JP2002088488A - 銅用防食剤組成物 - Google Patents
銅用防食剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】水と接触する系において、銅の腐食を効果的に
防止することができる銅用防食剤組成物を提供する。 【解決手段】アゾール類とマレイミド類とを含有するこ
とを特徴とする銅用防食剤組成物。
防止することができる銅用防食剤組成物を提供する。 【解決手段】アゾール類とマレイミド類とを含有するこ
とを特徴とする銅用防食剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅用防食剤組成物
に関する。さらに詳しくは、本発明は、水と接触する系
において、銅の腐食を効果的に防止することができる銅
用防食剤組成物に関する。
に関する。さらに詳しくは、本発明は、水と接触する系
において、銅の腐食を効果的に防止することができる銅
用防食剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅用防食剤、特に水と接触する系におけ
る銅用防食剤として、トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、ベンゾチ
アゾール及びこれらの誘導体などのアゾール類が使用さ
れている。前記誘導体の中の主なもの挙げると、アルキ
ルベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾー
ル、ヒドロキシベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾ
チアゾールなどがある。これらのアゾール類は、銅用防
食剤として優れた防食効果を有するが、高価であるとい
う難点があった。こうした難点を解消するために、アゾ
ール類と他の化合物を併用する試みが行われている。例
えば、特開昭５２−５１４０７号公報には、スプール表
面の腐食、粘着物の付着、錆の発生を防いで、スプール
弁の不動作を防止するために改良された潤滑油組成物と
して、アルケニルコハク酸イミド又は酸アミドと１,２,
３−トリアゾール化合物を添加した油滑油組成物が提案
されている。しかし、アルケニルコハク酸イミド又は酸
アミドと１,２,３−トリアゾール化合物の併用は、鋼材
の防食には効果を有するものの、銅及び銅合金に対して
は効果が乏しい。このために、熱交換器などの部材とし
て、きびしい環境条件下におかれる銅の腐食を効果的に
防止することができる銅用防食剤が求められていた。
る銅用防食剤として、トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、ベンゾチ
アゾール及びこれらの誘導体などのアゾール類が使用さ
れている。前記誘導体の中の主なもの挙げると、アルキ
ルベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾー
ル、ヒドロキシベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾ
チアゾールなどがある。これらのアゾール類は、銅用防
食剤として優れた防食効果を有するが、高価であるとい
う難点があった。こうした難点を解消するために、アゾ
ール類と他の化合物を併用する試みが行われている。例
えば、特開昭５２−５１４０７号公報には、スプール表
面の腐食、粘着物の付着、錆の発生を防いで、スプール
弁の不動作を防止するために改良された潤滑油組成物と
して、アルケニルコハク酸イミド又は酸アミドと１,２,
３−トリアゾール化合物を添加した油滑油組成物が提案
されている。しかし、アルケニルコハク酸イミド又は酸
アミドと１,２,３−トリアゾール化合物の併用は、鋼材
の防食には効果を有するものの、銅及び銅合金に対して
は効果が乏しい。このために、熱交換器などの部材とし
て、きびしい環境条件下におかれる銅の腐食を効果的に
防止することができる銅用防食剤が求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水と接触す
る系において、銅の腐食を効果的に防止することができ
る銅用防食剤組成物を提供することを目的としてなされ
たものである。
る系において、銅の腐食を効果的に防止することができ
る銅用防食剤組成物を提供することを目的としてなされ
たものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、単独では銅に対し
て腐食促進作用を有するマレイミド類をアゾール類と併
用すると、両者の相乗効果により、銅に対して優れた防
食効果が発揮されることを見いだし、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）アゾール類とマレイミド類とを含有することを特
徴とする銅用防食剤組成物、（２）アゾール類が、ベン
ゾトリアゾール、イミダゾール、これらの誘導体、これ
らのアミン塩又はこれらの金属塩である第１項記載の銅
用防食剤組成物、（３）マレイミド類が、一般式［１］
で表される化合物である第１項記載の銅用防食剤組成
物、
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、単独では銅に対し
て腐食促進作用を有するマレイミド類をアゾール類と併
用すると、両者の相乗効果により、銅に対して優れた防
食効果が発揮されることを見いだし、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）アゾール類とマレイミド類とを含有することを特
徴とする銅用防食剤組成物、（２）アゾール類が、ベン
