JP2002080744A - 顔料調合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規顔料調合物の調製。 【解決手段】 互変異性構造の形が式（Ｉ） 【化１】 但し式中ＸおよびＹの環は一つまたはそれ以上の置換基
たとえばアルキル、アリールなどをもっていることがで
き、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はたとえば水素、アルキル
などであり、式（Ｉ）において破線で示されているよう
に５−または６−員環をつくることもでき、Ｒ₅はたと
えば−ＯＨ、アルキルなどであり、ｍ、ｎ，ｏおよびｐ
はそれぞれ１であるか、或いは式（Ｉ）において点線で
示されているようにＮから二重結合が出ている場合には
０であることができるものとする、に相当するアゾ化合
物の少なくとも１種の金属錯体を顔料として含み、該金
属化合物は少なくとも１種の他の化合物のホストとなっ
ている固体の顔料調合物において、少なくとも１種の他
の化合物のホストになっている該金属錯体は該金属錯体
およびゲストの化合物の全量に関し、少なくとも３０ｐ
ｐｍのＦｅを含んでいいることを特徴とする固体顔料調
合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規顔料調合物、その製造法およ
び使用に関する。

【０００２】ヨーロッパ特許Ａ７３ ４６３号および同
Ａ９９４ １６４号には色彩的に有用な顔料が記載され
ている。しかし、例えば加熱、粉砕または被覆のような
コストのかかる後処理を用いて始めて性質を変化させ得
るに過ぎないので、その用途の範囲は限られている。

【０００３】従って本発明の目的は上記の欠点をもたな
い新規の形の顔料を提供することである。

【０００４】本発明に従えば、互変異性構造の形が式
（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】に相当するアゾ化合物の少なくとも１種の
金属錯体を顔料として含み、該金属化合物が少なくとも
１種の他の化合物のホストとなっている固体の顔料調合
物において、少なくとも１種の他の化合物のホストにな
っている該金属錯体は該金属錯体およびゲストの化合物
の全量に関し、少なくとも３０ｐｐｍのＦｅを含んでい
いることを特徴とする顔料調合物が提供される。但し上
記式（Ｉ）中ＸおよびＹの環はそれぞれ独立に＝Ｏ、＝
Ｓ、＝ＮＲ₇、−ＮＲ₆Ｈ₇、−ＯＲ₆、−ＳＲ₆、−ＣＯ
ＯＲ₆、−ＣＮ、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＳＯ₂Ｒ₈、−Ｎ
（Ｒ₆）−ＣＮ、アルキル、シクロアルキル、アリール
およびアラルキルから成る群から選ばれる１個または２
個の置換基をもっていることができるが、ここでエンド
およびエキソ環式二重結合の全数は環ＸおよびＹの各々
に対して３でありＲ₆は水素、アルキル、シクロアルキ
ル、アリールまたはアラルキルであり、Ｒ₇は水素、シ
アノ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキ
ルまたはアシルであり、Ｒ₈はアルキル、シクロアルキ
ル、アリールまたはアラルキルであり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
およびＲ₄は独立に水素、アルキル、シクロアルキル、
アリールまたはアラルキルであり、式（Ｉ）において破
線で示されているように５−または６−員環をつくるこ
ともでき、またこの環がさらに融合していることもで
き、Ｒ₅は−ＯＨ、−ＮＲ₆Ｒ₇、アルキル、シクロアル
キル、アリールまたはアラルキルであって、ＣＨ結合を
含むＲ₁〜Ｒ₈置換基はさらに置換基をもっていることが
でき、ｍ、ｎ，ｏおよびｐはそれぞれ１であるか、或い
は式（Ｉ）において点線で示されているようにＮから二
重結合が出ている場合には０であることができる。

【０００７】好適な有機金属錯体は、遊離酸の形におい
て式（Ｉ）の互変異性の形に相当し、ここで環Ｘは式

【０００８】

【化３】

【０００９】の環を表し、ここでＬおよびＭは互いに独
立に＝Ｏ、＝Ｓまたは＝ＮＲ₆を表し、Ｌ₁は水素、−Ｏ
Ｒ₆、−ＳＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、−ＣＯＯＲ₆、−ＣＯＮＲ₆
Ｒ₇、−ＣＮ、アルキル、シクロアルキル、アリールお
よびアラルキルであり、Ｍ₁は−ＯＲ₆、−ＳＲ₆、−Ｎ
Ｒ₆Ｒ₇、−ＣＯＯＲ₆、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＣＮ、−Ｓ
Ｏ₂Ｒ₈、−Ｎ（Ｒ₆）−ＣＮ、アルキル、シクロアルキ
ル、アリールおよびアラルキルであって、置換基Ｍ₁と
Ｒ₁またはＭ₁とＲ₂は５−または６−員環を造ることが
できるようなアゾ化合物である。

【００１０】特に好適な有機金属錯体は、遊離酸の形で
下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）

【００１１】

【化４】

【００１２】の互変異性体の構造のいずれかに一致する
アゾ化合物である。ここでＲ'₅は−ＯＨまたは−ＮＨ₂
であり、Ｒ'₁、Ｒ"₁、Ｒ'₂およびＲ"₂はそれぞれ水素で
あり、Ｍ'₁およびＭ"₁は互いに独立に水素、−ＯＨ、−
ＮＨ₂、−ＮＨＣＮ、アリールアミノまたはアシルアミ
ノである。

【００１３】特に好適な金属錯体は、遊離酸の形で式
（ＩＶ）

【００１４】

【化５】

【００１５】の互変異性構造の一つに一致する式（Ｉ）
のアゾ化合物である。ここでＭ"'₁およびＭ^IV ₁はそれぞ
れ独立にＯＨまたはＮＨＣＮである。

【００１６】遊離酸の形で式（Ｖ）

【００１７】

【化６】

【００１８】に互変異性構造の一つに一致する式（Ｉ）
のアゾ化合物の有機金属錯体が特に好適である。

【００１９】上記式において置換基は下記の意味をもっ
ていることが好ましい。

【００２０】アルキル置換基は好ましくはＣ₁〜Ｃ₆−ア
ルキルであり、これはさらに例えば塩素、臭素またはフ
ッ素のようなハロゲン、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ₂また
はＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシのような置換基をもっているこ
とができる。

