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JP2002019293A - Laser thermal transfer recording material - Google Patents

Laser thermal transfer recording material

Info

Publication number
JP2002019293A
JP2002019293A JP2000206323A JP2000206323A JP2002019293A JP 2002019293 A JP2002019293 A JP 2002019293A JP 2000206323 A JP2000206323 A JP 2000206323A JP 2000206323 A JP2000206323 A JP 2000206323A JP 2002019293 A JP2002019293 A JP 2002019293A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermal transfer
recording material
transfer recording
group
conversion layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000206323A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Nakajima
厚志 仲島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2000206323A priority Critical patent/JP2002019293A/en
Publication of JP2002019293A publication Critical patent/JP2002019293A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laser thermal transfer recording material, which has high sensitivity, wide abrasion point and correct exposure range, with which uniform images free of uneven banding due to a laser head can be obtained and which is excellent in productivity and preservability. SOLUTION: In the laser thermal transfer recording material having a polyamic acid-containing photothermal conversion layer and an ink layer including a thermoplastic resin and a coloring agent, the photothermal conversion layer includes an infrared absorbing coloring matter.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はレーザ熱転写記録材
料に関する。
[0001] The present invention relates to a laser thermal transfer recording material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、グラフィックアート分野において
は、カラー原稿からリスフィルムにより一組の色分解フ
ィルムを作製し、印刷版の焼付けが行なわれているが、
本印刷(実際の印刷作業)前に、色分解フィルムからカ
ラープルーフを作製し、色分解工程での誤りのチェッ
ク、色補正の必要性のチェック等が一般的に行なわれて
いる。カラープルーフ用の材料としては、実際の印刷物
との近似性から、印刷本紙を用い、色材は顔料を用いる
ことが好ましいとされ、また、中間調画像の高再現性を
可能とする高解像力の実現や、高い工程安定性も望まれ
ている。更に、現像液を用いない乾式のプルーフ作製法
への要望も高い。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of graphic arts, a set of color separation films is produced from a color original using a squirrel film, and printing plates are printed.
Prior to the actual printing (actual printing operation), a color proof is prepared from a color separation film, and an error in a color separation step, a necessity of color correction, and the like are generally performed. As a material for the color proof, it is considered preferable to use printing paper from the similarity with actual printed matter, and to use a pigment as a coloring material, and to provide a high resolution which enables high reproducibility of a halftone image. Realization and high process stability are also desired. Further, there is a high demand for a dry-type proof production method that does not use a developer.

【0003】また、最近の印刷前工程(プリプレス分
野)における電子化システムの普及に伴い、ディジタル
信号から直接カラープルーフを作製する材料と記録シス
テムに対する要求が高まっている。電子化システムにお
いては、特に高画質のカラープルーフを作製する必要が
あり、一般的には150線/インチ以上の網点画像を再
現させる必要がある。そして、ディジタル信号から高画
質のプルーフを記録するためには、ディジタル信号によ
り変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能な
レーザ光を記録ヘッドとして用いる必要がある。このた
め、レーザ光に対して高い記録感度を示し、かつ高精細
な網点を再現可能にする高解像力を示す記録材料の開発
が必要となる。
Further, with the recent widespread use of computerized systems in the pre-printing process (prepress field), there has been an increasing demand for materials and recording systems for producing color proofs directly from digital signals. In an electronic system, it is particularly necessary to produce a color proof of high image quality, and it is generally necessary to reproduce a halftone image of 150 lines / inch or more. In order to record a high-quality proof from a digital signal, it is necessary to use a laser beam which can be modulated by the digital signal and can narrow down the recording light as a recording head. For this reason, it is necessary to develop a recording material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution that enables high-definition halftone dots to be reproduced.

【0004】従来から、レーザ光を利用した転写画像形
成方法に用いられる記録材料としては、特開平5−58
045号に記載の、支持体上に、レーザ光を吸収して熱
を発生する光熱変換層、及び熱溶融性のワックス、バイ
ンダなどの成分中に分散されてなる顔料からなる画像形
成層をこの順に有する熱溶融転写シートや、特開昭63
−104882号または特開平4−208496号に記
載のような、支持体上に、レーザ光を吸収して熱を発生
する光熱変換層、及びバインダ中に分散してなる昇華性
色素からなる画像形成層をこの順に有する昇華性色素転
写シートが知られている。これらの記録材料を用いる画
像形成方法では、レーザ光の照射を受けた領域の光熱変
換層で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層
が前者の場合は熱溶融により、また後者の場合は昇華性
色素の昇華により、転写シート上に積層配置された受像
シート上に転写され、受像シート上に転写画像が形成さ
れる。
Conventionally, as a recording material used in a transfer image forming method using a laser beam, Japanese Patent Application Laid-Open No. H5-58
No. 045, a photo-thermal conversion layer that absorbs laser light to generate heat and an image-forming layer made of a pigment dispersed in components such as a hot-melt wax and a binder are described. Or a hot-melt transfer sheet
-104882 or JP-A-4-208496, image formation comprising a photothermal conversion layer that absorbs laser light and generates heat on a support, and a sublimable dye dispersed in a binder Sublimable dye transfer sheets having layers in this order are known. In the image forming method using these recording materials, the heat generated in the light-to-heat conversion layer in the region irradiated with the laser beam causes the image forming layer corresponding to the region to be thermally fused in the former case, and in the latter case in the latter case. By sublimation of the sublimable dye, the dye is transferred onto an image receiving sheet laminated on the transfer sheet, and a transfer image is formed on the image receiving sheet.

【0005】また、特表平2−501552号には、上
記のような高精細な網点を再現可能にする高解像力を示
すレーザ光を用いる記録材料の一例として、透明な支持
体の上に熱流動性の画像形成表面層と多孔質または粒子
状の画像形成物質層とを配置し、これにレーザ光を照射
することにより、被照射部分の画像形成物質層を支持体
に固着させ、次にレーザ光を照射しなかった部分を剥ぎ
取ることにより、支持体表面に画像形成物質のレプリカ
像を形成する方法が知られている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-501552 discloses an example of a recording material using a laser beam having a high resolving power capable of reproducing a high-definition halftone dot on a transparent support. A heat-fluid image-forming surface layer and a porous or particulate image-forming substance layer are arranged, and a laser beam is applied to the layer to fix the image-forming substance layer at the irradiated portion to a support. There is known a method of forming a replica image of an image forming substance on the surface of a support by stripping off a portion not irradiated with a laser beam.

【0006】上記の画像形成方法では、画像はそのまま
透明な支持体上に形成されるため、支持体が制限され、
また多色画像の形成についての配慮がなされていないな
どの理由で、多色画像を印刷本紙などに形成することが
望ましいカラープルーフ作製には適していない。このた
め、多色画像を印刷本紙に形成する目的でも使用可能な
画像形成方法の開発が行なわれている。
In the above image forming method, the image is formed on a transparent support as it is, so that the support is limited.
Further, it is not suitable for the production of a color proof where it is desirable to form a multicolor image on a printing paper or the like because no consideration is given to the formation of a multicolor image. For this reason, an image forming method which can be used for the purpose of forming a multicolor image on a printing paper has been developed.

【0007】特開平6−219052号には、支持体上
に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常に薄層(0.
03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含む画像形成層
がこの順に設けられて構成され、該熱剥離層の介在によ
り結合されている該画像形成層と光熱変換層との間の結
合力が、レーザ光の照射により小さくなる熱転写記録材
料を用いて、その熱転写記録材料上に積層配置した受像
シート上に高精細画像を形成する画像形成方法が記載さ
れている。この画像形成方法で使用する画像形成システ
ムは、所謂「アブレーション」を利用したシステムであ
って、具体的には、レーザ光の照射を受けた領域で熱剥
離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形
成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の
画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象
を利用している。このアブレーションを利用する画像形
成方法は、受像シート材料として受像層(接着層)を付
設した印刷本紙を用いることができること、またそれぞ
れ色の異なる画像を作製して次々と受像シート上に重ね
合せることができ、従って多色画像が容易に得られるこ
と、また高精細な画像が容易に得られることなどの多く
の利点があり、特にカラープルーフ(DDCP:ダイレ
クト・ディジタル・カラープルーフ)、あるいは高精細
なマスク画像を作製するために有用な方法ということが
できる。
JP-A-6-219052 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance, a very thin layer (0.
A heat-release layer having a thickness of from 0.3 to 0.3 μm) and an image-forming layer containing a colorant are provided in this order, and the heat-release layer is interposed between the image-forming layer and the light-to-heat conversion layer. An image forming method for forming a high-definition image on an image receiving sheet laminated on the thermal transfer recording material using a thermal transfer recording material whose bonding force is reduced by irradiation with a laser beam is described. The image forming system used in this image forming method is a system using so-called "ablation", and specifically, the thermal peeling layer partially decomposes and vaporizes in a region irradiated with laser light, This utilizes a phenomenon in which the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer in that region is weakened, and the image forming layer in that region is transferred to an image receiving sheet laminated thereon. An image forming method utilizing this ablation can use a printing paper sheet provided with an image receiving layer (adhesive layer) as an image receiving sheet material, and produce images of different colors and superimpose them on the image receiving sheet one after another. Therefore, there are many advantages such that a multi-color image can be easily obtained, and a high-definition image can be easily obtained. In particular, a color proof (DDCP: direct digital color proof) or a high definition It can be said that this method is useful for producing a simple mask image.

【0008】上記画像形成方法に用いられる熱転写記録
材料の各層は、重層塗布法を利用して形成されるため、
各層の塗布液はその塗布、製膜が容易であることが望ま
れる。また光熱変換層は、光熱変換物質(通常レーザ光
を吸収することができる色素)とバインダとからなる層
であり、バインダは、光熱変換物質との高い分散性を有
すること、また特にレーザが照射させれた場合には、こ
の層は非常に高温になるため優れた耐熱性を有している
ことなどが要求される。従来、光熱変換層のバインダと
しては、例えば、特開平5−58045号や特開平6−
219052号にも記載されているように、アクリル酸
などのアクリル系モノマーの単独重合体又は共重合体、
セルロースアセテートなどのセルロース系ポリマー、ポ
リスチレン、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアルコールなどのビニル系
ポリマー、ポリエステル、ポリアミドなどの縮合系ポリ
マー、ブタジエン/スチレン共重合体のようなゴム系の
熱可塑性ポリマー、ポリウレタン、ポリイミド、エポキ
シ樹脂、そして尿素/メラミン樹脂などが使用できるも
のとして挙げられている。これらのうち、ポリイミド樹
脂は、優れた耐熱性を有しているが、実際、光熱変換層
の塗布形成に際してはこの樹脂は溶剤への溶解性が極め
て悪いため使用しにくいとの問題がある。このため、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエス
テルなどのポリマーが好ましく使用されているのが現状
である。
Each layer of the thermal transfer recording material used in the above image forming method is formed by using a multilayer coating method.
It is desired that the coating liquid for each layer be easily applied and formed into a film. The light-to-heat conversion layer is a layer composed of a light-to-heat conversion substance (usually a dye capable of absorbing laser light) and a binder. The binder has a high dispersibility with the light-to-heat conversion substance, and in particular, is irradiated with a laser. When this layer is formed, the layer is required to have an excellent heat resistance since the temperature becomes extremely high. Conventionally, as a binder of the light-to-heat conversion layer, for example, JP-A-5-58045 or JP-A-6-58045.
No. 219052, homopolymers or copolymers of acrylic monomers such as acrylic acid,
Cellulose polymers such as cellulose acetate, polystyrene, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl polymers such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, condensation polymers such as polyester and polyamide, and rubber polymers such as butadiene / styrene copolymer Thermoplastic polymers, polyurethanes, polyimides, epoxy resins, and urea / melamine resins. Among these, polyimide resins have excellent heat resistance, but there is a problem that, in practice, when forming a photothermal conversion layer by coating, the resin is extremely poor in solubility in a solvent and is difficult to use. For this reason, at present, polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, and polyester are preferably used.

