[go: up one dir, main page]

JP2002086474A - Cellulose ester film, method and apparatus for manufacturing the same and polarizing plate - Google Patents

Cellulose ester film, method and apparatus for manufacturing the same and polarizing plate

Info

Publication number
JP2002086474A
JP2002086474A JP2000283447A JP2000283447A JP2002086474A JP 2002086474 A JP2002086474 A JP 2002086474A JP 2000283447 A JP2000283447 A JP 2000283447A JP 2000283447 A JP2000283447 A JP 2000283447A JP 2002086474 A JP2002086474 A JP 2002086474A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
roll
cellulose ester
ester film
web
organic solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000283447A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shoichi Kurokawa
正一 黒川
Takeshi Tanaka
武志 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2000283447A priority Critical patent/JP2002086474A/en
Publication of JP2002086474A publication Critical patent/JP2002086474A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a clean cellulose ester film by making a plasticizer or ultraviolet absorber, which is easy to precipitate, evaporate or volatilize from a web after peeling, hard to adhere to the roll provided between a peeling process and a drying apparatus, a method and apparatus for manufacturing the same and a polarizing plate. SOLUTION: In the method for manufacturing the cellulose ester film with a thickness of 20-80 μm using a solution casting film forming apparatus, the web, of which the residual solvent amount after peeling is 10-150 mass %, is fed while brought into contact with the roll of which the surface roughness Ry is 0.6 μm or less and the surface energy at 20 deg.C is 70-100 mN/m.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶画像表示装置
に有用な20〜80μmの膜厚のセルロースエステルフ
ィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、セル
ロースエステルフィルムの製造装置及び偏光板に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose ester film having a thickness of 20 to 80 .mu.m, a method for producing a cellulose ester film, an apparatus for producing a cellulose ester film, and a polarizing plate useful for a liquid crystal image display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料のフィ
ルムベースに使用されているセルロースエステルフィル
ムは、通常の溶液流延製膜方法及び装置を用いて製造さ
れている。従来からの溶液流延製膜方法によるセルロー
ストリアセテートフィルムの製造方法は図1に示したよ
うなセルローストリアセテートフィルムの製造装置によ
り行われている。図1は溶液流延製膜セルロースエステ
ルフィルム製造装置の概略図である。まず、セルロース
エステルをこれを溶解する良溶媒及び溶解しない貧溶媒
の混合溶媒に溶解し、これに可塑剤や紫外線吸収剤を添
加してセルローストリアセテート溶液(以下ドープとも
呼ぶ)を調製し、ドープを鏡面処理された表面を有する
無限移行する無端の金属支持体(例えばベルトあるいは
ドラム)3(以降、金属支持体または単に支持体という
ことがある)上にダイ2から流延し、ドープ膜(ウェブ
とも呼ぶ)1を剥離ロール4で剥離し、ロール11で移
送し、ロール乾燥装置5に導入し、ロール群6によって
ウェブ1を引き回し、その間にウェブ1は導入された乾
燥ガス風7によって乾燥されセルローストリアセテート
フィルムとして巻取り機8で巻き取られ製造される。通
常乾燥には、図1のようにウェブを多数の搬送ロールを
千鳥状に通し、乾燥風を当てるのが一般的であるが、米
国特許第2,319,053号明細書のように、赤外線
などで乾燥する方法もある。このウェブを直接ロールに
掛けるのではなくエアを吹き出してその圧でウェブを浮
上させることにより掛架体と非接触状態で移動させる方
式も開発されている(例えば特開昭55−135046
号公報など)。一方、ポリエステル、ポリプロピレンな
どのフィルムの機械強度等を改善するために行われる延
伸方法の一つにフィルムの両側縁部をクリップ等で固定
して2〜6倍延伸するテンター方式がある。このテンタ
ー方式を利用してフェノキシ樹脂等のフィルムから液晶
表示パネルの基板を製造する技術も開発されており(特
開昭59−211006号公報)、このフィルムにはセ
ルロースアセテートフィルムも使用出来ることがその中
に示唆されており、特開平4−284211号、特開昭
62−115035号公報に示されているようなテンタ
ー乾燥装置によりセルローストリアセテートフィルムの
製造方法が開示されている。図2は、テンター乾燥装置
を有する溶液流延製膜セルロースエステルフィルム製造
装置の概略図である。剥離ロール4で剥離されたウェブ
1はテンター乾燥装置9に導入されウェブの両端をクリ
ップで把持して幅を保持するかまたは幅延伸を若干行っ
て乾燥される。乾燥終了後、巻き取りセルロースエステ
ルフィルムを得る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a cellulose ester film used as a film base of a silver halide photographic light-sensitive material is manufactured by using a usual solution casting method and apparatus. A conventional method for producing a cellulose triacetate film by a solution casting film forming method is performed by a cellulose triacetate film production apparatus as shown in FIG. FIG. 1 is a schematic diagram of a solution casting film-forming cellulose ester film manufacturing apparatus. First, a cellulose ester is dissolved in a mixed solvent of a good solvent that dissolves it and a poor solvent that does not dissolve it, and a plasticizer or an ultraviolet absorber is added thereto to prepare a cellulose triacetate solution (hereinafter also referred to as a dope). An infinitely moving endless metal support (for example, a belt or a drum) 3 having a mirror-finished surface is cast from the die 2 onto a metal support 3 (hereinafter sometimes referred to as a metal support or simply a support), and a doped film (web) is formed. 1) is peeled off by a peeling roll 4, transported by a roll 11, introduced into a roll drying device 5, and the web 1 is drawn around by a roll group 6, during which the web 1 is dried by the introduced dry gas air 7. The cellulose triacetate film is wound and manufactured by a winder 8 as a cellulose triacetate film. In general, drying is generally performed by passing the web through a number of transport rolls in a zigzag manner as shown in FIG. 1 and applying a drying air thereto. However, as shown in US Pat. No. 2,319,053, infrared rays are used. There is also a method of drying such as. Rather than directly hanging the web on a roll, a system has been developed in which air is blown out and the web is floated by the pressure to move the web in a non-contact state with the hanging body (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-135046).
Issue publication). On the other hand, as a stretching method performed to improve the mechanical strength of a film such as polyester or polypropylene, there is a tenter method in which both side edges of the film are fixed with clips or the like and stretched 2 to 6 times. A technology for manufacturing a substrate of a liquid crystal display panel from a film of a phenoxy resin or the like utilizing this tenter method has also been developed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-211006), and a cellulose acetate film can be used for this film. There is suggested therein a method for producing a cellulose triacetate film by a tenter drying apparatus as disclosed in JP-A-4-284221 and JP-A-62-115035. FIG. 2 is a schematic diagram of a solution casting film-forming cellulose ester film manufacturing apparatus having a tenter drying apparatus. The web 1 peeled off by the peeling roll 4 is introduced into a tenter dryer 9 and dried by holding both ends of the web with clips to maintain the width or slightly stretching the width. After the drying is completed, a wound cellulose ester film is obtained.

【0003】液晶画像表示装置(LCD)は、低電圧、
低消費電力で、IC回路への直結が可能であり、そし
て、薄型化が可能であることから、ワードプロセッサー
やパーソナルコンピュータ等の表示装置として広く使用
されている。ところで、この液晶画像表示装置の基本的
な構成は、例えば液晶セルの両側に偏光板を設けたもの
であるが、この偏光板は、一定方向の偏波面の光だけを
通す。従って、液晶表示装置においては、電界による液
晶表示装置の配向の変化を可視化させる重要な役割を担
っている。すなわち、偏光板の性能によって液晶表示装
置の性能が大きく左右される。
A liquid crystal display (LCD) has a low voltage,
Since it can be directly connected to an IC circuit with low power consumption and can be made thin, it is widely used as a display device of a word processor, a personal computer, or the like. By the way, the basic configuration of this liquid crystal image display device is such that, for example, a polarizing plate is provided on both sides of a liquid crystal cell, and this polarizing plate transmits only light having a polarization plane in a certain direction. Therefore, the liquid crystal display device plays an important role in visualizing a change in the orientation of the liquid crystal display device due to an electric field. That is, the performance of the liquid crystal display device largely depends on the performance of the polarizing plate.

【0004】この偏光板に使用されるセルロースエステ
ルフィルムは、その表面をアルカリ鹸化して、一軸延伸
され且つヨウ素染色されたポリビニルアルコールフィル
ムからなる偏光膜の片面あるいは両面に、偏光板用保護
フィルムとして、ポリビニルアルコールのような粘着剤
を介して貼り合わせ偏光板を作製する。そして、特に薄
型化、小型化が可能であることから、ノート型パーソナ
ルコンピュータ、カーナビゲータ、携帯電話、ゲーム機
等のへの応用が非常な早さで進行し、更に薄型化、小型
化となって行きつつある。それによって、従来使用され
ていた液晶画像表示装置のセルロースエステルフィルム
は更なる薄手フィルムが必要とされてきた。しかし、従
来のハロゲン化銀写真感光材料のフィルムベースのセル
ロースエステルフィルムの製造方法では、薄手の偏光板
用保護フィルムのセルロースエステルフィルムを製造す
るのに不具合が多く、高い生産性をもって高品質のセル
ロースエステルフィルムを得ることが出来にくかった。
薄手と厚手のセルロースエステルフィルムの生産条件を
同じようにしたのでは、様々なトラブルが発生し、生産
条件、生産設備を見直す必要が出てきた。
The cellulose ester film used for this polarizing plate is alkali-saponified on its surface and is uniaxially stretched and is coated with iodine-dyeed polyvinyl alcohol film on one or both sides of a polarizing film as a protective film for the polarizing plate. Then, a laminated polarizing plate is produced via an adhesive such as polyvinyl alcohol. In particular, since thinning and miniaturization are possible, application to notebook personal computers, car navigators, mobile phones, game machines, and the like progresses very quickly, and further thinning and miniaturization have been achieved. It is going. Accordingly, a conventionally used cellulose ester film of a liquid crystal image display device requires a thinner film. However, in the conventional method for producing a film-based cellulose ester film of a silver halide photographic light-sensitive material, there are many problems in producing a thin cellulose ester film as a protective film for a polarizing plate. It was difficult to obtain an ester film.
If the production conditions of the thin and thick cellulose ester films were made the same, various troubles occurred, and it became necessary to review the production conditions and production equipment.

【0005】例えば、通常のハロゲン化銀写真感光材料
のフィルムベースの製造において若干の可塑剤等による
汚れが発生するが、薄手の偏光板用保護フィルムのセル
ロースエステルフィルムを製造するとより汚れが発生し
易くなる。上記乾燥工程の前半の剥離直後から乾燥装置
に導入するまでのロールによる搬送過程と乾燥装置に導
入されてからの搬送過程でウェブ中の可塑剤や紫外線吸
収剤等が析出、蒸発または揮発して、ロールに付着して
ウェブを汚したり、乾燥装置の壁などにコンデンスして
液滴となってウェブを汚したりする。
For example, in the production of a film base of an ordinary silver halide photographic light-sensitive material, some stains are caused by a plasticizer or the like. However, when a thin cellulose ester film of a protective film for a polarizing plate is produced, more stains are produced. It will be easier. The plasticizer or ultraviolet absorber in the web precipitates, evaporates or volatilizes in the transporting process by rolls from immediately after the peeling in the first half of the drying process to the introduction into the drying device and the transporting process after being introduced into the drying device. And adheres to the roll to contaminate the web, or condenses on the wall of the drying device to form droplets and contaminate the web.

【0006】上記のようなウェブの汚れは、セルロース
エステルフィルムの欠陥となり、削除の対象になり、製
品の収率低下、それに伴う生産性の低下等のよる経済的
損失が問題となっている。図2のように、ウェブを剥離
後、直ぐにウェブの両端を把持して幅保持または幅方向
の延伸をするテンターに導入する方法もあるが、ウェブ
の両端がカールして折れが発生し易く、その都度テンタ
ー中でフィルムが切断して、生産が中断されることがし
ばしばあり、乾燥装置に導入する前にロールで搬送する
ことが行われていた。
[0006] The soiling of the web as described above becomes a defect of the cellulose ester film and is subject to deletion, resulting in a problem of economic loss such as a decrease in product yield and a resulting decrease in productivity. As shown in FIG. 2, after peeling the web, there is a method in which both ends of the web are immediately gripped and introduced into a tenter that holds or stretches in the width direction. However, both ends of the web are easily curled and broken. Each time the film is cut in the tenter and production is often interrupted, and transported by rolls before introduction into the dryer.