ゾトリアゾール、イミダゾール、これらの誘導体、これ
らのアミン塩又はこれらの金属塩である第１項記載の銅
用防食剤組成物、（３）マレイミド類が、一般式［１］
で表される化合物である第１項記載の銅用防食剤組成
物、
【化２】 （ただし、式中、Ｒ1及びＲ2は、水素、炭素数１〜５の
アルキル基又はハロゲンであり、Ｒ3は、水素、炭素数
５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の無置換若
しくはヒドロキシル基置換アルキル基又は炭素数１〜５
のアルキル基置換フェニル基である。）、（４）一般式
［１］で表される化合物が、マレイミドである第３項記
載の銅用防食剤組成物、及び、（５）アゾール類とマレ
イミド類の配合比が、１：１００〜１０：１（重量比）
である第１項記載の銅用防食剤組成物、を提供するもの
である。
アルキル基又はハロゲンであり、Ｒ3は、水素、炭素数
５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の無置換若
しくはヒドロキシル基置換アルキル基又は炭素数１〜５
のアルキル基置換フェニル基である。）、（４）一般式
［１］で表される化合物が、マレイミドである第３項記
載の銅用防食剤組成物、及び、（５）アゾール類とマレ
イミド類の配合比が、１：１００〜１０：１（重量比）
である第１項記載の銅用防食剤組成物、を提供するもの
である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の銅用防食剤組成物は、ア
ゾール類とマレイミド類を含有する。本発明組成物は、
熱交換器などの苛酷な環境条件下におかれ、腐食を生じ
やすい、銅、青銅、黄銅、アルミニウム黄銅などの材料
の防食に好適に用いることができる。アゾール類は、ヘ
テロ原子を２個以上含む五員環芳香族化合物で、ヘテロ
原子の少なくとも１個が窒素原子である化合物である。
本発明組成物においては、従来より銅用防食剤として使
用されてきたアゾール類はいずれも使用することがで
き、このようなアゾール類としては、例えば、イミダゾ
ール、ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、
チアゾール、イソチアゾール、セレナゾール、１,２,３
−トリアゾール、１,２,４−トリアゾール、１,２,５−
オキサジアゾール、１,３,４−オキサジアゾール、１,
２,３−チアジアゾール、１,２,４−チアジアゾール、
１,３,４−チアジアゾール、テトラゾール、１,２,３,
４−チアトリアゾール、これらの誘導体、これらのアミ
ン塩、これらの金属塩などを挙げることができる。アゾ
ール類の誘導体としては、例えば、アゾール環とベンゼ
ン環などとの縮合環を有する化合物、例えば、インダゾ
ール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベン
ゾチアゾールや、さらにこれらの誘導体であるアルキル
ベンゾトリアゾール、アルキルアミノベンゾトリアゾー
ル、アルキルアミノスルホニルベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリア
ゾール、ヒドロキシアルキルベンゾトリアゾール、ハイ
ドロベンゾトリアゾール、アミノベンゾトリアゾール、
カルボキシベンゾトリアゾール、Ｎ−アルキルベンゾト
リアゾール、ビスベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾ
ール、メルカプトベンゾチアゾール、アミノベンゾチア
ゾールなど、これらのアミン塩、これらの金属塩などを
挙げることができる。これらのアゾール類は、１種を単
独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わ
せて用いることもできる。これらの中で、ベンゾトリア
ゾール、イミダゾール、これらの誘導体、これらのアミ
ン塩及びこれらの金属塩を特に好適に用いることができ
る。
ゾール類とマレイミド類を含有する。本発明組成物は、
熱交換器などの苛酷な環境条件下におかれ、腐食を生じ
やすい、銅、青銅、黄銅、アルミニウム黄銅などの材料
の防食に好適に用いることができる。アゾール類は、ヘ
テロ原子を２個以上含む五員環芳香族化合物で、ヘテロ
原子の少なくとも１個が窒素原子である化合物である。
本発明組成物においては、従来より銅用防食剤として使
用されてきたアゾール類はいずれも使用することがで
き、このようなアゾール類としては、例えば、イミダゾ
ール、ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、
チアゾール、イソチアゾール、セレナゾール、１,２,３
−トリアゾール、１,２,４−トリアゾール、１,２,５−
オキサジアゾール、１,３,４−オキサジアゾール、１,
２,３−チアジアゾール、１,２,４−チアジアゾール、
１,３,４−チアジアゾール、テトラゾール、１,２,３,
４−チアトリアゾール、これらの誘導体、これらのアミ
ン塩、これらの金属塩などを挙げることができる。アゾ
ール類の誘導体としては、例えば、アゾール環とベンゼ
ン環などとの縮合環を有する化合物、例えば、インダゾ
ール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベン
ゾチアゾールや、さらにこれらの誘導体であるアルキル
ベンゾトリアゾール、アルキルアミノベンゾトリアゾー
ル、アルキルアミノスルホニルベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリア
ゾール、ヒドロキシアルキルベンゾトリアゾール、ハイ