【0009】しかしながら、本発明者の検討によると、
上記のようなポリビニルアルコールなどの水溶性のポリ
マーを用いて光熱変換層を構成した場合には、一般に耐
湿性に劣り、高温高湿下で長期間保存した場合には色素
の凝集が起る場合があった。一方、上記のような現象が
比較的起りにくいポリビニルブチラール、ポリエステル
樹脂などを用いて光熱変換層を構成した場合には、今度
はこの光熱変換層の表面に塗布する感熱剥離層形成用塗
布液、あるいは画像形成層形成用塗布液に含まれる溶剤
により光熱変換層が浸され、光熱変換層に含まれる色素
がこれらの上の層に移行し、その結果、光熱変換層の性
能(例えば、感度)が低下したり、あるいはかぶりが発
生する場合があることがわかった。また上記のようなポ
リマーは耐熱性も充分でなく、従ってレーザ記録時に
は、熱分解や熱融着を起し易く、これにより光熱変換層
の一部が画像形成層と共に転写され、良好な画像が得ら
れなかったり、転写操作が阻害される場合もあることも
わかった。
However, according to the study of the present inventor,
When the light-to-heat conversion layer is formed using a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol as described above, generally the moisture resistance is poor, and when the pigment is aggregated when stored for a long time under high temperature and high humidity. was there. On the other hand, when the light-to-heat conversion layer is formed using polyvinyl butyral, a polyester resin, or the like, in which the above-described phenomenon is relatively unlikely to occur, a coating solution for forming a heat-sensitive release layer, which is then applied to the surface of the light-to-heat conversion layer, Alternatively, the light-to-heat conversion layer is immersed in a solvent contained in the coating liquid for forming an image-forming layer, and the dye contained in the light-to-heat conversion layer is transferred to the layers above them, and as a result, the performance (for example, sensitivity) of the light-to-heat conversion layer Was found to be reduced or fogging sometimes occurred. In addition, the above-mentioned polymers do not have sufficient heat resistance, and therefore are liable to undergo thermal decomposition and thermal fusion during laser recording, whereby part of the light-to-heat conversion layer is transferred together with the image forming layer, and a good image is obtained. It was also found that they could not be obtained or the transcription operation could be inhibited.

【0010】よって上記のような問題点の解決が要望さ
れていた。
Therefore, there is a demand for a solution to the above problems.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度であり、アブレーションポイントや適性露光範囲が広
く、レーザヘッド起因のバンディングムラのない均一な
画像を得ることが出来、しかも、生産性、保存性に優れ
たレーザ熱転写記録材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a high sensitivity, a wide ablation point and a suitable exposure range, a uniform image free of banding unevenness caused by a laser head, and a high productivity. Another object of the present invention is to provide a laser thermal transfer recording material having excellent storage stability.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の項目1〜7によって達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following items 1 to 7.

【0013】1.支持体上に、ポリアミド酸を含む光熱
変換層、熱可塑性樹脂及び色剤を含むインク層を有する
レーザ熱転写記録材料において、該光熱変換層が赤外吸
収色素を含有することを特徴とするレーザ熱転写記録材
料。
1. A laser thermal transfer recording material having a photothermal conversion layer containing a polyamic acid, an ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant on a support, wherein the photothermal conversion layer contains an infrared absorbing dye. Recording material.

【0014】2.光熱変換層またはインク層が、該イン
ク層の表面に対する突出高さが0.5〜3.5μmとな
るマット剤を有し、且つ、該マット剤を400〜400
0個/mm2有することを特徴とする前記1に記載のレ
ーザ熱転写記録材料。
2. The light-to-heat conversion layer or the ink layer has a matting agent whose projection height with respect to the surface of the ink layer is 0.5 to 3.5 μm, and the matting agent is 400 to 400 μm.
2. The laser thermal transfer recording material according to the above item 1, wherein the material has 0 / mm 2 .

【0015】3.支持体上に、ポリアミド酸を含む光熱
変換層、熱可塑性樹脂と色剤を含有するインク層を有す
るレーザ熱転写記録材料において、該光熱変換層と該イ
ンク層との間に、水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成
分として含有する中間層を設けることを特徴とするレー
ザ熱転写記録材料。
3. In a laser thermal transfer recording material having a photothermal conversion layer containing a polyamic acid on a support and an ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant, a water-soluble resin or water is provided between the photothermal conversion layer and the ink layer. A laser thermal transfer recording material comprising an intermediate layer containing a dispersible resin as a main component.

【0016】4.水溶性樹脂が、メチルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリアミド及びそれらの変性物からなる
群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする
前記3に記載のレーザ熱転写記録材料。
4. 4. The water-soluble resin according to the item 3, wherein the water-soluble resin is at least one selected from the group consisting of methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyamide and modified products thereof. Laser thermal transfer recording material.

【0017】5.水溶性樹脂または水分散性樹脂が、熱
可塑性エラストマーであることを特徴とする前記3また
は4に記載のレーザ熱転写記録材料。
5. 5. The laser thermal transfer recording material as described in 3 or 4, wherein the water-soluble resin or the water-dispersible resin is a thermoplastic elastomer.

【0018】6.水分散性樹脂が、各々、フッ素または
シリコーンを含有する熱可塑性樹脂または熱可塑性エラ
ストマーであることを特徴とする前記5に記載のレーザ
熱転写記録材料。
6. 6. The laser thermal transfer recording material according to the item 5, wherein the water-dispersible resin is a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer containing fluorine or silicone, respectively.

【0019】7.インク層がフッ素系界面活性剤を含有
することを特徴とする前記1〜6のいずれか1項に記載
のレーザ熱転写記録材料。
[7] 7. The laser thermal transfer recording material according to any one of items 1 to 6, wherein the ink layer contains a fluorine-based surfactant.

【0020】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
熱転写記録材料を構成する材料について、次に説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The material constituting the thermal transfer recording material of the present invention will be described below.

【0021】本発明の熱転写記録材料に係る支持体とし
ては、特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じ
て用いることができる。そのような支持体材料の好まし
い例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−2,6−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などの
合成樹脂材料から形成されたシートを挙げることができ
る。なかでも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
が、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好
ましい。熱転写記録材料の支持体はレーザ光を透過させ
る透明な合成樹脂材料から形成することが好ましい。
The support for the thermal transfer recording material of the present invention is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. Preferred examples of such a support material include synthetic resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. Can be mentioned. Above all, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. The support of the thermal transfer recording material is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light.

【0022】本発明に係る光熱変換層について説明す
る。本発明に係る光熱変換層は光熱変換物質とポリアミ
ド酸を含有し、光熱変換物質としては赤外吸収色素が用
いられる。本発明に係る赤外吸収色素は、波長760n
mから1200nmの赤外線を有効に吸収する染料また
は顔料であり、好ましくは、波長760nmから120
0nmに吸収極大を有する染料または顔料である。
The photothermal conversion layer according to the present invention will be described. The light-to-heat conversion layer according to the present invention contains a light-to-heat conversion material and a polyamic acid, and an infrared absorption dye is used as the light-to-heat conversion material. The infrared absorbing dye according to the present invention has a wavelength of 760 n.
a dye or a pigment that effectively absorbs infrared rays having a wavelength of 760 nm to 120 nm.
A dye or pigment having an absorption maximum at 0 nm.

【0023】染料としては、市販の染料、および、例え
ば「染料便覧」(有機合成化学協会編集、昭和45年
刊)等の文献に記載されている公知のものが利用でき
る。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾ
ロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染
料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料(ポリメチン染料も含まれる)、
シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金
属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
As the dye, commercially available dyes and known dyes described in literatures such as "Dye Handbook" (edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970) can be used. Specifically, azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes (including polymethine dyes),
Dyes such as cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, metal thiolate complexes and the like can be mentioned.

【0024】好ましい染料としては、例えば、特開昭5
8−125246号公報、特開昭59−84356号公
報、特開昭59−202829号公報、特開昭60−7
8787号公報等に記載されているシアニン染料、特開
昭58−173696号公報、特開昭58−18169
0号公報、特開昭58−194595号公報等に記載さ
れているメチン染料、特開昭58−112793号公
報、特開昭58−224793号公報、特開昭59−4
8187号公報、特開昭59−73996号公報、特開
昭60−52940号公報、特開昭60−63744号
公報等に記載されているナフトキノン染料、特開昭58
−112792号公報等に記載されているスクアリリウ
ム色素、英国特許434,875号記載のシアニン染料
等を挙げることができる。
Preferred dyes include, for example, those described in
JP-A-8-125246, JP-A-59-84356, JP-A-59-202829, JP-A-60-7
No. 8787, cyanine dyes described in JP-A-58-173696 and JP-A-58-18169.
No. 0, JP-A-58-194595 and the like, methine dyes described in JP-A-58-112793, JP-A-58-224793, and JP-A-59-4.
Naphthoquinone dyes described in JP-A-8187, JP-A-59-73996, JP-A-60-52940, JP-A-60-63744, etc .;
And squarylium dyes described in JP-A-112792 and cyanine dyes described in British Patent No. 434,875.

【0025】また、米国特許第5,156,938号に
記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、米国特許第
3,881,924号明細書に記載の置換されたアリー
ルベンゾ(チオ)ピリリウム塩;特開昭57−1426
45号公報(米国特許第4,327,169号明細書)
記載のトリメチンチアピリリウム塩;特開昭58−18
1051号公報、同58−220143号公報、同59
−41363号公報、同59−84248号公報、同5
9−84249号公報、同59−146063号公報、
同59−146061号公報に記載されているピリリウ
ム系化合物;特開昭59−216146号公報記載のシ
アニン色素;米国特許第4,283,475号明細書に
記載のペンタメチンチオピリリウム塩等;特公平5−1
3514号公報、同5−19702号公報に開示されて
いるピリリウム化合物も好ましく用いられる。
Also, a near infrared absorption sensitizer described in US Pat. No. 5,156,938 is preferably used, and a substituted aryl benzo (described in US Pat. No. 3,881,924) can be used. Thio) pyrylium salt; JP-A-57-1426
No. 45 (US Pat. No. 4,327,169)
Trimethinethiapyrylium salt described in JP-A-58-18
Nos. 1051 and 58-22143, 59
JP-A-41363, JP-A-59-84248, and JP-A-5-84248
Nos. 9-84249 and 59-146063,
Pyrylium compounds described in JP-A-59-146061; cyanine dyes described in JP-A-59-216146; pentamethine thiopyrylium salts described in U.S. Pat. No. 4,283,475; Tokuhei 5-1
Pyrylium compounds disclosed in JP-A-3514 and JP-A-5-19702 are also preferably used.

【0026】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第4,756,993号明細書中に式(I)、
(II)として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。
Further, as another preferred example of the dye, the compound represented by formula (I) described in US Pat. No. 4,756,993
Near-infrared absorbing dyes described as (II) can be mentioned.

【0027】これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。
Among these dyes, particularly preferred are cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and nickel thiolate complexes.

【0028】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料およびカラーインデックス(C.I.)便
覧、「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977
年刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986
年刊)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年
刊)に記載されている顔料が利用できる。
The pigment used in the present invention includes:
Commercial Pigment and Color Index (CI) Handbook, “Latest Pigment Handbook” (edited by Japan Pigment Technical Association, 1977)
Annual Publication), “Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 1986)
Pigments described in "Printing Ink Technology" (CMC Publishing, 1984).

