JP2002088294A - 着色微粒子分散物及びそれを用いたインクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】取扱性、臭気、安全性を備え、筆記用水性イン
ク、水性印刷インク、情報記録用インク等に好適であ
り、分散粒子の粒径が小さく、分散物の分散安定性及び
保存安定性に優れる着色微粒子分散物を提供する。 【解決手段】油溶性染料とビニルポリマーとを含む着色
微粒子を含有することを特徴とする着色微粒子分散物で
あり、前記ビニルポリマーが下記一般式（I）で表され
るモノマーから誘導され、シアノ基の含量が１０から４
９質量％であることを特徴とする着色微粒子分散物。 一般式（Ｉ） 前記一般式（Ｉ）において、Ｒは水素原子、脂肪族基、
アルコキシカルボニル基を表し、Ｌはアルキレン基また
はアリーレン基を表し、ｍは０または１である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油溶性染料を含有
する水系の着色微粒子分散物、前記着色微粒子分散物を
含有してなるインクジェット記録用インク、及び前記イ
ンクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴い、イ
ンクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で
も、紙、フィルム、布等の印字等に広く利用されてい
る。インクジェット記録用インクとしては、油性イン
ク、水性インク、固体状インクが知られているが、これ
らの中でも、製造容易性、取扱性、臭気性、安全性等の
点で水性インクが有利であり、水性インクが主流となっ
ている。

【０００３】しかし、前記水性インクの多くは、分子状
態で溶解する水溶性染料を用いているため、透明性及び
色濃度が高いという利点があるものの、染料が水溶性で
あるため耐水性が悪く、いわゆる普通紙に印字すると滲
み（ブリード）を生じて著しく印字品質が低下したり、
耐光性が悪いという問題がある。

【０００４】そこで、前記問題を解決する目的で顔料や
分散染料を用いた水性インクが、例えば、特開昭５６−
１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１
１０１２６号、同１０−１９５３５５号等の各公報にお
いて提案されている。ところが、これらの水性インクの
場合、耐水性はある程度向上するものの十分とはいい難
く、前記水性インク中の顔料や分散染料の分散物の保存
安定性に欠け、インク吐出口での目詰まりを起こし易い
等の問題がある。また、これらの水性インクの場合、一
般に、色相が十分でなく、色調の不十分さに基づく色再
現性に問題がある。更に、最近のインクジェット技術の
高画質化志向の高まりによって使用されるようになっ
た、表面に多孔質無機微粒子を含むインク受容層を設け
た記録紙（以下、「写真画質用紙」ということがあ
る。）においては、前記顔料や染料を用いたインクは染
み込み性に乏しく、手で擦ると表面から前記顔料や染料
が剥離し易いという問題もある。

【０００５】一方、特開昭５８−４５２７２号、特開平
６−３４０８３５号、同７−２６８２５４号、同７−２
６８２５７号、同７−２６８２６０号の各公報には、ウ
レタンやポリエステル分散物粒子に染料を内包させる方
法が提案されている。また、特開平９−２４１５６５号
公報には、スチレンアクリロニトリル共重合体マクロマ
ーを構成モノマーとして含むビニルポリマーを用いて染
料を封入させる方法が提案されている。しかしながら、
前記方法により得られたインクジェット用インクの場
合、色調が不十分であり、色再現性が十分でなく、退色
防止も十分でない。さらに、無機微粒子を受像層に含む
用紙に印字した場合、消しゴムなどによる耐擦過性が不
十分であるという問題がある。

【０００６】また、特開平９−５９５５２号、同９−１
１１１６３号、同９−２５５８８７号、同１０−３６７
２８号、同１１−２８６６３７号等の各公報には、カラ
ー写真カプラーに芳香族ジアミンをカップリングさせた
色素を使用することにより、上記の色調を改良できるこ
とが開示されている。しかしながら、これらにおいて
は、分散物の粒径あるいは粒径分布が大きい傾向があ
り、分散安定性や印字適性が十分なものではなく、受像
紙の種類によって色調が変化し、耐擦過性が十分でない
という問題がある。

【０００７】以上の通り、取扱性、臭気、安全性を具備
すると共に、分散粒子の粒径が小さく、分散物の保存安
定性に優れ、従って、インクに適用した場合に、ノズル
先端での目詰まりがなく吐出安定性に優れ、紙依存性が
なく発色性、色調（色相）に優れ、前記写真画質用紙を
用いた場合でもインク浸透性に優れ、印字後の耐水性、
特に耐光性、耐擦過性に優れ、高濃度で高画質の記録を
可能とする着色微粒子分散物は未だ提供されていないの
が現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、取扱性、臭気、安全性を備
え、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録用イ
ンク等に好適であり、分散粒子の粒径が小さく、分散物
の分散安定性及び保存安定性に優れる着色微粒子分散物
を提供することを目的とする。本発明は、サーマル、圧
電、電界または音響インクジェット方式に好適であり、
取扱性、臭気、安全性を備え、分散粒子の粒径が小さ
く、分散物の分散安定性及び保存安定性に優れ、ノズル
先端での目詰まりの発生が少なく、紙依存性がなく、任
意に選択した紙に印字した際の発色性、特に色調（色
相）に優れ、写真画質用紙へのインク浸透性にも優れ、
記録後の耐水性、特に耐光性、耐擦過性に優れ、高濃度
かつ高画質に記録し得るインクジェット記録用インクを
提供することを目的とする。本発明は、取扱性、臭気、
安全性を備え、ノズル先端での目詰まりによる吐出不良
を解消し、紙依存性がなく、任意に選択した紙に印字し
た際の発色性、特に色調（色相）に優れ、写真画質用紙
へのインク浸透性にも優れ、記録後の耐水性、特に耐光
性、耐擦過性に優れ、高濃度かつ高画質に記録し得るイ
ンクジェット記録方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 油溶性染料とビニルポリマーとを含む着色微粒
子を含有することを特徴とする着色微粒子分散物であ
り、前記ビニルポリマーが下記一般式（I）で表される
モノマーから誘導され、シアノ基の含量が１０から４９
質量％であることを特徴とする着色微粒子分散物。 一般式（I）

【００１０】

【化３】

【００１１】前記一般式（I）において、Ｒは水素原
子、アルキル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｌは
アルキレン基またはアリーレン基を表し、ｍは０または
１である。 ＜２＞ 油溶性染料が下記一般式（II）または（III）
で表されることを特徴とする前記＜１＞の着色微粒子分
散物。

【００１２】

【化４】

【００１３】前記一般式（II）、（III）において、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、ア
リールアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル
基、アシル基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａ
は−ＮＲ⁵Ｒ⁶またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁵および
Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わす。Ａは−ＮＲ⁵Ｒ⁶であることが好
ましい。Ｒ⁵とＲ⁶とは、互いに結合して環を形成してい
てもよい。Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ³）−または＝Ｎ−を表わし、
Ｂ ²は−Ｃ（Ｒ⁴）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｂ¹、Ｂ²が
同時には−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ¹が＝Ｃ
（Ｒ³）−、Ｂ²が−Ｃ（Ｒ⁴）＝となる場合がさらに好
ましい。Ｒ¹とＲ⁵、Ｒ³とＲ⁶及び／又はＲ¹とＲ²とは、
互いに結合して芳香族環又は複素環を形成していてもよ
い。Ｘはカラー写真カプラーの残基、Ｙは不飽和複素環
基を表わす。 ＜３＞ 着色微粒子が、油溶性染料とビニルポリマーと
を含有する有機溶媒相に水を投入して乳化させること、
及び、水中に前記有機溶媒相を投入することにより乳化
させること、のいずれかにより製造される前記＜１＞ま
たは＜２＞に記載の着色微粒子分散物。 ＜４＞ 着色微粒子が、ビニルポリマーと油溶性染料、
疎水性高沸点有機溶媒とを含有することを特徴とする前
記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の着色微粒子分散
物。 ＜５＞ ビニルポリマーを形成するモノマーとして、ア
クリロニトリルあるいはメタクリロニトリルを含むこと
を特徴とする前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の
着色微粒子分散物。 ＜６＞ 前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の着色
微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジ
ェット記録用インク。 ＜７＞ 前記＜６＞に記載のインクジェット記録用イン
クを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット
記録方法。

