JP2002097378A - フィラー含有帯電防止樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れたフィラー分散性及び優れた帯電防止性
を有し、かつ良好な色相を有する熱可塑性樹脂組成物を
安価に提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン（ａ）のブロックと親水
性ポリマー（ｂ）のブロックとが繰り返し交互に結合し
た構造を有するブロックポリマー（Ａ）と、フィラー
（Ｂ）とを含有してなることを特徴とするフィラー含有
帯電防止樹脂組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フィラー含有帯電
防止樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂のコスト削減、物性・性質
改善、機能付与又は成形加工性改善のため、フィラーが
熱可塑性樹脂に使用されており、例えば、カップリン
グ剤で処理して分散性を向上させたフィラーを樹脂に分
散させる方法（例えば、特公平７−９８６５７号公報）
や、界面活性剤を用いてフィラーを樹脂中に分散させ
る方法（例えば、特公平８−１３９３８号公報）等が知
られている。また、熱可塑性樹脂に帯電防止性を付与さ
せるためには、上記カップリング剤や界面活性剤の他に
帯電防止剤を添加する必要があるが、フィラー分散性及
び帯電防止性を共に満足できる薬剤は知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】のカップリング剤処
理フィラーは、カップリング剤処理のコストが高く、実
用性が低く、の界面活性剤被覆フィラーは、耐熱性が
悪く、樹脂の色相を悪化させるという問題がある。ま
た、帯電防止性を付与させるために、フィラー分散剤の
他に、帯電防止剤を使用する必要があり、その工程の煩
雑さと費用の改善要求が極めて高い。すなわち、本発明
は、優れたフィラー分散性及び優れた帯電防止性を有
し、かつ良好な色相を有する熱可塑性樹脂組成物を安価
に提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
のため鋭意検討した結果、特定のブロックポリマーが優
れたフィラー分散性及び優れた帯電防止性を有し、かつ
良好な色相を有することを見いだし本発明に到達した。
すなわち、本発明のフィラー含有帯電防止樹脂組成物の
特徴は、ポリオレフィン（ａ）のブロックと親水性ポリ
マー（ｂ）のブロックとが繰り返し交互に結合した構造
を有するブロックポリマー（Ａ）と、フィラー（Ｂ）と
を含有してなる点にある。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のブロックポリマー（Ａ）
は、（ａ）のブロックと、（ｂ）のブロックとが、エス
テル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合及
びイミド結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の
結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有すること
が好ましい、さらに好ましくはエステル結合、イミド結
合及び／又はエーテル結合を介して繰り返し交互に結合
した構造、特に好ましくはエステル結合及び／又はイミ
ド結合を介して繰り返し交互に結合した構造、最も好ま
しくはエステル結合を介して繰り返し交互に結合した構
造を有することである。このような構造を有することに
よりフィラー分散性及び帯電防止性が良好となる。

【０００６】ブロックポリマー（Ａ）を構成するポリオ
レフィン（ａ）のブロックとしては、カルボニル基をポ
リマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ１）、水酸
基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ２）
及びアミノ基をポリマーの両末端に有するポリオレフィ
ン（ａ３）等が使用できる。

【０００７】（ａ１）としては、両末端に変性可能なポ
リオレフィンを主成分とするポリオレフィン（ａ０）の
両末端にカルボニル基を導入したものが用いられる。
（ａ２）としては、（ａ０）の両末端に水酸基を導入し
たものが用いられる。（ａ３）としては、（ａ０）の両
末端にアミノ基を導入したものが用いられる。（ａ０）
は、通常、両末端に変性可能なポリオレフィン、片末端
に変性可能なポリオレフィン及び変性可能な末端基を持
たないポリオレフィンの混合物であるが、主成分として
両末端に変性可能なポリオレフィンが含有していれば使
用できる。（ａ０）の主成分となる両末端に変性可能な
ポリオレフィンの含量は、（ａ０）の重量に基づいて、
５０〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは７５
〜１００重量％、特に好ましくは８０〜１００重量％で
ある。

【０００８】（ａ０）としては、炭素数２〜３０（好ま
しくは２〜１２、さらに好ましくは２〜１０）のオレフ
ィンの１種又は２種以上の混合物の（共）重合（重合又
は共重合を意味する。以下同様である。）によって得ら
れるポリオレフィン（重合法）及び高分子量ポリオレフ
ィンの熱減成法によって得られる低分子量ポリオレフィ
ン（熱減製法）が使用できる。炭素数２〜３０のオレフ
ィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、炭素数
４〜３０（好ましくは４〜１２、さらに好ましくは４〜
１０）のα−オレフィン及び炭素数４〜３０（好ましく
は４〜１８、さらに好ましくは４〜８）のジエンが用い
られる。α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン及び１−ドデセン等が挙げられる。
ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、シ
クロペンタジエン及び１，１１−ドデカジエン等が挙げ
られる。

【０００９】これらのうち、エチレン、プロピレン、炭
素数４〜１２のα−オレフィン、ブタジエン及びイソプ
レンが好ましく、さらに好ましくはエチレン、プロピレ
ン、炭素数４〜８のα−オレフィン及びブタジエン、特
に好ましくはプロピレン、エチレン及びブタジエンであ
る。高分子量ポリオレフィンとしては、炭素数２〜３０
（好ましくは２〜１２、さらに好ましくは２〜１０）の
オレフィンの１種又は２種以上の混合物の（共）重合体
等が使用できる。炭素数２〜３０のオレフィンは、上記
と同じものが使用でき、これらのうち、エチレン、プロ
ピレン及び炭素数４〜１２のα−オレフィンが好まし
く、さらに好ましくはエチレン、プロピレン及び炭素数
４〜８のα−オレフィン、特に好ましくはプロピレン及
びエチレンである。

【００１０】熱減成法によって得られる低分子量ポリオ
レフィンは、例えば、特開平３−６２８０４号公報記載
の方法等により容易に得ることができる。重合法によっ
て得られるポリオレフィンは公知の方法で製造でき、例
えば、ラジカル触媒、金属酸化物触媒、Ｚｉｅｇｌｅｒ
触媒及びＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒存在下で
（共）重合反応させる方法等により容易に得ることがで
きる。ラジカル触媒としては、公知のものが使用でき、
例えば、ジターシャルブチルパーオキサイド、ターシャ
ルブチルベンゾエート、デカノールパーオキサイド、ラ
ウリルパーオキサイド、パーオキシジカーボネートエス
テル、アゾ化合物等及びγ−アルミナ担体に酸化モリブ
デンを付着させたもの等が挙げられる。金属酸化物触媒
としては、シリカ−アルミナ担体に酸化クロムを付着さ
せたもの等が挙げられる。Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒及びＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒としては、（Ｃ₂Ｈ₅） ₃Ａ
ｌ−ＴｉＣｌ₄等が挙げられる。カルボニル基、水酸基
又はアミノ基変性の導入のしやすさ及び入手のしやすさ
の点で、熱減成法による低分子量ポリオレフィンが好ま
しい。

【００１１】（ａ０）のゲルパーミエションクロマトグ
ラフィーによる数平均分子量（以下、Ｍｎと略する。）
は、８００〜２０，０００が好ましく、さらに好ましく
は１，０００〜１０，０００、特に好ましくは１，２０
０〜６，０００である。Ｍｎがこの範囲であるとフィラ
ー分散性及び帯電防止性がさらに良好になる。（ａ０）
中の二重結合の量は、１０００炭素当たり、１〜４０個
が好ましく、さらに好ましくは２〜３０個、特に好まし
くは４〜２０個である。二重結合の量がこの範囲である
とフィラー分散性及び帯電防止性がさらに良好になる。
１分子あたりの二重結合の平均数は、１．１〜５．０が
好ましく、さらに好ましくは１．３〜３．０、特に好ま
しくは１．５〜２．５、最も好ましくは１．８〜２．２
である。二重結合の平均数がこの範囲であると繰り返し
構造をさらにとりやすくなり、フィラー分散性及び帯電
防止性がさらに良好になる。熱減成法によると、Ｍｎが
８００〜６，０００の範囲で、一分子当たりの平均末端
二重結合量が１．５〜２個の低分子量ポリオレフィンが
容易に得られる〔村田勝英、牧野忠彦、日本化学会誌、
１９２頁（１９７５）〕。

【００１２】（ａ１）としては、（ａ０）の末端をα、
β不飽和カルボン酸（無水物）（α，β−不飽和カルボ
ン酸、その炭素数１〜４のアルキルエステル又はその無
水物を意味する。以下、同様である。）で変性した構造
を有するポリオレフィン（ａ１−１）、（ａ１−１）を
ラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性した構造を有
するポリオレフィン（ａ１−２）、（ａ０）を酸化又は
ヒドロホルミル化による変性した構造を有するポリオレ
フィン（ａ１−３）、（ａ１−３）をラクタム又はアミ
ノカルボン酸で二次変性した構造を有するポリオレフィ
ン（ａ１−４）及びこれらの２種以上の混合物等が使用
できる。

【００１３】（ａ１−１）は、（ａ０）をα，β−不飽
和カルボン酸（無水物）により変性することにより得る
ことができる。変性に用いられるα，β−不飽和カルボ
ン酸（無水物）としては、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、これらのアルキル（炭素数１〜４）エステル及びこ
れらの無水物が使用でき、例えば（メタ）アクリル酸
（メタクリル酸又はアクリル酸を意味する。以下同じで
ある。）、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、マレイン酸（無水物）、マレイン酸ジメチ
ル、フマル酸、イタコン酸（無水物）、イタコン酸ジエ
チル及びシトラコン酸（無水物）等が挙げられる。これ
らのうち、ジカルボン酸、これらのアルキルエステル及
びこれらの無水物が好ましく、さらに好ましくはマレイ
ン酸（無水物）及びフマル酸、特に好ましくはマレイン
酸（無水物）である。

【００１４】変性に使用するα、β−不飽和カルボン酸
（無水物）の量は、ポリオレフィン（ａ０）の重量に基
づき、０．５〜４０重量％が好ましく、さらに好ましく
は１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％であ
る。α、β−不飽和カルボン酸（無水物）の量がこの範
囲であると繰り返し構造をさらにとりやすくなり、フィ
ラー分散性及び帯電防止性がさらに良好になる。α，β
−不飽和カルボン酸（無水物）による変性は、公知の方
法で行うことができ、例えば、（ａ０）の末端二重結合
に、溶液法又は溶融法のいずれかの方法で、α，β−不
飽和カルボン酸（無水物）を熱的に付加（エン反応）さ
せることにより行うことができる。（ａ０）にα，β−
不飽和カルボン酸（無水物）を反応させる温度は、通常
１７０〜２３０℃である。

【００１５】（ａ１−２）は、（ａ１−１）をラクタム
又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得るこ
とができる。二次変性に用いるラクタムとしては、炭素
数６〜１２（好ましくは６〜８、さらに好ましくは６）
のラクタム等が使用でき、例えば、カプロラクタム、エ
ナントラクタム、ラウロラクタム及びウンデカノラクタ
ム等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、
炭素数２〜１２（好ましくは４〜１２、さらに好ましく
は６〜１２）のアミノカルボン酸等が使用でき、例え
ば、アミノ酸（グリシン、アラニン、バリン、ロイシ
ン、イソロイシン及びフェニルアラニン等）、ω−アミ
ノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプ
リル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン
酸、１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカ
ン酸等が挙げられる。これらのうち、カプロラクタム、
ラウロラクタム、グリシン、ロイシン、ω−アミノカプ
リル酸、１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノド
デカン酸が好ましく、さらに好ましくはカプロラクタ
ム、ラウロラクタム、ω−アミノカプリル酸、１１−ア
ミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン酸、特に好
ましくはカプロラクタム及び１２−アミノドデカン酸で
ある。二次変性に用いるラクタム又はアミノカルボン酸
の量は、α、β不飽和カルボン酸（無水物）の残基１個
当たり、０．１〜５０個が好ましく、さらに好ましくは
０．３〜２０個、特に好ましくは０．５〜１０個、最も
好ましくは１〜２個である。この量がこの範囲であると
繰り返し構造をさらにとりやすくなり、フィラー分散性
及び帯電防止性がさらに良好になる。