【0029】上記の赤外吸収色素の中でも、溶媒中で極
大吸収波長における透過濃度が1.0である時に420
nmにおける透過濃度が0.03未満である色素が好ま
しく、更に好ましくは0.025以下であり、特に好ま
しくは0.02以下である。
Among the above infrared absorbing dyes, when the transmission density at the maximum absorption wavelength in a solvent is 1.0, 420
Dyes having a transmission density in nm of less than 0.03 are preferred, more preferably 0.025 or less, and particularly preferably 0.02 or less.

【0030】本発明において、溶媒中で極大吸収波長に
おける透過濃度が1.0である時に420nmにおける
透過濃度が0.03未満である色素(染料でもよい)と
は、メチルエチルケトン中で極大吸収波長における透過
濃度が1.0であるときに420nmにおける透過濃度
が0.03未満である化合物を表す。また、極大吸収波
長が600〜900nmにあることが好ましく、更に好
ましくは、極大吸収波長が750〜900nmである。
In the present invention, a dye (or a dye) having a transmission density of less than 0.03 at 420 nm when the transmission density at the maximum absorption wavelength is 1.0 in a solvent is defined as the dye having the maximum absorption wavelength in methyl ethyl ketone. A compound having a transmission density at 420 nm of less than 0.03 when the transmission density is 1.0. Further, the maximum absorption wavelength is preferably from 600 to 900 nm, and more preferably the maximum absorption wavelength is from 750 to 900 nm.

【0031】このような赤外吸収色素は記録光である赤
外レーザーの吸収効率、光熱変換効率が高いばかりでな
く、光熱変換層が急激な加熱により飛散する、アブレー
ションが起こっても、可視部の吸収が小さい為、画像に
色濁りが生じないので好ましく用いることが出来る。
Such an infrared-absorbing dye not only has a high absorption efficiency and a high heat-to-heat conversion efficiency of an infrared laser, which is a recording light, but also has a visible portion even if ablation occurs because the light-to-heat conversion layer scatters due to rapid heating. Can be preferably used because the image does not cause color turbidity due to low absorption.

【0032】上記記載のような、溶媒中で極大吸収波長
における透過濃度が1.0である時に420nmにおけ
る透過濃度が0.03未満である色素としては、下記一
般式(1)〜(9)で示される化合物が好ましく用いら
れる。
As described above, the dyes having a transmission density at 420 nm of less than 0.03 when the transmission density at the maximum absorption wavelength is 1.0 in a solvent are represented by the following general formulas (1) to (9). The compound represented by is preferably used.

【0033】[0033]

【化1】 Embedded image

【0034】式中、A1及びB1は置換基を表す。In the formula, A 1 and B 1 represent a substituent.

【0035】[0035]

【化2】 Embedded image

【0036】式中、A2及びB2は置換基を表す。In the formula, A 2 and B 2 represent a substituent.

【0037】[0037]

【化3】 Embedded image

【0038】式中、R1〜R4は水素原子またはアルキル
基を表す。A3、B3、A4及びB4は一般式上でCで示し
た炭素原子との結合点と該炭素原子を結ぶ線を軸として
その軸の周りに180°回転した場合、元の基と全く重
なることが出来る基を表す。
In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group. A 3 , B 3 , A 4, and B 4 represent the original group when rotated by 180 ° around a line connecting the carbon atom and the bond point to the carbon atom represented by C in the general formula. Represents a group that can completely overlap with

【0039】[0039]

【化4】 Embedded image

【0040】式中、R1〜R4は水素原子、またはアルキ
ル基を表す。ZA3、ZB3、ZA4及びZB4は炭素
原子とともに6員のヘテロ環を構築するのに必要な原子
群を表す。
In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group. ZA3, ZB3, ZA4 and ZB4 represent an atomic group necessary for constructing a 6-membered hetero ring together with carbon atoms.

【0041】[0041]

【化5】 Embedded image

【0042】式中、X1及びX2はそれぞれ酸素原子、硫
黄原子、セレン原子、またはテルル原子を表し、R5
びR6は水素原子、またはアルキル基を表す。
In the formula, X 1 and X 2 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a tellurium atom, and R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom or an alkyl group.

【0043】[0043]

【化6】 Embedded image

【0044】式中、X1及びX2はそれぞれ酸素原子、硫
黄原子、セレン原子、またはテルル原子を表し、R5
びR6は水素原子、またはアルキル基を表す。R7及びR
8は1価の基を表し、複数のR7及びR8は互いに結合し
て環を形成してもよい。m及びnは0〜4の整数を表
す。
In the formula, X 1 and X 2 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a tellurium atom, and R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom or an alkyl group. R 7 and R
8 represents a monovalent group, and a plurality of R 7 and R 8 may combine with each other to form a ring. m and n represent the integer of 0-4.

【0045】[0045]

【化7】 Embedded image

【0046】式中、R1〜R4はアルキル基を表し、
5、R6は1価の置換基を表す。l、mは0〜4の整数
を表す。
In the formula, R 1 to R 4 represent an alkyl group;
R 5 and R 6 represent a monovalent substituent. l and m represent an integer of 0 to 4.

【0047】上記記載の一般式(1)〜(9)で表され
る赤外吸収色素について詳細に説明する。
The infrared absorbing dyes represented by the above general formulas (1) to (9) will be described in detail.

【0048】一般式(1)及び一般式(2)で表される
赤外吸収色素について述べる。一般式(1)で表される
赤外吸収色素において、A1、B1は置換基を表すが、A
1、B1の具体例としては、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表すが、
好ましくはアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基であ
り、特に好ましくはアルケニル基である。
The infrared absorbing dyes represented by the general formulas (1) and (2) will be described. In the infrared absorbing dye represented by the general formula (1), A 1 and B 1 each represent a substituent.
Specific examples of 1 and B 1 include an alkyl group, an alkenyl group,
Represents a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Preferred are an alkenyl group, an aryl group and a heterocyclic group, and particularly preferred is an alkenyl group.

【0049】一般式(2)で表される赤外吸収色素にお
いて、A2、B2は置換基を表すが、A2、B2の具体例と
しては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基を表すが好ましくは、アル
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基であり、特に好まし
くはアルケニル基である。
In the infrared absorbing dye represented by the formula (2), A 2 and B 2 each represent a substituent. Specific examples of A 2 and B 2 include an alkyl group, an alkenyl group and a cycloalkyl group. , An aryl group, or a heterocyclic group, preferably an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and particularly preferably an alkenyl group.

【0050】次に一般式(3)及び一般式(4)で表さ
れる赤外吸収色素について述べる。式中、R1〜R4は水
素原子、またはアルキル基を表す。A3、B3、A4及び
4は一般式上でCで示した炭素原子との結合点と該炭
素原子を結ぶ線を軸としてその軸の周りに180°回転
した場合、もとの基と全く重なることができる基を表す
が、要件を満たす単環の6員環基が好ましい。
Next, the infrared absorbing dyes represented by the general formulas (3) and (4) will be described. In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group. A 3 , B 3 , A 4, and B 4 are the same as those shown in the general formula when rotated by 180 ° around a line connecting the carbon atom to the point of bonding to the carbon atom, and It represents a group that can completely overlap with the group, but a monocyclic 6-membered ring group satisfying the requirements is preferable.

【0051】一般式(5)及び一般式(6)で表される
赤外吸収色素について述べる。式中、R1〜R4は水素原
子、またはアルキル基を表す。ZA3、ZB3、ZA
4、ZB4は炭素原子とともに6員のヘテロ環を構築す
るのに必要な原子群を表すが、構築されるヘテロ環とし
ては環内にヘテロ原子を1つ含有する単環のヘテロ6員
環であることが好ましい。ヘテロ原子としては窒素原
子、硫黄原子が好ましい。
The infrared absorbing dyes represented by the general formulas (5) and (6) will be described. In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group. ZA3, ZB3, ZA
4, ZB4 represents an atomic group necessary for constructing a 6-membered heterocyclic ring together with a carbon atom. The heterocyclic ring to be constructed is a monocyclic 6-membered heterocyclic ring containing one heteroatom in the ring. Preferably, there is. As the hetero atom, a nitrogen atom and a sulfur atom are preferable.

【0052】次に一般式(7)で表される染料について
述べる。式中、X1及びX2はそれぞれ酸素原子、硫黄原
子、セレン原子、またはテルル原子を表し、R5及びR6
は水素原子、またはアルキル基を表す。一般式(7)は
染料の母核のみを示すものであって、任意の置換基を有
してもよい。
Next, the dye represented by the general formula (7) will be described. In the formula, X 1 and X 2 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or a tellurium atom, and R 5 and R 6
Represents a hydrogen atom or an alkyl group. The general formula (7) shows only the mother nucleus of the dye, and may have an arbitrary substituent.

【0053】次に一般式(8)で表される染料について
述べる。式中、各々、酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、またはテルル原子を表し、R 5及びR6は水素原子、
またはアルキル基を表す。R7、R8は各々1価の置換基
を表す。1価の置換基には特に制限はないが、アルキル
基(例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ター
シャリーブチル基、メトキシエチル基、メトキシエトキ
シエチル基、2−エチルヘキシル基、2−ヘキシルデシ
ル基、ベンジル基等)、アリール基(例えばフェニル
基、4−クロロフェニル基、2,6−ジメチルフェニル
基等)であることが好ましく、アルキル基であることが
より好ましく、ターシャリーブチル基であることが特に
好ましい。R7、R8は共同して環を形成してもよい。
m、nは各々0〜4の整数を表し、2以下であることが
好ましい。
Next, the dye represented by the general formula (8)
State. In the formula, an oxygen atom, a sulfur atom,
R or a tellurium atom; FiveAnd R6Is a hydrogen atom,
Or represents an alkyl group. R7, R8Is a monovalent substituent
Represents The monovalent substituent is not particularly limited, but may be an alkyl group.
Groups (eg, methyl, ethyl, isopropyl,
Shale butyl group, methoxyethyl group, methoxyethoxy
Siethyl group, 2-ethylhexyl group, 2-hexyldecyl
Group, benzyl group, etc.), aryl group (for example, phenyl
Group, 4-chlorophenyl group, 2,6-dimethylphenyl
And the like, and preferably an alkyl group.
More preferably, especially a tertiary butyl group
preferable. R7, R8May together form a ring.
m and n each represent an integer of 0 to 4, and may be 2 or less.
preferable.

【0054】次に、一般式(9)について説明する。式
中、R1、R2、R3、R4は酸性置換基を置換していない
アルキル基を表し、R5、R6は1価の置換基を表す。
Next, the general formula (9) will be described. In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each represent an alkyl group which does not substitute an acidic substituent, and R 5 and R 6 each represent a monovalent substituent.

【0055】R1、R2、R3、R4が表すアルキル基の例
としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ターシャリーブチル基、メトキシエチル基、メトキ
シエトキシエチル基、2−エチルヘキシル基、2−ヘキ
シルデシル基、ベンジル基等を挙げることができる。本
発明において酸性置換基とは、スルホン酸基、カルボン
酸基、ホスホン酸基、SO2NHSO2RまたはCONH
SO2R(Rは炭素数1〜5の低級アルキル基またはフ
ェニル基を表す)を表し、スルホン酸基とはスルホ基ま
たはその塩を、カルボン酸基とはカルボキシル基または
その塩を、ホスホン酸基とはホスホノ基、またはその塩
をそれぞれ意味する。
Examples of the alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, methoxyethyl group, methoxyethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, Examples thereof include an ethylhexyl group, a 2-hexyldecyl group, and a benzyl group. In the present invention, the acidic substituent means a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a phosphonic acid group, SO 2 NHSO 2 R or CONH.
SO 2 R (R represents a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group), a sulfonic acid group represents a sulfo group or a salt thereof, a carboxylic acid group represents a carboxyl group or a salt thereof, and phosphonic acid represents The group means a phosphono group or a salt thereof, respectively.