【００１４】本発明においては、更に以下の手段が好適
に挙げられる。 ＜８＞ ビニルポリマーのイオン性基の含有量が、０．
２〜４．０ｍｍｏｌ／ｇである前記＜１＞から＜５＞の
いずれかに記載の着色微粒子分散物。 ＜９＞ ビニルポリマーのイオン性基がカルボキシル基
及びスルホン酸基の少なくとも一方である＜１＞から＜
５＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の着色微粒子分散
物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方
法について説明する。

【００１６】（着色微粒子分散物）前記本発明の着色微
粒子分散物は、油溶性染料とビニルポリマーとを含む着
色微粒子を水系媒体（少なくとも水を含有する水性液）
に分散してなる。

【００１７】−油溶性染料− 適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用す
る事が出来る。例えばカップリング成分としてフェノー
ル類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリ
ドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール
もしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分と
して開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染
料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール
染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、
アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあ
り、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニト
ロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料
等を挙げることができる。

【００１８】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分と
してフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリン
グ成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のよう
なメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメ
タン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、
例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリド
ンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料
等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。

【００１９】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばインドアニリン染料、
インドフェノール染料あるいはカップリング成分として
ピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニ
ン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のような
ポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニル
メタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染
料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えば
カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、
アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染
料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができ
る。

【００２０】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであっても良く、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそ
れらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよ
い。

【００２１】以下に限定されるものではないが、好まし
い具体例としては、例えば、C.I.ソルベント・ブラック
3,7,27,29及び34；C.I.ソルベント・イエロー14,16,19,
29,30,56,82,93及び162；C.I.ソルベント・レッド1,3,
8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132及び218；C.I.
ソルベント・バイオレット3；C.I.ソルベント・ブルー
2,11,25,35,38,67及び70；C.I.ソルベント・グリーン3
及び7；並びにC.I.ソルベント・オレンジ2等が挙げられ
る。これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black P
C-0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow
105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、V
ali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS（オリエント化学
（株）製）、Aizen Spilon Blue GNH（保土ヶ谷化学
(株)製）、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE137
8、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cya
n FF4238（BASF社製）等である。

【００２２】また、本発明においては、水非混和性有機
溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。
その好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロ
ー5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,16
0,184:1,186,198,199,201,204,224及び237；C.I.ディス
パーズオレンジ13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119
及び163；C.I.ディスパーズレッド54,60,72,73,86,88,9
1,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,15
9,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,27
7,278,283,311,323,343,348,356及び362；C.I.ディスパ
ーズバイオレット33；C.I.ディスパーズブルー56,60,7
3,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,1
83,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,35
4,358,365及び368；並びにC.I.ディスパーズグリーン6:
1及び9等が挙げられる。

【００２３】特に好ましい油溶性染料として、下記式
（II）および（III）で表わされるアゾ、およびアゾメ
チン染料を挙げることができる。一般式(III)の染料
は、写真材料において酸化によりカプラー及び現像主薬
から生成する染料として知られている。

【００２４】

【化５】

【００２５】前記一般式（II）、（III）において、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、ア
リールアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル
基、アシル基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａ
は−ＮＲ⁵Ｒ⁶またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁵および
Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わす。Ａは−ＮＲ⁵Ｒ⁶であることが好
ましい。Ｒ⁵とＲ⁶とは、互いに結合して環を形成してい
てもよい。Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ³）−または＝Ｎ−を表わし、
Ｂ ²は−Ｃ（Ｒ⁴）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｂ¹、Ｂ²が
同時には−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ¹が＝Ｃ
（Ｒ³）−、Ｂ²が−Ｃ（Ｒ⁴）＝となる場合がさらに好
ましい。Ｒ¹とＲ⁵、Ｒ³とＲ⁶及び／又はＲ¹とＲ²とは、
互いに結合して芳香族環又は複素環を形成していてもよ
い。Ｘはカラー写真カプラーの残基、Ｙは不飽和複素環
基を表わす。

【００２６】Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基であることが好まし
く、水素原子、アルキル基または置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基であることがさらに好ましく、
水素原子、炭素原子数が１〜１８のアルキル基または炭
素原子数が１〜１８の置換アルキル基であることが最も
好ましい。Ｒ²は上記置換基のうち、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基であるこ
とが好ましい。

【００２７】本明細書において、脂肪族基はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は分岐を有
していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族
基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜
１８であることがさらに好ましい。アラルキル基および
置換アラルキル基のアリール部分はフェニルまたはナフ
チルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基
および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例に
は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で挙げた置換基を挙げること
ができる。置換アラルキル基のアリール部分の置換基の
例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。

【００２８】本明細書において、芳香族基はアリール基
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが
特に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、上記
アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例
には、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で挙げた置換基を挙げるこ
とができる。

【００２９】式（II）においてＹで表される不飽和複素
環基は、５員または６員の不飽和複素環が好ましい。複
素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合して
いてもよい。複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、お
よびＳを挙げることができる。飽和複素環の例には、ピ
ロリジン環、モルホリン環が挙げられる。不飽和複素環
の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール
環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン
環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベン
ゾイソチアゾール環、ピリミジン環、ピリジン環、およ
びキノリン環が挙げられる。複素環基は上記Ｒ¹〜Ｒ⁴で
挙げた置換基を有していてもよい。

【００３０】式（III）においてＸで表わされるカプラ
ーは以下のカプラーが好ましい。イエローカプラー:米
国特許3,933,501号、同4,022,620号、同4,326,024号、
同4,401,752号、同4,248,961号、特公昭58-10739号、英
国特許1,425,020号、同1,476,760号、米国特許3,973,96
8号、同4,314,023号、同4,511,649号、欧州特許249,473
A号、同502,424A号の式(I),(II)で表わされるカプラ
ー、同513,496A号の式(1),(2)で表わされるカプラー(特
に18頁のY-28)、同568,037A号のクレーム１の式(I)で表
わされるカプラー、米国特許5,066,576号のカラム１の4
5〜55行の一般式(I)で表わされるカプラー、特開平4-27
4425号の段落0008の一般式(I)で表わされるカプラー、
欧州特許498,381A1号の40頁のクレーム１に記載のカプ
ラー（特に18頁のD-35)、同447,969A1号の４頁の式(Y)
で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-54(41
頁))、米国特許4,476,219号のカラム７の36〜58行の式
(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19(カラ
ム17),II-24(カラム19)）。

【００３１】マゼンタカプラー;米国特許4,310,619号、
同4,351,897号、欧州特許73,636号、米国特許3,061,432
号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
24220(1984年6月)、同No.24230(1984年6月)、特開昭60-
33552号、同60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/04
795号、特開平3-39737号(L-57(11頁右下),L-68(12 頁右
下),L-77(13 頁右下)、欧州特許456,257号の〔A-4〕-63
(134頁),〔A-4〕-73,-75(139頁)、同486,965号のM-4,-6
(26頁),M-7(27頁)、同571,959A号のM-45(19頁)、特開平
5-204106号の(M-1)(6頁)、同4-362631号の段落0237のM-
22、米国特許3,061,432号、同3,725,067号。

【００３２】シアンカプラー:米国特許4,052,212号、同
4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、欧州特
許73,636号、特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15
(14〜16頁);特開平4-43345のC-7,10(35 頁),34,35(37
頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁);特開平6-67385の請求項１
の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。

【００３３】その他、特開昭62-215272号(91頁)、特開
平2-33144号(3頁，30頁)、EP355,660A(4頁，5頁，45
頁，47頁)記載のカプラーも有用である。