【0007】また、剥離直後のウェブからは可塑剤や紫
外線吸収剤が析出し易く、ロールを汚すため、それがま
たウェブに転写して、汚れが拡大する。その対策にいろ
いろな試みが従来からなされていた。例えば、特開平8
−25459号、同8−57879号、同4−8501
1号、同5−185443号あるいは同5−18544
5号公報には、ロールを中空円筒にしてそのロールの側
面を側板で密封し、その中に冷媒を充填し、そのロール
に回転方向に幅全般にわたり溝を設けロールへの汚れの
付着を減少させる方法、剥離後残留溶媒量が5質量%未
満のウェブを100〜160℃に加熱したロールに接触
させてウェブの表面付近の可塑剤の分布を変えることに
より汚れを減少させる方法、320℃における表面の材
質を表面エネルギーが800μN/cm以下としたロー
ルにウェブを20℃以下として搬送することによって汚
れを軽減させる方法、ウェブの両端で生じ易い汚れを、
ロールの両端の端から内側に30mmまでの表面温度を
20℃以下として汚れを軽減させる方法、また、剥離後
の残留溶媒量が68質量%以上の場合、剥離点から搬送
時間が少なくとも20秒の間、乾燥風温度を30〜80
℃とする方法などがある。セルロースエステルフィルム
以外の分野での汚れを取る方法として、アルミニウム平
版印刷版の製造工程で出る脱落マット剤が版の表面に付
着し、これが品質におおきな影響を与えることから行程
中のロールの表面に粘着テープのついたロールを接触さ
せて取るという方法である(特開平11−11762号
公報)。
Further, a plasticizer or an ultraviolet absorber easily precipitates from the web immediately after peeling, and the roll is soiled, so that it is transferred to the web again, and the stain is enlarged. Various attempts have been made to address this problem. For example, JP-A-8
-25459, 8-57879, 4-8501
No. 1, 5-185443 or 5-18544
In Japanese Patent Publication No. 5 (1993), a roll is formed into a hollow cylinder, the side surface of the roll is sealed with a side plate, a refrigerant is filled therein, and the roll is provided with a groove over the entire width in the rotation direction to reduce the adhesion of dirt to the roll. A method in which a web having a residual solvent amount of less than 5% by mass after peeling is brought into contact with a roll heated to 100 to 160 ° C. to change the distribution of a plasticizer near the surface of the web, thereby reducing stains. A method of reducing contamination by transporting the web at 20 ° C. or less to a roll having a surface energy of 800 μN / cm or less.
A method for reducing contamination by setting the surface temperature up to 30 mm inward from both ends of the roll to 20 ° C. or less, or when the residual solvent amount after peeling is 68% by mass or more, the transfer time is at least 20 seconds from the peeling point. During, the drying air temperature is 30-80
And the like. As a method of removing dirt in fields other than cellulose ester film, a falling-off matting agent that comes out of the manufacturing process of aluminum lithographic printing plates adheres to the surface of the plate, which has a large effect on quality, so it can be applied to the surface of the roll during the process. This is a method in which a roll with an adhesive tape is brought into contact with the roll to take it out (Japanese Patent Laid-Open No. 11-11762).

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では可塑剤等の析出を押さえきれず若干の汚れが
残ってしまい、フィルムの品質や収率が低下するばかり
でなく、機械を止めてロール等の汚れを除去したり、機
械は止めないまでも汚れを除去するカラ運転をしたりし
て、生産性の低下をきたすことがしばしばあった。
However, these methods cannot suppress the precipitation of the plasticizer and the like, so that some dirt remains, and not only the quality and yield of the film are reduced, but also the machine is stopped and the roll is stopped. In many cases, productivity is reduced by removing dirt such as dirt, or by operating the machine to remove dirt without stopping the machine.

【0009】本発明は、上記の如き課題に対してなされ
たものであって、本発明の第1の目的は、剥離後ウェブ
から析出、蒸発または揮発し易い可塑剤や紫外線吸収剤
が剥離から乾燥装置導入までの間のロールに付着しにく
くしたセルロースエステルフィルムの製造方法及びセル
ロースエステルフィルムの製造装置を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and a first object of the present invention is to provide a plasticizer or an ultraviolet absorber which easily precipitates, evaporates or volatilizes from a web after peeling. Provided are a method for manufacturing a cellulose ester film and an apparatus for manufacturing a cellulose ester film, which are hardly adhered to a roll before the drying apparatus is introduced.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成より
なる。
The present invention comprises the following constitutions.

【0011】(1) 溶液流延製膜装置を用いて膜厚が
20〜80μmのセルロースエステルフィルムを製造す
る方法において、剥離後の残留溶媒量が10〜150質
量%のウェブを、表面粗さRyが0.6μm以下、且つ
20℃における表面エネルギーが70〜100mN/m
のロールに接触させながら搬送することを特徴とするセ
ルロースエステルフィルムの製造方法。
(1) In a method for producing a cellulose ester film having a film thickness of 20 to 80 μm by using a solution casting film forming apparatus, a web having a residual solvent amount of 10 to 150% by mass after peeling is treated with a surface roughness Ry is 0.6 μm or less, and the surface energy at 20 ° C. is 70 to 100 mN / m.
A method for producing a cellulose ester film, wherein the film is conveyed while being in contact with a roll.

【0012】(2) ロールの最初の1本が剥離ロール
であることを特徴とする(1)に記載のセルロースエス
テルフィルムの製造方法。
(2) The method for producing a cellulose ester film according to (1), wherein the first one of the rolls is a release roll.

【0013】(3) ロールが、無限移行する無端の金
属支持体上でのウェブの空気側の面に接触するロールの
みであることを特徴とする(1)または(2)に記載の
セルロースエステルフィルムの製造方法。
(3) The cellulose ester according to (1) or (2), wherein the roll is only a roll that contacts the air-side surface of the web on the endless metal support that moves infinitely. Film production method.

【0014】(4) ロールが硬質クロムメッキしたも
のであることを特徴とする(1)乃至(3)の何れか1
項に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
(4) The roll according to any one of (1) to (3), wherein the roll is hard chrome-plated.
Item 13. The method for producing a cellulose ester film according to item 4.

【0015】(5) ロールの直径が85〜300mm
であることを特徴とする(1)乃至(4)の何れか1項
に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
(5) Roll diameter is 85 to 300 mm
The method for producing a cellulose ester film according to any one of (1) to (4), wherein

【0016】(6) ロールとロール表面の清掃手段を
有する溶液流延製膜装置であって、該清掃手段がロール
軸方向に移動しながら有機溶媒をロールに付着させる手
段とその後に隣接してロール表面を拭く手段を有するこ
とを特徴とするセルロースエステルフィルムの製造装
置。
(6) A solution casting film forming apparatus having a roll and a roll surface cleaning means, wherein the cleaning means moves in the axial direction of the roll while adhering an organic solvent to the roll, and a means for adhering the organic solvent to the roll. An apparatus for producing a cellulose ester film, comprising means for wiping a roll surface.

【0017】(7) 有機溶媒をロールに付着させる手
段が、毛細管現象により有機溶媒を供給する手段である
ことを特徴とする(6)に記載のセルロースエステルフ
ィルムの製造装置。
(7) The apparatus for producing a cellulose ester film according to (6), wherein the means for attaching the organic solvent to the roll is a means for supplying the organic solvent by capillary action.

【0018】(8) 拭く手段が不織布を有するもので
あることを特徴とする(6)または(7)に記載のセル
ロースエステルフィルムの製造装置。
(8) The apparatus for producing a cellulose ester film according to (6) or (7), wherein the wiping means has a nonwoven fabric.

【0019】(9) 有機溶媒を付着させる手段が有機
溶媒を含んだ不織布を有することを特徴とする(6)乃
至(8)の何れか1項に記載のセルロースエステルフィ
ルムの製造装置。
(9) The apparatus for producing a cellulose ester film according to any one of (6) to (8), wherein the means for attaching the organic solvent includes a nonwoven fabric containing the organic solvent.

【0020】(10) (6)乃至(9)の何れか1項
に記載の手段により有機溶媒を付着させた後続いて拭い
て清掃したロールにウェブを接触させながら搬送するこ
とを特徴とするセルロースエステルフィルムの製造方
法。
(10) Cellulose characterized in that the web is conveyed while being in contact with a roll that has been wiped and cleaned by applying the organic solvent by the means according to any one of (6) to (9). A method for producing an ester film.

【0021】(11) 有機溶媒がセルロースエステル
に対して溶解能を有する良溶媒、または有機溶媒がセル
ロースエステルに対して溶解能を有する良溶媒及び溶解
能を有しない貧溶媒の混合液であることを特徴とする
(10)に記載のセルロースエステルフィルムの製造方
法。
(11) The organic solvent is a good solvent having a solubility in cellulose ester, or the organic solvent is a mixture of a good solvent having a solubility in cellulose ester and a poor solvent having no solubility. (10) The method for producing a cellulose ester film according to (10).

【0022】(12) (10)または(11)に記載
の方法により作製したことを特徴とするセルロースエス
テルフィルム。
(12) A cellulose ester film produced by the method according to (10) or (11).

【0023】(13) (12)のセルロースエステル
フィルムを使用した偏光板。本発明を詳述する。
(13) A polarizing plate using the cellulose ester film of (12). The present invention will be described in detail.

【0024】先ず、本発明に係るセルロースエステルフ
ィルムを構成する組成物について述べる。
First, the composition constituting the cellulose ester film according to the present invention will be described.

【0025】本発明に係るセルロースエステルフィルム
に使用するセルロースエステルは、リンターパルプ、ウ
ッドパルプ及びケナフパルプから選ばれるセルロースを
用い、それらに無水酢酸、無水プロピオン酸、または無
水酪酸を常法により反応して得られるもので、セルロー
スの水酸基に対する全アシル基の置換度が2.5〜3.
0のセルローストリアセテート、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート、及
びセルロースアセテートプロピオネートブチレートが好
ましく用いられる。本発明に係るセルロースエステルの
アセチル基の置換度は少なくとも1.5以上であること
が好ましい。セルロースエステルのアシル基の置換度の
測定方法としては、ASTMのD−817−91に準じ
て実施することが出来る。これらのセルロースエステル
の分子量は数平均分子量として、70,000〜30
0,000の範囲が、フィルムに成形した場合の機械的
強度が強く好ましい。更に80,000〜200,00
0が好ましい。通常、セルロースエステルは反応後の水
洗等処理後において、フレーク状となり、その形状で使
用されるが、粒子サイズは粒径を0.05〜2.0mm
の範囲とすることにより溶解性を早めることが出来好ま
しい。
The cellulose ester used in the cellulose ester film according to the present invention is cellulose selected from linter pulp, wood pulp and kenaf pulp, and reacted with acetic anhydride, propionic anhydride or butyric anhydride in a conventional manner. The degree of substitution of all acyl groups with respect to hydroxyl groups of cellulose is 2.5 to 3.
Cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate of 0 are preferably used. The cellulose ester according to the present invention preferably has an acetyl group substitution degree of at least 1.5 or more. The degree of substitution of the acyl group of the cellulose ester can be measured according to ASTM D-817-91. The molecular weight of these cellulose esters is 70,000 to 30 as a number average molecular weight.
The range of 0000 is preferable because the mechanical strength when formed into a film is strong. 80,000-200,00
0 is preferred. Usually, the cellulose ester is formed into flakes after treatment such as washing with water after the reaction, and is used in that shape. The particle size is 0.05 to 2.0 mm.
It is preferred that the content be within the range, since the solubility can be accelerated.

【0026】セルロースエステルフィルム中に、フタル
酸エステル、リン酸エステルなどの可塑剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、マット剤などを含有することにより、
セルロースエステルフィルムに起因するハロゲン化銀写
真感光材料や液晶画像表示装置の性能を向上させること
が出来る。
The cellulose ester film contains a plasticizer such as a phthalate ester or a phosphate ester, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a matting agent, etc.
The performance of a silver halide photographic light-sensitive material and a liquid crystal image display device resulting from a cellulose ester film can be improved.

【0027】本発明において、セルロースエステルフィ
ルム中に可塑剤を含有させることが好ましい。用いるこ
との出来る可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エ
ステル系としては、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフ
ェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート等、フタル酸エステル系としては、
ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジ
メチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフ
タレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート等、グリ
コール酸エステル系としては、トリアセチン、トリブチ
リン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタ
リルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコ
レート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を挙げる
ことが出来る。可塑剤は必要に応じて、2種類以上を併
用して用いてもよい。セルロースエステルに用いる場
合、リン酸エステル系の可塑剤の使用比率は50質量%
以下が、セルロースエステルフィルムの加水分解を引き
起こしにくく、耐久性に優れるため好ましい。リン酸エ
ステル系の可塑剤比率は少ない方がさらに好ましく、フ
タル酸エステル系やグリコール酸エステル系の可塑剤だ
けを使用することが特に好ましい。可塑剤のセルロース
エステルに対する添加量としては、0.5〜30質量%
が好ましく、特に2〜15質量%が好ましい。
In the present invention, a plasticizer is preferably contained in the cellulose ester film. The plasticizer that can be used is not particularly limited, and examples of the phosphate ester type include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like. As phthalic acid esters,
Examples of glycolic acid esters such as diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and di-2-ethylhexyl phthalate include triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, and methyl. Phthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate and the like can be mentioned. If necessary, two or more plasticizers may be used in combination. When used for a cellulose ester, the proportion of a phosphate ester-based plasticizer is 50% by mass.
The following are preferable because they hardly cause hydrolysis of the cellulose ester film and are excellent in durability. It is more preferable that the ratio of the phosphate plasticizer is smaller, and it is particularly preferable to use only the phthalate or glycolate plasticizer. The amount of the plasticizer added to the cellulose ester is 0.5 to 30% by mass.
Is preferred, and particularly preferably 2 to 15% by mass.