ドロベンゾトリアゾール、アミノベンゾトリアゾール、
カルボキシベンゾトリアゾール、Ｎ−アルキルベンゾト
リアゾール、ビスベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾ
ール、メルカプトベンゾチアゾール、アミノベンゾチア
ゾールなど、これらのアミン塩、これらの金属塩などを
挙げることができる。これらのアゾール類は、１種を単
独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わ
せて用いることもできる。これらの中で、ベンゾトリア
ゾール、イミダゾール、これらの誘導体、これらのアミ
ン塩及びこれらの金属塩を特に好適に用いることができ
る。
【０００６】本発明組成物に用いるマレイミド類に特に
制限はなく、例えば、マレイミドのほかに、マレイミド
の窒素原子に置換基を有する化合物、２位及び／又は３
位の炭素原子に置換基を有する化合物、マレイミド環と
ベンゼン環などとの縮合環を有する化合物などを挙げる
ことができる。本発明組成物において、マレイミド類と
しては、一般式［１］で表される化合物を好適に用いる
ことができる。
制限はなく、例えば、マレイミドのほかに、マレイミド
の窒素原子に置換基を有する化合物、２位及び／又は３
位の炭素原子に置換基を有する化合物、マレイミド環と
ベンゼン環などとの縮合環を有する化合物などを挙げる
ことができる。本発明組成物において、マレイミド類と
しては、一般式［１］で表される化合物を好適に用いる
ことができる。
【化３】 一般式［１］において、Ｒ1及びＲ2は、水素、炭素数１
〜５のアルキル基又はハロゲンであり、Ｒ3は、水素、
炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の無
置換若しくはヒドロキシル基置換アルキル基又は炭素数
１〜５のアルキル基置換フェニル基である。一般式
［１］で表される化合物としては、例えば、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、シ
トラコン酸イミド、Ｎ−メチルシトラコン酸イミド、Ｎ
−エチルシトラコン酸イミド、２,３−ジメチルマレイ
ン酸イミド、Ｎ−メチル−２,３−ジメチルマレイン酸
イミド、Ｎ−エチル−２,３−ジメチルマレイン酸イミ
ドなどを挙げることができる。これらのマレイミド類
は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以
上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、
マレイミドを特に好適に用いることができる。
〜５のアルキル基又はハロゲンであり、Ｒ3は、水素、
炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の無
置換若しくはヒドロキシル基置換アルキル基又は炭素数
１〜５のアルキル基置換フェニル基である。一般式
［１］で表される化合物としては、例えば、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、シ
トラコン酸イミド、Ｎ−メチルシトラコン酸イミド、Ｎ
−エチルシトラコン酸イミド、２,３−ジメチルマレイ
ン酸イミド、Ｎ−メチル−２,３−ジメチルマレイン酸
イミド、Ｎ−エチル−２,３−ジメチルマレイン酸イミ
ドなどを挙げることができる。これらのマレイミド類
は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以
上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、
マレイミドを特に好適に用いることができる。
【０００７】アゾール類が銅に対して優れた防食効果を
有することは従来より知られていたが、マレイミド類は
銅に対して防食効果を示さず、逆に銅に対し腐食促進作
用を有している。しかるに、マレイミド類をアゾール類
に配合すると、相乗効果によって特異な防食効果が発現
し、アゾール類を単独で用いるよりも、はるかに優れた
防食効果が得られる。本発明組成物によれば、少量のア
ゾール類の使用で高い防食効果を有する銅用防食剤を得
ることができる。本発明組成物において、アゾール類と
マレイミド類の配合比に特に制限はないが、１：１００
〜１０：１（重量比）であることが好ましく、１：５０
〜１：１（重量比）であることがより好ましい。アゾー
ル類とマレイミド類の配合比が１：１００（重量比）未
満であると、アゾール類の防食効果よりもマレイミド類
の腐食促進作用が強くなるおそれがある。アゾール類と
マレイミド類の配合比が１０：１（重量比）を超える
と、防食効果に対するアゾール類とマレイミド類の相乗
効果の発現が不十分となるおそれがある。本発明組成物
を水媒体に使用する場合、アゾール類の添加量は０.１
〜１.５mg／Ｌであることが好ましく、０.２〜０.８mg
／Ｌであることがより好ましい。また、マレイミド類の
添加量は０.０１〜１００mg／Ｌであることが好まし
く、０.１〜１０mg／Ｌであることがより好ましい。水
媒体のpHは特に調整する必要はなく、銅に接触する水媒
体の通常のpH範囲である６〜１０程度の範囲で十分使用
することができる。
有することは従来より知られていたが、マレイミド類は
銅に対して防食効果を示さず、逆に銅に対し腐食促進作
用を有している。しかるに、マレイミド類をアゾール類
に配合すると、相乗効果によって特異な防食効果が発現
し、アゾール類を単独で用いるよりも、はるかに優れた
防食効果が得られる。本発明組成物によれば、少量のア
ゾール類の使用で高い防食効果を有する銅用防食剤を得
