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JP2002003665A - Polymer material for laser processing, flexographic printing plate and seal material using the same - Google Patents

Polymer material for laser processing, flexographic printing plate and seal material using the same

Info

Publication number
JP2002003665A
JP2002003665A JP2000185284A JP2000185284A JP2002003665A JP 2002003665 A JP2002003665 A JP 2002003665A JP 2000185284 A JP2000185284 A JP 2000185284A JP 2000185284 A JP2000185284 A JP 2000185284A JP 2002003665 A JP2002003665 A JP 2002003665A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
laser processing
polymer
polymer material
printing plate
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000185284A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Nishioka
隆 西岡
Katsuo Koshimura
克夫 越村
Tadaaki Tanaka
忠昭 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP2000185284A priority Critical patent/JP2002003665A/en
Priority to DE60124342T priority patent/DE60124342T2/en
Priority to US09/883,258 priority patent/US20020018958A1/en
Priority to EP01114646A priority patent/EP1167025B1/en
Publication of JP2002003665A publication Critical patent/JP2002003665A/en
Priority to US11/158,076 priority patent/US20050277061A1/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザー加工時に臭気が発生せず、発炎がな
く、加工表面のべたつきもなく、レーザー加工特性に優
れたレーザー加工用重合体材料、並びにこれを用いた十
分な彫刻深度を有するフレキソ印刷版及び印章材を提供
する。 【解決手段】 (A)繰り返し単位として45質量%以
上のエチレン単位を含む重合体と、(B)有機過酸化物
とを含有する重合体組成物が架橋されてなるレーザー加
工用重合体材料とする。また、(A)と(B)に更に
(C)発泡剤を含有する重合体組成物が発泡及び架橋さ
れてなるレーザー加工用重合体材料とする。重合体
(A)としては、エチレンと、プロピレン、1−ブテン
等のα−オレフィンと、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン等の非共役ポリエンとの共重合ゴムなどを使用する
ことができる。また、有機過酸化物(B)としては、t
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド等が好ましい。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymer material for laser processing excellent in laser processing characteristics which does not generate odor at the time of laser processing, does not emit flame, has no sticky processing surface, and has excellent laser processing characteristics. A flexographic printing plate and a stamp material having an engraving depth are provided. SOLUTION: (A) a polymer material containing 45% by mass or more of ethylene units as a repeating unit, and (B) a polymer material for laser processing obtained by crosslinking a polymer composition containing an organic peroxide. I do. Further, a polymer material for laser processing is obtained by foaming and cross-linking a polymer composition further containing (C) a foaming agent in (A) and (B). As the polymer (A), a copolymer rubber of ethylene, an α-olefin such as propylene and 1-butene, and a non-conjugated polyene such as 5-ethylidene-2-norbornene can be used. Further, as the organic peroxide (B), t
-Butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide and the like are preferred.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー加工で彫
刻するのに適した重合体材料並びにこれを用いたフレキ
ソ印刷版及び印章材に関する。更に詳しくは、レーザー
加工時に臭気が発生せず、同時にレーザー加工時の発
炎、加工表面のべたつきがなく、優れたレーザー加工特
性を有するレーザー加工用重合体材料並びにこれを用い
たフレキソ印刷版及び印章材に関する。本発明のレーザ
ー加工用重合体材料は、フレキソ印刷版及び印章材の
他、電子部品用スタンプ、工業用ゴム等のレーザー加工
製品分野の広範な用途において使用することができ、十
分な彫刻深度を有するレーザー加工製品とすることがで
きる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer material suitable for engraving by laser processing, and a flexographic printing plate and a stamp material using the same. More specifically, a laser processing polymer material having excellent laser processing characteristics without odor generated at the time of laser processing, flame generation during laser processing, non-stickiness of the processing surface, and a flexographic printing plate using the same, For seal materials. The polymer material for laser processing of the present invention can be used in a wide range of applications in the field of laser processing products such as flexographic printing plates and stamping materials, stamps for electronic parts, industrial rubber, etc. It can be a laser-processed product having.

【0002】[0002]

【従来の技術】重合体材料の表面に凹凸を形成して印版
とする方法としては、加硫ゴムシートに印刀で彫刻する
方法が一般的である。しかし、この印刀を用いる方法は
高度な手堀り技術が必要なため、熟練を要することに加
え、微細で複雑な文字や図形を彫刻するには限界があ
る。
2. Description of the Related Art As a method of forming a printing plate by forming irregularities on the surface of a polymer material, a method of engraving a vulcanized rubber sheet with a sword is common. However, the method using this sword requires a high level of hand-digging techniques, and thus requires skill and has limitations in engraving fine and complicated characters and figures.

【0003】一方、感光性樹脂を紫外線で架橋し、硬化
させて製版する方法が実施されているが、微細で複雑な
文字或いは図形を容易に彫刻できる反面、現像時に大量
の有機溶剤を必要とするため、作業環境の悪化、自然環
境の汚染の問題がある。また、最近になって、レーザー
加工機を用いる方法が開発されたが、従来の天然ゴム、
ニトリルゴム等のゴム材料からなる印材にレーザー加工
を行うと、不快、且つ強い焼けゴム臭が発生し、作業環
境及び周辺環境を汚染する等の問題がある。
[0003] On the other hand, a method of making a plate by cross-linking and curing a photosensitive resin with ultraviolet rays has been practiced. However, while fine and complicated characters or figures can be easily engraved, a large amount of an organic solvent is required during development. Therefore, there is a problem of deterioration of the working environment and pollution of the natural environment. Recently, a method using a laser processing machine has been developed.
When laser processing is performed on a stamping material made of a rubber material such as nitrile rubber, there is a problem that an unpleasant and strong burnt rubber odor is generated, and the working environment and the surrounding environment are polluted.

