JP2002019041A - Molding using biodegradable plastic - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有する
樹脂を器物とする成形品及びその製造方法に関し、より
詳細には、生分解性を有する樹脂からなる成形基体、特
に工芸品又は民芸品の装飾表面を形成し、腐食、剥離、
傷、薬品等に対する表面強度、各層間の接着性に優れた
保護皮膜を形成した又は形成しない成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded article using a biodegradable resin as a container and a method for producing the same, and more particularly, to a molded base made of a biodegradable resin, especially a craft or folk art. Form the decorative surface of the product, corrosion, peeling,
The present invention relates to a molded article with or without a protective film having excellent surface strength against scratches, chemicals and the like, and excellent adhesion between layers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に工芸品、民芸品と言われる、例え
ば、塗り物、箔工芸品、漆器は、現在殆どがフェノール
樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリスチロール（PS）、アク
リロニトリルブタジエンスチレン（ABS）などの熱可塑
性樹脂；又は木製品を器物とし、これらの器物の表面の
保護及び質感の改善のために、ウレタン樹脂塗料、アク
リル樹脂塗料、メラミンアルキッド樹脂塗料を塗った
り、漆を塗布している。さらに、これらの工芸品、民芸
品の意匠性をさらに高めることを目的として、上記塗装
表面上に、例えば、金属箔や金属粉などの装飾が施され
ている。そして、装飾面の保護を目的として、それらの
表面に、溶剤系のウレタン樹脂塗料、アクリル樹脂塗
料、メラミンアルキッド樹脂塗料を再度塗布したり、エ
ポキシ樹脂を厚く塗装したり、エポキシアクリレート樹
脂を塗布することが一般に行われている。そして、これ
らの工芸品、民芸品は、様々な日用品、雑貨、アクセサ
リー、装飾品、建材等として使用されてる。2. Description of the Related Art For example, paints, foil crafts, and lacquerware, which are generally called crafts and folk crafts, are mostly thermosetting resins such as phenolic resins; polystyrene (PS), acrylonitrile butadiene styrene (ABS). Such as a thermoplastic resin; or a wooden product as a container, and a urethane resin coating, an acrylic resin coating, a melamine alkyd resin coating, or a lacquer is applied to protect the surface of the container and improve the texture. Further, in order to further enhance the design of these crafts and folk crafts, decorations such as metal foils and metal powders are applied on the painted surface. Then, for the purpose of protecting decorative surfaces, solvent-based urethane resin paint, acrylic resin paint, melamine alkyd resin paint is applied again to those surfaces, or epoxy resin is applied thicker, or epoxy acrylate resin is applied. This is commonly done. These crafts and folk crafts are used as various daily necessities, miscellaneous goods, accessories, decorations, building materials, and the like.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記の従来の製品は、
装飾面の腐食、剥離、傷、薬品に対する保護等も満足で
きるレベルであり、使用する上では問題はない。しかし
ながら、これらの製品を廃棄する場合、例えば、一般ゴ
ミ（可燃ゴミ）として処理しようとすれば、器物が上記
樹脂であれば、燃焼カロリーがかなり高く、そのため炉
を傷めてしまったり、さらには有毒ガス発生の原因とな
ってしまい、環境に深刻な影響を与えてしまう。The above-mentioned conventional products are:
Corrosion, peeling, scratches, protection against chemicals, etc. of the decorative surface are also at a satisfactory level, and there is no problem in use. However, when discarding these products, for example, if they are going to be treated as general garbage (combustible garbage), if the equipment is the above resin, the calories burned are considerably high, which may damage the furnace or even cause it. It causes toxic gas generation and seriously affects the environment.
【０００４】そこで、本発明は、使用時には従来品のよ
うに優れた意匠性と従来品と同等又はそれ以上の保護強
度を保ちながら、環境に悪影響を及ぼすことなく、一般
ゴミとして安直に廃棄することが可能な工芸品、民芸品
を製造することを目的とする。Accordingly, the present invention disposes as general garbage without any adverse effect on the environment while maintaining excellent designability and a protection strength equal to or higher than that of the conventional product at the time of use. The aim is to produce crafts and folk crafts that can.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記のように、環境に悪
影響を及ぼさずに廃棄を可能とするという目的を達成す
るために、先ず器物の原料として生分解性を有する樹脂
を採用した。As described above, in order to achieve the object of enabling disposal without adversely affecting the environment, a biodegradable resin is first employed as a raw material of the container.
【０００６】「生分解性を有する樹脂（生分解性樹
脂）」とは、自然界において、微生物が関与して、低分
子化合物に分解される樹脂（高分子化合物及びその配合
物）をいう。また、生分解性を有する樹脂は、一般に、
酸素含有量が高く、燃焼カロリーが低いため、焼却時に
炉を傷めることがなく、また有毒ガスの発生もない。[0006] The term "resin having biodegradability (biodegradable resin)" refers to a resin (polymer compound and a compound thereof) which is decomposed into low molecular compounds by a microorganism in nature. In addition, biodegradable resins are generally
Because of its high oxygen content and low calorie burn, it does not damage the furnace during incineration and produces no toxic gases.
【０００７】本発明者らは、生分解性を有する樹脂から
なる器物（成形基体）に従来の方法で接着剤を塗布し、
装飾用材料を貼り付け、さらに従来の溶剤系のコーティ
ング材料からなる保護被膜を形成したサンプルを作製
し、その品質、性能、特に、器物と装飾用材料との密着
性を検討した。その結果、従来の溶剤系コーティング材
料でも従来の成形品と同等の表面保護機能を与えられる
ものもあるが、用いる生分解性を有する樹脂の種類によ
っては、従来の工法を用いて保護被膜用の溶剤系コーテ
ィング材料を使用したのでは、それからなる成形基体と
装飾用材料との密着性が不十分となり、装飾表面の剥が
れが容易に起こる場合があることが判明した。The present inventors applied an adhesive to a vessel (molded substrate) made of a resin having biodegradability by a conventional method,
A sample was prepared by attaching a decorative material and further forming a protective coating made of a conventional solvent-based coating material, and its quality and performance, particularly, the adhesion between the container and the decorative material were examined. As a result, some conventional solvent-based coating materials can provide the same surface protection function as conventional molded products.However, depending on the type of biodegradable resin used, a conventional method can be used for protective coatings. It has been found that the use of a solvent-based coating material results in insufficient adhesion between the molded substrate made of the material and the decorative material, and the decorative surface may easily peel off.
【０００８】このような装飾表面の剥がれの原因を追求
したところ、ある種の生分解性を有する樹脂（例えば、
はポリ乳酸）からなる成形基体では、溶剤系の保護被膜
用のコーティング材料を使用すると、その溶剤が装飾用
材料、接着層を通して成形基体の表面を短時間のうちに
浸食（ソルベントアタック）してしまい、その結果接着
層から積層部分が剥がれてしまうことがわかった。In pursuit of the cause of the peeling of the decorative surface, a resin having a certain biodegradability (for example,
In the case of a molded substrate made of polylactic acid, when a solvent-based coating material for a protective film is used, the solvent erodes (solvent attack) the surface of the molded substrate through the decorative material and the adhesive layer in a short time. As a result, it was found that the laminated portion was peeled off from the adhesive layer.
【０００９】そこで、本発明者らは、このような溶剤に
浸食されやすい生分解性を有する樹脂にも使用でき、か
つ良好な表面保護機能を与えることができる保護被膜用
素材を鋭意探索した結果、溶剤を使用しない、すなわ
ち、無溶剤系若しくは水系のシリコーン系コーティング
材料又は樹脂が適していることを見出し、第１の発明を
完成した。The inventors of the present invention have intensively searched for a material for a protective coating which can be used for such a biodegradable resin which is easily eroded by a solvent and which can provide a good surface protection function. No solvent was used, that is, a solvent-free or water-based silicone-based coating material or resin was found to be suitable, and the first invention was completed.
【００１０】すなわち、第１の発明は、「生分解性を有
する樹脂からなる成形基体の表面に接着剤を塗布して装
飾用材料を積層して貼り付けた後、その上に、無溶媒系
若しくは水系のシリコーン系コーティング材料又は樹脂
からなる保護被膜を形成することを特徴とする成形品」
を提供するものである。[0010] That is, a first aspect of the present invention is to provide a method in which an adhesive is applied to a surface of a molded base made of a resin having biodegradability, and a decorative material is laminated and attached. Or a molded article characterized by forming a protective coating made of an aqueous silicone-based coating material or resin "
Is provided.
【００１１】さらに、従来から使用されている溶剤系の
コーティング材料を使用できる方法を見出すべく、本発
明者らは、従来の工法を再検討し、溶剤に浸食されやす
い生分解性を有する樹脂であっても、接着剤及びコーテ
ィング材料を塗布後、溶剤を速やかに揮発させる工程を
取り入れることにより、溶剤による浸食を防止すること
ができる新規な方法を見出し、それにより、成形基体と
装飾用材料との充分な接着性を確保できる第２の発明を
完成した。Further, in order to find a method which can use a solvent-based coating material which has been conventionally used, the present inventors reconsidered a conventional method and found that a resin having biodegradability which is easily eroded by a solvent is used. Even so, after applying the adhesive and the coating material, a new method that can prevent erosion by the solvent is found by incorporating a step of quickly volatilizing the solvent, whereby the molding base and the decorative material can be used. Has completed the second invention capable of securing sufficient adhesiveness.