【0056】R1、R2、R3、R4は、アルコキシ基が置
換したアルキル基または炭素数5以上のアルキル基であ
ることが有機溶媒に対する溶解度が改良されて好まし
い。R 5、R6が表す1価の置換基としては、特に制限は
ないが、アルキル基(例えば、R1が表すアルキル
基)、アリール基(例えば、フェニル基、4−クロロフ
ェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、等)、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アシル基(例えば、アセチル基、
等)であることが好ましく、アルキル基、アリール基、
ヒドロキシル基であることがより好ましく、合成が容易
で好ましい分光吸収スペクトルが得られる点でヒドロキ
シル基であることが最も好ましい。
R1, RTwo, RThree, RFourIs an alkoxy group
A substituted alkyl group or an alkyl group having 5 or more carbon atoms.
Is preferred because of its improved solubility in organic solvents.
No. R Five, R6The monovalent substituent represented by
But not an alkyl group (eg, R1Alkyl represented by
Group), an aryl group (for example, a phenyl group,
Enyl group, 2,6-dimethylphenyl group, etc.), hydro
Xyl group, amino group, acyl group (for example, acetyl group,
And the like), an alkyl group, an aryl group,
More preferably a hydroxyl group, easy to synthesize
In terms of obtaining a preferred spectral absorption spectrum in
Most preferably, it is a sil group.

【0057】R1、R2、R3、R4、R5、R6は協同して
環を形成してもよく、例えば、R1、R2、R5が協同し
てジュロリジル基を形成してもよい。l、mは各々0〜
4の整数を表し、0または1であることが染料の合成し
易さ等の点で好ましく、1であることが分光吸収特性の
点で特に好ましい。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may form a ring together, for example, R 1 , R 2 and R 5 form a julolidyl group together. May be. l and m are each 0
It represents an integer of 4, and is preferably 0 or 1 from the viewpoint of easy synthesis of the dye and the like, and particularly preferably 1 from the viewpoint of spectral absorption characteristics.

【0058】上記記載の一般式(1)〜(9)によって
表される赤外吸収色素は、例えば、チオピリリウムスク
アリリウム化合物、チオピリリウムクロコニウム化合
物、ピリリウムスクアリリウム化合物またはピリリウム
クロコニウム化合物、セレナピリリウムスクアリリウム
化合物、セレナピリリウムクロコニウム化合物、テルロ
ピリリウムスクアリリウム化合物、及びテルロピリリウ
ムクロコニウム化合物とは、チオピリリウム核、ピリリ
ウム核とスクアリリウム核、クロコニウム核、セレナピ
リリウム核、テルロピリリウム核を有する化合物であ
る。
The infrared absorbing dyes represented by the above general formulas (1) to (9) are, for example, thiopyrylium squarylium compounds, thiopyrylium croconium compounds, pyrylium squarylium compounds or pyrylium croconium compounds , Selenapyrylium squarylium compound, selenapyrylium crokonium compound, telluropyrylium squarylium compound, and telluropyrylium croconium compound are thiopyrylium nucleus, pyrylium nucleus and squarylium nucleus, croconium nucleus, selenapyrylium nucleus, telluropyrylium nucleus. Compounds.

【0059】尚、スクアリリウム核を有する化合物と
は、分子構造中に1−シクロブテン−2−ヒドロキシ−
4−オンを有する化合物であり、クロコニウム核を有す
る化合物とは分子構造中に1−シクロペンテン−2−ヒ
ドロキシ−4,5−ジオンを有する化合物である。ここ
で、ヒドロキシル基は解離していてもよい。
The compound having a squarylium nucleus refers to 1-cyclobutene-2-hydroxy- in the molecular structure.
The compound having a 4-one and the compound having a croconium nucleus are compounds having 1-cyclopentene-2-hydroxy-4,5-dione in the molecular structure. Here, the hydroxyl group may be dissociated.

【0060】以下に、上記記載の一般式(1)〜(9)
で表される赤外吸収色素を例示するが、本発明はこれら
に限定されない。
The following formulas (1) to (9)
The infrared absorbing dye represented by the following formula is exemplified, but the present invention is not limited thereto.

【0061】[0061]

【化8】 Embedded image

【0062】[0062]

【化9】 Embedded image

【0063】[0063]

【化10】 Embedded image

【0064】[0064]

【化11】 Embedded image

【0065】[0065]

【化12】 Embedded image

【0066】[0066]

【化13】 Embedded image

【0067】[0067]

【化14】 Embedded image

【0068】[0068]

【化15】 Embedded image

【0069】[0069]

【化16】 Embedded image

【0070】[0070]

【化17】 Embedded image

【0071】[0071]

【化18】 Embedded image

【0072】[0072]

【化19】 Embedded image

【0073】[0073]

【化20】 Embedded image

【0074】[0074]

【化21】 Embedded image

【0075】[0075]

【化22】 Embedded image

【0076】[0076]

【化23】 Embedded image

【0077】[0077]

【化24】 Embedded image

【0078】[0078]

【化25】 Embedded image

【0079】[0079]

【化26】 Embedded image

【0080】上記記載の赤外吸収色素以外にも、一般的
にはレーザ光を吸収することのできる色素(顔料など)
を光熱変換物質として使用できる。例えば、カーボンブ
ラックのような黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシ
アニンのような可視から近赤外域に吸収を有する大環状
化合物の顔料、光ディスクなどの高密度レーザ記録のレ
ーザ吸収材料として使用される有機染料(インドレニン
染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレ
ン系色素、フタロシアニン系染料)およびジチオールニ
ッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができ
る。なお、記録感度を高めるために光熱変換層はできる
だけ薄いことが好ましく、そのためレーザ光波長領域に
おいて大きい吸光係数を示すシアニン系色素、ポリメチ
ン系色素、スクアリリウム系色素やフタロシアニン系色
素を用いることが望ましい。なお、光熱変換層のレーザ
光吸収性材料としては、金属材料などの無機材料も使用
できる。金属材料は、粒子状(たとえば、黒化銀)とし
て使用する。
In addition to the infrared absorbing dyes described above, dyes (eg, pigments) that can generally absorb laser light
Can be used as a photothermal conversion material. For example, black pigments such as carbon black, pigments of macrocyclic compounds having absorption in the visible to near-infrared region such as phthalocyanine and naphthalocyanine, organic dyes used as laser absorbing materials for high-density laser recording such as optical disks ( Organic metal compound dyes such as cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, phthalocyanine dyes) and dithiol nickel complexes. In order to increase the recording sensitivity, the light-to-heat conversion layer is preferably as thin as possible. Therefore, it is desirable to use a cyanine dye, a polymethine dye, a squarylium dye, or a phthalocyanine dye which exhibits a large absorption coefficient in a laser light wavelength region. Note that an inorganic material such as a metal material can be used as the laser light absorbing material of the light-to-heat conversion layer. The metal material is used as particles (for example, blackened silver).

【0081】本発明の光熱変換層の用いられるポリアミ
ド酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの付加
反応により得られたものである。ポリアミド酸を生成す
るために用いられるテトラカルボン酸二無水物の例とし
ては、以下のものを挙げることができる。1,2,4,
5−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,
4−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、1,4−ビス
(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン二無水
物、1,4−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)
ベンゼン二無水物、1,3−ビス(2,3−ジカルボキ
シフェノキシ)ベンゼン二無水物、1,3−ビス(3,
4−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン二無水物、1,
2,4,5−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカル
ボキシフェノキシ)ジフェニル二無水物、ビス(2,3
−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ビス
(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、
4,4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジ
フェニルエーテル二無水物、4,4’−ビス(3,4−
ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルエーテル二無水
物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルフィド
二無水物、4,4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェ
ノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、ビス(3,4
−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、4,4’
−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニル
スルホン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボ
キシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、3,
3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、2,2’,3,3’−ベンソフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3’,3,4’−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物、4,4−ビス(3,4−ジ
カルボキシフェノキシ)ベンゾフェノン二無水物、ビス
(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビ
ス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、
1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェノル)エタン
二無水物、1,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニ
ル)エタン二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボ
キシフェニル)エタン二無水物、2,2−ビス(3,4
−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、2,2−ビ
ス[4−(2,3−ジカルボキシフェノキシ)フェニ
ル]プロパン二無水物、4−(2,3−ジカルボキシフ
ェノキシ)−4’−(3,4−ジカルボキシフェノキ
シ)ジフェニル−2,2−プロパン二無水物、2,2−
ビス[4−(3,4−ジカルボキシフェノキシ)−3,
5−ジメチルフェニル]プロパン二無水物、2,3,
4,5−チオフェンテトラカルボン酸二無水物、2,
3,4,5−ピロリジンタトラカルボン酸二無水物、
2,3,5,6−ピラジンテトラカルボン酸二無水物、
1,8,9,10−フェナントレンテトラカルボ酸二無
水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二
無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、1,3−ビス
(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロ
パン二無水物、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフ
ェニル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエ
タン二無水物、2,2−ビス[4−(3,4−ジカルボ
キシフェニキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン二
無水物、1,1−ビス[4−(3,4−ジカルボキシフ
ェノキシ)フェニル]−1−フェニル−2,2,2−ト
リフルオロエタン二無水物、4,4’−ビス[2−
(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロイソ
イソプロピル]ジフェニルエーテル二無水物、2,3,
5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、シク
ロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロブタンテ
トラカルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテト
ラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセンジ
カルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]−オクト
−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水
物、3,5,6−トリカルボキシノルボルナン−2−酢
酸二無水物、テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無
水物。上記のうちでは、芳香族系のテトラカルボン酸二
無水物が好ましい。
The polyamic acid used in the light-to-heat conversion layer of the present invention is obtained by an addition reaction between tetracarboxylic dianhydride and diamine. Examples of tetracarboxylic dianhydride used for producing polyamic acid include the following. 1,2,4,
5-benzenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3
4-benzenetetracarboxylic dianhydride, 1,4-bis (2,3-dicarboxyphenoxy) benzene dianhydride, 1,4-bis (3,4-dicarboxyphenoxy)
Benzene dianhydride, 1,3-bis (2,3-dicarboxyphenoxy) benzene dianhydride, 1,3-bis (3
4-dicarboxyphenoxy) benzene dianhydride, 1,
2,4,5-naphthalenetetracarboxylic dianhydride,
1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3, 3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl Dianhydride, bis (2,3
-Dicarboxyphenyl) ether dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride,
4,4'-bis (2,3-dicarboxyphenoxy) diphenyl ether dianhydride, 4,4'-bis (3,4-
Dicarboxyphenoxy) diphenyl ether dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfide dianhydride, 4,4′-bis (2,3-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, bis (3,4
-Dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 4,4 '
-Bis (2,3-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,3 ', 3,4'-benzophenonetetracarboxylic acid Dianhydride, 4,4-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) benzophenone dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride Anhydrous,
1,1-bis (3,4-dicarboxyphenol) ethane dianhydride, 1,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 2,2-bis (2,3-di Carboxyphenyl) ethane dianhydride, 2,2-bis (3,4
-Dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 2,2-bis [4- (2,3-dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride, 4- (2,3-dicarboxyphenoxy) -4 ′-( 3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl-2,2-propane dianhydride, 2,2-
Bis [4- (3,4-dicarboxyphenoxy) -3,
5-dimethylphenyl] propane dianhydride, 2,3
4,5-thiophenetetracarboxylic dianhydride, 2,
3,4,5-pyrrolidinetatracarboxylic dianhydride,
2,3,5,6-pyrazinetetracarboxylic dianhydride,
1,8,9,10-phenanthrenetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride Anhydride, 1,3-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1-phenyl-2,2,2-tri Fluoroethane dianhydride, 2,2-bis [4- (3,4-dicarboxyphenoxy) phenyl] hexafluoropropane dianhydride, 1,1-bis [4- (3,4-dicarboxyphenoxy) Phenyl] -1-phenyl-2,2,2-trifluoroethane dianhydride, 4,4′-bis [2-
(3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoroisoisopropyl] diphenyl ether dianhydride, 2,3
5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexenedicarboxylic dianhydride Anhydrides, bicyclo [2,2,2] -oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbornane-2-acetic acid dianhydride, Tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride. Of the above, aromatic tetracarboxylic dianhydrides are preferred.