【0004】更に、シリコーンゴム系材料も開発されて
おり、従来のゴム材料に比べてレーザー加工時の臭気は
低減される。しかし、作業時に印材表面から発炎する
ことがある、微細で複雑なパターンの再現性に劣る、
及びレーザー加工後の印材表面にべたつきが残ってイ
ンキをはじいてしまう等の問題がある。
[0004] Further, silicone rubber-based materials have also been developed, and the odor during laser processing is reduced as compared with conventional rubber materials. However, during work, flame may be emitted from the surface of the stamping material, poor reproducibility of fine and complicated patterns,
In addition, there is a problem that stickiness remains on the surface of the printing material after laser processing and ink is repelled.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決するものであり、レーザー加工時に臭気
が発生せず、また、発炎することもなく、加工後の印材
表面のべたつきが低減され、優れたレーザー加工特性を
有する重合体材料並びに十分な彫刻深度を有するフレキ
ソ印刷版及び印章材を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and does not generate odor at the time of laser processing, does not cause flames, and has a surface of a stamping material after processing. It is an object of the present invention to provide a polymer material having reduced stickiness and excellent laser processing characteristics, and a flexographic printing plate and a stamp material having a sufficient engraving depth.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】第1発明のレーザー加工
用重合体材料は、(A)繰り返し単位として45質量%
以上のエチレン単位を含む重合体と、(B)有機過酸化
物とを含有する重合体組成物が架橋されてなることを特
徴とする。
The polymer material for laser processing according to the first invention comprises (A) 45% by mass as a repeating unit.
It is characterized in that a polymer composition containing the above-mentioned polymer containing ethylene units and (B) an organic peroxide is crosslinked.

【0007】また、第2発明のレーザー加工用重合体材
料は、(A)繰り返し単位として45質量%以上のエチ
レン単位を含む重合体と、(B)有機過酸化物と、
(C)発泡剤とを含有する重合体組成物が発泡及び架橋
されてなることを特徴とする。
Further, the polymer material for laser processing according to the second invention comprises (A) a polymer containing 45% by mass or more of ethylene units as a repeating unit, (B) an organic peroxide,
(C) A polymer composition containing a foaming agent is foamed and crosslinked.

【0008】上記「(A)繰り返し単位として45質量
%以上のエチレン単位を含む重合体」[以下、重合体
(A)という。]は、繰り返し単位として45質量%以
上のエチレン単位を含んでおればよく、他の繰り返し単
位等、何ら限定されない。重合体(A)において、エチ
レン単位が45質量%未満であると、レーザー加工時の
臭気が強くなり、重合体材料の機械的強度も低下する。
一方、エチレン単位が97質量%を超えると、印刷版な
どとした場合に、その剛性が大きくなりすぎる。そのた
め、特に段ボール等への印刷において、印刷面の変形に
十分に追随することができず、鮮明な印刷ができないこ
とがある。エチレン単位の含有量は、45〜97質量
%、特に50〜70質量%であることがより好ましく、
この範囲の含有量であれば、レーザー加工時に臭気が発
生せず、且つ十分な柔軟性を有する印刷版等とすること
ができる。
The above-mentioned “(A) a polymer containing 45% by mass or more of ethylene units as a repeating unit” [hereinafter referred to as polymer (A)]. ] Need only contain 45% by mass or more of ethylene units as a repeating unit, and other repeating units and the like are not limited at all. In the polymer (A), when the ethylene unit is less than 45% by mass, the odor at the time of laser processing increases, and the mechanical strength of the polymer material also decreases.
On the other hand, if the ethylene unit exceeds 97% by mass, the rigidity of the printing plate or the like becomes too large. Therefore, especially in printing on cardboard or the like, it is not possible to sufficiently follow the deformation of the printing surface, and clear printing may not be performed. The content of the ethylene unit is more preferably 45 to 97% by mass, particularly preferably 50 to 70% by mass,
When the content is within this range, a printing plate or the like that does not generate odor during laser processing and has sufficient flexibility can be obtained.

【0009】重合体(A)におけるエチレン単位を除く
他の繰り返し単位を形成する単量体は特に限定されず、
α−オレフィン及び非共役ポリエン等が挙げられる。α
−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−
ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、
5−メチル−1−ヘキセン、1−オクテン、5−エチル
−1−ヘキセン、1−ノネン、1−デセン等が挙げられ
る。このα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブ
テン、1−オクテンが好ましく、特に、炭素数が4以上
のα−オレフィンであれば、より柔軟な、変形し易い印
刷版等とすることができる。これらのα−オレフィンは
1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用することも
できる。
The monomer forming a repeating unit other than the ethylene unit in the polymer (A) is not particularly limited.
α-olefins and non-conjugated polyenes. α
-As the olefin, propylene, 1-butene, 1-
Hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene,
5-methyl-1-hexene, 1-octene, 5-ethyl-1-hexene, 1-nonene, 1-decene and the like. As the α-olefin, propylene, 1-butene and 1-octene are preferable. In particular, if the α-olefin has 4 or more carbon atoms, a more flexible and easily deformable printing plate can be obtained. One of these α-olefins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0010】非共役ポリエンとしては、5−エチリデン
−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−プロ
ピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボ
ルネン、2,5−ノルボルナジエン、1,4−シクロヘ
キサジエン、1,4−シクロオクタジエン等の環状ポリ
エンが挙げられる。また、1,4−ヘキサジエン、1,
5−ヘプタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−ノ
ナジエン、1,8−デカジエン等の鎖状ポリエンが挙げ
られる。この非共役ポリエンとしては、5−エチリデン
−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−
ヘキサジエンが好ましい。これらの非共役ポリエンは1
種のみを用いてもよいし、2種以上を併用することもで
きる。
Examples of the non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-propylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 2,5-norbornadiene, 1,4-cyclohexadiene, Cyclic polyenes such as 1,4-cyclooctadiene; Also, 1,4-hexadiene, 1,
Examples include chain polyenes such as 5-heptadiene, 1,6-octadiene, 1,7-nonadiene, and 1,8-decadiene. Examples of the non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-
Hexadiene is preferred. These non-conjugated polyenes are 1
Only the species may be used, or two or more species may be used in combination.