【００２１】シクロアルキル置換基は好ましくはＣ₃〜
Ｃ₇−シクロアルキル、特にＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキル
であり、これは例えばＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−
アルコキシ、ハロゲン、例えばＣｌ、ＢｒまたはＦ、Ｃ
₁〜Ｃ₆−アルコキシ、−ＯＨ、−ＣＮまたはＮＨ₂のよ
うな置換基をもっていることができる。

【００２２】アリール置換基は好ましくはフェニルまた
はナフチルであり、これはそれぞれ例えばハロゲン、例
えばＦ、ＣｌまたはＢｒ、−ＯＨ、−ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₆−
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂ま
たはＣＮのような置換基をもっていることができる。

【００２３】アラルキル置換基は好ましくはフェニル−
またはナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、これは例
えば芳香環にＦ、ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン、−
ＯＨ、−ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコ
キシ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂またはＣＮのような置換基をも
っていることができる。

【００２４】アシル置換基は好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₆−ア
ルキル）カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−
アルキルスルフォニル、フェニルスルフォニル、随時Ｃ
₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニルまたはナフチルで置換され
たスルファモイル、または随時Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フ
ェニルまたはナフチルで置換されたグアニルであり、こ
こで上記アルキル基は例えばＦ、ＣｌまたはＢｒのよう
なハロゲン、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ₂、またはＣ₁〜Ｃ
₆−アルコキシのような置換基をもっていることがで
き、フェニルおよびナフチル基は例えばＦ、Ｃｌまたは
Ｂｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、−ＮＨ₂、−ＮＯ２または−Ｃ
Ｎのような置換基をもっていることができる。

【００２５】Ｍ₁Ｒ₁またはＭ₁Ｒ₂またはＭ₁Ｒ₂とＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄が式（Ｉ）において破線で示されている
ように５−および６−員環をつくる場合、これらの環は
トリアゾール、イミダゾールまたはベンズイミダゾー
ル、ピリミジンまたはキナゾリン環系であることができ
る。

【００２６】本発明の好適な顔料調合物は、少なくとも
１種の他の化合物のホストになっている金属錯体が該金
属錯体およびゲスト化合物の全量に関し３０〜２０００
ｐｐｍ、特に３０〜３５０ｐｐｍ、特に好ましくは５０
〜３５０ｐｐｍのＦｅを含んでいることを特徴としてい
る。

【００２７】同様に、式（Ｉ）の互変異性構造に相当す
る一つのアゾ化合物の少なくとも２種の金属錯体を含
み、該錯体はそれぞれ少なくとも１種の他の化合物を包
接しており、該１種の金属錯体の金属はＦｅであり、該
Ｆｅの含量は金属錯体および包接された化合物の全量に
関して少なくとも３０ｐｐｍである顔料調合物も好適で
ある。

【００２８】好適なゲスト化合物はこの２種の金属錯体
に対して同じものである。

【００２９】式（Ｉ）〜（Ｖ）の金属錯体、或いは金属
塩とも考えられる化合物としては、好ましくは金属とし
てＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、ＬａおよびＣｒ、特に好
ましくはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍ
ｎ、およびＬａを有するモノ−、ジ−、トリ−およびテ
トラ−陰イオンの塩または錯体が問題となる。

【００３０】特に好適なものは式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合
物の２価または３価の金属との塩または錯体、特にニッ
ケル塩およびニッケル錯体である。

【００３１】少なくとも２種の他の化合物、特に有機化
合物をゲストとして含んでいる金属錯体は、ホスト−ゲ
スト化合物、層間化合物として、また固溶体として存在
することができる。

【００３２】これらは特に好ましくは、式

【００３３】

【化７】

【００３４】の互変異性形に一致するアゾバルビチュー
ル酸の１：１ニッケル錯体で少なくとも１種の他の化合
物を含む包接化合物、層間化合物、および固溶体であ
る。

【００３５】一般に、この金属錯体は層状の結晶格子を
つくり、層の内部の結合は実質的に水素結合および／ま
たは金属イオンを介してなされている。好ましくは金属
錯体は実質的に平面の層から成る結晶格子をつくる金属
錯体である。

【００３６】また有用な金属錯体には、金属含有化合
物、例えば塩または金属錯体がニッケル錯体の結晶格子
の中に入り込んでいる金属錯体が含まれる。この場合、
例えば式（ＶＩ）においてＮｉの一部が他の金属イオン
と置き換わっているか、或いはさらに他の金属イオンが
入り込んでニッケル錯体と多少とも強い挿入関係にある
ことができる。

【００３７】包接される化合物は有機化合物および無機
化合物の両方であることができる。広範囲の種類の化合
物が包接され得る化合物となる。純粋に実用的な理由に
より、通常の状態（２５℃、１バール）で液体および固
体の化合物が好適である。

【００３８】液体の化合物の中では、１バールにおける
沸点が１００℃以上で、好ましくは１５０℃よりも低い
化合物が好適である。適当な化合物としては非環式およ
び環式の有機化合物、例えば脂肪族および芳香族の炭化
水素があり、これらの化合物は例えばＯＨ、ＣＯＯＨ、
ＮＨ₂、置換したＮＨ₂、ＣＯＮＨ₂、置換したＣＯＮ
Ｈ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、置換したＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₃Ｈ、ハロ
ゲン、ＮＯ₂、ＣＮ、−ＳＯ₂−アルキル、−ＳＯ₂−ア
リール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシ
ルで置換されていることができる。