【００１６】（ａ１−３）は、（ａ０）を酸素及び／若
しくはオゾンによる酸化法又はオキソ法によるヒドロホ
ルミル化によりカルボニル基を導入することにより得る
ことができる。酸化法によるカルボニル基の導入は、公
知の方法で行うことができ、例えば、米国特許第３，６
９２，８７７号明細書記載の方法で行うことができる。
ヒドロホルミル化によるカルボニル基の導入は、公知の
方法で行うことができ、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ、Ｖｏｌ．３１、５９４３頁記載の方法で行う
ことができる。

【００１７】（ａ１−４）は、（ａ１−３）をラクタム
又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得るこ
とができる。ラクタム及びアミノカルボン酸及びこれら
の好ましい範囲は、（ａ１−２）で使用できるものと同
じである。ラクタム及びアミノカルボン酸の含有量も同
じである。（ａ１）のＭｎは、耐熱性及び後述する親水
性ポリマー（ｂ）との反応性の観点から、８００〜２
５，０００が好ましく、さらに好ましくは１，０００〜
２０，０００、特に好ましくは２，５００〜１０，００
０である。また、（ａ１）の酸価は、後述する親水性ポ
リマー（ｂ）との反応性の観点から、４〜２８０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、以下、数値のみを記載する。）が好まし
く、さらに好ましくは４〜１００、特に好ましくは５〜
５０である。

【００１８】（ａ２）としては、（ａ１）をヒドロキシ
ルアミンで変性したヒドロキシル基を有するポリオレフ
ィン及びこれらの２種以上の混合物が使用できる。変性
に使用できるヒドロキシルアミンとしては、炭素数２〜
１０（好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４）の
ヒドロキシルアミン等が使用でき、例えば、２−アミノ
エタノール、３−アミノプロパノール、１−アミノ−２
−プロパノール、４−アミノブタノール、５−アミノペ
ンタノール、６−アミノヘキサノール及び３−アミノメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール等が
挙げられる。これらのうち、２−アミノエタノール、３
−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、５−ア
ミノペンタノール及び６−アミノヘキサノールが好まし
く、さらに好ましくは２−アミノエタノール及び４−ア
ミノブタノール、特に好まくは２−アミノエタノールで
ある。ヒドロキシルアミンによる変性は、公知の方法で
行うことができ、例えば、（ａ１）とヒドロキシルアミ
ンとを直接反応させることにより行うことができる。反
応温度は、通常１２０℃〜２３０℃である。

【００１９】変性に用いるヒドロキシルアミンの量は、
α、β不飽和カルボン酸（無水物）の残基１個当たり、
０．１〜２個が好ましく、さらに好ましくは０．３〜
１．５個、特に好ましくは０．５〜１．２個、最も好ま
しくは１個である。ヒドロキシルアミンの量がこの範囲
であると繰り返し構造をさらにとりやすくなり、フィラ
ー分散性及び帯電防止性がさらに良好になる。（ａ２）
のＭｎは、耐熱性及び後述する親水性ポリマー（ｂ）と
の反応性の観点から、８００〜２５，０００が好まし
く、さらに好ましくは１，０００〜２０，０００、特に
好ましくは２，５００〜１０，０００である。また、
（ａ２）の水酸基価は、後述する親水性ポリマー（ｂ）
との反応性の観点から、４〜２８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ、
以下、数値のみを記載する。）が好ましく、さらに好ま
しくは４〜１００、特に好ましくは５〜５０である。

【００２０】（ａ３）としては、（ａ１）をジアミン
（Ｑ１）で変性したアミノ基を有するポリオレフィン及
びこれらの２種以上の混合物が使用できる。この変性に
用いるジアミン（Ｑ１）としては、炭素数２〜１２（好
ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜６）のジアミン
等が使用でき、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン及びデカメチレンジアミン等が挙げられる。
これらのうち、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ヘプタメチレンジアミン及びオクタメチレンジア
ミンが好ましく、さらに好ましくはエチレンジアミン及
びヘキサメチレンジアミン、特に好ましくはエチレンジ
アミンである。ジアミンによる変性は、公知の方法で行
うことができ、例えば、（ａ１）とジアミン（Ｑ１）と
を直接反応させることにより行うことができる。反応温
度は、通常１２０℃〜２３０℃である。

【００２１】変性に用いるジアミンの量は、α、β不飽
和カルボン酸（無水物）の残基１個当たり、０．１〜２
個が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．５個、さ
らに好ましくは０．５〜１．２個、特に好ましくは１個
である。ジアミンの量がこの範囲であると繰り返し構造
をさらにとりやすくなり、フィラー分散性及び帯電防止
性がさらに良好になる。なお、実際の製造にあたって
は、ポリアミド（イミド）化を防止するため、α、β不
飽和カルボン酸（無水物）の残基１個当たり、２〜１０
００個のジアミンを、さらに好ましくは５〜８００この
ジアミンを、特に好ましくは１０〜５００このジアミン
を使用し、未反応の過剰ジアミンを減圧下で（通常１２
０℃〜２３０℃）除去することが好ましい。

【００２２】（ａ３）のＭｎは、耐熱性及び後述する親
水性ポリマー（ｂ）との反応性の観点から、８００〜２
５，０００が好ましく、さらに好ましくは１，０００〜
２０，０００、特に好ましくは２，５００〜１０，００
０である。また、（ａ３）のアミン価は、後述する親水
性ポリマー（ｂ）との反応性の観点から、４〜２８０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ、以下、数値のみを記載する。）が好
ましく、さらに好ましくは４〜１００、特に好ましくは
５〜５０である。

【００２３】ブロックポリマー（Ａ）を構成する親水性
ポリマー（ｂ）としては、ポリエーテルジオール（ｂ
１）、ポリエーテルジアミン（ｂ２）及びこれらの変性
物（ｂ３）が使用できる。親水性ポリマー（ｂ）の体積
固有抵抗値（後述の方法で、２３℃、５０％ＲＨの雰囲
気下で測定される値）は、帯電防止性の観点から、１０
⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１０⁶
〜１０¹⁰Ω・ｃｍ、特に好ましくは１０⁷〜１０⁹Ω・ｃ
ｍである。体積固有抵抗値がこの範囲であると帯電防止
性及び塗装性がさらに良好になる。また、（ｂ）のＭｎ
は、耐熱性及び（ａ）との反応性の観点から、１５０〜
２０，０００が好ましく、さらに好ましくは３００〜２
０，０００、特に好ましくは１，０００〜１５，００
０、最も好ましくは１，２００〜８，０００である。

【００２４】ポリエーテルジオール（ｂ１）は、ジオー
ル（ｂ０）にアルキレンオキサイドを付加反応させるこ
とにより得られる構造のものが使用でき、例えば、一般
式：Ｈ−（ＯＡ¹）m−Ｏ−Ｅ¹−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）m’−Ｈ
で示されるもの等が挙げられる。式中、Ｅ¹は、ジオー
ル（ｂ０）から水酸基を除いた残基を表し、Ａ¹は、ハ
ロゲン原子を含んでいてもよい炭素数２〜１２（好まし
くは２〜８、さらに好ましくは２〜４）のアルキレン基
を表す。また、ｍ及びｍ’は、１〜３００の整数が好ま
しく、さらに好ましくは２〜２５０の整数、特に好まし
くは１０〜１００の整数である。また、ｍとｍ’とは、
同一でも異なっていてもよい。ｍ個の（ＯＡ¹）とｍ’
個の（Ａ¹Ｏ）とは、同一でも異なっていてもよく、ま
た、これらが２種以上のオキシアルキレン基で構成され
る場合の結合形式はブロック若しくはランダム又はこれ
らの組合せのいずれでもよい。

【００２５】ジオール（ｂ０）としては、炭素数２〜１
２（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜８）の
二価アルコール（例えば、脂肪族、脂環族若しくは芳香
族二価アルコール）、炭素数６〜１８（好ましくは８〜
１８、さらに好ましくは１０〜１５）の二価フェノール
及び三級アミノ基含有ジオール等が使用できる。脂肪族
二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及
び１，１２−ドデカンジオール等が挙げられる。脂環式
二価アルコールとしては、例えば、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロオクタンジオール及び１，３−シクロペ
ンタンジオール等が挙げられる。芳香族二価アルコール
としては、例えば、キシリレンジオール、１−フェニル
−１，２−エタンジオール及び１，４−ビス（ヒドロキ
シエチル）ベンゼン等が挙げられる。二価フェノールと
しては、例えば、単環二価フェノール（ハイドロキノ
ン、カテコール、レゾルシン、ウルシオール等）、ビス
フェノール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−
２，２−ブタン、ジヒドロキビフェニル等）及び縮合多
環二価フェノール（ジヒドロキシナフタレン、ビナフト
ール等）等が挙げられる。

【００２６】三級アミノ基含有ジオールとしては、例え
ば、脂肪族又は脂環式一級モノアミン（炭素数１〜１
２、好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜８）の
ビスヒドロキシアルキル（炭素数１〜１２、好ましくは
２〜１０、さらに好ましくは２〜８）化物及び芳香族一
級モノアミン（炭素数６〜１２）のビスヒドロキシアル
キル（炭素数１〜１２）化物等が挙げられる。なお、モ
ノアミンのビスヒドロキシアルキル化物は、公知の方法
で容易に得ることができ、例えば、モノアミンと炭素数
２〜４のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等）とを反応させるか、炭素数１〜１２のモノアミンと
炭素数１〜１２のハロゲン化ヒドロキシアルキル（例え
ば、２−ブロモエチルアルコール、３−クロロプロピル
アルコール等）とを反応させることにより容易に得るこ
とができる。

【００２７】脂肪族又は脂環式一級モノアミンとして
は、例えば、メチルアミン、エチルアミン、シクロプロ
ピルアミン、１−プロピルアミン、２−プロピルアミ
ン、アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミ
ン、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３−ジメチル
ブチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタ
ン、シクロペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘ
キシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシル
アミン、ウンデシルアミン及びドデシルアミン等が挙げ
られる。芳香族一級モノアミンとしては、例えば、アニ
リン及びベンジルアミン等が挙げられる。

【００２８】これらのうち、二価アルコール及び二価フ
ェノールが好ましく、さらに好ましくは脂肪族二価アル
コール及びビスフェノール、特に好ましくはエチレング
リコール及びビスフェノールＡである。ポリエーテルジ
オール（ｂ１）は、例えば、ジオール（ｂ０）にアルキ
レンオキサイドを付加反応させることにより製造するこ
とができる。アルキレンオキサイドとしては、炭素数２
〜４のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、１，２−、１，４−、２，３−又
は１，３−ブチレンオキサイド及びこれらの２種以上の
混合物）等が用いられるが、必要により他のアルキレン
オキサイド又は置換アルキレンオキサイドを併用しても
よい（本発明において、これらも含めてアルキレンオキ
サイドと総称する。）。他のアルキレンオキサイド又は
置換アルキレンオキサイドとしては、例えば、炭素数５
〜１２のα−オレフィンのエポキシ化物、スチレンオキ
サイド及びエピハロヒドリン（エピクロルヒドリン及び
エピブロモヒドリン等）等が挙げられる。他のアルキレ
ンオキサイド又は置換アルキレンオキサイドの量は、全
アルキレンオキサイドの重量に基づいて、３０重量％以
下が好ましく、さらに好ましくは０又は２５重量％以
下、特に好ましくは０又は２０重量％以下である。

【００２９】２種以上のアルキレンオキサイドを併用す
るときの結合形式はランダム及び／又はブロックのいず
れでもよい。アルキレンオキサイドとして好ましいもの
は、エチレンオキサイド単独及びエチレンオキサイドと
他のアルキレンオキサイドとの併用（ブロック及び／又
はラダム付加）、さらに好ましくはエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、特に好ましくはエチレンオ
キサイドである。アルキレンオキサイドの付加数は、
（ｂ０）の水酸基１個当り、１〜３００個が好ましく、
さらに好ましくは２〜２５０個、特に好ましくは１０〜
１００個である。アルキレンオキサイドの付加数がこの
範囲であると（ｂ）の体積固有抵抗値がさらに好ましい
範囲になりやすい。