【0011】繰り返し単位としてエチレン単位とα-オ
レフィン単位とを含む重合体(A)としては、エチレン
−プロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム等が挙げられ
る。更に、エチレン単位、α-オレフィン単位及び非共
役ポリエン単位を含む重合体(A)としては、エチレン
−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネンゴ
ム、エチレン−ブテン−ジシクロペンタジエンゴム等が
挙げられる。これらは、通常、50〜70質量%のエチ
レン単位を含んでおり、優れたレーザー加工特性を有す
るレーザー加工製品とすることができる。
Examples of the polymer (A) containing an ethylene unit and an α-olefin unit as a repeating unit include ethylene-propylene rubber and ethylene-butene rubber. Further, as the polymer (A) containing an ethylene unit, an α-olefin unit and a non-conjugated polyene unit, ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene rubber, ethylene-butene-dicyclopentadiene rubber and the like can be mentioned. These usually contain 50 to 70% by mass of ethylene units, and can be a laser-processed product having excellent laser processing characteristics.

【0012】重合体(A)は更に他の単量体からなる繰
り返し単位を有していてもよく、そのような繰り返し単
位を形成する単量体としては、酢酸ビニル、ビニルアル
コール、スチレン、(メタ)アクリロニトリル、(メ
タ)アクリル酸及びそのアルカリ金属塩、(メタ)アク
リル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体も1種
のみを用いてもよいし、2種以上を併用することもでき
る。尚、これらの単量体と、α-オレフィン及び非共役
ポリエンの少なくとも一方とを併用することもでき、重
合体(A)は、エチレンとエチレン以外のどのような単
量体により形成された重合体であってもよい。
The polymer (A) may further have a repeating unit composed of another monomer. Examples of the monomer forming such a repeating unit include vinyl acetate, vinyl alcohol, styrene and ( Examples thereof include (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid and alkali metal salts thereof, and (meth) acrylate. One of these monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Incidentally, these monomers may be used in combination with at least one of an α-olefin and a non-conjugated polyene, and the polymer (A) may be a polymer formed by ethylene and any monomer other than ethylene. It may be united.

【0013】また、重合体(A)は、酸無水物基又は酸
無水物単位を有する重合体とすることもできる。酸無水
物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハ
ク酸等が挙げられる。酸無水物基は、エチレンと、重合
性不飽和基及び酸無水物基を有する単量体と、必要であ
れば更に他の単量体と、を共重合させることにより、重
合体(A)の分子鎖に導入することができる。酸無水物
単位は、無水マレイン酸等の重合性不飽和基を有する酸
無水物を、エチレンを含む他の単量体と共重合させるこ
とにより、或いはエチレン単位を含む重合体にグラフト
重合させることにより形成することができる。
Further, the polymer (A) may be a polymer having an acid anhydride group or an acid anhydride unit. Examples of the acid anhydride include maleic anhydride, phthalic anhydride, and succinic anhydride. The acid anhydride group is obtained by copolymerizing ethylene, a monomer having a polymerizable unsaturated group and an acid anhydride group, and, if necessary, another monomer to obtain a polymer (A). Can be introduced into the molecular chain. The acid anhydride unit is obtained by copolymerizing an acid anhydride having a polymerizable unsaturated group such as maleic anhydride with another monomer containing ethylene, or by graft-polymerizing the polymer with an ethylene unit. Can be formed.

【0014】重合体(A)には、必要に応じて他の重合
体をブレンドして使用することもできる。そのような重
合体としては、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−
ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、アク
リルゴム、塩化ビニル樹脂、ブチルゴム、フッ素ゴム、
シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリビニルアルコール
等が挙げられる。これらの重合体は1種のみを用いても
よいし、2種以上を併用することもできる。これらの重
合体は、重合体(A)100質量部(以下、「部」と略
記する。)に対して50部以下、特に30部以下とする
ことが好ましく、重合体(A)に含まれるエチレン単位
が比較的少ない場合は、より少量とすることが好まし
い。このブレンドされる重合体の量比が50部を超える
と、レーザー加工時の臭気が強くなり、好ましくない。
The polymer (A) may be blended with another polymer, if necessary. Such polymers include natural rubber, butadiene rubber, styrene-
Butadiene rubber, isoprene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, vinyl chloride resin, butyl rubber, fluoro rubber,
Examples include silicone rubber, urethane rubber, and polyvinyl alcohol. One of these polymers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The content of these polymers is preferably 50 parts or less, particularly preferably 30 parts or less based on 100 parts by mass of the polymer (A) (hereinafter abbreviated as “parts”), and is included in the polymer (A). When the number of ethylene units is relatively small, the amount is preferably smaller. If the amount ratio of the polymer to be blended exceeds 50 parts, the odor at the time of laser processing is increased, which is not preferable.

【0015】上記「(B)有機過酸化物」は、一般式R
1−O−O−R2(R1はアルキル基又はアシル基であ
り、R2はアルキル基、アシル基又は水素原子であ
る。)で表される化合物である。
The “(B) organic peroxide” is represented by the general formula R
1 -O-O-R 2 ( R 1 is an alkyl group or an acyl group, R 2 is an alkyl group, an acyl group or a hydrogen atom.) Is a compound represented by the.

【0016】この有機過酸化物としては、t−ブチルハ
イドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチル
ブチルハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロ
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、2,5−
ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオキサイ
ド、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シ
クロドデカン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)
オクタン、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘ
キサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチル
パーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ
−(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン、1,3ビス(t
−ブチルパーオキシ−i−プロピル)ベンゼン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ−(ベンゾイルパーオキシ)ヘ
キサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,
4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ベイゾ
イルパーオキサイド、m−トルイルパーオキサイド、p
−クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソ
ブチレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブ
チルパーオキシ−i−プロピルカーボナート、t−ブチ
ルパーオキシアリルカーボナート等が挙げられる。
Examples of the organic peroxide include t-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide. , 2,5-
Dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-
Trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 2,2-bis (t-butylperoxy)
Octane, 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t -Butylperoxy) hexyne, 1,3 bis (t
-Butylperoxy-i-propyl) benzene, 2.5
-Dimethyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,
3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,
4-bis (t-butylperoxy) valerate, bayoyl peroxide, m-toluyl peroxide, p
-Chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxy- i-propyl carbonate, t-butyl peroxyallyl carbonate, and the like.

