JP2002012718A - 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形
体にした場合に成形体の外観、特にフローマークが良好
な熱可塑性樹脂組成物及びその熱可塑性樹脂組成物から
なる射出成形体を提供する。 【解決手段】 含有量が一定の範囲であるポリプロピレ
ン系樹脂、含有量が一定の範囲であるエラストマー、含
有量が一定の範囲である無機充填剤、及び、特定の条件
で測定したメルトテンション（ＭＴ）が特定の範囲であ
り、特定の条件で測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）
が特定の範囲であり、特定の温度で測定した緩和弾性率
と特定時間の緩和弾性率の比が特定の値になるまでに要
する時間が特定の範囲であり、含有量が特定の範囲であ
る樹脂を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物、及び、それからなる射出成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性、衝撃強度、
流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体の外
観、特にフローマークが良好な熱可塑性樹脂組成物に関
する。また、本発明は、その熱可塑性樹脂組成物からな
る射出成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、剛性、衝撃強
度等が要求される材料に広く用いられている。近年、特
に、自動車用材料にポリプロピレン系樹脂が用いられる
ようになり、中でもエチレン−プロピレンブロック共重
合体が用いられるようになってきている。また、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体は、従来は、溶媒法に
より製造されてきたが、製造工程が簡便であり、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体を低価格で製造できる
連続式の気相法により製造されるようになってきた。

【０００３】ところが、一般に、気相法で製造されたエ
チレン−プロピレンブロック共重合体は、エチレン−プ
ロピレン共重合体部分の極限粘度（［η］_EP）が低いた
め、スウェリングレシオ（ＳＲ）が低く、フローマーク
が不充分で、成形体の外観が悪くなり、また、気相法で
製造されるエチレン−プロピレンブロック共重合体のエ
チレン−プロピレン共重合体部分の極限粘度
（［η］_EP）を高くすると、ブツが発生し、成形体の外
観が悪くなるという問題を有している。

【０００４】上述のような外観の問題を解決する方法と
しては、例えば、特開平７−２８６０２２号公報には、
２３℃ｎ−デカン不溶成分の極限粘度が０．１〜２０ｄ
ｌ／ｇであり、２３℃ｎ−デカン可溶成分の極限粘度が
５〜１５ｄｌ／ｇである、外観にブツを発生することな
く成形物を形成することが出来るようなバッチ式の溶媒
法で製造されたプロピレン系ブロック共重合体が記載さ
れている。しかし、同公開公報に比較例３に示されてい
るように、エチレン−プロピレン共重合体部分に相当す
ると考えられる２３℃ｎ−デカン可溶成分の極限粘度が
高いエチレン−プロピレンブロック共重合体は、ブツの
原因となるゴム塊個数が多いものであった。

【０００５】また、特開平７−２８６０７５号公報に
は、連続式で製造されたプロピレン重合体と２３℃ｎ−
デカン可溶成分の極限粘度が５〜１２ｄｌ／ｇであるエ
チレン−プロピレンブロック共重合体からなる、外観に
ブツを発生することのない成形物を形成することができ
るようなプロピレン重合体組成物が開示されている。し
かし、そのエチレン−プロピレンブロック共重合体の配
合量は１２重量％以上で、多いものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剛
性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合
に成形体の外観、特にフローマークが良好な熱可塑性樹
脂組成物及びその熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形
体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実状
に鑑み、鋭意検討した結果、含有量が一定の範囲である
ポリプロピレン系樹脂、含有量が一定の範囲であるエラ
ストマー、含有量が一定の範囲である無機充填剤、及
び、特定の条件で測定したメルトテンション（ＭＴ）が
特定の範囲であり、特定の条件で測定したスウェリング
レシオ（ＳＲ）が特定の範囲であり、特定の温度で測定
した緩和弾性率と特定時間の緩和弾性率の比が特定の値
になるまでに要する時間が特定の範囲であり、含有量が
特定の範囲である樹脂を含有することを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物、及び、それからなる射出成形体が上記
課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに
至った。