【００３０】アルキレンオキサイドの付加は、公知方
法、例えばアルカリ触媒の存在下、１００〜２００℃の
温度で行なうことができる。（ｂ１）中の炭素数２〜４
のオキシアルキレン単位の含量は、（ｂ１）の重量に基
づいて、５〜９９．８重量％が好ましく、さらに好まし
くは８〜９９．６重量％、特に好ましくは１０〜９８重
量％である。ポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレ
ン単位の含量は、ポリオキシアルキレン鎖の重量に基づ
いて、５〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは
１０〜１００重量％、特に好ましくは５０〜１００重量
％、最も好ましくは６０〜１００重量％である。オキシ
エチレン単位の含量がこの範囲であると（ｂ）の体積固
有抵抗値がさらに好ましい範囲になりやすい。

【００３１】ポリエーテルジアミン（ｂ２）は、（ｂ
１）の水酸基をアミノ基に変性した構造のものが使用で
き、例えば、 一般式：Ｈ₂Ｎ−Ａ²−（ＯＡ¹）m−Ｏ−Ｅ¹−Ｏ−（Ａ¹
Ｏ）m’−Ａ²−ＮＨ₂ で示されるもの等が挙げられる。式中の記号Ｅ¹、Ａ¹、
ｍ及びｍ’は（ｂ１）で示した式と同様であり、Ａ²は
炭素数２〜４のアルキレン基を表す。Ａ¹とＡ²とは同じ
でも異なってもよい。（ｂ２）は、（ｂ１）の水酸基を
公知の方法によりアミノ基に変えることにより、容易に
得ることができる。水酸基をアミノ基に変える方法とし
ては、公知の方法が使用でき、例えば、（ｂ１）の水酸
基をシアノアルキル化して得られる末端シアノアルキル
基を還元してアミノ基とする方法（例えば、（ｂ１）と
アクリロニトリルとを反応させ、得られるシアノエチル
化物を水素添加する方法）、（ｂ１）と、アミノカルボ
ン酸又はラクタムとを反応させる方法、及びハロゲン化
アミンをアルカリ条件下で反応する方法等が挙げられ
る。

【００３２】（ｂ１）又は（ｂ２）の変性物（ｂ３）と
しては、例えば、（ｂ１）又は（ｂ２）のイソシアネー
ト変性物（末端イソシアネート基）及び同じくエポキシ
変性物（末端エポキシ基）等が挙げられる。イソシアネ
ート変性物は、（ｂ１）又は（ｂ２）と、有機ジイソシ
アネートとを反応させるか、（ｂ２）とホスゲンとを反
応させることにより得ることができる。エポキシ変成物
は、（ｂ１）又は（ｂ２）と、ジエポキシド（ジグリシ
ジルエーテル、ジグリシジルエステル、脂環式ジエポキ
シド等のエポキシ樹脂：エポキシ当量８５〜６００）と
を反応させるか、（ｂ１）とエピハロヒドリン（エピク
ロルヒドリン等）とを反応させることにより得ることが
できる。

【００３３】有機ジイソシアネートとしては、炭素数
（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０（好ま
しくは６〜１８、さらに好ましくは８〜１４）の芳香族
ジイソシアネート、炭素数２〜１８（好ましくは４〜１
６、さらに好ましくは６〜１４）の脂肪族ジイソシアネ
ート、炭素数４〜１５（好ましくは４〜１３、さらに好
ましくは６〜１１）の脂環式ジイソシアネート、炭素数
８〜１５（好ましくは８〜１３、さらに好ましくは９〜
１１）の芳香脂肪族ジイソシアネート、これらのジイソ
シアネートの変性体及びこれらの２種以上の混合物が使
用できる。

【００３４】芳香族ジイソシアネートとしては、例え
ば、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−又は４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’
−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン及び
１，５−ナフチレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００３５】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロ
エート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、
ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート及び２−
イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノ
エート等が挙げられる。

【００３６】脂環式ジイソシアネートとしては、例え
ば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添
ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチル
シクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビ
ス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボキシレート及び２，５−又は２，６−
ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。

【００３７】芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例
えば、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）及びα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。ま
た、ジイソシアネートの変性体としては、例えば、ウレ
タン変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体及び
ウレトジオン変性体等が挙げられる。これらのうち、芳
香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが好
ましく、さらに好ましくはＴＤＩ、ＭＤＩ及びＨＤＩ、
特に好ましくはＨＤＩである。

【００３８】ポリウレタン化反応を促進するために、必
要により通常用いられる触媒を使用してもよい。このよ
うな触媒としては、金属触媒、アミン触媒及びこれらの
２種以上の混合物が使用できる。金属触媒として、例え
ば、錫触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチ
ンヒドロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、スタ
ナスオクトエート、ジブチルチンマレエート等）；鉛触
媒（オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、ナフテン
酸鉛、オクテン酸鉛等）；その他の金属触媒（ナフテン
酸コバルト等のナフテン酸金属塩、フェニル水銀プロピ
オン酸塩等）等が挙げられる。

【００３９】アミン触媒として、例えば、トリエチレン
ジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチ
ルヘキシレンジアミン、ジアザビシクロアルケン｛１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（Ｄ
ＢＵ、サンアプロ社製の登録商標）等｝、ジアルキルア
ミノアルキルアミン（ジメチルアミノエチルアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピル
アミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノ
オクチルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン等）
及び複素環式アミノアルキルアミン｛２−（１−アジリ
ジニル）エチルアミン、４−（１−ピペリジニル）−２
−ヘキシルアミン等｝の炭酸塩及び有機酸塩（ギ酸塩
等）等が使用でき、このほかＮ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルモルホリン、トリエチルアミン、ジエチルエタ
ノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が使用でき
る。

【００４０】（Ａ）は、例えば、一般式（１）で示され
る繰り返し単位を有するポリマーである。

【化１】

【００４１】一般式（１）において、ｎは、２〜５０の
整数が好ましく、さらに好ましくは３〜４０の整数、特
に好ましくは４〜３０の整数である。また、Ｒ¹及びＲ²
の一方は水素原子であり他方は水素原子又は炭素数１〜
１０（好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６）の
アルキル基である。また、ｙは、１５〜８００の整数が
好ましく、さらに好ましくは２０〜５００の整数、特に
好ましくは３０〜４００の整数である。Ｅ¹は、ジオー
ル（ｂ０）から水酸基を除いた残基を表し、Ａ¹は、炭
素数２〜４のアルキレン基を表す。また、ｍ及びｍ’
は、１〜３００の整数が好ましく、さらに好ましくは５
〜２００の整数、特に好ましくは８〜１５０の整数であ
る。Ｘ及びＸ’は、一般式（２）〜（８）で示される基
から選ばれる基及び対応する（２’）〜（８’）で示さ
れる基から選ばれる基、すなわち、Ｘが一般式（２）で
示される基のとき、Ｘ’は一般式（２’）で示される基
であり、一般式（３）〜（８）及び（３’）〜（８’）
についても同様の関係である。

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】一般式（２）〜（８）及び（２’）〜
（８’）において、Ｒ³及びＲ³’は、炭素数２〜３の三
価の炭化水素基を表し、Ｒ⁴は、炭素数１〜１１（好ま
しくは１〜８、さらに好ましくは１〜６）の２価の炭化
水素基を表し、Ｒ⁵は、水素又は炭素数１〜１０（好ま
しくは１〜８、さらに好ましくは１〜６）のアルキル基
を表し、Ｒ⁶は、炭素数２〜２２（好ましくは４〜１
８、さらに好ましくは６〜１２）の炭化水素基を表し、
Ｅ²は、有機ジイソシアネート残基を表し、ｒは、１〜
１０（好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６）の
整数、ｕ及びｖは、０又は１を表す。また、Ｑ、Ｑ’、
Ｔ及びＴ’は次式で示される基である。

【００４５】

【化４】

【００４６】ただし、Ｒ⁵は、水素原子又は炭素数１〜
１０（好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６）の
アルキル基を表し、Ｒ⁷は、水素原子又はメチル基を表
し、ｔは、Ｒ⁷がメチル基のとき０、水素原子のとき１
である。一般式（１）で示される繰り返し単位中の
｛ ｝内のポリエーテルセグメント｛（ＯＡ¹）m−Ｏ−
Ｅ¹−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）m’｝は、ポリエーテルジオール
（ｂ１）により構成される構造であり、式中のＥ¹、
Ａ¹、ｍ及びｍ’は前記と同様である。

【００４７】一般式（１）において、Ｘが一般式（２）
で示される基、Ｘ’が一般式（２’）で示される基であ
るブロックポリマー（Ａ１）は、前記のカルボニル基を
有するポリオレフィン（ａ１−１）とポリエーテルジオ
ール（ｂ１）とを反応させることにより得ることができ
る。一般式（２）及び（２’）中のＲ³及びＲ³’は、不
飽和ジカルボン酸から形成される式

【００４８】

【化５】 （Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、ｔはＲ⁴が水素原子のと
き１、Ｒ⁴がメチル基のとき０である。）で示される基
であり、例えば、ポリオレフィンのカルボニル変性に、
マレイン酸又はフマル酸を用いた場合は、Ｒ³は−ＣＨ₂
−ＣＨ＜であり、Ｒ³’は＞ＣＨ−ＣＨ₂−である。

【００４９】（Ａ）の製法は、公知の方法で製造でき、
例えば、（ａ１−１）に、（ｂ１）を加えて減圧下通常
２００〜２５０℃で重合（重縮合）反応を行う方法によ
り製造することができる。一軸又は二軸の押出機を用い
て、製造することもできる。通常、温度１６０〜２５０
℃、滞留時間０．１〜２０分で重合する方法により製造
することができる。また、上記の重合反応には、公知の
触媒を使用することができる。触媒としては、三酸化ア
ンチモン等のアンチモン触媒；モノブチルスズオキサイ
ド等のスズ触媒；テトラブチルチタネート等のチタン触
媒；テトラブチルジルコネート等のジルコニウム触媒；
酢酸ジルコニル等のジルコニウム有機酸塩、酢酸亜鉛等
の有機酸金属塩触媒；及びこれらの２種以上の混合物等
が挙げられる。これらのうち、好ましいものはジルコニ
ウム触媒及びジルコニウム有機酸塩であり、特に好まし
いものは酢酸ジルコニルである。触媒の量は、（ａ１−
１）と（ｂ１）の合計重量に対して、通常０．００１〜
５％である。

【００５０】一般式（１）において、Ｘが一般式（３）
で示される基、及びＸ’が一般式（３’）で示される基
のブロックポリマー（Ａ２）は、（ａ１−１）と（ｂ
２）とを反応させることにより得ることができる。（ａ
１−１）と（ｂ２）との重合反応は、（ａ１−１）と
（ｂ１）との重合反応と同様の方法で行うことができ
る。

【００５１】一般式（１）において、Ｘが一般式（４）
で示される基、及びＸ’が一般式（４’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ３）は、（ａ１−２）と
（ｂ１）とを反応させることにより得ることができる。
（ａ１−２）と（ｂ１）との重合反応は、（ａ１−１）
と（ｂ１）との重合反応と同様の方法で行うことができ
る。

【００５２】一般式（１）において、Ｘが一般式（５）
で示される基、及びＸ’が一般式（５’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ４）は、（ａ１−２）と
（ｂ２）とを反応させることにより得ることができる。
また、（ｂ２）を前記ラクタム若しくはアミノカルボン
酸で二次変性してから、これと（ａ１−１）と反応させ
て製造しもよい。これらの重合反応は、（ａ１−１）と
（ｂ１）との重合反応と同様の方法で行うことができ
る。

【００５３】一般式（１）において、Ｘが一般式（６）
で示される基、及びＸ’が一般式（６’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ５）は、（ａ１−３）（ｒ
＝１の場合）又は（ａ１−４）（ｒ≧２の場合）と、
（ｂ１）（ｕ＝０の場合）又はポリエーテルジアミン
（ｂ２）（ｕ＝１の場合）とを反応させることにより得
ることができる。（ａ１−３）又は（ａ１−４）と、
（ｂ１）又は（ｂ２）との重合反応は、（ａ１−１）と
（ｂ１）との重合反応と同様の方法で行うことができ
る。

【００５４】一般式（１）において、Ｘが一般式（７）
で示される基、及びＸ’が一般式（７’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ６）は、（ａ２）と、（ｂ
１）（ｕ＝０の場合）又は（ｂ２）（ｕ＝１の場合）と
を、有機ジイソシアネートを介して結合させたものであ
り、これらを同時に反応させるか、順次に反応させて得
ることができる。順次反応させる方法として、例えば
（ａ２）と有機ジイソシアネートとを反応させてイソシ
アネート変性ポリオレフィンを得た後、これと（ｂ１）
又は（ｂ２）とを反応させることにより得ることができ
る。