【００３９】特定の例にはパラフィンおよびパラフィン
油、トリイソブチレン、テトライソブチレン、例えば石
油溜分中においてつくられるような脂肪族および芳香族
の炭化水素混合物；塩素化したパラフィン炭化水素、例
えば塩化ドデシルまたは塩化ステアリル；Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀−
アルコール、例えば１−デカノール、１−ドデカノー
ル、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、お
よびそれらの混合物、オレインアルコール、１，１２−
オクタデカンジオール、脂肪酸およびその塩および混合
物、例えば蟻酸、酢酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、
オクタデカン酸、オレイン酸、脂肪酸エステル、例えば
Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀−脂肪酸のメチルエステル、脂肪酸アミド、
例えばステアリルアミド、ステアリン酸モノエタノール
アミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアノニト
リル、脂肪アミン、例えばドデシルアミン、セチルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、その
他；脂肪アミンとスルフォン酸およびカルボン酸との
塩、イソ環式炭化水素、例えばシクロドデカン、デカヒ
ドロナフタレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、メシチレ
ン、ドデシルベンゼン混合物、テトラリン、ナフタレ
ン、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン、ビ
フェニル、ジフェニルメタン、アセナフテン、フルオレ
ン、アントラセン、フェナンスレン、ｍ−、ｐ−ターフ
ェニル、ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼ
ン、１−クロロナフタレン、２−クロロナフタレン、１
−ニトロナフタレン、イソ環式アルコールおよびフェノ
ール並びにその誘導体、例えばベンジルアルコール、デ
カヒドロ−２−ナフトール、ジフェニルエーテル、スル
フォン、例えばジフェニルスルフォン、メチルフェニル
スルフォン、４，４’−ビス−２−（ヒドロキシエトキ
シ）ジフェニルスルフォン；イソ環式カルボン酸および
その誘導体、例えば安息香酸、３−ニトロ安息香酸、桂
皮酸、１−ナフタレンカルボン酸、フタル酸、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジオクチル、テトラクロロフタル
酸、２−ニトロベンズアミド、３−ニトロベンズアミ
ド、４−ニトロベンズアミド、４−クロロベンズアミ
ド、スルフォン酸、例えば２，５−ジクロロベンゼンス
ルフォン酸、３−ニトロ−、４−ニトロベンゼンスルフ
ォン酸、２，４−ジメチルベンゼンスルフォン酸、１−
および２−ナフタレンスルフォン酸、５−ニトロ−１−
および５−ニトロ−２−ナフタレンスルフォン酸、ジ−
ｓｅｃ−ブチルナフタレンスルフォン酸混合物、ビフェ
ニル−４−スルフォン酸、１，４−、１，５−、２，６
−、２，７−ナフタレンジスルフォン酸、３−ニトロ−
１，５−ナフタレンジスルフォン酸、１−アントラキノ
ンスルフォン酸、２−アントラキノンスルフォン酸、ビ
フェニル−４，４’−ジスルフォン酸、１，３，６−ナ
フタレントリスルフォン酸およびこれらのスルフォン酸
の塩、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、亜
鉛、ニッケルおよび銅の塩；スルフォンアミド、例えば
ベンゼンスルフォンアミド、２−、３−および４−ニト
ロベンゼンスルフォンアミド、２−、３−および４−ク
ロロベンゼンスルフォンアミド、４−メトキシベンゼン
スルフォンアミド、３，３’−スルフォニルベンゼンス
ルフォンアミド、４，４’−オキシベンゼンスルフォン
アミド、１−および２−ナフタレンスルフォンアミドが
ある。

【００４０】カルボキシアミドおよびスルフォンアミド
が包接されるべき化合物の好適なグループであり、また
特に尿素および置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシ
ル尿素等、並びにそのアルデヒド、特にフォルムアルデ
ヒドとの縮重合体；複素環化合物、例えばバルビチュー
ル酸、ベンズイミダゾロン、５−ベンズイミダゾロンス
ルフォン酸、２、３−ジヒドロキシキノキサリン、２，
３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルフォン酸、カ
ルバゾール、カルバゾール−３，６−ジスルフォン酸、
２−ヒドロキシキノリン、２，４−ジヒドロキシキノリ
ン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シアヌル
酸も適している。

【００４１】好適な金属錯体は包接された表面活性化合
物、特にドイツ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｗｉｓｓｅｎｓ
ｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｓｃ
ｈａｆｔ ｍｂＨ １９６４年発行、Ｋ．Ｌｉｎｄｅｒ
著、Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔ
ｅｌ−Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ，第２版、第１巻
に記載されている表面活性剤を含んでいる。これらの化
合物は陰イオン性、非イオン性または陽イオン性の化合
物或いは両性化合物であることができる。適当な陰イオ
ン性化合物の例には真性石鹸、アミノカルボン酸の塩、
低級および高級のアシル化されたアミノカルボン酸の
塩、脂肪酸の硫酸塩、脂肪酸エステルの硫酸塩、アミド
等、硫酸の１級アルキルエステル、オキソアルコールの
硫酸エステル、硫酸の２級アルキルエステル、エステル
化またはエーテル化されたポリオキシ化合物の硫酸エス
テル、置換ポリグリコールエーテルの硫酸エステル（硫
酸化されたエチレンオキシド付加物）、アシル化または
アルキル化されたアルカノールアミンの硫酸塩、脂肪酸
のスルフォネート、それらのエステル、アミド等、１級
アルキルスルフォン酸エステル、２級アルキルスルフォ
ン酸エステル、アシルがエステル方式で結合したスルフ
ォン酸アルキル、アルキルまたはアルキルフェニルエー
テルスルフォン酸エステル、ポリカルボン酸エステルの
スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォン酸エステ
ル、アルキルナフタレンスルフォン酸エステル、脂肪芳
香族のスルフォン酸エステル、アルキルベンゼンイミダ
ゾールスルフォン酸エステル、燐酸塩、ポリ燐酸塩、フ
ォスフォン酸塩、フォスフィン酸塩、チオ硫酸塩、ヒド
ロ亜硫酸塩、スルフィン酸塩、過硫酸塩がある。適当な
非イオン性化合物の例としては、ポリアルコールのエス
テルおよびエーテル、アルキルポリグリコールエーテ
ル、アシルポリグリコールエーテル、アルキルアリール
ポリグリコールエーテル、アシル化およびアルキル化さ
れたアルカノールアミンのポリグリコールエーテルがあ
る。適当な陽イオン性化合物の例にはアルキルアミン
塩、第４アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、単
純なおよび第４イミダゾリンの塩、アルキルジアミンお
よびアルキルプロピルアミン、アシルジアミンおよびア
シルポリアミン、アシルアルカノールアミン、アルカノ
ールアミンのエステル、アルキル−ＯＣＨ₂−Ｎ−ピリ
ジニウム塩、アルキル−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｎ−ピリ
ジニウム塩、アルキルエチレン尿素、スルフォニウム化
合物、フスフォニウム化合物、アルセニウム化合物、ア
ルキルグアニジン、アシルビグアニジンがある。適当な
両性化合物の例はアルキルベタイン、スルフォベタイ
ン、およびアミノカルボン酸である。非イオン性化合
物、特に脂肪アルコール、脂肪アミンおよびオクチルま
たはノニルフェノールのエチレンオキシド付加生成物を
用いることが好適である。