ることができる。本発明組成物において、アゾール類と
マレイミド類の配合比に特に制限はないが、１：１００
〜１０：１（重量比）であることが好ましく、１：５０
〜１：１（重量比）であることがより好ましい。アゾー
ル類とマレイミド類の配合比が１：１００（重量比）未
満であると、アゾール類の防食効果よりもマレイミド類
の腐食促進作用が強くなるおそれがある。アゾール類と
マレイミド類の配合比が１０：１（重量比）を超える
と、防食効果に対するアゾール類とマレイミド類の相乗
効果の発現が不十分となるおそれがある。本発明組成物
を水媒体に使用する場合、アゾール類の添加量は０.１
〜１.５mg／Ｌであることが好ましく、０.２〜０.８mg
／Ｌであることがより好ましい。また、マレイミド類の
添加量は０.０１〜１００mg／Ｌであることが好まし
く、０.１〜１０mg／Ｌであることがより好ましい。水
媒体のpHは特に調整する必要はなく、銅に接触する水媒
体の通常のpH範囲である６〜１０程度の範囲で十分使用
することができる。
【０００８】本発明の銅用防食剤組成物の形態に特に制
限はなく、例えば、アゾール類とマレイミド類を配合し
た１剤型の薬剤とすることができ、あるいは、アゾール
類とマレイミド類を分けた２剤型とすることもできる。
２剤型の防食剤は、使用に際して両者を混合することが
でき、あるいは、対象とする水系に両者を別々に添加す
ることもできる。本発明組成物は、アゾール類及びマレ
イミド類をそのまま用いることができ、増量剤その他の
薬剤と配合して粉剤又は錠剤とすることもでき、あるい
は、適当な溶媒に溶解して液剤として使用することもで
きる。使用する溶媒は、水又は親水性溶媒であることが
好ましい。使用する親水性溶媒に特に制限はなく、例え
ば、アルコール類、グリコール類、アミド類、グリコー
ルエステル類、エステル類などを挙げることができる。
本発明の銅用防食剤組成物は、さらに必要に応じて、殺
生物剤、増殖抑制剤、腐食防止剤、スケール防止剤、消
泡剤、界面活性剤などを配合することができる。本発明
の銅用防食剤組成物は、ボイラ、冷却水系、ラジエータ
ーなど、銅又は銅合金が水と接触する系に適用できるほ
か、銅又は銅合金の腐食が問題となるあらゆる系におい
て使用することができる。
限はなく、例えば、アゾール類とマレイミド類を配合し
た１剤型の薬剤とすることができ、あるいは、アゾール
類とマレイミド類を分けた２剤型とすることもできる。
２剤型の防食剤は、使用に際して両者を混合することが
でき、あるいは、対象とする水系に両者を別々に添加す
ることもできる。本発明組成物は、アゾール類及びマレ
イミド類をそのまま用いることができ、増量剤その他の
薬剤と配合して粉剤又は錠剤とすることもでき、あるい
は、適当な溶媒に溶解して液剤として使用することもで
きる。使用する溶媒は、水又は親水性溶媒であることが
好ましい。使用する親水性溶媒に特に制限はなく、例え
ば、アルコール類、グリコール類、アミド類、グリコー
ルエステル類、エステル類などを挙げることができる。
本発明の銅用防食剤組成物は、さらに必要に応じて、殺
生物剤、増殖抑制剤、腐食防止剤、スケール防止剤、消
泡剤、界面活性剤などを配合することができる。本発明
の銅用防食剤組成物は、ボイラ、冷却水系、ラジエータ
ーなど、銅又は銅合金が水と接触する系に適用できるほ
か、銅又は銅合金の腐食が問題となるあらゆる系におい
て使用することができる。
【０００９】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 厚木市水に、塩化ナトリウム８２４mg／Ｌ（Ｃｌ-とし
て５００mg／Ｌ）及び硫酸ナトリウム７３９mg／Ｌ（Ｓ
Ｏ4 2-として５００mg／Ｌ）を溶解して試験水とした。
この試験水のpHは、７.０であった。この試験水１Ｌを
ビーカーにとり、ベンゾトリアゾール０.１mg及びマレ
イミド１mgを添加し、直径５cmの銅製テストピース（表
面積３８cm2）を表面が水平になるように浸漬し、２０
〜２３℃において１６０rpmで５日間連続して回転し
た。５日後、テストピースを取り出して乾燥、秤量し、
試験前後の重量差から腐食減量を求めたところ、２.２m
gであった。 実施例２ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、マレイミドの
添加量を２mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであった。 実施例３ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、マレイミドの
添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例４ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、マレイミドの
添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例５ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、ベンゾト
リアゾール０.１mgとＮ−エチルマレイミド１mgを添加
し、実施例１と同様に銅製テストピースを浸漬して、腐
食試験を行った。５日後の腐食減量は、２.２mgであっ
た。 実施例６ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を２mgとし、実施例４と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであ
った。 実施例７ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであ
った。 実施例８ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであ
った。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 厚木市水に、塩化ナトリウム８２４mg／Ｌ（Ｃｌ-とし
て５００mg／Ｌ）及び硫酸ナトリウム７３９mg／Ｌ（Ｓ
Ｏ4 2-として５００mg／Ｌ）を溶解して試験水とした。
この試験水のpHは、７.０であった。この試験水１Ｌを
ビーカーにとり、ベンゾトリアゾール０.１mg及びマレ
イミド１mgを添加し、直径５cmの銅製テストピース（表
面積３８cm2）を表面が水平になるように浸漬し、２０
〜２３℃において１６０rpmで５日間連続して回転し
た。５日後、テストピースを取り出して乾燥、秤量し、
試験前後の重量差から腐食減量を求めたところ、２.２m
gであった。 実施例２ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、マレイミドの
添加量を２mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであった。 実施例３ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、マレイミドの
添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例４ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、マレイミドの
添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例５ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、ベンゾト
リアゾール０.１mgとＮ−エチルマレイミド１mgを添加
し、実施例１と同様に銅製テストピースを浸漬して、腐
食試験を行った。５日後の腐食減量は、２.２mgであっ
た。 実施例６ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を２mgとし、実施例４と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであ
った。 実施例７ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであ
った。 実施例８ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであ
った。
【００１０】実施例９ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、イミダゾ
ール０.１mgとマレイミド１mgを添加し、実施例１と同
様に銅製テストピースを浸漬して、腐食試験を行った。
５日後の腐食減量は、３.４mgであった。 実施例１０ イミダゾールの添加量を０.２mg、マレイミドの添加量
を２mgとし、実施例９と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、０.４mgであった。 実施例１１ イミダゾールの添加量を０.４mg、マレイミドの添加量
を４mgとし、実施例９と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、０.４mgであった。 実施例１２ イミダゾールの添加量を０.８mg、マレイミドの添加量
を８mgとし、実施例９と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、０.３mgであった。 実施例１３ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、イミダゾ
ール０.１mgとＮ−エチルマレイミド１mgを添加し、実
施例１と同様に銅製テストピースを浸漬して、腐食試験
を行った。５日後の腐食減量は、３.４mgであった。 実施例１４ イミダゾールの添加量を０.２mg、Ｎ−エチルマレイミ
ドの添加量を２mgとし、実施例１３と同様にして、腐食
試験を行った。５日後の腐食減量は、０.５mgであっ
た。 実施例１５ イミダゾールの添加量を０.４mg、Ｎ−エチルマレイミ
ドの添加量を４mgとし、実施例１３と同様にして、腐食
試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであっ
た。 実施例１６ イミダゾールの添加量を０.８mg、Ｎ−エチルマレイミ
ドの添加量を８mgとし、実施例１３と同様にして、腐食
試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであっ
た。
ール０.１mgとマレイミド１mgを添加し、実施例１と同
様に銅製テストピースを浸漬して、腐食試験を行った。
５日後の腐食減量は、３.４mgであった。 実施例１０ イミダゾールの添加量を０.２mg、マレイミドの添加量
を２mgとし、実施例９と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、０.４mgであった。 実施例１１ イミダゾールの添加量を０.４mg、マレイミドの添加量
を４mgとし、実施例９と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、０.４mgであった。 実施例１２ イミダゾールの添加量を０.８mg、マレイミドの添加量