【００３４】一般式（II）で表される染料のうち、マゼ
ンタ染料としては下記式（IV）で表わされる染料が特に
好ましく用いられる。 式（IV）

【００３５】

【化６】

【００３６】式中、Ｚ¹はハメットの置換基定数σ_p値が
０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ¹はσ_p値が０．
３０以上１．０以下の電子吸引性基であるのが好まし
い。好ましい具体的な置換基については後述する電子吸
引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素数２
〜１２のアシル基、炭素数２〜1２のアルキルオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１２のア
ルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホ
ニル基、炭素数１〜１２のカルバモイル基及び炭素数１
〜１２のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好まし
いものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホ
ニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であ
り、最も好ましいものはシアノ基である。Ｒ¹乃至Ｒ⁶は
一般式（II）と同義である。Ｚ²は水素原子、脂肪族
基、もしくは芳香族基を表す。Ｑは水素原子、脂肪族
基、芳香族基もしくは複素環基を表す。中でもＱは５〜
８員環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が
好ましい。その中でも特に芳香族基、複素環基が好まし
い。前記５〜８員環は置換されていてもよいし、飽和環
であっても不飽和結合を有していてもよい。好ましい非
金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子ま
たは炭素原子が挙げられる。そのような環構造の具体例
としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シク
ロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、
シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジ
ン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環,
ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、オキサン環、スルホラン環およびチアン環等
が挙げられ、これらの環が更に置換基を有する場合、該
置換基としては、上記置換基Ｒ¹乃至Ｒ⁴で例示した基が
挙げられる。一般式（IV）で表される好ましい染料構造
に関しては、特願2000-80733号に記載がある。

【００３７】一般式（III）で表される染料のうち、マ
ゼンタ染料としては下記式（V）で表わされる染料が特
に好ましく用いられる。 式（V）

【００３８】

【化７】

【００３９】式中Ｇは水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、ア
ミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基、
またはスルホンアミド基を表す。またＲ¹、Ｒ²、Ａ、Ｂ
¹およびＢ²は式（III）と同義であり、それらの好まし
い範囲も同じである。Ｌは脂肪族基、芳香族基、複素環
基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、エステル基、アミノ基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基、またはス
ルホンアミド基の少なくとも１つで置換されていてもよ
い５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群を表
わし、この複素環はさらに別の環と縮合環を形成しても
よい。

【００４０】式（V）で表わされる化合物のうち、Ａは
−ＮＲ⁵Ｒ⁶が好ましく、Ｌは５員の含窒素複素環を形成
するのが好ましい。５員の含窒素複素環の例にはイミダ
ゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環が挙げられ
る。以下に式（II）および（III）で表わされるマゼン
タ染料の例を挙げるが、これらは、本発明を詳しく説明
するためのものであって、これらにより本発明は限定さ
れない。

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【化２５】

【００５９】

【化２６】

【００６０】本発明の化合物例は、このほか特願平11-3
65187号、同11-365190号、特願2000-80733号公報に記載
されているが、これらに限定されるものではない。

【００６１】本発明の式（IV）で表わされる色素は例え
ば特願2000-80733号、特開昭55-161856号に記載された
方法を参考にして合成することができる。本発明の式
（V）で表わされる色素は例えば特開平4-126772号、特
公平7-94180号公報及び特願平11-365187号に記載された
方法を参考にして合成することができる。

【００６２】一般式（III）で表される染料のうち、シ
アン染料としては下記式（VI）で表わされるピロロトリ
アゾールアゾメチン染料は特に好ましく用いられる。 式（VI）

【００６３】

【化２７】

【００６４】式（VI）中、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｂ¹およびＢ²
は式（III）と同義であり、それらの好ましい範囲も同
じである。Ｚ³およびＺ⁴は各々独立に式（V）における
Ｇと同義である。Ｚ³とＺ⁴は互いに結合して、環構造を
形成してもよい。Ｍは、式（VI）の６員環に縮合した
１，２，４−トリアゾール環を形成できる原子団であっ
て、縮合部の２つの原子Ｂ³、Ｂ⁴はいずれか一方が窒素
原子、他方が炭素原子である。

【００６５】更に、前記一般式（VI）で表わされるピロ
ロトリアゾールアゾメチン化合物のＺ³がハメット置換
基定数σ_p値０．３０以上の電子吸引性基であるもの
は、吸収がシャープであり、より好ましい。さらには、
Ｚ³はハメット置換基定数σ_p値０．４５以上の電子吸引
性基が好ましく、ハメット置換基定数σ_p値０．６０以
上の電子吸引性基が最も好ましい。そして、Ｚ³および
Ｚ⁴のハメット置換基定数σ _p値の和が０．７０以上のも
のはシアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。

【００６６】尚、本発明の一般式（VI）で表わされるピ
ロロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料とし
て用いる方が好ましいが、置換基の変更でマゼンタ染料
として用いることもできる。

【００６７】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数σ_p値について説明する。ハメット則はベ
ンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために１９３５年にL. P. Hammett によ
り提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が
認められている。ハメット則に求められた置換基定数に
はσ_p値とσ_m値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編、
「Lange's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７
９年（Mc Graw-Hill）や「化学の領域」増刊、１２２
号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
尚、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ
_pにより限定したり、説明したりするが、これは上記の
成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定
されるという意味ではなく、その値が文献未知であって
もハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包
まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。
また、本発明の一般式（II）〜（VI）の中には、ベンゼ
ン誘導体ではない物も含まれるがが、置換基の電子効果
を示す尺度として、置換位置に関係なくσ_p値を使用す
る。本発明において、σ_p値をこのような意味で使用す
る。

【００６８】ハメット置換基定数σ_p値が０．６０以上
の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、アリール
スルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基)を例として
挙げることができる。ハメットσ_p値が０．４５以上の
電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばア
セチル基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシル
オキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキ
ルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニ
ル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフ
ィニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロ
ゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げ
ることができる。ハメット置換基定数σ_p値が０．３０
以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロ
ロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例え
ば、ペンタフロロフェニルオキシ）、スルホニルオキシ
基（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化ア
ルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以
上のσ_p値が０．１５以上の電子吸引性基で置換された
アリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペン
タクロロフェニル）、および複素環（例えば、２−ベン
ゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル
−２−ベンズイミダゾリル）を挙げることができる。

【００６９】σ_p値が０．２０以上の電子吸引性基の具
体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げら
れる。

【００７０】本発明に用いられるシアン染料の具体例を
あげるが、これらは、本発明を詳しく説明するためのも
のであって、これらにより本発明は限定されない。

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】本発明に使用可能な染料としては、更に特
願平１１−３６５１８８号明細書に記載されている例示
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７５】−ビニルポリマー− 本発明において、ビニルポリマーとは、下記一般式
（I）で表されるモノマーＡから誘導されるポリマーで
あり、場合により他のモノマーＢを共重合させても良
い。 一般式（I）

【００７６】

【化３１】

【００７７】前記一般式（I）において、Ｒは水素原
子、脂肪族基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｌはア
ルキレン基またはアリーレン基を表し、ｍは０または１
である。

【００７８】シアノ基の高い凝集エネルギー密度によ
り、着色微粒子と基体（紙やプラスチックフィルムな
ど）との密着性が向上したり、前記油溶性色素と気体や
受像層中に含まれる退色促進因子との接触を妨げ、退色
防止性能が向上する。

【００７９】次に前記一般式（I）で表されるモノマー
Ａの好ましい範囲について説明する。前記Ｒの中でも、
水素原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から
２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、水素原子、
メチル基、炭素数１から８のアルコキシカルボニル基が
より好ましく、水素原子、メチル基が特に好ましい。前
記Ｌの中でも、構成する炭素原子数が１から６のアルキ
レン基、構成する炭素原子数が６から１０のアリーレン
基が好ましく、構成する炭素原子数が１から４のアルキ
レン基、フェニレン基がより好ましい。ｍは０が好まし
い。