【００１２】すなわち、第２の発明は、「生分解性を有
する樹脂からなる成形基体の表面に接着剤を塗布して装
飾用材料を積層して貼り付けることを含む成形品の製造
方法において、接着剤の塗布後、接着剤中の溶剤を、圧
縮空気を吹きつける（エアブロー）ことによって急速に
揮発させる工程を含むことを特徴とする方法」を提供す
るものである。[0012] That is, a second invention provides a method for manufacturing a molded article, which comprises applying an adhesive to a surface of a molded base made of a resin having biodegradability, laminating and attaching a decorative material, and After applying the adhesive, a step of volatilizing the solvent in the adhesive rapidly by blowing compressed air (air blow).
【００１３】さらに、上記第２の発明において、装飾用
材料の上に溶剤系のコーティング材料からなる保護皮膜
を形成する場合には、「生分解性を有する樹脂からなる
成形基体の表面に接着剤を塗布して装飾用材料を積層し
て貼り付けた後、その上に溶剤系コーティング材料から
なる保護被膜を形成することを含む成形品の製造方法に
おいて、接着剤の塗布後、接着剤中の溶剤を、圧縮空気
を吹きつける（エアブロー）ことによって急速に揮発さ
せる工程、及び保護被膜用の溶剤系コーティング材料を
塗布後、該溶剤系コーティング材料中の溶剤を、圧縮空
気を吹きつける（エアブロー）ことによって急速に揮発
させる工程を含むことを特徴とする方法」を提供する。Further, in the second aspect of the present invention, when a protective film made of a solvent-based coating material is formed on the decorative material, it is preferable that "the surface of a molded base made of a resin having biodegradability be coated with an adhesive. After applying and decorating the decorative material, in a method of manufacturing a molded article including forming a protective coating made of a solvent-based coating material thereon, after applying the adhesive, the adhesive in the adhesive A step of rapidly evaporating the solvent by blowing compressed air (air blowing), and after applying a solvent-based coating material for a protective coating, blowing the solvent in the solvent-based coating material with compressed air (air blowing) A step of volatilizing rapidly by the method.
【００１４】以下、本発明を詳細に説明するが、まず、
(1)第１及び第２の発明に共通の事項について説明し、
次に、(2)第１の発明に固有の事項、(2)第２の発明に固
有の事項の順に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(1) Matters common to the first and second inventions are explained,
Next, (2) matters unique to the first invention and (2) matters unique to the second invention will be described in this order.
【００１５】(1) 第１及び第２の発明に共通の事項 本発明の「生分解性を有する樹脂」としては、前記定義
のとおり、自然界において、微生物が関与して、低分子
化合物に分解される樹脂（高分子化合物及びその配合
物）であれば、いずれの樹脂でも使用できる。(1) Items common to the first and second inventions The "biodegradable resin" of the present invention is, as defined above, naturally decomposed into low-molecular compounds by microorganisms. Any resin can be used as long as it is a resin (polymer compound and its blend).
【００１６】現在知られている生分解性を有する樹脂と
しては、大別して次のようなものがある。 上記のうち、水に強い化学合成系のもの、例えば、ポリ
乳酸、脂肪族ポリエステルが好ましく、ポリ乳酸が特に
好ましい。Currently known biodegradable resins are roughly classified into the following. Of the above, those chemically resistant to water, such as polylactic acid and aliphatic polyester, are preferred, and polylactic acid is particularly preferred.
【００１７】ポリ乳酸は、植物系原料であるトウモロコ
シなどの澱粉を乳酸発酵させて得られる乳酸を原料とし
て、ラクチドを経由する乳酸の環状二量体であるラクチ
ドの開環重合によって、又は乳酸を有機溶剤中で脱水反
応させることによって製造される。商業的に入手可能な
ポリ乳酸としては、ラクティ（登録商標、株式会社島津
製作所製）などがある。Polylactic acid is obtained by subjecting lactic acid obtained by subjecting starch such as corn, which is a plant-based material, to lactic acid fermentation, to ring-opening polymerization of lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, via lactide, or It is produced by a dehydration reaction in an organic solvent. Examples of commercially available polylactic acid include Lacty (registered trademark, manufactured by Shimadzu Corporation).
【００１８】脂肪族系ポリエステルは、石油系原料から
なるものであり、グリコールとジカルボン酸の重縮合反
応によって製造される。商業的に入手可能な脂肪族系ポ
リエステルとしては、ビオノーレ（登録商標、昭和高分
子株式会社製）などがある。The aliphatic polyester is made of a petroleum-based raw material, and is produced by a polycondensation reaction of glycol and dicarboxylic acid. Commercially available aliphatic polyesters include Vionore (registered trademark, manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd.).
【００１９】本発明の「生分解性を有する樹脂からなる
成形基体」とは、すなわち器物のことであり、その成形
方法には、特に限定はなく、樹脂の特性に応じて選択す
ればよい。成形基体としては、射出成形により得られる
種々の形状を有する成形基体又は延伸若しくは押出によ
り得られるフィルム又はシートが好ましく、フィルム
は、使用目的により種々の厚さを有する。The "molded substrate made of a resin having biodegradability" of the present invention is a vessel, and its molding method is not particularly limited, and may be selected according to the characteristics of the resin. The molded substrate is preferably a molded substrate having various shapes obtained by injection molding or a film or sheet obtained by stretching or extrusion, and the film has various thicknesses depending on the purpose of use.
【００２０】本発明で用いる「接着剤」は、当業界で従
来から使用されているもの、例えば、エポキシ系接着剤
などを使用することができるが、接着剤中の溶剤が生分
解性を有する樹脂を浸食しやすいので、後述するよう
に、接着剤の塗布後、速やかに溶剤を揮発させる必要が
ある。As the "adhesive" used in the present invention, those conventionally used in the art, for example, epoxy-based adhesives can be used, but the solvent in the adhesive has biodegradability. Since the resin easily erodes, it is necessary to volatilize the solvent immediately after the application of the adhesive as described later.
【００２１】本発明の「装飾用材料」は、成形品（工芸
品、民芸品）を装飾する目的で用いられる全ての材料を
含み、例えば、金属、金属箔、金属粉、塗料、染料（イ
ンク）、化学繊維（ポリエステル、ナイロン等）、天然
繊維（麻、絹等）、シール及び植物若しくはその部分な
どが挙げられる。装飾用材料は、廃棄時に環境に悪影響
を及ぼすことがないもの、又は悪影響を及ぼすことが少
ないものが好ましい。The "decorative material" of the present invention includes all materials used for decorating molded articles (crafts, folk crafts), such as metals, metal foils, metal powders, paints, dyes (inks). ), Chemical fibers (polyester, nylon, etc.), natural fibers (hemp, silk, etc.), seals and plants or parts thereof. It is preferable that the decorative material does not adversely affect the environment at the time of disposal or has little adverse effect.
【００２２】特に、工芸品、民芸品に用いられる高級な
装飾用材料としては、金属箔として金箔、金属粉として
金粉が好ましく用いられる。In particular, as a high-grade decorative material used for crafts and folk crafts, gold foil is preferably used as metal foil, and gold powder is preferably used as metal powder.
【００２３】シールは、すでに印刷等が施された片面に
粘着面を有する積層品（紙片、フィルム等）であり、植
物又はその部分とは、例えば、生花や落ち葉である。The sticker is a laminated product (paper piece, film, etc.) having an adhesive surface on one side which has been printed or the like, and the plant or its part is, for example, a fresh flower or a fallen leaf.
【００２４】接着剤、又は接着剤と保護皮膜のコーティ
ング材料の合計重量の割合は、環境への影響を考慮し
て、生分解性を有する樹脂からなる成形基体の5重量％
以下である。The ratio of the total weight of the adhesive or the coating material of the adhesive and the protective film is 5% by weight of the molded substrate made of a biodegradable resin in consideration of the effect on the environment.
It is as follows.
【００２５】また、第１及び第２の発明の成形品を、複
数積層してヒートシールして積層成形品とすることもで
き、上記成形品が、フィルム形状を有するものであるこ
とが好ましい。ヒートシールは、従来の方法で行うこと
ができる。Further, a plurality of molded articles of the first and second inventions can be laminated and heat-sealed to form a laminated molded article. The molded article preferably has a film shape. Heat sealing can be performed in a conventional manner.
【００２６】(2) 第１の発明に固有の事項 第１の発明の「保護被膜」は、無溶剤系若しくは水系の
シリコーン系コーティング材料又は樹脂から形成され
る。(2) Items Specific to the First Invention The “protective film” of the first invention is formed from a solvent-free or water-based silicone coating material or resin.
【００２７】「無溶剤系のシリコーン系コーティング材
料又は樹脂」とは、すなわち、溶剤を含まない100％の
シリコーン系コーティング材料又は樹脂であり、「水系
のシリコーン系コーティング材料又は樹脂」とは、分散
媒として、溶剤の代わりに水を使用したシリコーン系コ
ーティング材料又は樹脂である。The “solvent-free silicone-based coating material or resin” is a solvent-free 100% silicone-based coating material or resin, and the “water-based silicone-based coating material or resin” is The medium is a silicone-based coating material or resin using water instead of a solvent.