【０００８】すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹
脂（Ａ）３５〜８５重量％、エラストマー（Ｂ）１０〜
３５重量％、無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量％、及び、
１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定した
メルトテンション（ＭＴ）が０．１Ｎ以上であり、２２
０℃で、オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を
１．２×１０³ｓｅｃ^{- 1}にして測定したスウェリングレ
シオ（ＳＲ）が１．８以上であり、２１０℃で測定した
緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ
（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．
０１になるまでに要する時間が１０ｓｅｃ以上である樹
脂（Ｄ）０．１〜５重量％未満を含有する熱可塑性樹脂
組成物（但し、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
を含有する熱可塑性樹脂組成物の全量を１００重量％と
する）、及び上記の熱可塑性樹脂組成物からなる射出成
形体に係るものである。以下、本発明について詳細に説
明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）とは、特に制限はないが、好ましくは、
結晶性を有するポリプロピレン系樹脂であり、例えば、
結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピ
レン共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重
合体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種
類以上を併用しても良い。

【００１０】結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合
体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素原子数が
４以上のα−オレフィンであり、好ましくは炭素原子数
が４〜２０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭
素原子数が４〜１２のα−オレフィンである。例えば、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。結晶性
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、例え
ば、結晶性プロピレン−ブテン−１共重合体、結晶性プ
ロピレン−ヘキセン−１共重合体等が挙げられる。

【００１１】結晶性を有するポリプロピレン系樹脂とし
て、好ましくは結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体、又はそれらの混
合物であり、特に好ましくは、結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体、又は結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体と結晶性プロピレン単独重合体の混
合物である。

【００１２】本発明で用いられる結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部
分（これを第１セグメントという。）とエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体部分（これを第２セグメントと
いう。）とからなる結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体である。

【００１３】第１セグメントであるプロピレン単独重合
体部分としては、そのゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０で
あるものが好ましく、３．５〜４．５であるものがさら
に好ましい。また、¹³Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイ
ソタクチックペンタッド分率が０．９８以上であるもの
が好ましく、０．９９以上であるものがさらに好まし
い。また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］_P
が０．７〜１．１ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．
８〜１．０ｄｌ／ｇであるものがさらに好ましい。

【００１４】第２セグメントであるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体部分としては、その１３５℃テトラ
リン溶液の極限粘度［η］_EPが１．０以上８．０ｄｌ／
ｇ未満であるものが好ましく、１．５〜７．５ｄｌ／ｇ
であるものがさらに好ましい。また、エチレン含量
［（Ｃ２’）_EP］が２５〜３５重量％であるものが好ま
しく、２７〜３３重量％であるものがさらに好ましい。

【００１５】また、エチレン−プロピレンランダム共重
合体部分（第２セグメント）とプロピレン単独重合体部
分（第１セグメント）の割合（第２セグメント／第１セ
グメント比）としては、８／９２〜３５／６５が好まし
い。

【００１６】上記の結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体と結晶性プロピレン単独重合体との混合物に
用いられる結晶性プロピレン単独重合体とは、結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体の第１セグメント
であるプロピレン単独重合体部分と同じ様な物性を有す
るものであって、そのゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０で
あるものが好ましく、３．５〜４．５であるものがさら
に好ましい。また、¹³Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイ
ソタクチックペンタッド分率が０．９８以上であるもの
が好ましく０．９９以上であるものがさらに好ましい。
また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］_Pが
０．７〜１．１ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．８
〜１．０ｄｌ／ｇであるものがさらに好ましい。

【００１７】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の立
体規則性オレフィン重合触媒、例えば、公知の触媒であ
るチーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系、それ
らを組合わせた触媒系等を用いて、公知の重合方法であ
るバルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法又は気相
重合法、あるいはこれらの重合法を任意に組み合わせて
製造することができるが、好ましくは、連続式の気相重
合法である。特に結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体は、第１セグメントである結晶性プロピレン単
独重合体部分を得る第１工程で立体規則性オレフィン重
合触媒の存在下にプロピレンを単独重合し、続いて、第
２セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重
合体部分を得る第２工程でエチレンとプロピレンを共重
合することによって製造されるものが好ましい。