【0017】有機過酸化物は加工条件などによって適宜
選択して使用することができるが、。t−ブチルクミル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、1,3ビス(t−ブチルパーオキシ−i−プロピ
ル)ベンゼン等が好ましい。これらの有機過酸化物は、
1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用することも
できる。
The organic peroxide can be appropriately selected and used depending on the processing conditions and the like. t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 1,3 bis (t-butylperoxy-i-propyl) benzene and the like Is preferred. These organic peroxides
One type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【0018】また、有機過酸化物は、通常、重合体
(A)100部に対して0.1〜30部配合することが
でき、特に0.1〜15部、更には0.1〜10部配合
することが好ましい。有機過酸化物の配合量が0.1部
未満であると、重合体(A)が十分に架橋されず、レー
ザー加工用重合体材料の機械的強度等が低下する傾向に
ある。一方、この配合量が30部を超えると、重合体
(A)が過度に架橋され、硬く、脆くなり、レーザー加
工用重合体材料の機械的及び熱的安定性が大きく低下す
ることもあるため好ましくない。
The organic peroxide can be blended usually in an amount of 0.1 to 30 parts, especially 0.1 to 15 parts, more preferably 0.1 to 10 parts, per 100 parts of the polymer (A). It is preferable to mix parts. When the compounding amount of the organic peroxide is less than 0.1 part, the polymer (A) is not sufficiently crosslinked, and the mechanical strength of the polymer material for laser processing tends to decrease. On the other hand, if the compounding amount exceeds 30 parts, the polymer (A) is excessively crosslinked, becomes hard and brittle, and the mechanical and thermal stability of the polymer material for laser processing may be greatly reduced. Not preferred.

【0019】重合体(A)の架橋には、有機過酸化物
と、分子間に架橋構造を形成し得る単量体とを組み合わ
せて使用することもできる。この架橋性単量体として
は、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、アリルメタクリレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジア
リルフタレート、ジビニルアジペート、無水マレイン
酸、N,N−m−フェニレンビスマレイミド、ジビニル
ベンゼン、ジアリルマレイミド、ジフェニルグアニジン
等が挙げられる。
For crosslinking of the polymer (A), an organic peroxide and a monomer capable of forming a crosslinked structure between molecules can be used in combination. Examples of the crosslinkable monomer include ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, divinyl adipate, maleic anhydride, N, Nm-phenylene bismaleimide, divinylbenzene, diallylmaleimide, diphenylguanidine and the like can be mentioned.

【0020】また、アクリル酸アルミニウム、メタクリ
ル酸アルミニウム、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜
鉛、ジメタクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メ
タクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、メタ
クリル酸カルシウム等、重合体(A)の分子間に金属架
橋を形成し得る単量体を使用することもできる。更に、
これらの単量体の他、液状ポリブタジエン、液状スチレ
ン−ブタジエンゴム等の液状ゴム、ジメチルアニリン、
第4級アンモニウム類等を有機過酸化物と併用すること
もできる。
The molecules of the polymer (A) such as aluminum acrylate, aluminum methacrylate, zinc acrylate, zinc methacrylate, zinc dimethacrylate, magnesium acrylate, magnesium methacrylate, calcium acrylate, calcium methacrylate, etc. A monomer capable of forming a metal bridge therebetween can also be used. Furthermore,
In addition to these monomers, liquid polybutadiene, liquid rubber such as liquid styrene-butadiene rubber, dimethylaniline,
Quaternary ammoniums and the like can be used in combination with the organic peroxide.

【0021】レーザー加工用重合体材料は、第2発明の
ように、重合体(A)が発泡及び架橋されたものとする
ことができる。このように架橋とともに発泡させること
によって、印刷版等の作製時、特に、レーザー光の走査
速度を大きくしても、十分な彫刻深度を有する印刷版等
とすることができ、印刷版等を効率よく作製することが
できる。
As in the second invention, the polymer material for laser processing can be obtained by foaming and crosslinking the polymer (A). By foaming with crosslinking in this way, it is possible to obtain a printing plate or the like having a sufficient engraving depth even when the printing plate or the like is manufactured, particularly even when the scanning speed of laser light is increased. Can be manufactured well.

【0022】上記「(C)発泡剤」としては、(1)重
炭酸ナトリウム及びそのペースト又は微粉末、重炭酸ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム等の無機発泡剤、(2)
N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニ
トロソ化合物、(3)アゾジカルボンアミド及びこれを
主成分とする複合発泡剤、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物、(4)ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド)、トルエンスルホニルヒドラジド、p−トルエン
スルホニルセミカルバジド等のスルホニルヒドラジド類
などが挙げられる。
The "(C) foaming agent" includes (1) sodium bicarbonate and its paste or fine powder, inorganic foaming agents such as ammonium bicarbonate and ammonium carbonate, and (2)
Nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, (3) azodicarbonamide and a composite blowing agent containing the same as a main component, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, (4) benzenesulfonylhydrazide, Examples thereof include sulfonyl hydrazides such as p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), toluenesulfonyl hydrazide, and p-toluenesulfonyl semicarbazide.

【0023】発泡剤としては、N,N’−ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、p,
p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)が
好ましい。また、発泡剤は1種のみを用いてもよいし、
2種以上を併用することもでき、種類の異なる発泡剤を
組み合わせて使用することもできる。
As the foaming agent, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide, p,
p'-Oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) is preferred. Also, only one foaming agent may be used,
Two or more kinds can be used in combination, and different kinds of foaming agents can be used in combination.