【００２８】ここで、「シリコーン系コーティング材
料」は、シリコーン系樹脂を形成するものであり、例え
ば、アルコキシシラン、ポリアルキルアルコキシシロキ
サン、ポリアルキルシロキサン、有機官能性シラン、ジ
アルキル錫化合物などを主成分とするものが挙げられ、
好ましくはポリアルキルアルコキシシロキサンを主成分
とするものである。「無溶剤系の樹脂」としては、例え
ば、UV硬化性のウレタンアクリレートなどが挙げられ
る。Here, the "silicone coating material" forms a silicone resin and includes, for example, an alkoxysilane, a polyalkylalkoxysiloxane, a polyalkylsiloxane, an organofunctional silane, a dialkyltin compound, etc. And
It is preferably one containing a polyalkylalkoxysiloxane as a main component. Examples of the “solvent-free resin” include UV-curable urethane acrylate.
【００２９】無溶剤系若しくは水系のシリコーン系コー
ティング材料又は樹脂からなる保護被膜の形成は、それ
ぞれシリコーン系コーティング材料又は樹脂で通常採用
されているコーティング方法及び硬化条件を用いること
ができる。The formation of the protective coating made of a solvent-free or water-based silicone-based coating material or resin can be carried out by using a coating method and curing conditions generally used for a silicone-based coating material or resin, respectively.
【００３０】このシリコーン系コーティング材料から形
成される保護皮膜は、ガラス質の被膜であり、成形品の
装飾表面の腐食、剥離、傷、薬品に対する強度（抵抗
性）を顕著に高めるものである。また、装飾用材料の光
による変色等を防止する効果も得られる。The protective film formed from this silicone-based coating material is a vitreous film, and significantly enhances the strength (resistance) of the decorative surface of the molded product against corrosion, peeling, scratches, and chemicals. Further, an effect of preventing discoloration or the like of the decorative material due to light can be obtained.
【００３１】次に、第１の発明の成形品の製造方法につ
いて説明する。 (A)本発明の成形品の所望の形状を有する成形基体を、
生分解性を有する樹脂から製造する。成形基体の製造方
法は、前記のように樹脂に応じて適当な手法を用いて製
造できる。Next, a method for manufacturing the molded article of the first invention will be described. (A) a molded substrate having a desired shape of the molded article of the present invention,
Manufactured from biodegradable resin. As described above, the molding base can be produced by using an appropriate method according to the resin.
【００３２】(B)上記で製造した成形基体の表面に、前
記の接着剤を塗布する。このとき、成形基体の界面に対
してソルベントクラックを発生させないため及び成形基
体の樹脂表面の溶剤による浸食を防止するために、接着
剤中の溶剤を可及的速やかに揮発させる必要がある。(B) The above-mentioned adhesive is applied to the surface of the molded substrate produced above. At this time, it is necessary to volatilize the solvent in the adhesive as quickly as possible in order to prevent solvent cracks from occurring at the interface of the molded substrate and to prevent erosion of the resin surface of the molded substrate by the solvent.
【００３３】接着剤中の溶剤を速やかに揮発させるため
の具体的な手段としては、接着剤塗布後、成形基体を構
成する生分解性を有する樹脂の熱変形温度以下の温度で
20分間程度、熱風循環炉に投入する等の通常当業界で用
いられる手法による。As a specific means for quickly volatilizing the solvent in the adhesive, after the adhesive is applied, the temperature is not higher than the heat deformation temperature of the biodegradable resin constituting the molded substrate.
A method generally used in the art, such as charging into a hot air circulating furnace for about 20 minutes, is used.
【００３４】なお、この工程において、熱風循環炉投入
の前に、後述する第２の発明の新規な工程を追加しても
よく、これにより、成形基体と装飾用材料との接着性が
より高められることは明らかである。In this step, a new step of the second invention described later may be added before the hot air circulating furnace is introduced, whereby the adhesiveness between the molding base and the decorative material is further improved. It is clear that
【００３５】(C)溶剤を揮発させた接着剤表面に、装飾
用材料を積層して貼り付ける。例えば、装飾用材料が金
属箔である場合には、上記(B)の工程によって、溶剤が
揮発した後の接着剤の表面状態は、タック（ねばつき）
がありながら、金属箔のしわのばしに適する状態になっ
ているので、金属箔を積層し、圧着する。(C) A decorative material is laminated and attached to the surface of the adhesive from which the solvent has been volatilized. For example, when the decorative material is a metal foil, the surface state of the adhesive after the solvent is volatilized by the step (B) is tacky (sticky).
The metal foil is in a state suitable for smoothing the wrinkles of the metal foil.
【００３６】(D)成形基体表面上に接着剤及び装飾用材
料を積層したものを、生分解性を有する樹脂のガラス転
移温度（TG）又は熱変形温度（HTD）以下の温度で、熱
風循環炉中で加熱し、成形基体と装飾用材料が剥がれな
いように、接着剤を硬化反応させる。硬化反応の条件
は、当業界で通常採用されているものを用いればよい。
硬化反応時間も、使用する生分解性を有する樹脂、接着
剤及び装飾用材料の種類並びに組み合わせによって、適
宜設定する。(D) Laminating an adhesive and a decorative material on the surface of a molded substrate is circulated with hot air at a temperature not higher than the glass transition temperature (TG) or thermal deformation temperature (HTD) of a biodegradable resin. The adhesive is heated in a furnace to cause a curing reaction of the adhesive so that the molded substrate and the decorative material do not peel off. The conditions for the curing reaction may be those usually employed in the art.
The curing reaction time is also appropriately set depending on the types and combinations of the biodegradable resin, adhesive and decorative material to be used.
【００３７】(E)成形基体表面上に接着剤及び装飾用材
料を積層し、接着剤を硬化反応させた後の装飾用材料を
貼り付けた面の上に、保護被膜用のコーティング材料を
塗布し、硬化反応させる。硬化反応の条件は、成形基体
の生分解性を有する樹脂の物理化学的特性を考慮しつ
つ、使用するコーティング材料の硬化反応に通常採用さ
れているものを使用することができる。(E) An adhesive and a decorative material are laminated on the surface of the molded substrate, and a coating material for a protective film is applied on the surface on which the decorative material after the curing reaction of the adhesive is attached. Then, a curing reaction is performed. As the conditions for the curing reaction, those which are usually employed for the curing reaction of the coating material to be used can be used, taking into account the physicochemical properties of the resin having biodegradability of the molded substrate.
【００３８】第１の発明では、保護被膜を形成するコー
ティング材料又は樹脂は、無溶剤系若しくは水系のシリ
コーン系コーティング材料又は樹脂であり、ソルベント
クラックや溶剤による成形基体表面の浸食の心配はない
ので、例えば、単に無溶剤系のシリコーン系コーティン
グ材料又は樹脂を塗布し、成形基体を構成する生分解性
を有する樹脂の熱変形温度以下の温度でシリコーン系コ
ーティング材料又は樹脂を硬化させればよい。また、無
溶剤系の樹脂がUV硬化性樹脂である場合には、必要なUV
照射を行えばよい。In the first invention, the coating material or resin for forming the protective film is a solvent-free or water-based silicone coating material or resin, and there is no fear of solvent cracking or erosion of the surface of the molded substrate by the solvent. For example, it suffices to simply apply a solventless silicone coating material or resin and cure the silicone coating material or resin at a temperature equal to or lower than the heat deformation temperature of the biodegradable resin constituting the molded base. If the solventless resin is a UV curable resin, the necessary UV
Irradiation may be performed.
【００３９】第１の発明の無溶剤系若しくは水系のシリ
コーン系コーティング材料又は樹脂は、溶剤に浸食され
やすい生分解性を有する樹脂を成形基体とする場合にも
使用でき、良好な表面保護機能を発揮する。第１の発明
は、当然ながら、溶剤による浸食が問題とならない生分
解性を有する樹脂を用いる場合にも、従来品より優れた
接着性及び表面硬度を付与できる。The solvent-free or water-based silicone-based coating material or resin of the first invention can be used even when a biodegradable resin which is easily eroded by a solvent is used as a molding base, and has a good surface protection function. Demonstrate. The first invention, of course, can provide better adhesion and surface hardness than conventional products even when using a biodegradable resin that does not cause erosion by a solvent.
【００４０】(3) 第２の発明に固有の事項 第２の発明は、接着剤中の溶剤を圧縮空気を吹き付ける
（エアブロー）ことによって急速に揮発させる新規な工
程を含む第１の態様と、装飾用材料の上に溶剤系コーテ
ィング材料からなる保護被膜を形成する場合において、
接着剤中の溶剤及び保護被膜を形成する溶剤系コーティ
ング材料中の溶剤を、圧縮空気を吹き付ける（エアブロ
ー）ことによって急速に揮発させる２つの新規な工程を
含む第２の態様に分けられる。(3) Items Specific to the Second Invention The second invention comprises a first embodiment including a novel step of rapidly volatilizing a solvent in an adhesive by blowing compressed air (air blow), When forming a protective coating made of a solvent-based coating material on a decorative material,
The solvent in the adhesive and the solvent in the solvent-based coating material forming the protective film are divided into a second embodiment including two novel steps of rapidly volatilizing by blowing compressed air (air blowing).