【0028】また、本発明において、セルロースエステ
ルフィルム中に紫外線吸収剤を含有させることが好まし
く、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波
長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な
液晶表示性の点より波長400nm以上の可視光の吸収
が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波
長370nmでの透過率が10%以下である必要があ
り、好ましくは5%以下、より好ましくは2%以下であ
る。本発明において、使用し得る紫外線吸収剤として
は、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベ
ンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、
ニッケル錯塩系化合物等を挙げることが出来るが、着色
の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。ベン
ゾトリアゾール系の市販の紫外線吸収剤として、例えば
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製のチヌビン
109、チヌビン171、チヌビン326、チヌビン3
27、チヌビン328等を好ましく用いることが出来る
が、これらには限定されない。紫外線吸収剤は2種以上
用いてもよい。紫外線吸収剤のドープへの添加方法は、
アルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、ジオキ
ソランなどの有機溶媒に紫外線吸収剤を溶解してから添
加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。
無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶
剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミル
を使用し、分散してからドープに添加する。本発明にお
いて、紫外線吸収剤の使用量はセルロースエステルに対
し0.5〜20質量%の範囲で添加することが出来、
0.6〜5.0質量%が好ましく、特に好ましくは0.
6〜2.0質量%である。
Further, in the present invention, it is preferable that an ultraviolet absorber is contained in the cellulose ester film. The ultraviolet absorber is excellent in absorbing the ultraviolet light having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, and is excellent. From the viewpoint of good liquid crystal display properties, those having absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more as little as possible are preferably used. In particular, the transmittance at a wavelength of 370 nm needs to be 10% or less, preferably 5% or less, and more preferably 2% or less. In the present invention, as an ultraviolet absorber that can be used, for example, oxybenzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, salicylate-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds,
Nickel complex salt compounds and the like can be mentioned, but benzotriazole compounds having little coloring are preferable. Examples of commercially available benzotriazole-based UV absorbers include Tinuvin 109, Tinuvin 171, Tinuvin 326, and Tinuvin 3 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.
27, Tinuvin 328 and the like can be preferably used, but are not limited thereto. Two or more ultraviolet absorbers may be used. The method of adding the UV absorber to the dope
The ultraviolet absorber may be added after being dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, methyl acetate, or dioxolane, or may be added directly to the dope composition.
Those which do not dissolve in an organic solvent such as inorganic powders are dispersed in an organic solvent and a cellulose ester using a dissolver or a sand mill and then added to the dope. In the present invention, the amount of the ultraviolet absorber used can be added in the range of 0.5 to 20% by mass based on the cellulose ester,
It is preferably 0.6 to 5.0% by mass, particularly preferably 0.1% by mass.
6 to 2.0% by mass.

【0029】更に、本発明のセルロースエステルフィル
ム中には、酸化防止剤を含有させることが好ましく、酸
化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が
好ましく用いられ、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレ
ゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3
−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス
〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチ
ルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブ
チルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チ
オ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデ
シル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレ
イト等を挙げることが出来る。特に2,6−ジ−t−ブ
チル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−
ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例え
ば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等
のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−
t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安
定剤を併用してもよい。これらの化合物の添加量は、セ
ルロースエステルに対して質量割合で1ppm〜1.0
%が好ましく、10〜1000ppmが更に好ましい。
Further, the cellulose ester film of the present invention preferably contains an antioxidant. As the antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used, and 2,6-di-t- Butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3
-T-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4- Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-
2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-
(t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate and the like. Particularly, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-
Bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-
Hydrazine-based metal deactivators such as 4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-
A phosphorus-based processing stabilizer such as (t-butylphenyl) phosphite may be used in combination. The addition amount of these compounds is 1 ppm to 1.0% by mass relative to the cellulose ester.
% Is preferable, and 10 to 1000 ppm is more preferable.

【0030】また本発明において、セルロースエステル
フィルム中に、微粒子のマット剤を含有するのが好まし
く、微粒子のマット剤としては、例えば二酸化ケイ素、
二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシ
ウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケ
イ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や
架橋高分子微粒子を含有させることが好ましい。中でも
二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを小さく出来るので好
ましい。微粒子の2次粒子の平均粒径は0.01〜1.
0μmの範囲で、その含有量はセルロースエステルに対
して0.005〜0.3質量%が好ましい。二酸化ケイ
素のような微粒子には有機物により表面処理されている
場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低
下出来るため好ましい。表面処理で好ましい有機物とし
ては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、
シロキサンなどがあげられる。微粒子の平均粒径が大き
い方がマット効果は大きく、反対に平均粒径の小さい方
は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次粒子の平
均粒径は5〜50nmで、より好ましくは7〜14nm
である。これらの微粒子はセルロースエステルフィルム
中では、通常、凝集体として存在しセルロースエステル
フィルム表面に0.01〜1.0μmの凹凸を生成させ
ることが好ましい。二酸化ケイ素の微粒子としてはアエ
ロジル(株)製のAEROSIL 200、200V、
300、R972、R972V、R974、R202、
R812,OX50、TT600等を挙げることが出
来、好ましくはAEROSIL200V、R972、R
972V、R974、R202、R812である。これ
らのマット剤は2種以上併用してもよい。2種以上併用
する場合、任意の割合で混合して使用することが出来
る。この場合、平均粒径や材質の異なるマット剤、例え
ばAEROSIL 200VとR972Vを質量比で
0.1:99.9〜99.9〜0.1の範囲で使用出来
る。
In the present invention, the cellulose ester film preferably contains a fine particle matting agent. Examples of the fine particle matting agent include silicon dioxide,
Titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide,
It is preferable to contain inorganic fine particles such as calcium carbonate, kaolin, talc, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate, and crosslinked polymer fine particles. Among them, silicon dioxide is preferable because the haze of the film can be reduced. The average secondary particle size of the fine particles is 0.01-1.
In the range of 0 μm, the content is preferably 0.005 to 0.3% by mass relative to the cellulose ester. Fine particles such as silicon dioxide are often surface-treated with an organic substance, but such particles are preferable because the haze of the film can be reduced. Preferred organic substances in the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazane,
Siloxane and the like. The larger the average particle size of the fine particles, the greater the matting effect, and the smaller the average particle size, the better the transparency. Therefore, the average primary particle size of the fine particles is preferably 5 to 50 nm, and more preferably 7 to 14 nm.
It is. These fine particles are usually present as an aggregate in the cellulose ester film, and it is preferable to form irregularities of 0.01 to 1.0 μm on the surface of the cellulose ester film. As fine particles of silicon dioxide, AEROSIL 200, 200V manufactured by Aerosil Co., Ltd.,
300, R972, R972V, R974, R202,
R812, OX50, TT600, etc., preferably AEROSIL200V, R972, R
972V, R974, R202, and R812. Two or more of these matting agents may be used in combination. When two or more kinds are used in combination, they can be used by mixing at an arbitrary ratio. In this case, matting agents having different average particle diameters and materials, for example, AEROSIL 200V and R972V can be used in a mass ratio of 0.1: 99.9 to 99.9 to 0.1.

【0031】セルロースエステルフィルム中には染料等
を含有してもよい。ハロゲン化銀写真感光材料用にはラ
イトパイピング防止用の着色剤が添加される。これらの
化合物の添加量は、セルロースエステルに対して質量割
合で1ppm〜1.0%が好ましく、10〜1000p
pmが更に好ましい。また、この他、帯電防止剤、難燃
剤、滑剤、油剤等も加える場合がある。
The cellulose ester film may contain a dye or the like. For silver halide photographic materials, a colorant for preventing light piping is added. The addition amount of these compounds is preferably 1 ppm to 1.0% by mass relative to the cellulose ester, and 10 to 1000 p
pm is more preferred. In addition, an antistatic agent, a flame retardant, a lubricant, an oil agent, and the like may be added.

【0032】これらの添加剤は、セルロースエステル溶
液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加
してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。
These additives may be added together with the cellulose ester and the solvent when preparing the cellulose ester solution, or may be added during or after the solution is prepared.

【0033】次に、本発明におけるセルロースエステル
ドープの調製方法について述べる。セルロースエステル
に対する良溶媒を主とする有機溶媒に溶解釜中でフレー
ク状のセルロースエステルを攪拌しながら溶解し、ドー
プを形成する。溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸
点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方
法、特開平9−95544号、同9−95557号また
は同9−95538号公報に記載の如き冷却溶解法で行
う方法、特開平11−21379号公報に記載の如き高
圧で行う方法等種々の溶解方法がある。溶解後ドープを
濾材で濾過し、脱泡してポンプで次工程に送る。ドープ
中のセルロースエステルの濃度は10〜35質量%程度
である。更に好ましくは、15〜25質量%である。本
発明に有用なポリマーをセルロースエステルドープ中に
含有させるには、予め有機溶媒に該ポリマーを溶解して
から添加、セルロースエステルドープに直接添加等、添
加方法については、制限なく行うことが出来る。この場
合、ポリマーがドープ中で白濁したり、相分離したりし
ないように添加する。添加量については、前記の通りで
ある。
Next, a method for preparing a cellulose ester dope in the present invention will be described. The flake-like cellulose ester is dissolved in an organic solvent, mainly a good solvent for the cellulose ester, with stirring in a dissolving vessel to form a dope. The dissolution is carried out at normal pressure, below the boiling point of the main solvent, under pressure above the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544, JP-A-9-95557 or JP-A-9-95538. There are various dissolving methods such as a method performed by a cooling dissolution method as described in JP-A No. 11-21379 and a method performed at a high pressure as described in JP-A-11-21379. After dissolution, the dope is filtered with a filter medium, defoamed, and sent to the next step by a pump. The concentration of the cellulose ester in the dope is about 10 to 35% by mass. More preferably, it is 15 to 25% by mass. In order to incorporate a polymer useful in the present invention into the cellulose ester dope, the polymer may be dissolved in an organic solvent in advance and then added or directly added to the cellulose ester dope. In this case, the polymer is added so that the polymer does not become cloudy or phase-separated in the dope. The amount of addition is as described above.

【0034】セルロースエステルに対する良溶媒として
の有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ア
ミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセ
ト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソ
ラン、4−メチル−1,3−ジオキソラン、1,4−ジ
オキサン、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,
2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,
3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,
3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノー
ル、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プ
ロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1
−プロパノール、ニトロエタン、2−ピロリドン、N−
メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミ
ダゾリジノン、塩化メチレン、ブロモプロパン等を挙げ
ることが出来、酢酸メチル、アセトン、塩化メチレンを
好ましく用いられる。しかし最近の環境問題から非塩素
系の有機溶媒の方が好ましい傾向にある。また、これら
の有機溶媒に、メタノール、エタノール、ブタノール等
の低級アルコールを併用すると、セルロースエステルの
有機溶媒への溶解性が向上したりドープ粘度を低減出来
るので好ましい。特に沸点が低く、毒性の少ないエタノ
ールが好ましい。本発明に係るドープに使用する有機溶
媒は、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して
使用することが、生産効率の点で好ましく、良溶剤と貧
溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が70〜98
質量%であり、貧溶剤が2〜30質量%である。本発明
に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロース
エステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独では溶解
しないものを貧溶剤と定義している。本発明に係るドー
プに使用する貧溶剤としては、特に限定されないが、例
えば、メタノール、エタノール、n−ブタノール、シク
ロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等を好ましく
使用し得る。本発明に有用なポリマーに対しても、有機
溶媒の選定は、セルロースエステルの良溶媒を用いるの
が好ましい。前記のように、低分子可塑剤を使用する場
合には、通常の添加方法で行うことが出来、ドープ中に
直接添加しても、予め有機溶媒に溶解してからドープ中
に注ぎ入れてもよい。
Organic solvents as good solvents for cellulose esters include methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, acetone, cyclohexanone, methyl acetoacetate, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolan, and 4-methyl-1,3. -Dioxolan, 1,4-dioxane, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,
2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,
3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,
3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1
-Propanol, nitroethane, 2-pyrrolidone, N-
Examples thereof include methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, methylene chloride, and bromopropane. Of these, methyl acetate, acetone, and methylene chloride are preferably used. However, due to recent environmental problems, non-chlorine organic solvents tend to be more preferable. It is preferable to use a lower alcohol such as methanol, ethanol, or butanol in combination with these organic solvents, because the solubility of the cellulose ester in the organic solvent can be improved and the viscosity of the dope can be reduced. Particularly, ethanol having a low boiling point and low toxicity is preferable. The organic solvent used in the dope according to the present invention is preferably used by mixing a good solvent and a poor solvent for the cellulose ester from the viewpoint of production efficiency, and a preferable range of the mixing ratio between the good solvent and the poor solvent is good. Solvent 70-98
% By mass, and the content of the poor solvent is 2 to 30% by mass. The good solvent and the poor solvent used in the present invention are defined as those that dissolve the cellulose ester used alone, and those that do not dissolve alone are poor solvents. Although the poor solvent used for the dope according to the present invention is not particularly limited, for example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane, acetone, cyclohexanone and the like can be preferably used. For the polymer useful in the present invention, the organic solvent is preferably selected using a good solvent for the cellulose ester. As described above, when a low-molecular plasticizer is used, it can be performed by a normal addition method, even if it is directly added to the dope, or it is dissolved in an organic solvent and then poured into the dope. Good.