を８mgとし、実施例９と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、０.３mgであった。 実施例１３ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、イミダゾ
ール０.１mgとＮ−エチルマレイミド１mgを添加し、実
施例１と同様に銅製テストピースを浸漬して、腐食試験
を行った。５日後の腐食減量は、３.４mgであった。 実施例１４ イミダゾールの添加量を０.２mg、Ｎ−エチルマレイミ
ドの添加量を２mgとし、実施例１３と同様にして、腐食
試験を行った。５日後の腐食減量は、０.５mgであっ
た。 実施例１５ イミダゾールの添加量を０.４mg、Ｎ−エチルマレイミ
ドの添加量を４mgとし、実施例１３と同様にして、腐食
試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであっ
た。 実施例１６ イミダゾールの添加量を０.８mg、Ｎ−エチルマレイミ
ドの添加量を８mgとし、実施例１３と同様にして、腐食
試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであっ
た。
【００１１】比較例１ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、ベンゾト
リアゾール０.４mgを添加し、実施例１と同様に銅製テ
ストピースを浸漬して、腐食試験を行った。５日後の腐
食減量は、２.２mgであった。 比較例２ ベンゾトリアゾール０.４mgの代わりに、イミダゾール
０.４mgを添加し、比較例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、３.４mgであった。 比較例３ ベンゾトリアゾール０.４mgの代わりに、マレイミド４m
gを添加し、比較例１と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、６.０mgであった。 比較例４ ベンゾトリアゾール０.４mgの代わりに、Ｎ−エチルマ
レイミド４mgを添加し、比較例１と同様にして、腐食試
験を行った。５日後の腐食減量は、７.９mgであった。 比較例５ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、薬剤を添
加することなく、実施例１と同様に銅製テストピースを
浸漬して、腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、
５.４mgであった。実施例１〜１６及び比較例１〜５の
結果を、第１表に示す。
リアゾール０.４mgを添加し、実施例１と同様に銅製テ
ストピースを浸漬して、腐食試験を行った。５日後の腐
食減量は、２.２mgであった。 比較例２ ベンゾトリアゾール０.４mgの代わりに、イミダゾール
０.４mgを添加し、比較例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、３.４mgであった。 比較例３ ベンゾトリアゾール０.４mgの代わりに、マレイミド４m
gを添加し、比較例１と同様にして、腐食試験を行っ
た。５日後の腐食減量は、６.０mgであった。 比較例４ ベンゾトリアゾール０.４mgの代わりに、Ｎ−エチルマ
レイミド４mgを添加し、比較例１と同様にして、腐食試
験を行った。５日後の腐食減量は、７.９mgであった。 比較例５ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、薬剤を添
加することなく、実施例１と同様に銅製テストピースを
浸漬して、腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、
５.４mgであった。実施例１〜１６及び比較例１〜５の
結果を、第１表に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】第１表に見られるように、マレイミド又は
Ｎ−エチルマレイミドのみを添加した比較例３及び比較
例４の腐食減量は、薬剤を添加しなかった比較例５の腐
食減量より大きく、マレイミドとＮ−エチルマレイミド
が銅の腐食に対して促進作用を有することが分かる。し
かるに、ベンゾトリアゾール０.４mg／Ｌを添加した実
施例３、実施例７及び比較例１を比較すると、マレイミ
ドを併用した実施例３とＮ−エチルマレイミドを併用し
た実施例７の腐食減量は、ベンゾトリアゾールのみを添
加した比較例１の腐食減量のほぼ１０分の１であり、ベ
ンゾトリアゾールとマレイミド又はＮ−エチルマレイミ
ドの間に、腐食防止に対する強い相乗効果が発現するこ
とが分かる。イミダゾール０.４mg／Ｌのみを添加した
比較例２、マレイミドを併用した実施例１１、Ｎ−エチ
ルマレイミドを併用した実施例１５についても、同様
に、イミダゾールとマレイミド又はＮ−エチルマレイミ
ドの間に、腐食防止に対する強い相乗効果が発現するこ
とが認められる。
Ｎ−エチルマレイミドのみを添加した比較例３及び比較
例４の腐食減量は、薬剤を添加しなかった比較例５の腐
食減量より大きく、マレイミドとＮ−エチルマレイミド
が銅の腐食に対して促進作用を有することが分かる。し
かるに、ベンゾトリアゾール０.４mg／Ｌを添加した実
施例３、実施例７及び比較例１を比較すると、マレイミ
ドを併用した実施例３とＮ−エチルマレイミドを併用し
た実施例７の腐食減量は、ベンゾトリアゾールのみを添
加した比較例１の腐食減量のほぼ１０分の１であり、ベ
ンゾトリアゾールとマレイミド又はＮ−エチルマレイミ
ドの間に、腐食防止に対する強い相乗効果が発現するこ
とが分かる。イミダゾール０.４mg／Ｌのみを添加した
比較例２、マレイミドを併用した実施例１１、Ｎ−エチ