【００５５】一般式（１）において、Ｘが一般式（８）
で示される基、及びＸ’が一般式（８’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ７）は、（ａ１−３）（ｖ
＝０の場合）又は（ａ２）（ｖ＝１の場合）と、（ｂ
１）又は（ｂ２）とを、有機ジイソシアネートを介して
結合させたものであり、これらを同時に反応させるか、
順次反応させて得ることができる。順次反応させる方法
として、例えば（ａ１−３）又は（ａ２）と、有機ジイ
ソシアネートとを反応させてイソシアネート変性ポリオ
レフィンを得た後、これと（ｂ１）又は（ｂ２）と反応
させることにより得ることができる。（ａ２）と有機ジ
イソシアネートとの反応、（ｂ１）又は（ｂ２）と有機
ジイソシアネート反応、及びイソシアネート変性ポリオ
レフィンと（ｂ１）又は（ｂ２）との反応は、通常のウ
レタン化又はウレア化反応と同様の方法で行うことがで
きる。

【００５６】イソシアネート変性ポリオレフィンを形成
する際の、有機ジイソシアネートと（ａ２）との当量比
（ＮＣＯ／ＯＨ比）、及びイソシアネート変性ポリオレ
フィンと（ｂ１）又は（ｂ２）との当量比（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比）は、１．８／１〜３／１が好ましく、さらに好ま
しくは１．９／１〜２．５／１、特に好ましくは２／１
である。当量比がこの範囲であると繰り返し構造をさら
にとりやすくなり、フィラー分散性及び帯電防止性がさ
らに良好になる。有機ジイソシアネート及び反応を促進
するための触媒は前述のものが使用できる。

【００５７】一般式（１）で示される繰り返し単位を有
するブロックポリマー（Ａ）のうちで、（Ａ１）、（Ａ
２）、（Ａ３）、（Ａ４）が好ましく、さらに好ましく
は（Ａ１）及び（Ａ３）、特に好ましくは（Ａ３）であ
る。ブロックポリマー（Ａ）を構成する（ｂ）の量は、
帯電防止性の観点から、（ａ）と（ｂ）との合計重量に
基づいて、２０〜９０重量％が好ましく、さらに好まし
くは２５〜９０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量
％である。また、（Ａ）のＭｎは、フィラー分散性及び
帯電防止性能の観点から、２，０００〜６０，０００が
好ましく、さらに好ましくは５，０００〜４０，００
０、特に好ましくは８，０００〜３０，０００である。

【００５８】ブロックポリマー（Ａ）の構造において、
ポリオレフィン（ａ）のブロックと、親水性ポリマー
（ｂ）のブロックとの繰り返し単位の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は、フィラー分散性及び帯電防止性の観点か
ら、２〜５０が好ましく、さらに好ましくは２．３〜３
０、特に好ましくは２．７〜２０、最も好ましくは３〜
１０である。Ｎｎは、（Ａ）のＭｎ及び¹Ｈ−ＮＭＲ分
析によって求めることができる。例えば、（ａ１−１）
のブロックと（ｂ１）のブロックとが繰り返し交互に結
合した構造を有する（Ａ１）の場合について説明する
と、¹Ｈ−ＮＭＲ分析において、４．０〜４．１ｐｐｍ
のエステル結合｛−Ｃ（Ｃ＝Ｏ）−ＯＣＨ₂−｝のプロ
トンに帰属されるシグナル、及び３．２〜３．７ｐｐｍ
のポリエチレングリコールのプロトンに帰属されるシグ
ナルが観測できる。これらのプロトン積分値の比を求め
て、この比とＭｎとからＮｎを求めることができる。

【００５９】（Ａ）の両末端は、（ａ）由来のカルボニ
ル基、アミノ基、水酸基及び／又は無変性ポリオレフィ
ン末端、並びに（ｂ）由来の水酸基、アミノ基、イソシ
アネート基及び／又はエポキシ基を有する。なお、無変
性ポリオレフィンとは、何ら変性がなされていないポリ
オレフィン末端、すなわち、アルキル基又はアルケニル
基を意味する。

【００６０】本発明に用いられるフィラー（Ｂ）として
は、通常樹脂に用いられるフィラーが使用でき、例え
ば、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸
塩、金属ケイ酸塩、金属窒化物、炭素類及びその他フィ
ラーが用いられる。金属酸化物としては、例えば、シリ
カ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化スズ及び酸
化アンチモン等が挙げられる。金属水酸化物としては、
例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム及び塩基性炭酸マグネシウム等が挙げら
れる。金属炭酸塩としては、例えば、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナ
イト及びハイドロタルサイト等が挙げられる。

【００６１】金属硫酸塩としては、例えば、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム及び石膏繊維等が挙げられる。金属
ケイ酸塩としては、例えば、ケイ酸カルシウム、タル
ク、カオリン、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、
セリサリト、ガラス繊維、ガラスビーズ及びシリカ系バ
ルーン等が挙げられる。金属窒化物としては、例えば、
窒化アルミニウム、窒化ホウ素及び窒化ケイ素等が挙げ
られる。炭素類としては、例えば、カーボンブラック、
グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末及びフ
ラーレン等が挙げられる。

【００６２】その他のフィラーとしては、例えば、その
他各種金属粉（金、銀、銅、スズ等）、チタン酸カリウ
ム、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫
化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、ホウ酸亜
鉛、スラグ繊維、テフロン（登録商標）粉、木粉、パル
プ、ゴム粉及びアラミド繊維等が挙げられる。これらは
単独でも、２種以上併用してもよい。これらのうち、金
属酸化物、金属炭酸塩、金属ケイ酸塩、金属硫酸塩及び
金属水酸化物が好ましく、さらに好ましくは金属酸化
物、金属炭酸塩、金属ケイ酸塩及び金属水酸化物、特に
好ましくは炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム及び水酸化マグネシウム、最も好ましくは炭酸カル
シウム、クレー、タルク、酸化チタン及び水酸化マグネ
シウムである。

【００６３】フィラー（Ｂ）の形状は、繊維状、針状、
板状、球状、粒状（不定形、以下同じ意味である。）、
テトラポット状及びバルーン状等が挙げられる。これら
のうち、好ましいものは繊維状、粒状、針状、板状及び
球状であり、特に好ましいものは球状、粒状及び板状で
ある。（Ｂ）は、処理剤により表面処理されていてもよ
い。処理剤としては、通常の処理剤が使用でき、例え
ば、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、アルミネートカップリング剤、脂肪酸、油脂、ポリ
エチレングリコール型非イオン界面活性剤、多価アルコ
ール型非イオン界面活性剤、ワックス、カルボン酸カッ
プリング剤及びリン酸カップリング剤等が使用できる。

【００６４】シランカップリング剤としては、例えば、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル・ト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキッシシラン及びβ−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等
が挙げられる。チタネートカップリング剤としては、例
えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタン等が挙
げられる。アルミネートカップリング剤としては、例え
ば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート
等が挙げられる。脂肪酸としては、例えば、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びエレオス
テアリン酸等が挙げられる。

【００６５】油脂としては、例えば、ココナッツ油、米
カス油、大豆油、アマニ油、脱水ヒマシ油、サフラワー
油及び桐油等が挙げられる。ポリエチレングリコール型
非イオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール
エチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド
付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物
及びポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加
物等が挙げられる。多価アルコール型非イオン界面活性
剤としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、グリセ
リンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エ
ステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステ
ル、多価アルコールのアルキルエーテル及びアルカノー
ルアミンの脂肪族アミド等が挙げられる。

【００６６】ワックスとしては、例えば、マレイン化ポ
リプロピレン及びマレイン化ポリエチレン等が挙げられ
る。カルボン酸カップリング剤としては、例えば、カル
ボキシル化ポリブタジエン及びカルボキシル化ポリイソ
プレン等が挙げられる。リン酸カップリング剤として
は、例えば、リン酸モノオクチルエステル、リン酸モノ
（２，６−ジメチル−７−オクテニル）エステル、リン
酸モノ（６−メルカプトヘキシル）エステル及びリン酸
モノ（２−メタクリロキシプロピル）エステル等のリン
酸系カップリング剤等が挙げられる。

【００６７】本発明の樹脂組成物において、（Ｂ）の量
は、樹脂組成物に要求される性能に応じて種々変えるこ
とができるが、樹脂組成物のコスト、機械強度、流れ特
性の観点から、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、
１〜８０重量％が好ましく、さらに好ましくは３〜７０
重量％、特に好ましくは５〜６０重量％である。また、
（Ａ）の量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、
２０〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜
９７重量％、特に好ましくは４０〜９５重量％である。

【００６８】また、本発明のフィラー含有帯電防止樹脂
組成物は、さらに（Ａ）とは異なる熱可塑性樹脂（Ｃ）
を含んでなるものが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｃ）とし
ては、例えば、ポリオレフィン（Ｃ１）、ポリスチレン
（Ｃ２）、アクリル樹脂（Ｃ３）、ゴム状（共）重合体
（Ｃ４）等のビニル樹脂、ポリアミド（Ｃ５）、ポリエ
ステル（Ｃ６）、ポリアセタール（Ｃ７）、ポリカーボ
ネート（Ｃ８）、熱可塑性ポリウレタン（Ｃ９）、フッ
素樹脂（Ｃ１０）及びこれらの２種以上の混合物が使用
できる。

【００６９】ビニル樹脂（Ｃ１〜Ｃ４）には、以下のビ
ニルモノマーを公知の重合法（ラジカル重合法、チーグ
ラー触媒重合法、メタロセン触媒重合法等）により
（共）重合させて得られる樹脂が使用できる。ビニルモ
ノマーとしては、脂肪族炭化水素ビニルモノマー、芳香
族ビニルモノマー、アクリルモノマー、その他の不飽和
モノ−又はジ−カルボン酸及びその誘導体、不飽和アル
コールのカルボン酸エステル、不飽和アルコールのアル
キルエーテル、ハロゲン含有ビニルモノマー並びにこれ
らの２種以上の組合せ（ランダム、ブロック及び／又は
これらの組合せ）等が用いられる。

【００７０】脂肪族炭化水素ビニルモノマーとしては、
（ａ０）を得るのに使用できる炭素数２〜３０（好まし
くは２〜１２、さらに好ましくは２〜１０）のオレフィ
ン等が使用できる。芳香族ビニルモノマーとしては、ス
チレン及びその同族体等が使用でき、例えば、スチレ
ン、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−アルキル（炭素数１〜１
０）スチレン（例えば、ビニルトルエン等）、α−アル
キル（炭素数１〜１０）スチレン（例えば、α−メチル
スチレン等）及びハロゲン化スチレン（例えば、クロロ
スチレン等）等が挙げられる。

【００７１】アクリルモノマーとしては、例えば、（メ
タ）アクリル酸及びその誘導体が挙げられる。（メタ）
アクリル酸の誘導体としては、例えば、アルキル（炭素
数１〜２０）（メタ）アクリレート｛例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート等｝、モノ−若しくはジ−
アルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜
４）（メタ）アクリレート｛例えば、アミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等｝、（メタ）アクリロニトリル及び（メタ）
アクリルアミド等が挙げられる。

【００７２】その他の不飽和モノ−若しくはジ−カルボ
ン酸としては、炭素数２〜３０（好ましくは３〜２０、
さらに好ましくは４〜１５）の不飽和モノ−若しくはジ
−カルボン酸等が用いられ、例えば、クロトン酸、マレ
イン酸、フマール酸及びイタコン酸等が挙げられ、その
誘導体としては、例えば、モノ−若しくはジ−アルキル
（炭素数１〜２０）エステル、酸無水物（例えば、無水
マレイン酸等）及びイミド（例えば、マレイン酸イミド
等）等が挙げられる。不飽和アルコールのカルボン酸エ
ステルとしては、例えば、ビニルアルコール、（メタ）
アリルアルコール等のカルボン酸（炭素数２〜４）エス
テル（酢酸ビニル等）が挙げられ、不飽和アルコールの
アルキルエーテルとしては、例えば、ビニルアルコー
ル、（メタ）アリルアルコール等のアルキル（炭素数１
〜２０）エーテル等が挙げられる。ハロゲン含有ビニル
モノマーとしては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン及びクロロプレン等が挙げられる。