【0035】本発明において、前記のような種々の添加
剤溶液または分散液をセルロースエステルドープに添加
する際、それぞれ移送されて来て移送管が合流したとこ
ろで合流し、その直後に管内混合器で十分に混合する方
法も好ましい。例えば、スタチックミキサーSWJ(東
レ静止型管内混合器 Hi−Mixer)(東レエンジ
ニアリング製)のようなインラインミキサーを使用する
のが好ましい。インラインミキサーを用いる場合、セル
ロースエステルを高圧下で濃縮溶解したドープに適用す
ることも出来る。
In the present invention, when the various additive solutions or dispersions as described above are added to the cellulose ester dope, they are respectively transferred and merged when the transfer tubes merge, and immediately thereafter, the mixture is mixed with the in-tube mixer. A method of thoroughly mixing is also preferable. For example, it is preferable to use an in-line mixer such as a static mixer SWJ (Toray static type in-tube mixer Hi-Mixer) (manufactured by Toray Engineering). When an in-line mixer is used, the present invention can be applied to a dope in which cellulose ester is concentrated and dissolved under high pressure.

【0036】本発明において、セルロースエステルドー
プは濾過することによって異物、特に液晶画像表示装置
において、画像と認識しまごう異物は除去しなければな
らない。偏光板用保護フィルムの品質は、この濾過によ
って決まるといってよい。濾過に使用する濾材は絶対濾
過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さす
ぎると濾過材の目詰まりが発生しやすく、濾材の交換を
頻繁に行わなければならず、生産性を低下させるという
問題点ある。このため、本発明のセルロースエステルド
ープに使用する濾材は、絶対濾過精度0.008mm以
下のものが好ましく、0.001〜0.008mmの範
囲がより好ましく、0.003〜0.006mmの範囲
の濾材が更に好ましい。濾材の材質には特に制限はな
く、通常の濾材を使用することが出来るが、ポリプロピ
レン、テフロン等のプラスチック繊維製の濾材やステン
レス繊維等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好まし
い。本発明のセルロースエステルドープの濾過は通常の
方法で行うことが出来るが、溶剤の常圧での沸点以上で
かつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加圧下加熱しながら
濾過する方法が、濾過材前後の差圧(以下、濾圧とする
ことがある)の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度
範囲は45〜120℃であり、45〜70℃がより好ま
しく、45〜55℃の範囲であることが更に好ましい。
濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は1.6×106Pa
以下であることが好ましく、1.2×106Pa以下で
あることがより好ましく、1.0×106Pa以下であ
ることが更に好ましい。原料のセルロースにアシル基の
未置換もしくは低置換度のセルロースエステルが含まれ
ていると異物故障(以下輝点とすることがある)が発生
することがある。輝点は直交状態(クロスニコル)の2
枚の偏光板の間にセルロースエステルフィルムを置き、
光を片側から照射して、その反対側から光学顕微鏡(5
0倍)で観察すると、正常なセルロースエステルフィル
ムであれば、光が遮断されていて、黒く何も見えない
が、異物があるとそこから光が漏れて、スポット状に光
って見える現象である。輝点の直径が大きいほど液晶画
像表示装置とした場合実害が大きく、50μm以下であ
ることが好ましく、10μm以下がより好ましく、更に
8μm以下が好ましい。なお、輝点の直径とは、輝点を
真円に近似して測定する直径を意味する。輝点は上記の
直径のものが400個/cm2以下であれば実用上問題
ないが、300個/cm2以下が好ましく、200個/
cm2以下がより好ましい。このような輝点の発生数及
び大きさを減少させるために、細かい異物を十分濾過す
る必要がある。また、特開2000−137115号公
報に記載のような、一度製膜したセルロースエステルフ
ィルムの粉砕品をドープにある割合再添加して、セルロ
ースエステル及びその添加剤の原料とする方法は輝点を
低減することが出来るため好ましく用いることが出来
る。
In the present invention, it is necessary to remove foreign substances, particularly foreign substances which may be recognized as an image in a liquid crystal display, by filtering the cellulose ester dope. It can be said that the quality of the protective film for a polarizing plate is determined by this filtration. It is preferable that the filtration material used for filtration has a small absolute filtration accuracy, but if the absolute filtration accuracy is too small, clogging of the filtration material is likely to occur, and the filtration material must be replaced frequently, which reduces productivity. There is a problem. For this reason, the filter medium used for the cellulose ester dope of the present invention preferably has an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less, more preferably 0.001 to 0.008 mm, and more preferably 0.003 to 0.006 mm. Filter media are more preferred. There is no particular limitation on the material of the filter medium, and a normal filter medium can be used. However, a filter medium made of a plastic fiber such as polypropylene or Teflon or a metal filter medium such as a stainless steel fiber is preferable because the fibers do not fall off. Filtration of the cellulose ester dope of the present invention can be performed by a usual method, but a method of filtering while heating under pressure at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and in a range in which the solvent does not boil, before and after the filtration material Of the pressure difference (hereinafter sometimes referred to as filtration pressure) is small, which is preferable. A preferred temperature range is 45 to 120 ° C, more preferably 45 to 70 ° C, and even more preferably 45 to 55 ° C.
The smaller the filtration pressure, the better. Filtration pressure is 1.6 × 10 6 Pa
It is preferably at most 1.2 × 10 6 Pa, more preferably at most 1.0 × 10 6 Pa. When the raw material cellulose contains a cellulose ester having an unsubstituted or low-substituted acyl group, foreign matter failure (hereinafter sometimes referred to as a luminescent spot) may occur. The bright spot is 2 in the orthogonal state (cross Nicol)
Put the cellulose ester film between the two polarizing plates,
Light is irradiated from one side, and the optical microscope (5
Observation at 0x), if it is a normal cellulose ester film, the light is blocked and nothing looks black, but if there is a foreign substance, the light leaks out of it and looks like a spot-like glow. . The greater the diameter of the luminescent spot, the greater the harm in the case of a liquid crystal image display device, preferably 50 μm or less, more preferably 10 μm or less, and even more preferably 8 μm or less. The diameter of a bright point means a diameter measured by approximating the bright point to a perfect circle. Bright spot is not intended practical problem as long as 400 / cm 2 or less of the diameter is preferably 300 / cm 2 or less, 200 cells /
cm 2 or less is more preferable. In order to reduce the number and size of such bright spots, it is necessary to sufficiently filter fine foreign matter. In addition, as described in JP-A-2000-137115, a method in which a pulverized product of a once-formed cellulose ester film is re-added to a dope at a certain ratio and used as a raw material for a cellulose ester and its additive has a bright spot. Since it can be reduced, it can be preferably used.

【0037】次に、セルロースエステルフィルムの製造
工程のうち、ドープを金属支持体上に流延する工程、金
属支持体上での乾燥工程及びウェブを金属支持体から剥
離する剥離工程、及びウェブを乾燥する工程について述
べる。
Next, in the process of producing the cellulose ester film, the step of casting the dope on the metal support, the step of drying on the metal support, the step of separating the web from the metal support, and the step of The drying step will be described.

【0038】無限移送する無端の金属支持体の表面は鏡
面となっている。流延工程は、ドープを加圧型定量ギヤ
ポンプを通して加圧ダイに送液し、流延位置において、
金属支持体(例えばステンレスベルトあるいは回転する
金属ドラム)上に加圧ダイからドープを流延する工程で
ある。その他の流延する方法は流延されたドープ膜をブ
レードで膜厚を調節するドクターブレード法、あるいは
逆回転するロールで調節するリバースロールコーターに
よる方法等があるが、口金部分のスリット形状を調整出
来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイ
には、コートハンガーダイやTダイ等があるが、何れも
好ましく用いられる。製膜速度を上げるために加圧ダイ
を金属支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重
層してもよい。膜厚の調節には、所望の厚さになるよう
に、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリッ
ト間隙、ダイの押し出し圧力、金属支持体の速度等をコ
ントロールするのがよい。
The surface of the endless metal support for infinite transfer is a mirror surface. In the casting step, the dope is fed to a pressurizing die through a pressurized metering gear pump, and at a casting position,
This is a step of casting a dope from a pressure die onto a metal support (for example, a stainless steel belt or a rotating metal drum). Other casting methods include a doctor blade method in which the thickness of the cast dope film is adjusted with a blade or a reverse roll coater method in which the dope film is adjusted with a counter-rotating roll, but the slit shape of the die is adjusted. A pressure die that can be formed and has a uniform thickness is preferable. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used. In order to increase the film forming speed, two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the doping amount may be divided to form a plurality of layers. In order to adjust the film thickness, it is preferable to control the dope concentration, the amount of liquid sent from the pump, the slit gap of the die cap, the extrusion pressure of the die, the speed of the metal support, and the like so as to obtain a desired thickness.

【0039】金属支持体上での乾燥工程は、ウェブ(金
属支持体上に流延した以降のドープ膜の呼び方をウェブ
とする)を支持体上で加熱し溶媒を蒸発させる工程であ
る。溶媒を蒸発させるには、ウェブ側及び支持体裏側か
ら加熱風を吹かせる方法、支持体の裏面から加熱液体に
より伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方
法等がある。またそれらを組み合わせる方法も好まし
い。また、ウェブの膜厚が薄ければ乾燥が早い。金属支
持体の温度は全体が同じでも、位置によって異なってい
てもよい。
The drying step on the metal support is a step of heating the web (the web is referred to as a dope film after casting on the metal support) on the support to evaporate the solvent. To evaporate the solvent, there are a method in which heated air is blown from the web side and the back side of the support, a method in which heat is transferred from the back side of the support by a heating liquid, and a method in which heat is transferred from the front and back sides by radiant heat. A method of combining them is also preferable. In addition, if the thickness of the web is thin, drying is quick. The temperature of the metal support may be the same as a whole or different depending on the position.

【0040】剥離工程は、金属支持体上で有機溶媒を蒸
発させて、金属支持体が一周する前にウェブを剥離する
工程で、その後ウェブは乾燥工程に送られる。金属支持
体からウェブを剥離する位置のことを剥離点といい、ま
た剥離を助けるロールを剥離ロールという。ウェブの厚
さにもよるが、剥離点でのウェブの残留溶媒量(下記
式)があまり大き過ぎると剥離し難かったり、逆に支持
体上で充分に乾燥させてから剥離すると、途中でウェブ
の一部が剥がれたりすることがある。残留溶媒量が10
〜150質量%でウェブの剥離が行われる。製膜速度を
上げる方法(残留溶媒量が出来るだけ多いうちに剥離す
るため製膜速度を上げることが出来る)として、残留溶
媒量が多くとも剥離出来るゲル流延法(ゲルキャスティ
ング)がある。その方法としては、ドープ中にセルロー
スエステルに対する貧溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲ
ル化する方法、支持体の温度を低めてゲル化する方法等
がある。また、ドープ中に金属塩を加える方法もある。
支持体上でゲル化させ膜を強くすることによって、剥離
を早め製膜速度を上げることが出来る。残留溶媒量がよ
り多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥
離時平面性を損なったり、剥離張力によるツレや縦スジ
が発生し易く、経済速度と品質との兼ね合いで残留溶媒
量を決められる。
The peeling step is a step of evaporating the organic solvent on the metal support and peeling the web before the metal support makes one round, and then the web is sent to a drying step. The position at which the web is peeled off from the metal support is referred to as a peeling point, and the roll which assists peeling is referred to as a peeling roll. Although it depends on the thickness of the web, if the residual solvent amount of the web at the peeling point (the following formula) is too large, it is difficult to peel off. Conversely, if the web is sufficiently dried on the support and then peeled off, the web May be peeled off. 10 residual solvent
At ~ 150% by mass, the web is peeled off. As a method of increasing the film forming speed (the film forming speed can be increased because the amount of the residual solvent is increased as much as possible), there is a gel casting method capable of separating even if the amount of the residual solvent is large. Examples of the method include a method in which a poor solvent for the cellulose ester is added to the dope, gelling is performed after casting the dope, and a method in which the temperature of the support is lowered to gelate. There is also a method of adding a metal salt to the dope.
By gelling on the support to strengthen the film, peeling can be accelerated and the film forming speed can be increased. If the residual solvent is peeled off at a higher point, if the web is too soft, the flatness at the time of peeling will be impaired, or shear and vertical streaks will easily occur due to peel tension, and the amount of residual solvent will be determined based on the balance between economic speed and quality. Can be

【0041】本発明で用いる残留溶媒量は下記の式で表
せる。 残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100 ここで、Mはウェブの任意時点での質量、NはMのもの
を110℃で3時間乾燥させた時の質量である。
The amount of the residual solvent used in the present invention can be represented by the following formula. Residual solvent amount (% by mass) = {(M−N) / N} × 100 Here, M is the mass of the web at any time, and N is the mass of the M when dried at 110 ° C. for 3 hours. is there.