【００８０】モノマーＡとしては、例えば、以下のもの
が挙げられる。アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、α−シアノアクリル酸エステル類（エステル基は脂
肪族基、芳香族基であり、例えば、メチル基、エチル
基、ベンジル基、フェニル基など）などが挙げられ、中
でもアクリロニトリル、メタクリロニトリルが好まし
い。

【００８１】前記ビニルポリマー中のシアノ基の含量は
１０から４９質量％が好ましく、１０から４３質量％が
更に好ましく、１５から３８質量％が特に好ましい。シ
アノ基の含量が１０質量％未満であると、本発明の効果
が得にくくなり、４９質量％を超えると、ビニルポリマ
ーの有機溶剤に対する溶解性が著しく低下したり、着色
微粒子が得られにくくなる傾向がある。

【００８２】前記ビニルポリマーは、水不溶性型、水分
散(自己乳化)型、水溶性型の何れであっても良いが、着
色微粒子の製造容易性、分散安定性等の点で水分散型の
ものが好ましい。

【００８３】前記水分散型のビニルポリマーとしては、
イオン解離型のもの、非イオン性分散性基含有型のも
の、あるいはこれらの混合型のもののいずれであっても
よい。前記イオン解離型のビニルポリマーとしては、三
級アミノ基などのカチオン性のイオン性基を含有するビ
ニルポリマーや、カルボン酸、スルホン酸などのアニオ
ン性のイオン性基を含有するビニルポリマーが挙げられ
る。前記非イオン性分散性基含有型のビニルポリマーと
しては、ポリエチレンオキシ鎖などの非イオン性分散性
基を含有するビニルポリマーが挙げられる。これらの中
でも、着色微粒子の分散安定性の点で、アニオン性のイ
オン性基を含有するイオン解離型のビニルポリマー、非
イオン性分散性基含有型のビニルポリマー、混合型のビ
ニルポリマーが好ましい。

【００８４】また、前記イオン性基を有するモノマーと
しては、アニオン性のイオン性基を有するモノマー、カ
チオン性のイオン性基を有するモノマーが挙げられる。
前記アニオン性のイオン性基を有するモノマーとして
は、例えば、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマ
ー、リン酸モノマー等が挙げられる。

【００８５】前記カルボン酸モノマーとしては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、２カルボキシエチルア
クリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、イタコン酸モノアルキルエステ
ル（例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエ
チルなど）、マレイン酸モノアルキルエステル（例え
ば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチルな
ど）、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウ
ム、イタコン酸カリウムなどが挙げられる。

【００８６】前記スルホン酸モノマーとしては、例え
ば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロ
イルオキシアルカンスルホン酸（例えば、アクリロイル
オキシエタンスルホン酸、アクリロイルオキシプロパン
スルホン酸など）、メタクリロイルオキシアルカンスル
ホン酸（例えば、アクリロイルオキシエタンスルホン
酸、アクリロイルオキシプロパンスルホン酸など）、ア
クリルアミドアルカンスルホン酸（例えば、２−アクリ
ルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルブタンスルホン酸など）、メタクリ
ルアミドアルカンスルホン酸（例えば、２−メタクルリ
アミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリ
ルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など）などが挙
げられる。

【００８７】前記リン酸モノマーとしては、例えば、ビ
ニルホスホン酸、メタクリロイルオキシエタンホスホン
酸などが挙げられる。

【００８８】これらの中でも、アクリル酸、メタクリル
酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリル
アミドアルキルスルホン酸、メタクリルアミドアルキル
スルホン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、ス
チレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブ
タンスルホン酸がより好ましい。

【００８９】前記カチオン性のイオン性基を有するモノ
マーとしては、例えば、ジアルキルアミノエチルメタク
リレート、ジアルキルアミノエチルアタクリレートなど
の３級アミノ基を有するモノマーが挙げられる。

【００９０】また、非イオン性分散性基を含有するモノ
マーとしては、例えば、ポリエチレングリコール類とカ
ルボン酸モノマーとのエステル、ポリエチレングリコー
ル類とスルホン酸モノマーとのエステルポリエチレング
リコール類とリン酸モノマーとのエステル、ポリエチレ
ングリコール類とイソシアネート基含有モノマーから形
成されるビニル基含有ウレタン、ポリビニルアルコール
構造を含有するマクロモノマーなどが挙げられる。前記
ポリエチレングリコール類とはポリエチレングリコール
モノアルキルエーテル及び両末端が水酸基であるポリエ
チレングリコールである。前記ポリエチレングリコール
類がポリエチレングリコールの場合には、誘導されるビ
ニルモノマーは片方の末端のみに重合基を有し、残りの
末端は水酸基であることが好ましい。前記ポリエチレン
グリコール類のエチレンオキシ部の繰り返し数として
は、５〜１００が好ましく、５〜３０がより好ましい。
前記ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルのア
ルキル基の炭素原子数としては、１〜２０が好ましく、
１〜１２がより好ましい。

【００９１】ビニルポリマーにしめる前記モノマーＡの
質量比は、２０〜１００質量％が好ましく、４０〜１０
０質量％がより好ましく、６０〜１００質量％が更に好
ましく、６０〜９５質量％が特に好ましい。

【００９２】モノマーＢとしては、例えば、以下のもの
が挙げられる。アクリル酸エステル類やメタクリル酸エ
ステル類（エステル基は脂肪族基，芳香族基であり、例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−
エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−クロロ
エチル基、４−ブロモブチル基、シアノエチル基、２−
アセトキシエチル基、フルフリル基、テトラヒドロフル
フリル基、５−ヒドロキシペンチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、ブトキシメチル
基、３−メトキシブチル基、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル
基、２，２，２−テトラフルオロエチル基、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル基、フェニル基、
２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェ
ニル基など）；

【００９３】ビニルエステル類、具体的には、置換基を
有してもよい脂肪族カルボン酸ビニルエステル（例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル
ブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテートなど）、置換基を有しても
よい芳香族カルボン酸ビニルエステル（例えば、安息香
酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニ
ルなど）；

【００９４】アクリルアミド類、具体的には、アクリル
アミド、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換アク
リルアミド（置換基は脂肪族基，芳香族基，シリル基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニ
ル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロ
ロフェニル基、トリメチルシリルなど）；

【００９５】メタクリルアミド類、具体的には、メタク
リルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミド、Ｎ−ジ置
換メタクリルアミド（置換基は脂肪族基，芳香族基，シ
リル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、
フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４
−クロロフェニル基、トリメチルシリルなど）；

【００９６】オレフィン類、具体的には、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、ク
ロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン
等、スチレン類、例えば、スチレン、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メ
トキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香
酸メチルエステルなど；

【００９７】ビニルエーテル類、具体的には、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテルなど；その他
のモノマーとして、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキ
シル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブ
チル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸
ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾ
リドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニリデンクロライ
ド、メチレンマロンニトリル、ビニリデンなどが挙げら
れる。

【００９８】前記モノマーＡは、１種であっても、２種
併用して用いてもよい。前記モノマーＢは１種であって
も、２種以上を用いてもよい。前記モノマーＡ、前記モ
ノマーＢは、種々の目的（例えば、酸含量調節やＴ_g調
節、溶解性改良、分散物安定性）に応じて選択される。

【００９９】前記ビニルポリマーにおける前記イオン性
基の含有量は、０．２〜４．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが
好ましく、０．３〜３．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが更に
好ましく、０．５〜２．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが特に
好ましい。前記イオン性基の含有量が少なすぎると、ポ
リマーの自己乳化性が小さくなり、多すぎると、水溶性
が高くなり、油溶性染料の分散性が低下する。尚、前記
ビニルポリマーにおいて、前記解離基はアルカリ金属イ
オン（例えば、Ｎａ^＋、Ｋ^＋など）や、アンモニウムイ
オンと塩を形成していてもよい。

