JP2002088060A - インドレニン化合物の製造方法 - Google Patents
インドレニン化合物の製造方法Info
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Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 増感色素、光記録媒体用色素、光熱変換色素
として使用されるポリメチン色素類の基幹原料として有
用なインドレニン化合物を高純度、高収率で製造できる
工業的に優れた製造方法を提供する。また、インドレニ
ン化合物製造の中間体として有用なアニリノケトン化合
物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 芳香族アミン類と３−ブロモ−３−メチ
ルブタン−２−オンとを塩基の存在下に反応し、式(II)
で表されるアニリノケトン化合物を形成後、酸触媒の存
在下に脱水縮合し、式(III)で表されるインドレニン化
合物を製造する。 【化１】 【化２】 (式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。)
として使用されるポリメチン色素類の基幹原料として有
用なインドレニン化合物を高純度、高収率で製造できる
工業的に優れた製造方法を提供する。また、インドレニ
ン化合物製造の中間体として有用なアニリノケトン化合
物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 芳香族アミン類と３−ブロモ−３−メチ
ルブタン−２−オンとを塩基の存在下に反応し、式(II)
で表されるアニリノケトン化合物を形成後、酸触媒の存
在下に脱水縮合し、式(III)で表されるインドレニン化
合物を製造する。 【化１】 【化２】 (式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料、写真工業におけ
る増感色素、光ディスクや光記録カード等の光記録媒体
用色素、レーザー感熱記録材料やＣＴＰ(コンピュータ
ー・ツー・プレート)製版用原版の光熱変換色素等に用
いられるポリメチン化合物類の基幹原料として有用なイ
ンドレニン化合物を製造する方法、インドレニン化合物
を製造するのに有用な中間体であるアニリノケトン化合
物及びその製造方法に関する。
る増感色素、光ディスクや光記録カード等の光記録媒体
用色素、レーザー感熱記録材料やＣＴＰ(コンピュータ
ー・ツー・プレート)製版用原版の光熱変換色素等に用
いられるポリメチン化合物類の基幹原料として有用なイ
ンドレニン化合物を製造する方法、インドレニン化合物
を製造するのに有用な中間体であるアニリノケトン化合
物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、インドレニンの製造方法として
は、フェニルヒドラジンを経由して製造するフィッシャ
ー法がよく知られている(特開平１０−３１６６５５号
公報)。また、ヒドラジン誘導体を経由しない方法とし
ては、芳香族アミン類と第３級ヒドロキシケトンとを縮
合する方法(特開昭５０−１４０４４０号公報、特開昭
５４−１１７４７０号公報)、芳香族アミン類とジオキ
ソランとを反応して得られる１−アリルオキサゾリジン
誘導体を熱縮合する方法(特開昭５５−２４１７６号公
報)、アニリンと３−クロロ−３−メチルブタン−２−
オンを反応後、環化縮合する方法(特開昭５４−３９０
７３号公報)等が知られている。また、芳香族アミン類
と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとの反応に
ついて特開平１−１３１２７７号公報のＰ４〜６に記載
されている。
は、フェニルヒドラジンを経由して製造するフィッシャ
ー法がよく知られている(特開平１０−３１６６５５号
公報)。また、ヒドラジン誘導体を経由しない方法とし
ては、芳香族アミン類と第３級ヒドロキシケトンとを縮
合する方法(特開昭５０−１４０４４０号公報、特開昭
５４−１１７４７０号公報)、芳香族アミン類とジオキ
ソランとを反応して得られる１−アリルオキサゾリジン
誘導体を熱縮合する方法(特開昭５５−２４１７６号公
報)、アニリンと３−クロロ−３−メチルブタン−２−
オンを反応後、環化縮合する方法(特開昭５４−３９０
７３号公報)等が知られている。また、芳香族アミン類
と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとの反応に
ついて特開平１−１３１２７７号公報のＰ４〜６に記載
されている。
【０００３】しかしながら、フィッシャー法によるイン
ドレニンの製造方法は工程数が多く、操作が煩雑であ
り、多量の廃液が発生する。また、電子供与性基を有す
る置換フェニルヒドラジンは一般的に安定性が低く、収
率が低い。
ドレニンの製造方法は工程数が多く、操作が煩雑であ
り、多量の廃液が発生する。また、電子供与性基を有す
る置換フェニルヒドラジンは一般的に安定性が低く、収
率が低い。
【０００４】芳香族アミン類と第３級ヒドロキシケトン
とを縮合する方法は、大過剰の芳香族アミン類を使用
し、高純度のインドレニン化合物を得るには精密蒸留等
の煩雑な精製工程が必要であり、高温、長時間の反応を
要するため工業的に有利な方法とは言えない。
とを縮合する方法は、大過剰の芳香族アミン類を使用
し、高純度のインドレニン化合物を得るには精密蒸留等
の煩雑な精製工程が必要であり、高温、長時間の反応を
要するため工業的に有利な方法とは言えない。
【０００５】１−アリルオキサゾリジン誘導体を熱縮合
する方法は、収率が低く、原料のジオキソランが安価に
入手し難い。α−ハロケトンと芳香族アミン類との反応
は反応挙動が複雑で副反応が多いことが知られている。
アニリンと３−クロロ−３−メチルブタン−２−オンを
反応後、環化縮合する方法は、副反応を制御するためア
ニリン使用量が多く、未反応アニリンを除去する工程が
必要である。また、置換基を有するインドレニン化合物
の製造方法に適用した場合、副生成物が多数生成し収率
も低い。
する方法は、収率が低く、原料のジオキソランが安価に
入手し難い。α−ハロケトンと芳香族アミン類との反応
は反応挙動が複雑で副反応が多いことが知られている。
アニリンと３−クロロ−３−メチルブタン−２−オンを
反応後、環化縮合する方法は、副反応を制御するためア
ニリン使用量が多く、未反応アニリンを除去する工程が
必要である。また、置換基を有するインドレニン化合物
の製造方法に適用した場合、副生成物が多数生成し収率
も低い。
【０００６】特開平１−１３１２７７号公報のＰ４〜６
には芳香族アミン類と３−ブロモ−３−メチルブタン−
２−オンとを脱酸剤の存在下で反応することによりイン
ドレニン化合物を合成できることが記載されている。こ
こでは、脱酸剤として第３級アミン、炭酸アルカリ金属
塩または酢酸アルカリ金属塩を使用し、芳香族アミン類
と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンを反応さ
せ、単一の反応工程でインドレニン化合物を製造してい
る。しかしながら、この製造方法では多種の副反応が進
行し、高純度、高収率で目的物を得ることができない。
には芳香族アミン類と３−ブロモ−３−メチルブタン−
２−オンとを脱酸剤の存在下で反応することによりイン
ドレニン化合物を合成できることが記載されている。こ
こでは、脱酸剤として第３級アミン、炭酸アルカリ金属
塩または酢酸アルカリ金属塩を使用し、芳香族アミン類
と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンを反応さ
せ、単一の反応工程でインドレニン化合物を製造してい
る。しかしながら、この製造方法では多種の副反応が進
行し、高純度、高収率で目的物を得ることができない。
【０００７】
【発明の目的及び概要】本発明者らは、前記芳香族アミ
ン類と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとを用
い、工業的に有利な製法でインドレニン化合物及びその
中間体であるアニリノケトン化合物を得るべく鋭意研究
を行った。
ン類と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとを用
い、工業的に有利な製法でインドレニン化合物及びその
中間体であるアニリノケトン化合物を得るべく鋭意研究
を行った。
【０００８】その結果、芳香族アミン類と３−ブロモ−
３−メチルブタン−２−オンとの反応を制御することに
より、中間体のアニリノケトン化合物が収率よく得ら
れ、これを酸触媒の存在下に脱水縮合することにより、
目的のインドレニン化合物が遙かに高純度、高収率で得
られことを見出し本発明を完成した。
３−メチルブタン−２−オンとの反応を制御することに
より、中間体のアニリノケトン化合物が収率よく得ら
れ、これを酸触媒の存在下に脱水縮合することにより、
目的のインドレニン化合物が遙かに高純度、高収率で得
られことを見出し本発明を完成した。
【０００９】本発明は、下記一般式(Ｉ)で表される芳香
族アミンと３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンと
を塩基の存在下に反応(第一反応)し、下記一般式(II)で
表されるアニリノケトン化合物を中間体として形成後、
酸触媒の存在下に脱水縮合(第二反応)することを特徴と
する下記一般式(III)で表されるインドレニン化合物の
製造方法である。
族アミンと３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンと
を塩基の存在下に反応(第一反応)し、下記一般式(II)で
表されるアニリノケトン化合物を中間体として形成後、
酸触媒の存在下に脱水縮合(第二反応)することを特徴と
する下記一般式(III)で表されるインドレニン化合物の
製造方法である。
【００１０】
【化７】 (式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。)