【００１８】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の配合割合は、３５〜８５重量％であり、好まし
くは４０〜８０重量％であり、さらに好ましくは、４５
〜７５重量％である。

【００１９】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の配合割合が、３５重量％未満である場合、剛性
が低下することがあり、８５重量％を超えると、衝撃強
度が低下することがある。

【００２０】本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）と
は、特に制限されるものではないが、ゴム成分を含有す
るものであることが好ましい。例えば、ビニル芳香族化
合物含有ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体ゴムからなるエラストマー等が挙げられ
る。

【００２１】本発明のビニル芳香族化合物含有ゴムとし
ては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共
役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等
が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合が８０％以
上水素添加されているものが好ましく、さらに好ましく
は８５％以上水素添加されているものである。また、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法
による分子量分布（Ｑ値）が２．５以下であるものが好
ましく、さらに好ましくは２．３以下のものである。ま
た、ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族化合
物の平均含有量が１０〜２０重量％であるものが好まし
く、さらに好ましくは１２〜１９重量％のものである。
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜
１５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましく
は２〜１３ｇ／１０分のものである。

【００２２】上述のビニル芳香族化合物含有ゴムとして
は、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系
ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系
ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴ
ム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム
（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分
を水添したブロック共重合体等を挙げることができる。
また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体ゴムとスチレン等の
ビニル芳香族化合物を反応させて得られるゴムも好適に
使用することができる。また、２種類以上のビニル芳香
族化合物含有ゴムを併用しても良い。

【００２３】上述のビニル芳香族化合物含有ゴムの製造
方法は、特に限定されるものではないが、例えば、オレ
フィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに対し、
ビニル芳香族化合物を重合、反応等により結合させる方
法等が挙げられる。

【００２４】本発明のエチレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンからな
るランダム共重合体ゴムであり、そのようなゴムであれ
ば特に制限はない。α−オレフィンは炭素原子数３以上
のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オ
クテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であ
る。

【００２５】エチレン−α−オレフィンランダム共重合
体ゴムとしては、エチレン−プロピレンランダム共重合
体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、
エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレ
ン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、
好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体
ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム又は
エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムである。ま
た、２種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共
重合体ゴムを併用しても良い。

【００２６】本発明で用いられるエチレン−オクテン−
１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値（分子量
分布）が２．５以下であるものが好ましく、さらに好ま
しくは２．３以下のものである。また、エチレン−オク
テン−１ランダム共重合体ゴム中のオクテン−１の含有
量が１５〜４５重量％であるものが好ましく、さらに好
ましくは１８〜４２重量％のものである。また、エチレ
ン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフロー
レート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が
１〜１５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ま
しくは、２〜１３ｇ／１０分のものである。

【００２７】本発明で用いられるエチレン−ブテン−１
ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値（分子量分
布）が２．７以下であるものが好ましく、さらに好まし
くは２．５以下のものである。また、エチレン−ブテン
−１ランダム共重合体ゴム中のブテン−１の含有量が１
５〜３５重量％であるものが好ましく、さらに好ましく
は１７〜３３重量％のものである。また、エチレン−ブ
テン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１
５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましくは
２〜１３ｇ／１０分のものである。

【００２８】本発明で用いられるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値（分子量分
布）が２．７以下であるものが好ましく、さらに好まし
くは２．５以下のものである。また、エチレン−プロピ
レンランダム共重合体ゴム中のプロピレンの含有量が２
０〜３０重量％であるものが好ましく、さらに好ましく
は２２〜２８重量％のものである。また、エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１
５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましくは
２〜１３ｇ／１０分のものである。

【００２９】上述のエチレン−α−オレフィンランダム
共重合体ゴムの製造方法は、特に限定されるものではな
く、公知の触媒を用いて、公知の重合方法により、エチ
レンと各種のα−オレフィンを共重合させることによっ
て製造することができる。公知の触媒としては、例え
ば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からな
る触媒系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒
系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合
法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法
等が挙げられる。