【００４２】ゲスト化合物の他の重要なグループは天然
樹脂および樹脂酸、例えばアビエチン酸およびその転化
生成物および塩である。このような転化生成物の例は水
素化された、脱水素化されたおよび不均化されたアビエ
チン酸である。これらはさらに二量化または重合させる
か、或いはマレイン酸無水物またはフマル酸を付加して
変性することができる。またカルボキシル基の所を変性
した樹脂酸、例えばメチル、ヒドロキシメチル、グリコ
ール、グリセリンおよびペンタエリスリト−ルのエステ
ルも適しており、さらに樹脂酸のニトリルおよび樹脂酸
のアミン、並びにデヒドロアビエチルアルコールも有用
である。

【００４３】また重合体、好ましくは水溶性の重合体、
例えばエチレン−プロピレン・ブロック重合体、好まし
くはＭ_nが１０００より小さくないもの、特に１０００
〜１０，０００ｇ／モルのもの、ポリビニルアルコー
ル、ポリ（メタ）アクリル酸、変性セルロース、例えば
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル−およ
び−プロピルセルロース、メチル−およびエチル−ヒド
ロキシエチルセルロースもゲスト化合物として適してい
る。

【００４４】他の適当なゲスト化合物は（Ａ）スルフォ
ン化した芳香族化合物、（Ｂ）アルデヒドおよび／また
はケトン、および随時 （Ｃ）非スルフォン化芳香族化合物、尿素および尿素誘
導体から成る群から選ばれる１種またはそれ以上の化合
物をベースにした縮合成生物である。

【００４５】ここで「ベースにした」という言葉は、そ
の縮合生成物がＡ、Ｂおよび随時Ｃからだけではなく随
時他の反応原料を用いてつくられることを意味する。し
かし本発明の目的に対する縮合生成物はＡ、Ｂおよび随
時Ｃだけからつくられることが好ましい。

【００４６】本発明において成分（Ａ）のスルフォン化
された芳香族化合物はまたスルフォメチル化された芳香
族化合物を含むものと理解されたい。好適なスルフォン
化された芳香族化合物はナフタレンスルフォン酸、フェ
ノールスルフォン酸、ジヒドロキシベンゼンスルフォン
酸、スルフォン化されたジトリルエーテル、スルフォメ
チル化された４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、スルフォン化されたジフェニルメタン、スルフォ
ン化されたビフェニル、スルフォン化されたヒドロキシ
ビフェニル、特に２−ヒドロキシビフェニル、スルフォ
ン化されたターフェニルまたはベンゼンスルフォン酸で
ある。

【００４７】成分（Ｂ）として有用なアルデヒドおよび
／またはケトンは特に脂肪族、脂環式およびまた芳香族
のものを含んでいる。脂肪族アルデヒド、特にフォルム
アルデヒドおよび炭素数３〜５の他の脂肪族アルデヒド
が好適である。

【００４８】成分（Ｃ）として有用な非スルフォン化芳
香族化合物の例にはフェノール、クレゾール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフォンおよびジヒドロキ
シジフェニルメタンがある。

【００４９】尿素誘導体の例としては、ジメチロール尿
素、アルキル尿素、メラミンおよびグアニジンがある。

【００５０】（Ａ）ナフタレンスルフォン酸、フェノー
ルスルフォン酸、ジヒドロキシベンゼンスルフォン酸、
スルフォン化されたジトリルエーテル、スルフォメチル
化された４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、スルフォン化されたジフェニルメタン、スルフォン
化されたビフェニル、スルフォン化されたヒドロキシビ
フェニル、特に２−ヒドロキシビフェニル、スルフォン
化されたターフェニルおよびベンゼンスルフォン酸から
成る群から選ばれる少なくとも１種のスルフォン化され
た芳香族化合物、（Ｂ）フォルムアルデヒド、および随
時 （Ｃ）フェノール、クレゾール、、４，４’−ジヒドロ
キシスルフォン、ジヒドロキシジフェニルメタン、尿
素、ジメチル尿素、メラミンおよびグアニジンから成る
群から選ばれる少なくとも１種の化合物をベースにした
縮合生成物を用いることが好適である。

【００５１】好適な縮合生成物は４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフォン、スルフォン化されたジトリル
エーテル、およびフォルムアルデヒド；４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、フェノールスルフォン
酸、およびフォルムアルデヒド；４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフォン、重亜硫酸ナトリウム、フォル
ムアルデヒドおよび尿素；ナフタレンスルフォン酸、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォンおよびフ
ォルムアルデヒド；スルフォン化されたターフェニルお
よびフォルムアルデヒド；および／またはスルフォン化
された２−ヒドロキシビフェニルおよびフォルムアルデ
ヒド、およびまたナフタレンスルフォンおよびフォルム
アルデヒドをベースにした縮合生成物である。

【００５２】ゲスト化合物として使用するのに特に好適
なものはメラミンまたはメラミン誘導体、特に式（ＶＩ
Ｉ）

【００５３】

【化８】

【００５４】を有するものである。ここでＲ₆は水素ま
たは随時ＯＨ基が置換したＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、
特に好ましくはＲ₆は水素である。