【０１００】前記ビニルポリマーの分子量(質量平均分
子量)は、１０００から２０００００であるのが好まし
く、３０００から１０００００であるのがより好まし
く、５０００から８００００であるのが更に好ましく、
５０００から５００００であるのが特に好ましい。分子
量が１０００より小さい場合、安定な分散物を得るのが
難しくなる傾向にあり、２０００００より大きい場合、
有機溶剤への溶解性が悪くなったり、溶解はしても、該
溶液の粘度が増加して分散し難くなる傾向にあるので好
ましくない。

【０１０１】前記ビニルポリマーの具体例（Ｐ−１〜２
４）を以下に列挙する。なお、本発明に用いられる、ビ
ニルポリマーは、これらの具体例に何ら限定されるもの
ではない。以下の比は質量比を表し、分子量は質量平均
分子量を表し、％はビニルポリマーに含まれるシアノ基
の質量％を表す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】次にビニルポリマーの製造方法の例を示
す。本発明はこの製造例に何ら限定されるものではな
い。なお、以下において「部」は「質量部」を表す。 ＜製造例＞メタクリロニトリル３０部、ｓｅｃ−ブチル
メタクリレート１５部、２−カルボキシエチルアクリレ
ート５部、ドデシルメルカプタン０．７部、ジメチル
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．
１部、ＭＥＫ２０部、ＤＭＦ２０部からなる混合液を調
整した。次に、ＭＥＫ１０部、ジメチル２，２’−アゾ
ビス（２−メチルプロピオネート）０．０５部をフラス
コに仕込み、窒素シール下に攪拌しながら、７０℃まで
昇温させた後、上記の混合液を１０時間かけて滴下し
た。滴下終了後、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオネート）を０．０５部加え、同温度で２日
反応させ、更に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオネート）を０．０５部加え、同温度で２日
反応させた。得られたポリマーの溶液をヘキサンに再沈
殿させ４０℃で減圧乾燥させることで、目的のビニルポ
リマーＰ−１１を４８部得た。質量平均分子量は１００
００(ＧＰＣ，ＰＳ換算)であった。

【０１０５】−着色微粒子分散物の製造− 本発明の着色微粒子分散物は、前記油溶性染料と前記ビ
ニルポリマーとを含む着色微粒子を水系媒体（少なくと
も水を含有する水性液）に分散することにより製造され
る。具体的には、例えば、予め前記ビニルポリマーの分
散物を調製し、これに前記油溶性染料を含浸させる方
法、あるいは共乳化分散法等が挙げられる。これらの中
でも、前記共乳化分散法が好ましく、該共乳化分散法と
しては、前記油溶性染料と前記ビニルポリマーとを含有
する有機溶媒相に水を投入して乳化させること、及び水
中に前記有機溶媒相を投入することにより乳化させるこ
と、のいずれかによって微粒子化させる方法が好適に挙
げられる。

【０１０６】ここで、予め前記ビニルポリマーの分散物
を調製し、これに前記油溶性染料を含浸させる方法につ
いて説明する。この方法の第一の例は、前記ビニルポリ
マー分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油
溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第二の工程と、
前記染料溶液と前記ビニルポリマー分散物とを混合し着
色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。この方
法の第二の例は、前記ビニルポリマー分散物を調製する
第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染
料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液
とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程
と、前記ビニルポリマー分散物と前記染料微粒子分散液
とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程と
を含む。

【０１０７】次に、前記共乳化分散法について説明す
る。この方法の第一の例は、有機溶剤に前記油溶性染料
と、前記ビニルポリマーとを溶解したビニルポリマー染
料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマー染
料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒
子分散物を調製する第二の工程とを含む。この方法の第
二の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶
液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマーを溶解
したビニルポリマー溶液を調製する第二の工程と、前記
染料溶液と前記ビニルポリマー溶液と少なくとも水を含
む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工
程とを含む。この方法の第三の例は、有機溶剤に前記油
溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と
少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を
調製する第一の工程と、前記ビニルポリマーを溶解した
ビニルポリマー溶液を調製し、このビニルポリマー溶液
と少なくとも水を含む液とを混合してビニルポリマー微
粒子分散液を作製する第二の工程と、前記染料微粒子分
散液と前記ビニルポリマー微粒子分散液とを混合して着
色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。この方
法の第四の例は、有機溶剤に前記ビニルポリマーを溶解
したビニルポリマー溶液を調製する第一の工程と、前記
油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液
と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液
を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー溶液と前
記染料微粒子分散液とを混合し着色微粒子分散物を調製
する第三の工程とを含む。

【０１０８】前記着色微粒子分散物において、前記ビニ
ルポリマーの使用量としては、前記油溶性染料１００質
量部に対し、１０〜１０００質量部が好ましく、２０〜
４００質量部がより好ましい。前記ビニルポリマーの使
用量が、１０質量部未満であると、微細で安定な分散が
し難くなる傾向があり、１０００質量部を超えると、着
色微粒子分散物中の前記油溶性染料の割合が少なくな
り、前記着色微粒子分散物を水系インクとして使用した
場合に配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。

【０１０９】前記着色微粒子においては、前記ビニルポ
リマー中に前記油溶性染料が分散されているのが好まし
い。前記着色微粒子の着色微粒子分散物における含有量
としては、１〜４５質量％が好ましく、２〜３０質量％
がより好ましい。前記含有量は、希釈、蒸発、限外濾過
等により適宜調整することができる。前記着色微粒子の
平均粒径としては、体積平均粒子サイズで１〜５００ｎ
ｍが好ましく、３〜３００ｎｍがより好ましく、５〜１
５０ｎｍが特に好ましく、５〜１００ｎｍが最も好まし
い。前記平均粒径は、遠心分離、濾過等により調整する
ことができる。体積平均粒径とは粒子体積で重み付けし
た平均粒径であり、粒子の集合において、個々の粒子の
直径にその粒子の体積を乗じたものの総和を粒子の総体
積で割ったものである。体積平均粒径については「高分
子ラテックスの化学」（室井宗一著 高分子刊行会）」
１１９ページに記載がある。

【０１１０】−有機溶剤− 前記着色微粒子分散物を製造する際に用いる有機溶剤と
しては、特に制限はなく、前記油溶性染料や前記ビニル
ポリマーの溶解性に基づいて適宜選択することができ
る。

【０１１１】前記有機溶剤としては、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系
溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１
−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ル等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン
等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエ
ステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
これらの有機溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。

【０１１２】前記有機溶剤の使用量としては、本発明の
効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記
ビニルポリマー１００質量部に対し、１０〜２０００質
量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好まし
い。前記有機溶剤の使用量が、１０質量部未満である
と、着色微粒子の微細で安定な分散がし難くなる傾向が
あり、２０００質量部を超えると、前記有機溶剤を除去
するための脱溶媒と濃縮の工程が必須になり、かつ配合
設計上の余裕がなくなる傾向がある。

【０１１３】前記有機溶剤は、前記有機溶剤の水に対す
る溶解度が１０％以下である場合、あるいは、前記有機
溶剤の蒸気圧が水より大きい場合には、着色微粒子分散
物の安定性の点で除去されるのが好ましい。前記有機溶
剤の除去は、常圧〜減圧条件で１０℃〜１００℃で行う
ことができ、常圧条件で４０〜１００℃、又は減圧条件
で１０〜５０℃で行うのが好ましい。

【０１１４】−添加剤− 本発明の着色微粒子分散物は、本発明の効果を害しない
範囲内において、目的に応じて適宜選択した添加剤を含
んでいてもよい。前記添加剤としては、例えば、中和
剤、疎水性高沸点有機溶媒、分散剤、分散安定剤等が挙
げられる。

【０１１５】前記中和剤は、前記ビニルポリマーが未中
和の解離性基を有する場合に、着色微粒子分散物のｐＨ
調節、自己乳化性調節、分散安定性付与等の点で好適に
使用することができる。前記中和剤としては、有機塩
基、無機アルカリ等が挙げられる。

