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JP2002030058A - サリチロヒドラジド誘導体、該誘導体の製造のための方法および中間体、該誘導体を含む組成物ならびにその使用 - Google Patents

サリチロヒドラジド誘導体、該誘導体の製造のための方法および中間体、該誘導体を含む組成物ならびにその使用

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JP2002030058A
JP2002030058A JP2001182539A JP2001182539A JP2002030058A JP 2002030058 A JP2002030058 A JP 2002030058A JP 2001182539 A JP2001182539 A JP 2001182539A JP 2001182539 A JP2001182539 A JP 2001182539A JP 2002030058 A JP2002030058 A JP 2002030058A
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formula
alkyl
membered
methyl
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JP2001182539A
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ギプサー アンドレアス
Thomas Grote
グロト トーマス
Joachim Rheinheimer
ランハイマー ヨハエム
Ingo Rose
ローズ インゴ
Peter Schaefer
シューファー ペーター
Oliver Cullmann
クルーマン オリヴァー
Markus Gewehr
ゲワー マークス
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グランメノス ワシリオス
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トルモ イ ブラスコ ジョルディ
Bernd Mueller
ムーラー ベアンド
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サウター ヒューバート
Eberhard Ammermann
アメーアマン エバーハード
Siegfried Strathmann
シュトラテマン シエグフリエド
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ロレンツ ジセラ
Reinhard Stierl
スティール ラインハルド
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Original Assignee
BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有害真菌の防除作用が向上した化合物を提供
する。 【解決手段】 式Ｉ（式中Ｘはハロゲン、NO2、シア
ノ、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-アルコキシ；ｍは、
０、１、２または３；R1はNO2、NH2またはNH-CO-A；Ａ
は水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、NH2、NHC
H3またはN(CH3)2；R2は水素、シアノ、C1-C6-アルキ
ル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-ハロ
アルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-アルキルチ
オ；R3は、フェニル、ナフチル、C3-C10-シクロアルキ
ル、５員環もしくは６員環のヘテロアリールまたは５員
環もしくは６員環のヘテロシクリルである）で表される
サリチロヒドラジド誘導体、その製法、その製造のため
の中間体および該誘導体を含む有害真菌防除用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、サリチロヒドラジ
ド誘導体に関する。さらに本発明は、該誘導体の製造方
法、該誘導体を含む組成物、および有害な真菌を防除す
るためのその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】国際公開公報WO-A 97/08135号、独国公
開公報DE-A 197 10 609号および国際公開公報WO-A 99/2
7783号には、有害な真菌を防除するためのアシルアミノ
サリチルアミド類が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、多くの
場合、それらの作用は満足いくものではなかった。本発
明の課題は、作用が向上した化合物を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題が下記式Ｉで表される化合物（化合物Ｉ）により解決
されることを見出した。さらに、その製造方法、化合物
Ｉを含む組成物、および化合物Ｉを用いて有害な真菌を
防除する方法を見出した。
【０００５】本発明は、式Ｉで表されるサリチロヒドラ
ジド誘導体に関する。
【化１１】 （式中、Ｘは、ハロゲン、NO2、シアノ、C1-C4-アルキ
ルまたはC1-C4-アルコキシであり、ｍは、０、１、２ま
たは３であり、ｍが２以上の場合、置換基Ｘは互いに異
なっていてもよく、R1は、NO2、NH2またはNH-CO-Aであ
り、ここで、Ａは、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-アル
コキシ、NH2、NHCH3またはN(CH3)2であり、R2は、水
素、シアノ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C
6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ
またはC1-C6-アルキルチオであり、炭化水素基は、置換
されていなくても、あるいは部分的もしくは完全にハロ
ゲン化されているか、または１〜３個の基Raを有してい
てもよく、ここで、Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、
ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、
C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1
-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコ
キシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキル
アミノ、またはハロゲン化されていてもよい、ジ-C1-C6
-アルキルアミノ、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルケニ
ルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシもしくはC1-C4-アル
キレンジオキシであり、R3は、フェニル、ナフチル、C3
-C10-シクロアルキル、１〜３個のＮ原子および／もし
くは１個のＯもしくはＳ原子もしくは１個もしくは２個
のＯおよび／もしくはＳ原子を含む５員環もしくは６員
環のヘテロアリールまたは５員環もしくは６員環のヘテ
ロシクリルであり、ここで、環構造は、置換されていな
くても、１〜３個の基Rbで置換されていてもよく、ここ
で、Rbは、シアノ、ニトロ、アミノ、アミノカルボニ
ル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシル、
C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキル
カルボニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-アルキ
ルスルホキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコ
キシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C 6-アルキルオキシカ
ルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミ
ノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C1-C6-アルキルアミノ
カルボニル、ジ-C1-C6-アルキルアミノカルボニル、C1-
C6-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-C1-C6-アルキル
アミノチオカルボニル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アル
ケニルオキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベン
ジルオキシ、５員環もしくは６員環のヘテロシクリル、
５員環もしくは６員環のヘテロアリール、５員環もしく
は６員環のヘテロアリールオキシ、C(=NORα)-ORβまた
はOC(Rα)2-C(Rβ)=NORβであり、環式基は、置換され
ていなくても、１〜３個の基Rcで置換されていてもよ
く、ここで、Rcは、シアノ、ニトロ、ハロゲン、ヒドロ
キシル、アミノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボ
ニル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-ア
ルキルスルホニル、C1-C6-アルキルスルホキシル、C3-C
6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアル
コキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキル
チオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミ
ノ、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ-C1-C6-アル
キルアミノカルボニル、C1-C6-アルキルアミノチオカル
ボニル、ジ-C1-C6-アルキルアミノチオカルボニル、C2-
C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-シク
ロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、フェニル、フェ
ノキシ、フェニルチオ、ベンジル、ベンジルオキシ、５
員環もしくは６員環のヘテロシクリル、５員環もしくは
６員環のヘテロアリール、５員環もしくは６員環のヘテ
ロアリールオキシまたはC(=NORα)-ORβであり、Rα、R
βは、水素またはC1-C6-アルキルである。）
【０００６】さらに、本発明は、該誘導体の製造方法、
該誘導体を含む組成物、および有害な真菌を防除するた
めのその使用に関する。
【０００７】式Ｉで表される化合物は、従来公知の化合
物とはヒドラジド基が異なっている。
【０００８】式Ｉで表される化合物は、有害な真菌に対
する効力が公知の化合物と比べて増大している。
【０００９】
【発明の実施の形態】式Ｉで表される化合物は、例え
ば、式IIで表されるヒドラジドから出発して、ヒドラジ
ドおよび式IIIで表されるカルボニル化合物を縮合反応
に付すことにより合成することができる。式IAで表され
る化合物もさらなる化合物Ｉの製造のための中間体とし
て用いられる。
【００１０】
【化１２】
【００１１】この反応は、通常、20℃〜100℃、好まし
くは20℃〜50℃の温度にて、不活性有機溶媒中、酸の存
在下で行われる（Indian J. Chem. B, (1985), Vol.24,
p.979参照）。
【００１２】適当な溶媒は、芳香族炭化水素類（例え
ば、トルエン、o-、m-およびp-キシレン）、ハロゲン化
炭化水素類（例えば、塩化メチレン、クロロホルムおよ
びクロロベンゼン）、エーテル類（例えば、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチル
エーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン）、ニ
トリル類（例えば、アセトニトリルおよびプロピオニト
リル）、アルコール類（例えば、メタノール、エタノー
ル、n-プロパノール、イソプロパノールおよびn-ブタノ
ール）、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミドおよびジメチルアセトアミドであり、特に好ま
しくはメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソ
プロパノールおよびn-ブタノールのようなアルコール類
である。これらの溶媒の混合物を使用してもよい。
【００１３】使用される酸および酸触媒は、無機酸（例
えば、フッ化水素酸、塩酸（水溶液）、臭化水素酸、四
ホウ酸、硫酸および過塩素酸）、ルイス酸（例えば、三
フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩
化スズ(IV)、塩化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)）、な
らびに有機酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シ
ュウ酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、p-トルエンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸およびショウノウスルホン
酸）である。
【００１４】酸は、一般に、触媒量で用いられるが、等
モル量で、過剰量で、またはしかるべき場合には溶媒と
して用いてもよい。
【００１５】出発物質は、一般に、互いに等モル量で反
応させる。収率にとっては化合物IIを基準として化合物
IIIを過剰に用いるのが都合がよい場合もある。
【００１６】化合物Ｉの製造に必要な出発物質IIおよび
IIIは市販されており、文献公知のものである（ZA 70/0
0662; Labdev, (1973), part A, Vol.11A(1-2), p.3
5)。また、この引用文献にしたがって調製してもよい。
【００１７】R1がNH2またはNH-CO-Aである化合物Ｉを製
造するためには、式IAで表されるヒドラジドを式IBで表
されるアミノフェノール化合物に還元する。
【化１３】
【００１８】化合物IAのニトロ基は、酸の存在下で鉄、
スズまたは亜鉛で還元することによって、または酵素触
媒還元によって通常用いられている条件下で還元するこ
とができる（Houben-Weyl, Vol.IV/1c, 4th Ed., p.50
6, Thieme Verlag Stuttgartand New York(1980); 同Vo
l. IV/1d, 4th Ed., p.473(1981); Heterocycles (199
0), Vol.31, p.2201参照）。
【００１９】水素との反応は、−20℃〜＋180℃、好ま
しくは−５℃〜＋40℃での接触水素化により行うのが好
ましい。最低温度は、単に、使用する溶媒の凝固点で決
定される。水素化は、通常、大気圧から大気圧よりも30
バール高い圧力の間の水素圧で行われる。水素は、通
常、大気圧以下または大気圧よりもわずかに高い圧力以
下で通す(国際公開WO-A 97/08135号参照）。
【００２０】接触水素化に使用する触媒は、例えば、担
体に白金、酸化白金もしくはパラジウムを担持させたも
の、さもなければラネーニッケルもしくはラネーコバル
トを含む市販の触媒である。
【００２１】好ましくは白金触媒またはパラジウム触媒
を使用する。触媒中の白金またはパラジウムの含量は重
要ではなく、広い範囲で用いられる。担体材料を基準と
して0.1〜15重量％、好ましくは0.5〜10重量％の含量が
適当である。使用される白金またはパラジウムの量は、
ニトロ化合物を基準として、0.001〜10重量％、好まし
くは0.01〜0.1重量％である。好ましい実施形態では、
担体材料として炭素が用いられる。グラファイト、BaSO
4またはSiCのようなその他の非両性(non-amphoteric)担
体も適している。
【００２２】適当な希釈剤は、エステル類（例えば、酢
酸エチル）、アルコール類（例えばメタノール、エタノ
ール、n-プロパノール、n-、i-、sec-またはtert-ブタ
ノール、エタンジオール、プロパン-1,2-ジオール、エ
トキシエタノール、メトキシエタノール）、エーテル類
（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、水、塩水
溶液（例えば、塩化アンモニウム溶液）、酸（例えば塩
酸または酢酸）であり、特に好ましいのはメタノール、
エタノールおよび水である。これらの希釈剤の混合物を
使用してもよい。
【００２３】酸は、一般に、触媒量で用いられるが、等
モル量で、過剰量で、しかるべき場合には溶媒として用
いてもよい。
【００２４】R1がNH-CO-Aである化合物Ｉの製造のため
に、式IBで表されるアミノフェノールが中間体として用
いられる。
【００２５】式IBで表されるアミノフェノールは、好ま
しくはギ酸でホルミル化する。これによって式Ｉにおい
てR1がNH-CO-Hである化合物（式I.1に相当）が、直接得
られる。
【化１４】
【００２６】この反応は、通常、20℃〜100℃、好まし
くは20℃〜80℃の温度にて、不活性有機溶媒中、酸の存
在下で行われる。
【００２７】適当な溶媒は、脂肪族炭化水素類（例え
ば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エ
ーテル）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、o-、
m-およびp-キシレン）、ハロゲン化炭化水素類（例え
ば、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼ
ン）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオ
キサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン）であ
る。これらの溶媒の混合物を使用してもよい。
【００２８】使用される酸および酸触媒は、無機酸（例
えば、フッ化水素酸、塩酸水溶液、臭化水素酸、硫酸お
よび過塩素酸）、ルイス酸（例えば、三フッ化ホウ素、
三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩
化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)）、ならびに有機酸
（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエ
ン酸、トリフルオロ酢酸、p-トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸およびショウノウスルホン酸）である。
【００２９】酸は、一般に、触媒量で用いられるが、等
モル量で、過剰量で、またはしかるべき場合には溶媒と
して用いてもよい。
【００３０】出発物質は、一般に、互いに等モル量で反
応させる。収率にとっては化合物Ｖを基準としてギ酸を
過剰に用いるのが都合がよい場合もある。
【００３１】式IBで表される化合物を用いることによ
り、式ＩにおいてR1がNH-CO-A（ここで、ＡはNH2、NHCH
3、N(CH3)2またはOCH3である）である化合物が得られ
る。
【化１５】
【００３２】式IBで表される化合物を、下記の文献（そ
の開示内容は本明細書に組み入れられる）から公知の方
法により誘導体化すると、式I.2〜I.6で表される化合物
が得られる（J. Med. Chem. (1989), Vol.32, pp.990-9
97; J. Org. Chem. (1961),Vol.26, p.5238; J. Chem.
