と、２０分間磨
いた特性を評価した。
【００５３】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 107/50 Ｃ１０Ｍ 107/50 Ｆターム(参考） 4H020 BA32 BA33 4H104 CJ13A LA20 4J035 BA01 CA261 LB06 LB07 LB09 LB11
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で示されるα，
ω−ジヒドロキシポリシロキサンと（Ｂ）下記一般式
（２）で示されるメルカプト基含有シランとを酸性又は
塩基性触媒存在下、反応させることを特徴とする下記一
般式（３）及び／又は下記一般式（４）で示される単位
を少なくとも１つ含むメルカプト基含有オルガノポリシ
ロキサンの製造方法。 【化１】 〔ここで、Ｒ1は硫黄原子を含まない置換又は非置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素、Ｒ2はメルカプト基を
少なくとも１つ含む１価有機基であり、Ｒ3はＲ1又は−
ＯＲ1で表される有機基、Ｒ4はＲ1，ＯＨ又はＯＲ1を示
す。ｐは５≦ｐ≦２，０００の正数を表す。〕 - 【請求項２】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分のモル比が、
０．５≦（Ａ）のモル数／（Ｂ）のモル数≦２．０であ
る請求項１記載のメルカプト基含有オルガノポリシロキ
サンの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２の製造方法で得られる一
般式（３）及び／又は（４）で示される単位を少なくと
も１つ含むメルカプト基含有オルガノポリシロキサンを
主成分とする離型剤。 - 【請求項４】 請求項１又は２の製造方法で得られる一
般式（３）及び／又は（４）で示される単位を少なくと
も１つ含むメルカプト基含有オルガノポリシロキサンを
主成分とする潤滑剤。 - 【請求項５】 請求項１又は２の製造方法で得られる一
般式（３）及び／又は（４）で示される単位を少なくと
も１つ含むメルカプト基含有オルガノポリシロキサンを
主成分とする艶出剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000217459A JP2002030149A (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | メルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法並びに該オルガノポリシロキサンを用いた離型剤、潤滑剤及び艶出し剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000217459A JP2002030149A (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | メルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法並びに該オルガノポリシロキサンを用いた離型剤、潤滑剤及び艶出し剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030149A true JP2002030149A (ja) | 2002-01-31 |
Family
ID=18712566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000217459A Pending JP2002030149A (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | メルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法並びに該オルガノポリシロキサンを用いた離型剤、潤滑剤及び艶出し剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002030149A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2414738A (en) * | 2004-06-03 | 2005-12-07 | Dow Corning | Production of leather |
| JP2015091925A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 信越化学工業株式会社 | ビニル基含有フェノール変性シロキサンの製造方法。 |
| CN106496566A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-03-15 | 山东大学 | 一种基于巯‑烯反应的硅橡胶/不饱和碳链橡胶相容剂及其制备方法与应用 |
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-
2000
- 2000-07-18 JP JP2000217459A patent/JP2002030149A/ja active Pending
Patent Citations (6)
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