【0042】本発明は、剥離後のウェブを搬送するロー
ルに関するものと、ロールに付着する汚れを清掃する清
掃装置に関するものの二つに大まかに分けることが出来
る。
The present invention can be broadly divided into two types, one relating to a roll for transporting the web after peeling and the other relating to a cleaning device for cleaning dirt attached to the roll.

【0043】本発明の構成(1)〜(5)は、剥離残留
溶媒量が10〜150質量%でウェブを、剥離後から乾
燥装置導入までの間の、表面粗さRyを0.6μm以下
とし、且つ70〜100mN/mの20℃における表面
エネルギーを有しているロールで搬送するというもので
ある。
In the constitutions (1) to (5) of the present invention, the web having a residual peeling solvent amount of 10 to 150% by mass has a surface roughness Ry of 0.6 μm or less after peeling and before introduction into a drying apparatus. And transported by a roll having a surface energy at 20 ° C. of 70 to 100 mN / m.

【0044】本発明でいう表面粗さRyはJIS規格
B0601により定義されている「最大高さRy」をい
う。通常、マット面を有するロールにウェブを接触させ
て搬送する方が汚れが付きにくいと考えられるが、検討
した結果、鏡面を有するロールで、その表面粗さRyが
0.6μm以下で全くの平滑な鏡面ロールで汚れが防げ
ることを見い出した。表面粗さRyは0.4μm以下が
好ましく、0.2μm以下がより好ましい。すなわち表
面が平滑であればあるほどよいということになる。つま
り鏡面であればあるほどよい。
The surface roughness Ry referred to in the present invention is JIS standard
It refers to “maximum height Ry” defined by B0601. Normally, it is considered that it is less likely that the web is brought into contact with the roll having a matte surface, and the web is conveyed. However, as a result of examination, the roll having a mirror surface has a surface roughness Ry of 0.6 μm or less and is completely smooth. It has been found that dirt can be prevented with a simple mirror roll. The surface roughness Ry is preferably 0.4 μm or less, more preferably 0.2 μm or less. That is, the smoother the surface, the better. In other words, the mirror surface is better.

【0045】また、本発明に適しているものは硬質クロ
ムメッキしたロールである。因みに、ステンレスロール
の20℃における表面エネルギーは100mN/m以上
であり、テフロン(登録商標)ロールのそれは18〜2
5mN/mである。特開平4−85011号公報に記載
されているものは、20℃以下に冷却した金属支持体に
ドープを流延し、冷却により凝固させたウェブを非常に
高い残留溶媒量で剥離し、20℃における表面エネルギ
ーが80mN/m(80dyne/cm)以下の搬送ロ
ーラーで搬送するというもので、20℃における表面エ
ネルギーが20〜25mN/mのフッソ樹脂ロールがよ
いという記載がある。本発明者の検討によると、確かに
付着汚れはないものの、傷が付きやすくその傷が、ウェ
ブに凸凹を生じさせ、別の欠陥となることがわかった。
従って、表面エネルギーと適度の硬さが必要であり、本
発明において、硬質クロムメッキしたロールが好まし
く、適していることを見出した。なお、表面エネルギー
の測定方法は、水及びヨウ化メチレンとの接触角より、
Fowkes−Owensの式を用いて算出することが
出来る。
Also suitable for the present invention are hard chromium plated rolls. Incidentally, the surface energy of the stainless steel roll at 20 ° C. is 100 mN / m or more, and that of the Teflon (registered trademark) roll is 18 to 2 μm.
5 mN / m. Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 4-85011 discloses a method in which a dope is cast on a metal support cooled to 20 ° C. or less, and a web solidified by cooling is peeled with a very high residual solvent amount. And that the surface energy at 20 ° C. is 20 to 25 mN / m. According to the study by the present inventor, it was found that although there was certainly no adhesion stain, the scratches were easily made, and the scratches caused unevenness on the web and became another defect.
Therefore, surface energy and appropriate hardness are required, and in the present invention, hard chromium-plated rolls are preferable and suitable. The method for measuring the surface energy is based on the contact angle between water and methylene iodide.
It can be calculated using the Fowkes-Owens equation.

【0046】剥離直後のウェブは、可塑剤等添加剤の析
出が激しく、剥離後のロールから汚れやすいため、特に
剥離直後のすぐのロール、すなわち剥離ロールを、表面
粗さRyが0.6μm以下で、20℃における表面エネ
ルギーが70〜100mN/mのロール、特に硬質クロ
ムメッキしたロールすることが重要である。このような
ロールは最初の一本ののち、乾燥装置に導入するまでの
多数の本数をこのようなロールとすることが好ましい。
Since the web immediately after peeling has a strong precipitation of additives such as a plasticizer and is easily stained from the roll after peeling, the roll immediately after peeling, that is, the peeling roll, particularly, has a surface roughness Ry of 0.6 μm or less. It is important to use a roll having a surface energy of 70 to 100 mN / m at 20 ° C., particularly a hard chrome-plated roll. It is preferable that a large number of such rolls are used as such rolls after the first roll is introduced into the drying apparatus.

【0047】更に、ウェブを剥離後、ウェブが金属支持
体上で乾燥されている間の空気側のウェブの面(以降、
この面をA面と呼ぶことがある)からの可塑剤等の析出
が金属支持体側の面(以降、この面をB面ということが
ある)よりも激しく起こるため、ウェブを剥離後少なく
ともA面側を、表面粗さRyが0.6μm以下で、且つ
20℃における表面エネルギーが70〜100mN/m
のロール、特に硬質クロムメッキしたロールに接触させ
ながら搬送することが、添加剤析出汚れを皆無にするか
または減少させるのに良い方法である。
Further, after the web is peeled off, the surface of the air-side web (hereinafter referred to as “the web side”) while the web is being dried on the metal support.
This surface is sometimes referred to as surface A), and the precipitation of the plasticizer and the like occurs more intensely than the surface on the metal support side (hereinafter, this surface may be referred to as surface B). The surface has a surface roughness Ry of 0.6 μm or less and a surface energy at 20 ° C. of 70 to 100 mN / m.
Is particularly good for eliminating or reducing additive deposition fouling.

【0048】本発明のように厚さが薄く、しかも残留溶
媒を比較的多く含有しているウェブは、剥離後ロールで
搬送する際、ロールの直径が細い(85mm未満)とウ
ェブのロール面に押しつけられる力により変形したり、
伸ばされたりし易いが、そればかりでなくウェブからの
析出、蒸発または揮発する添加剤がロールに付着し、ウ
ェブを汚したり、押されを形成し易くなる。またロール
が太い(300mmを超える径)の場合には弱い張力で
はロールの回転がうまく行かず擦り傷などをウェブに付
けてしまう場合もある。そこで、この太いロールをウェ
ブの移行と同調して回転させるには張力を大きくしなけ
ればならず、その結果上記同様汚れや押されが問題にな
る。そこで、本発明に使用するロールの直径は、85〜
300mmが好ましく、100〜200mmがより好ま
しい。半径方向のロールにかかる圧力P(N/mm)
は、P=T/R・Lとして表される。ここで、T(N/
mm)はウェブの張力、Rはロールの半径(mm)、L
(mm)はウェブの幅である。
When a web having a small thickness (less than 85 mm) and having a relatively small amount of residual solvent, as in the present invention, is conveyed by a roll after peeling, the roll has a small diameter (less than 85 mm). Deformed by the force of pressing,
Additives that are easy to stretch, but also precipitate, evaporate or volatilize from the web, adhere to the rolls, fouling the web and easily forming a push. In addition, when the roll is thick (diameter exceeding 300 mm), the roll may not be rotated well with a weak tension, and the web may be scratched. Therefore, in order to rotate this thick roll in synchronization with the movement of the web, it is necessary to increase the tension, and as a result, as described above, there is a problem of dirt and pushing. Therefore, the diameter of the roll used in the present invention is 85 to 85.
300 mm is preferred, and 100-200 mm is more preferred. Pressure P on the roll in the radial direction (N / mm)
Is represented as P = T / R · L. Here, T (N /
mm) is the web tension, R is the radius of the roll (mm), L
(Mm) is the width of the web.

【0049】次の本発明の構成(6)〜(11)は、剥
離ロールからテンター乾燥装置の導入口までの間のロー
ルに、ロール軸方向に移動し得る有機溶媒をロールに付
着させる手段とその有機溶媒を拭く手段により清掃する
手段を有するセルロースエステルフィルムの溶液流延製
膜装置及びセルロースエステルフィルムの製造方法に関
するものである。剥離ロール後からテンター乾燥装置の
導入口までには1本以上のロールを設けるが、何れのロ
ールに清掃手段を取り付けてもよい。清掃手段のうち、
有機溶媒をロール表面に付着させる手段は、有機溶媒を
供給し付着出来るものであれば、制限なく使用出来る
が、毛細管現象によって有機溶媒を吸い上げてロール表
面に供給し付着させるものがよい。剥離されたウェブか
らは、前述の如く、特にA面側からは可塑剤等の添加剤
の析出、蒸発または揮発によりロール表面に付着し易
く、このA面が接触するロールに清掃手段を装備するの
がよい。場合によっては、A面が最初に接する剥離ロー
ルにも汚れが付くことがあり剥離ロールに清掃手段を装
備してもよい。何れにしろ最も汚れ易いロールに付ける
のが効果的である。特にA面側が接触するロールに設置
するのが好ましい。
The following constitutions (6) to (11) of the present invention comprise means for adhering an organic solvent capable of moving in the roll axis direction to the roll between the peeling roll and the inlet of the tenter dryer. The present invention relates to an apparatus for casting a solution of a cellulose ester film having means for cleaning the organic solvent by wiping, and a method for producing a cellulose ester film. One or more rolls are provided between the release roll and the inlet of the tenter dryer, and any of the rolls may be provided with a cleaning unit. Of the cleaning means,
The means for adhering the organic solvent to the roll surface can be used without limitation as long as it can supply and adhere the organic solvent. However, a means for sucking up the organic solvent by capillary action and supplying the organic solvent to the roll surface is preferable. As described above, the exfoliated web tends to adhere to the roll surface due to precipitation, evaporation or volatilization of an additive such as a plasticizer, particularly from the side A, and the roll contacting the side A is provided with a cleaning means. Is good. In some cases, the peeling roll that the surface A contacts first may be stained, and the peeling roll may be provided with a cleaning unit. Either way, it is effective to attach to the roll that is most easily soiled. In particular, it is preferable to install on a roll in contact with the A side.

【0050】本発明に係る清掃手段に使用する毛細管現
象により有機溶媒を吸い上げるものは多孔性や繊維状の
構造を有するもので、ロールと接触して擦り切れてくず
等を生じるものでなければ、制限なく使用出来、不織布
から出来ているパッドや布(シート)は好ましく用いら
れる例である。不織布の材質としては、セルロース系、
ポリウレタン系、ポリエステル系、アクリル系等が好ま
しい。市販の不織布としては小津産業製のベンコットを
好ましく用いることが出来る。清掃に使用する有機溶媒
としては、ドープに使用する有機溶媒が好ましく、特に
メチレンクロライドや酢酸メチルが好ましい。またセル
ロースエステルに対して貧溶媒であるメタノールやエタ
ノールを上記溶媒に混合して使用するのも好ましい。特
にエタノールが好ましい。またアセトンも好ましく用い
られる。
The material used for the cleaning means according to the present invention, which sucks up the organic solvent by capillary action, has a porous or fibrous structure. Pads and cloths (sheets) made of non-woven fabric are preferred examples. As the material of the nonwoven fabric, cellulosic,
Polyurethanes, polyesters, acrylics and the like are preferred. As a commercially available nonwoven fabric, Bencott manufactured by Ozu Sangyo can be preferably used. As an organic solvent used for cleaning, an organic solvent used for dope is preferable, and methylene chloride and methyl acetate are particularly preferable. It is also preferable to use methanol or ethanol, which is a poor solvent for the cellulose ester, in a mixture with the above solvent. Particularly, ethanol is preferable. Acetone is also preferably used.