【００３０】本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）の
配合割合は、１０〜３５重量％であり、好ましくは１５
〜３０重量％である。エラストマー（Ｂ）の含有量が１
０重量％未満の場合、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度が
低下することがあり、３５重量％を超えた場合、剛性、
耐熱性が低下することがある。

【００３１】本発明で用いることができる無機充填剤
（Ｃ）とは、剛性を向上させることができるものであれ
ばよく、特に限定されるものではなく、例えば、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシ
ウム、タルク及び硫酸マグネシウム繊維等が挙げられ
る。好ましくは、タルク及び／又は硫酸マグネシウム繊
維である。

【００３２】本発明で用いるタルクとは、特に限定され
るものではないが、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕した
ものが好ましい。その分子の結晶構造はパイロフィライ
ト型三層構造を示しており、タルクはこの構造が積み重
なったものであり、特に結晶を単位層程度にまで微粉砕
した平板状のものが好ましい。

【００３３】本発明で用いられるタルクの平均粒子径は
３μｍ以下が好ましい。ここでタルクの平均粒子径とは
遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等
の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線
から求めた５０％相当粒子径Ｄ₅₀のことを意味する。

【００３４】タルクは無処理のまま使用しても良く、ま
たは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）との界面接着性を向
上させ、また分散性を向上させる目的で公知の各種シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを
使用しても良い。

【００３５】本発明で用いることができる硫酸マグネシ
ウム繊維とは、特に限定されるものではないが、硫酸マ
グネシウム繊維の平均繊維長が５〜５０μｍであるもの
が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０μｍのもので
ある。また、平均繊維径が０．３〜２．０μｍであるも
のが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍの
ものである。

【００３６】本発明で用いられる無機充填剤の配合割合
は、２〜３０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％
であり、さらに好ましくは１０〜３０重量％である。無
機充填剤の配合割合が、２重量％未満である場合、剛性
が低下することがあり、３０重量％を超えた場合、衝撃
強度が不充分なことがあり、また、外観も悪化すること
がある。

【００３７】本発明で用いられる樹脂（Ｄ）とは、ポリ
プロピレン系樹脂組成物のスウェリングレシオ（ＳＲ）
を向上させることができる樹脂であり、樹脂（Ｄ）の１
９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメ
ルトテンション（ＭＴ）は０．１Ｎ以上であり、好まし
くは０．１５Ｎ以上である。このメルトテンション（Ｍ
Ｔ）が０．１Ｎ未満である場合、成形体の外観が不充分
なことがある。

【００３８】また、樹脂（Ｄ）の２２０℃で、オリフィ
スのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０³ｓｅ
ｃ^-1にして測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）は１．
８以上であり、好ましくは、２．０以上である。このス
ウェリングレシオ（ＳＲ）が２．０未満である場合、成
形体の外観が不充分なことがある。

【００３９】また、樹脂（Ｄ）の２１０℃で測定した緩
和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ
（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．
０１になるまでに要する時間は１０ｓｅｃ以上であり、
好ましくは１５ｓｅｃである。この２１０℃で測定した
緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ
（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．
０１になるまでに要する時間が１０ｓｅｃ未満である場
合、成形体の外観が不充分であることがある。

【００４０】本発明で用いられる樹脂（Ｄ）としては、
例えば、ポリプロピレンブロック共重合体及び／又はポ
リテトラフルオロエチレン繊維のポリプロピレンマスタ
ーバッチ等が挙げられる。ポリプロピレンブロック共重
合体として、好ましくはエチレン−プロピレンブロック
共重合体であり、さらに好ましくは、プロピレン単独重
合体部分とエチレン−プロピレン共重合体部分からな
り、そのエチレン−プロピレン共重合体部分の極限粘度
［η］_EPが８〜１５ｄｌ／ｇであり、そのエチレン−プ
ロピレン共重合体部分の含有量が２０〜４０重量％であ
るエチレン−プロピレンブロック共重合体である。