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。)
【００１１】
【化８】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。)
【００１２】
【化９】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。) 本発明の第一の発明は、下記一般式(III)で表されるイ
ンドレニン化合物の製造方法である。
ンドレニン化合物の製造方法である。
【００１３】
【化１０】 (式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。) 本発明の第二の発明は、インドレニン化合物の合成中間
体として有用な一般式(II)で表されるアニリノケトン化
合物の製造方法である。
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。) 本発明の第二の発明は、インドレニン化合物の合成中間
体として有用な一般式(II)で表されるアニリノケトン化
合物の製造方法である。
【００１４】
【化１１】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。) 上記一般式(II)で表されるアニリノケトン化合物には文
献未記載の新規化合物を包含している。すなわち、本発
明の第三の発明は、インドレニン化合物の合成中間体と
して有用な下記一般式(IV)で表されるアニリノケトン化
合物である。
献未記載の新規化合物を包含している。すなわち、本発
明の第三の発明は、インドレニン化合物の合成中間体と
して有用な下記一般式(IV)で表されるアニリノケトン化
合物である。
【００１５】
【化１２】 (式中、Ｒ'１、Ｒ'２はそれぞれハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよい
アルコキシ基を表わし、Ｒ'１とＲ'２は互いに連結して
環状構造を形成しても良い。ただし、Ｒ'１、Ｒ'２の少
なくとも一方が塩素原子、臭素原子またはメチル基の場
合を除く。)である。
を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよい
アルコキシ基を表わし、Ｒ'１とＲ'２は互いに連結して
環状構造を形成しても良い。ただし、Ｒ'１、Ｒ'２の少
なくとも一方が塩素原子、臭素原子またはメチル基の場
合を除く。)である。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の製造方法は、芳香族アミンと３−ブロモ
−３−メチルブタン−２−オンとを塩基の存在下に反応
し、アニリノケトン化合物を形成(第一反応)後、酸触媒
の存在下に脱水縮合(第二反応)することにより、インド
レニン化合物を高純度、高収率で製造するものである。
する。本発明の製造方法は、芳香族アミンと３−ブロモ
−３−メチルブタン−２−オンとを塩基の存在下に反応
し、アニリノケトン化合物を形成(第一反応)後、酸触媒
の存在下に脱水縮合(第二反応)することにより、インド
レニン化合物を高純度、高収率で製造するものである。
【００１７】本発明の製造方法を反応工程図で示せば、
例えば以下のように表すことができる。
例えば以下のように表すことができる。
【００１８】
【化１３】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。) 上記式(II)で表されるアニリノケトン化合物には文献未
記載の下記式(IV)で表される新規化合物を包含してい
る。
記載の下記式(IV)で表される新規化合物を包含してい
る。
【００１９】
【化１４】 (式中、Ｒ'１、Ｒ'２は、前記と同じものを示す。) Ｒ１、Ｒ２がハロゲン原子である場合は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉが挙げられるが特にＦ、Ｃｌ、Ｂｒが好ましい。
ｒ、Ｉが挙げられるが特にＦ、Ｃｌ、Ｂｒが好ましい。
【００２０】Ｒ１、Ｒ２が置換基を有さないアルキル基
である場合は、炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアル
キル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のア
ルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシ
ル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプ
チル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基が挙げ
られる。
である場合は、炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアル
キル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のア
ルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシ
ル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプ
チル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基が挙げ
られる。
【００２１】Ｒ１、Ｒ２が置換基を有するアルキル基で
ある場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアル
キル基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは分岐の
アルキル基が特に好ましい。置換基としてはハロゲン原
子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基
が挙げられ、ヒドロキシ基、アルコキシ基が好ましい。
例としてトリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−シアノエチル基、２−ジメチルアミノエチル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、
４−メトキシブチル基、２−エトキシエチル基、３−エ
トキシプロピル基、４−エトキシブチル基、２−ｎ−プ
ロポキシエチル基、２−ｉｓｏ−プロポキシエチル基、
３−ｎ−プロポキシプロピル基、４−ｎ−プロポキシブ
チル基、２−メトキシ−２−エトキシエチル基、２−エ
トキシ−２−エトキシエチル基が挙げられる。
ある場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアル
キル基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは分岐の
アルキル基が特に好ましい。置換基としてはハロゲン原
子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基
が挙げられ、ヒドロキシ基、アルコキシ基が好ましい。
例としてトリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−シアノエチル基、２−ジメチルアミノエチル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、
４−メトキシブチル基、２−エトキシエチル基、３−エ
トキシプロピル基、４−エトキシブチル基、２−ｎ−プ
ロポキシエチル基、２−ｉｓｏ−プロポキシエチル基、
３−ｎ−プロポキシプロピル基、４−ｎ−プロポキシブ
チル基、２−メトキシ−２−エトキシエチル基、２−エ
トキシ−２−エトキシエチル基が挙げられる。
【００２２】Ｒ１、Ｒ２が置換基を有さないアルコキシ
基である場合は、炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐
のアルコキシ基が特に好ましい。例として、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ
基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ
基が挙げられる。
基である場合は、炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐
のアルコキシ基が特に好ましい。例として、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ
基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ
基が挙げられる。
【００２３】Ｒ１、Ｒ２が置換基を有するアルコキシ基
である場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルコキシ基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは分
岐のアルコキシ基が特に好ましい。置換基としてはハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アルコ
キシ基等が挙げられ、アルコキシ基が好ましい。例とし
て、トリフルオロメチルオキシ基、２−ヒドロキシエチ
ルオキシ基、２−ジメチルアミノエチルオキシ基、２−
シアノエチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−
エトキシエトキシ基が挙げられる。
である場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルコキシ基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは分
岐のアルコキシ基が特に好ましい。置換基としてはハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アルコ