Res. Synop. (1998), 442; Tetrahedron Lett. (1994),
Vol.35, p.8761）。
【００３３】尿素誘導体I.2を得るための、化合物IB
と、イソシアン酸のアルカリ金属塩またはイソシアン酸
のアルカリ土類金属塩、特にイソシアン酸ナトリウムと
の反応は、J. Med. Chem. (1989), Vol.32, pp.990-997
に記載の条件下で行われる。
【００３４】尿素誘導体I.3を得るための、化合物IBと
イソシアン酸メチルとの反応は、J.Org. Chem. (1961),
Vol.26, p.5238に記載の条件下で行われる。
【００３５】尿素誘導体I.4を得るための、化合物IB
と、ジメチルアミンおよびホスゲンまたはジホスフェン
もしくはトリホスゲンのようなホスゲン等価物との反応
は、J.Chem. Res. Synop. (1998), 442に記載の条件下
で行われる。実際的見地から、ジホスゲンまたはトリホ
スゲンを使用するのが好ましい。
【００３６】尿素誘導体I.5を得るための、化合物IBと
一酸化炭素およびメタノールとの反応は、Tetrahedron
Lett. (1994), Vol.35, p.8761に記載の条件下、遷移金
属触媒を用いて行われる。
【００３７】式ＩにおいてR1がNH-CO-A（ここで、ＡはC
1-C4-アルキルである）である化合物は、式IBで表され
るアミノフェノール化合物を、式IV（式中、R4はC1-C4-
アルキルであり、Ｚは求核性の脱離基、例えばアルコキ
シまたはハロゲンである）で表されるアルキルカルボン
酸誘導体でアシル化することにより得られる。アシルア
ミノ誘導体は、式I.6（ここで、R4はC1-C4-アルキルで
ある）で表される。
【化１６】
【００３８】化合物Ｖのアシル化は、それ自体文献公知
の条件下で行われ、通常、−20℃〜＋80℃、好ましくは
０℃〜＋60℃の温度にて、不活性有機溶媒中、塩基の存
在下で行われる（Organikum(Organic Chemistry), 15th
Ed., p.508以下参照, VEB Deutscher Verlag der Wiss
enschaften Berlin(1981))。
【００３９】適当な溶媒は、水、脂肪族炭化水素類、芳
香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類（例えば、塩化
メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン）、エー
テル類（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、ア
ニソールおよびテトラヒドロフラン）、ニトリル類、ケ
トン類、アルコール類、ならびにジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド
であり、特に好ましくはテトラヒドロフランおよび塩化
メチレンである。これらの溶媒の混合物を使用してもよ
い。
【００４０】適当な塩基は、一般に、無機化合物（例え
ば、アルカリ金属の水酸化物およびアルカリ土類金属の
水酸化物、アルカリ金属の酸化物およびアルカリ土類金
属の酸化物、アルカリ金属の水素化物およびアルカリ土
類金属の水素化物、アルカリ金属の炭酸塩およびアルカ
リ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の炭酸水素塩ならび
にアルカリ金属のアルコキシドおよびアルカリ土類金属
のアルコキシド）、さらには有機塩基、例えば第３級ア
ミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジ
ン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチ
ジンおよび4-ジメチルアミノピリジン、ならびに二環式
アミンである。ピリジンおよびトリエチルアミンが特に
好ましい。塩基は、一般に、等モル量で、過剰量で、ま
たはしかるべき場合には溶媒として用いられる。
【００４１】出発物質は、一般に、互いに等モル量で反
応させる。収率にとっては化合物IBを基準として反応物
を過剰に用いるのが都合がよい場合もある。
【００４２】個々の化合物Ｉが上記経路で入手できない
場合、その他の化合物Ｉを誘導体化することによって製
造することができる。
【００４３】反応混合物は、通常の方法で、例えば水と
混合し、相分離し、しかるべき場合には粗生成物をクロ
マトグラフィーで精製することによって後処理される。
中間体および最終生成物のうちのいくつかは、無色また
は淡褐色の粘性のある油状物の形態で得られ、減圧下、
適度に高い温度にて、精製され、あるいは揮発性成分が
除去される。中間体および最終生成物が固体として得ら
れる場合、再結晶または消化により精製してもよい。
【００４４】上記式中の記号の定義においては、一般に
下記の置換基を示す集合的な用語を用いた。
【００４５】ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨ
ウ素である。
【００４６】アルキルは、１〜４、６、８または10個の
炭素原子を有する直鎖状または分枝状の飽和炭化水素基
であり、例えば、C1-C6-アルキル、具体的にはメチル、
エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチル
プロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペ
ンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブ
チル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキ
シル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、
1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチ
ル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメ
チルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチ
ル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチ
ルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピ
ル、1,2,2、-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプ
ロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピルである。
【００４７】ハロゲンアルキルは、（上記のような）１
〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキ
ル基であって、その水素原子のいくつかまたは全部が上
記のようなハロゲン原子で置換されているものである。
例えば、C1-C2-ハロアルキルであり、具体的には、クロ
ロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロ
メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフル
オロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロ
メチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-
ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、
2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-
クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエ
チル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリク
ロロエチルおよびペンタフルオロエチルである。
【００４８】アルコキシは、酸素原子を介して(-O-)骨
格に結合する（上記のような）１〜６個の炭素原子を有
する直鎖状または分枝状アルキル基である。
【００４９】アルケニルは、２〜４または６個の炭素原
子を有し、任意の位置に１個の二重結合を有する直鎖状
または分枝状の不飽和炭化水素基であり、例えば、エテ
ニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニ
ル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1
-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プ
ロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-
ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1
-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニ
ル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メ
チル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-
ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロ
ペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-
プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロ
ペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、
4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニ
ル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、
4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メ
チル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル
-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-
ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペン
テニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニ
ル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、
1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、
1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、
1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、
1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、
2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、
2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、
3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、
1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル
-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテ
ニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロ
ペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2
-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロ
ペニルである。
【００５０】アルキニルは、２〜４または６個の炭素原
子を有し、任意の位置に１個の三重結合を有する直鎖状
または分枝状炭化水素基であり、例えば、エチニル、1-
プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、
3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2
-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-
2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニ
ル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニ
ル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシ
ニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-
メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチ
ル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4
-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペ
ンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチ
ニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチ
ニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチ
ニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニ
ル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび
1-エチル-2-メチル-2-プロピニルである。
【００５１】シクロアルキルは、環原子として３〜６個
の炭素原子を有する単環式飽和炭化水素基であり、例え
ば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルお
よびシクロヘキシルである。
【００５２】５員環または６員環のヘテロシクリルは、
環原子として炭素の他に、１〜３個の窒素原子および／
または１個の酸素もしくは硫黄原子または１個もしくは
２個の酸素および／もしくは硫黄原子を含んでおり、例
えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニ
ル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニ
ル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾ
リジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリ
ジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニ
ル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラ
ゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、
4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリ
ジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミ
ダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、1,2,4-オキサジア
ゾリジン-3-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-5-イル、
1,2,4-チアジアゾリジン-3-イル、1,2,4-チアジアゾリ
ジン-5-イル、1,2,4-トリアゾリジン-3-イル、1,3,4-オ
キサジアゾリジン-2-イル、1,3,4-チアジアゾリジン-2-
イル、1,3,4-トリアゾリジン-2-イル、2,3-ジヒドロフ
ル-2-イル、2,3-ジヒドロフル-3-イル、2,4-ジヒドロフ
ル-2-イル、2,4-ジヒドロフル-3-イル、2,3-ジヒドロチ
エン-2-イル、2,3-ジヒドロチエン-3-イル、2,4-ジヒド
ロチエン-2-イル、2,4-ジヒドロチエン-3-イル、2-ピロ
リン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イ
ル、3-ピロリン-3-イル、2-イソオキサゾリン-3-イル、
3-イソオキサゾリン-3-イル、4-イソオキサゾリン-3-イ
ル、2-イソオキサゾリン-4-イル、3-イソオキサゾリン-
4-イル、4-イソオキサゾリン-4-イル、2-イソオキサゾ
リン-5-イル、3-イソオキサゾリン-5-イル、4-イソオキ
サゾリン-5-イル、2-イソチアゾリン-3-イル、3-イソチ
アゾリン-3-イル、4-イソチアゾリン-3-イル、2-イソチ
アゾリン-4-イル、3-イソチアゾリン-4-イル、4-イソチ
アゾリン-4-イル、2-イソチアゾリン-5-イル、3-イソチ
アゾリン-5-イル、4-イソチアゾリン-5-イル、2,3-ジヒ
ドロピラゾール-1-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-2-イ
ル、2,3-ジヒドロピラゾール-3-イル、2,3-ジヒドロピ
ラゾール-4-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-5-イル、3,
4-ジヒドロピラゾール-1-イル、3,4-ジヒドロピラゾー
ル-3-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-4-イル、3,4-ジヒ
ドロピラゾール-5-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-1-イ
ル、4,5-ジヒドロピラゾール-3-イル、4,5-ジヒドロピ
ラゾール-4-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-5-イル、2,
3-ジヒドロオキサゾール-2-イル、2,3-ジヒドロオキサ
ゾール-3-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,
3-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサ
ゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,
4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、3,4-ジヒドロオキサ
ゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,
4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサ
ゾール-4-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-
ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒド
ロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロ
チエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒド
ロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキ
サヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、
2-ピペラジニル、1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン-2-イ
ルおよび1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-3-イルであ
る。
【００５３】５員環ヘテロアリールは、１〜４個の窒素
原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしく
は酸素原子を含み、５員環ヘテロアリール基は、環原子
として炭素原子のほかに１〜４個の窒素原子または１〜
３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を含
み得るものであり、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チ
エニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-イソ