【００４１】さらに、第１の態様には、装飾用材料の上
に保護被膜を形成しない場合、及び非溶剤系のコーティ
ング材料、すなわち、第１の発明で用いる無溶剤系若し
くは水系のシリコーン系コーティング材料又は樹脂によ
って保護被膜を形成する場合が含まれる。Further, the first aspect includes a case where a protective film is not formed on the decorative material, and a non-solvent type coating material, that is, a non-solvent type or water type silicone type coating used in the first invention. The case where the protective film is formed by a material or a resin is included.
【００４２】第１の態様の保護被膜を形成しない場合と
しては、シルクスクリーンなどの手法による装飾用材料
の積層のみで最終製品とするような場合が含まれる。The case where the protective film according to the first embodiment is not formed includes a case where the final product is obtained only by laminating decorative materials by a technique such as silk screen.
【００４３】第２の態様では、溶媒によって成形基体を
形成する生分解性を有する樹脂の塗布表面が浸食される
心配はないので、特別な手法を用いることなく、保護被
膜が形成できる。In the second embodiment, since there is no concern that the surface of the coated resin of the biodegradable resin that forms the molded substrate is eroded by the solvent, the protective film can be formed without using any special technique.
【００４４】第２の発明における接着剤は、前記第１の
発明と同様に、従来から使用されているエポキシ系樹脂
等が使用できる。As the adhesive in the second invention, similarly to the first invention, a conventionally used epoxy resin or the like can be used.
【００４５】溶剤系コーティング材料としては、従来か
ら保護被膜を形成するために使用されているものが使用
できる。例えば、アクリルポリオール又はポリエステル
ポリオールとイソシアネートとの組み合わせを主成分と
するウレタン樹脂コーティング材料、アクリル樹脂塗
料、メラミンアルキッド樹脂塗料、エポキシ樹脂、エポ
キシアクリレート樹脂塗料などが使用できる。As the solvent-based coating material, those conventionally used for forming a protective film can be used. For example, a urethane resin coating material mainly composed of a combination of an acrylic polyol or a polyester polyol and an isocyanate, an acrylic resin paint, a melamine alkyd resin paint, an epoxy resin, an epoxy acrylate resin paint, or the like can be used.
【００４６】第２の発明における、塗布された接着剤及
び溶剤系コーティング材料中の溶剤を迅速に揮発させ
て、成形基体を構成する生分解性を有する樹脂の塗布表
面の浸食を防ぐには、接着剤及び溶剤系コーティング材
料を塗布後、一定条件下で圧縮空気を吹き付ける。圧縮
空気の吹きつけ（一般にエアブローと呼ばれる）は、溶
剤を迅速に揮発させることができれば、いかなる種類の
装置を用いて行ってもよい。一般には、例えば、エアー
ガン（スプレーガン）を用いることができる。In the second invention, in order to quickly volatilize the solvent in the applied adhesive and the solvent-based coating material to prevent erosion of the applied surface of the biodegradable resin constituting the molded base, After applying the adhesive and the solvent-based coating material, compressed air is blown under certain conditions. Blowing of the compressed air (generally called air blow) may be performed using any type of device as long as the solvent can be volatilized quickly. Generally, for example, an air gun (spray gun) can be used.
【００４７】圧縮空気吹きつけ（エアブロー）の条件
は、成形品の種類、成形基体を構成する生分解性を有す
る樹脂の種類、接着剤若しくは溶剤系コーティング材料
の種類等によって異なるが、圧縮空気圧は、装飾用材料
に影響のない範囲であればよく、通常5 kgf/cm2以下、
好ましくは1〜3 kgf/cm2である。なお、空気圧は、コン
プレッサーによる圧縮空気でスプレーガン手元の圧力で
ある。接着剤中の溶剤を揮発させるための圧縮空気吹き
つけの時間は、通常90秒、好ましくは、30〜60秒であ
り、保護被膜を形成するコーティング材料中の溶剤を揮
発させるための圧縮空気吹きつけの時間は、通常5 分以
下、好ましくは1〜3分である。なお、圧縮空気の吹きつ
けの空気圧と時間は、相互に関係しており、工程の効率
等を考慮して、上記範囲内で適宜選択すればよい。The conditions of compressed air blowing (air blowing) vary depending on the type of molded product, the type of biodegradable resin constituting the molded substrate, the type of adhesive or solvent-based coating material, and the like. , As long as it does not affect the decorative material, usually 5 kgf / cm 2 or less,
Preferably 1~3 kgf / cm 2. Note that the air pressure is the pressure of the spray gun at hand near the compressed air from the compressor. The time for blowing compressed air for volatilizing the solvent in the adhesive is usually 90 seconds, preferably 30 to 60 seconds, and the compressed air blowing for volatilizing the solvent in the coating material forming the protective film is performed. The dipping time is usually 5 minutes or less, preferably 1-3 minutes. The air pressure and the time of the compressed air blowing are interrelated, and may be appropriately selected within the above range in consideration of the efficiency of the process and the like.
【００４８】エアーガンを使用する場合、圧縮空気の吹
き出し口から接着剤又は溶剤系コーティング材料の塗布
表面までの距離は、通常１０〜２０cm程度であり、好ま
しくは１５cm程度である。When an air gun is used, the distance from the outlet of the compressed air to the surface to which the adhesive or solvent-based coating material is applied is usually about 10 to 20 cm, and preferably about 15 cm.
【００４９】圧縮空気の温度は、成形基体を構成する生
分解性を有する樹脂の熱変形温度以下であればよく、通
常は常温でよい。The temperature of the compressed air may be lower than the thermal deformation temperature of the biodegradable resin constituting the molded substrate, and usually may be room temperature.
【００５０】従来行われていた工法では、成形基体に接
着剤塗布又は溶剤系コーティング材料塗布後、熱風循環
炉中で、成形基体を構成する生分解性を有する樹脂の熱
変形温度以下の温度で乾燥を行っていた。成形基体は、
この乾燥工程の間に接着剤又は溶剤系コーティング材料
中の溶剤によって浸食（ソルベントアタック）を受けて
いた。According to the conventional method, after applying an adhesive or a solvent-based coating material to a molding substrate, the molding is performed in a hot air circulating furnace at a temperature lower than the thermal deformation temperature of the biodegradable resin constituting the molding substrate. It was drying. The molded substrate is
During this drying step, the substrate was eroded (solvent attack) by an adhesive or a solvent in a solvent-based coating material.
【００５１】そこで、乾燥工程の前に、第２の発明の圧
縮空気吹きつけ（エアブロー）工程を入れることによっ
て、溶剤による成形基体を構成する生分解性を有する樹
脂表面の浸食が防止されて成形基体と装飾用材料との接
着性に著しい改善が見られ、ソルベントクラック（装飾
用材料のはがれ）が起こらなくなるのである。Therefore, by introducing the compressed air blowing (air blowing) step of the second invention before the drying step, the erosion of the surface of the biodegradable resin constituting the molded base by the solvent is prevented, and the molding is performed. A remarkable improvement in the adhesion between the substrate and the decorative material is observed, so that solvent cracks (peeling of the decorative material) do not occur.
【００５２】[0052]
【発明の効果】前記構成を有する本発明の成形品は、従
来のフェノール樹脂、ABS樹脂、PS樹脂、木を成型基材
として使用して製造された工芸品、民芸品の製品に比
べ、意匠性に優れ、かつ、通常の使用に十分な表面保護
強度（表面の腐食、剥離、傷、薬品などに対する抵抗
性）を有し、従来の製品と遜色無く代替が可能である。The molded article of the present invention having the above-mentioned structure has a better design than traditional phenolic resin, ABS resin, PS resin, and crafts and folk art products manufactured using wood as a molding base. It has excellent surface protection and has sufficient surface protection strength (resistance to surface corrosion, peeling, scratches, chemicals, etc.) for ordinary use, and can be substituted as well as conventional products.
【００５３】また、本発明の成形品は、廃棄時には特殊
なゴミとしてではなく、微生物の多く存在する自然環境
下（土壌中、水中、海水中など）で分解させることもで
きる。さらには、可燃ゴミとして燃焼処理しても燃焼カ
ロリーが低く、炉を傷めることがなく、黒煙、有毒ガス
を発生させることもないため、環境に悪影響を及ぼすこ
とがない。Further, the molded article of the present invention can be decomposed in a natural environment (soil, water, seawater, etc.) where many microorganisms are present, instead of as special waste at the time of disposal. Further, even if burned as combustible garbage, the calories burned are low, the furnace is not damaged, and black smoke and toxic gas are not generated, so that there is no adverse effect on the environment.
【００５４】上記のような特性を有する本発明の成形品
は、環境に対して優しい製品として、工芸品、民芸品の
さらなる使用の拡大を促進するものである。The molded article of the present invention having the above-mentioned properties promotes further use of crafts and folk arts as environmentally friendly products.