【0024】発泡剤には、通常、発泡助剤が併用され
る。この発泡助剤としては、サリチル酸、尿素及びそれ
らの化合物等が挙げられる。具体的には、永和化成株式
会社製の商品名「セルペースト」シリーズ、大内新興化
学工業株式会社製の商品名「BK」、三協化成株式会社
製の商品名「セルトン」シリーズ、白石カルシウム株式
会社製の商品名「Aidon」等が提供されている。こ
れらの発泡助剤も1種のみを用いてもよいし、2種以上
を併用することもできる。
The foaming agent is usually used in combination with a foaming assistant. Examples of the foaming aid include salicylic acid, urea, and compounds thereof. Specifically, the product name “Cell Paste” series manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd., the product name “BK” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., the product name “Celton” series manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd., Shiraishi Calcium The product name “Aidon” manufactured by Co., Ltd. is provided. One of these foaming assistants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0025】第1乃至第2発明において、重合体組成物
には、必要に応じて、補強剤、可塑剤、活性剤、難燃
剤、老化防止剤、着色剤及び顔料等を配合することもで
きる。補強剤としては、カーボンブラックの他、炭酸カ
ルシウム、炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムとの複合
物からなる特殊な炭酸カルシウム系化合物、炭酸マグネ
シウム、乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカ、
クレー、タルク等の白色系補強剤を使用することができ
る。これらの補強剤は1種のみを用いてもよいし、2種
以上を併用することもできる。
In the first and second inventions, a reinforcing agent, a plasticizer, an activator, a flame retardant, an antioxidant, a colorant, a pigment, and the like can be added to the polymer composition, if necessary. . As a reinforcing agent, other than carbon black, calcium carbonate, a special calcium carbonate-based compound comprising a composite of calcium carbonate and magnesium carbonate, magnesium carbonate, dry silica, wet silica, colloidal silica,
White reinforcing agents such as clay and talc can be used. One of these reinforcing agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0026】また、可塑剤としては、アロマティック
系、ナフテン系、パラフィン系等のプロセスオイルを用
いることができる。活性剤としては、加硫促進助剤とし
ての作用をも併せ有する亜鉛華(酸化亜鉛)を使用する
ことができ、通常の品種の他に、活性亜鉛華、透明亜鉛
華、表面処理亜鉛華、複合亜鉛華等の特殊な品種を用い
ることもできる。更に、その他の無機系活性剤として、
酸化マグネシウム、鉛丹、鉛白等を使用することもで
き、有機系活性剤であるステアリン酸、オレイン酸、ラ
ウリン酸等の脂肪酸、及びステアリン酸亜鉛、ジブチル
アンモニウムオレート等の脂肪酸誘導体を用いることも
できる。
Aromatic, naphthenic or paraffinic process oils can be used as the plasticizer. As the activator, zinc white (zinc oxide) which also acts as a vulcanization accelerating agent can be used. In addition to ordinary varieties, active zinc white, transparent zinc white, surface-treated zinc white, Special varieties such as composite zinc white can also be used. Furthermore, as other inorganic activators,
Magnesium oxide, red lead, white lead, etc. can also be used, and organic activators such as fatty acids such as stearic acid, oleic acid and lauric acid, and fatty acid derivatives such as zinc stearate and dibutylammonium oleate can be used it can.

【0027】難燃剤としては、酸化アンチモン系、アン
チモン系、塩化パラフィン系、臭素系、ジルコニウム
系、ホスフェート系等の他、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、ほう酸亜鉛等を使用することができ
る。老化防止剤としては、p−フェニレンジアミン系、
キノリン系、フェノール系、ヒンダードフェノール系等
の化合物が多用される。
Examples of the flame retardant include antimony oxide, antimony, paraffin chloride, bromine, zirconium, phosphate and the like, as well as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate and the like. As an anti-aging agent, p-phenylenediamine,
Compounds such as quinoline, phenol and hindered phenol are often used.

【0028】着色剤及び顔料としては、酸化チタン、酸
化亜鉛、リトポン、鉛白、鉛黄、カドミウム黄、バリウ
ム黄、カドミウム赤、モリブデン赤、鉛丹(光明丹)、
アンバー、群青、紺青、コバルト青、酸化クロム緑、コ
バルト紫等の無機系のものを用いることができる。ま
た、ベンジジンイエローG、ブリリアントカーミン6
B、パーマネントF−5R、レーキレッドC、フタロシ
アングリーン等の有機系のものを使用することもでき
る。これらの着色剤及び顔料は1種のみを用いてもよい
し、2種以上を併用することもできる。
Examples of the coloring agent and pigment include titanium oxide, zinc oxide, lithopone, lead white, lead yellow, cadmium yellow, barium yellow, cadmium red, molybdenum red, leadtan (Koumeitan),
Inorganic materials such as amber, ultramarine, navy blue, cobalt blue, chromium oxide green, and cobalt purple can be used. Also, Benzidine Yellow G, Brilliant Carmine 6
Organic substances such as B, permanent F-5R, lake red C, and phthalocyanine green can also be used. One of these colorants and pigments may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0029】重合体組成物は、一般的な混練機、押出機
等により調製することができる。調製の手順としては、
重合体(A)と、補強剤、可塑剤、活性剤等とを予めバ
ンバリーミキサー、ニーダー等により混練した後、この
混練物にロール等により有機過酸化物、第2発明では、
更に発泡剤及び発泡助剤等を配合し、混練する方法が挙
げられる。
The polymer composition can be prepared by a general kneader, extruder or the like. As a preparation procedure,
After kneading the polymer (A) and a reinforcing agent, a plasticizer, an activator, and the like in advance using a Banbury mixer, a kneader, or the like, the kneaded product is mixed with an organic peroxide using a roll or the like.
Further, a method of blending and kneading a foaming agent and a foaming assistant, and the like can be given.