【００７３】ポリオレフィン（Ｃ１）には、脂肪族炭化
水素ビニルモノマーの１種以上の（共）重合体及び脂肪
族炭化水素ビニルモノマーの１種以上と共重合可能なビ
ニルモノマーの１種以上（重量比；通常５／９５〜９５
／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０）との共重合
体が含まれる。共重合可能なビニルモノマーとしては、
脂肪族炭化水素ビニルモノマー以外の前記ビニルモノマ
ー等が挙げられる。

【００７４】（Ｃ１）としては、例えば、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンの共重合体、
プロピレン及び／又はエチレンと他のα−オレフィンの
１種以上との共重合体（ランダム又はブロック）、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／エチ
ルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）等が挙げられる。こ
れらのうち、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレ
ンとエチレンの共重合体、プロピレン及び／又はエチレ
ンと炭素数４〜１２のα−オレフィンの１種以上との共
重合体（ランダム又はブロック、重量比９：１〜１：
９）が好ましい。

【００７５】（Ｃ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
は、０．５〜１５０が好ましく、さらに好ましくは１〜
１００である。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２
１０（１９７６年）（例えば、ポリプロピレンの場合；
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ、ポリエチレンの場
合；温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に準拠して測
定する。（Ｃ１）の結晶化度は、２５〜９８％が好まし
く、さらに好ましくは３０〜９６％、特に好ましくは３
５〜９５％である。結晶化度は、Ｘ線回析、赤外吸収ス
ペクトル等の方法によって測定する〔南篠初五郎、“高
分子の固体構造−高分子実験学講座２”、ｐ４２、共立
出版（１９５８）〕。

【００７６】ポリスチレン（Ｃ２）としては、前記芳香
族ビニルモノマーの１種以上の（共）重合体及び芳香族
ビニルモノマーの１種以上と共重合可能なビニルモノマ
ーの１種以上（重量比；通常５／９５〜９５／５、好ま
しくは５０／５０〜９０／１０）との共重合体が含まれ
る。共重合可能なビニルモノマーとしては、芳香族ビニ
ルモノマー以外の前記ビニルモノマー等が挙げられる。

【００７７】（Ｃ２）としては、例えば、ポリスチレ
ン、ポリビニルトルエン等；芳香族ビニルモノマーとメ
タクリル酸メチル、アクリロニトリル及びブタジエンか
らなる群より選ばれる１種以上の単量体との共重合体、
例えば、スチレン／アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン／メタクリル酸メチル／ア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジ
エン／スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）及びスチレン／
ブタジエン共重合体等が挙げられる。（Ｃ２）のメルト
フローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１５０が好まし
く、さらに好ましくは１〜１００、特に好ましくは２〜
８０である。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１
０（１９７６年）（例えば、温度２３０℃、荷重１．２
ｋｇｆ）に準拠して測定する。

【００７８】アクリル樹脂（Ｃ３）としては、前記アク
リルモノマーの１種以上の（共）重合体（例えば、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル等）及びア
クリルモノマーの１種以上と共重合可能なビニルモノマ
ーの１種以上（重量比通常５／９５〜９５／５、好まし
くは５０／５０〜９０／１０）との共重合体が含まれ
る。共重合可能なビニルモノマーとしては、アクリルモ
ノマー以外の前記ビニルモノマー等が挙げられる。（Ｃ
３）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１５
０が好ましく、さらに好ましくは１〜１００、特に好ま
しくは２〜８０である。メルトフローレートは、ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６年）（例えば、温度２３０℃、
荷重１．２ｋｇｆ）に準拠して測定する。

【００７９】ゴム状（共）重合体（Ｃ４）としては、ジ
エン（共）重合体が使用できる。ジエンとしては、（ａ
０）を得るのに使用できる炭素数４〜３０（好ましくは
４〜１８、さらに好ましくは４〜８）のジエン等が使用
できる。ジエンと共重合できる単量体としては、ジエン
以外の前記ビニルモノマー等が挙げられる。（Ｃ４）と
しては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リクロロプレン、エチレン／プロピレン／ブタジエン共
重合体及びアクリロニトリル／ブタジエン共重合体等が
挙げられる。（Ｃ４）のムーニー粘度は、１〜２００Ｍ
が好ましく、さらに好ましくは５〜１５０Ｍ、特に好ま
しくは１０〜１００Ｍである。なお、ムーニー粘度は、
ＪＩＳ Ｋ６３００（１９７４年）に準拠して測定す
る。原則として、温度１００℃、大ローター（Ｌ型）、
余熱時間１分、ローターの作動時間４分で測定される
が、粘度が１００Ｍを超えるものについては、小ロータ
ー（Ｓ型）により測定する。

【００８０】ポリアミド（Ｃ５）としては、例えば、ε
−カプロラクタムの開環重合によるナイロン６、ヘキサ
メチレンジアミンとアジピン酸の縮重合によるナイロン
６６、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の重縮合に
よるナイロン６１０、１１−アミノウンデカン酸の重縮
合によるナイロン１１、ω−ラウロラクタムの開環重合
又は１２−アミノドデカン酸の縮重合によるナイロン１
２、及び前記ナイロンのうち２種類以上の成分を含有す
る共重合ナイロン等が挙げられる。（共）重合の際に分
子量調整剤を使用してもよく、分子量調整剤として、例
えば、ジカルボン酸、ジアミン等を共重合してもよい。
ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸及びドデカンジ酸等の
脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレン−２，６−又は−２，７−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸及び３−スルホイソフタル酸の
スルホン酸アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩
等）等の芳香族ジカルボン酸；並びに１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸及びジシクロヘキシル−４，４’−
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。
ジアミンとしては、前記（Ｑ１）等が挙げられる。

【００８１】（Ｃ５）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
は、０．５〜１５０が好ましく、さらに好ましくは１〜
１００である。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２
１０（１９７６年）（例えば、温度２３０℃、荷重０．
３２５ｋｇｆ）に準拠して測定する。（Ｃ５）の固有粘
度［η］は、特に制限はないが、０．１〜４が好まし
く、さらに好ましくは０．２〜３．５、特に好ましくは
０．３〜３．０である。固有粘度はオルトクロロフェノ
ール０．５％溶液を、２５℃でウベローデ１Ａ粘度計用
いて測定する。

【００８２】ポリエステル（Ｃ６）としては、例えば、
エチレングリコール、ブチレングリコール及びシクロヘ
キサンジメタノール等のジオールとテレフタル酸及びア
ジピン酸等のジカルボン酸の重縮合によるポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等の芳香族ポ
リエステル、並びにポリブチレンアジペート及びポリエ
チレンアジペート等の脂肪族ポリエステル、ε−カプロ
ラクトン等の開環重合によるポリ−ε−カプロラクトン
等の脂肪族ポリエステル等が挙げられる。共重合できる
ジオールとしては、前記（ｂ０）及び（ｂ１）等が挙げ
られる。ジカルボン酸としては、上記と同じもの等が使
用できる。（Ｃ６）の固有粘度［η］は、特に制限はな
いが、０．１〜４が好ましく、さらに好ましくは０．２
〜３．５、特に好ましくは０．３〜３．０である。固有
粘度はオルトクロロフェノール０．５％溶液を、２５℃
でウベローデ１Ａ粘度計用いて測定する。

【００８３】ポリアセタール（Ｃ７）としては、ホルム
アルデヒド又はトリオキサンのホモポリマー、例えば、
ポリオキシメチレンホモポリマー、及びホルムアルデヒ
ド又はトリオキサンと環状エーテル（前記アルキレンオ
キサイド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ジオキソラン等）との共重合体、例えば、ポ
リオキシメチレン／ポリオキシエチレンコポリマー（ポ
リオキシメチレン／ポリオキシエチレン重量比９０〜９
９／１〜１０ブロック共重合体）等が挙げられる。（Ｃ
７）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１５
０が好ましく、さらに好ましくは１〜１００、特に好ま
しくは２〜８０である。メルトフローレートは、ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６年）（温度１９０℃、荷重２．
１６ｋｇｆ）に準拠して測定する。（Ｃ７）の固有粘度
［η］は、特に制限はないが、０．１〜４が好ましく、
さらに好ましくは０．２〜３．５、特に好ましくは０．
３〜３．０である。固有粘度はパラクロロフェノール
０．５％溶液を、２５℃でウベローデ１Ａ粘度計用いて
測定する。

【００８４】ポリカーボネート（Ｃ８）としては、ビス
フェノール骨格を有するポリカーボネート、例えば、ビ
スフェノールＡとホスゲンとの縮合物及びビスフェノー
ルＡと炭酸ジエステルとの縮合物等が挙げられる。（Ｃ
８）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１５
０が好ましく、さらに好ましくは１〜１００、特に好ま
しくは２〜８０である。メルトフローレートは、ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６年）（例えば、温度２８０℃、
荷重２．１６ｋｇｆ）に準拠して測定することができ
る。

【００８５】熱可塑性ポリウレタン（Ｃ９）としては、
前記有機ジイソシアネートと、高分子ジオール及び鎖伸
長剤、必要により反応停止剤を、ワンショット法又はプ
レポリマー法により得られるポリウレタン等が含まれ
る。高分子ジオールとしては、Ｍｎ５００〜５，０００
のジオール、例えば、ポリエーテルジオール、ポリエス
テルジオール等が用いられる。ポリエーテルジオールと
しては、前述の（ｂ１）等が挙げられる。

【００８６】ポリエステルジオールとしては、前記ジオ
ール（ｂ０）及び／又はポリエーテルジオール（ｂ１）
と、炭素数４〜２０（好ましくは４〜１８、さらに好ま
しくは６〜１２）のジカルボン酸又は前記ラクトンとを
反応させて得られるポリエステルジオール等が挙げられ
る。鎖伸長剤としては、例えば前記ジオール（ｂ０）及
び／又は前記ジアミン（Ｑ１）等が挙げられる。反応停
止剤としては、一価アルコール等が使用でき、例えば、
炭素数１〜１２（好ましくは２〜１０、さらに好ましく
は３〜８）の脂肪族若しくは脂環式の一価アルコール、
炭素数６〜１２（好ましくは６〜１０、さらに好ましく
は６〜８）の芳香族一価アルコール、炭素数１〜２４
（好ましくは２〜２０、さらに好ましくは４〜１８）の
脂肪族、脂環式若しくは芳香族の一級若しくは二級アミ
ン、及び炭素数１〜１０（好ましくは１〜８、さらに好
ましくは２〜８）の脂肪族若しくは脂環式モノアルカノ
ールアミン等が使用できる。

【００８７】脂肪族若しくは脂環式の一価のアルコール
としては、例えば、メタノール、エタノール、Ｎ−プロ
パノール、Ｎ−ブタノール、イソプロパノール、イソブ
タノール、Ｎ−ペンタノール、Ｎ−ヘキサノール、Ｎ−
オクタノール、Ｎ−ドデカノール、シクロヘキサノール
及びシクロドデカノール等が挙げられ、芳香族一価アル
コールとしては、ベンジルアルコール及び６−フェニル
−１−ヘキサノール等が挙げられる。

【００８８】脂肪族又は脂環式一級モノアミンとして
は、例えば、メチルアミン、エチルアミン、シクロプロ
ピルアミン、１−プロピルアミン、２−プロピルアミ
ン、アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミ
ン、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３−ジメチル
ブチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタ
ン、シクロペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘ
キシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシル
アミン、ウンデシルアミン及びドデシルアミン等が挙げ
られる。芳香族一級アミンとしては、例えば、アニリン
及びベンジルアミン等が挙げられる。

【００８９】脂肪族若しくは脂環式二級モノアミンとし
ては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジシ
クロプロピルアミン、ジ−Ｎ−プロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミ
ン、ジヘキシルアミン、１，３−ジメチルブチルアミ
ン、３，３−ジメチルブチルアミン、２−アミノヘプタ
ン、３−アミノヘプタン、ジシクロペンチルアミン、ジ
ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジヘプチル
アミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシ
ルアミン及びジドデシルアミン等が挙げられる。芳香族
二級モノアミンとしては、例えば、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン及びＮ−ブチルアニリン等が挙
げられる。