【0051】また、拭く手段に使用するものの材質とし
ては、上記同様、拭いている間にゴミや摺りくずが生じ
ないようなパッドがよく、例えば、不織布から出来てい
るものが好ましい。
The material used for the wiping means is preferably a pad which does not generate dust or swarf during wiping, as described above. For example, a pad made of non-woven fabric is preferable.

【0052】本発明のセルロースエステルフィルム製造
装置の清掃手段は、有機溶媒をロールに付着させる手段
と、その後に隣接して拭く手段が対になっているもの
で、その対が1本のロールの回転方向に向かって可動し
得るようになっている。つまりウェブがロールから離れ
たすぐ後に有機溶媒をロールに付着し、それに続いて拭
くのである。付着した有機溶媒が汚れを溶解し、それが
乾かないうちに拭くようになっている。ウェブ幅全体を
一度に有機溶媒をロールに付着させるのと拭くのと両方
を行うのもよいが、これでは装置が大がかりになり作業
性が悪くなるため、上記のような可動出来るもののほう
がよい。清掃するロールは何本あってもよく、製造条件
あるいは汚れの出方によって本数を増減すればよい。
The cleaning means of the apparatus for producing a cellulose ester film of the present invention comprises a pair of a means for adhering an organic solvent to a roll and a means for wiping adjacent to the roll. It can move in the direction of rotation. That is, the organic solvent adheres to the roll shortly after the web leaves the roll, and is subsequently wiped. The attached organic solvent dissolves the dirt and wipes it before it dries. It is good to both apply the organic solvent to the roll and wipe the entire width of the web at once, but this requires a large-scale apparatus and deteriorates workability. Therefore, the above movable type is better. There may be any number of rolls to be cleaned, and the number of rolls may be increased or decreased depending on manufacturing conditions or how dirt is generated.

【0053】図3は可動式の清掃手段とロールを方面か
ら見た見取り図である。ロール11により搬送されてい
るウェブ1から析出した汚れを、ロール軸方向に移動す
る清掃手段20によって清掃する。25は可動式の清掃
手段のレールを有する台である。
FIG. 3 is a perspective view of the movable cleaning means and the roll as viewed from the direction. Dirt precipitated from the web 1 being conveyed by the roll 11 is cleaned by a cleaning unit 20 that moves in the roll axis direction. Reference numeral 25 denotes a base having rails for movable cleaning means.

【0054】図4は、清掃手段をロール軸方向から見た
見取り図で、清掃手段20の1例である。有機溶媒をロ
ールに付着させる有機溶媒付着用パッド21と拭く用パ
ッド23とを有している。22は有機溶媒付着用パッド
21に有機溶媒を供給する有機溶媒溜まりである。この
有機溶媒溜まり22には、図示していない有機溶媒供給
源から有機溶媒が送られてくるようになっている。有機
溶媒付着用パッド21は有機溶媒溜まり22から有機溶
媒を毛細管現象で吸い上げロールに有機溶媒を付着させ
る。24はこれらのパッドをロール軸方向に移動する可
動台で、レールを有する台25の上を、図示していない
動力伝導装置により移動するようになっている。有機溶
媒が付着したロール11は次に拭く用パッド23で汚れ
を拭き取る。
FIG. 4 is a perspective view of the cleaning means viewed from the roll axis direction, and is an example of the cleaning means 20. It has an organic solvent attaching pad 21 for attaching an organic solvent to a roll and a wiping pad 23. Reference numeral 22 denotes an organic solvent reservoir for supplying an organic solvent to the organic solvent attaching pad 21. An organic solvent is supplied to the organic solvent reservoir 22 from an organic solvent supply source (not shown). The organic solvent attaching pad 21 sucks up the organic solvent from the organic solvent reservoir 22 by capillary action, and attaches the organic solvent to the roll. Reference numeral 24 denotes a movable platform for moving these pads in the roll axis direction. The movable platform is moved on a platform 25 having rails by a power transmission device (not shown). The roll 11 to which the organic solvent has adhered is then wiped off with a wiping pad 23.

【0055】図5は、清掃手段をロール軸方向から見た
見取り図で、清掃手段20の他の1例である。なお、図
5の清掃手段が載る図4にあるような可動台24及びレ
ールを有する台25は省略してある。有機溶媒を付着す
る機構が図4と異なり、パッドではなく連続布状の不織
布で有機溶媒をロールに付着させるものである。有機溶
媒付着用不織布26が不織布元巻30から繰り出され、
有機溶媒供給ロール27で裏側から有機溶媒の供給を受
けロール11に付着させ、不織布巻き取り31で巻き取
られる。有機溶媒供給ロール27は不織布のようなもの
から出来ており、有機溶媒供給源28から有機溶媒の供
給を受け、有機溶媒付着用不織布26に毛細管現象で吸
い上げられ、ロール11に付着させるようになってい
る。有機溶媒が付着したロールは直ぐに、拭く用不織布
29で拭き取られる。拭く用不織布29は不織布元巻3
0から繰り出され、汚れを拭き取った後、不織布巻き取
り31で巻き取られる。
FIG. 5 is a perspective view of the cleaning means viewed from the roll axis direction, which is another example of the cleaning means 20. As shown in FIG. The movable table 24 and the table 25 having rails as shown in FIG. 4 on which the cleaning means of FIG. 5 is mounted are omitted. The mechanism for attaching the organic solvent is different from that shown in FIG. 4 in that the organic solvent is attached to the roll using a continuous cloth-like nonwoven fabric instead of a pad. The non-woven fabric 26 for attaching an organic solvent is unwound from the non-woven fabric main roll 30,
The organic solvent is supplied from the back side by the organic solvent supply roll 27, attached to the roll 11, and taken up by the nonwoven fabric take-up 31. The organic solvent supply roll 27 is made of a material such as a non-woven fabric. The organic solvent supply roll 27 receives the supply of the organic solvent from the organic solvent supply source 28, is sucked up by the organic solvent attaching non-woven fabric 26 by capillary action, and adheres to the roll 11. ing. The roll to which the organic solvent has adhered is immediately wiped off with the nonwoven fabric 29 for wiping. Non-woven cloth 29 for wiping is non-woven cloth
After being fed from 0 and wiping off dirt, it is wound up by the nonwoven fabric take-up 31.

【0056】図3〜5は本発明のほんの一部を示したも
のであり、これらに限定されない。本発明の構成(1
2)は、以上の製造方法で作製したセルロースエステル
フィルムであり、構成(13)はこのセルロースエステ
ルフィルムを使用した偏光板である。上記の清掃手段を
有するセルロースエステルフィルム製造装置で製造した
セルロースエステルフィルムは汚れもなく、偏光板用保
護フィルムとして有用である。
FIGS. 3 to 5 show only a part of the present invention and are not limited to them. Configuration of the present invention (1)
2) is a cellulose ester film produced by the above production method, and the constitution (13) is a polarizing plate using this cellulose ester film. The cellulose ester film produced by the cellulose ester film producing apparatus having the above-mentioned cleaning means has no stain and is useful as a protective film for a polarizing plate.

【0057】本発明のセルロースエステルフィルムは光
学等方性に優れ汚れもなく、液晶表示用部材に用いられ
る。液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用される部材
のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位
相差板、反射板、光学補償フィルム、視野角向上フィル
ム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム
等があげられる。上記記載の中でも、偏光板または偏光
板用保護フィルム用に好ましく用いられる。
The cellulose ester film of the present invention is excellent in optical isotropy and free from stains, and is used for a liquid crystal display member. The liquid crystal display member is a member used for a liquid crystal display device. For example, a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, a reflector, an optical compensation film, a viewing angle improving film, an antiglare film, Reflective films, antistatic films and the like can be mentioned. Among the above descriptions, it is preferably used for a polarizing plate or a protective film for a polarizing plate.

【0058】本発明の偏光板は、従来公知の方法により
作製することが出来る。一例を挙げると、セルロースエ
ステルフィルムを40℃の2.5mol/lの水酸化ナ
トリウム水溶液で60秒間表面鹸化処理を行い、3分間
水洗して乾燥させて表面鹸化した偏光板用保護フィルム
を得る。別に120μmの厚さのポリビニルアルコール
をヨウ素1質量部、ホウ酸4質量部を含む水溶液100
質量部に浸漬し、50℃で4倍に縦方向に延伸して偏光
子を得る。この偏光子の片面または両面に上記表面鹸化
処理したセルロースエステルフィルムを完全鹸化型のポ
リビニルアルコール5質量%水溶液を粘着剤として貼り
合わせ偏光板を作製することが出来る。
The polarizing plate of the present invention can be manufactured by a conventionally known method. As an example, the cellulose ester film is subjected to a surface saponification treatment with a 2.5 mol / l sodium hydroxide aqueous solution at 40 ° C. for 60 seconds, washed with water for 3 minutes, and dried to obtain a surface-saponified protective film for a polarizing plate. Separately, an aqueous solution containing polyvinyl alcohol having a thickness of 120 μm and containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid.
It is immersed in a mass part and stretched 4 times in the longitudinal direction at 50 ° C. to obtain a polarizer. A polarizing plate can be produced by laminating the surface-saponified cellulose ester film on one or both sides of this polarizer with a 5% by mass aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive.

【0059】[0059]

【実施例】本発明を以下の実施例により説明するが、こ
れに限定されない。
The present invention is illustrated by the following examples, but is not limited thereto.

【0060】〔評価方法〕 (押され・異物・汚れの観察と評価)セルロースエステ
ルフィルムから全幅で長手方向に1mの長さに切り出
し、この試料にシャーカステン上で光を透過させながら
ルーペで異物・汚れの有無及び大きさを観察し、下記グ
レードで評価した。
[Evaluation method] (Observation and evaluation of pushed / foreign matter / dirt) A cut was cut out from the cellulose ester film to a length of 1 m in the full width direction in the longitudinal direction. The presence or absence and size of stains were observed and evaluated according to the following grades.

【0061】AA:ほとんど押され・異物・汚れがない A:50μm以上の大きさの押され・異物・汚れはな
く、50μm未満のものが、0〜10個観察された B:50μm以上の大きさの押され・異物・汚れはな
く、50μm未満のものが11〜30個観察された C:50μm以上の大きさの押され・異物・汚れが1〜
10個観察され、50μm以下のものが31〜50個観
察された D:50μm以上の大きさの押され・異物・汚れが11
〜30個観察され、50μm以下のものが51個以上観
察された。
AA: Almost no push, no foreign matter, and dirt A: 0 to 10 pushes, foreign matters, and dirt with a size of 50 μm or more and less than 50 μm were observed B: Size of 50 μm or more No pushing, foreign matter, and dirt were observed, and 11 to 30 pieces with a size of less than 50 μm were observed. C: 1 to 50 μm or more of pushing, foreign matter, and dirt were observed.
10 pieces were observed and 31 to 50 pieces having a size of 50 μm or less were observed. D: 11 pieces of pressed / foreign matter / dirt having a size of 50 μm or more were found.
Up to 30 pieces were observed, and 51 or more pieces having a size of 50 μm or less were observed.

【0062】(偏光板の輝きスポット数)25cm×2
5cmの大きさに切りだした偏光板試料を1試料につき
5枚準備し、30cm×30cmの大きさのクロスニコ
ルを用意して、異物等による暗黒面に現れる輝きスポッ
ト数を観察し、5枚の輝きスポット数の平均を下記のレ
ベルで評価した。
(Number of shining spots on polarizing plate) 25 cm × 2
Five polarizing plate samples cut into a size of 5 cm were prepared for each sample, and crossed Nicols having a size of 30 cm × 30 cm were prepared. The number of shining spots appearing on a dark surface due to a foreign substance or the like was observed. Were evaluated at the following levels.

【0063】A:全く輝きスポットがなかった B:小さな輝きスポットが1〜5個観察された C:小さな輝きスポットが6〜30個観察された D:輝きスポットが31〜50個観察された E:輝きスポットが51個以上個観察された。A: No bright spots were observed. B: 1 to 5 small bright spots were observed. C: 6 to 30 small bright spots were observed. D: 31 to 50 bright spots were observed. E : 51 or more brilliant spots were observed.

【0064】実施例1 本実施例1は請求項1〜5及び12、13に係わるもの
である。
Embodiment 1 Embodiment 1 relates to the first to fifth and twelfth and thirteenth aspects.