【０１１６】前記有機塩基としては、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。前記
無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム等）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム等）、アンモニア等が挙げられる。前記中和剤
は、着色微粒子分散物における分散安定性を向上させる
観点からは、ｐＨ４．５〜１０．０となるよう添加する
のが好ましく、ｐＨ６．０〜１０．０となるよう添加す
るのがより好ましい。

【０１１７】前記疎水性高沸点有機溶媒は、着色微粒子
分散物の粘度、比重、及び印字性能の調整などに用いら
れる。前記疎水性高沸点有機溶媒としては、疎水性であ
り、沸点が１５０℃以上のものが好ましく、１７０℃以
上のものがより好ましい。ここで「疎水性」とは、２５
℃における蒸留水に対する溶解度が３％以下であること
をいう。また、前記疎水性高沸点有機溶媒の誘電率は３
〜１２であるのが好ましく、４〜１０であるのがより好
ましい。なお、ここで、誘電率とは２５℃における真空
に対する比誘電率をいう。前記疎水性高沸点有機溶媒
は、ビニルポリマーおよび油溶性染料と同一の微粒子に
含有されるのが好ましい。そのために、前記共乳化分散
法の場合には、前記油溶性染料または前記ビニルポリマ
ーの溶液中に添加するのが好ましい。

【０１１８】前記疎水性高沸点有機溶媒としては、米国
特許第２，３２２，０２７号明細書、特願２０００−２
０３８５７号明細書に記載等に記載の化合物を用いるこ
とができる。具体的には、リン酸トリエステル類、フタ
ル酸ジエステル類、アルキルナフタレン類、安息香酸エ
ステル類等が挙げられる。これらは、目的に応じ、常温
で液体、固体の何れのものも使用できる。前記疎水性高
沸点溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範
囲内であれば特に制限はないが、前記ビニルポリマー１
００質量部に対し、０〜１０００質量部が好ましく、０
〜３００質量部がより好ましい。

【０１１９】前記分散剤及び／又は前記分散安定剤は、
前記ビニルポリマー分散物、前記ビニルポリマー溶液、
染料溶液、少なくとも水を含む溶液等のいずれに添加し
てもよいが、前記ビニルポリマー及び／又は染料微粒子
分散液を調製する前工程の、前記ビニルポリマー、染料
溶液、水を含む溶液に添加するのが好ましい。前記分散
剤、分散安定剤としては、カチオン、アニオン、ノニオ
ン系の各種界面活性剤、水溶性又は水分散性の低分子化
合物、オリゴマー等、が挙げられる。前記分散剤、分散
安定剤の添加量としては、前記油溶性染料と前記ビニル
ポリマーとの合計に対し、０〜１００質量％が好まし
く、０〜２０質量％がより好ましい。

【０１２０】本発明の着色微粒子分散物は、各種分野に
おいて使用することができるが、筆記用水性インク、水
性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、以下の
本発明のインクジェット記録用インクに特に好適に使用
することができる。

【０１２１】（インクジェット記録用インク）本発明の
インクジェット記録用インクは、前記本発明の着色微粒
子分散物を含有してなり、さらに必要に応じて適宜選択
したその他の成分を含有していてもよい。

【０１２２】−その他の成分− 前記その他の成分は、本発明の効果を害しない範囲内に
おいて含有され、例えば、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張
力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、
防錆剤、キレート剤、等の公知の添加剤が挙げられる。

【０１２３】前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方
式に用いるノズルのインク噴射口において前記インクジ
ェット記録用インクが乾操することによる目詰まりを防
止する目的で好適に使用される。

【０１２４】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましい。該乾燥防止剤の具体例
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらの中でも、グリセ
リン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより
好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの乾燥防止剤は、前記
インクジェット記録用インク中に１０〜５０質量％含有
することが好ましい。

【０１２５】前記浸透促進剤は、インクジェット記録用
インクを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用され
る。前記浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イ
ソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリ
コールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール
等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリントスル
ー）等を生じない範囲内で含有され、インクジェット記
録用インク中に５〜３０質量％程度含有されれば通常十
分な効果を発揮する。

【０１２６】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用され、例えば、特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３，２１４，４６３号等に記載
されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９
２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８
８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平
４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同
８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公
報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリ
アジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２
４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズ
オキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍
光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等が挙げられ
る。

【０１２７】前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用され、例えば、各種の有機系及び金属錯
体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系
の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシ
フェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール
類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、
アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。前
記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜
鉛錯体、等が挙げられ、具体的には、リサーチディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同
Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左
欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１
０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許
に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公
報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一
般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することがで
きる。

【０１２８】前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン
−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその
塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．
００質量％使用するのが好ましい。

【０１２９】前記ｐＨ調整剤としては、前記中和剤（有
機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐ
Ｈ調整剤は、インクジェット記録用インクの保存安定性
を向上させる目的で、前記インクジェット記録用インク
がｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐ
Ｈ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。

【０１３０】前記表面張力調整剤としては、ノニオン、
カチオン又はアニオン界面活性剤等が、好適に挙げられ
る。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面
張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜
６０ｍＮ／ｍがより好ましい。

【０１３１】本発明のインクジェット記録用インクの粘
度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰ
ａ・ｓ以下がより好ましい。粘度を調整するために使用
される粘度調整剤としては、例えば、セルロース類、ポ
リビニルアルコールなどの水溶性ポリマーやノニオン系
界面活性剤等が挙げられる。

【０１３２】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も
必要に応じて使用することができる。

【０１３３】（インクジェット記録方法）本発明のイン
クジェット記録方法においては、前記インクジェット記
録用インクを用いて受像材料に記録を行うが、その際に
使用するインクノズル等については特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができる。

【０１３４】−受像材料− 前記受像材料としては、特に制限はなく、公知の被記録
材、例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専
用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金
属、陶磁器等が挙げられる。前記被記録材の中でも、イ
ンクジェット専用紙が好ましく、例えば、特開平８−１
６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２
７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−
３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公
報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７
４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−
３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同
１０−３３７９４７号公報、等に記載されているものが
より好ましい。

【０１３５】また、本発明においては、前記受像材料の
中でも、以下の記録紙及び記録フィルムが特に好まし
い。前記記録紙及び記録フィルムは、支持体と受像層と
を積層してなり、必要に応じて、バックコート層等のそ
の他の層をも積層して成る。なお、受像層をはじめとす
る各層は、それぞれ１層であってもよいし、２層以上で
あってもよい。

【０１３６】前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ
等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴ
ＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙
パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バ
インダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤
等を添加混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置
で製造されたもの等が使用可能であり、また、これらの
他、合成紙、プラスチックフィルムシート等であっても
よい。

【０１３７】前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０
μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望まし
い。

【０１３８】前記支持体には、前記受像層を設けてもよ
いし、前記バックコート層をさらに設けてもよく、ま
た、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレス
やアンカーコート層を設けた後に、前記受像層及び前記
バックコート層を設けてもよい。また、前記支持体に
は、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレン
ダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよ
い。

【０１３９】前記支持体の中でも、両面をポリオレフィ
ン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー
等）でラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが
好ましく用いられる。前記ポリオレフィン中に、白色顔
料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染
料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム
等）を添加することがより好ましい。

【０１４０】前記受像層には、顔料、水性バインダー、
媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他
の添加剤が含有される。

【０１４１】前記顔料としては、白色顔料が好ましく、
該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、
等の有機顔料等が好適に挙げられる。これらの白色顔料
の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大き
い合成非晶質シリカ等がより好ましい。前記合成非晶質
シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、及
び、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、含水珪酸を使用することが特に好まし
い。

【０１４２】前記水性バインダーとしては、例えば、ポ
リビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコ
ール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオ
キサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶
性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエ
マルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これら
の水性バインダーは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、
前記顔料に対する付着性、及び受像層の耐剥離性の点で
好ましい。

【０１４３】前記媒染剤としては、不動化されているこ
とが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好まし
く用いられる。前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４
８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１
２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２
３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１
号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同
６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−
１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１
２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３
５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国
特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４
８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４
号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２
７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４
号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号
公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が特に
好適に挙げられる。同公報記載のポリマー媒染剤を用い
ると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が
改善される。