ルマレイミドを併用した実施例１５についても、同様
に、イミダゾールとマレイミド又はＮ−エチルマレイミ
ドの間に、腐食防止に対する強い相乗効果が発現するこ
とが認められる。
【００１４】
【発明の効果】本発明の銅用防食剤組成物によれば、本
来は銅に対して腐食促進作用を有するマレイミド類をア
ゾール類と併用し、両者の間の相乗効果を利用して、銅
に対する強い防食効果を発現させ、水と接触する系にお
いて、銅の腐食を効果的に防止することができる。
来は銅に対して腐食促進作用を有するマレイミド類をア
ゾール類と併用し、両者の間の相乗効果を利用して、銅
に対する強い防食効果を発現させ、水と接触する系にお
いて、銅の腐食を効果的に防止することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年８月２２日（２００１．８．２
２）
２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 厚木市水に、塩化ナトリウム８２４mg／Ｌ（Ｃｌ-とし
て５００mg／Ｌ）及び硫酸ナトリウム７３９mg／Ｌ（Ｓ
Ｏ4 2-として５００mg／Ｌ）を溶解して試験水とした。
この試験水のpHは、７.０であった。この試験水１Ｌを
ビーカーにとり、ベンゾトリアゾール０.１mg及びマレ
イミド１mgを添加し、直径５cmの銅製テストピース（表
面積３８cm2）を表面が水平になるように浸漬し、２０
〜２３℃において１６０rpmで５日間連続して回転し
た。５日後、テストピースを取り出して乾燥、秤量し、
試験前後の重量差から腐食減量を求めたところ、２.２m
gであった。 実施例２ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、マレイミドの
添加量を２mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであった。 実施例３ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、マレイミドの
添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例４ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、マレイミドの
添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例５ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、ベンゾト
リアゾール０.１mgとＮ−エチルマレイミド１mgを添加
し、実施例１と同様に銅製テストピースを浸漬して、腐
食試験を行った。５日後の腐食減量は、２.２mgであっ
た。 実施例６ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を２mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであ
った。 実施例７ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであ
った。 実施例８ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであ
った。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 厚木市水に、塩化ナトリウム８２４mg／Ｌ（Ｃｌ-とし
て５００mg／Ｌ）及び硫酸ナトリウム７３９mg／Ｌ（Ｓ
Ｏ4 2-として５００mg／Ｌ）を溶解して試験水とした。
この試験水のpHは、７.０であった。この試験水１Ｌを
ビーカーにとり、ベンゾトリアゾール０.１mg及びマレ
イミド１mgを添加し、直径５cmの銅製テストピース（表
面積３８cm2）を表面が水平になるように浸漬し、２０
〜２３℃において１６０rpmで５日間連続して回転し
た。５日後、テストピースを取り出して乾燥、秤量し、
試験前後の重量差から腐食減量を求めたところ、２.２m
gであった。 実施例２ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、マレイミドの
添加量を２mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであった。 実施例３ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、マレイミドの
添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例４ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、マレイミドの
添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、腐食試験を
行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであった。 実施例５ 実施例１と同じ試験水１Ｌをビーカーにとり、ベンゾト
リアゾール０.１mgとＮ−エチルマレイミド１mgを添加
し、実施例１と同様に銅製テストピースを浸漬して、腐
食試験を行った。５日後の腐食減量は、２.２mgであっ
た。 実施例６ ベンゾトリアゾールの添加量を０.２mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を２mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.４mgであ