キシ基等が挙げられ、アルコキシ基が好ましい。例とし
て、トリフルオロメチルオキシ基、２−ヒドロキシエチ
ルオキシ基、２−ジメチルアミノエチルオキシ基、２−
シアノエチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−
エトキシエトキシ基が挙げられる。
【００２４】Ｒ１、Ｒ２が互いに連結して形成した環状
構造のＲ１、Ｒ２部分の例としては、メチレンジオキシ
基、エチレンジオキシ基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、２−メチルオキシエチレン基が挙げられる
が、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピ
レン基が好ましい。
構造のＲ１、Ｒ２部分の例としては、メチレンジオキシ
基、エチレンジオキシ基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、２−メチルオキシエチレン基が挙げられる
が、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピ
レン基が好ましい。
【００２５】Ｒ１、Ｒ２としてはそれぞれ水素原子、置
換基としてヒドロキシ基あるいはアルコキシ基を有して
もよい総炭素数１〜８のアルキル基、置換基としてアル
コキシ基を有してもよい総炭素数１〜８のアルコキシ
基、Ｒ１とＲ２が連結して形成したメチレンジオキシ
基、Ｒ１とＲ２が連結して形成したエチレンジオキシ基
またはＲ１とＲ２が連結して形成したプロピレン基が好
ましい。
換基としてヒドロキシ基あるいはアルコキシ基を有して
もよい総炭素数１〜８のアルキル基、置換基としてアル
コキシ基を有してもよい総炭素数１〜８のアルコキシ
基、Ｒ１とＲ２が連結して形成したメチレンジオキシ
基、Ｒ１とＲ２が連結して形成したエチレンジオキシ基
またはＲ１とＲ２が連結して形成したプロピレン基が好
ましい。
【００２６】Ｒ'１、Ｒ'２がハロゲン原子である場合
は、Ｆ、Ｉが挙げられる。Ｒ'１、Ｒ'２が置換基を有さ
ないアルキル基である場合は、炭素数２〜１２の直鎖或
いは分岐のアルキル基が好ましく、炭素数２〜８の直鎖
或いは分岐のアルキル基が特に好ましい。例としてはエ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシ
ル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプ
チル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基が挙げ
られる。
は、Ｆ、Ｉが挙げられる。Ｒ'１、Ｒ'２が置換基を有さ
ないアルキル基である場合は、炭素数２〜１２の直鎖或
いは分岐のアルキル基が好ましく、炭素数２〜８の直鎖
或いは分岐のアルキル基が特に好ましい。例としてはエ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシ
ル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプ
チル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基が挙げ
られる。
【００２７】Ｒ'１、Ｒ'２が置換基を有するアルキル基
である場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルキル基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは分岐
のアルキル基が特に好ましい。置換基としてはハロゲン
原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ
基が挙げられ、ヒドロキシ基、アルコキシ基が好まし
い。例としてトリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−シアノエチル基、２−ジメチルアミノエチ
ル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル
基、４−メトキシブチル基、２−エトキシエチル基、３
−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基、２−ｎ
−プロポキシエチル基、２−ｉｓｏ−プロポキシエチル
基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、４−ｎ−プロポキ
シブチル基、２−メトキシ−２−エトキシエチル基、２
−エトキシ−２−エトキシエチル基が挙げられる。
である場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルキル基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは分岐
のアルキル基が特に好ましい。置換基としてはハロゲン
原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ
基が挙げられ、ヒドロキシ基、アルコキシ基が好まし
い。例としてトリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−シアノエチル基、２−ジメチルアミノエチ
ル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル
基、４−メトキシブチル基、２−エトキシエチル基、３
−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基、２−ｎ
−プロポキシエチル基、２−ｉｓｏ−プロポキシエチル
基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、４−ｎ−プロポキ
シブチル基、２−メトキシ−２−エトキシエチル基、２
−エトキシ−２−エトキシエチル基が挙げられる。
【００２８】Ｒ'１、Ｒ'２が置換基を有さないアルコキ
シ基である場合は、炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐の
アルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分
岐のアルコキシ基が特に好ましい。例として、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ
基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ
基が挙げられる。
シ基である場合は、炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐の
アルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分
岐のアルコキシ基が特に好ましい。例として、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ
基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ
基が挙げられる。
【００２９】Ｒ'１、Ｒ'２が置換基を有するアルコキシ
基である場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐の
アルコキシ基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは
分岐のアルコキシ基が特に好ましい。置換基としてはハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アル
コキシ基等が挙げられ、アルコキシ基が好ましい。例と
して、トリフルオロメチルオキシ基、２−ヒドロキシエ
チルオキシ基、２−ジメチルアミノエチルオキシ基、２
−シアノエチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２
−エトキシエトキシ基が挙げられる。
基である場合は、総炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐の
アルコキシ基が好ましく、総炭素数１〜８の直鎖或いは
分岐のアルコキシ基が特に好ましい。置換基としてはハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アル
コキシ基等が挙げられ、アルコキシ基が好ましい。例と
して、トリフルオロメチルオキシ基、２−ヒドロキシエ
チルオキシ基、２−ジメチルアミノエチルオキシ基、２
−シアノエチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２
−エトキシエトキシ基が挙げられる。
【００３０】Ｒ'１、Ｒ'２が互いに連結して形成した環
状構造のＲ'１、Ｒ'２部分の例としては、メチレンジオ
キシ基、エチレンジオキシ基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、２−メチルオキシエチレン基が挙げら
れるが、特にメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ
基、プロピレン基が好ましい。
状構造のＲ'１、Ｒ'２部分の例としては、メチレンジオ
キシ基、エチレンジオキシ基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、２−メチルオキシエチレン基が挙げら
れるが、特にメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ
基、プロピレン基が好ましい。
【００３１】Ｒ'１、Ｒ'２としてはそれぞれ水素原子、
置換基としてヒドロキシ基あるいはアルコキシ基を有し
てもよい総炭素数１〜８のアルキル基、置換基としてア
ルコキシ基を有してもよい総炭素数１〜８のアルコキシ
基、Ｒ'１、Ｒ'２が連結して形成したメチレンジオキシ
基、Ｒ'１、Ｒ'２が連結して形成したエチレンジオキシ