【００４１】また、本発明で用いられる樹脂（Ｄ）の配
合割合は、０．１〜５重量％未満であり、好ましくは
０．５〜４．５重量％であり、さらに好ましくは１．０
〜４．５重量％である。樹脂（Ｄ）の配合割合が０．１
重量％未満である場合、成形体の外観が不充分であるこ
とがあり、５重量％以上である場合、流動性が低下する
ことがある。

【００４２】本願明細書記載の熱可塑性樹脂組成物は、
一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロー
ルなどの混練機を用いて製造することができる。各成分
の混練機への添加、混合は同時に行なってもよく又分割
して行なっても良く、例えば下記の方法等が挙げられる
が、これらに制限されることはない。 （方法１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無機充填剤
（Ｃ）を混練した後、エラストマー（Ｂ）を添加し、そ
の後樹脂（Ｄ）を混練する方法。 （方法２）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）に無機充填
剤（Ｃ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それ
を別途ポリプロピレン系樹脂（Ａ）やエラストマー
（Ｂ）等で希釈した後、樹脂（Ｄ）を混練する方法。 （方法３）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエラストマー
（Ｂ）を混練した後、無機充填剤（Ｃ）を添加し、その
後誦し（Ｄ）を混練する方法。 （方法４）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）にエラスト
マー（Ｂ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、そ
れにポリプロピレン系樹脂（Ａ）、無機充填剤（Ｃ）を
添加し、その後誦し（Ｄ）を混練する方法。 （方法５）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無機充填
剤（Ｃ）、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエラストマー
（Ｂ）をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせ
た後、樹脂（Ｄ）を混練する方法。

【００４３】混練温度は、通常、１７０〜２５０℃であ
り、より好ましくは１９０〜２３０℃である。混練時間
は、通常、１〜２０分であり、より好ましくは３〜１５
分である。

【００４４】また、これらの混練機において本発明で用
いられる成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架
橋剤等の添加剤を本発明の目的、効果を損なわない範囲
において、適宜配合してもよい。

【００４５】本願明細書記載の熱可塑性樹脂組成物は、
一般に公知の射出成形方法により射出成形体に成形する
ことができる。特に、ドアートリム、ピラー、インスト
ルメンタルパネル、及びバンパー等の自動車用射出成形
体として好適に使用される。

【００４６】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、これら実施例に限定されるもの
ではない。実施例及び比較例で用いた樹脂成分及び組成
物の物性の測定法を以下に示した。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０
分） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定
した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷
重は２．１６ｋｇで測定した。

【００４７】（２）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ｋｇ／ｃ
ｍ²） ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷
重速度は２．０または３０ｍｍ／分で、測定温度は２３
℃で測定した。 （３）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ、単位：ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ²） ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を
用いて、測定温度は２３℃および−３０℃で測定した。

【００４８】（４）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃） ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法に従って、測定
した。ファイバーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ²また
は４．６ｋｇ／ｃｍ²で測定した。 （５）ロックウェル硬度（ＨＲ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが３．０ｍｍであ
る試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示
した。 （６）脆化温度（ＢＰ、単位：℃） ＪＩＳ−Ｋ−７２１６に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された２５×１５０×２ｍｍ
の平板から所定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜
ち抜き、測定を行った。

【００４９】（７）固有粘度（単位：ｄｌ／ｇ） ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、テトラリンを溶媒として用いて、温度
１３５℃で測定した。 （７−１）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリ
マーの極限粘度 （７−１ａ）プロピレン単独重合体部分（第１セグメン
ト）の極限粘度：[η]_P結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独
重合体部分の極限粘度：[η]_Pはその製造時に、第１工
程であるプロピレン単独重合体の重合後に重合槽内より
プロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピ
レン単独重合体の[η]_Pを測定して求めた。