った。 実施例７ ベンゾトリアゾールの添加量を０.４mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を４mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.３mgであ
った。 実施例８ ベンゾトリアゾールの添加量を０.８mg、Ｎ−エチルマ
レイミドの添加量を８mgとし、実施例１と同様にして、
腐食試験を行った。５日後の腐食減量は、０.２mgであ
った。
Claims (5)
- 【請求項１】アゾール類とマレイミド類とを含有するこ
とを特徴とする銅用防食剤組成物。 - 【請求項２】アゾール類が、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾール、これらの誘導体、これらのアミン塩又はこれ
らの金属塩である請求項１記載の銅用防食剤組成物。 - 【請求項３】マレイミド類が、一般式［１］で表される
化合物である請求項１記載の銅用防食剤組成物。 【化１】 （ただし、式中、Ｒ1及びＲ2は、水素、炭素数１〜５の
アルキル基又はハロゲンであり、Ｒ3は、水素、炭素数
５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の無置換若
しくはヒドロキシル基置換アルキル基又は炭素数１〜５
のアルキル基置換フェニル基である。） - 【請求項４】一般式［１］で表される化合物が、マレイ
ミドである請求項３記載の銅用防食剤組成物。 - 【請求項５】アゾール類とマレイミド類の配合比が、
１：１００〜１０：１（重量比）である請求項１記載の
銅用防食剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000278619A JP2002088488A (ja) | 2000-09-13 | 2000-09-13 | 銅用防食剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000278619A JP2002088488A (ja) | 2000-09-13 | 2000-09-13 | 銅用防食剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002088488A true JP2002088488A (ja) | 2002-03-27 |
Family
ID=18763753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000278619A Pending JP2002088488A (ja) | 2000-09-13 | 2000-09-13 | 銅用防食剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002088488A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006002180A (ja) * | 2004-06-15 | 2006-01-05 | Chiyoda Chemical Kk | 銅及び銅合金表面処理剤、その水溶液、表面処理された銅及び銅合金、及び銅及び銅合金の表面処理方法 |
| KR101138538B1 (ko) * | 2004-12-22 | 2012-04-25 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 고로 노체 냉각반 모재의 부식 억제방법 |
| CN103225084A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-07-31 | 中国科学院海洋研究所 | 一种含呋喃氮杂环的乙酰肼类化合物作为缓蚀剂的应用 |
| EP2341167B1 (en) * | 2008-10-27 | 2018-10-24 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method for surface treatment of copper and copper material |
-
2000
- 2000-09-13 JP JP2000278619A patent/JP2002088488A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006002180A (ja) * | 2004-06-15 | 2006-01-05 | Chiyoda Chemical Kk | 銅及び銅合金表面処理剤、その水溶液、表面処理された銅及び銅合金、及び銅及び銅合金の表面処理方法 |
| KR101138538B1 (ko) * | 2004-12-22 | 2012-04-25 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 고로 노체 냉각반 모재의 부식 억제방법 |
| EP2341167B1 (en) * | 2008-10-27 | 2018-10-24 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method for surface treatment of copper and copper material |
| CN103225084A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-07-31 | 中国科学院海洋研究所 | 一种含呋喃氮杂环的乙酰肼类化合物作为缓蚀剂的应用 |
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