【0065】 〔試料の作製〕 (ドープの調製) アセチル置換度2.88のセルローストリアセテート(数平均分子量150 000) 100質量部 トリフェニルホスフェート 10質量部 エチルフタリルエチルグリコレート 2質量部 チヌビン326 1質量部 AEROSIL 200V 0.1質量部 メチレンクロリド 475質量部 エタノール 25質量部 上記組成を密閉容器に投入し、撹拌しながら溶解してセ
ルロースエステルドープを調製し、絶対濾過精度0.0
05mmの濾紙を用い、濾過流量300l/m2・時、
濾圧は1.0×106Paで濾過を行った。
[Preparation of sample] (Preparation of dope) Cellulose triacetate having an acetyl substitution degree of 2.88 (number average molecular weight: 150,000) 100 parts by mass Triphenyl phosphate 10 parts by mass Ethyl phthalyl ethyl glycolate 2 parts by mass Tinuvin 326 1 Parts by mass AEROSIL 200V 0.1 parts by mass Methylene chloride 475 parts by mass Ethanol 25 parts by mass The above composition is charged into a closed vessel and dissolved with stirring to prepare a cellulose ester dope. Absolute filtration accuracy 0.0
Using a filter paper of 05 mm, filtration flow rate 300 l / m 2 · hour,
Filtration was performed at a filtration pressure of 1.0 × 10 6 Pa.

【0066】(流延及び乾燥)上記ドープをダイを通し
て、ステンレスベルトの上に流延し、ステンレスベルト
の温度を25℃に制御し、ウェブ側からは45℃の風を
10m/秒の風速で斜めにあて、ステンレスベルトが下
側になった部分では前半を40℃の風を10m/秒で垂
直に当てウェブを乾燥し、ウェブ中の残留溶媒量25質
量%になるまで溶媒を蒸発して剥離した。剥離後、表1
に示したロールの表面粗さRy、直径、表面材質、配置
を変えて有しているロールに、表1に示した張力でウェ
ブを接触させて搬送した。なお、表1のロール配置につ
いては、 1:剥離ロールを含め、10本全てに表1に記載のロー
ルを配置 2:剥離ロールを除いて、9本全てに表1に記載のロー
ルを配置 3:剥離ロールとその後の3本に表1に記載のロールを
配置 4:剥離ロールを含めウェブのA面側が接触する表1に
記載のロールのみ5本を配置 5:5本目から表1に記載のロールを配置 のようにした。その後、特開昭62−115035号公
報に記載されているようなテンター乾燥機にウェブを導
入して幅保持しながら90〜110℃で乾燥し、続いて
ウェブを千鳥状に配置したロール乾燥機で110〜13
0℃で乾燥した。最終的に20℃に冷却して、巻き取り
厚さ40μmのセルローストリアセテートフィルムを得
た。この製膜を24時間行った後、各ロールに交換し
て、一通り製膜を行った後、再度同様にロールを交換し
ながら製膜した。試験No.ごとに、1回目と2回目の
セルロースエステルフィルム試料を採取した。
(Casting and Drying) The dope was cast on a stainless steel belt through a die, the temperature of the stainless steel belt was controlled at 25 ° C., and a wind of 45 ° C. was blown from the web side at a wind speed of 10 m / sec. Obliquely, in the portion where the stainless steel belt was on the lower side, the first half was vertically blown with a wind of 40 ° C. at 10 m / sec to dry the web, and the solvent was evaporated until the residual solvent amount in the web became 25% by mass. Peeled off. After peeling, Table 1
The web was brought into contact with the roll having the surface roughness Ry, diameter, surface material, and arrangement changed by the tension shown in Table 1 and transported. In addition, about the roll arrangement | positioning of Table 1, 1: The roll shown in Table 1 is arrange | positioned to all ten rolls including a peeling roll. 2: The roll shown in Table 1 is arrange | positioned to all nine except peeling rolls. : Arrangement of peeling rolls and subsequent three rolls described in Table 1 4: Five rolls including only peeling rolls and the rolls of Table 1 contacting the A side of the web including the peeling rolls 5: Described in Table 1 from the fifth roll The rolls were arranged as shown. Thereafter, the web is introduced into a tenter dryer as described in JP-A-62-115035 and dried at 90 to 110 ° C. while keeping the width, and subsequently, a roll dryer in which the webs are arranged in a staggered manner. At 110-13
Dried at 0 ° C. Finally, the film was cooled to 20 ° C. to obtain a cellulose triacetate film having a winding thickness of 40 μm. After performing this film formation for 24 hours, the rolls were exchanged for each roll, and the film formation was performed once, and then the film formation was performed again while replacing the rolls again. Test No. Each time, the first and second cellulose ester film samples were taken.

【0067】得られた1回目と2回目のセルロースエス
テルフィルムを、60℃の2mol/l濃度の水酸化ナ
トリウム水溶液中に2分間浸漬し水洗した後、100℃
で10分間乾燥して得たアルカリ鹸化処理した偏光板用
保護フィルムを作製した。一方別に、厚さ120μmの
ポリビニルアルコールフィルムを沃素1質量部、ホウ酸
4質量部を含む水溶液100質量部に浸漬し、50℃で
4倍に延伸して偏光子(偏光膜)を作製した。上記偏光
子の両面に前記偏光板用保護フィルムをそれぞれ完全鹸
化型ポリビニルアルコール5%水溶液を接着剤として用
いて各々貼り合わせ偏光板を作製した。フィルムの押さ
れ・異物・汚れを観察し、また偏光板の輝きスポット数
について評価し結果を表1に示した。
The obtained first and second cellulose ester films were immersed in a 2 mol / l aqueous solution of sodium hydroxide at 60 ° C. for 2 minutes and washed with water.
For 10 minutes to obtain a protective film for a polarizing plate, which was obtained by an alkali saponification treatment. Separately, a polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched 4 times at 50 ° C. to produce a polarizer (polarizing film). The protective film for a polarizing plate was bonded to both surfaces of the polarizer using a 5% aqueous solution of a completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive to prepare a polarizing plate. Pressing, foreign matter, and contamination of the film were observed, and the number of shining spots on the polarizing plate was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】(結果)硬質クロムメッキしたもので、且
つ表面粗さRyが0.6μm以下のロールを使用したセ
ルロースエステルフィルムのフィルムの押され・異物・
汚れがほとんどなく、良好であるのに対して、テフロン
ロールを使用したものは一回目は押され・異物・汚れが
なかったが、2回目つまり取り外したりする取扱中に傷
がつきやすく、好ましくないことがわかった。硬質クロ
ムメッキロールで表面粗さRyが0.6を越えるものは
汚れ等がつきやすいことがわかった。また、ロールの配
置では、剥離ロールに本発明の硬質クロムメッキロール
を用いることは汚れ等がないフィルムを得るためには必
要十分であり、出来るだけ早い時期に本発明のロールを
使用することが重要であることもわかった。
(Results) The pressing of a cellulose ester film using a roll having a surface roughness Ry of 0.6 μm or less, which was plated with hard chromium, and was subjected to
The one using the Teflon roll was not pressed, the foreign matter and the dirt were not pressed at the first time, while the one using the Teflon roll was good. I understand. It was found that a hard chrome plating roll having a surface roughness Ry of more than 0.6 was liable to stain. In the arrangement of the rolls, the use of the hard chromium-plated roll of the present invention as the peeling roll is necessary and sufficient to obtain a film free of dirt and the like, and it is possible to use the roll of the present invention as early as possible. It turned out to be important.

【0070】実施例2 本実施例2は請求項6〜11及び12と13の発明に係
わるものである。
Embodiment 2 This embodiment 2 relates to the inventions of claims 6 to 11 and 12 and 13.

【0071】実施例1のドープを使用して、ダイを通し
て、ステンレスベルトの上に流延し、ステンレスバンド
の温度を25℃に制御し、ウェブ側からは45℃の風を
10m/秒の風速で斜めにあて、ステンレスベルトが下
側になった部分では前半を40℃の風を10m/秒で垂
直に当てウェブを乾燥し、ウェブ中の残留溶媒量25質
量%になるまで溶媒を蒸発して剥離した。剥離後、ロー
ルとして硬質クロムメッキした表面粗さRy0.7μm
のロールを乾燥装置にウェブを導入する前まで千鳥状に
配置して搬送し、その後、特開昭62−115035号
公報に記載されているようなテンター乾燥機にウェブを
導入して幅保持しながら90〜110℃で乾燥し、続い
てウェブを千鳥状に配置したロール乾燥機で110〜1
30℃で乾燥した。最終的に20℃に冷却して、巻き取
り厚さ40μmのセルローストリアセテートフィルムを
得た。表2に示したように清掃手段を装備し、有機溶媒
を付着(記号:Y)手段、拭く手段(記号W)清掃した
ものを用い、清掃手段の移動速度を5mm/分で移動と
した。また清掃しない(記号:N)ものの試験も行っ
た。不織布としてはベンコットを使用した。連続72時
間製膜を行い、24時間後と72時間後からセルロース
エステルフィルム試料を採取した。
The dope of Example 1 was cast on a stainless steel belt through a die, the temperature of the stainless steel band was controlled at 25 ° C., and a wind of 45 ° C. was blown from the web side at a wind speed of 10 m / sec. At the portion where the stainless steel belt is on the lower side, the first half is vertically blown with a wind of 40 ° C. at 10 m / sec to dry the web, and the solvent is evaporated until the amount of residual solvent in the web becomes 25% by mass. And peeled off. After peeling, the surface roughness Ry 0.7 μm plated with hard chrome as a roll
Rolls are arranged in a zigzag pattern before the web is introduced into the drying device and conveyed. Thereafter, the web is introduced into a tenter dryer as described in JP-A-62-115035 and the width is maintained. While drying at 90 to 110 ° C., and then using a roll dryer in which the web is arranged in a zigzag pattern.
Dried at 30 ° C. Finally, the film was cooled to 20 ° C. to obtain a cellulose triacetate film having a winding thickness of 40 μm. As shown in Table 2, a cleaning means was provided, the organic solvent was applied (symbol: Y), and the wiping means (symbol W) was used. The cleaning means was moved at a speed of 5 mm / min. In addition, a test was conducted for a sample that was not cleaned (symbol: N). Bencott was used as the nonwoven fabric. Film formation was continuously performed for 72 hours, and cellulose ester film samples were collected after 24 hours and 72 hours.

【0072】得られた24時間後と72時間後のセルロ
ースエステルフィルムを、60℃の2mol/l濃度の
水酸化ナトリウム水溶液中に2分間浸漬し水洗した後、
100℃で10分間乾燥して得たアルカリ鹸化処理した
偏光板用保護フィルムを作製した。一方別に、厚さ12
0μmのポリビニルアルコールフィルムを沃素1質量
部、ホウ酸4質量部を含む水溶液100質量部に浸漬
し、50℃で4倍に延伸して偏光子(偏光膜)を作製し
た。上記偏光子の両面に前記偏光板用保護フィルムをそ
れぞれ完全鹸化型ポリビニルアルコール5%水溶液を接
着剤として用いて各々貼り合わせ偏光板を作製した。フ
ィルムの押され・異物・汚れを観察し、また偏光板の輝
きスポット数について評価し、結果を表2に示した。
The obtained cellulose ester films after 24 hours and 72 hours were immersed in a 2 mol / l aqueous solution of sodium hydroxide at 60 ° C. for 2 minutes and washed with water.
An alkali-saponified protective film for a polarizing plate obtained by drying at 100 ° C. for 10 minutes was produced. Separately, thickness 12
A 0 μm polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched 4 times at 50 ° C. to produce a polarizer (polarizing film). The protective film for a polarizing plate was bonded to both surfaces of the polarizer using a 5% aqueous solution of a completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive to prepare a polarizing plate. Pressing, foreign matter, and contamination of the film were observed, and the number of shining spots on the polarizing plate was evaluated. The results are shown in Table 2.

【0073】[0073]

【表2】 [Table 2]

【0074】(結果)清掃手段を用いて汚れ等をなくす
には、まずウェブがロールから離れた直後に有機溶媒を
ロールに付着し、続いて拭くことが効果的であることが
わかった。清掃順序を間違えるとかえって汚れ等がひど
くなることもわかった。不織布をパッドにしても、連続
状の布としてもその効果は変わらないことがわかった。
(Results) It has been found that it is effective to first apply the organic solvent to the roll immediately after the web is separated from the roll, and then wipe it, in order to eliminate stains and the like using the cleaning means. It was also found that if the cleaning order was incorrect, dirt and the like would be worse. It turned out that the effect does not change even if a nonwoven fabric is used as a pad or a continuous cloth.

【0075】[0075]

【発明の効果】汚れ、押され、異物のほとんどない薄手
の偏光板用保護フィルムに適したセルロースエステルフ
ィルムを提供出来る。
As described above, it is possible to provide a cellulose ester film suitable for a thin protective film for a polarizing plate, which is almost free from dirt, pushing, and foreign matter.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】溶液流延製膜セルロースエステルフィルム製造
装置の概略図。
FIG. 1 is a schematic diagram of a solution casting film-forming cellulose ester film manufacturing apparatus.