【００５０】（７−１ｂ）エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体部分（第２セグメント）の極限粘度：[η]_EP 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第２セ
グメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の極限粘度：[η]_EPは、プロピレン単独重合体部分
の極限粘度：[η]_Pとエチレン−プロピレンブロック共
重合体全体の極限粘度：[η]_Tをそれぞれ測定し、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比
率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。 [η]_EP＝[η]_T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]_P [η]_P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／
ｇ） [η]_T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）

【００５１】（７−１ｃ）エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体全体に対する重量比率：Ｘ エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量
比率：Ｘはプロピレン単独重合体部分（第１セグメン
ト）と結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全
体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算
により求めた。結晶融解熱量は、示唆走査型熱分析（Ｄ
ＳＣ）により測定した。 Ｘ＝１−（ΔＨ_f）_T／（ΔＨ_f）_P （ΔＨ_f）_T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ
／ｇ） （ΔＨ_f）_P：プロピレン単独重合体部分の融解熱量（ｃ
ａｌ／ｇ）

【００５２】（８）結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体中のエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分のエチレン含量：（Ｃ₂'）_EP 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量：
（Ｃ₂'）_EPは、赤外線吸収スペクトル法により結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体全体のエチレン含
量（Ｃ₂'）_T（重量％）を測定し、次式を用いて計算に
より求めた。 （Ｃ₂'）_EP＝（Ｃ₂'）_T／Ｘ （Ｃ₂'）_T：ブロック共重合体全体のエチレン含量（重
量％） （Ｃ₂'）_EP：エチレン−プロピレンランダム共重合体部
分のエチレン含量（重量％） Ｘ：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する
重量比率

【００５３】（９）アイソタクチック・ペンタッド分率 アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂ
ｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６， ９２５（１９７３）に発表されている方法、すな
わち¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン
分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、
換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ
結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分
率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関して
は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
８， ６８７（１９７５）に基づいて行った。具体的に
は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピ
ーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチ
ック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国
ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯ
ＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏ
ｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタ
クチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４
４であった。

【００５４】（１０）分子量分布（Ｑ値） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
を、以下に示す条件で測定した。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／分 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分
子量分布の尺度であるＱ値を、重量平均分子量／数平均
分子量により算出して求めた。

【００５５】（１１）メルトテンション（ＭＴ、単位：
Ｎ） （株）東洋精機製作所製メルトテンションテスターＲＥ
２を使用して、下記条件で測定した。 測定温度：１９０℃ 巻取速度：１５．７ｍｍ／分 （１２）スウェリングレシオ（ＳＲ） （株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを使用し
て、下記条件で測定した。 測定温度：２２０℃ Ｌ／Ｄ：４０ せん断速度：１．２×１０³ｓｅｃ^-1

【００５６】（１３）緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０
２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比が０．０１になる
までの時間レオメトリックス社製メカニカルスペクトロ
メーターＲＭＳ−８００を使用して、下記条件で測定し
た。 測定モード：Ｓｔｒｅｓｓ Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ 測定温度：２１０℃ プレート形状：２５ｍｍφ パラレルプレート プレート間距離：１．９ｍｍ 歪み量：０．２ 印加歪み：０．２

【００５７】（１４）外観 射出成形により成形された試験片を用いて目視により外
観を観察し、良好と不良の判定をした。

【００５８】（射出成形体の製造）上記（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）および（１４）の物性
評価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って
作成した。組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥
後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用い成
形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓ
ｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形
体である試験片を得た。

【００５９】（熱可塑性樹脂組成物の製造）熱可塑性樹
脂組成物は次の方法に従って製造した。各成分を所定
量、計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーで均
一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製
ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量
を３０〜５０ｋｇ／ｈｒで、スクリュー回転数を３５０
ｒｐｍで、ベント吸引下で混練押出して、組成物を製造
した。スクリュ−は三条タイプのローターとニーディン
グディスクを混練ゾーンの２ヶ所に、すなわち、第１フ
ィード口、第２フィード口、各々の次のゾーンに配置し
て構成した。

【００６０】表１に実施例１〜４および比較例１〜６で
用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ）の物性を示し、表２
に実施例１〜４および比較例１〜６で用いたエラストマ
ー（Ｂ）の物性を示した。