【００５５】なお、本発明の第１の発明及び第２の発明
は、成形基体が生分解性を有する樹脂である場合に限ら
ず、従来用いられてきた熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂か
らなる成形基体にも、適用でき、従来よりもさらに良好
な接着性及び表面保護機能を発揮できることは明らかで
あろう。The first and second inventions of the present invention are not limited to the case where the molded substrate is a resin having biodegradability, but may be made of a conventionally used thermosetting resin or thermoplastic resin. It will be apparent that the present invention can be applied to a molded substrate, and can exhibit even better adhesion and surface protection functions than before.
【００５６】[0056]
【実施例】以下、実施例及び試験例によって、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例によっ
て何ら限定されるものではない。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and test examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００５７】実施例１：第１の発明の成形品の製造 本発明の成形品の一実施態様である生分解性箔工芸品
（ネームプレート（名札））の製造例を示す。 Example 1 : Production of a molded article of the first invention An example of producing a biodegradable foil craft (name plate) which is one embodiment of the molded article of the present invention is shown.
【００５８】植物が生産する澱粉を乳酸発酵して得られ
る乳酸を原料モノマーとして使用し、環化反応、開環重
合反応によって得られる、天然資源から製造されたポリ
マー（ポリ乳酸：ラクティ（登録商標）、株式会社島津
製作所製）を生分解性を有する樹脂として使用し、射出
成形により成形基体（器物）（重量13 g）を製造した。A polymer produced from natural resources (polylactic acid: Lacty (registered trademark)) obtained by cyclization and ring-opening polymerization using lactic acid obtained by lactic acid fermentation of starch produced by a plant as a raw material monomer ), Manufactured by Shimadzu Corporation) as a biodegradable resin, and a molded substrate (ware) (weight: 13 g) was produced by injection molding.
【００５９】成形基体の表面に接着剤（エポキシ系接着
剤）0.1 gを塗布し、40℃で20分間、熱風循環炉中で加
熱して接着剤中の溶剤を揮発させた。An adhesive (epoxy adhesive) (0.1 g) was applied to the surface of the molded substrate, and heated in a circulating hot air oven at 40 ° C. for 20 minutes to volatilize the solvent in the adhesive.
【００６０】熱風循環炉での過熱が完了すると、装飾用
材料である金箔を貼り付けるに際し、接着剤表面がタッ
ク（ねばつき）がありながら、箔のしわのばしに適する
状態となっている。When the overheating in the hot air circulating furnace is completed, the surface of the adhesive is suitable for smoothing the wrinkles of the foil while sticking the gold foil as a decorative material while the adhesive surface is tacky (sticky).
【００６１】金箔を上記状態になった接着剤表面に貼り
付け、しわのない状態にした。金箔を貼り付けたもの
を、40℃で60分間熱風循環炉中で加熱し、接着剤を硬化
させた。The gold foil was stuck on the surface of the adhesive in the above-mentioned state, so that no wrinkles were formed. The one with the gold foil attached was heated in a hot-air circulation furnace at 40 ° C. for 60 minutes to cure the adhesive.
【００６２】金箔の上に、無溶剤系のシリコーン系コー
ティング材料である、GE東芝シリコーン社製シリコーン
ワニス（成分：ポリアルキルアルコキシシロキサンを主
成分とするシリコーンワニス）0.1 gを塗布し、常温で2
4時間放置し硬化させた。On a gold foil, 0.1 g of a silicone varnish (component: silicone varnish containing polyalkylalkoxysiloxane as a main component) manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., which is a solvent-free silicone coating material, is applied at room temperature.
It was left to cure for 4 hours.
【００６３】得られた成形品（工芸品）に使用されてい
る接着剤及び保護被膜用コーティング材料の割合は、1.
5％であった。The ratio of the adhesive and the coating material for the protective film used in the obtained molded article (crafts) is 1.
5%.
【００６４】試験例１：第１の発明による成形品の生分
解性試験（コンポスト化試験） 実施例１で製造した成形品（ネームプレート）につい
て、ISO DIS 14855：プラスチックの好気性条件におけ
る完全生分解性の評価を行った。結果を表１に示す。 Test Example 1 : Biodegradability test of molded article according to the first invention (composting test) The molded article (name plate) produced in Example 1 was subjected to ISO DIS 14855: Complete production under aerobic condition of plastic. Degradability was evaluated. Table 1 shows the results.
【００６５】[0065]
【表１】 [Table 1]
【００６６】表１の結果から、本発明の成形品は、完全
生分解性であることがわかる。From the results in Table 1, it can be seen that the molded article of the present invention is completely biodegradable.
【００６７】試験例２：第１の発明による成形品の生分
解性を有する樹脂からなる成形基体と装飾用材料、保護
皮膜との接着性試験 下記のテストピースを用いて、第１の発明の成形品の一
次密着性試験及び硬度試験を行った。なお、テストピー
スは、試験の便宜から使用するものであるが、材料及び
製法等は実際の成形品と同じであり、実際に成形品を試
験したものと変わらないことは言うまでもない。 Test Example 2 : Adhesion test between a molded base made of a resin having biodegradability of the molded article according to the first invention, a decorative material and a protective film, using the following test pieces, A primary adhesion test and a hardness test of the molded product were performed. The test piece is used for the convenience of the test. However, it is needless to say that the material and the manufacturing method are the same as those of the actual molded product, and are not different from those obtained by actually testing the molded product.
【００６８】テストピースの材料及び製造方法 成形基体を構成する生分解性を有する樹脂として、ポリ
乳酸（ラクティ、株式会社島津製作所製）、接着剤とし
てエポキシ系接着剤（製品名：エポマラックNO800AP、
大豊塗料株式会社製）、そして保護皮膜形成用のコーテ
ィング材料として、テストピースNo. 1（本発明）では
無溶媒系シリコーン系コーティング材料（シリコーンワ
ニス、ＧＥ東芝シリコーン社製）を、テストピースNo.
2（比較例）では溶剤系ウレタン樹脂塗料（製品名：ス
トロン#800、カシュー株式会社製）を用いてテストピー
スを作製した。 Test Piece Material and Manufacturing Method Polylactic acid (Lacty, manufactured by Shimadzu Corporation) as a biodegradable resin constituting the molded substrate, and an epoxy-based adhesive (product name: Epomalac NO800AP,
Test piece No. 1 (the present invention) used a solvent-free silicone-based coating material (silicone varnish, GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) as a coating material for forming a protective film.
In 2 (Comparative Example), a test piece was prepared using a solvent-based urethane resin paint (product name: Stron # 800, manufactured by Cashew Co., Ltd.).
【００６９】それぞれのテストピースの製造方法は、成
形基体に接着剤を塗布後、30℃で10分間、熱風循環炉中
で加熱し、純金箔を貼り付けた後30℃で4時間加熱して
接着剤を硬化させた。Each test piece was manufactured by applying an adhesive to the molded substrate, heating the molded substrate at 30 ° C. for 10 minutes in a hot air circulating furnace, pasting pure gold foil, and then heating at 30 ° C. for 4 hours. The adhesive was cured.
【００７０】次いで、テストピースNo. 1（本発明）で
は、無溶剤系シリコーン系コーティング材料を塗布し、
常温で48時間放置して保護皮膜を形成した。テストピー
スNo. 2（比較例）では、溶剤系ウレタン樹脂塗料を塗
布し、セッティングに60分をかけ、その後、30℃で2時
間乾燥後、常温で48時間放置して保護被膜を形成した。Next, in test piece No. 1 (the present invention), a solventless silicone-based coating material was applied.
It was left at room temperature for 48 hours to form a protective film. In Test Piece No. 2 (Comparative Example), a solvent-based urethane resin paint was applied, set for 60 minutes, dried at 30 ° C. for 2 hours, and left at room temperature for 48 hours to form a protective film.
【００７１】１．一次密着性試験 JIS K 5400 塗料一般試験方法、8. 塗膜の抵抗性に関す
る試験方法、8.5 付着性より応用し、8.5.1 碁盤目法
（剥離、密着テスト）で試験を行った。試験の便宜から
試験サンプルとして用いたテストピースは、材料、作製
方法その他は、実際の成形品と同じであり、実際に成形
品を試験したものと変わらない。1. Primary adhesion test A test was conducted using the JIS K 5400 paint general test method, 8. Test method for coating film resistance, 8.5 Adhesion, and 8.5.1 cross-cut method (peeling, adhesion test). For the convenience of the test, the test piece used as a test sample is the same as an actual molded product in terms of material, manufacturing method, and the like, and is not different from what was actually tested for the molded product.
【００７２】(1)一次密着性試験方法 上記表２及び３に記載のテストピースのそれぞれに、
カッターナイフで1／1mmのます目を100ヶ作成する。(1) Primary adhesion test method For each of the test pieces described in Tables 2 and 3,
Create 100 1 / 1mm squares with a cutter knife.
【００７３】JIS K 5400記載の碁盤目法では、で作
成したます目にセロハンテープを貼り、引っ張り試験を
行って1／1mmます目の塗膜のカケ、ハガレを確認するこ
とが規定されている。しかしながら、テストピースNo.