【0082】本発明に係る光熱変換層は、上記記載の光
熱変換物質と、上記のテトラカルボン酸二無水物とジア
ミンとの反応により得られたポリアミド酸を溶解した溶
液とからなる塗布液を調製し、これを前記支持体上に塗
布し、乾燥することにより設けることができる。ポリア
ミド酸を溶解するための有機溶媒としては、例えば、
N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、N,N−
ジメチルホルムアミド(DMF)、N−メチルピロリド
ン(NMP)などのアミド系の溶媒、クレゾール、クロ
ルフェノールのようなフェノール系の溶媒、及びジエチ
レングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系の溶
媒を挙げることができる。塗布、乾燥は、通常の塗布、
乾燥方法を利用して行うことができる。乾燥は、通常3
00℃以下の温度で行う。好ましくは、200℃以下で
あり、特に支持体としてポリエチレンテレフタレートの
使用を考慮すると、その温度は、40〜150℃の範囲
であることが更に好ましい。なお、上記のような乾燥温
度においても用いるポリアミド酸によってはポリイミド
への反応が一部進行する。従って、乾燥後の光熱変換層
は、部分的にイミド構造を有するポリアミド酸を主成分
としたバインダで構成される。
The light-to-heat conversion layer according to the present invention is prepared by preparing a coating solution comprising the above-mentioned light-to-heat conversion substance and a solution in which a polyamic acid obtained by reacting the above-mentioned tetracarboxylic dianhydride with a diamine is dissolved. Then, it can be provided by applying it on the support and drying it. As an organic solvent for dissolving the polyamic acid, for example,
N, N-dimethylacetamide (DMAc), N, N-
Examples include amide solvents such as dimethylformamide (DMF) and N-methylpyrrolidone (NMP), phenol solvents such as cresol and chlorophenol, and ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether. Coating and drying are normal coating,
It can be performed using a drying method. Drying is usually 3
Perform at a temperature of 00 ° C. or less. Preferably, the temperature is 200 ° C. or lower, and the temperature is more preferably in the range of 40 ° C. to 150 ° C., especially in consideration of the use of polyethylene terephthalate as a support. In addition, even at the above-mentioned drying temperature, a part of the reaction to polyimide proceeds depending on the polyamic acid used. Therefore, the light-to-heat conversion layer after drying is composed of a binder mainly composed of a polyamic acid having an imide structure partially.

【0083】本発明に係る光熱変換層は、画像の混色や
感度低下を防止する観点から、光熱変換物質(色素(染
料または顔料))とバインダが、固形分質量比で1:2
0〜2:1(光熱変換物質:バインダ)の範囲にあるこ
とが好ましく、特に1:10〜2:1の範囲にあること
が好ましい。
The light-to-heat conversion layer according to the present invention comprises a light-to-heat conversion substance (a dye (dye or pigment)) and a binder in a solid content ratio of 1: 2 from the viewpoint of preventing color mixing and a decrease in sensitivity of an image.
It is preferably in the range of 0 to 2: 1 (photothermal conversion material: binder), and particularly preferably in the range of 1:10 to 2: 1.

【0084】上記記載の光熱変換物質とバインダを含有
する光熱変換層の層厚は、0.03〜0.8μmの範囲
にあることが好ましく、更に好ましくは、0.05〜
0.3μmである。また光熱変換層は、700〜200
0nmの波長域における吸光度(光学密度)の極大が
0.1〜1.3の範囲(更に好ましくは、0.2〜1.
1の範囲)にあることが好ましい。
The layer thickness of the light-to-heat conversion layer containing the above-mentioned light-to-heat conversion substance and the binder is preferably in the range of 0.03 to 0.8 μm, more preferably 0.05 to 0.8 μm.
0.3 μm. The light-to-heat conversion layer has a thickness of 700 to 200.
The maximum absorbance (optical density) in the wavelength range of 0 nm is in the range of 0.1 to 1.3 (more preferably, 0.2 to 1.
1).

【0085】本発明に係るインク層について説明する。
本発明の熱転写記録材料においては、光熱変換層の上
に、直接または中間層を介してインク層が設けられる。
インク層は、記録画像を可視化するための色剤と熱可塑
性樹脂とを主構成材料として含有する。
The ink layer according to the present invention will be described.
In the thermal transfer recording material of the present invention, an ink layer is provided directly or via an intermediate layer on the light-to-heat conversion layer.
The ink layer contains a coloring agent for visualizing a recorded image and a thermoplastic resin as main constituent materials.

【0086】インク層に含まれる色剤としては、従来か
ら熱溶融転写記録材料において公知の染料あるいは顔料
の中から適宜選択して用いることができる。このような
染料としては、例えば、Disperse Red
1、Disperse Yellow 3、Dispe
rse Yellow 23及びDisperse Y
ellow 60などのアゾ系染料、Disperse
Violet 28、Disperse Blue
14、Disperse Blue 26、Dispe
rse Red 4、Disperse Red 60
およびDisperse Yellow 13などのア
ントラキノン系染料、及びDisperse Yell
ow 54、Disperse Yellow 61、
Disperse Yellow 82及びDispe
rseBlue 20などの染料を挙げることができ
る。
The colorant contained in the ink layer can be appropriately selected from dyes and pigments known in the art for hot-melt transfer recording materials. Such dyes include, for example, Disperse Red
1, Disperse Yellow 3, Dispe
rs Yellow 23 and Disperse Y
azo dyes such as yellow 60, Disperse
Violet 28, Disperse Blue
14, Disperse Blue 26, Dispe
rse Red 4, Disperse Red 60
And Disperse Yellow 13 and other anthraquinone dyes, and Disperse Yellow
ow 54, Disperse Yellow 61,
Disperse Yellow 82 and Dispe
dyes such as rsBlue20.

【0087】また顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに
大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般
に隠蔽性に優れる。本発明の熱転写記録材料を印刷色校
正用に用いる場合には、印刷インキに一般に使用される
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致するか、
あるいは色調が近い有機顔料が好適に使用される。また
その他にも、金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。
好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アントリキノン系顔料、ジオキサジ
ン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔
料、ニトロ系顔料を挙げることができる。また、色相別
に代表的な顔料を分けて記載すれば以下のようになる。
Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments. The former is particularly excellent in the transparency of the coating film, and the latter is generally excellent in the hiding property. When the thermal transfer recording material of the present invention is used for printing color proofing, yellow, magenta, cyan, or black generally used for printing inks,
Alternatively, an organic pigment having a similar color tone is preferably used. In addition, a metal powder, a fluorescent pigment, or the like may be used.
Examples of preferably used pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, antriquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The following is a description of representative pigments classified by hue.

【0088】(1)黄色顔料ハンザイエローG、ハンザ
イエロー5G、ハンザイエロー10G、ハンザイエロー
A、ピグメントイエローL、パーマネントイエローNC
G、パーマネントイエローFGL、パーマネントイエロ
ーHR。(2)赤色顔料パーマネントレッド4R、パー
マネントレッドF2R、パーマネントレッドFRL、レ
ーキレッドC、レーキレッドD、ピグメントスカーレッ
ト3B、ボルドー5B、アリザリンレーキ、ローダミン
レーキB。(3)青色顔料フタロシアニンブルー、ビク
トリアブルーレーキ、ファストスカイブルー。(4)黒
色顔料カーボンブラック。
(1) Yellow pigment Hansa Yellow G, Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 10G, Hansa Yellow A, Pigment Yellow L, Permanent Yellow NC
G, permanent yellow FGL, permanent yellow HR. (2) Red pigment permanent red 4R, permanent red F2R, permanent red FRL, lake red C, lake red D, pigment scarlet 3B, bordeaux 5B, alizarin lake, rhodamine lake B. (3) Blue pigment phthalocyanine blue, Victoria blue lake, fast sky blue. (4) Black pigment carbon black.

【0089】インク層に用いられる熱可塑性樹脂として
は、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、三
酢酸セルロースのようなセルロース誘導体、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルなどのアクリル酸系モノマーの単独重合体また
は共重合体、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマールなどのビニル系ポリ
マー、ポリスチレン、スチレン−マレイン酸共重合体な
どのスチレン系ポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプ
レンなどのゴム系ポリマー、ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン及びその共重
合体、フェノール樹脂、アイオノマー樹脂等が挙げられ
る。上記の樹脂のなかでも、Tg(ガラス転移点)が3
0〜120℃の範囲にあるものが好ましく、たとえば、
ポリビニルブチラールやアクリル系ポリマー等が好まし
く用いられる。また、熱可塑性ポリマーの平均分子量は
5000〜100000の範囲にあることが望ましい。
溶融転写型のインク層中の色剤と熱可塑性樹脂との質量
比は、0.5:1〜4:1の範囲にあることが好まし
い。
The thermoplastic resin used in the ink layer includes, for example, cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose and cellulose triacetate, and acrylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters and methacrylic esters alone. Polymers or copolymers, polyvinyl chloride, vinyl acetate, polyvinyl butyral, vinyl polymers such as polyvinyl formal, polystyrene, styrene polymers such as styrene-maleic acid copolymer, polybutadiene, rubber polymers such as polyisoprene, Polyethylene, ethylene-
Examples include polyolefins such as vinyl acetate copolymers and copolymers thereof, phenolic resins, ionomer resins and the like. Among the above resins, Tg (glass transition point) is 3
Those in the range of 0 to 120 ° C are preferred, for example,
Polyvinyl butyral and acrylic polymers are preferably used. Further, the average molecular weight of the thermoplastic polymer is desirably in the range of 5,000 to 100,000.
The mass ratio of the colorant to the thermoplastic resin in the melt transfer type ink layer is preferably in the range of 0.5: 1 to 4: 1.

【0090】また、本発明においては、上記記載のイン
ク層が、80〜120℃における弾性率の変化が20%
以下の熱可塑性樹脂を含有していることが好ましい。
In the present invention, the ink layer described above has a change in elastic modulus at 80 to 120 ° C. of 20%.
It is preferable to contain the following thermoplastic resin.