【００６１】表３に実施例１〜４の熱可塑性樹脂組成物
における各成分の配合割合（重量％）を示し、表４に比
較例１〜４の熱可塑性樹脂組成物における各成分の配合
割合（重量％）を示し、表７に比較例５及び６の熱可塑
性樹脂組成物における各成分の配合割合（重量％）を示
した。

【００６２】表５に実施例１〜４の熱可塑性樹脂組成物
の物性及びその組成物を用いて得られた射出成形体の物
性と外観の結果を示し、表６に比較例１〜４の熱可塑性
樹脂組成物の物性及びその組成物を用いて得られた射出
成形体の物性と外観の結果を示し、表８に比較例５及び
６の熱可塑性樹脂組成物の物性及びその組成物を用いて
得られた射出成形体の物性と外観の結果を示した。

【００６３】実施例１、２及び比較例１、２、５及び６
で用いた無機充填剤（Ｃ）は、タルクであり、実施例
３、４および比較例３、４で用いた無機充填剤（Ｃ）
は、タルク及び硫酸マグネシウム繊維であった。また、
実施例１〜４及び比較例５で用いた樹脂（Ｄ）は、１９
０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメル
トテンション（ＭＴ）は０．２Ｎであり、２２０℃で、
オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１
０³ｓｅｃ^-1にして測定したスウェリングレシオ（Ｓ
Ｒ）は２．３４であり、２１０℃で測定した緩和弾性率
Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）
の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１になるま
でに要する時間は３６秒であるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体であった。

【００６４】なお、その樹脂（Ｄ）であるエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分
の分子量分布（Ｑ値）は４．０であり、その極限粘度
［η］ _Pは０．９１ｄｌ／ｇであり、そのアイソタクチ
ックペンタッド分率は０．９９であり、また、そのエチ
レン−プロピレンブロック共重合体のエチレン−プロピ
レンランダム共重合部分の極限粘度［η］_EPは１１．５
ｄｌ／ｇであり、エチレン−プロピレンブロック共重合
体におけるエチレン−プロピレンランダム共重合部分の
含有量は２５．１重量％であり、そのエチレン−プロピ
レンランダム共重合部分におけるエチレン含有量は２
３．１重量％であった。

【００６５】比較例６で用いた樹脂（Ｄ’）は、１９０
℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメルト
テンション（ＭＴ）は０．００３Ｎであり、２２０℃
で、オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２
×１０³ｓｅｃ^-1にして測定したスウェリングレシオ
（ＳＲ）は１．５４であり、２１０℃で測定した緩和弾
性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０
２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１にな
るまでに要する時間は０．３秒であるエチレン−プロピ
レンブロック共重合体であった。

【００６６】なお、その樹脂（Ｄ’）であるエチレン−
プロピレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部
分の極限粘度［η］_Pは０．９４ｄｌ／ｇであり、ま
た、そのエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチ
レン−プロピレンランダム共重合部分の極限粘度［η］
_EPは５．０ｄｌ／ｇであり、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体におけるエチレン−プロピレンランダム共
重合部分の含有量は１２．０重量％であり、そのエチレ
ン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含
有量は３２．０重量％であった。

【００６７】

【表１】 ＢＣ：エチレン−プロピレンブロック共重合体 ＰＰ：プロピレン単独重合体 Ｐ部：エチレン−プロピレンブロック共重合体のプロピ
レン単独重合体部分またはプロピレン単独重合体の全体 ＥＰ部：エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチ
レン−プロピレンランダム共重合体部分 含量１：エチレン−プロピレンブロック共重合体におけ
るエチレン−プロピレンランダム共重合体部分の含量 含量２：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分に
おけるエチレン含量ｍｍｍｍ：アイソタクチック・ペン
タッド分率