基またはＲ'１、Ｒ'２が連結して形成したプロピレン基
が好ましい。本発明の製造方法で製造される一般式(II)
または一般式(IV)で表されるアニリノケトン化合物及び
一般式(III)で表されるインドレニン化合物の好ましい
具体例を下記に示すが、その化合物の範囲はこれらに限
定されるものではない。
置換基としてヒドロキシ基あるいはアルコキシ基を有し
てもよい総炭素数１〜８のアルキル基、置換基としてア
ルコキシ基を有してもよい総炭素数１〜８のアルコキシ
基、Ｒ'１、Ｒ'２が連結して形成したメチレンジオキシ
基、Ｒ'１、Ｒ'２が連結して形成したエチレンジオキシ
基またはＲ'１、Ｒ'２が連結して形成したプロピレン基
が好ましい。本発明の製造方法で製造される一般式(II)
または一般式(IV)で表されるアニリノケトン化合物及び
一般式(III)で表されるインドレニン化合物の好ましい
具体例を下記に示すが、その化合物の範囲はこれらに限
定されるものではない。
【００３２】
【化１５】
【００３３】
【化１６】
【００３４】
【化１７】
【００３５】
【化１８】
【００３６】
【化１９】
【００３７】［インドレニン化合物の製造方法］本発明
のインドレニン化合物の製造方法は、一般式(Ｉ)で表さ
れる芳香族アミンと３−ブロモ−３−メチルブタン−２
−オンとを塩基の存在下に反応し、下記一般式(II)で表
されるアニリノケトン化合物を形成(第一反応)後、酸触
媒の存在下に脱水縮合(第二反応)する２つの反応工程を
経る。
のインドレニン化合物の製造方法は、一般式(Ｉ)で表さ
れる芳香族アミンと３−ブロモ−３−メチルブタン−２
−オンとを塩基の存在下に反応し、下記一般式(II)で表
されるアニリノケトン化合物を形成(第一反応)後、酸触
媒の存在下に脱水縮合(第二反応)する２つの反応工程を
経る。
【００３８】
【化２０】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。)
【００３９】
【化２１】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。) 上記第一反応において、３−ブロモ−３−メチルブタン
−２−オンは、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン１モ
ル当たり通常０.５〜３モル程度、好ましくは０.７〜２
モル程度使用する。
−２−オンは、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン１モ
ル当たり通常０.５〜３モル程度、好ましくは０.７〜２
モル程度使用する。
【００４０】塩基としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酸化マグネシウム等の無機塩基、ピリジン、エチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン等の有機塩基が挙げら
れ、特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酸化マグネシウム等の無機の弱塩基が好ましい。
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酸化マグネシウム等の無機塩基、ピリジン、エチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン等の有機塩基が挙げら
れ、特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酸化マグネシウム等の無機の弱塩基が好ましい。
【００４１】かかる塩基は、一般式(Ｉ)で表される芳香
族アミン１モル当たり通常０.２〜３モル程度、好まし
くは０.４〜１.５モル程度使用する。この第一反応にお
いては、反応溶剤を使用することが好ましい。
族アミン１モル当たり通常０.２〜３モル程度、好まし
くは０.４〜１.５モル程度使用する。この第一反応にお
いては、反応溶剤を使用することが好ましい。
【００４２】反応溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブ
タノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、デカリン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、シクロヘキサン、ジクロロエタン、ト
リクロロエタン、テトラクロロエタン等の脂肪族炭化水
素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシドまたはスルホラン等が挙げられ、特
にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルスルホキシドまたはスルホラン等の非プロトン性極性
溶媒が好ましい。
ル、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブ
タノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、デカリン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、シクロヘキサン、ジクロロエタン、ト
リクロロエタン、テトラクロロエタン等の脂肪族炭化水
素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシドまたはスルホラン等が挙げられ、特
にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルスルホキシドまたはスルホラン等の非プロトン性極性
溶媒が好ましい。
【００４３】かかる反応溶剤は、一般式(Ｉ)で表される
芳香族アミンに対し通常０.５〜５０倍重量比程度、好
ましくは２〜２０倍重量比程度使用する。上記第一反応
は通常１０〜１３０℃程度、好ましくは室温〜１００℃
で好適に進行し、一般に数時間〜３０時間程度で完結す
る。
芳香族アミンに対し通常０.５〜５０倍重量比程度、好
ましくは２〜２０倍重量比程度使用する。上記第一反応
は通常１０〜１３０℃程度、好ましくは室温〜１００℃
で好適に進行し、一般に数時間〜３０時間程度で完結す
る。
【００４４】第一反応において、副反応を制御し、収率
よくアニリノケトン化合物を形成するためには反応溶剤
と塩基とを同時に使用することが好ましく、非プロトン
性極性溶媒と無機の弱塩基とを同時に使用することが特
に好ましい。
よくアニリノケトン化合物を形成するためには反応溶剤
と塩基とを同時に使用することが好ましく、非プロトン
性極性溶媒と無機の弱塩基とを同時に使用することが特
に好ましい。
【００４５】上記第一反応により形成されるアニリノケ
トン化合物は、反応終了後、反応溶媒を減圧留去して単
離することも可能で、濃縮残査を慣用の精製手段、例え
ば、再結晶、蒸留、シリカゲルカラム分離等により容易
に精製物を得ることことができる。
トン化合物は、反応終了後、反応溶媒を減圧留去して単
離することも可能で、濃縮残査を慣用の精製手段、例え
ば、再結晶、蒸留、シリカゲルカラム分離等により容易
に精製物を得ることことができる。
【００４６】第二反応は、第一反応により形成されたア
ニリノケトン化合物を酸触媒の存在下、好ましくは水と
共沸する溶媒に溶解後、脱水縮合することによりインド
レニン化合物を製造することができる。また、第一反応
終了後、反応溶剤を減圧留去し、濃縮残渣を好ましくは
水と共沸する溶媒に溶解し、必要に応じ、溶媒に不溶な
塩類を水で抽出除去後、酸触媒を添加し、次いで共沸脱
水縮合することにより、アニリノケトン化合物を単離す
ることなくインドレニン化合物を製造することができ
る。
ニリノケトン化合物を酸触媒の存在下、好ましくは水と
共沸する溶媒に溶解後、脱水縮合することによりインド
レニン化合物を製造することができる。また、第一反応
終了後、反応溶剤を減圧留去し、濃縮残渣を好ましくは
水と共沸する溶媒に溶解し、必要に応じ、溶媒に不溶な
塩類を水で抽出除去後、酸触媒を添加し、次いで共沸脱
水縮合することにより、アニリノケトン化合物を単離す
ることなくインドレニン化合物を製造することができ
る。
【００４７】水と共沸する溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類が挙げられ、トルエン、キシレンが好ましい。
かかる共沸溶媒は、アニリノケトン化合物に対し通常
０.５〜５０倍重量比程度、好ましくは２〜２０倍重量
比程度使用する。
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類が挙げられ、トルエン、キシレンが好ましい。
かかる共沸溶媒は、アニリノケトン化合物に対し通常
０.５〜５０倍重量比程度、好ましくは２〜２０倍重量
比程度使用する。
【００４８】酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、燐
酸等の無機酸類、塩化亜鉛等のルイス酸類、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、トルエンジスルホン
酸、蟻酸、酢酸、クロル酢酸、プロピオン酸等の有機酸
類が挙げられ、特にベンゼンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、トルエンジスルホン酸が好ましい。かかる酸触
媒は、アニリノケトン化合物１モル当たり通常０.０１
〜１モル程度、好ましくは０.１〜０.６モル程度使用す
る。
酸等の無機酸類、塩化亜鉛等のルイス酸類、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、トルエンジスルホン
酸、蟻酸、酢酸、クロル酢酸、プロピオン酸等の有機酸
類が挙げられ、特にベンゼンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、トルエンジスルホン酸が好ましい。かかる酸触
媒は、アニリノケトン化合物１モル当たり通常０.０１