【０１４４】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、カチオン樹脂が好適に挙げられる。前記カチオン樹
脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチ
オンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げら
れ、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリンが特に好ましい。前記カチオン樹脂の含有量と
しては、前記受像層の全固形分に対して１〜１５質量％
が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。

【０１４５】前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸
亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾ
フェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が
挙げられ、これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好ましい。

【０１４６】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６
３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたも
のが挙げられる。前記界面活性剤の代わりに有機フルオ
ロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、
疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物
としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ
素系化合物（例えば、フッ素油等）及び固体状フッ素化
合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂等）が含まれ
る。前記有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。

【０１４７】前記その他の添加剤としては、例えば、顔
料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。

【０１４８】前記バックコート層には、白色顔料、水性
バインダー、その他の成分が含有される。

【０１４９】前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、
リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネ
シウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレ
ン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチック
ピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹
脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

【０１５０】前記水性バインダーとしては、スチレン／
マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合
体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性
高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマ
ルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。

【０１５１】前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡
剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられ
る。

【０１５２】なお、前記記録紙及び記録フィルムにおけ
る構成層（バックコート層を含む）には、ポリマー微粒
子分散物（ポリマーラテックス）を添加してもよい。前
記ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接
着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で
使用される。前記ポリマーラテックスについては、特開
昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、
同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス
転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを
前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカー
ルを防止することができる。また、ガラス転移温度が高
いポリマーラテックスを前記バックコート層に添加する
とカールを防止することができる。

【０１５３】本発明のインクジェット記録方式には、特
に制限はなく、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェ
ット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力
を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット
（登録商標））方式等のいずれであってもよい。なお、
前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称す
る濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、
実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて
画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が
含まれる。

【０１５４】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。な
お、以下において「部」及び「％」は、特に断りがない
限り、「質量部」及び「質量％」を表す。 （実施例１） −製造例１（着色微粒子分散物（Ｂ−１）の調製）− イソプロピルアルコール ４部、ｔｅｒｔ−ブタノール
６部、ビニルポリマー（Ｐ−１） １．５部、及び油
溶性染料（Ｍ−１） ０．５部の混合液に、２ｍｏｌ／
Ｌの水酸化ナトリウムをビニルポリマーの酸が中和され
る量だけ徐々に加えた後、８０℃まで昇温させた。その
後、攪拌しながら、水３０部を徐々に添加し転相乳化し
た。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分１６％の着
色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色
微粒子の粒径は、体積平均径で６３ｎｍであった（マイ
クロトラックＵＰＡ１５０；日機装(株)社製で測定）。
以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−１）と略記する。

【０１５５】−製造例２（着色微粒子分散物（Ｂ−２）
の調製）− 酢酸エチル ３部、シクロヘキサノン ０．５部、ビニ
ルポリマー（Ｐ−３）１．４部、油溶性染料（Ｍ−４）
０．６部の混合液を調製した。一方、前記ビニルポリ
マーの酸が中和される量の２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウ
ム、水１５部、及びジ（２−エチルヘキシル）スルホコ
ハク酸ナトリウム ０．２部の混合液を調整した。前記
２種の混合液を合わせ、ホモジナイザーにて混合乳化し
た後、減圧下４０℃で濃縮し、固形分１３．３％の着色
微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微
粒子の粒径は、体積平均径で７４ｎｍであった。以下、
これを着色微粒子分散物（Ｂ−２）と略記する。

【０１５６】−製造例３（着色微粒子分散物（Ｂ−３）
の調製）− 油溶性染料（Ｍ−１）６．４部、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム８．０部、ビニルポリマー（Ｐ−１０）
５．１部を疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−１）７．７部、
及び酢酸エチル５０部中に７０℃にて溶解させた。溶解
させる途中でビニルポリマーの酸が中和される量の２ｍ
ｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムを徐々に添加した。この液に
４００部の脱イオン水をマグネチックスターラーで攪拌
しながら添加し、水中油滴型の粗粒子分散物を作製し
た。次に、この粗粒子分散物をマイクロフルイダイザー
(ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ)にて６００ｂａｒ
の圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更
に、出来上がった乳化物をロータリーエバポレーターに
て１６０部に濃縮した。着色微粒子分散物中の着色微粒
子の粒径は、体積平均径で３０ｎｍであった。以下、こ
れを着色微粒子分散物（Ｂ−３）と略記する。

【０１５７】

【化３２】

【０１５８】−製造例４〜９− 製造例１の類似の方法で、製造例４を、製造例２の類似
の方法で、製造例５を、製造例３の類似の方法で、製造
例６から９を製造した。用いたビニルポリマー及び油溶
性染料を表３に示す。尚、比較例として用いたポリマー
は以下のものであり、前記モノマーＡ成分を含まないビ
ニルポリマーであった。 ＰＨ−１：ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、分子量32
000 ＰＨ−２：ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸（95:
5）共重合体、分子量27000

【０１５９】製造した着色微粒子分散物の分散性及び保
存安定性は、次のように評価した。分散性は、分散時に
沈殿や大粒子がなく、粒径分布が１山のものを「良好」
とし、沈殿や大粒子が生成したものを「悪い」とした。
保存安定性は、染料濃度で２質量％に調整した液を７０
℃で５日間加熱し、粒径変化が±１０％以内を「良好」
とした。

【０１６０】

【表３】

【０１６１】表３の結果から明らかなように、凝集が無
く、粒径の小さな着色微粒子分散物が製造できる。特
に、イオン性基を含むビニルポリマーが分散性に優れて
いた。

【０１６２】［実施例２］ ＜インク０１の作製＞前記実施例１の製造例１で調製し
た着色微粒子分散物（Ｂ−１） ５０部に、ジエチレン
グリコール ５部、グリセリン ５部、硫酸ヘキサエチ
レングリコールモノドデシルエーテルナトリウム ０．
５部、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリ
ウム ０．５部、及びイオン交換水 ３９部を混合し、
０．４５μｍのフィルターによって濾過し、水性のイン
クジェット記録用インク０１を調製した。

【０１６３】＜インク０２〜０９の作製＞前記インク０
１の作製において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）
を、前記実施例１の製造例２〜１０で調製した着色微粒
子分散物（Ｂ−２）〜（Ｂ−９）に各々代えた以外は、
前記インク０１の作製と同様にして水性のインクジェッ
ト記録用インク０２〜０９を各々調製した。

【０１６４】＜インク１０の作製＞水溶性染料Ａ−１
２部をイオン交換水 ４０部に溶解させ、ジエチレング
リコール ５部、グリセリン ５部、硫酸ヘキサエチレ
ングリコールモノドデシルエーテルナトリウム ０．５
部、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ム ０．５部、及びイオン交換水 ３７部を混合し、
０．４５μｍのフィルターによって濾過し、水性のイン
クジェット記録用インク１０を調製した。

【０１６５】

【化３３】

【０１６６】−画像記録及び評価− 作製したインク０１〜１０を、インクジェットプリンタ
ーＰＭ−６７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ（株）製）のカートリッ
ジに充填し、同機を用いて、ＰＰＣ用普通紙とインクジ
ェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム
（株）製）に画像を記録し、以下の評価を行った。評価
結果を表４に示した。

【０１６７】＜印刷性能評価＞カートリッジをプリンタ
にセットし、全ノズルからのインクの吐出を確認した
後、Ａ４用紙１０枚に画像を出力し、印字の乱れを以下
の基準で評価した。 Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れが無かった。 Ｂ：印刷開始から終了までに時々印字の乱れが発生し
た。 Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れがあった。

【０１６８】＜紙依存性評価＞前記フォト光沢紙に形成
した画像とＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を比
較し、両画像間の差が殆どない場合をＡ、両画像間の差
が小さい場合をＢ、両画像間の差が大きい場合をＣとし
て、三段階で評価した。