【００６８】

【表２】 ＳＥＢＳ−１：ビニル芳香族化合物含有ゴム ＥＢＲ−１：エチレン−ブテン−１共重合体ゴム ＥＯＲ−１：エチレン−オクテン−１共重合体ゴム

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】

【表７】

【００７４】

【表８】

【００７５】実施例１〜４は、本発明の要件を満足する
熱可塑性樹脂組成物であり、流動性（ＭＦＲ）が高く、
剛性（曲げ弾性率（ＦＭ）、加熱変形温度（ＨＤＴ）及
びロックウェル硬度（ＨＲ））及び衝撃強度（アイゾッ
ト衝撃強度（Ｉｚｏｄ）及び脆化温度（ＢＰ））のバラ
ンスに優れ、かつ、射出成形体の外観が良好であること
が分かる。

【００７６】これに対して、比較例１〜４は、本発明の
要件の一つである樹脂（Ｄ）を用いなかった熱可塑性樹
脂組成物であり、射出成形体の外観が不良であることが
分かる。

【００７７】また、比較例５は、本発明の要件の一つで
ある樹脂（Ｄ）の含有量を満足しない熱可塑性樹脂組成
物であり、熱可塑性樹脂組成物の流動性が不充分である
ことが分かる。

【００７８】そして、比較例６は、本発明の要件である
樹脂（Ｄ）の１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分に
して測定したメルトテンション（ＭＴ）、２２０℃で、
オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１
０³ｓｅｃ^-1にして測定したスウェリングレシオ（Ｓ
Ｒ）及び２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間
０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）
／Ｇ（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間
を満足しない樹脂（Ｄ’）を用いた熱可塑性樹脂組成物
であり、射出成形体の外観が不良であることが分かる。

【００７９】

【発明の効果】本発明により、剛性、衝撃強度、流動性
に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体の外観が良好
な熱可塑性樹脂組成物及びその熱可塑性樹脂組成物から
なる射出成形体が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101:00） Ｃ０８Ｌ 101:00） (72)発明者 近藤 慎一 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA15X AA20 AA20X AA22X AA75 AA88 AB24 AB30 AE17 AF14 AF23 BA01 BB05 BC07 4J002 BB052 BB121 BB141 BB152 BP012 BP021 BP023 DE236 DG046 DJ006 DJ046 DJ056 FA046 FD016

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）３５〜８５重
   量％、エラストマー（Ｂ）１０〜３５重量％、無機充填
   剤（Ｃ）２〜３０重量％、及び、１９０℃で、巻取速度
   を１５．７ｍ／分にして測定したメルトテンション（Ｍ
   Ｔ）が０．１Ｎ以上であり、２２０℃で、オリフィスの
   Ｌ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０³ｓｅｃ^{- 1}
   にして測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）が１．８以
   上であり、２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時
   間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ
   （ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１になるまでに要す
   る時間が１０ｓｅｃ以上である樹脂（Ｄ）０．１〜５重
   量％未満を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物（但し、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含
   有する熱可塑性樹脂組成物の全量を１００重量％とす
   る）。
2. 【請求項２】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が４
   ０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】エラストマー（Ｂ）が、ビニル芳香族化合
   物含有ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合
   体ゴムであり、その含有量が１５〜３０重量％であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】無機充填剤（Ｃ）が、タルク及び／又は硫
   酸マグネシウム繊維であり、その含有量が５〜３０重量
   ％であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】樹脂（Ｄ）の１９０℃で、巻取速度を１
   ５．７ｍ／分にして測定したメルトテンション（ＭＴ）
   が０．１５Ｎ以上であり、２２０℃で、オリフィスのＬ
   ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０³ｓｅｃ^-1に
   して測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）が２．０以上
   であり、２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間
   ０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）
   ／Ｇ（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間
   が１５ｓｅｃ以上であり、その含有量が０．５〜４．５
   重量％であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】樹脂（Ｄ）が、エチレン−プロピレン共重
   合体部分の極限粘度［η］_EPが８〜１５ｄｌ／ｇであ
   り、その共重合体部分の含有量が２０〜４０重量％であ
   るエチレン−プロピレンブロック共重合体であることを
   特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性
   樹脂組成物からなることを特徴とする射出成形体。