【００９０】脂肪族若しくは脂環式モノアルカノールア
ミンとしては、例えば、２−アミノ−エタノール、３−
アミノプロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、
４−アミノブタノール、５−アミノペンタノール、６−
アミノヘキサノール及び３−アミノメチル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノール等が挙げられる。（Ｃ
９）の融点は、１２０〜２７０℃が好ましく、さらに好
ましくは１３０〜２６０℃、特に好ましくは１４０〜２
５０℃である。融点は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）に
より測定され、１０℃／分の昇温速度で昇温し、ピーク
トップの温度を融点とする。

【００９１】これらのうち、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ
５）、（Ｃ６）、（Ｃ７）及びこれらの混合樹脂が好ま
しく、さらに好ましくは（Ｃ１）及び（Ｃ２）、並びに
（Ｃ１）及び／又は（Ｃ２）と（Ｃ５）、（Ｃ６）及び
（Ｃ７）からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂
との混合樹脂（ＣＣ）、特に好ましくは（Ｃ１）、並び
に（Ｃ１）と（Ｃ５）、（Ｃ６）及び（Ｃ７）からなる
群より選ばれる少なくとも１種の樹脂との混合樹脂（Ｃ
Ｃ）である。本発明の好ましい実施態様において、（Ｃ
Ｃ）の量は、ブロックポリマー（Ａ）による帯電防止性
をより一層効果的に発現させる観点及び樹脂の成形性の
観点から、（Ｃ１）１００重量部あたり、１〜２０重量
部が好ましく、さらに好ましくは３〜１５重量部、特に
好ましくは４〜１２重量部である。

【００９２】（Ｃ）のＤＳＣ（示差走査熱量測定）によ
る融解ピーク温度（融点）は、帯電防止性［ブロックポ
リマー（Ａ）の樹脂成形物表面への配向し易さ］の点及
び樹脂の混練の容易さの点から、１２０〜２７０℃が好
ましく、さらに好ましくは１４０〜２６０℃、特に好ま
しくは１４０〜２４０℃である。ＤＳＣによる融点の測
定は、通常、１０℃／分の昇温速度で昇温し、ピークト
ップの温度を融点とする。

【００９３】熱可塑性樹脂（Ｃ）のＭｎは、２０，００
０〜５００，０００が好ましく、さらに好ましくは２
５，０００〜４５０，０００、特に好ましくは３０，０
００〜４００，０００である。（Ｃ）を使用する場合の
（Ａ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に
基づいて、０．５〜４０重量％が好ましく、さらに好ま
しくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２５重量％
である。また、（Ｃ）を使用する場合の（Ｂ）の量は、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に基づいて、１〜
７０重量％が好ましく、さらに好ましくは２〜６０重量
％、特に好ましくは５〜５５重量％である。また、
（Ｃ）を使用する場合の（Ｃ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）の合計重量に基づいて、２０〜８０重量％が
好ましく、さらに好ましくは４０〜７０重量％、特に好
ましくは４５〜６０重量％である。

【００９４】配合に際しては、予め（Ａ）を高濃度（例
えば、（Ａ）と（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）が
１０〜８０重量％）に含有する樹脂組成物（マスターバ
ッチ）を形成し配合してもよいし、（Ｂ）を高濃度（例
えば、（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ｂ）が
１０〜９０重量％）に含有する樹脂組成物を配合しても
よいし、（Ｂ）を配合した（Ｃ）に（Ａ）を配合しても
よい。

【００９５】本発明のフィラー含有帯電防止樹脂組成物
において、相溶化剤（Ｄ）を含有させてもよい。特に
（Ａ）とポリオレフィン（Ｃ１）以外の熱可塑性樹脂
（Ｃ）との相溶性を向上させるのに有効的である。
（Ｄ）としては、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ
基、ヒドロキシル基及びポリオキシアルキレン基からな
る群より選ばれる少なくとも１種の官能基（極性基）を
有する変性ビニル重合体等が使用でき、例えば、特開平
３−２５８８５０号公報に記載の重合体等が挙げられ
る。また、例えば、特開平６−３４５９２７号公報に記
載のスルホニル基を有する変性ビニル重合体、ポリオレ
フィン部分と芳香族ビニル重合体部分とを有するブロッ
ク重合体等も使用できる。（Ｄ）を使用する場合、
（Ｄ）の量は、樹脂物性の点から、（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．１〜１５重量％が好
ましく、さらに好ましくは１〜１０重量％、特に好まし
くは１．５〜８重量％である。

【００９６】また、本発明のフィラー含有帯電防止樹脂
組成物には、帯電防止性をさらに向上させる目的で、必
要によりアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の塩
（Ｅ）を含有させてもよい。（Ｅ）としては、アルカリ
金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）及び／又は
アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム等）の有
機酸（炭素数１〜１２のモノ−若しくはジ−カルボン
酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、コハ
ク酸等；炭素数１〜２０のスルホン酸、例えばメタンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等；チオシアン酸
等）の塩、及び無機酸（ハロゲン化水素酸、例えば塩
酸、臭化水素酸；過塩素酸；硫酸；リン酸等）の塩が使
用できる。

【００９７】（Ｅ）として、例えば、酢酸リチウム、塩
化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化マグネシウム、過塩素酸リチウム、過
塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、硫酸カリウム、
燐酸カリウム、チオシアン酸カリウム等が挙げられる。
これらのうち、ハライド（特に好ましくは塩化リチウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム）、酢酸塩（特に好
ましくは酢酸カリウム）及び過塩素酸塩（特に好ましく
は過塩素酸カリウム）が好ましい。（Ｅ）を使用する場
合、（Ｅ）の量は、樹脂表面に析出せず良好な外観の樹
脂を与える観点から、（Ａ）の重量に基づいて、０．０
０１〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１
〜２．５重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％、最
も好ましくは０．１５〜１重量％である。（Ｅ）を添加
する方法については特に限定はないが、組成物中への効
果的な分散のさせ易さから、ブロックポリマー（Ａ）中
に予め分散させておくことが好ましい。また、（Ａ）中
へ（Ｅ）を分散させる場合、（Ａ）の製造（重合）時に
予め（Ｅ）を添加し分散させておくのが特に好ましい。
（Ｅ）を（Ａ）の製造時に添加するタイミングは特に制
限なく、重合前、重合中及び重合後の何れでもよい。

【００９８】さらに、本発明の樹脂組成物に非イオン
性、アニオン性、カチオン性若しくは両性の界面活性剤
（Ｆ）を含有させ、帯電防止性を一層向上させてもよ
い。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエ
チレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付
加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等
のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリ
エチレンオキサイド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペ
ンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しく
はソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアル
キルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の
多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられる。

【００９９】アニオン性界面活性剤としては、（Ｅ）を
除く化合物が使用でき、例えば、高級脂肪酸のアルカリ
金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル
塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスル
ホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；
高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩
等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アル
キルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム
塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アル
キルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性
剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒ
ドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤
等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を併用して
もよい。

【０１００】これらのうち、アニオン性界面活性剤が好
ましく、さらに好ましくはスルホン酸塩、特に好ましく
はアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸
塩及びパラフィンスルホン酸塩である。（Ｆ）を使用す
る場合、（Ｆ）の量は、（Ａ）及び（Ｅ）の合計重量に
基づいて、０．００１〜５重量％が好ましく、さらに好
ましくは０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．１〜
２．５重量部である。（Ｆ）を添加する方法についても
特に限定はないが、樹脂組成物中へ効果的に分散させる
ためには、（Ａ）中に予め分散させておくことが好まし
い。また、（Ａ）中へ（Ｆ）を分散させる場合、（Ａ）
の製造（重合）時に該（Ｆ）を予め添加し分散させてお
くのが特に好ましい。（Ｅ）を（Ａ）の製造時に添加す
るタイミングは特に制限なく、重合前、重合中及び重合
後の何れでもよい。

【０１０１】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
より公知の高分子型帯電防止剤（Ｇ）を含有させてもよ
い。高分子型帯電防止剤（Ｇ）としては、例えば、特開
平７−１０９８９号公報に記載のビスフェノールＡのポ
リオキシアルキレン付加物からなるポリエーテルエステ
ルアミド等が挙げられる。高分子型帯電防止剤（Ｇ）を
使用する場合、（Ｇ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．５〜４０重量％が好
ましく、さらに好ましくは１〜３０重量％、特に好まし
くは５〜２０重量％である。また、本発明の樹脂組成物
には、種々の用途に応じ、該組成物の特性を阻害しない
範囲で他の樹脂用添加剤（Ｈ）を任意に添加することが
できる。他の樹脂用添加剤としては、顔料、染料、核
剤、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外
線吸収剤及び抗菌剤等が挙げられる。他の樹脂用添加剤
（Ｈ）を使用する場合、（Ｈ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．００１〜４０重
量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３５重量
％、特に好ましくは０．０５〜３０重量％である。

【０１０２】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）と（Ｂ）と
必要に応じて（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）
及び／又は（Ｈ）とを溶融混合することにより得られ
る。溶融混合する方法としては、通常の方法が用いら
れ、一般的にはペレット状又は粉体状の成分を適切な混
合機、例えばヘンシェルミキサー等で混合した後、押出
機で溶融混合してペレット化する方法が適用できる。混
練時の各成分の添加順序には特に限定はないが、例え
ば、（Ａ）と（Ｂ）と必要に応じて（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び／又は（Ｈ）をブレンド・
混練する方法、少量の（Ａ）と（Ｂ）と必要に応じ
て、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び／又
は（Ｈ）をブレンド・混練した後、残りの（Ａ）をブレ
ンド・混練する方法、少量の（Ｃ）と（Ｂ）と必要に
応じて（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び／
又は（Ｈ）をブレンド・混練した後、残りの（Ｃ）と
（Ａ）をブレンド・混練する方法等が挙げられる。これ
らのうち及びの方法は、マスターバッチ法又はマス
ターペレット法と呼ばれる方法である。

【０１０３】本発明の樹脂組成物の成形方法としては、
射出成形、圧縮成形、カレンダ成形、スラッシュ成形、
回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム成形（キャ
スト法、テンター法、インフレーション法等）等が挙げ
られ、目的に応じて任意の方法で成形できる。本発明の
樹脂組成物を用いてなる成形品は、優れた機械的強度及
び永久帯電防止性を有すると共に、良好な塗装性及び印
刷性を有する。該成形品を塗装する方法としては、例え
ば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電ス
プレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装、刷毛塗り等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【０１０４】塗料としては、例えば、ポリエステルメラ
ミン塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミ
ン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチッ
クの塗装に一般に用いられる塗料が挙げられる。塗装膜
厚（乾燥膜厚）は、目的に応じて適宜選択することがで
きるが通常１０〜５０μｍである。また、該成形品に印
刷する方法としては、一般的にプラスチックの印刷に用
いられている印刷法であればいずれも用いることがで
き、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン
印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとし
ては、プラスチックの印刷に通常用いられるものが使用
できる。さらに、本発明の樹脂組成物は、公知の塗料や
溶剤（例えば、キシレン、トルエン）等に添加して帯電
防止用の塗料としても用いることができる。

【０１０５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下において部は重量部を示す。 製造例１ 熱減成法で得られた低分子量ポリプロピレン（Ｍｎ：
２，５００、密度：０．８９、炭素数１０００個あたり
の二重結合量：１０．５個、１分子あたりの二重結合の
平均数：１．９、両末端変性可能なポリオレフィンの含
有量：９５重量％）８５部と無水マレイン酸１５部と
を、窒素ガス雰囲気下（密閉下）、２００℃で溶融し、
２００℃、２０時間反応を行った。その後、過剰の無水
マレイン酸を減圧下、２００℃、３時間で留去して、酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）を得た。（ａ１−１
）の酸価は３９．８、Ｍｎは、２，８００であった。

【０１０６】製造例２ 熱減成法で得られた低分子量エチレン−ポリプロピレン
ブロック共重合体（エチレン含量：２重量％、Ｍｎ：
２，０００、密度：０．８９、炭素数１０００個あたり
の二重結合量：１１．８個、１分子あたりの二重結合の
平均数：１．９２、両末端変性可能なポリオレフィンの
含有量：９６重量％）８５部と無水マレイン酸１５部と
を、窒素ガス雰囲気下（密閉下）、２００℃で溶融し、
２００℃、２０時間反応を行った。その後、過剰の無水
マレイン酸を減圧下、２００℃、３時間で留去して、酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）を得た。（ａ１−１
）の酸価は４２．３、Ｍｎは、２，２００であった。