〜１モル程度、好ましくは０.１〜０.６モル程度使用す
る。
【００４９】第二反応は通常５０〜１５０℃程度、好ま
しくは８０〜１３０℃で好適に進行し、一般に数時間〜
３０時間程度で完結する。
しくは８０〜１３０℃で好適に進行し、一般に数時間〜
３０時間程度で完結する。
【００５０】生成したインドレニン化合物は、例えば、
酸触媒を水で抽出除去後、溶媒を留去することにより容
易に単離することがでる。単離したインドレニン化合物
は通常の反応原料として充分に使用できる純度である
が、更に、慣用の精製手段、例えば、再結晶、蒸留、カ
ラム分離等により容易に精製することができる。
酸触媒を水で抽出除去後、溶媒を留去することにより容
易に単離することがでる。単離したインドレニン化合物
は通常の反応原料として充分に使用できる純度である
が、更に、慣用の精製手段、例えば、再結晶、蒸留、カ
ラム分離等により容易に精製することができる。
【００５１】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００５２】［実施例１］ インドレニン化合物(具体
例(１)；式(III)の化合物)の合成 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−
メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)７６.６ｇ、ジメチ
ルホルムアミド(以下、ＤＭＦと略す)４００ｇ及び酸化
マグネシウム１０.６ｇの分散液を４５〜５０℃へ昇温
した後、３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オン８
７.４ｇを５時間かけて滴下した。同温度で２４時間反
応後、減圧下ＤＭＦを留去し、トルエン１４０ｇ及び水
１６０ｇを注入した。分散、静置後、水層を除去した。
得られたトルエン層へｐ−トルエンスルホン酸４ｇを添
加後、還流温度へ昇温し、生成水を除去しながら、１５
時間反応した。反応終了後、水１６０ｇを注入し、分
散、静置後、水層を除去した。得られたトルエン層を減
圧濃縮後、真空蒸留し、具体例(１)；式(III)のインド
レニン化合物９３.２ｇ(収率；８５.０％)を得た。
例(１)；式(III)の化合物)の合成 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−
メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)７６.６ｇ、ジメチ
ルホルムアミド(以下、ＤＭＦと略す)４００ｇ及び酸化
マグネシウム１０.６ｇの分散液を４５〜５０℃へ昇温
した後、３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オン８
７.４ｇを５時間かけて滴下した。同温度で２４時間反
応後、減圧下ＤＭＦを留去し、トルエン１４０ｇ及び水
１６０ｇを注入した。分散、静置後、水層を除去した。
得られたトルエン層へｐ−トルエンスルホン酸４ｇを添
加後、還流温度へ昇温し、生成水を除去しながら、１５
時間反応した。反応終了後、水１６０ｇを注入し、分
散、静置後、水層を除去した。得られたトルエン層を減
圧濃縮後、真空蒸留し、具体例(１)；式(III)のインド
レニン化合物９３.２ｇ(収率；８５.０％)を得た。
【００５３】この化合物の沸点、融点、ガスクロマトグ
ラフィー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであっ
た。 沸点(℃)：１１５〜１２５℃／１〜２ｍｍＨｇ 融点(℃)：８９.５〜９１.５℃ ＧＣ純度 ；９８.２％ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１７ＮＯ２)：ＭＷ＝２１９.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７１.２１ ７.８１ ６.３９ 実測値(％) ７１.１６ ７.８８ ６.４５
ラフィー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであっ
た。 沸点(℃)：１１５〜１２５℃／１〜２ｍｍＨｇ 融点(℃)：８９.５〜９１.５℃ ＧＣ純度 ；９８.２％ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１７ＮＯ２)：ＭＷ＝２１９.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７１.２１ ７.８１ ６.３９ 実測値(％) ７１.１６ ７.８８ ６.４５
【００５４】［実施例２］ インドレニン化合物(具体
例(４)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−メチレンジオキシ基)６８.６
ｇを用い、且つ酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭
酸カリウム３６.９ｇを用いた以外は実施例１と同様な
操作を行って、具体例(４)；式(III)のインドレニン化
合物７９.８ｇ(収率；７８.５％)を得た。
例(４)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−メチレンジオキシ基)６８.６
ｇを用い、且つ酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭
酸カリウム３６.９ｇを用いた以外は実施例１と同様な
操作を行って、具体例(４)；式(III)のインドレニン化
合物７９.８ｇ(収率；７８.５％)を得た。
【００５５】この化合物の沸点、融点、ガスクロマトグ
ラフィー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであっ
た。 沸点(℃)：１２０〜１３０℃／１〜２ｍｍＨｇ 融点(℃)：９５〜９７℃ ＧＣ純度 ；９８.５％ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１３ＮＯ２)：ＭＷ＝２０３.２ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７０.９２ ６.４５ ６.８９ 実測値(％) ７０.８４ ６.５８ ６.７５
ラフィー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであっ
た。 沸点(℃)：１２０〜１３０℃／１〜２ｍｍＨｇ 融点(℃)：９５〜９７℃ ＧＣ純度 ；９８.５％ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１３ＮＯ２)：ＭＷ＝２０３.２ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７０.９２ ６.４５ ６.８９ 実測値(％) ７０.８４ ６.５８ ６.７５
【００５６】［実施例３］ インドレニン化合物(具体
例(１１)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メチル基)６８.６ｇ
を、酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて重炭酸ナトリ
ウム４２.０ｇを用い、且つ３−ブロモ−３−メチルブ
タン−２−オン９４.９ｇを用いた以外は実施例１と同
様な操作を行って、具体例(１１)；式(III)のインドレ
ニン化合物８６.４ｇ(収率；８５.０％)を得た。
例(１１)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メチル基)６８.６ｇ
を、酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて重炭酸ナトリ
ウム４２.０ｇを用い、且つ３−ブロモ−３−メチルブ
タン−２−オン９４.９ｇを用いた以外は実施例１と同
様な操作を行って、具体例(１１)；式(III)のインドレ
ニン化合物８６.４ｇ(収率；８５.０％)を得た。
【００５７】この化合物の沸点、ガスクロマトグラフィ
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１１０〜１２０℃／１〜２ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.５％ 融点(℃)：８９〜９１℃ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１７ＮＯ)：ＭＷ＝２０３.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７６.８１ ８.４３ ６.８９ 実測値(％) ７６.６６ ８.５１ ６.９５ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図１に示す。
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１１０〜１２０℃／１〜２ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.５％ 融点(℃)：８９〜９１℃ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１７ＮＯ)：ＭＷ＝２０３.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７６.８１ ８.４３ ６.８９ 実測値(％) ７６.６６ ８.５１ ６.９５ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図１に示す。
【００５８】［実施例４］ インドレニン化合物(具体
例(１４)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝水素原子)６１.６ｇを、酸
化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭酸ナトリウム３２.