1で使用している保護膜形成材料であるGE東芝シリコー
ン社製シリコーンワニスは、塗膜表面に離型性が発現す
るため、セロハンテープそのものが剥がれやすくなって
しまい、正確な試験が実施できない。そこで、両者のテ
ストピースについて、セロハンテープによる引っ張り試
験よりもむしろさらに厳しい条件と考えられる1／1mmま
す目を成形基体を構成する生分解性を有する樹脂からな
るプレートで削ぎ落とす方法にて塗膜のカケ、ハガレの
有無を確認することにした。The crosscut method described in JIS K 5400 stipulates that a cellophane tape should be stuck on the squares created by and a tensile test should be performed to check for chipping and peeling of the 1/1 mm squared coating film. . However, test piece No.
The silicone varnish manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., which is a protective film forming material used in 1, develops releasability on the surface of the coating film, so that the cellophane tape itself is easily peeled off, and an accurate test cannot be performed. Therefore, for both test pieces, a 1/1 mm square, which is considered to be a more severe condition than the tensile test using cellophane tape, is scraped off with a plate made of a biodegradable resin that constitutes the molded base I decided to check for chips and peeling.
【００７４】テストピースの1／1mmます目面に対して
45度の角度から、上記のプレートで1.00 kgの荷重をか
けながら、100回削ぎ落とし、塗膜のカケ、ハガレの発
生状態により、0〜10の段階で評価した。塗膜のカケ、
ハガレが発生していないものを評価10とした。ここで、
実用品として充分な一次密着性を有していると言えるの
は評価8以上である。[0074] To the 1/1 mm square of the test piece
While applying a load of 1.00 kg with the above-mentioned plate from a 45 degree angle, the plate was scraped off 100 times, and evaluated on a scale of 0 to 10 according to the state of occurrence of chipping and peeling of the coating film. Scratch of coating film,
A sample in which no peeling occurred was evaluated as 10. here,
A rating of 8 or more can be said to have sufficient primary adhesion as a real product.
【００７５】 [0075]
【００７６】本発明の成形品に相当する、テストピース
No. 1は、一次密着性が10と良好であり、本発明の成形
品が、実用品に必要とされる充分な一次密着性を有して
いることがわかる。Test piece corresponding to the molded article of the present invention
No. 1 has a good primary adhesiveness of 10, indicating that the molded article of the present invention has sufficient primary adhesiveness required for a practical product.
【００７７】比較例であるテストピースNo. 2では、一
次密着性が0と著しく劣っている。これは、コーティン
グ材料中の溶剤が、接着層及び金箔層を通して成形基体
表面にソルベントクラックを起こさせるためと考えられ
る。In the test piece No. 2 which is a comparative example, the primary adhesion was 0, which was extremely poor. This is presumably because the solvent in the coating material causes solvent cracks on the surface of the molded substrate through the adhesive layer and the gold foil layer.
【００７８】なお、参考までに、溶剤によるソルベント
クラックの影響の少ない生分解性を有する樹脂である脂
肪族系ポリエステルを成形基体とし、コーティング材料
が溶剤系ウレタン樹脂塗料である場合には、無溶剤系シ
リコーン系コーティング材料を用いた上記テストピース
No. 1と比べて、一次密着性はやや劣っていたが、テス
トピースNo. 1と同じ無溶剤系シリコーン系コーティン
グ材料を使用すれば、一次密着性がさらに改善されるだ
ろうことは、当業者であれば容易に理解できるであろ
う。For reference, when an aliphatic polyester which is a biodegradable resin which is less affected by solvent cracks caused by a solvent is used as a molding base and the coating material is a solvent-based urethane resin paint, a solvent-free urethane resin paint is used. Test piece using silicone based coating material
Although the primary adhesion was slightly inferior to that of No. 1, the primary adhesion would be further improved by using the same solvent-free silicone coating material as test piece No. 1. A trader would easily understand.
【００７９】２．硬度試験 上記テストピースを用いて、JIS K 5400 塗膜一般試験
方法、8. 塗膜の抵抗性に関する試験方法、8.4 鉛筆引
っかき値を適用し、8.4.2 手かき法（表面硬度テスト）
試験を行った。2. Hardness test Using the above test pieces, apply the JIS K 5400 paint film general test method, 8. paint film resistance test method, 8.4 pencil scratch value, 8.4.2 hand scratching method (surface hardness test)
The test was performed.
【００８０】(1)硬度試験方法 三菱鉛筆ユニ（三菱社製）を使用し、テストピースの
塗膜面に対して45度の角度で、鉛筆の芯が折れない程度
にできるだけ強く塗膜に押し付けながら、前方に均一な
速さで約1cm押し出して塗面を引っかく。(1) Hardness test method Using a Mitsubishi Pencil Uni (manufactured by Mitsubishi), press against the paint film at an angle of 45 degrees with the paint film surface of the test piece as strongly as possible without breaking the pencil lead. While pushing forward about 1 cm at a uniform speed, scratch the painted surface.
【００８１】上記動作を5回繰り返し、5回のうち2回
以上テストピースの塗面にすり傷が認められる鉛筆の濃
度記号より1段階下位の濃度記号を、硬度試験結果とす
る。The above operation is repeated five times, and a density symbol one step lower than the density symbol of a pencil in which a scratch is recognized on the painted surface of the test piece is repeated two or more times among the five times.
【００８２】傷硬度がH以上であれば、金属箔及び成
形品表面に対して傷付きの発生を充分に防ぐことができ
る硬度であり、良好と評価した。When the scratch hardness is H or more, it is a hardness that can sufficiently prevent the occurrence of scratches on the metal foil and the molded product surface, and was evaluated as good.
【００８３】 [0083]
【００８４】いずれのテストピースもH以上の硬度が測
定され、金箔及び成形品表面に対して傷付きの発生を充
分に防ぐことができる硬度を有しているが、保護被膜が
無溶剤系シリコーン系コーティング材料からなる、第１
の発明の成形品に相当するテストピースNo. 1の保護被
膜はガラス質の極めて強固なものであることがわかっ
た。Each test piece has a hardness of H or higher, and has a hardness that can sufficiently prevent the occurrence of scratches on the surface of the gold foil and the molded product. The first coating consisting of a coating material
It was found that the protective coating of test piece No. 1 corresponding to the molded article of the invention of the invention was extremely vitreous.
【００８５】以上のように、第１の発明の成形品は、従
来の溶剤系コーティング材料を用いて保護被膜を形成し
た成形品に比べ、顕著に優れた一次密着性と従来品と同
等以上の表面硬度を有していることが明らかとなった。As described above, the molded article of the first invention has a remarkably superior primary adhesion and a comparable or better performance than the molded article in which the protective film is formed using the conventional solvent-based coating material. It became clear that it had surface hardness.
【００８６】試験例３：第２の発明の圧縮空気吹きつけ
条件の検討 (1)テストピースの製造 成形基体を構成する生分解性を有する樹脂、接着剤及び
溶剤系ウレタン樹脂塗料として、上記実施例１で用いた
のと同じものを使用し、下記表２及び３に記載の圧縮空
気吹きつけ（エアブロー）条件でテストピースを製造し
た。Test Example 3: Blowing compressed air of the second invention
Investigation of conditions (1) Production of test piece As the biodegradable resin, adhesive and solvent-based urethane resin paint constituting the molded substrate, the same ones as used in Example 1 above were used. Test pieces were manufactured under the conditions of compressed air blowing (air blowing) described in (3) and (3).
【００８７】テストピース製造は、次の順序の工程で行
った。 成形基体表面の脱脂及び乾燥 接着剤塗布 スプレーガンによる圧縮空気吹きつけ（エアブロー）
（スプレーガンの空気吹き出し口とテストピースとの距
離は15cm） 熱風循環炉中での乾燥（30℃、10分） 金箔の貼り付け及び圧着 接着剤の硬化のための加熱（40℃、60分） 保護被膜用の溶剤系ウレタン樹脂塗料の塗布 スプレーガンによる圧縮空気吹きつけ（エアブロー）
（スプレーガンの空気吹き出し口とテストピースとの距
離は15cm） 熱風循環炉中での乾燥（セッティングに60分、その後
40℃、2時間）The test piece was manufactured in the following sequence of steps. Degreasing and drying of molded substrate surface Applying adhesive Spraying compressed air with a spray gun (air blow)
(The distance between the air outlet of the spray gun and the test piece is 15 cm.) Drying in a hot-air circulating furnace (30 ° C, 10 minutes) Adhesion of gold leaf and pressure bonding Heating for curing of adhesive (40 ° C, 60 minutes) ) Application of solvent-based urethane resin paint for protective coating Spraying compressed air with a spray gun (air blow)
(The distance between the air outlet of the spray gun and the test piece is 15cm) Drying in a hot air circulating furnace (60 minutes for setting, then
40 ° C, 2 hours)
【００８８】表２は、上記の工程の圧縮空気吹きつけ
（エアブロー）条件を規定しており、表３は、工程の
条件と工程の条件の組み合わせ並びに工程の金箔の
貼り付けの有無を示しており、表３中の例えば、「A-1-
1○」は、工程の条件が「A」、すなわち空気圧1 kgf/
cm2で30秒で、さらに工程の条件が「1-1」、すなわち
空気圧1 kgf/cm2で1分を示している。最後の「○」は工
程で金箔の貼り付けを行ったことを示し、この「○」
が無い場合は、金箔の貼り付けを行わなかったことを示
している。Table 2 specifies the conditions of compressed air blowing (air blowing) in the above-mentioned steps, and Table 3 shows the combinations of the step conditions and the step conditions, and whether or not gold foil is adhered in the step. In Table 3, for example, "A-1-
1 ○ ”means that the process condition is“ A ”, that is, the air pressure is 1 kgf /
30 seconds in cm 2 , and the process condition is “1-1”, that is, 1 minute at an air pressure of 1 kgf / cm 2 . The last "○" indicates that gold leaf was attached in the process.