オキサゾリル、4-イオキサゾリル、5-イソオキサゾリ
ル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチア
ゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、
2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-
チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾ
リル、4-イミダゾリル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イ
ル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジア
ゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-
トリアゾール-3-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イ
ル、1,3,4-チアジアゾール-2-イルおよび1,3,4-トリア
ゾール-2-イルである。
【００５４】６員環ヘテロアリールは、１〜３個または
１〜４個の窒素原子を含み、６員環ヘテロアリール基
は、環原子として炭素原子のほかに１〜３個または１〜
４個の窒素原子を含み得るものであり、例えば、2-ピリ
ジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニ
ル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニ
ル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン
-2-イルおよび1,2,4-トリアジン-3-イルである。
【００５５】アルキレンは、１〜４個のCH2基からなる
２価の非分枝鎖であり、例えば、CH2、CH2CH2、CH2CH2C
H2およびCH2CH2CH2CH2である。
【００５６】アルキレンジオキシは、１〜３個のCH2基
からなる２価の非分枝鎖であって、両方の結合の手が酸
素原子を介して骨格に結合するものであり、例えば、OC
H2O、OCH2CH2OおよびOCH2CH2CH2Oである。
【００５７】式Ｉで表されるサリチロヒドラジド誘導体
の所期の用途に関し、置換基は、各場合において単独で
または組み合わせて下記の意味であるのが特に好まし
い。
【００５８】特に好ましくは、式IAの化合物である。
【化１７】
【００５９】特に好ましくは、R1がNH-CO-Aである式Iの
化合物であり、これらの化合物は式ICにより記載され
る。
【化１８】
【００６０】また特に好ましくは、化合物I.1である。
【００６１】同様に、他の好ましい化合物はR4がメチル
である式I.6の化合物であり；これらの化合物は式I.6a
により記載される。
【化１９】
【００６２】並んで、特に好ましい化合物Iは、mがゼロ
である化合物Iであり；これらの化合物は式IDにより記
載される。
【化２０】
【００６３】加えて、特に好ましい化合物Iは、(X)mが
フェノール-OH基に対してパラ位にあり、ハロゲン、N
O2、CNおよびC1-C4-アルコキシ、特に4-クロロ、4-ブロ
モおよび4-NO2である化合物Iである。
【００６４】同様に特に好ましくはR2が水素、メチル、
エチル、n-プロピル、イソプロピルおよびシアノ、特に
水素およびメチルである化合物Iである。
【００６５】他の特に好ましい化合物Iは、R3が、各々
任意に1〜3個の基Rbにより置換されているシクロへキシ
ルおよびフェニルであり、特にフェニルである化合物I
である。R3がシクロへキシルである化合物の場合には、
置換基RbはC-R3結合に対してE-位またはZ-位に位置でき
る。
【００６６】加えて、特に好ましい化合物Iは、R3が、
各々任意に1〜3個の基Rbにより置換されているピラゾリ
ル、ピリミジニル、ピリジニル、ピラジニルおよびチオ
フェニルである化合物Iである。
【００６７】置換基に関して、特に好ましい中間体の使
用形態は、式Iの基(X)m、R1、A、R2およびR3の使用形態
と一致する。
【００６８】化合物Iは、殺真菌剤として好適である。
化合物Iは、特に、子嚢菌類(Ascomycete)、不完全菌類
(Deuteromycete)、藻菌類(Phycomycete)および担子菌類
(Basidiomycete)の類からの広範な植物病原性真菌に対
して顕著な活性により区別される。これら化合物の一部
は全体的に作用し、それらは葉作用性、および土壌作用
性殺真菌剤として作物の保護に用いることができる。こ
れらの化合物は、一連の作物植物、例えばコムギ、ライ
ムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、牧
草類、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、
ブドウ、果実植物、鑑賞用植物、およびキュウリ、豆
類、トマト、ジャガイモおよびカボチャのような野菜植
物、ならびにこれらの植物の種子における多数の真菌の
防除にとって特に重要である。
【００６９】特にこれらの化合物は、下記の植物病を防
除するのに好適である。野菜および果実におけるアルタ
ナリア(Alternaria)の種、イチゴ、野菜、鑑賞用植物お
よびブドウにおけるボトリティス・シネレア(Botrytis
cinerea)（灰色かび病）、ピーナッツにおけるセルコス
ポラ・アラキディコラ(Cercospora arachidicola)、カ
ボチャにおけるエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe
cichoracearum)およびスフェロテカ・フリギネア(Sphae
rotheca fuliginea)、穀物におけるエリシフェ・グラミ
ニス(Erysiphe graminis)（ウドンコ病菌）、種々の植
物におけるフザリウム(Fusarium)およびバーティシリウ
ム(Verticillium)の種、穀物におけるヘルミントスポリ
ウム(Helminthosporium)の種、バナナおよびピーナッツ
におけるミコスフェレラ(Mycosphaerella)の種、ジャガ
イモおよびトマトにおけるフィトフトラ・インフェスタ
ンス(Phytophthora infestans)、ブドウにおけるプラス
モパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)、リンゴにお
けるポドスフェラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotr
icha)、コムギおよびオオムギにおけるプソイドセルコ
スポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella h
erpotrichoides)、ホップおよびキュウリにおけるプソ
イドペロノスポラ(Pseudoperonospora)の種、穀物にお
けるプシニア(Puccinia)の種、イネにおけるいもち病菌
(Pyricularia oryzae)、ワタ、イネおよび芝生における
リゾクトニア(Rhizoctonia)の種、コムギにおけるセプ
トリア・ノドルム(Septoria nodorum)、ブドウにおける
ウンシヌラ・ネカトル(Uncinula necator)、穀物およサ
トウキビにおけるウスチラゴ(Ustilago)の種、およびリ
ンゴおよびナシにおけるべンチュリア(Venturia)の種
（赤かび病）。
【００７０】さらに化合物Iは、材料（例えば木材、
紙、塗料分散液、繊維および織物）の保護、および貯蔵
製品の保護においてペシロマイセス・バリオティイ(Pae
cilomyces variotii)のような有害真菌の防除に好適で
ある。
【００７１】化合物Iは、真菌または真菌感染から保護
すべき植物、種子、材料、または土壌を殺真菌有効量の
活性成分で処理することにより適用される。適用は、材
料、植物または種子が真菌に感染する前および後の両方
で行うことができる。
【００７２】一般的に、殺真菌性組成物は0.1〜95重量
％、好ましくは0.5〜90重量％の活性成分を含んでな
る。
【００７３】作物保護に使用する場合には、適用量は所
望する効果の種類に応じて1ヘクタール当たり0.01〜2.0
kgの活性成分である。
【００７４】種子の処理には、種子1kg当たり一般的に
0.001〜0.1ｇ、好ましくは0.01〜0.05ｇの活性成分量が
必要である。
【００７５】材料または貯蔵製品の保護に使用する場合
には、活性成分の適用量は、適用分野の種類および所望
する効果によって決まる。材料の保護における通常使用
される適用量は、例えば処理される材料1立方メートル
当たり0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgの活性成分
である。
【００７６】化合物Iを慣用の製剤、例えば溶液剤、乳
濁液、懸濁液、粉剤、散剤、ペースト剤および顆粒剤に
変えることができる。使用形態は特定の目的により異な
り；各々の場合に本発明の化合物の微細かつ一様な分布
を確実にすることを意図する。
【００７７】製剤は公知の手法で、例えば活性成分を溶
剤および／または担体で希釈することにより、所望によ
り乳化剤および分散剤を用いて製造し、水を希釈剤とし
て使用した場合は、他の有機溶剤を助溶剤として使用す
ることも可能である。好適な助剤は、本質的に以下のも
のである：芳香族化合物（例えばキシレン）、塩素化芳
香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフィン（例
えば鉱油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタ
ノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、アミン
（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）お
よび水のような溶剤；粉砕した天然鉱物（例えばカオリ
ン、粘土、タルク、白亜）および粉砕した合成鉱物（例
えば高度に分散したシリカ、シリケート）のような担
体；非イオン性および陰イオン性乳化剤（例えばポリオ
キシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホ
ネートおよびアリールスルホネート）のような乳化剤；
およびリグニン-亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース
のような分散剤。
【００７８】好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸およびジ
ブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキルアリール
スルホネート、アルキル硫酸塩、アルキルスルホネー
ト、脂肪アルコール硫酸塩、および脂肪酸およびそのア
ルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、硫酸化脂肪ア
ルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレ
ンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合
物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノー
ルおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオク
チルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブ
チルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリー
ルポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコー
ル、脂肪アルコール/エチレンオキサイド縮合物、エト
キシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアル
コールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトー
ルエステル、リグニン亜硫酸塩廃液およびメチルセルロ
ースである。
【００７９】直接スプレー可能な溶液剤、乳濁液、ペー
スト剤または油性分散液の製造に好適な物質は、灯油ま
たはディーゼル油のような中沸点〜高沸点の鉱油留分、
さらにコールタール油、および植物油および動物油、脂
肪族、環式および芳香族の炭化水素、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタ
レン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロ
ホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキ
サノン、クロロベンゼン、イソホロン、強極性溶剤、例
えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-
メチルピロリドン、および水である。
【００８０】散剤、散布用材料および粉剤は、活性物質
を固形担体と一緒に混合または付随して粉砕することに
より製造できる。
【００８１】顆粒剤、例えば被覆顆粒剤、含浸顆粒剤お
よび均質顆粒剤は、活性成分を固形担体に結合させるこ
とにより製造できる。固形担体の例としては、鉱物土
類、例えばシリカゲル、珪酸、タルク、カオリン、アタ
クレイ(attaclay)、石灰石、石灰、白亜、ボール粘土、
黄土、粘土、苦灰石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成材料、肥料、
例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、尿素、および植物由来の産物、例えば穀物
ミール、樹皮ミール、木材ミールおよびナッツ殻ミー
ル、セルロース粉末および他の固形担体である。
【００８２】一般的に、製剤は0.01〜95重量％、好まし
くは0.1〜90重量％の活性成分を含む。活性成分は90％
〜100％、好ましくは95％〜100％の純度（NMRスペクト
ルによる）で用いる。
【００８３】以下は製剤の例である： I． 本発明の化合物5重量部を、微粉砕カオリン95重量
部とよく混合する。これにより、5重量％の活性成分を
含む粉剤が得られる。 II． 本発明の化合物30重量部を、粉末状シリカゲル92
重量部およびこのシリカゲルの表面上にスプレーされた
パラフィン油8重量部の混合物とよく混合する。これに
より、良好な付着特性を有する活性成分の製剤（活性成
分含有率23重量％）が得られる。 III． 本発明の化合物10重量部を、キシレン90重量
部、エチレンオキサイド8〜10モルとオレイン酸N-モノ
エタノールアミド1モルとの付加生成物6重量部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム2重量部およびエチレ
ンオキサイド40モルとヒマシ油1モルとの付加生成物2重
量部からなる混合物に溶解する（活性成分含有率9重量
％）。 IV． 本発明の化合物20重量部を、シクロヘキサノン60
重量部、イソブタノール30重量部、エチレンオキサイド
7モルとイソオクチルフェノール1モルとの付加生成物5
重量部およびエチレンオキサイド40モルとヒマシ油1モ
ルとの付加生成物5重量部からなる混合物に溶解する
（活性成分含有率16重量％）。 V． 本発明の化合物80重量部を、ジイソブチルナフタ
レン-α-スルホン酸ナトリウム3重量部、亜硫酸塩廃液
からのリグノスルホン酸のナトリウム塩10重量部および
粉末状シリカゲル7重量部と十分に混合し、該混合物を
ハンマーミルで粉砕する（活性成分含有率80重量％）。 VI． 本発明の化合物90重量部を、N-メチル-α-ピロリ
ドン10重量部と混合することにより、微小滴（microdro
p)の形態での使用に適する溶液を得る（活性成分含有率
90重量％）。 VII． 本発明の化合物20重量部を、シクロヘキサノン4
0重量部、イソブタノール30重量部、エチレンオキサイ
ド7モルとイソオクチルフェノール1モルとの付加生成物
20重量部およびエチレンオキサイド40モルとヒマシ油1
モルとの付加生成物10重量部からなる混合物に溶解す
る。該溶液を水100,000重量部中に注ぎ、微細に分散す
ることにより、0.02重量％の活性成分を含む水性分散液
を得る。 VIII． 本発明の化合物20重量部を、ジイソブチルナフ
タレン-α-スルホン酸ナトリウム3重量部、亜硫酸塩廃
液からのリグノスルホン酸のナトリウム塩17重量部およ
び60重量％の粉末状シリカゲルと十分に混合し、該混合
物をハンマーミルで粉砕する。該混合物を水20,000重量
部中に微細に分散させることにより、0.1重量％の活性
成分を含むスプレー混合物を得る。
【００８４】活性成分はそれ自体で、その製剤形態で、
または製剤形態から製造された使用形態で、例えば直接
スプレー可能な溶液剤、散剤、懸濁液または分散液、乳
濁液、油性分散液、ペースト剤、粉剤、散布用材料また
は顆粒剤の形態で、スプレー、噴霧、散粉、散布または
注入により使用することができる。使用形態は、もっぱ
ら意図した目的に依存する；各々の場合に、これらは本
発明の活性成分の可能な限り微細な分散を確実にするこ
とを意図する。
【００８５】水性使用形態は、乳濁液濃厚物、ペースト
剤または湿潤可能な散剤（噴霧可能な散剤、油性分散
液）から、水を添加することにより製造できる。乳濁
液、ペースト剤または油性分散液を製造するには、活性
物質をそのまま水中で均質化するか、または湿潤剤、粘
着付与剤、分散剤または乳化剤により油または溶剤に溶
解することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘
着付与剤、分散剤または乳化剤および適切であれば、溶
剤または油から成る濃厚物を製造することも可能であ
る。かかる濃厚物は水で希釈することに好適である。
【００８６】即使用可能な生成物中の活性成分濃度は、
比較的に広範囲にわたって変動させてよい。一般的に、
その濃度は0.0001〜10％、好ましくは0.01〜1％であ
る。
【００８７】活性成分は、超低体積法（ULV）で首尾よ
く使用することも可能であり、95重量％より多い活性成
分を含む製剤を、または添加剤を含まない活性成分でさ
えも適用することができる。
【００８８】様々な種類の油、または除草剤、殺真菌
剤、他の農薬または殺菌剤は、適切であれば使用の直前
でさえも活性成分に添加することができる（タンク混
合）。これらの薬剤は、本発明の薬剤と1：10〜10：1の
重量比で混合できる。
【００８９】殺真菌剤としての使用形態において、本発
明の組成物は、他の活性成分、例えば除草剤、殺虫剤、
成長調節剤、殺真菌剤または肥料と一緒に存在すること
もできる。殺真菌剤としての使用形態にある、化合物I
またはこれを含む組成物と他の殺真菌剤とを混合するこ
とは、多くの場合、広範囲の殺真菌作用をもたらす。
【００９０】本発明の化合物と一緒に使用できる殺真菌
剤の以下のリストは、可能な組み合わせを例示しようと
するものであって、いかなる限定をも強いようとするも
のではない。
【００９１】硫黄、ジチオカルバメート類およびその誘
導体、例えば鉄(III)ジメチルジチオカルバメート、亜
鉛ジメチルジチオカルバメート、亜鉛エチレンビスジチ
オカルバメート、マンガンエチレンビスジチオカルバメ
ート、マンガン亜鉛エチレンジアミンビスジチオカルバ
メート、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛(N,N
-エチレンビスジチオカルバメート)のアンモニア錯体、
亜鉛(N,N'-プロピレンビスジチオカルバメート)のアン
モニア錯体、亜鉛(N,N'-プロピレンビスジチオカルバメ
ート)、N,N'-ポリプロピレンビス(チオカルバモイル)ジ
スルフィド；ニトロ誘導体、例えばジニトロ(1-メチル
ヘプチル)フェニルクロトネート、2-sec-ブチル-4,6-ジ
ニトロフェニル3,3-ジメチルアクリレート、2-sec-ブチ
ル-4,6-ジニトロフェニルイソプロピルカーボネート、
ジイソプロピル5-ニトロイソフタレート；ヘテロ環式物
質、例えば2-ヘプタデシル-2-イミダゾリンアセテー
ト、2,4-ジクロロ-6-(o-クロロアニリノ)-s-トリアジ
ン、O,O-ジエチルフタルイミドホスホノチオエート、5-
アミノ-1-[ビス(ジメチルアミノ)ホスフィニル]-3-フェ
ニル-1,2,4-トリアゾール、2,3-ジシアノ-1,4-ジチオア
ントラキノン、2-チオ-1,3-ジチオロ[4,5-b]キノキサリ
ン、メチル1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンズイミダゾ
ールカルバメート、2-メトキシカルボニルアミノベンズ
イミダゾール、2-(2-フリル)ベンズイミダゾール、2-(4
-チアゾリル)ベンズイミダゾール、N-(1,1,2,2-テトラ
クロロエチルチオ)テトラヒドロフタルイミド、N-トリ
クロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、N-トリク
ロロメチルチオフタルイミド；N-ジクロロフルオロメチ
ルチオ-N',N'-ジメチル-N-フェニルスルホジアミド、5-
エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,3-チアジアゾール、