【0030】このような手順により調製された重合体組
成物は、加硫ゴムの製造における通常の方法、例えば、
重合体組成物を金型に充填し、昇温して架橋させ、第2
発明では発泡及び架橋させることによりレーザー加工用
重合体材料とすることができる。また、重合体組成物を
押出成形機により所定形状に成形した後、成形品を加熱
して架橋させ、第2発明では発泡及び架橋させることに
よりレーザー加工用重合体材料とすることもできる。
The polymer composition prepared by such a procedure can be prepared by a conventional method for producing a vulcanized rubber, for example,
The polymer composition is filled in a mold, heated to crosslink,
In the invention, a polymer material for laser processing can be obtained by foaming and crosslinking. Further, after the polymer composition is molded into a predetermined shape by an extruder, the molded article is heated and cross-linked, and in the second invention, foamed and cross-linked to obtain a polymer material for laser processing.

【0031】第1乃至第2発明のレーザー加工用重合体
材料は、レーザー加工で彫刻するのに適した重合体材料
であり、レーザー加工時に臭気が発生せず、或いは発生
したとしても極めて僅かな臭気であり、また、レーザー
加工時の発炎、加工表面のべたつきもほとんどなく、優
れたレーザー加工特性を有する。従って、第3乃至第5
発明のように、十分な彫刻深度を備えるフレキソ印刷
版、或いは印章材とすることができる。特に、第2発明
のように、架橋とともに発泡させてなるレーザー加工用
重合体材料によれば、十分な彫刻深度を有する印刷版等
を、より容易に作製することができる。更に、第4乃至
第6発明のように、印刷面若しくは印章面ではない側
に、他の部材、特にポリウレタン発泡体等の柔軟な部材
を積層し、接合することにより、印刷或いは押印の際に
要する印圧を低くすることができる。また、同時に軽量
化することもでき、この軽量化は、特に、段ボール等に
用いられる比較的大型の印刷版では好ましいことであ
る。
The polymer material for laser processing according to the first and second aspects of the present invention is a polymer material suitable for engraving by laser processing, and does not generate odor at the time of laser processing. It has excellent laser processing characteristics with almost no odor, little flame on laser processing and no stickiness on the processed surface. Therefore, the third to fifth
As in the invention, a flexographic printing plate or a stamp material having a sufficient engraving depth can be obtained. In particular, according to the polymer material for laser processing formed by foaming with crosslinking as in the second invention, a printing plate or the like having a sufficient engraving depth can be more easily produced. Further, as in the fourth to sixth aspects, another member, particularly a flexible member such as a polyurethane foam, is laminated on the side other than the printing surface or the seal surface and joined, so that printing or stamping is performed. The required printing pressure can be reduced. Further, the weight can be reduced at the same time, and this reduction is particularly preferable for a relatively large printing plate used for a cardboard or the like.

【0032】[0032]

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
詳しく説明する。尚、以下の実施例、比較例において使
用した重合体、有機過酸化物、補強剤等の量比(単位;
部)は、重合体(A)100部に対するものである。 実施例1 (1)重合体(A)と補強剤等との混練物の調製 重合体(A)としてエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ンゴム(表1では「EPDM」と表す。)(エチレン単
位含有量;61質量%、ジェイエスアール株式会社製、
商品名「JSR EP21」)を使用した。この重合体
(A)100部、酸化亜鉛5部、ステアリン酸1部、酸
化チタン5部、シリカ(日本シリカ株式会社製、商品名
「ニプシールVN3」)50部、炭酸カルシウム50
部、及び可塑剤(出光興産株式会社製、商品名「ダイア
ナプロセスオイルPW380」)60部を、50℃に調
温されたニーダーに投入し、15分間混練し、混練物を
調製した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. In the following Examples and Comparative Examples, the amounts of the polymers, organic peroxides, reinforcing agents, and the like used (units:
Parts) are based on 100 parts of the polymer (A). Example 1 (1) Preparation of kneaded product of polymer (A) and reinforcing agent etc. Ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber (represented as "EPDM" in Table 1) as polymer (A) (ethylene unit content) ; 61% by mass, manufactured by JSR Co., Ltd.
Trade name "JSR EP21") was used. 100 parts of this polymer (A), 5 parts of zinc oxide, 1 part of stearic acid, 5 parts of titanium oxide, 50 parts of silica (Nipsil VN3, manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), 50 parts of calcium carbonate
And 60 parts of a plasticizer (trade name “Diana Process Oil PW380” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) were charged into a kneader adjusted to 50 ° C., and kneaded for 15 minutes to prepare a kneaded material.

【0033】(2)重合体組成物の調製及び架橋シート
の作製 (1)における混練物を、50℃に調温された4インチ
ロールに投入した後、有機過酸化物として化薬アクゾ株
式会社製、商品名「パーカドックス14/40」を5
部、架橋性単量体であるトリアリルイソシアヌレートを
2部更に投入し、十分に混練して重合体組成物を得た。
その後、重合体組成物を深さ2mmの金型に充填し、1
70℃に調温された圧縮成形機により25分間加圧し、
架橋シートを作製した。
(2) Preparation of polymer composition and preparation of cross-linked sheet The kneaded product in (1) was put into a 4-inch roll adjusted to 50 ° C., and then converted into an organic peroxide by Kayaku Akzo Co., Ltd. Made, trade name "Parcadox 14/40" 5
Parts, 2 parts of triallyl isocyanurate as a crosslinkable monomer were further added and kneaded sufficiently to obtain a polymer composition.
Thereafter, the polymer composition was filled in a mold having a depth of 2 mm, and
Pressing for 25 minutes with a compression molding machine adjusted to 70 ° C,
A crosslinked sheet was produced.

【0034】(3)レーザー加工性の評価 密閉型炭酸ガスレーザー発振器(米国シンラッド社製、
出力;25W)が搭載されたレーザー加工機(Grea
t Computer Corporation製、商
品名「Laser Pro」)を用いて(2)において
作製された架橋シートをレーザー加工し、加工時の臭
気、発炎、及び加工表面のべたつきを評価(官能試験)
し、彫刻深度を測定した。尚、レーザー加工機の設定
は、SPEED20(%)、POWER100(%)及
び解像度1000(dpi)とした。
(3) Evaluation of laser processability A sealed carbon dioxide laser oscillator (manufactured by Thinrad, USA)
Power: 25W) equipped with a laser processing machine (Grea
Laser processing of the crosslinked sheet produced in (2) using t Computer Corporation (trade name “Laser Pro”) was performed, and the odor, flame, and stickiness of the processed surface during processing were evaluated (sensory test).
The engraving depth was measured. The settings of the laser processing machine were SPEED 20 (%), POWER 100 (%) and resolution 1000 (dpi).