０ｇを用いた以外は実施例１と同様な操作を行って、具
体例(１４)；式(III)のインドレニン化合物８６.１ｇ
(収率；９１.０％)を得た。
例(１４)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝水素原子)６１.６ｇを、酸
化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭酸ナトリウム３２.
０ｇを用いた以外は実施例１と同様な操作を行って、具
体例(１４)；式(III)のインドレニン化合物８６.１ｇ
(収率；９１.０％)を得た。
【００５９】この化合物の沸点、ガスクロマトグラフィ
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１０５〜１１５℃／１〜２ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.２％ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１５ＮＯ)：ＭＷ＝１８９.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７６.１６ ７.９９ ７.４０ 実測値(％) ７５.０２ ８.０８ ７.３５
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１０５〜１１５℃／１〜２ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.２％ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１５ＮＯ)：ＭＷ＝１８９.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７６.１６ ７.９９ ７.４０ 実測値(％) ７５.０２ ８.０８ ７.３５
【００６０】［実施例５］ インドレニン化合物(具体
例(１７)；式(III)の化合物)の合成実施例１における一
般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−メ
トキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に代えて、一般式
(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−メチル
基、Ｒ２＝水素原子)５３.８ｇを、酸化マグネシウム１
０.６ｇに代えて炭酸ナトリウム３２.０ｇを用いた以外
は実施例１と同様な操作を行って、具体例(１７)；式(I
II)のインドレニン化合物７６.２ｇ(収率；８８.０％)
を得た。
例(１７)；式(III)の化合物)の合成実施例１における一
般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−メ
トキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に代えて、一般式
(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−メチル
基、Ｒ２＝水素原子)５３.８ｇを、酸化マグネシウム１
０.６ｇに代えて炭酸ナトリウム３２.０ｇを用いた以外
は実施例１と同様な操作を行って、具体例(１７)；式(I
II)のインドレニン化合物７６.２ｇ(収率；８８.０％)
を得た。
【００６１】この化合物の沸点、ガスクロマトグラフィ
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１１０〜１２０℃／２〜３ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.５％ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１５Ｎ)：ＭＷ＝１７３.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ８３.１９ ８.７３ ８.０８ 実測値(％) ８３.０６ ８.８０ ７.９７
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１１０〜１２０℃／２〜３ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.５％ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１５Ｎ)：ＭＷ＝１７３.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ８３.１９ ８.７３ ８.０８ 実測値(％) ８３.０６ ８.８０ ７.９７
【００６２】［実施例６］ インドレニン化合物(具体
例(１９)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１＝Ｒ２＝水素原子)４６.６ｇを用いた以外は実施例１
と同様な操作を行って、具体例(１９)；式(III)のイン
ドレニン化合物７０.５ｇ(収率；８８.６％)を得た。
例(１９)；式(III)の化合物)の合成 実施例１における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１＝Ｒ２＝水素原子)４６.６ｇを用いた以外は実施例１
と同様な操作を行って、具体例(１９)；式(III)のイン
ドレニン化合物７０.５ｇ(収率；８８.６％)を得た。
【００６３】この化合物の沸点、ガスクロマトグラフィ
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１０５〜１１０℃／１０ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.２％ 元素分析値(Ｃ１１Ｈ１３Ｎ)：ＭＷ＝１５９.２ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ８２.９７ ８.２３ ８.８０ 実測値(％) ８２.８１ ８.２８ ８.８６
ー(ＧＣ)純度、元素分析値は以下の通りであった。 沸点(℃)：１０５〜１１０℃／１０ｍｍＨｇ ＧＣ純度 ；９８.２％ 元素分析値(Ｃ１１Ｈ１３Ｎ)：ＭＷ＝１５９.２ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ８２.９７ ８.２３ ８.８０ 実測値(％) ８２.８１ ８.２８ ８.８６
【００６４】［実施例７］ アニリノケトン化合物(具
体例(１)；式(II)の化合物)の合成 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−
メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)７６.６ｇ、ジメチ
ルホルムアミド(以下、ＤＭＦと略す)４００ｇ及び酸化
マグネシウム１０.６ｇの分散液を４５〜５０℃へ昇温
した後、３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オン８
７.４ｇを５時間かけて滴下した。同温度で２４時間反
応後、減圧下ＤＭＦを留去し、トルエン１４０ｇ及び水
１６０ｇを注入した。分散、静置後、水層を分離し、ト
ルエン層を減圧濃縮した。濃縮残査をシリカゲルカラム
精製することにより具体例(１)；式(II)のアニリノケト
ン化合物１０８.０ｇ(収率；９１.０％)を得た。
体例(１)；式(II)の化合物)の合成 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−
メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)７６.６ｇ、ジメチ
ルホルムアミド(以下、ＤＭＦと略す)４００ｇ及び酸化
マグネシウム１０.６ｇの分散液を４５〜５０℃へ昇温
した後、３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オン８
７.４ｇを５時間かけて滴下した。同温度で２４時間反
応後、減圧下ＤＭＦを留去し、トルエン１４０ｇ及び水
１６０ｇを注入した。分散、静置後、水層を分離し、ト
ルエン層を減圧濃縮した。濃縮残査をシリカゲルカラム
精製することにより具体例(１)；式(II)のアニリノケト
ン化合物１０８.０ｇ(収率；９１.０％)を得た。
【００６５】この化合物のガスクロマトグラフィー(Ｇ
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９９.６％ 融点(℃)：５８.０〜５９.５℃ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１９ＮＯ３)：ＭＷ＝２３７.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ６５.８０ ８.０７ ５.９０ 実測値(％) ６５.６６ ８.１１ ５.７９ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図２に示す。
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９９.６％ 融点(℃)：５８.０〜５９.５℃ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１９ＮＯ３)：ＭＷ＝２３７.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ６５.８０ ８.０７ ５.９０ 実測値(％) ６５.６６ ８.１１ ５.７９ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図２に示す。
【００６６】［実施例８］ アニリノケトン化合物(具
体例(３)；式(II)の化合物)の合成 実施例７における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−プロピレン基)６６.６ｇを、
酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭酸ナトリウム３
２.０ｇを用いた以外は実施例７と同様な操作を行っ
て、具体例(３)；式(II)のアニリノケトン化合物９７.