2-チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、1,4-ジク
ロロ-2,5-ジメトキシベンゼン、4-(2-クロロフェニルヒ
ドラゾノ)-3-メチル-5-イソオキサゾロン、ピリジン-2-
チオール-1-オキサイド、8-ヒドロキシキノリンまたは
その銅塩、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチ
ル-1,4-オキサチイン、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニ
リド-6-メチル-1,4-オキサチイン-4,4-ジオキサイド、2
-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-ピラン-3-カルボキシアニリ
ド、2-メチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,5-ジメ
チルフラン-3-カルボキシアニリド、2,4,5-トリメチル
フラン-3-カルボキシアニリド、N-シクロヘキシル-2,5-
ジメチルフラン-3-カルボキシアミド、N-シクロヘキシ
ル-N-メトキシ-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアミ
ド、2-メチルベンズアニリド、2-ヨードベンズアニリ
ド、N-ホルミル-N-モルホリン-2,2,2-トリクロロエチル
アセタール、ピペラジン-1,4-ジイルビス-1-(2,2,2-ト
リクロロエチル)ホルムアミド、1-(3,4-ジクロロアニリ
ノ)-1-ホルミルアミノ-2,2,2-トリクロロエタン；アミ
ン類、例えば2,6-ジメチル-N-トリデシルモルホリンま
たはその塩、2,6-ジメチル-N-シクロドデシルモルホリ
ンまたはその塩、N-[3-(p-tert-ブチルフェニル)-2-メ
チルプロピル]-cis-2,6-ジメチルモルホリン、N-[3-(p-
tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]ピペリジン；
アゾール類、例えば1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-エ
チル-1,3-ジオキソラン-2-イルエチル]-1H-1,2,4-トリ
アゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-n-プロピル
-1,3-ジオキソラン-2-イルエチル]-1H-1,2,4-トリアゾ
ール、N-(n-プロピル)-N-(2,4,6-トリクロロフェノキシ
エチル)-N'-イミダゾリル尿素、1-(4-クロロフェノキ
シ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾル-1-イル)-2-
ブタノン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1
H-1,2,4-トリアゾル-1-イル)-2-ブタノール、(2RS,3RS)
-1-[3-(2-クロロフェニル)-2-(4-フルオロフェニル)オ
キシラン-2-イルメチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、α-
(2-クロロフェニル)-α-(4-クロロフェニル)-5-ピリミ
ジンメタノール、5-ブチル-2-ジメチルアミノ-4-ヒドロ
キシ-6-メチルピリミジン、ビス(p-クロロフェニル)-3-
ピリジンメタノール、1,2-ビス(3-エトキシカルボニル-
2-チオウレイド)ベンゼン、1,2-ビス(3-メトキシカルボ
ニル-2-チオウレイド)ベンゼン；ストロビルリン類(str
obilurins)、例えばメチルE-メトキシイミノ-[α-(o-ト
リルオキシ)-o-トリル]アセテート、メチルE-2-{2-[6-
(2-シアノフェノキシ)ピリミジン-4-イルオキシ]フェニ
ル}-3-メトキシアクリレート、N-メチル-E-メトキシイ
ミノ-[α-(2-フェノキシフェニル)]アセトアミド、N-メ
チルE-メトキシイミノ-[α-(2,5-ジメチルフェノキシ)-
o-トリル]アセトアミド；アニリノピリミジン類、例え
ばN-(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)アニリン、N-[4-
メチル-6-(1-プロピニル)ピリミジン-2-イル]アニリ
ン、N-(4-メチル-6-シクロプロピルピリミジン-2-イル)
アニリン；フェニルピロール類、例えば4-(2,2-ジフル
オロ-1,3-ベンゾジオキソール-4-イル)ピロール-3-カル
ボニトリル；桂皮アミド(cinnamamide)類、例えば3-(4-
クロロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシフェニル)アクリロ
イルモルホリン；および種々の殺真菌剤、例えばドデシ
ルグアニジンアセテート、3-[3-(3,5-ジメチル-2-オキ
シシクロヘキシル)-2-ヒドロキシエチル]グルタルイミ
ド、ヘキサクロロベンゼン、メチルN-(2,6-ジメチルフ
ェニル)-N-(2-フロイル)-DL-アラニネート、DL-N-(2,6-
ジメチルフェニル)-N-(2'-メトキシアセチル)アラニン
メチルエステル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-クロロ
アセチル-D,L-2-アミノブチロラクトン、DL-N-(2,6-ジ
メチルフェニル)-N-(フェニルアセチル)アラニンメチル
エステル、5-メチル-5-ビニル-3-(3,5-ジクロロフェニ
ル)-2,4-ジオキソ-1,3-オキサゾリジン、3-(3,5-ジクロ
ロフェニル)-5-メチル-5-メトキシメチル-1,3-オキサゾ
リジン-2,4-ジオン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-1-イソ
プロピルカルバモイルヒダントイン、N-(3,5-ジクロロ
フェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2-ジカルボ
キシイミド、2-シアノ-[N-(エチルアミノカルボニル)-2
-メトキシイミノ]アセトアミド、1-[2-[(2,4-ジクロロ
フェニル)ペンチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジフ
ルオロ-α-(1H-1,2,4-トリアゾリル-1-メチル)ベンズヒ
ドリルアルコール、N-(3-クロロ-2,6-ジニトロ-4-トリ
フルオロメチルフェニル)-5-トリフルオロメチル-3-ク
ロロ-2-アミノピリジン、1-((ビス-(4-フルオロフェニ
ル)メチルシリル)メチル)-1H-1,2,4-トリアゾール。
【００９２】
【実施例】合成例 下記の合成例に示したプロトコールは、出発化合物を適
切に応じて変える以外は、さらなる化合物Iを得るため
に使用した。得られた化合物を、物理データとともに以
下の表中に列挙する。
【００９３】実施例1 2-ヒドロキシ-3-ニトロベンズヒドラジドの製造
【化２１】 ヒドラジン水和物40mlを、無水テトラヒドロフラン(TH
F)200mlに3-ニトロサリチル酸メチル30g(0.15mol)を加
えた溶液に添加した。THFで希釈した後（生じた懸濁液
は攪拌可能であった）、その懸濁液を約18時間還流し
た。冷却後、該バッチを氷の上に注いだ。該水溶液をNa
OH溶液を添加することにより中性にした。沈殿した結晶
を濾過し、水で洗浄した。乾燥後、表題にある化合物27
g(90％)を得た。
【００９４】実施例2 3-ニトロサリチル酸(1-フェニルエチリデン)ヒドラジド
の製造
【化２２】 無水エタノール50mlに3-ニトロサリチロヒドラジド1.0g
(5mmol)を加えた溶液を、アセトフェノン0.6g(5mmol)お
よび触媒量のp-トルエンスルホン酸とともに処理した。
該混合物を14時間、約20〜25℃で攪拌し、該溶媒を留去
することで表題にある化合物1.4g(理論値90％)を無色の
結晶（融点：163〜168℃）として得た。
【００９５】
【表１】表１
【００９６】有害真菌に対する作用の実施例 一般式Iの化合物の殺真菌作用を下記の実験によって実
証した。活性成分を個々にまたは一緒に、70重量％のシ
クロヘキサノン、20重量％のNekanil（登録商標）LN（L
utensol(登録商標)AP6、エトキシル化アルキルフェノー
ルに基づく乳化剤作用および分散作用をもつ湿潤剤）お
よび10重量％のWettol（登録商標）EM（エトキシル化ヒ
マシ油に基づく非イオン性乳化剤）の混合物中に10％の
乳濁液として調製し、該製剤を所望の濃度を得るために
水で希釈した。
【００９７】使用例 トウガラシ(capsicum)の葉におけるボトリティス・シネ
レア(Botrytis cinerea)に対する活性 4〜5枚の葉が適当に発生した後に、「ノイジードラーア
イデアルエリート」種（“Neusiedler Ideal Elite”ty
pe）のトウガラシ(capsicum)の苗木に、10％の活性成
分、63％のシクロヘキサノンおよび27％の乳化剤からな
る貯蔵液で生成した水性活性成分調製物を流れるまでス
プレーした。次の日に、処理した植物に2％濃度のバイ
オマイト（Biomite）水溶液中に1.7 x 106胞子/mlを含
む、ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)の胞子
懸濁液を接種した。次に該試験植物を、22〜24℃で高大
気湿度の管理された環境キャビネットの中に配置した。
5日後、葉における真菌感染の程度を％で視覚的に決定
可能であった。
【００９８】この試験においては、活性成分I-1、I-3お
よびI-6の250ppm製剤で処理した植物の病気レベルはせ
いぜい15％であり、一方で未処理植物の場合には90％で