【０１６９】＜耐水性評価＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、１時間室温乾燥した後、３０秒間水に浸漬
し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みがな
いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多い
ものをＣとして、三段階で評価した。

【０１７０】＜耐光性評価＞前記画像を形成したフォト
光沢紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を
用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を４日間照射
し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rit
e３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価
した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３
点で測定した。いずれの濃度でも色素残存率が８０％以
上の場合をＡ、１または２点が８０％未満をＢ、全ての
濃度で８０％未満の場合をＣとして、三段階で評価し
た。

【０１７１】

【表４】

【０１７２】表４の結果から明らかなように、本発明の
インクジェット記録用インクは、粒径が小さく、印字適
性に優れ、発色性・色調に優れ、紙依存性がなく、耐水
性、耐光性に優れていた。

【０１７３】（実施例３） −インクセット１０１の作製− マゼンタ染料（Ｍ−６）５部、ビニルポリマー（Ｐ−
３）１．２５部を疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−１）３．
６３部、疎水性高沸点有機溶媒（Ｓ−２）６．３８部、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム３．１３部、及び
酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶
液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラ
ーで攪拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒子分散物を
作製した。この混合溶液に、２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリ
ウムを、ビニルポリマーの酸が中和されるまで加えた。
次にこの粗粒子分散物をマイクロフルイダイザー(ＭＩ
ＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ)にて６００ｂａｒの圧力
で５回通過させることで微粒子化を行った。更に、出来
上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エ
チルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行い、着色微粒子分
散物を得た。得られた微細乳化物に、ジエチレングリコ
ール１１０部、グリセリン５０部、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４
６５(ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社)
５．５部、尿素４６．０部、トリエタノールアミン７．
５部、ベンゾトリアゾール０．０７５部、防腐剤２．５
部、脱イオン水を合計１０００部になるように添加して
ライトマゼンタインクを作製した。

【０１７４】前記ライトマゼンタインクの作製におい
て、油溶性染料、疎水性高沸点有機溶媒の量、ビニルポ
リマーの量、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの量
を表５に示す通りに代えて、マゼンタインク、ライトシ
アンインク、シアンインク、イエローインク及びブラッ
クインクを各々作製し、６種類のインクからなるインク
セット１０１を作製した。なお、イエローインク及びブ
ラックインクに用いた染料（ＹＹ−１）の構造式を以下
に示す。

【０１７５】

【表５】

【０１７６】

【化３４】

【０１７７】−インクセット１０２〜１０３の作製− 次に、インクセット１０１の作製において、油溶性染
料、ビニルポリマーを下表６〜７に示す通りに代えて、
インクセット１０２〜１０３を作製した。さらに水溶性
染料を用いた比較用のインクセットとして表８に従うイ
ンクセット１０４を作製した。なお、インクセット１０
２〜１０４に用いた染料（ＹＹ−２、ＭＭ−２〜３、Ｃ
Ｃ−２〜３、Ａ−１〜７）の構造式を以下に示す。

【０１７８】

【表６】

【０１７９】

【表７】

【０１８０】

【化３５】

【０１８１】

【化３６】

【０１８２】

【表８】

【０１８３】

【化３７】

【０１８４】

【化３８】

【０１８５】（画像記録及び評価）作製したインクセッ
ト１０１〜１０７を、実施例２と同様にして評価を行っ
た。乾燥性評価、細線の滲み評価、擦過性評価、及び暗
熱堅牢性評価については以下の方法で評価した。評価結
果を表９及び表１０に示す。

【０１８６】＜乾燥性評価＞画像を印字した直後に、画
像部を指で触れて、生じた汚れを目視にて評価した。
「○」は汚れが発生しなかったことを示す。 ＜細線の滲み評価＞イエロー、マゼンタ、シアン及びブ
ラックの細線パターンを印字し、目視にて評価した。
「○」は滲みが確認されなかったことを示し、「△」は
若干の滲みが確認されなかったことを示す。 ＜擦過性評価＞画像印字後、３０分間経時した画像につ
いて、消しゴムで擦って、画像部の濃度変化の有無を目
視にて評価した。「Ａ」は濃度変化が殆ど確認されない
良好な結果を示し、「Ｂ」は濃度変化が確認された不良
な結果を示す。 ＜暗熱堅牢性＞画像の暗熱堅牢性は、８０℃条件下に１
０日間試料を保存する前後での画像濃度を、X-rite 310
にて測定し染料残像率を求め評価した。染料残像率につ
いて、反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、い
ずれの濃度でも染料残存率が９０％以上の場合を
「Ａ」、２点が９０％未満の場合を「Ｂ」、全ての点で
９０％未満の場合を「Ｃ」とした。

【０１８７】

【表９】

【０１８８】

【表１０】

【０１８９】表９、１０の結果から明らかなように、本
発明のインクは、印字適性に優れ、紙依存性がなく、耐
水性、擦過性、耐光性、暗熱堅牢性に優れていた。

【０１９０】

【発明の効果】本発明によると、ノズル等を用いて印字
等を行った際、ノズル先端で目詰まりを起こすことがな
く、紙依存性がなく、任意に選択した紙に印字した際の
耐水性、擦過性、耐光性にも優れるインクジェット記録
用インク及びインクジェット記録方法を提供することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 67/46 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA52 BA56 BA59 4J037 AA30 CC16 DD23 EE28 EE43 FF03 FF15 FF18 FF22 FF23 FF25 FF29 4J039 AD10 AD11 BC05 BC06 BC12 BC29 BC32 BC33 BC35 BC36 BC40 BC44 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 BC55 BC65 BC72 BC73 BC79 BE07 BE12 CA06 EA35 EA36 EA38 EA41 EA44 EA48 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】油溶性染料とビニルポリマーとを含む着色
   微粒子を含有することを特徴とする着色微粒子分散物で
   あり、前記ビニルポリマーが下記一般式（I）で表され
   るモノマーから誘導され、シアノ基の含量が１０から４
   ９質量％であることを特徴とする着色微粒子分散物。 一般式（I） 【化１】 前記一般式（I）において、Ｒは水素原子、脂肪族基、
   アルコキシカルボニル基を表し、Ｌはアルキレン基また
   はアリーレン基を表し、ｍは０または１である。
2. 【請求項２】油溶性染料が下記一般式（II）または（II
   I）で表されることを特徴とする請求項１記載の着色微
   粒子分散物。 【化２】 前記一般式（II）、（III）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及
   びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
   脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ
   基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ
   基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
   基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
   環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
   キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
   テロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル基、アシル
   基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａは−ＮＲ⁵
   Ｒ⁶またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれ
   ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
   基を表わす。Ｒ⁵とＲ⁶とは、互いに結合して環を形成し
   ていてもよい。Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ³）−または＝Ｎ−を表わ
   し、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁴）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｒ¹と
   Ｒ⁵、Ｒ³とＲ⁶及び／又はＲ¹とＲ²とは、互いに結合し
   て芳香族環又は複素環を形成していてもよい。Ｘはカラ
   ー写真カプラーの残基、Ｙは不飽和複素環基を表わす。
3. 【請求項３】着色微粒子が、油溶性染料とビニルポリマ
   ーとを含有する有機溶媒相に水を投入して乳化させるこ
   と、及び、水中に前記有機溶媒相を投入することにより
   乳化させること、のいずれかにより製造される請求項１
   または２に記載の着色微粒子分散物。
4. 【請求項４】着色微粒子が、ビニルポリマーと油溶性染
   料、疎水性高沸点有機溶媒とを含有することを特徴とす
   る請求項１から３のいずれか１項に記載の着色微粒子分
   散物。
5. 【請求項５】ビニルポリマーを形成するモノマーとし
   て、アクリロニトリルあるいはメタクリロニトリルを含
   むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記
   載の着色微粒子分散物。
6. 【請求項６】請求項１から５のいずれか１項に記載の着
   色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインク
   ジェット記録用インク。
7. 【請求項７】請求項６に記載のインクジェット記録用イ
   ンクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェッ
   ト記録方法。