９ｇ(収率；９０.１％)を得た。
体例(３)；式(II)の化合物)の合成 実施例７における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−プロピレン基)６６.６ｇを、
酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭酸ナトリウム３
２.０ｇを用いた以外は実施例７と同様な操作を行っ
て、具体例(３)；式(II)のアニリノケトン化合物９７.
９ｇ(収率；９０.１％)を得た。
【００６７】この化合物のガスクロマトグラフィー(Ｇ
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９９.１％ 融点(℃)：４５.０〜４７.０℃ 元素分析値(Ｃ１４Ｈ１９ＮＯ)：ＭＷ＝２１７.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７７.３８ ８.８１ ６.４５ 実測値(％) ７７.２４ ８.７２ ６.３７ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図３に示す。
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９９.１％ 融点(℃)：４５.０〜４７.０℃ 元素分析値(Ｃ１４Ｈ１９ＮＯ)：ＭＷ＝２１７.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ７７.３８ ８.８１ ６.４５ 実測値(％) ７７.２４ ８.７２ ６.３７ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図３に示す。
【００６８】［実施例９］ アニリノケトン化合物(具
体例(４)；式(II)の化合物)の合成 実施例７における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−メチレンジオキシ基)６８.６
ｇを、酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭酸ナトリ
ウム３２.０ｇを用いた以外は実施例７と同様な操作を
行って、具体例(４)；式(II)のアニリノケトン化合物９
７.６ｇ(収率；８８.２％)を得た。
体例(４)；式(II)の化合物)の合成 実施例７における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−メチレンジオキシ基)６８.６
ｇを、酸化マグネシウム１０.６ｇに代えて炭酸ナトリ
ウム３２.０ｇを用いた以外は実施例７と同様な操作を
行って、具体例(４)；式(II)のアニリノケトン化合物９
７.６ｇ(収率；８８.２％)を得た。
【００６９】この化合物のガスクロマトグラフィー(Ｇ
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９８.５％ 融点(℃)：４０.５〜４２.０℃ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１５ＮＯ３)：ＭＷ＝２２１.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ６５.１４ ６.８３ ６.３３ 実測値(％) ６５.０６ ６.９１ ６.３９ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図４に示す。
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９８.５％ 融点(℃)：４０.５〜４２.０℃ 元素分析値(Ｃ１２Ｈ１５ＮＯ３)：ＭＷ＝２２１.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ６５.１４ ６.８３ ６.３３ 実測値(％) ６５.０６ ６.９１ ６.３９ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図４に示す。
【００７０】［実施例１０］ アニリノケトン化合物
(具体例(７)；式(II)の化合物)の合成 実施例７における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−エチレンジオキシ基)７５.６
ｇを用いた以外は実施例７と同様な操作を行って、具体
例(４)；式(II)のアニリノケトン化合物９７.６ｇ(収
率；８８.２％)を得た。
(具体例(７)；式(II)の化合物)の合成 実施例７における一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物(Ｒ１＝４−メトキシ基、Ｒ２＝６−メトキシ基)に
代えて、一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ
１とＲ２が連結＝５,６−エチレンジオキシ基)７５.６
ｇを用いた以外は実施例７と同様な操作を行って、具体
例(４)；式(II)のアニリノケトン化合物９７.６ｇ(収
率；８８.２％)を得た。
【００７１】この化合物のガスクロマトグラフィー(Ｇ
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９８.９％ 融点(℃)：１０１〜１０２.５℃ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１７ＮＯ３)：ＭＷ＝２３５.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ６５.８０ ８.０７ ５.９０ 実測値(％) ６５.６６ ８.１１ ５.７９ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図５に示す。
Ｃ)純度、融点、元素分析値は以下の通りであった。 ＧＣ純度；９８.９％ 融点(℃)：１０１〜１０２.５℃ 元素分析値(Ｃ１３Ｈ１７ＮＯ３)：ＭＷ＝２３５.３ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(％) ６５.８０ ８.０７ ５.９０ 実測値(％) ６５.６６ ８.１１ ５.７９ 得られた化合物のＩＲスペクトルを図５に示す。
【００７２】［比較例１］ インドレニン化合物(具体
例(１１)；式(III)の化合物)の合成 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−
メトキシ基、Ｒ２＝６−メチル基)６８.６ｇ、３−ブロ
モ−３−メチルブタン−２−オン８７.４ｇおよびピリ
ジン４３ｇの混合物を５０〜５５℃で反応させ、次いで
還流下(１１４〜１１５℃)で７時間反応させた。反応終
了後、水３５０ｍｌに排出し、ジクロロメタン２００ｍ
ｌで抽出し、溶媒を除去後、真空蒸留することにより具
体例(１１)；式(III)のアニリノケトン化合物１０８.０
ｇ(収率；４３.１％)を得た。この化合物のガスクロマ
トグラフィー(ＧＣ)純度は以下の通りであった。ＧＣ純
度；３１.０％(未反応アニリン誘導体を４３.３％含有
し、ＧＣ値；５％ 以上の未確認成分を４種含有してい
た。)
例(１１)；式(III)の化合物)の合成 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合物(Ｒ１＝４−
メトキシ基、Ｒ２＝６−メチル基)６８.６ｇ、３−ブロ
モ−３−メチルブタン−２−オン８７.４ｇおよびピリ
ジン４３ｇの混合物を５０〜５５℃で反応させ、次いで
還流下(１１４〜１１５℃)で７時間反応させた。反応終
了後、水３５０ｍｌに排出し、ジクロロメタン２００ｍ
ｌで抽出し、溶媒を除去後、真空蒸留することにより具
体例(１１)；式(III)のアニリノケトン化合物１０８.０
ｇ(収率；４３.１％)を得た。この化合物のガスクロマ
トグラフィー(ＧＣ)純度は以下の通りであった。ＧＣ純
度；３１.０％(未反応アニリン誘導体を４３.３％含有
し、ＧＣ値；５％ 以上の未確認成分を４種含有してい
た。)
【００７３】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族アミン類と３−
ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとを塩基の存在下
に反応し、アニリノケトン化合物を形成後、酸触媒の存
在下に脱水縮合することにより、増感色素、光記録媒体
用色素、光熱変換色素として使用されるポリメチン化合
物類の基幹原料として有用なインドレニン化合物を高純
度、高収率且つ経済的に製造できる工業的に優れた製造
方法を提供することができる。また、インドレニン化合
物を製造するのに有用な中間体であるアニリノケトン化
合物及びその工業的に優れた製造方法を提供することが
できる。
ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとを塩基の存在下
に反応し、アニリノケトン化合物を形成後、酸触媒の存
在下に脱水縮合することにより、増感色素、光記録媒体
用色素、光熱変換色素として使用されるポリメチン化合
物類の基幹原料として有用なインドレニン化合物を高純
度、高収率且つ経済的に製造できる工業的に優れた製造
方法を提供することができる。また、インドレニン化合
物を製造するのに有用な中間体であるアニリノケトン化
合物及びその工業的に優れた製造方法を提供することが
できる。
【図１】実施例３のインドレニン化合物のＩＲ吸収スペ
クトルである。
クトルである。
【図２】実施例７のアニリノケトン化合物のＩＲ吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図３】実施例８のアニリノケトン化合物のＩＲ吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図４】実施例９のアニリノケトン化合物のＩＲ吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図５】実施例１０のアニリノケトン化合物のＩＲ吸収