When there is no, it means that the gold foil was not attached.
【００８９】[0089]
【表２】 [Table 2]
【００９０】[0090]
【表３】 [Table 3]
【００９１】(2)塗膜性能試験 上記で作製したテストピースについて、下記の方法で一
次密着性及び硬度を評価した。(2) Coating Film Performance Test The test pieces prepared above were evaluated for primary adhesion and hardness by the following methods.
【００９２】１．一次密着性試験方法 上記で製造したテストピースのそれぞれに、カッター
ナイフで1／1mmのます目を100ヶ作成する。1. Primary adhesion test method For each of the test pieces produced above, 100 squares of 1/1 mm are made with a cutter knife.
【００９３】JIS K 5400記載の碁盤目法により、で
作成したます目にセロハンテープを貼り、引っ張り試験
を行って1／1mmます目の塗膜のカケ、ハガレを確認する
ことによって一次密着性を評価した。A cellophane tape was applied to the squares prepared in accordance with the cross-cut method described in JIS K 5400, and a primary test was performed to confirm the chipping and peeling of the 1/1 mm squared coating by conducting a tensile test. evaluated.
【００９４】試験結果を下記表４に示す。表４の一次密
着性試験結果欄の「10」は、上記試験によってます目が
１つもカケたり、ハガレたりすることが無かったことを
示す。The test results are shown in Table 4 below. “10” in the column of the primary adhesion test result in Table 4 indicates that there was no chipping or peeling in any of the squares in the above test.
【００９５】なお、試験した全てのテストピースで、上
記試験方法による一次密着性試験結果が「10」となって
しまったので、前記試験例２で採用した試験方法に従
い、さらに過酷な条件で接着性を評価し、その結果を下
記表４の付着性の欄の右側に記載されている「強・中・
弱」によって示した。[0095] In all the test pieces tested, the primary adhesion test result by the above-mentioned test method was "10". Therefore, according to the test method adopted in the above-mentioned Test Example 2, adhesion was performed under more severe conditions. The adhesion was evaluated, and the results were described as “strong / medium /
Weak ".
【００９６】表４中の付着性欄の評価「強・中・弱」
は、次の基準による。保護皮膜を作製したテストピース
の場合には、作製したます目の塗膜のカケ、ハガレが、
20％未満のときを「強」、20〜70%程度のときを
「中」、70％以上のときを「弱」とした。Evaluation of adhesion column in Table 4 “Strong / Medium / Weak”
Is based on the following criteria. In the case of a test piece in which a protective film has been produced, the chip and peeling of the produced
Less than 20% was defined as “strong”, about 20-70% as “medium”, and more than 70% as “weak”.
【００９７】保護皮膜を作製せず、最上層が金箔である
テストピースの場合には、作製した金箔上のます目のカ
ケ、ハガレが、20％未満のときを「強」、20〜70%程度
のときを「中」、70％以上のときを「弱」とした。In the case of a test piece in which a protective film is not formed and the uppermost layer is a gold leaf, “strong” means that the squares and peeling on the prepared gold leaf are less than 20%, and 20 to 70% When the degree was about “medium”, when it was 70% or more, “weak”.
【００９８】２．硬度試験 上記テストピースを用いて、JIS K 5400 塗膜一般試験
方法、8. 塗膜の抵抗性に関する試験方法、8.4 鉛筆引
っかき値を適用し、8.4.2 手かき法（表面硬度テスト）
試験を行い、結果を下記表４に示す。試験方法の詳細
は、上記試験例２と同様である。2. Hardness test Using the above test pieces, apply the JIS K 5400 paint film general test method, 8. paint film resistance test method, 8.4 pencil scratch value, 8.4.2 hand scratching method (surface hardness test)
The test was performed and the results are shown in Table 4 below. The details of the test method are the same as in Test Example 2 above.
【００９９】[0099]
【表４】 [Table 4]
【０１００】表４から明らかなように、一次密着性はい
ずれのテストピースでも「10」であり、良好であった。
このことは、新規な圧縮空気吹きつけ（エアブロー）工
程を組み込むことで、接着性が強化され、従来の保護皮
膜用の溶剤系コーティング材料を用いて成形品を製造で
きることを示している。As is clear from Table 4, the primary adhesion was "10" in each of the test pieces, which was good.
This indicates that the incorporation of a new compressed air blowing (air blowing) step enhances the adhesiveness and enables the production of a molded article using a conventional solvent-based coating material for a protective film.
【０１０１】なお、工程及びの圧縮空気吹きつけで
の空気圧が高くなればなるほど、また、圧縮空気を吹き
付ける時間が長いほど一次密着性は高くなる傾向がみら
れる。このことから、一次密着性は、圧縮空気吹きつけ
の空気圧及び時間にほぼ比例して高くなるものと考えら
れる。The primary adhesiveness tends to increase as the air pressure in the process and the blowing of the compressed air becomes higher, and as the blowing time of the compressed air becomes longer. From this, it is considered that the primary adhesion increases almost in proportion to the air pressure and the time of blowing the compressed air.
【０１０２】上記の試験では、工程では、空気圧5 kg
f/cm2、時間90秒、工程では、空気圧5 kgf/cm2、時間
5分までしか検討しなかったが、いずれも、さらに高い
空気圧及びさらに長い時間を採用することによって良好
な結果がえられるものと考えられる。従って、後述する
試験例４で、工程では5 kgf/cm2で90秒、及び工程
では5 kgf/cm2で5分を採用したが、これらの条件が必ず
しも最適であるということではなく、臨界的な条件でも
ない。In the above test, in the process, the air pressure was 5 kg.
f / cm 2 , time 90 seconds, process, air pressure 5 kgf / cm 2 , time
Although only considered up to 5 minutes, it is believed that better results are obtained by employing higher air pressures and longer times. Therefore, in Test Example 4 described below, 90 seconds at 5 kgf / cm 2, in the process, and has been adopted 5 minutes 5 kgf / cm 2, in the process, rather than that these conditions are not always optimal, the critical It is not a typical condition.
【０１０３】硬度試験結果についても、いずれのテスト
ピースでもH〜2Hであり、充分な実用レベルであること
がわかった。The results of the hardness test were H to 2H for all the test pieces, indicating that the test pieces were at a sufficiently practical level.
【０１０４】試験例４：第１及び第２の発明の成形品と
従来品との塗膜性能比較試験 (1)テストピースの製造 上記実施例１で使用した接着剤、金箔を使用し、下記表
５に示す条件でテストピースを製造した。圧縮空気吹き
つけ（エアブロー）は、スプレーガンを使用し、スプレ
ーガンの空気吹き出し口とテストピースとの距離は、15
ｃｍであった。Test Example 4: With the molded articles of the first and second inventions
Comparative test of coating film performance with conventional product (1) Production of test piece Using the adhesive and gold foil used in Example 1 above, test pieces were produced under the conditions shown in Table 5 below. For compressed air blowing (air blow), use a spray gun. The distance between the air outlet of the spray gun and the test piece is 15
cm.
【０１０５】[0105]
【表５】 [Table 5]
【０１０６】表５中の*1：成形基体の素材は、それぞれ
次のものを示す。 フェノール：松下電工社製、熱硬化性樹脂 ラクティ：株式会社島津製作所製、ポリ乳酸 ビオノーレ：昭和高分子社製、脂肪族ポリエステル* 1 in Table 5: The materials of the molding base are as follows. Phenol: manufactured by Matsushita Electric Works, thermosetting resin Lacty: manufactured by Shimadzu Corporation, polylactic acid Bionole: manufactured by Showa Polymer Co., aliphatic polyester
【０１０７】同様に、*2：保護皮膜形成用コーティング
材料は、それぞれ次のものを示す。ウレタン樹脂塗料：
カシュー株式会社製、製品名：ストロン#800無溶剤系シ
リコーン系コーティング材料：GE東芝シリコーン株式会
社製、シリコーンワニスSimilarly, * 2: the coating materials for forming the protective film are as follows. Urethane resin paint:
Made by Cashew Co., Ltd., Product name: Stron # 800 Solvent-free silicone coating material: GE Toshiba Silicone Co., Ltd., silicone varnish
【０１０８】(2)塗膜性能試験 下記表６に上記(1)で製造したテストピース〜の一
次密着性試験（前記碁盤目法）及び硬度試験（鉛筆引っ
かき値、手かき法）の結果を示す。(2) Coating film performance test Table 6 below shows the results of the primary adhesion test (the above grid method) and the hardness test (pencil scratch value, hand scratching method) of the test pieces manufactured in the above (1). Show.