【０１０７】製造例３ 熱減成法で得られた低分子量ポリプロピレン（Ｍｎ：１
０，０００、密度：０．８９、炭素数１０００個あたり
の二重結合量：１．３個、１分子あたりの二重結合の平
均数：１．８０、両末端変性可能なポリオレフィンの含
有量：９０重量％）９０部と無水マレイン酸１０部と
を、窒素ガス雰囲気下（密閉下）、２００℃で溶融し、
２００℃、２０時間反応を行った。その後、過剰の無水
マレイン酸を減圧下、２００℃、３時間で留去して、酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）を得た。（ａ１−１
）の酸価は５．０、Ｍｎは、１０，０００であった。

【０１０８】製造例４ 熱減成法で得られた低分子量ポリプロピレン（Ｍｎ：
１，５００、密度：０．８９、炭素数１０００個あたり
の二重結合量：１３．９個、１分子あたりの二重結合の
平均数：１．９５、両末端変性可能なポリオレフィンの
含有量：９８重量％）８０部と無水マレイン酸２０部と
を、窒素ガス雰囲気下（密閉下）、２００℃で溶融し、
２００℃、２０時間反応を行った。その後、過剰の無水
マレイン酸を減圧下、２００℃、３時間で留去して、酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）を得た。（ａ１−１
）の酸価は５５．３、Ｍｎは、１、６００であった。

【０１０９】製造例５ 製造例１で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）８７部と１２−アミノドデカン酸１３部を窒素ガス
雰囲気下、２００℃で溶融し、２００℃、２時間反応を
行い、酸変性ポリプロピレン（ａ１−２）を得た。
（ａ１−２）の酸価は３２．１、Ｍｎは、３，１００
であった。

【０１１０】製造例６ 製造例３で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）９７部とε−カプロラクタム３部を窒素ガス雰囲気
下、２００℃で溶融し、２００℃、２時間反応を行い、
酸変性ポリプロピレン（ａ１−２）を得た。（ａ１−
２）の酸価は４．５、Ｍｎは、１１，０００であっ
た。

【０１１１】製造例７ 製造例４で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）８３部と１２−アミノドデカン酸１７部を窒素ガス
雰囲気下、２００℃で溶融し、２００℃、２時間反応を
行い、酸変性ポリプロピレン（ａ１−２）を得た。
（ａ１−２）の酸価は５０．０、Ｍｎは、１，８００
であった。

【０１１２】製造例８ 製造例１で用いた低分子量ポリプロピレン９０部、水酸
化コバルト０．５部を耐圧反応器に入れ、１５０℃で溶
融し、水素と一酸化炭素１：１の混合気体を１００気圧
になるまで吹き込み、１５０℃、５時間反応させた。そ
の後、圧力を常圧に戻し、Ｔｏｌｌｅｎ試薬を加え、１
５０℃、３時間反応し、酸変性ポリプロピレン（ａ１−
３）を得た。（ａ１−３）の酸化は４１．６、Ｍｎ
は２，６００であった。

【０１１３】製造例９ 製造例１で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）９４部とエタノールアミン６部とを窒素ガス雰囲気
下、１８０℃で溶融し、１８０℃、２時間反応を行っ
た。その後、過剰のエタノールアミンを減圧下、１８０
℃、２時間で留去して、ヒドロキシル基を有する変性ポ
リプロピレン（ａ２）を得た。（ａ２）の水酸基価
は３７．６、アミン価は０．０１、Ｍｎは２，９００で
あった。

【０１１４】製造例１０ 製造例３で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）９７部とエタノールアミン３部とを窒素ガス雰囲気
下、１８０℃で溶融し、１８０℃、２時間反応を行っ
た。その後、過剰のエタノールアミンを減圧下、１８０
℃、２時間で留去して、ヒドロキシル基を有する変性ポ
リプロピレン（ａ２）を得た。（ａ２）の水酸基価
は５．０、アミン価は０．００、Ｍｎは１０，０００で
あった。

【０１１５】製造例１１ 製造例３で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）９３部とエタノールアミンを窒素ガス雰囲気下、１
８０℃で溶融し、１８０℃、２時間反応を行った。その
後、過剰のエタノールアミンを減圧下、１８０℃、２時
間で留去して、ヒドロキシル基を有する変性ポリプロピ
レン（ａ２）を得た。（ａ２）の水酸基価は５０．
０、アミン価は０．０１、Ｍｎは１，９００であった。

【０１１６】製造例１２ 製造例３で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）７０部とエチレンジアミン３０部を窒素ガス雰囲気
下、１８０℃で溶融し、１８０℃、２時間反応を行っ
た。その後、過剰のエチレンジアミンを減圧下、１８０
℃、２時間で留去して、アミノ基を有する変性ポリプロ
ピレン（ａ３）を得た。（ａ３）のアミン価は５．
０、Ｍｎは１０，０００であった。

【０１１７】製造例１３ 製造例４で得られた酸変性ポリプロピレン（ａ１−１
）６０部とエチレンジアミン４０部を窒素ガス雰囲気
下、１８０℃で溶融し、１８０℃、２時間反応を行っ
た。その後、過剰のエチレンジアミンを減圧下、１８０
℃、２時間で留去して、アミノ基を有する変性ポリプロ
ピレン（ａ３）を得た。（ａ３）のアミン価は５
０．０、Ｍｎは１，７００であった。

【０１１８】製造例１４ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）５０部、ポリエチレ
ングリコール（ｂ１）（Ｍｎ：２，８００、体積固有
抵抗値：１×１０⁷Ω・ｃｍ）５０部、酸化防止剤（商
品名：イルガノックス１０１０、チバガイキー社製、以
下同じ。）０．３部及び酢酸ジルコニル０．５部を加
え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で３時間
重合し、粘稠なポリマーを得た。このポリマーをベルト
上にストランド状で取り出し、ペレタイズすることによ
って、本発明のブロックポリマー（Ａ１）を得た。
（Ａ１）のＭｎは、２２，０００であった。また、こ
のＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ１）の平均繰り
返し数（Ｎｎ）は３．９であった。

【０１１９】製造例１５ ステンレス製オートクレーブに、製造例４で得られた酸
変成ポリプロピレン（ａ１−１）５８部、α、ω−ジ
アミノポリエチレングリコール（ｂ２）（Ｍｎ：１，
５００、体積固有抵抗値：３×１０⁷Ω・ｃｍ）４２
部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニル０．５部を
加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で３時
間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、製造例１４と
同様の操作を行いブロックポリマー（Ａ２）を得た。
（Ａ２）のＭｎは、３０，０００であった。また、こ
のＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ２）の平均繰り
返し数（Ｎｎ）は９．６であった。

【０１２０】製造例１６ ステンレス製オートクレーブに、製造例５で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−２）４６部、ポリエチレ
ングリコール（ｂ１）（Ｍｎ：４，０００、体積固有
抵抗値：３×１０⁸Ω・ｃｍ）５４部、酸化防止剤０．
３部及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２３０℃、１
ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時間重合し、粘稠なポ
リマーを得た。以下、製造例１４と同様の操作を行いブ
ロックポリマー（Ａ３）を得た。（Ａ３）のＭｎ
は、２５，０００であった。また、このＭｎと¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析より、（Ａ３）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は
３．５であった。

【０１２１】製造例１７ ステンレス製オートクレーブに、製造例６で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−２）７５部、ポリエチレ
ングリコール（ｂ１）（Ｍｎ：８，０００、体積固有
抵抗値：１×１０⁹Ω・ｃｍ）２５部、酸化防止剤０．
３部及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２３０℃、１
ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時間重合し、粘稠なポ
リマーを得た。以下、製造例１４と同様の操作を行いブ
ロックポリマー（Ａ３）を得た。（Ａ３）のＭｎ
は、６０，０００であった。また、このＭｎと¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析より、（Ａ３）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は
３．２であった。

【０１２２】製造例１８ ステンレス製オートクレーブに、製造例７で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−２）６５部、ポリエチレ
ングリコール（ｂ１）（Ｍｎ：１，２００、体積固有
抵抗値：２×１０⁵Ω・ｃｍ）３５部、酸化防止剤０．
３部及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２３０℃、１
ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時間重合し、粘稠なポ
リマーを得た。以下、製造例１４と同様の操作を行いブ
ロックポリマー（Ａ３）を得た。（Ａ３）のＭｎ
は、８，０００であった。また、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析より、（Ａ３）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は
２．７であった。

【０１２３】製造例１９ ステンレス製オートクレーブに、製造例５で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−２）４６部、α、ω−ジ
アミノポリエチレングリコール（ｂ２）（Ｍｎ：１，
２００、体積固有抵抗値：８×１０⁶Ω・ｃｍ）５４
部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニル０．５部を
加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時
間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、製造例１４と
同様の操作を行いブロックポリマー（Ａ４）を得た。
（Ａ４）のＭｎは、３６，０００であった。また、こ
のＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ４）の平均繰り
返し数（Ｎｎ）は５．１であった。

【０１２４】製造例２０ ステンレス製オートクレーブに、製造例８で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−３）６５部、α、ω−ジ
アミノポリエチレングリコール（ｂ２）（Ｍｎ：１，
５００、体積固有抵抗値：３×１０⁷Ω・ｃｍ）３５
部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニル０．５部を
加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時
間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、製造例１４と
同様の操作を行いブロックポリマー（Ａ５）を得た。
（Ａ５）のＭｎは、４１，０００であった。また、こ
のＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ５）の平均繰り
返し数（Ｎｎ）は１０．０であった。

【０１２５】製造例２１ （ｂ１）及びＭＤＩを反応させて得たＮＣＯ変性ポリ
エチレングリコール（ｂ３）（ＮＣＯ含量：３．０
％、体積固有抵抗値：１×１０⁷Ω・ｃｍ）５０部と、
製造例９で得られた変性ポリプロピレン（ａ２）５０
部とを二軸押出機にて、２００℃、滞留時間３０秒で混
練し、ストランド状に取り出し、ペレタイズすることに
より、ブロックポリマー（Ａ６）を得た。（Ａ６）
のＭｎは、３２，０００であった。また、このＭｎと¹
Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ６）の平均繰り返し数（Ｎ
ｎ）は５．４であった。

【０１２６】製造例２２ （ｂ１）及びＭＤＩを反応させて得たＮＣＯ変性ポリ
エチレングリコール（ｂ３）（ＮＣＯ含量：１．２
％、体積固有抵抗値：１×１０⁹Ω・ｃｍ）２６部と、
製造例１０で得られた変性ポリプロピレン（ａ２）７
４部とを二軸押出機にて、２００℃、滞留時間３０秒で
混練し、ストランド状に取り出し、ペレタイズすること
により、ブロックポリマー（Ａ６）を得た。（Ａ６
）のＭｎは、４５，０００であった。また、このＭｎ
と¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ６）の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は２．５であった。

【０１２７】製造例２３ （ｂ１）及びＭＤＩを反応させて得たＮＣＯ変性ポリ
エチレングリコール（ｂ３）（ＮＣＯ含量：７．０
％、体積固有抵抗値：２×１０⁵Ω・ｃｍ）３５部と、
製造例１１で得られた変性ポリプロピレン（ａ２）６
５部とを二軸押出機にて、２００℃、滞留時間３０秒で
混練し、ストランド状に取り出し、ペレタイズすること
により、ブロックポリマー（Ａ６）を得た。（Ａ６
）のＭｎは、１５，０００であった。また、このＭｎ
と¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ６）の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は４．８であった。

【０１２８】製造例２４ （ｂ２）及びＴＤＩを反応させて得たＮＣＯ変性ポリ
エチレングリコール（ｂ３）（ＮＣＯ含量：１．３
％、体積固有抵抗値：５×１０⁸Ω・ｃｍ）２５部と、
製造例１２で得られた変性ポリプロピレン（ａ３）７
５部とを二軸押出機にて、２００℃、滞留時間３０秒で
混練し、ストランド状に取り出し、ペレタイズすること
により、ブロックポリマー（Ａ７）を得た。（Ａ７
）のＭｎは、４７，０００であった。また、このＭｎ
と¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ７）の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は２．５であった。