【００５５】金属化合物の結晶格子の中にゲスト化合物
として挿入することができる物質の量は一般にホスト化
合物の量に関して５〜２００重量％、特に５〜１２０重
量％である。ゲスト化合物の量は１０〜１００重量％で
あることが好ましい。ここで用いる量という言葉は適当
な溶媒で洗い流すことができない元素分析によって得ら
れた物質の量を意味するものとする。勿論物質の量は上
記の量より多くまたは少なく加えることができ、洗滌し
て除去するために随時過剰な量を加えることができる。
１０〜１５０重量％の量が好適である。

【００５６】本発明の調合物中の顔料は表面積が１５０
ｍ²／ｇ以上、特に１５０〜２５０ｍ²／ｇであることが
好ましい。

【００５７】本発明の調合物はさらに添加物を含んでい
ることができる。好適な添加物は有機および無機の塩基
である。

【００５８】適当な塩基はアルカリ金属の水酸化物、例
えばＮａＯＨ、ＫＯＨまたは有機アミン、例えばアルキ
ルアミン、特にアルカノールアミンまたはアルキルアル
カノールアミンである。

【００５９】特に好適なものはメチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プ
ロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールア
ミンまたはジメチルエタノールアミンである。

【００６０】他の添加物の例としては分散剤、カルボキ
シアミド、スルフォンアミド、およびまた通常の顔料調
合物用添加物がある。

【００６１】本発明の目的に対する分散剤は水性媒質中
で顔料の粒子を細かい粒子の形で安定化させる物質であ
る。細かい粒子とは好ましくは０．００１〜５μｍ、特
に０．００５〜１μｍ、特に好ましくは０．００５〜
０．５μｍに微粉化されていることを意味する。

【００６２】適当な分散剤は例えば陰イオン性、陽イオ
ン性、両性または非イオン性の分散剤である。

【００６３】適当な陰イオン性の分散剤は、特に芳香族
スルフォン酸とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、例
えばフォルムアルデヒドとアルキルナフタレンスルフォ
ン酸との縮合生成物、またはフォルムアルデヒド、ナフ
タレンスルフォン酸および／またはベンゼンスルフォン
酸の縮合生成物、随時置換基をもつフェノールとフォル
ムアルデヒドおよび重亜硫酸ナトリウムとの縮合生成物
である。またスルフォコハク酸エステルとアルキルベン
ゼンスルフォン酸エステルから成る群から選ばれる分散
剤も適している。さらに硫酸化されたアルコキシル化脂
肪酸アルコールまたはその塩も適している。アルコキシ
ル化脂肪酸アルコールは特にＣ₆〜Ｃ₂₂脂肪酸アルコー
ルで５〜１２０個、好ましくは５〜６０個、特に５〜３
０個のエチレンオキシド単位を有する飽和または不飽和
のアルコール、特にステアリルアルコールである。特に
好適なものは８〜１０個のエチレンオキシド単位を有す
るアルコキシル化されたステアリルアルコールである。
硫酸化されたアルコキシル化脂肪酸アルコールは塩とし
て、特にアルカリ金属塩またはアミン塩として、好まし
くはジエチルアミン塩として存在しているものが好適で
ある。またリグニンスルフォン酸塩、例えば亜硫酸法ま
たはＫｒａｆｔ法によって得られるものも特に適してい
る。これらは、部分的に加水分解、酸化、プロポキシル
化、スルフォン化、スルフォメチル化、または脱スルフ
ォン化され、公知方法、例えば分子量またはスルフォン
化の程度に従って分別された生成物であることが好まし
い。亜硫酸法またはＫｒａｆｔ法によって得られたリグ
ニンスルフォン酸塩の混合物も同様に非常に効果的であ
る。平均分子量が１０００〜１００，０００で、活性リ
グニンスルフォン酸塩含量が８０％以上であり、好まし
くは多価陽イオンの濃度が低いものが特に適している。
スルフォン化の程度は非常に広い範囲で変えることがで
きる。

【００６４】有用な非イオン性分散剤はアルキレンオキ
シドとアルキル化可能な化合物、例えば脂肪アルコー
ル、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノ
ール、アラルキルフェノール、例えばスチレン−フェノ
ール縮合物、カルボキシアミドおよび樹脂酸との反応生
成物である。これらは例えばエチレンオキシドと（ａ
１）炭素数６〜２２の飽和および／または不飽和の脂肪
アルコール、または（ｂ１）アルキル基の炭素数が４〜
１２のアルキルフェノール、または（ｃ１）炭素数が１
４〜２０の飽和および／または不飽和の脂肪アミン、ま
たは（ｄ１）炭素数が１４〜２０の飽和および／または
不飽和の脂肪酸、または（ｅ１）水素化したまたはしな
い樹脂酸との反応生成物の種類のエチレンオキシド付加
物である。

【００６５】適当なエチレンオキシド付加物は特に上記
（ａ１）〜（ｅ１）のアルキル化可能な化合物を、５〜
１２０モル、特に５〜１００モル、特に５〜６０モル、
特に好ましくは５〜３０モルのエチレンオキシドと組み
合わせた付加物である。

【００６６】また適当な分散剤には、早い優先権日付を
もったドイツ特許Ａ１９ ７１２４８６号に記載された
下記式（Ｘ）、およびドイツ特許Ａ１９ ５３５ ２４
６号に記載された式（ＸＩ）のアルキル化生成物、およ
び式（Ｘ）の化合物を随時混合した式（ＸＩ）の化合物
が含まれる。式（Ｘ）のスチレン−フェノール縮合物の
アルキル化生成物は下記の式をもっている。