【0091】本発明に係るインク層は更に可塑剤を含有
しても良く、すなわち、特に多色画像を作製するため
に、同一の受像シート像に多数の画像層(画像が形成さ
れたインク層)を繰返し重ね合せるような操作を行なう
場合には、画像層間の密着性を高めるためにインク層に
可塑剤を含ませることが好ましい。そのような可塑剤の
例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オク
チル、フタル酸ジ(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジ
ノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリ
ル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル
類、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)、セバシン酸
ジ(2−エチルヘキシル)などの脂肪族二塩基酸エステ
ル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ(2−エチルヘキ
シル)などのリン酸トリエステル類、ポリエチレングリ
コールエステルなどのポリオールポリエステル類そして
エポキシ脂肪酸エステルなどのエポキシ化合物が挙げら
れる。また、上記のような一般的な可塑剤以外にも、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、1,2,4−
ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロール
エタントリアクリレート、ペンタエリトリットトリアク
リレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ジ
ペンタエリトリット−ポリアクリレートのようなアクリ
ル酸エステル類も、用いられるバインダの種類によって
は好適に併用される。なお、可塑剤は二以上組合せて用
いてもよい。
The ink layer according to the present invention may further contain a plasticizer, that is, in order to produce a multicolor image, a large number of image layers (an ink layer having an image formed thereon) may be formed on the same image-receiving sheet image. In the case of performing an operation of repeatedly overlapping the above), it is preferable to include a plasticizer in the ink layer in order to enhance the adhesion between the image layers. Examples of such plasticizers include dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyllauryl phthalate, butylbenzyl phthalate, and the like. Fatty acid esters, aliphatic dibasic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate and di (2-ethylhexyl) sebacate, and phosphate triesters such as tricresyl phosphate and tri (2-ethylhexyl) phosphate And polyol polyesters such as polyethylene glycol esters and epoxy compounds such as epoxy fatty acid esters. In addition to the general plasticizers described above, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-
Acrylates such as butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol-polyacrylate are also suitably used depending on the type of binder used. You. Incidentally, two or more plasticizers may be used in combination.

【0092】また、可塑剤は一般的に、インク層におい
て、色剤(あるいは昇華性色素)と結合剤の総量と可塑
剤との質量比で、100:1〜100:3、好ましくは
100:2〜100:15の範囲で用いられる。インク
層には、上記の各成分に加えて、更に必要に応じて、界
面活性剤、増粘度剤などが添加される。インク層の層厚
(乾燥層厚)は目的によって変えられるが、一般に10
μmを越えることはなく、通常は0.1〜2μm(好ま
しくは0.1〜1.5μm)の範囲内で調整される。
The plasticizer is generally used in the ink layer in a mass ratio of the total amount of the coloring agent (or the sublimable dye) and the binder to the plasticizer of 100: 1 to 100: 3, preferably 100: 100. It is used in the range of 2 to 100: 15. A surfactant, a thickener, and the like are further added to the ink layer, if necessary, in addition to the above components. The thickness of the ink layer (dry layer thickness) can be changed depending on the purpose, but generally 10
It does not exceed μm and is usually adjusted within the range of 0.1 to 2 μm (preferably 0.1 to 1.5 μm).

【0093】インク層は、そのまま露出状態で取扱う
と、傷が容易に付くため、その表面に通常受像シートを
積層した状態で保存、流通、そして画像記録形成操作が
行なわれる。ただし、受像シートを付設しない状態で保
存流通、画像記録を行なうことも可能であり、そのよう
な場合には、インク層の表面には保護用のカバーフィル
ム(例、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリエチ
レンシートなど)を付設しておくことも可能である。
If the ink layer is handled as it is in an exposed state, the ink layer is easily scratched. Therefore, storage, distribution, and image recording / forming operations are usually performed with an image receiving sheet laminated on the surface. However, it is also possible to perform storage and distribution and image recording without attaching an image receiving sheet. In such a case, a protective cover film (eg, polyethylene terephthalate sheet, polyethylene sheet, etc.) is provided on the surface of the ink layer. ) Can be added.

【0094】本発明に係るマット剤について説明する。
本発明に係るマット剤の材質としては、有機物及び無機
物のいずれでもよく、例えば、無機物としては、スイス
特許第330,158号等に記載のシリカ、仏国特許第
1,296,995号等に記載のガラス粉、英国特許第
1,173,181号等に記載のアルカリ土類金属また
はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用
いることができる。有機物としては、米国特許第2,3
22,037号等に記載の澱粉、ベルギー特許第62
5,451号や英国特許第981,198号等に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭44−3643号等に記載のポ
リビニルアルコール、スイス特許第330,158号等
に記載のポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米
国特許第3,079,257号等に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許第3,022,169号等に記載さ
れたポリカーボネートの様な有機マット剤を用いること
ができる。
The matting agent according to the present invention will be described.
The material of the matting agent according to the present invention may be either an organic substance or an inorganic substance. Examples of the inorganic substance include silica described in Swiss Patent No. 330,158 and French Patent No. 1,296,995. The glass powder described, the alkaline earth metal described in British Patent No. 1,173,181 or the like, or a carbonate such as cadmium or zinc can be used as a matting agent. As organic substances, US Pat.
No. 22,037, etc., Belgian Patent No. 62
Starch derivatives described in US Pat. No. 5,451 and British Patent No. 981,198, polyvinyl alcohol described in JP-B-44-3643 and the like, polystyrene or polymethacrylate described in Swiss Patent No. 330,158 and the like, Organic matting agents such as polyacrylonitrile described in U.S. Pat. No. 3,079,257 and polycarbonate described in U.S. Pat. No. 3,022,169 can be used.

【0095】本発明に係るマット剤は、インク層表面に
対する突出高さが0.5〜3.5μmであり、且つ、前
記インク層表面に400〜4000個/mm2配置され
ている。上記の突出高さ、インク層表面におけるマット
剤の分布については、走査型電子顕微鏡(SEM)、光
学的手法等を用いて測定することが出来る。
The matting agent according to the present invention has a projection height of 0.5 to 3.5 μm with respect to the surface of the ink layer, and is arranged at 400 to 4000 particles / mm 2 on the surface of the ink layer. The protrusion height and the distribution of the matting agent on the surface of the ink layer can be measured using a scanning electron microscope (SEM), an optical method, or the like.

【0096】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
The shape of the matting agent may be either regular or irregular, but is preferably regular and spherical. The size of the matting agent is represented by a diameter when the volume of the matting agent is converted into a sphere. In the present invention, the particle diameter of the matting agent indicates the diameter converted into a sphere.

【0097】本発明に係るマット剤は、平均粒径が0.
5μm〜10μmであることが好ましく、更に好ましく
は1.0μm〜10μmであり、最も好ましくは1.5
μm〜8μmである。又、粒子サイズ分布の変動係数と
しては、50%以下であることが好ましく、更に好まし
くは40%以下であり、特に好ましくは30%以下とな
るマット剤である。
The matting agent according to the present invention has an average particle size of 0.1.
It is preferably 5 μm to 10 μm, more preferably 1.0 μm to 10 μm, and most preferably 1.5 μm to 10 μm.
μm to 8 μm. The matting agent has a coefficient of variation of the particle size distribution of preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and particularly preferably 30% or less.

【0098】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。(粒径の標準偏差)/(粒
径の平均値)×100本発明に係るマット剤は任意の構
成層中に含むことができるが、本発明の目的を達成する
ためには好ましくは感光性層以外の構成層であり、更に
好ましくは支持体から見て最も外側の層である。
Here, the coefficient of variation of the particle size distribution is a value represented by the following equation. (Standard deviation of particle size) / (average value of particle size) × 100 The matting agent according to the present invention can be contained in any constituent layer, but is preferably photosensitive in order to achieve the object of the present invention. It is a constituent layer other than the layer, more preferably the outermost layer as viewed from the support.

【0099】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また、複数の種類のマッ
ト剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
The method for adding the matting agent according to the present invention may be a method of dispersing in a coating solution in advance and applying the solution.
A method of spraying a matting agent after the application liquid is applied and before the drying is completed may be used. When a plurality of types of matting agents are added, both methods may be used in combination.

【0100】本発明の熱転写記録材料に係る水溶性樹
脂、水分散性樹脂について説明する。本発明の熱転写記
録材料においては、光熱変換層とインク層との間に、水
溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分として含有する中
間層を設けることにより、本発明に記載の効果を好まし
く得ることが出来る。
The water-soluble resin and the water-dispersible resin according to the thermal transfer recording material of the present invention will be described. In the thermal transfer recording material of the present invention, by providing an intermediate layer containing a water-soluble resin or a water-dispersible resin as a main component, between the light-heat conversion layer and the ink layer, the effects described in the present invention can be preferably obtained. I can do it.

【0101】本発明において、主成分として含有すると
は中間層を構成する固形分中の含有量が50質量%以上
であることを示す。
In the present invention, containing as a main component indicates that the content in the solid content constituting the intermediate layer is 50% by mass or more.

【0102】具体的には、加熱時、中間層に含まれる水
を蒸発させたり、中間層を形成する素材の熱分解等によ
り、インク層の剥離性を高めることができる。また、記
録材料作製時、光熱変換層中の色素がインク層塗布時の
溶剤により、溶解するなどの問題の発生を避けることが
出来る。
Specifically, at the time of heating, the releasability of the ink layer can be enhanced by evaporating water contained in the intermediate layer, or by thermally decomposing the material forming the intermediate layer. Further, at the time of producing the recording material, it is possible to avoid the problem that the dye in the light-to-heat conversion layer is dissolved by the solvent at the time of coating the ink layer.

【0103】水溶性樹脂としては、例えば、メチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリアミド及びそれらの変性
物からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂が好ま
しく用いられる。
As the water-soluble resin, for example, at least one resin selected from the group consisting of methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyamide and modified products thereof is preferably used. .

【0104】水分散性樹脂としては、例えば、アクリル
系樹脂、ポリエステル樹脂、ゴム類、ポリ酢酸ビニル
類、ポリビニルアセタール類、セルロースエステル類、
ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデ
ン類等を水に分散させたもの、あるいは前記の重合性モ
ノマーを乳化重合したポリマー粒子を用いてもよい。
Examples of the water-dispersible resin include acrylic resins, polyester resins, rubbers, polyvinyl acetates, polyvinyl acetal, cellulose esters, and the like.
Polyurethanes, polyvinyl chlorides, polyvinylidene chlorides and the like may be dispersed in water, or polymer particles obtained by emulsion polymerization of the above polymerizable monomers may be used.

【0105】本発明に係る水溶性樹脂または水分散性樹
脂は、造膜後、破断伸度120%〜1000%を示す熱
可塑性エラストマーであることが好ましい。尚、破断伸
度はASTM 0638に規定される方法により測定さ
れる。また、前記水分散性樹脂が、各々、フッ素または
シリコーンを含有する熱可塑性樹脂または熱可塑性エラ
ストマーであることが好ましい。
The water-soluble resin or the water-dispersible resin according to the present invention is preferably a thermoplastic elastomer having a breaking elongation of 120% to 1000% after film formation. The elongation at break is measured by a method specified in ASTM 0638. Further, it is preferable that the water-dispersible resin is a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer containing fluorine or silicone, respectively.

【0106】次に、本発明の熱現像感光材料のインク層
に用いられるフッ素系界面活性剤について説明する。
Next, the fluorine-based surfactant used in the ink layer of the photothermographic material of the present invention will be described.