【０１２９】製造例２５ ステンレス製オートクレーブに、製造例１３で得られた
変性ポリプロピレン（ａ３）５７部、α、ω−ジエポ
キシポリエチレングリコール（ｂ３）（Ｍｎ：１，７
００、体積固有抵抗値：１×１０⁷Ω・ｃｍ）４３部、
酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニル０．５部を加
え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時間
重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、製造例１４と同
様の操作を行いブロックポリマー（Ａ８）を得た。
（Ａ８）のＭｎは、１７，０００であった。また、こ
のＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ８）の平均繰り
返し数（Ｎｎ）は５．０であった。

【０１３０】製造例２６ ステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタム２
４部、テレフタル酸２部、酸化防止剤０．３部及び水２
部を仕込み、窒素置換後、２２０℃で加圧密閉下４時間
加熱撹拌し、両末端にカルボキシル基を有する酸価１１
２のポリアミドオリゴマー３４部を得た。これに、ポリ
エチレングリコール（Ｍｎ：２，０００、体積固有抵抗
値：５×１０⁷Ω・ｃｍ）６６部及び酢酸ジルコニル
０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の条件で５
時間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、製造例５と
同様の操作を行いブロックポリマー（Ｇ）を得た。
（Ｇ）のＭｎは、３０，０００であった。また、この
Ｍｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ｇ）の平均繰り返し
数（Ｎｎ）は６．１であった。

【０１３１】製造例２７ ステンレス製オートクレーブに、１２−アミノドデカン
酸３７部、アジピン酸２部及び酸化防止剤０．３部を仕
込み、窒素置換後、２２０℃で加圧密閉下４時間加熱撹
拌し、両末端にカルボキシル基を有する酸価１０７のポ
リアミドオリゴマー４２部得た。これに、ポリエチレン
グリコール（Ｍｎ：２，０００、体積固有抵抗値：５×
１０⁷Ω・ｃｍ）５８部及び酢酸ジルコニル０．５部を
加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の条件で５時間重合
し、粘稠なポリマーを得た。以下、製造例５と同様の操
作を行いブロックポリマー（Ｇ）を得た。（Ｇ）の
Ｍｎは、３２，０００であった。また、このＭｎと¹Ｈ
−ＮＭＲ分析より、（Ｇ）の平均繰り返し数（Ｎｎ）
は６．４であった。

【０１３２】実施例１〜２２、比較例１〜１０ 製造例１４〜２５で製造した本願発明のブロックポリマ
ー（Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ３、Ａ３、Ａ４
、Ａ５、Ａ６、Ａ６、Ａ６、Ａ７及びＡ８
）の組成を表１にまとめて示した。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】これらのブロックポリマー（Ａ１、Ａ２
、Ａ３、Ａ３、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６
、Ａ６、Ａ６、Ａ７又はＡ８）と、フィラー
（Ｂ、Ｂ、Ｂ又はＢ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ１
、Ｃ１、Ｃ５、Ｃ６及び／又はＣ７）、アル
カリ金属塩（Ｅ又はＥ）、界面活性剤（Ｆ）及び
／又は高分子型帯電防止剤（製造例２５又は２６で製造
したＧ又はＧ）、フィラー分散剤Ｋとを、表２、
３、４に示す配合量に従って、ヘンシェルミキサーで３
分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機にて、２４
０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練し
て、本発明の樹脂組成物（実施例１〜２２）及び比較の
樹脂組成物（比較例１〜１０）を製造した。

【０１３５】なお、下表中、ブロックポリマー以外の各
記号は次の通りである。 Ｂ：炭酸カルシウム｛商品名：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−
１５００、白石工業製、平均粒子径０．１５μｍ、表面
処理なし、粒状｝ Ｂ：タルク｛商品名：ＪＥＴ−Ｓ ＦＦＲ、浅田製粉
製、平均粒子径４μｍ、表面処理なし、板状｝ Ｂ：酸化チタン｛商品名：タイペークＲ−８２０、石
原産業製、平均粒子径０．２５−０．４０μｍ、表面処
理なし、粒状｝ Ｂ：水酸化マグネシウム｛商品名：キスマ５Ａ、協和
化学工業製、平均粒子径０．８μｍ、表面処理なし、粒
状｝

【０１３６】Ｃ１：ポリプロピレン｛商品名：Ｊ６０
９Ｈ、グランドポリマー製、メルトフローレート９（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２１０（１９７６年）、温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇｆ）、融点１６０〜１６５℃（ＤＳＣ
法）｝ Ｃ２：ＡＢＳ樹脂｛商品名：ＡＢＳ１１０、テクノポ
リマー（株）製、メルトフローレート２５（ＪＩＳ Ｋ
７２１０（１９７６年）、温度２２０℃、荷重１０．０
０ｋｇｆ）｝ Ｃ５：ポリアミド｛商品名：ノバミッド１０１２Ｃ
２、三菱エンジニアリングプラスチックス製｝ Ｃ６：ポリエステル｛商品名：ノバドゥール５０１０
Ｒ５、三菱エンジニアリングプラスチックス製、融点：
２２４℃（ＤＳＣ法）｝ Ｃ７：ポリアセタール｛商品名：ユピタールＦ２５、
三菱エンジニアリングプラスチックス製、メルトフロー
レート１６（ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９７６年）、温度
１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）、融点１６５℃（ＤＳ
Ｃ法）｝

【０１３７】Ｅ：塩化リチウム Ｅ：酢酸カリウム Ｆ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム Ｅ、Ｅ及びＦは、ブロックポリマー製造時｛親水
性ポリマー（ｂ）と同時｝に添加した。 Ｋ：フィラー分散剤｛商品名：サーフリックＡＢ−５
Ｒ、伊藤製油製｝

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【表４】

【０１４１】性能試験 実施例１〜２２で得た本発明の樹脂組成物及び比較例１
〜１０で得た比較用の樹脂組成物について、それぞれ射
出成形機を用い、シリンダー温度２４０℃、金型温度５
０℃で各試験片を各々作成し、これらを用いて、フィラ
ー分散性（フィラー分散粒径）、外観（黄色度）、樹脂
機械強度（衝撃強度、曲げ弾性率及び相溶性）、帯電防
止性（表面固有抵抗値、体積固有抵抗値及び水洗後の表
面固有抵抗値）、塗装性（一次密着性、耐水性及び塗着
効率）の評価を行った。また、圧縮成形機を用い、温度
２００℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ²、時間３０秒間で試験
片を作成し、これを用いて表面固有抵抗値の評価を行っ
た。これらの結果を表５〜７に示す。なお、評価方法は
以下の通りである。

【０１４２】（１）フィラー分散性（フィラー分散粒
径） 試験片の中心部分の断面を走査型電子顕微鏡を用いて肉
眼で観察。最小粒径と最大粒径の範囲を分散粒径とし
た。 （２）色相（黄色度ＹＩ） 試験片（１００×１００×２ｍｍ）を用い、ＪＩＳ Ｋ
７１０５（１９８１年）の反射法に準拠して測定した。

【０１４３】（３）樹脂機械強度 １）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６（ノッチ付、３．２ｍｍ厚）Ｍｅｔ
ｈｏｄ Ａに準拠して測定した。 ２）曲げ弾性率 試験片（１０×４×１００ｍｍ）を用いて、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０（支点間距離６０ｍｍ）に準拠して測定した。 ３）相溶性 試験片（１００×１００×２ｍｍ）を２３±５℃で折り
曲げ（１回で破断しなければ破断するまで折り曲げ操作
を繰り返す。）、その破断面を観察することによって以
下の基準で評価した。 評価基準 ○；良好 ×；（Ａ）又は（Ｂ）と（Ｃ）との相溶性悪く層状剥離

【０１４４】（４）帯電防止性 １）表面固有抵抗値 試験片（１００×１００×２ｍｍ、射出成形、圧縮成
形）を用い、超絶縁計（アドバンテスト製）により２３
℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定した（ＡＳＴＭ
Ｄ２５７に準拠）。 ２）体積固有抵抗値 試験片（１００×１００×２ｍｍ、射出成形）を用い、
超絶縁計（アドバンテスト製）により２３℃、湿度５０
％ＲＨの雰囲気下で測定した（ＡＳＴＭＤ２５７に準
拠）。 ３）水洗後の表面固有抵抗値 試験片（１００×１００×２ｍｍ、射出成形）を２３
℃、流水で水洗し、順風乾燥機で８０℃で３時間乾燥し
た。水洗・乾燥の操作を１０回繰り返し、超絶縁計（ア
ドバンテスト製）により２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲
気下で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠）。

【０１４５】（５）塗装試験 試験片（１００×１００×２ｍｍ）をアースし、空気流
併用静電霧化静電塗装機（日本ランズバーグ（株）製タ
ーボニアーＧミニベル型自動静電塗装装置）を用いて試
験片に静電塗装した（印加電圧＝−９０ＫＶ、吐出量＝
１００ｃｃ／分、回転数＝２４，０００ｒｐｍ、霧化頭
径＝７０ｍｍ、２液ウレタン塗料：日本油脂製 ハイウ
レタン＃５０００を使用）。塗装板を８０℃で２時間、
焼き付け処理した後、以下の試験を行った。なお、熱可
塑性樹脂（Ｃ）を用いた実施例１５、１６、１７、１
９、２０又は２１で得た樹脂組成物及び比較例３、５、
７、８又は１０で得た樹脂組成物についてはコロナ放電
処理を行った後に静電塗装を行った。 １）一次密着性 塗装板の塗膜面についてＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０
年）の８．５．２碁盤目テープ法に準拠して付着性の試
験を行った。 ２）耐水性 塗装板を５０℃の温水に２４０時間浸漬後、ＪＩＳ Ｋ
５４００（１９９０年）の８．５．２碁盤目テープ法に
準拠して付着性の試験を行った。 ３）塗着効率 以下の式に従って求めた。 塗着効率＝（試験片の塗装後重量−試験片の塗装前重
量）×１００÷（塗出した塗料の絶乾重量）

【０１４６】

【表５】

【０１４７】

【表６】

【０１４８】

【表７】

【０１４９】表５〜７から明らかなように、本発明のフ
ィラー含有帯電防止樹脂組成物は、比較例１〜１０の樹
脂組成物と比較して、フィラー分散性、外観、樹脂機械
強度、帯電防止性及び塗装性に優れている。

【０１５０】

【発明の効果】本発明のフィラー含有帯電防止樹脂組成
物は、従来の技術では達し得なかった優れたフィラー分
散性を示し、且つ極めて優れた帯電防止性を有してい
る。さらに、特に優れた塗装性も付与することができ、
かつ機械的特性にも極めて優れるという効果を発揮す
る。上記効果を奏することから、本発明のフィラー含有
帯電防止樹脂組成物は、射出成形、圧縮成型、カレンダ
成形、スラッシュ成形、回転成形、押出成形、ブロー成
形及びフィルム成形（キャスト法、テンター法、インフ
レーション法等）等の各種成形法で成形される、家電・
ＯＡ機器、ゲーム機器及び事務機器用のハウジング製
品、ＩＣトレー等の各種プラスチック容器、各種包材用
フィルム、床材用シート、人工芝、マット、並びに自動
車部品等の各種成形材料として極めて有用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA14X AA51X AA75 AB11 AB17 AB18 AB24 AB26 BA01 BB05 BC07 4J002 AA012 BB012 BC032 BG002 CB002 CF002 CH051 CL002 DE076 DE086 DE146 DE236 DF016 DG046 DG056 DJ006 DL006 4J031 AA12 AA53 AA56 AB01 AC03 AC04 AC07 AC08 AC09 AD01 AE15

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン（ａ）のブロックと親水
   性ポリマー（ｂ）のブロックとが繰り返し交互に結合し
   た構造を有するブロックポリマー（Ａ）と、フィラー
   （Ｂ）とを含有してなることを特徴とするフィラー含有
   帯電防止樹脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに（Ａ）とは異なる熱可塑性樹脂
   （Ｃ）を含んでなる請求項１記載のフィラー含有帯電防
   止樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）が、二価アルコール、二価フェノ
   ール及び／又は三級アミノ基含有ジオールとアルキレン
   オキシドとから誘導される構造を有するポリオキシアル
   キレンエーテル単位を含んでなる請求項１又は２記載の
   フィラー含有帯電防止樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）が、ポリオレフィン（Ｃ１）を含
   んでなる請求項１〜３の何れかに記載のフィラー含有帯
   電防止樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４の何れかに記載のフィラー
   含有帯電防止樹脂組成物を用いてなる成形体。
6. 【請求項６】 請求項５記載の成形体に塗装又は印刷を
   施してなる成形物品。