【0035】実施例2 実施例1の(2)において、有機過酸化物及び架橋性単
量体とともに、発泡剤であるアゾジカルボンアミドを2
部、及び発泡助剤として三協化成株式会社製、商品名
「セルトンNP」を2部投入した他は、実施例1と同様
にして発泡倍率1.1倍の低発泡体からなる架橋発泡シ
ートを作製し、この架橋発泡シートのレーザー加工性を
実施例1と同様にして評価した。
Example 2 In Example 1 (2), azodicarbonamide as a foaming agent was used together with an organic peroxide and a crosslinkable monomer.
Parts, and a cross-linked foam sheet made of a low-foamed material having an expansion ratio of 1.1 times in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of “Celton NP” (trade name, manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) were added as a foaming aid. Was prepared, and the laser processability of this crosslinked foamed sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0036】実施例3 実施例1の(1)において、補強剤(酸化チタン、シリ
カ及び炭酸カルシウム)を、カーボンブラック(東海カ
ーボン株式会社製、商品名「シーストS」)50部にし
た他は、同様にして混練物を調製した。その後、実施例
1の(2)と同様にして架橋シートを作製し、この架橋
シートのレーザー加工性を実施例1と同様にして評価し
た。
Example 3 Example 1 (1) was the same as Example 1 except that the reinforcing agent (titanium oxide, silica and calcium carbonate) was changed to 50 parts of carbon black (trade name "SEIST S", manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.). Similarly, a kneaded material was prepared. Thereafter, a crosslinked sheet was prepared in the same manner as in (2) of Example 1, and the laser workability of this crosslinked sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0037】実施例4 実施例3で調製した混練物を使用し、実施例2と同様に
して発泡倍率1.1倍の低発泡体からなる架橋発泡シー
トを作製し、この架橋発泡シートのレーザー加工性を実
施例1と同様にして評価した。
Example 4 Using the kneaded material prepared in Example 3, a cross-linked foamed sheet made of a low-foamed material having an expansion ratio of 1.1 was prepared in the same manner as in Example 2, and the crosslinked foamed sheet was subjected to laser irradiation. Workability was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0038】実施例5 実施例1の(1)において、重合体(A)として、前記
のエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム100部
と、ニトリルゴム(表1では「NBR」と表す。)(ジ
ェイエスアール株式会社製、商品名「JSR N250
S」)25部とを併用した他は、同様にして混練物を調
製した。その後、実施例1の(2)と同様にして架橋シ
ートを作製し、この架橋シートのレーザー加工性を実施
例1と同様にして評価した。
Example 5 In (1) of Example 1, as the polymer (A), 100 parts of the above-mentioned ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber and a nitrile rubber (represented as "NBR" in Table 1) (J) Product name "JSR N250"
S ") A kneaded product was prepared in the same manner except that 25 parts were used in combination. Thereafter, a crosslinked sheet was prepared in the same manner as in (2) of Example 1, and the laser workability of this crosslinked sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0039】実施例6 実施例5で調製した混練物を使用し、実施例2と同様に
して発泡倍率1.1倍の低発泡体からなる架橋発泡シー
トを作製し、この架橋発泡シートのレーザー加工性を実
施例1と同様にして評価した。
Example 6 Using the kneaded material prepared in Example 5, a cross-linked foamed sheet made of a low-foamed material having an expansion ratio of 1.1 was prepared in the same manner as in Example 2, and the crosslinked foamed sheet was subjected to laser irradiation. Workability was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0040】比較例1 実施例1の(1)において、前記のエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴムに代えて、実施例5において用い
たニトリルゴム(表1では「NBR」と表す。)100
部を用いた他は、同様にして混練物を調製した。その
後、実施例1の(2)と同様にして架橋シートを作製
し、この架橋シートのレーザー加工性を実施例1と同様
にして評価した。
Comparative Example 1 In Example 1 (1), the nitrile rubber used in Example 5 (indicated as “NBR” in Table 1) was used instead of the ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber.
A kneaded product was prepared in the same manner except that parts were used. Thereafter, a crosslinked sheet was prepared in the same manner as in (2) of Example 1, and the laser workability of this crosslinked sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0041】比較例2 実施例1の(1)で調製した混練物を使用し、実施例1
の(2)において、有機過酸化物及び架橋性単量体に代
えて、加硫剤である硫黄2部、及び加硫促進剤として大
内新興化学工業株式会社製、商品名「NOCCELER
CZ」[表1では「加硫促進剤(a)」と表す。]を
2部、商品名「NOCCELER BZ」[表1では
「加硫促進剤(b)」と表す。]を1部、及び商品名
「NOCCELER TS」[表1では「加硫促進剤
(c)」と表す。]を1部用いた他は、実施例1と同様
にして架橋シートを作製し、この架橋シートのレーザー
加工性を実施例1と同様にして評価した。
Comparative Example 2 Using the kneaded material prepared in Example 1, (1),
(2), in place of the organic peroxide and the crosslinkable monomer, 2 parts of sulfur as a vulcanizing agent, and as a vulcanization accelerator, a product name “NOCCELER” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
CZ "[In Table 1, it is represented as" vulcanization accelerator (a) ". ] Is represented by 2 parts, trade name "NOCCELER BZ" [in Table 1, "vulcanization accelerator (b)". ] Is represented by one part and trade name "NOCCELER TS" [in Table 1, "vulcanization accelerator (c)". ] Was used in the same manner as in Example 1 except that one part was used, and the laser processability of this crosslinked sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0042】比較例3 エチレン−酢酸ビニル共重合体(表1では「EVA」と
表す。)(エチレン単位含有量;40質量%、日本合成
化学工業株式会社製、商品名「ソアブレンCH」)のみ
を使用し、100℃に調温された圧縮成形機により5分
間加圧してシートを作製し、このシートのレーザー加工
性を実施例1と同様にして評価した。以上、実施例1〜
6及び比較例1〜3のレーザー加工性の評価結果をを表
1に示す。
Comparative Example 3 Ethylene-vinyl acetate copolymer (referred to as "EVA" in Table 1) (ethylene unit content: 40% by mass, trade name "Soabrene CH" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) And a sheet was produced by pressing for 5 minutes using a compression molding machine adjusted to 100 ° C., and the laser workability of this sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. As described above, Examples 1 to
Table 1 shows the evaluation results of the laser processability of Comparative Example 6 and Comparative Examples 1 to 3.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】表1の結果によれば、実施例1〜6の架橋
シート或いは架橋発泡シートでは、レーザー加工時に臭
気が発生せず、発炎もなく、更には加工後のシート表面
のべたつきもなく、且つ十分な彫刻深度を有しているこ
とが分かる。一方、NBRを用いた比較例1、EPDM
を使用しているものの、硫黄により加硫した比較例2で
は、レーザー加工時に不快な焼けゴム臭気が発生してい
ることが分かる。また、エチレン単位の含有量が45質
量%未満のEVAのみを用いた比較例3では、レーザー
加工時に不快な酸性臭気が発生した。
According to the results shown in Table 1, the crosslinked sheets or crosslinked foamed sheets of Examples 1 to 6 did not generate odor during laser processing, did not generate flame, and did not have any sticky surface after processing. , And has a sufficient engraving depth. On the other hand, Comparative Example 1 using NBR, EPDM
However, in Comparative Example 2 which was vulcanized with sulfur, an unpleasant burn rubber odor was generated during laser processing. In Comparative Example 3 using only EVA having an ethylene unit content of less than 45% by mass, an unpleasant acidic odor was generated during laser processing.