【図2】テンター乾燥装置を有する溶液流延製膜セルロ
ースエステルフィルム製造装置の概略図。
FIG. 2 is a schematic view of a solution casting film-forming cellulose ester film manufacturing apparatus having a tenter drying apparatus.

【図3】可動式の清掃手段とロールを方面から見た見取
り図。
FIG. 3 is a schematic view of a movable cleaning unit and a roll as viewed from the direction.

【図4】清掃手段をロール軸方向から見た見取り図。FIG. 4 is a perspective view of the cleaning unit viewed from a roll axis direction.

【図5】清掃手段をロール軸方向から見た見取り図。FIG. 5 is a perspective view of the cleaning unit viewed from a roll axis direction.

【符号の説明】 1 ドープ膜(ウェブ) 2 ダイ 3 金属支持体 4 剥離ロール 5 ロール乾燥装置 9 テンター乾燥装置 11 ロール 20 清掃手段 21 有機溶媒付着用パッド 22 有機溶媒溜まり 23 拭く用パッド 24 可動台 25 レールを有する台 26 有機溶媒付着用不織布 27 有機溶媒供給ロール 28 有機溶媒供給源 29 拭く用不織布 30 不織布元巻 31 不織布巻き取りDESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dope film (web) 2 Die 3 Metal support 4 Peeling roll 5 Roll drying device 9 Tenter drying device 11 Roll 20 Cleaning means 21 Organic solvent adhesion pad 22 Organic solvent pool 23 Wiping pad 24 Movable table 25 Stand having rails 26 Nonwoven fabric for attaching organic solvent 27 Organic solvent supply roll 28 Organic solvent supply source 29 Nonwoven fabric for wiping 30 Nonwoven fabric original winding 31 Nonwoven fabric winding

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 1:10 C08L 1:10 Fターム(参考) 2H049 BB33 BC09 BC22 4F071 AA09 AG36 AH16 BA02 BB02 BC01 BC12 4F205 AA01 AC05 AG01 AH42 AM10 AR13 AR20 GA07 GB02 GC07 GF24 GN21 GN24 GN28 GN29Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (reference) B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 1:10 C08L 1:10 F term (reference) 2H049 BB33 BC09 BC22 4F071 AA09 AG36 AH16 BA02 BB02 BC01 BC12 4F205 AA01 AC05 AG01 AH42 AM10 AR13 AR20 GA07 GB02 GC07 GF24 GN21 GN24 GN28 GN29

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 溶液流延製膜装置を用いて膜厚が20〜
80μmのセルロースエステルフィルムを製造する方法
において、剥離後の残留溶媒量が10〜150質量%の
ウェブを、表面粗さRyが0.6μm以下、且つ20℃
における表面エネルギーが70〜100mN/mのロー
ルに接触させながら搬送することを特徴とするセルロー
スエステルフィルムの製造方法。
(1) using a solution casting film forming apparatus to form a film having a film thickness of 20 to
In a method of producing a cellulose ester film having a thickness of 80 μm, a web having a residual solvent amount of 10 to 150% by mass after peeling is formed by forming a web having a surface roughness Ry of 0.6 μm or less and 20 ° C.
A method for producing a cellulose ester film, wherein the film is conveyed while being in contact with a roll having a surface energy of 70 to 100 mN / m.
【請求項2】 ロールの最初の1本が剥離ロールである
ことを特徴とする請求項1に記載のセルロースエステル
フィルムの製造方法。
2. The method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein the first one of the rolls is a release roll.
【請求項3】 ロールが、無限移行する無端の金属支持
体上でのウェブの空気側の面に接触するロールのみであ
ることを特徴とする請求項1または2に記載のセルロー
スエステルフィルムの製造方法。
3. The production of a cellulose ester film according to claim 1, wherein the roll is only a roll that contacts the air-side surface of the web on an endless metal support that moves infinitely. Method.
【請求項4】 ロールが硬質クロムメッキしたものであ
ることを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項に記載
のセルロースエステルフィルムの製造方法。
4. The method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein the roll is hard chromium-plated.
【請求項5】 ロールの直径が85〜300mmである
ことを特徴とする請求項1乃至4の何れか1項に記載の
セルロースエステルフィルムの製造方法。
5. The method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein the diameter of the roll is 85 to 300 mm.
【請求項6】 ロールとロール表面の清掃手段を有する
溶液流延製膜装置であって、該清掃手段がロール軸方向
に移動しながら有機溶媒をロールに付着させる手段とそ
の後に隣接してロール表面を拭く手段を有することを特
徴とするセルロースエステルフィルムの製造装置。
6. A solution casting film forming apparatus having a roll and a roll surface cleaning means, wherein the cleaning means moves in the axial direction of the roll while adhering an organic solvent to the roll, and the roll is disposed adjacent to the roll. An apparatus for producing a cellulose ester film, comprising means for wiping the surface.
【請求項7】 有機溶媒をロールに付着させる手段が、
毛細管現象により有機溶媒を供給する手段であることを
特徴とする請求項6に記載のセルロースエステルフィル
ムの製造装置。
7. A means for attaching an organic solvent to a roll,
The apparatus for producing a cellulose ester film according to claim 6, wherein the means for supplying an organic solvent by capillary action is provided.
【請求項8】 拭く手段が不織布を有するものであるこ
とを特徴とする請求項6または7に記載のセルロースエ
ステルフィルムの製造装置。
8. The apparatus for producing a cellulose ester film according to claim 6, wherein the wiping means has a nonwoven fabric.
【請求項9】 有機溶媒を付着させる手段が有機溶媒を
含んだ不織布を有することを特徴とする請求項6乃至8
の何れか1項に記載のセルロースエステルフィルムの製
造装置。
9. The method according to claim 6, wherein the means for adhering the organic solvent has a nonwoven fabric containing the organic solvent.
An apparatus for producing a cellulose ester film according to any one of the above.
【請求項10】 請求項6乃至9の何れか1項に記載の
手段により有機溶媒を付着させた後続いて拭いて清掃し
たロールにウェブを接触させながら搬送することを特徴
とするセルロースエステルフィルムの製造方法。
10. A cellulose ester film, wherein the web is transported while contacting the web with a roll wiped and cleaned by applying the organic solvent by the means according to any one of claims 6 to 9. Production method.
【請求項11】 有機溶媒がセルロースエステルに対し
て溶解能を有する良溶媒、または有機溶媒がセルロース
エステルに対して溶解能を有する良溶媒及び溶解能を有
しない貧溶媒の混合液であることを特徴とする請求項1
0に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
11. The method according to claim 1, wherein the organic solvent is a good solvent having a solubility in cellulose ester, or the organic solvent is a mixture of a good solvent having a solubility in cellulose ester and a poor solvent having no solubility. Claim 1.
0. The method for producing a cellulose ester film according to item 0.
【請求項12】 請求項10または11に記載の方法に
より作製したことを特徴とするセルロースエステルフィ
ルム。
12. A cellulose ester film produced by the method according to claim 10.
【請求項13】 請求項12のセルロースエステルフィ
ルムを使用した偏光板。
13. A polarizing plate using the cellulose ester film according to claim 12.
JP2000283447A 2000-09-19 2000-09-19 Cellulose ester film, method and apparatus for manufacturing the same and polarizing plate Pending JP2002086474A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000283447A JP2002086474A (en) 2000-09-19 2000-09-19 Cellulose ester film, method and apparatus for manufacturing the same and polarizing plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000283447A JP2002086474A (en) 2000-09-19 2000-09-19 Cellulose ester film, method and apparatus for manufacturing the same and polarizing plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002086474A true JP2002086474A (en) 2002-03-26

Family

ID=18767807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000283447A Pending JP2002086474A (en) 2000-09-19 2000-09-19 Cellulose ester film, method and apparatus for manufacturing the same and polarizing plate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002086474A (en)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006110881A (en) * 2004-10-15 2006-04-27 Konica Minolta Opto Inc Method for cleaning metal support surface in cellulose ester film production apparatus
JP2008265258A (en) * 2007-04-25 2008-11-06 Konica Minolta Opto Inc Manufacturing method of cellulose ester film and manufacturing equipment for the same
JPWO2006118234A1 (en) * 2005-04-28 2008-12-18 日本ゼオン株式会社 Optical anisotropic body and liquid crystal display device
US7540986B2 (en) 2004-03-29 2009-06-02 Fujifilm Corporation Solution casting method and polymer film
WO2009101929A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film, process and apparatus for producing the same, polarizer employing optical film, and display
JP2011245367A (en) * 2010-05-24 2011-12-08 Fujifilm Corp Method for cleaning of surface on casting support, and method for manufacturing of solution-deposited film
JP2013101335A (en) * 2011-10-21 2013-05-23 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing polarizer
KR101324174B1 (en) 2010-08-16 2013-11-06 후지필름 가부시키가이샤 Solution film-forming method
JP2016097504A (en) * 2014-11-18 2016-05-30 ダイキン工業株式会社 Film forming device
CN118342704A (en) * 2024-05-13 2024-07-16 连云港优品包装科技有限公司 A tape casting processing equipment for degradable packaging materials

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7540986B2 (en) 2004-03-29 2009-06-02 Fujifilm Corporation Solution casting method and polymer film
JP2006110881A (en) * 2004-10-15 2006-04-27 Konica Minolta Opto Inc Method for cleaning metal support surface in cellulose ester film production apparatus
JPWO2006118234A1 (en) * 2005-04-28 2008-12-18 日本ゼオン株式会社 Optical anisotropic body and liquid crystal display device
JP2008265258A (en) * 2007-04-25 2008-11-06 Konica Minolta Opto Inc Manufacturing method of cellulose ester film and manufacturing equipment for the same
WO2009101929A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film, process and apparatus for producing the same, polarizer employing optical film, and display
JPWO2009101929A1 (en) * 2008-02-12 2011-06-09 コニカミノルタオプト株式会社 Optical film, manufacturing method and manufacturing apparatus thereof, polarizing plate using optical film, and display device
JP2011245367A (en) * 2010-05-24 2011-12-08 Fujifilm Corp Method for cleaning of surface on casting support, and method for manufacturing of solution-deposited film
KR101324174B1 (en) 2010-08-16 2013-11-06 후지필름 가부시키가이샤 Solution film-forming method
JP2013101335A (en) * 2011-10-21 2013-05-23 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing polarizer
JP2016200842A (en) * 2011-10-21 2016-12-01 住友化学株式会社 Apparatus for manufacturing polarizing plate
JP2016097504A (en) * 2014-11-18 2016-05-30 ダイキン工業株式会社 Film forming device
CN118342704A (en) * 2024-05-13 2024-07-16 连云港优品包装科技有限公司 A tape casting processing equipment for degradable packaging materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002071957A (en) Optical film, polarizing plate, optical film roll, display using optical film, and method of producing optical film
JP2002086474A (en) Cellulose ester film, method and apparatus for manufacturing the same and polarizing plate
JP4660974B2 (en) Fine particle dispersion, dope preparation method, cellulose ester film, protective film for polarizing plate, polarizing plate and image display device
JP4635399B2 (en) Method for producing cellulose ester film
JP2002187956A (en) Cellulose ester solution, solid matter for preparing this solution, cellulose ester film, process for manufacturing this film, and polarizing plate and display device using the film
JPWO2017217346A1 (en) POLYVINYL ALCOHOL FILM, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND POLARIZING FILM USING THE POLYVINYL ALCOHOL FILM
JPH10152568A (en) Cellulose ester film and member for liquid crystal display
JP2003001654A (en) Method and apparatus for producing film
JP2017109311A (en) Method for manufacturing optical film
JP2002363341A (en) Cellulose ester film, optical film and process for production thereof
JP3829902B2 (en) Rolled cellulose ester film having a winding length of 1000 to 5000 m, a film used for a liquid crystal display member, and a polarizing plate
JP5907178B2 (en) Manufacturing method of optical film
JP5708655B2 (en) Resin film manufacturing method, casting die, resin film manufacturing apparatus, resin film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2003300248A (en) Cellulose ester film and manufacturing method therefor
JP4576968B2 (en) Method for producing cellulose ester film
JP2002292660A (en) Apparatus for manufacturing cellulose ester film
JP2002292658A (en) Method for manufacturing cellulose ester film
JP2003071863A (en) Method for manufacturing cellulose ester film
JP2002028943A (en) Method for manufacturing cellulose ester film, method for cleaning infinitely transferring endless metal support surface, cellulose ester film, and protective film for polarizing sheet
JP4609030B2 (en) Method for cleaning metal support surface in cellulose ester film production apparatus
JP4300736B2 (en) Cellulose ester film and method for producing the same
JP4013568B2 (en) Cellulose ester film and method for producing the same
JP2009034946A (en) Method for cleaning the surface of an endless metal support
JP4710160B2 (en) Optical compensation cellulose ester film manufacturing equipment for liquid crystal display
JP2003096208A (en) Cellulose ester film