【０１０９】[0109]
【表６】 [Table 6]
【０１１０】表６の結果から、一次密着性については、
テストピースでは「0」であり、及び（保護皮膜
なし）では「10」であることから、溶剤系のコーティン
グ材料を使用する場合には、第２の発明の圧縮空気吹き
つけの工程を採用することによって、成形基体の溶剤に
よる浸食が防止され、良好な密着性が得られることがわ
かる。From the results in Table 6, regarding the primary adhesion,
Since it is "0" for the test piece and "10" for (without the protective film), when the solvent-based coating material is used, the compressed air blowing step of the second invention is employed. This indicates that erosion of the molded substrate by the solvent is prevented, and good adhesion is obtained.
【０１１１】硬度については、当然ながら保護皮膜の形
成されていないテストピース及びでは「3B」と硬度
が低いが、本発明の成形品に相当するテストピース〜
では、の従来品と比べて同等以上の硬度を有してい
ることがわかる。As for the hardness, the test piece having no protective film and the test piece having a hardness as low as “3B” are naturally used.
It can be seen that the sample has hardness equal to or higher than that of the conventional product.
【０１１２】なお、第１の発明の無溶剤系シリコーン系
コーティング材料を用いた、第２の発明の第１の態様に
よる成形品に相当するテストピースは良好な一次密着
性及び硬度を示し、第１の発明と第２の発明を組み合わ
せることができることは当然に理解できることである。The test piece corresponding to the molded product according to the first embodiment of the second invention using the solvent-free silicone-based coating material of the first invention exhibits good primary adhesion and hardness. It is obvious that the first invention and the second invention can be combined.
【０１１３】上記試験例２及び３の結果から、いずれの
生分解性を有する樹脂を成形基体として使用した第１及
び第２の発明の成形品も、従来品に比べ同等以上の一次
密着性及び保護皮膜の硬度を有していることが明らかと
なった。From the results of the above Test Examples 2 and 3, the molded articles of the first and second inventions using any of the biodegradable resins as the molding bases showed that the molded articles of the first and second inventions had the same or higher primary adhesiveness as the conventional articles. It became clear that the film had the hardness of the protective film.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 183/04 183/04 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 3B114 BB08 BB09 JA00 JB00 4F100 AB01B AB33B AJ02B AK01A AK01C AK41A AK52C AK53G AS00B BA03 BA07 BA10A BA10C CA13B CB00 CC00B CC00C DE01B DG01B EC182 EH012 EJ812 GB08 GB71 GB81 GB90 HB00B JB13A JB16A JC00 JC00A JK14 JL00 JL11 4J038 CG141 DA161 DB001 DB221 DD121 DG111 DG181 DL031 KA06 NA01 NA12 NA27 PA18 PB02 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C09D 5/00 C09D 5/00 Z 183/04 183/04 201/00 201/00 F-term (reference) 3B114 BB08 BB09 JA00 JB00 4F100 AB01B AB33B AJ02B AK01A AK01C AK41A AK52C AK53G AS00B BA03 BA07 BA10A BA10C CA13B CB00 CC00B CC00C DE01B DG01B EC182 EH012 EJ812 GB08 GB71 GB81 GB90 HB00B JB13A JB16A JC00 JC00A JK14 JL00 JL11 4J038 CG141 DA161 DB001 DB221 DD121 DG111 DG181 DL031 KA06 NA01 NA12 NA27 PA18 PB02 PC08
Claims (16)
の表面に接着剤を塗布して装飾用材料を積層して貼り付
けた後、その上に、無溶媒系若しくは水系のシリコーン
系コーティング材料又は樹脂からなる保護被膜を形成す
ることを特徴とする成形品。1. An adhesive is applied to the surface of a molded substrate made of a biodegradable resin, a decorative material is laminated and attached, and a solvent-free or water-based silicone-based coating material is placed thereon. Or a molded article characterized by forming a protective film made of resin.
生分解性樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載
の成形品。2. The molded article according to claim 1, wherein the biodegradable resin is a chemically synthesized biodegradable resin.
脂及び脂肪族ポリエステル系樹脂からなる群から選択さ
れることを特徴とする、請求項２に記載の成形品。3. The molded article according to claim 2, wherein the biodegradable resin is selected from the group consisting of a polylactic acid-based resin and an aliphatic polyester-based resin.
が、射出成形により得られる成形基体又は延伸若しくは
押出により得られるフィルム又はシートであることを特
徴とする、請求項１に記載の成形品。4. The molded article according to claim 1, wherein the molded substrate made of a resin having biodegradability is a molded substrate obtained by injection molding or a film or sheet obtained by stretching or extrusion. .
塗料、染料（インク）、化学繊維、天然繊維、シール及
び植物若しくはその部分からなる群から選択されること
を特徴とする、請求項１に記載の成形品。5. The decoration material is metal, metal foil, metal powder,
The molded article according to claim 1, wherein the molded article is selected from the group consisting of paints, dyes (inks), chemical fibers, natural fibers, seals, and plants or parts thereof.
料が、ポリアルキルアルコキシシロキサンを主成分とす
るものであることを特徴とする、請求項１に記載の成形
品。6. The molded article according to claim 1, wherein the solvent-free silicone-based coating material contains a polyalkylalkoxysiloxane as a main component.
グ材料の合計の割合が、生分解性を有する樹脂からなる
成形基体の5重量％以下であることを特徴とする、請求
項１に記載の成形品。7. The method according to claim 1, wherein the total proportion of the adhesive and the coating material forming the protective film is 5% by weight or less of the molded substrate made of a biodegradable resin. Molding.
の表面に接着剤を塗布して又は接着剤を塗布しないで、
装飾用材料を積層して貼り付けることを含む成形品の製
造方法において、 前記接着剤又は装飾材料中の溶剤を、圧縮空気を吹きつ
ける（エアブロー）ことによって急速に揮発させる工程
を含むことを特徴とする方法。8. Applying or not applying an adhesive on the surface of a molded substrate made of a resin having biodegradability,
A method for manufacturing a molded article including laminating and attaching decorative materials, comprising a step of rapidly volatilizing the adhesive or the solvent in the decorative material by blowing compressed air (air blow). And how.
の表面に接着剤を塗布して装飾用材料を積層して貼り付
けた後、その上に溶剤系コーティング材料からなる保護
被膜を形成することを含む成形品の製造方法において、 接着剤の塗布後、接着剤中の溶剤を、圧縮空気を吹きつ
ける（エアブロー）ことによって急速に揮発させる工
程、及び保護被膜用の溶剤系コーティング材料を塗布
後、該溶剤系コーティング材料中の溶剤を、圧縮空気を
吹きつける（エアブロー）ことによって急速に揮発させ
る工程を含むことを特徴とする方法。9. An adhesive is applied to the surface of a molded substrate made of a biodegradable resin, a decorative material is laminated and attached, and a protective film made of a solvent-based coating material is formed thereon. In the method for producing a molded article, a step of rapidly evaporating a solvent in the adhesive by blowing compressed air (air blow) after applying the adhesive, and applying a solvent-based coating material for a protective coating Thereafter, a step of rapidly volatilizing the solvent in the solvent-based coating material by blowing compressed air (air blow).
の生分解性樹脂であることを特徴とする、請求項８又は
９に記載の成形品の製造方法。10. The method for producing a molded article according to claim 8, wherein the resin having biodegradability is a chemically synthesized biodegradable resin.
樹脂及び脂肪族ポリエステル系樹脂からなる群から選択
されることを特徴とする、請求項８又は９に記載の成形
品の製造方法。11. The method according to claim 8, wherein the biodegradable resin is selected from the group consisting of a polylactic acid-based resin and an aliphatic polyester-based resin.
体が、射出成形により得られる成形基体又は延伸又は押
出により得られるフィルム又はシートであることを特徴
とする、請求項８又は９に記載の成形品の製造方法。12. The molding substrate according to claim 8, wherein the molding substrate made of a biodegradable resin is a molding substrate obtained by injection molding or a film or sheet obtained by stretching or extrusion. Manufacturing method of molded article.
粉、塗料、染料（インク）、化学繊維、天然繊維、シー
ル及び植物若しくはその部分からなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項８又は９に記載の成形品の製
造方法。13. The decorative material is selected from the group consisting of metals, metal foils, metal powders, paints, dyes (inks), synthetic fibers, natural fibers, seals and plants or parts thereof. A method for producing a molded article according to claim 8.
若しくは水系のシリコーンコーティング材料又は樹脂か
らなる保護皮膜を形成することを特徴とする、請求項８
に記載の成形品の製造方法。14. A protective film comprising a solvent-free or water-based silicone coating material or a resin is formed on the laminated decorative material.
The method for producing a molded article according to the above.
樹脂の代わりに、従来の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂
を用いたことを特徴とする、請求項１に記載の成形品。15. The molded article according to claim 1, wherein a conventional thermoplastic resin or thermosetting resin is used instead of the biodegradable resin constituting the molded base.
樹脂の代わりに、従来の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂
を用いたことを特徴とする、請求項８又は９に記載の成
形品の製造方法。16. The molded article according to claim 8, wherein a conventional thermoplastic resin or thermosetting resin is used instead of the biodegradable resin constituting the molded base. Production method.
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