あった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 255/59 Ｃ０７Ｃ 255/59 255/64 255/64 269/04 269/04 271/28 271/28 273/18 273/18 275/42 275/42 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヨハエム ランハイマー ドイツ連邦共和国 ルードビヒシャフェン 67063，マーツァイガー シュトラーセ 24 (72)発明者 インゴ ローズ ドイツ連邦共和国 マンハイム 68159, 10，ベー ５ (72)発明者 ペーター シューファー ドイツ連邦共和国 オッターシェイム 67308，ローマーシュトラーセ １ (72)発明者 オリヴァー クルーマン ドイツ連邦共和国 ヘッペンハイム 64646，オルトシュトラーセ 34 (72)発明者 マークス ゲワー ドイツ連邦共和国 カステルオウン 56288，ゴエテシュトラーセ 21 (72)発明者 ワシリオス グランメノス ドイツ連邦共和国 ルードビヒシャヘン 67063，ボルシグシュトラーセ ５ (72)発明者 ジョルディ トルモ イ ブラスコ ドイツ連邦共和国 リンバーガーホフ 67117，ムールウェグ 47 (72)発明者 ベアンド ムーラー ドイツ連邦共和国 フランケンタール 67227，ジャン−ガンス−シュトラーセ 21 (72)発明者 ヒューバート サウター ドイツ連邦共和国 マンハイム 68167, ネッカープロメナーデ 20 (72)発明者 エバーハード アメーアマン ドイツ連邦共和国 ヘッペンハイム 64646，ボン−ガゲアン−シュトラーセ ２ (72)発明者 シエグフリエド シュトラテマン ドイツ連邦共和国 リンバーガーホフ 67117，ドンナースバーグシュトラーセ ９ (72)発明者 ジセラ ロレンツ ドイツ連邦共和国 ハンバッチ 67434, アーレンウェグ 13 (72)発明者 ラインハルド スティール ドイツ連邦共和国 ムタースタッド 67112，ジンスターシュトラーセ 17 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AA03 AB03 AB84 AC54 AC56 AC57 AC59 BA17 BE40 4H011 AA01 AA03 BA01 BB06 BC01 BC03 BC05 BC06 BC18 BC20 DA02 DA16 DD03 DD04 4H039 CA72 CF30

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉで表されるサリチロヒドラジド誘導
    体。 【化１】 （式中、 Ｘは、ハロゲン、NO2、シアノ、C1-C4-アルキルまたはC
    1-C4-アルコキシであり、 ｍは、０、１、２または３であり、ｍが２以上の場合、
    置換基Ｘは互いに異なっていてもよく、 R1は、NO2、NH2またはNH-CO-Aであり、 ここで、Ａは、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキ
    シ、NH2、NHCH3またはN(CH3)2であり、 R2は、水素、シアノ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニ
    ル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-ア
    ルコキシまたはC1-C6-アルキルチオであり、炭化水素基
    は、置換されていなくても、あるいは部分的もしくは完
    全にハロゲン化されているか、または１〜３個の基Raを
    有していてもよく、 ここで、Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ
    ル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アル
    キルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコ
    キシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボ
    ニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ま
    たはハロゲン化されていてもよい、ジ-C1-C6-アルキル
    アミノ、C2-C6-アルケニル、C3-C6-アルケニルオキシ、
    C3-C6-アルキニルオキシもしくはC1-C4-アルキレンジオ
    キシであり、 R3は、フェニル、ナフチル、C3-C10-シクロアルキル、
    １〜３個のＮ原子および／もしくは１個のＯもしくはＳ
    原子もしくは１個もしくは２個のＯおよび／もしくはＳ
    原子を含む５員環もしくは６員環のヘテロアリールまた
    は５員環もしくは６員環のヘテロシクリルであり、ここ
    で、環構造は、置換されていなくても、１〜３個の基Rb
    で置換されていてもよく、 ここで、Rbは、シアノ、ニトロ、アミノ、アミノカルボ
    ニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ
    ル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アル
    キルカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ア
    ルキルスルホキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ア
    ルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C 6-アルキルオキ
    シカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルア
    ミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C1-C6-アルキルアミ
    ノカルボニル、ジ-C1-C6-アルキルアミノカルボニル、C
    1-C6-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-C1-C6-アルキ
    ルアミノチオカルボニル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ア
    ルケニルオキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベ
    ンジルオキシ、５員環もしくは６員環のヘテロシクリ
    ル、５員環もしくは６員環のヘテロアリール、５員環も
    しくは６員環のヘテロアリールオキシ、C(=NORα)-ORβ
    またはOC(Rα)2-C(Rβ)=NORβであり、環式基は、置換
    されていなくても、１〜３個の基Rcで置換されていても
    よく、 ここで、Rcは、シアノ、ニトロ、ハロゲン、ヒドロキシ
    ル、アミノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニ
    ル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アル
    キルスルホニル、C1-C6-アルキルスルホキシル、C3-C6-
    シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコ
    キシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチ
    オ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミ
    ノ、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ-C1-C6-アル
    キルアミノカルボニル、C1-C6-アルキルアミノチオカル
    ボニル、ジ-C1-C6-アルキルアミノチオカルボニル、C2-
    C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-シク
    ロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、フェニル、フェ
    ノキシ、フェニルチオ、ベンジル、ベンジルオキシ、５
    員環もしくは６員環のヘテロシクリル、５員環もしくは
    ６員環のヘテロアリール、５員環もしくは６員環のヘテ
    ロアリールオキシまたはC(=NORα)-ORβであり、 Rα、Rβは、水素またはC1-C6-アルキルである。）
  2. 【請求項２】 R1がNH-CO-Aである、請求項１記載の式
    Ｉで表される化合物。
  3. 【請求項３】 ｍが０である、請求項１または２記載の
    式Ｉで表される化合物。
  4. 【請求項４】 ｍが１であり、Ｘが４位にある、請求項
    １〜３のいずれか１項記載の式Ｉで表される化合物。
  5. 【請求項５】 式Ｉにおいて、 Ａが水素、C1-C4-アルコキシ、NHCH3またはN(CH3)2であ
    り、 R2がCNまたはC1-C6-アルキルであり、 R3が、フェニルまたは５員環もしくは６員環のヘテロア
    リールであり、ここで、環構造は、置換されていなくて
    も、１〜３個の基Rbで置換されていてもよい、請求項１
    〜４のいずれか１項記載の化合物。
  6. 【請求項６】 請求項１記載の式Ｉで表される化合物の
    製造方法であって、式II 【化２】 で表されるヒドラジドと、式III 【化３】 で表されるカルボニル化合物とを反応させて、式Ｉにお
    いてR1がNO2である化合物IA 【化４】 を得て、そしてR1がNH2またはNH-CO-Aである化合物Ｉを
    製造するために化合物IAを水素化して式IB 【化５】 で表されるアミノフェノール化合物を得て、そしてR1が
    NH-CO-Hである化合物Ｉを製造するために化合物IBをホ
    ルミル化して式I.1 【化６】 で表される化合物を得るか、またはR1がNH-CO-NH2であ
    る化合物Ｉを製造するために化合物IBをイソシアン酸の
    アルカリ金属塩もしくはイソシアン酸のアルカリ土類金
    属塩と反応させて式I.2 【化７】 で表される化合物を得るか、またはR1がNH-CO-NHCH3で
    ある化合物Ｉを製造するために化合物IBをイソシアン酸
    メチルと反応させて式I.3 【化８】 で表される化合物を得るか、またはR1がNH-CO-N(CH3)2
    である化合物Ｉを製造するために化合物IBをホスゲンお
    よびジメチルアミンと反応させて式I.4 【化９】 で表される化合物を得るか、またはR1がNH-CO-OCH3であ
    る化合物Ｉを製造するために化合物IBを遷移金属触媒を
    用いて一酸化炭素およびメタノールと反応させて式I.5 【化１０】 で表される化合物を得ることを含む、上記方法。
  7. 【請求項７】 請求項６記載の式IAおよびIBで表される
    化合物の中間体としての使用。
  8. 【請求項８】 固体担体または液体担体と、請求項１記
    載の式Ｉで表される化合物とを含む、植物病原体として
    有害な真菌の防除に適した組成物。
  9. 【請求項９】 真菌、または真菌の攻撃から防御される
    べき材料、植物、土壌もしくは種子を、有効量の請求項
    １記載の式Ｉで表される化合物で処理することを含む、
    植物病原体として有害な真菌を防除する方法。
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