【0045】[0045]

【発明の効果】第1発明によれば、レーザー加工時に臭
気が発生せず、発炎もなく、加工表面のべたつきもな
く、優れたレーザー加工特性を有するレーザー加工用重
合体材料とすることができる。また、第2発明によれ
ば、より容易に十分な彫刻深度を有する印刷版等を作製
し得るレーザー加工用重合体材料とすることができる。
これらのレーザー加工用重合体材料は、第3発明のフレ
キソ印刷版、第5発明の印章材として使用することがで
き、特に、第4乃至第6発明のように、柔軟な発泡体等
を積層することにより低い印圧で鮮明な印刷面等を得る
ことができる。
According to the first aspect of the present invention, it is possible to obtain a polymer material for laser processing which does not generate odor during laser processing, does not emit flame, has no sticky processing surface, and has excellent laser processing characteristics. it can. Further, according to the second invention, a polymer material for laser processing that can easily produce a printing plate or the like having a sufficient engraving depth can be obtained.
These polymer materials for laser processing can be used as the flexographic printing plate of the third invention and the seal material of the fifth invention. In particular, as in the fourth to sixth inventions, a flexible foam or the like is laminated. By doing so, a clear printing surface or the like can be obtained with a low printing pressure.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/14 C08K 5/14 (72)発明者 田中 忠昭 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Fターム(参考) 2H114 AA01 BA01 BA05 BA10 DA46 DA50 DA51 DA52 DA64 EA02 4F070 AA07 AA13 AA16 AB14 AC04 AC13 AC15 AC16 AC23 AC40 AC45 AC47 AC56 AC66 AE02 AE08 AE12 GA05 GA06 GB07 GC02 4F074 AA12 AA17 AA25 AC02 AC17 AC21 AC26 AC32 AD09 AD13 AD19 AG01 AG02 AG06 AG20 BA13 BB02 CA23 CA24 CC03Y CC04Y CC06Y DA02 DA59 4J002 AC012 AC032 AC062 AC072 AC082 BB051 BB101 BB151 BB182 BD042 BD122 BE022 BG032 CK022 CP032 DE207 DE217 EK016 EK026 EK036 EK046 EK056 EK066 EK086 EQ017 EQ027 ES007 FD146 FD327 GT00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/14 C08K 5/14 (72) Inventor Tadaaki Tanaka 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo J F-term (reference) within SRL Co., Ltd. AC32.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)繰り返し単位として45質量%以
上のエチレン単位を含む重合体と、(B)有機過酸化物
とを含有する重合体組成物が架橋されてなることを特徴
とするレーザー加工用重合体材料。
1. A laser obtained by crosslinking a polymer composition containing (A) a polymer containing 45% by mass or more of ethylene units as a repeating unit and (B) an organic peroxide. Polymeric materials for processing.
【請求項2】 (A)繰り返し単位として45質量%以
上のエチレン単位を含む重合体と、(B)有機過酸化物
と、(C)発泡剤とを含有する重合体組成物が発泡及び
架橋されてなることを特徴とするレーザー加工用重合体
材料。
2. A polymer composition comprising (A) a polymer containing 45% by mass or more of ethylene units as a repeating unit, (B) an organic peroxide, and (C) a foaming agent is foamed and crosslinked. A polymer material for laser processing characterized by being obtained.
【請求項3】 請求項1又は2に記載のレーザー加工用
重合体材料からなることを特徴とするフレキソ印刷版。
3. A flexographic printing plate comprising the polymer material for laser processing according to claim 1 or 2.
【請求項4】 印刷面ではない側に他の部材が積層され
た請求項3記載のフレキソ印刷版。
4. The flexographic printing plate according to claim 3, wherein another member is laminated on a side other than the printing surface.
【請求項5】 請求項1又は2に記載のレーザー加工用
重合体材料からなることを特徴とする印章材。
5. A seal material comprising the polymer material for laser processing according to claim 1 or 2.
【請求項6】 印章面ではない側に他の部材が積層され
た請求項5記載の印章材。
6. The seal material according to claim 5, wherein another member is laminated on a side other than the seal surface.
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