【００６７】

【化９】

【００６８】ここでＲ¹⁵は水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキ
ル、Ｒ¹⁶は水素またはＣＨ₃、Ｒ¹⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキ
シカルボニルまたはフェニル、ｍは１〜４、ｎは６〜１
２０、Ｒ¹⁸はｎ個の（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ¹⁸）−Ｏ）のユ
ニットの各々に対して同一または相異なり、水素、ＣＨ
₃またはフェニルを表すが、ＣＨ₃の場合には種々の−
（−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ¹⁸）−Ｏ−）−基の中でｎ個のＲ
¹⁸の全部の０〜６０％がＣＨ₃として、またｎ個のＲ¹⁸
の全部の１００〜４０％が水素として存在し、フェニル
の場合には種々の−（−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ¹⁸）−Ｏ−）
−基の中でｎ個のＲ¹⁸の全部の０〜４０％がフェニルと
して、またｎ個のＲ¹⁸の全部の１００〜６０％が水素と
して存在しており、アルキル化生成物（Ｘ）のエステル
は式（ＸＩ）と一致する。

【００６９】

【化１０】

【００７０】ここでＲ¹⁵'、Ｒ¹⁶'、Ｒ¹⁷'、Ｒ¹⁸'、ｍ’
およびｎ’はそれぞれＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、ｍおよ
びｎの意味の範囲内に入るが、それとは独立にＸは−Ｓ
Ｏ₃、−ＳＯ₂、−ＰＯ₃または−ＣＯ−（Ｒ¹⁹）−ＣＯ
Ｏであり、ＫａｔはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ₄および
ＨＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ₃から成る群から選ばれる陽イ
オンであるが、Ｘ＝ＰＯ₃ ^--の場合には２個の陽イオン
が存在し、Ｒ¹⁹は２価の脂肪族または芳香族の基、好ま
しくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキレン、特にエチレン、一置換Ｃ
₂〜Ｃ₄基、特にアセチレン基、または随時置換基をもっ
たフェニレン基、特にｏ−フェニレン基であり、ここで
好適な置換基はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ
キシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルまたはフェニル
である。

【００７１】式（ＩＸ）の特定の個々の化合物は例えば
ドイツ特許Ａ１９ ７１２ ４８６号から公知であり、
式（Ｘ）および（ＸＩ）の混合物は例えばドイツ特許Ａ
１９５３５ ２５６号から公知である。これらはそれぞ
れ本明細書の一部なしている。

【００７２】好適な分散剤は式（ＸＩ）の化合物であ
る。式（ＸＩ）の化合物でＸが式ＣＯ−（Ｒ¹⁹）−ＣＯ
Ｏ−の基であり、Ｒ¹⁹は上記の定義の通りであるものが
好適である。

【００７３】同様に、式（ＸＩ）の化合物を式（Ｘ）の
化合物と一緒に分散剤として使用することも好ましい。
この場合には分散剤は好ましくは５〜９９重量％の化合
物（ＸＩ）と１〜９５重量％の化合物（Ｘ）を含んでい
る。

【００７４】重合体の分散剤は例えば水溶性または水に
乳化し得る化合物であり、例えば単独重合体および共重
合体、例えば不規則またはブロック共重合体である。

【００７５】特に好適な重合体の分散剤は例えばＡＢ、
ＢＡＢおよびＡＢＣブロック共重合体である。ＡＢまた
はＢＡＢ共重合体においては、Ａ部分は顔料に結合する
疎水性の単独重合体または共重合体であり、Ｂブロック
は親水性の単独重合体または共重合体または塩であっ
て、顔料を水性媒質中に分散させる。このような重合体
の分散剤およびその合成法は例えばヨーロッパ特許Ａ−
５１９ ２２５号および同Ａ−５５６ ６４９号から公
知である。

【００７６】分散剤は顔料調合物に使用する顔料に関し
て好ましくは０．１〜１００重量％、特に０．５〜６０
重量％の量で使用される。

【００７７】適当なカルボキシアミドおよびスルフォン
アミドの例は尿素および置換尿素、例えばフェニル尿
素、ドデシル尿素その他、複素環化合物、例えばバルビ
チュール酸、ベンズイミダゾロン、ベンズイミダゾロン
−５−スルフォン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリ
ン、２，３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルフォ
ン酸、カルバゾール、カルバゾール−３，６−ジスルフ
ォン酸、２−ヒドロキシキノリン、２，４−ジヒドロキ
シキノリン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シ
アヌル酸である。

【００７８】本発明の調合物は上記顔料を８０〜１００
重量％、特に９０〜９９．９重量％含んでいる。

【００７９】特に好適な具体化例においては、本発明の
顔料調合物はそれぞれ顔料調合物に関し上記顔料の少な
くとも１種を３０〜９９．９重量％、分散剤を０〜５０
重量％含んでいる。

【００８０】本発明の調合物はもちろん他の添加剤を含
んでいることができる。例えば水性懸濁液の粘度を減少
させ固体分含量を増加させる添加剤を調合物に関し最高
１０重量％加えることができる。

【００８１】しかし、本発明の調合物は顔料および分散
剤を９０重量％より多く、特に９５重量％より、さらに
好ましくは９７重量％より多く含んでいることが特に好
適である。

【００８２】本発明においてはさらに、式（Ｉ）のアゾ
化合物を鉄塩の存在下において非鉄金属塩を用いて錯化
させ、得られた金属錯体をゲストにすべき化合物と反応
させる場合、金属錯体およびゲスト化合物の全量に関し
鉄の含量が少なくとも３０ｐｐｍであることを特徴とす
る本発明の顔料調合物の製造法が提供される。

【００８３】好適な方法は、好ましくはＮａ、Ｌｉまた
はＫ塩のようなアルカリ金属の塩としての式（Ｉ）のア
ゾ化合物を、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｌａおよび
Ｃｒ、特に好ましくはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｚ
ｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、およびＬａと、鉄塩の存在下におい
て、好ましくはｐＨ＜７において反応させ、得られた金
属錯体をゲストになるべき化合物と、好ましくはｐＨを
１〜７にして反応させる。本発明方法の好適な具体化例
においては、ホスト−ゲスト反応が４．５より低いｐＨ
で起こる場合には、ホスト−ゲスト化合物生成後ｐＨを
４．５以上、好ましくは４．５〜７に上昇させる。

【００８４】使用する金属塩は上記金属の水溶性の塩、
特に塩化物、臭化物、酢酸塩、硝酸塩等から選ぶことが
好ましい。好適な金属塩は２０℃において１リットル中
２０ｇより大きな、特に５０ｇより大きな溶解度をもっ
ている。