【0107】本発明に用いられるフッ素系界面活性剤と
しては、例えば英国特許第1330356号、同154
2631号、米国特許第3,666,478号、同第
3,888,678号、同第3,589,906号、特
公昭52−26687号、特開昭48−43130号、
同49−46733号、同51−32322号、特開平
2−12145号、同3−24657号、特公平3−2
7099号等に記載されているような、少なくとも1つ
が炭素原子数が2〜20の親水性炭化水素鎖である炭化
水素鎖の1つまたはそれより多くを有し、かつ少なくと
も1つの親水性アニオン基または親水性ノニオン基また
は親水性ベタイン基を含有し、上記炭化水素鎖の1つま
たはそれ以上の水素原子の全部または一部がフッ素原子
で置換されていることを特徴とする含フッ素界面活性剤
である。
As the fluorine-based surfactant used in the present invention, for example, British Patent Nos. 1,330,356 and 154
No. 2631, U.S. Pat. Nos. 3,666,478, 3,888,678, 3,589,906, JP-B-52-26687, JP-A-48-43130,
JP-A-49-46733, JP-A-51-32322, JP-A-2-12145, JP-A-3-24657, and JP-B-3-2
No. 7099, etc., having one or more hydrocarbon chains, at least one of which is a hydrophilic hydrocarbon chain having 2 to 20 carbon atoms, and at least one hydrophilic anion Or a hydrophilic nonionic group or a hydrophilic betaine group, wherein one or more hydrogen atoms of the hydrocarbon chain are entirely or partially substituted with fluorine atoms. Agent.

【0108】好ましく用いられるフッ素系界面活性剤の
具体的化合物としては、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩(F−110、F−116)、パーフルオロアルキ
ルカルボン酸塩(F−120)、パーフルオロアルキル
トリメチルアンモニウム塩(F−150)、パーフルオ
ロアルキルアミノスルホン酸塩(F−160)、パーフ
ルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー(F−17
2)、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマ
ー(F−173)、パーフルオロアルキル基(親水性基
・親油性基)含有オリゴマー(F−177)、パーフル
オロアルキル基含有オリゴマー(F−178A、F−1
78K、F−179)、パーフルオロアルキル基・親油
性基含有ウレタン(F−183、F−184)、パーフ
ルオロアルキル基燐酸エステル(F−191)、パーフ
ルオロアルキルカルボン酸塩15%溶液(F−81
2)、フッ素系界面活性剤特殊配合品(F−815、F
−824、F−823)等、以上いずれも大日本インキ
工業(株)製のフッ素系界面活性剤が挙げられる。
Specific examples of the fluorine surfactant preferably used include perfluoroalkylsulfonic acid salts (F-110, F-116), perfluoroalkylcarboxylic acid salts (F-120), and perfluoroalkyltrimethyl salts. Ammonium salt (F-150), perfluoroalkylaminosulfonic acid salt (F-160), oligomer containing perfluoroalkyl group / hydrophilic group (F-17)
2), perfluoroalkyl group / lipophilic group-containing oligomer (F-173), perfluoroalkyl group (hydrophilic group / lipophilic group) -containing oligomer (F-177), perfluoroalkyl group-containing oligomer (F-178A) , F-1
78K, F-179), urethanes containing a perfluoroalkyl group / lipophilic group (F-183, F-184), perfluoroalkyl group phosphate (F-191), 15% solution of perfluoroalkyl carboxylate (F -81
2), Fluorosurfactant special compound (F-815, F
-824, F-823) and the like, all of which include fluorine-based surfactants manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

【0109】本発明に用いられるフッ素系界面活性剤の
含有量は、ハロゲン化銀写真感光材料片面1m2当たり
0.5mg〜100mgが好ましく、更に好ましくは1
mg〜50mgである。
The content of the fluorine-containing surfactant used in the present invention is preferably from 0.5 mg to 100 mg, more preferably from 1 mg / m 2 to one side of a silver halide photographic material.
mg to 50 mg.

【0110】本発明においては、支持体上に下引き層を
設けてもよい。本発明に用いられる下引き層は、各々、
室温における弾性率が10N/m2以下の熱可塑性樹脂
または熱可塑性エラストマーを含有することが好まし
く、且つ、光熱変換層と支持体の間に設けられることに
より、本発明に記載の効果を更に好ましく得ることがで
きる。
In the present invention, an undercoat layer may be provided on the support. The undercoat layer used in the present invention is
It preferably contains a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer having an elastic modulus at room temperature of 10 N / m 2 or less, and the effect described in the present invention is more preferably provided by being provided between the light-to-heat conversion layer and the support. Obtainable.

【0111】下引き層に用いられる熱可塑性樹脂として
は、上記記載のインク層に用いられる熱可塑性樹脂と同
様のものを用いることができ、また、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ酢酸
ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリカプロラクトン樹脂、エポキシ樹脂、
フェノキシ樹脂、ゴム系樹脂等の熱可塑性樹脂等が挙げ
られる。
As the thermoplastic resin used for the undercoat layer, the same thermoplastic resin used for the above-described ink layer can be used, and a polyester resin, a polyurethane resin, a polyamide resin, Polyvinyl acetate resin, polyolefin resin, vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, styrene resin, polycarbonate, polycaprolactone resin, epoxy resin,
Thermoplastic resins such as phenoxy resins and rubber-based resins are exemplified.

【0112】また、下引き層に用いられる熱可塑性エラ
ストマーとしては、例えば、天然ゴム、メタクリル酸メ
チル、スチレンまたはアクリロニトリルモノマーをグラ
フトした天然ゴム、環化天然ゴム、塩化天然ゴム、イソ
プレンゴム、トランスポリイソプレンゴム、ポリブタジ
エンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ニトリルゴ
ム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エ
チレン−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴム類
や、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロ
ック共重合体(SBS)、SBSのポリブタジエンを水
素添加したSEBS、ポリスチレン−ポリイソプレン−
ポリスチレンブロック共重合体(SIS)等のスチレン
系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポ
リエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可
塑性エラストマー、1,2−ポリブタジエン系熱可塑性
エラストマー、エチレン−酢酸ビニル系熱可塑性エラス
トマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、天然
ゴム系熱可塑性エラストマー、弗素ゴム系熱可塑性エラ
ストマー、トランス−ポリイソプレン系熱可塑性エラス
トマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー等
の熱可塑性エラストマー類等が挙げられる。熱可塑性エ
ラストマーからなる下引き層は、光熱変換層と支持体と
の接着性を高め、光熱変換層のアブレーションによる飛
散を防ぐばかりでなく、記録感度を向上させる効果があ
る。
Examples of the thermoplastic elastomer used for the undercoat layer include, for example, natural rubber, natural rubber grafted with methyl methacrylate, styrene or acrylonitrile monomer, cyclized natural rubber, chlorinated natural rubber, isoprene rubber, transpolypropylene and the like. Isoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, acrylic rubber, ethylene-acryl Rubbers such as rubber, urethane rubber and silicone rubber, polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer (SBS), SEBS obtained by hydrogenating polybutadiene of SBS Polystyrene - polyisoprene -
Styrene-based thermoplastic elastomer such as polystyrene block copolymer (SIS), polyolefin-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomer, Heat of ethylene-vinyl acetate thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride thermoplastic elastomer, natural rubber thermoplastic elastomer, fluoro rubber thermoplastic elastomer, trans-polyisoprene thermoplastic elastomer, chlorinated polyethylene thermoplastic elastomer, etc. And plastic elastomers. The undercoat layer made of a thermoplastic elastomer has an effect of improving the adhesiveness between the light-to-heat conversion layer and the support, preventing scattering of the light-to-heat conversion layer due to ablation, and improving recording sensitivity.

【0113】本発明においては、上記記載の弾性率は、
ヤング率を求める方法に準じて測定することが出来る。
In the present invention, the elastic modulus described above is
It can be measured according to the method for determining the Young's modulus.

【0114】また、本発明に用いられる下引き層におい
ては、前記下引き層の表面が、上記記載のインク層表面
に対する突出高さが0.5〜3.5μmであるマット剤
を有し、且つ、該マット剤を400〜4000個/mm
2有することが好ましい。
Further, in the undercoat layer used in the present invention, the surface of the undercoat layer has a matting agent having a protrusion height of 0.5 to 3.5 μm with respect to the surface of the ink layer described above, And 400 to 4000 matting agents / mm
It is preferable to have 2 .

【0115】本発明の熱転写記録材料においては、特開
平6−122280号等の記載の受像シート、また、画
像記録方法などを用いることが出来る。
In the thermal transfer recording material of the present invention, an image receiving sheet described in JP-A-6-122280 and the like, and an image recording method can be used.

【0116】[0116]

【実施例】以下に、実施例を記載し、本発明を更に具体
的に説明するが本発明はこれらに限定されない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0117】実施例1 《熱転写記録媒体の作製》75μmの透明PETフィル
ム上に、以下の下引き層、光熱変換層、水性中間層、イ
ンク層を順次積層し、熱転写記録媒体を作製した。尚、
組成の記載における『部』は質量部を表す。
Example 1 << Preparation of Thermal Transfer Recording Medium >> On a 75 μm transparent PET film, an undercoat layer, a light-to-heat conversion layer, an aqueous intermediate layer, and an ink layer were sequentially laminated to prepare a thermal transfer recording medium. still,
“Parts” in the description of the composition indicates parts by mass.

【0118】 (下引き層作製用の塗布液調製) クレイトンD1117(シェルジャパン製、SIS) 7.5部 ハイマーSB150(三洋化成(株)製、ポリスチレン) 2.5部 MX200((株)総研化学製、2μmのPMMAマット粒子)0.3部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 50部 上記組成をワイヤーバーによりPET上に塗布、乾燥
し、乾燥膜厚1μmの下引き層を作製した。
(Preparation of Undercoat Layer Coating Solution) Clayton D1117 (manufactured by Shell Japan, SIS) 7.5 parts Hymer SB150 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., polystyrene) 2.5 parts MX200 (Soken Chemical Co., Ltd.) 0.3 μm of methyl ethyl ketone 40 parts of toluene 50 parts of the above composition was applied on PET by a wire bar and dried to prepare an undercoat layer having a dry film thickness of 1 μm.

【0119】 (光熱変換層作製用の塗布液調製) PAA(三井東圧化学製、ポリアミド酸) 2部 赤外吸収色素(2)−1 1部 フタージェントFT−251((株)ネオス製、フッ素系界面活性剤) 0.05部 メタノール 15部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 40部 メチルエチルケトン 40部 上記組成をワイヤーバーにより、上記の下引き層上に塗
布、乾燥し、乾燥付き量0.15g/m2とした。この
時の830nmにおける吸収は、1.05であった。こ
の光熱変換層組成では、吸収効率の高い赤外吸収色素を
生産性良くコーティングすることが可能である。
(Preparation of Coating Solution for Producing Light-to-Heat Conversion Layer) PAA (polyamide acid, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 2 parts Infrared absorbing dye (2) -1 1 part Phagent FT-251 (manufactured by Neos Corporation) (Fluorine-based surfactant) 0.05 part Methanol 15 parts Propylene glycol monomethyl ether 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts The above composition was applied on the undercoat layer by a wire bar, dried, and dried with an amount of 0.15 g / m 2. And At this time, the absorption at 830 nm was 1.05. With this light-to-heat conversion layer composition, it is possible to coat an infrared absorbing dye having high absorption efficiency with high productivity.

【0120】 (水性中間層用の塗布液調製) SM−15(信越化学、メチルセルロース) 3部 イソプロピルアルコール 15部 純水 80部 上記組成をワイヤーバーにより光熱変換層上に塗布、乾
燥し、乾燥付き量0.1g/m2の水性中間層を作製し
た。
(Preparation of Coating Solution for Aqueous Intermediate Layer) SM-15 (Shin-Etsu Chemical, methylcellulose) 3 parts Isopropyl alcohol 15 parts Pure water 80 parts The above composition was applied on a light-to-heat conversion layer by a wire bar, dried, and dried. An aqueous intermediate layer having an amount of 0.1 g / m 2 was prepared.