スペクトルである。
スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 491/056 Ｃ０７Ｄ 491/056 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 和田 小百合 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 岩崎 泰久 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4C204 BB04 BB05 CB03 DB03 EB10 FB01 GB25 4H006 AA01 AA02 AB84 AC52 BA02 BA06 BA30 BA32 BA69 BB20 BB22 BB23 BB24 BB41 BB42 BC31 BJ50 BP30 BR10 BU46 4H039 CA42 CA71 CD10 CD20 CE10 CH20
Claims (13)
- 【請求項１】 下記一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン
と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとを塩基の
存在下に反応(第一反応)し、下記一般式(II)で表される
アニリノケトン化合物を形成後、酸触媒の存在下に脱水
縮合(第二反応)することを特徴とする下記一般式(III)
で表されるインドレニン化合物の製造方法。 【化１】 (式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。) 【化２】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。) 【化３】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。) - 【請求項２】 Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ水素原子、置換基
としてヒドロキシ基あるいはアルコキシ基を有してもよ
い総炭素数１〜８のアルキル基、置換基としてアルコキ
シ基を有してもよい総炭素数１〜８のアルコキシ基、Ｒ
１とＲ２が連結して形成したメチレンジオキシ基、Ｒ１
とＲ２が連結して形成したエチレンジオキシ基またはＲ
１とＲ２が連結して形成したプロピレン基である請求項
１のインドレニン化合物の製造方法。 - 【請求項３】 第一反応工程において非プロトン性極性
溶剤中で反応を行うことを特徴とする請求項１または２
のインドレニン化合物の製造方法。 - 【請求項４】 非プロトン性極性溶剤がジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルイミダゾリジ
ノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド及
びスルホランから選ばれる少なくとも一種であることを
特徴とする請求項１〜３いずれかのインドレニン化合物
の製造方法。 - 【請求項５】 塩基が炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム及び酸化マグネシウムのから選ばれる少な
くとも一種であることを特徴とする請求項１〜４いずれ
かのインドレニン化合物の製造方法。 - 【請求項６】 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化合
物と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンとを塩基
の存在下、有機溶剤中で反応することを特徴とする一般
式(II)で表されるアニリノケトン化合物の製造方法。 【化４】 (式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアルコキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに
連結して環状構造を形成しても良い。) 【化５】 (式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じものを示す。) - 【請求項７】 Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ炭素数１〜８のア
ルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基であるか、
若しくはＲ１とＲ２が連結して形成したメチレンジオキ
シ基、Ｒ１とＲ２が連結して形成したエチレンジオキシ
基またはＲ１とＲ２が連結して形成したプロピレン基で
ある請求項６のアニリノケトン化合物の製造方法。 - 【請求項８】 有機溶剤が非プロトン性極性溶剤中ある
ことを特徴とする請求項６または７のアニリノケトン化
合物の製造方法。 - 【請求項９】 非プロトン性極性溶剤がジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルイミダゾリジ
ノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド及
びスルホランから選ばれる少なくとも一種であることを
特徴とする請求項６〜９いずれかのアニリノケトン化合
物の製造方法。 - 【請求項１０】 塩基が炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム及び酸化マグネシウムの弱塩基から選
ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項６
〜８いずれかのアニリノケトン化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 一般式(Ｉ)で表される芳香族アミン化
合物と３−ブロモ−３−メチルブタン−２−オンを１：
０.７〜１：２(モル比)で反応することを特徴とする請
求項６〜１０いずれかのアニリノケトン化合物の製造方
法。 - 【請求項１２】 下記一般式(IV)で表されるアニリノケ
トン化合物。 【化６】 (式中、Ｒ'１、Ｒ'２はそれぞれハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよい
アルコキシ基を表わし、Ｒ'１とＲ'２は互いに連結して
環状構造を形成しても良い。ただし、Ｒ'１、Ｒ'２の少
なくとも一方が塩素原子、臭素原子またはメチル基であ
る場合を除く。) - 【請求項１３】 Ｒ'１、Ｒ'２がそれぞれ炭素数２〜８
のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基である
か若しくはＲ'１、Ｒ'２が連結して形成したメチレンジ
オキシ基、Ｒ'１、Ｒ'２が連結して形成したエチレンジ
オキシ基またはＲ'１、Ｒ'２が連結して形成したプロピ
レン基である請求項１３のアニリノケトン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000272500A JP2002088060A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | インドレニン化合物の製造方法 |
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| JP2000272500A JP2002088060A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | インドレニン化合物の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002088060A true JP2002088060A (ja) | 2002-03-27 |
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|---|---|---|---|
| JP2000272500A Pending JP2002088060A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | インドレニン化合物の製造方法 |
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| JP (1) | JP2002088060A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50140440A (ja) * | 1974-04-05 | 1975-11-11 | ||
| JPS54117470A (en) * | 1978-02-10 | 1979-09-12 | Basf Ag | Manufacture of indolenine |
| JPH01131277A (ja) * | 1987-08-07 | 1989-05-24 | Asahi Kagaku Kogyo Kk | シアニン系化合物 |
-
2000
- 2000-09-08 JP JP2000272500A patent/JP2002088060A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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| JPS54117470A (en) * | 1978-02-10 | 1979-09-12 | Basf Ag | Manufacture of indolenine |
| JPH01131277A (ja) * | 1987-08-07 | 1989-05-24 | Asahi Kagaku Kogyo Kk | シアニン系化合物 |
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