【００８５】該アゾ化合物の塩および錯体を製造するの
に有用な金属塩には例えば塩化マグネシウム、硫酸マグ
ネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、蟻酸カル
シウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム、
炭酸バリウム、硝酸ストロンチウム、塩化マンガン、硫
酸マンガン、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバル
ト、蟻酸コバルト、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、酢酸
ニッケル、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸
クロム（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、
硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウム、硫酸カドミウ
ム、硝酸カドミウム、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ
Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、蟻酸銅（ＩＩ）、硝酸ランタン
および塩化アルミニウム水和物が含まれる。

【００８６】また上記の種々の金属を含むこれらの塩の
混合物を使用することができる。このような塩の混合物
は特に着色した最終生成物の中間的な色合いを得るのに
推奨できる。

【００８７】好適な鉄塩には塩化鉄（ＩＩ）、硫酸鉄
（ＩＩ）、およびまた塩化鉄（ＩＩＩ）が含まれる。

【００８８】このようにして得られた顔料を次にその水
性懸濁液から濾過することにより水性のプレスケーキか
ら分離する。このプレスケーキは例えば高温水で洗滌
後、通常の乾燥法で乾燥することができる。

【００８９】有用な乾燥法には例えばパドル乾燥法また
は適当な水性スラリを噴霧乾燥する方法が含まれる。

【００９０】次いで補助的に顔料を粉砕することができ
る。

【００９１】所望の用途に対して肌理が粗すぎる顔料は
例えばドイツ特許Ａ１９ ８４７５８６号記載の方法に
より軟らかい組織の顔料に変えることができる。

【００９２】本発明の目的に対しては、少なくとも１種
の化合物のホストになっている式（Ｉ）のアゾ化合物の
金属錯体を顔料と呼ぶことにする。従って本発明によれ
ば本発明の少なくとも１種の顔料および分散剤を含む顔
料調合物が提供される。

【００９３】顔料調合物は好ましくは固体の調合物であ
り、粉末または粒状物として存在することが好ましい。

【００９４】本発明の顔料は特に良好な分散性と高度の
色強度をもっている点で優れている。また非常に細かい
粉末である。

【００９５】本発明の固体の顔料調合物はすべての顔料
の用途に極めて有用である。

【００９６】本発明の顔料調合物は例えば印刷用の絵の
具、テンペラ画用の絵の具または接合剤用の絵の具の製
造、合成、半合成または天然産の高分子物質、例えばポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレ
ンまたはポリプロピレンの大量着色、および天然、再生
または人造繊維、例えばセルロース、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリアクリロニトリルまたはポリアミ
ドの繊維の紡糸染色に、また織物および紙の染色におい
てすべての種類の顔料着色ワニスに有用である。これら
の顔料は、非イオン性、陰イオン性または陽イオン性の
表面活性剤を存在させて粉砕または捏和を行なうことに
より、紙の着色、織物の顔料捺染、ビスコースの積層捺
染または紡糸染色に使用できる微粉末の安定な水性の分
散着色剤および塗装着色剤を与える。

【００９７】

【実施例】実施例１〜６ アゾバルビチュール酸のカリウム塩（１２．５重量％）
の懸濁液５ｋｇをＮｉＣｌ₂・５Ｈ₂Ｏの溶液（含有量＝
２４．９重量％）１９７０ｇと混合する。次いで鉄塩の
溶液を加える。

【００９８】脱イオン水中で５０４ｇのメラミンを撹拌
し、１０リットルになるように調合する。激しく撹拌し
ながらこの懸濁液を９８℃に加熱し４時間９８℃に保
つ。

【００９９】次にＫＯＨ溶液（５％）を用いてｐＨを５
に調節し、次いで吸引濾過して洗浄し、減圧下で乾燥
し、実験室用のミルで粉砕する。このようにして得られ
た顔料の粉末はＤＩＮ ５３ ２３８号第３１部による
比色測定用の白色メラミン−アルキッド・ペイントであ
る。

【０１００】

【表１】

【０１０１】実施例７ シアンイミノアゾバルビチュール酸のカリウム塩のプレ
スケーキ０．０７モルを８００ｍｌの水の中に懸濁さ
せ、０．１モルのＢａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏおよび２５０ｍｇ
のＦｅＣｌ₃・４Ｈ₂Ｏと混合した後、温度９５℃、ｐＨ
５．０において３時間撹拌する。

【０１０２】次にｐＨ２．５において０．２モルのメラ
ミンを加え、同じ温度で２期間撹拌する。

【０１０３】２０％の酢酸カリウムの溶液でバッチのｐ
Ｈを４．８に調節し、吸引濾過し、濾過残渣を蒸留水で
洗滌して乾燥する。この生成物をＤＩＮ ５３ ２３８
号第３１部の白色アルキッド−メラミン・ペイントに分
散させた。

【０１０４】比表面積は６０ｍ²／ｇである。色強度は
対照（Ｆｅ添加量０％）に関し１２０％であった。

【０１０５】鉄を加えずにつくった対照試料の比表面積
は僅かに４０ｍ²／ｇであった。

【０１０６】実施例８ 実施例１で得られた顔料を次のようにして被覆した。

【０１０７】湿ったプレスケーキ８．３ｋｇ（固体分２
３％）を２９ｋｇの水の中で均一化し、約９５℃に加熱
した後、ｐＨを６．１に調節し、次いで約３０分間撹拌
する。

【０１０８】次に、エポキシ化された硫酸化脂肪アルコ
ールをベースにした陰イオン性表面活性剤２．９重量％
およびステアリン酸４．９重量％を含み、塩酸でｐＨを
６．４に調節された約９５℃の高温の水性乳化液１２．
０ｋｇを加え、撹拌しながら９５℃に１８０分保つ。

【０１０９】このようにして得られた懸濁液を８８リッ
トルの水と一緒にし、吸引濾過し、濾過残渣を伝導度が
２００μＳｉ／ｃｍよりも小さくなるまで約７０℃の高
温水で洗滌した。