【0121】 (インク層作製用の塗布液調製) MHIレッド#527((株)御国色素製、カーミン6BのMEK分散物) 6.67部 ハイマーSBM73F(三洋化成(株)製、スチレンアクリル樹脂) 2.15部 PEG300(第一化成工業製、ポリエチレングリコール) 0.63部 パーフルオロアルキルスルホン酸塩(F−177:大日本インキ工業製) 0.04部 メチルエチルケトン 39.3部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 19.3部 上記組成をワイヤーバーにより水性中間層上に塗布、乾
燥し、乾燥付き量0.62g/m2のインク層を塗布
し、本発明の熱転写記録材料1を作製した。
(Preparation of Coating Solution for Producing Ink Layer) MHI Red # 527 (Mikuni Pigment Co., Ltd., MEK dispersion of Carmine 6B) 6.67 parts Hymer SBM73F (Sanyo Chemical Co., Ltd., styrene acrylic resin) 2.15 parts PEG300 (manufactured by Daiichi Kasei Kogyo, polyethylene glycol) 0.63 parts Perfluoroalkyl sulfonate (F-177: manufactured by Dainippon Ink Industries) 0.04 part Methyl ethyl ketone 39.3 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 19.3 parts The above composition was applied onto the aqueous intermediate layer with a wire bar, dried, and an ink layer having a drying amount of 0.62 g / m 2 was applied to prepare a thermal transfer recording material 1 of the present invention.

【0122】本発明の熱転写記録材料1においては、イ
ンク層と光熱変換層との間に、水性中間層が設けてある
ため、インク層を塗布するときに用いる溶剤によって、
吸収効率の高い色素が溶出せず、安定した塗布が出来る
ことがわかった。また、水性中間層なしにインク層を塗
布した場合には、光熱変換層の吸収が低下し、記録感度
が低下してしまった。
In the thermal transfer recording material 1 of the present invention, since an aqueous intermediate layer is provided between the ink layer and the light-to-heat conversion layer, depending on the solvent used when applying the ink layer,
It was found that a dye having a high absorption efficiency was not eluted and stable coating was possible. Further, when the ink layer was applied without the aqueous intermediate layer, the absorption of the light-to-heat conversion layer was reduced, and the recording sensitivity was lowered.

【0123】《画像記録評価方法》コニカEV−las
er−Prooferにて、受像フィルムCD−1Rを
用い、露光面パワー100mW、回転数300〜600
rpmにてテストパターンを記録、次いでEV−Las
er−Laminaterにて三菱特両アート紙へ画像
を転写、最終画像を得た。
<< Image Recording Evaluation Method >> Konica EV-las
er-Proofer, using image receiving film CD-1R, exposure surface power 100 mW, rotation speed 300-600
Test pattern is recorded at rpm, then EV-Las
The image was transferred to Mitsubishi art paper by er-Laminator to obtain the final image.

【0124】830nmの吸収=0.95の画像が得ら
れた。この記録材料を55℃、20%RHの状態で3日
間保存した後、830nmの吸収を調べたところ、0.
94であり、色素凝集などによる濃度低下は殆どない試
料が得られた。
An image having an absorption at 830 nm of 0.95 was obtained. After storing this recording material at 55 ° C. and 20% RH for 3 days, the absorption at 830 nm was examined.
The sample had a density of 94 and showed almost no decrease in concentration due to aggregation of the dye.

【0125】また、ベタ濃度が一定となる範囲は350
〜550rpm、光熱変換層が飛散し、画像が光熱変換
層によってにごるアブレーションポイントは350rp
mであり、露光可能な回転域は360〜550rpmの
高範囲で得ることが出来た。また、ベタ画像にはバンデ
ィングムラが発生せず、極めて良好な均一画像を得るこ
とが出来た。
The range where the solid density is constant is 350
The ablation point at which the light-to-heat conversion layer scatters and the image is blurred by the light-to-heat conversion layer is 350 rpm at 5550 rpm.
m, and a rotation range in which exposure was possible was obtained in a high range of 360 to 550 rpm. Also, no banding unevenness occurred in the solid image, and an extremely good uniform image could be obtained.

【0126】尚、上記記載の熱転写記録材料1の作製に
おいて、下引き層を設けない以外は、同様に作製した熱
転写記録材料2は、ベタ濃度が一定となる範囲は350
〜510rpm、光熱変換層が飛散するアブレーション
ポイントは410rpmであり、露光可能な回転域は4
20〜510rpmとなり、若干狭くなった。
In the production of the thermal transfer recording material 1 described above, except that the undercoat layer was not provided, the thermal transfer recording material 2 produced in the same manner had a solid density range of 350.
510 rpm, the ablation point at which the light-to-heat conversion layer scatters is 410 rpm, and the rotation range where exposure is possible is 4
It became 20 to 510 rpm, which was slightly narrower.

【0127】また、ベタ画像には480rpm以上に
て、マルチチャンネル露光ヘッドの周期のバンディング
ムラが発生し、熱転写記録材料1に比べると劣るが良好
な画像均一性を有していた。
At 480 rpm or higher, banding unevenness of the cycle of the multi-channel exposure head occurred in the solid image, and the solid image was inferior to the thermal transfer recording material 1, but had good image uniformity.

【0128】また、熱転写記録材料1の作製において、
光熱変換層を下記の組成とし、水性中間層を設けない以
外は、同様にして比較の熱転写記録材料3を作製した。
In the production of the thermal transfer recording material 1,
A comparative thermal transfer recording material 3 was prepared in the same manner except that the light-to-heat conversion layer had the following composition and the aqueous intermediate layer was not provided.

【0129】本発明の熱転写記録材料1、2と比べる
と、比較の熱転写記録材料3は、ベタ濃度が一定となる
範囲は350〜480rpm、光熱変換層が飛散するア
ブレーションポイントは420rpmであり、露光可能
な回転域は420〜480rpmと、アブレーションポ
イントや適性露光範囲が狭くなっていることが明かであ
る。また、アブレーションにより光熱変換層が飛散する
露光条件においても、光熱変換層の赤外吸収色素は可視
部の吸収が小さい為、色濁りが殆ど起きず、画像品質の
低下が殆ど起こらなかった。更に、ゴミ等の異物が熱転
写記録材料と受像フィルムの間に存在する場合、断熱効
果によりアブレーションが発生しやすくなるが、本発明
の熱転写記録材料では画像品質の低下が起こりにくいこ
とがわかった。
Compared with the thermal transfer recording materials 1 and 2 of the present invention, the comparative thermal transfer recording material 3 has a solid density range of 350 to 480 rpm, and the ablation point at which the light-to-heat conversion layer scatters is 420 rpm. It is clear that the possible rotation range is 420 to 480 rpm, and the ablation point and the proper exposure range are narrow. In addition, even under exposure conditions in which the light-to-heat conversion layer scatters due to ablation, the infrared-absorbing dye in the light-to-heat conversion layer has little absorption in the visible region, so that color turbidity hardly occurs and image quality hardly deteriorates. Furthermore, when foreign matter such as dust is present between the thermal transfer recording material and the image receiving film, abrasion is likely to occur due to the heat insulating effect, but it has been found that the thermal transfer recording material of the present invention hardly causes deterioration in image quality.

【0130】 (光熱変換層作製用の塗布液調製) RS−110(クラレ製、PVA) 3.5部 CAB−O−JETT 300(CABOT製、カーボンブラック水分散物) 7.5部 フタージェントFT−251((株)ネオス製、フッ素系界面活性剤) 0.05部 イソプロピルアルコール 15部 純水 80部 上記組成をワイヤーバーによりクッション層上に塗布、
乾燥し、乾燥付き量0.67g/m2の光熱変換層を作
製した。
(Preparation of Coating Liquid for Producing Light-to-Heat Conversion Layer) RS-110 (manufactured by Kuraray, PVA) 3.5 parts CAB-O-JETT 300 (manufactured by CABOT, aqueous carbon black dispersion) 7.5 parts -251 (manufactured by Neos Co., Ltd., fluorine-based surfactant) 0.05 part Isopropyl alcohol 15 parts Pure water 80 parts The above composition was applied on a cushion layer with a wire bar.
It dried and the light-to-heat conversion layer of the amount with drying 0.67 g / m < 2 > was produced.

【0131】[0131]

【発明の効果】本発明により、高感度であり、アブレー
ションポイントや適性露光範囲が広く、レーザヘッド起
因のバンディングムラのない均一な画像を得ることが出
来、しかも、生産性、保存性に優れたレーザ熱転写記録
材料を提供することが出来た。
According to the present invention, it is possible to obtain a uniform image having high sensitivity, a wide ablation point and a suitable exposure range, no banding unevenness caused by a laser head, and excellent productivity and storage stability. A laser thermal transfer recording material could be provided.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、ポリアミド酸を含む光熱変
換層、熱可塑性樹脂及び色剤を含むインク層を有するレ
ーザ熱転写記録材料において、該光熱変換層が赤外吸収
色素を含有することを特徴とするレーザ熱転写記録材
料。
1. A laser thermal transfer recording material having a photothermal conversion layer containing a polyamic acid and an ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant on a support, wherein the photothermal conversion layer contains an infrared absorbing dye. Characteristic laser thermal transfer recording material.
【請求項2】 光熱変換層またはインク層が、該インク
層の表面に対する突出高さが0.5〜3.5μmとなる
マット剤を有し、且つ、該マット剤を400〜4000
個/mm2有することを特徴とする請求項1に記載のレ
ーザ熱転写記録材料。
2. The photothermal conversion layer or the ink layer has a matting agent having a projection height of 0.5 to 3.5 μm with respect to the surface of the ink layer, and the matting agent is 400 to 4000 μm.
2. The laser thermal transfer recording material according to claim 1, wherein the number of the thermal transfer recording materials is 1.
【請求項3】 支持体上に、ポリアミド酸を含む光熱変
換層、熱可塑性樹脂と色剤を含有するインク層を有する
レーザ熱転写記録材料において、該光熱変換層と該イン
ク層との間に、水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分
として含有する中間層を設けることを特徴とするレーザ
熱転写記録材料。
3. A laser thermal transfer recording material having a light-to-heat conversion layer containing a polyamic acid and an ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant on a support, wherein between the light-to-heat conversion layer and the ink layer, A laser thermal transfer recording material comprising an intermediate layer containing a water-soluble resin or a water-dispersible resin as a main component.
【請求項4】 水溶性樹脂が、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリアミド及びそれらの変性物からなる
群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする
請求項3に記載のレーザ熱転写記録材料。
4. The water-soluble resin is at least one selected from the group consisting of methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyamide and modified products thereof. The laser thermal transfer recording material according to claim 3.
【請求項5】 水溶性樹脂または水分散性樹脂が、熱可
塑性エラストマーであることを特徴とする請求項3また
は4に記載のレーザ熱転写記録材料。
5. The laser thermal transfer recording material according to claim 3, wherein the water-soluble resin or the water-dispersible resin is a thermoplastic elastomer.
【請求項6】 水分散性樹脂が、各々、フッ素またはシ
リコーンを含有する熱可塑性樹脂または熱可塑性エラス
トマーであることを特徴とする請求項5に記載のレーザ
熱転写記録材料。
6. The laser thermal transfer recording material according to claim 5, wherein the water-dispersible resin is a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer containing fluorine or silicone, respectively.
【請求項7】 インク層がフッ素系界面活性剤を含有す
ることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載
のレーザ熱転写記録材料。
7. The laser thermal transfer recording material according to claim 1, wherein the ink layer contains a fluorinated surfactant.
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