【０１１０】これによって固体分含量が４０．５重量％
の水で湿ったプレスケーキが得られる。このプレスケー
キを残留水分含量が１重量％よりも少なくなるまで炉の
中で７０℃において乾燥し、切断ミルによって細かく粉
砕し、本発明に使用する固体顔料調合物にした。

【０１１１】被覆した顔料粉末はロール・ミル上で冷間
製粉することによりＰＶＣの中に混入させた。

【０１１２】実施例１の顔料の代わりに実施例４の顔料
（７５ｐｐｍのＦｅ）を上記のようにして被覆した場
合、色強度は１１０％に上昇した。

【０１１３】実施例９ アゾバルビチュール酸のカリウム塩（１２．５重量％）
の懸濁液５ｋｇ、２４．９重量％のＮｉＣｌ₂・６Ｈ₂０
の溶液１９７０ｇ、メラミン５０４ｇ、およびＦｅＳＯ
₄・７Ｈ₂Ｏの０．５８ｇを混合し、Ｃａｖｉｔｒｏｎを
用いて粉砕し、１０リットルの脱イオン水と一緒にす
る。

【０１１４】この混合物を例えばドイツ特許Ａ−１００
１３５ ４７号記載の連続反応器に毎時６ｋｇの速度
で通す。

【０１１５】反応温度は１１５℃であり、滞在時間は４
分である。得られた懸濁液のｐＨを酢酸カリウム（２５
％）で４．８に調節する。次いで炉か、洗滌、減圧乾
燥、粉砕を行ない、ＤＩＮ ａ５３ ２３８号第３１部
による白色ペイントの中に混入する。

【０１１６】比表面積１５０ｍ²／ｇ、色強度は１２５
％が得られた。

【０１１７】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。

【０１１８】１．互変異性構造の形が式（Ｉ）

【０１１９】

【化１１】

【０１２０】但し式中ＸおよびＹの環はそれぞれ独立に
＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ₇、−ＮＲ₆Ｈ₇、−ＯＲ₆、−Ｓ
Ｒ₆、−ＣＯＯＲ₆、−ＣＮ、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＳＯ₂
Ｒ₈、−Ｎ（Ｒ₆）−ＣＮ、アルキル、シクロアルキル、
アリールおよびアラルキルから成る群から選ばれる１個
または２個の置換基をもっていることができるが、ここ
でエンドおよびエキソ環式二重結合の全数は環Ｘおよび
Ｙの各々に対して３であり、Ｒ₆は水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、Ｒ₇
は水素、シアノ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アラルキルまたはアシルであり、Ｒ₈はアルキル、
シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立に水素、アルキル、シクロ
アルキル、アリールまたはアラルキルであり、式（Ｉ）
において破線で示されているように５−または６−員環
をつくることもでき、またこの環がさらに融合している
こともでき、Ｒ₅は−ＯＨ、−ＮＲ₆Ｒ₇、アルキル、シ
クロアルキル、アリールまたはアラルキルであって、Ｃ
Ｈ結合を含むＲ₁〜Ｒ₈置換基はさらに置換基をもってい
ることができ、ｍ、ｎ，ｏおよびｐはそれぞれ１である
か、或いは式（Ｉ）において点線で示されているように
Ｎから二重結合が出ている場合には０であることができ
るものとする、に相当するアゾ化合物の少なくとも１種
の金属錯体を顔料として含み、該金属化合物は少なくと
も１種の他の化合物のホストとなっている固体の顔料調
合物において、少なくとも１種の他の化合物のホストに
なっている該金属錯体は該金属錯体およびゲストの化合
物の全量に関し、少なくとも３０ｐｐｍのＦｅを含んで
いいる固体顔料調合物。

【０１２１】２．少なくとも１種の他の化合物のホスト
になる金属錯体は金属錯体およびゲスト化合物の全量に
関し３０〜２０００ｐｐｍのＦｅを含んでいる上記第１
項記載の顔料調合物。

【０１２２】３．該調合物は互変異性構造の形において
式（Ｉ）に一致する少なくとも２種のアゾ化合物の金属
錯体のホストとなり、それぞれが少なくとも１種の他の
化合物のホストとなり、該金属錯体の一つの金属はＦｅ
であり、Ｆｅ含量は金属錯体およびゲスト化合物の全量
に関し少なくとも３０ｐｐｍである上記第１項記載の顔
料調合物。

【０１２３】４．式（Ｉ）において環Ｘは式

【０１２４】

【化１２】

【０１２５】但し式中ＬおよびＭは互いに独立に＝Ｏ、
＝Ｓまたは＝ＮＲ₆を表し、Ｌ₁は水素、−ＯＲ₆、−Ｓ
Ｒ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、−ＣＯＯＲ₆、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−Ｃ
Ｎ、アルキル、シクロアルキル、アリールおよびアラル
キルであり、Ｍ₁は−ＯＲ₆、−ＳＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、−
ＣＯＯＲ₆、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＣＮ、−ＳＯ₂Ｒ₈、−
Ｎ（Ｒ₆）−ＣＮ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ルおよびアラルキルであって、置換基Ｍ₁とＲ₁またはＭ
₁とＲ₂は５−または６−員環をつくることができ、
Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₅はそれぞれ上記定義の通りである、
の環を表す上記第１項記載の顔料調合物。

【０１２６】５． 式（Ｉ）のアゾ化合物が遊離酸の形
で下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）

【０１２７】

【化１３】

【０１２８】但し式中Ｒ'₅は−ＯＨまたは−ＮＨ₂であ
り、Ｒ'₁、Ｒ"₁、Ｒ'₂およびＲ"₂はそれぞれ水素であ
り、Ｍ'₁およびＭ"₁は互いに独立に水素、−ＯＨ、−Ｎ
Ｈ₂、−ＮＨＣＮ、アリールアミノまたはアシルアミノ
である、またはその互変異性体の構造のいずれかに一致
する上記第１項記載の顔料調合物。

【０１２９】６．式（Ｉ）のアゾ化合物が遊離酸の形で
式（Ｖ）

【０１３０】

【化１４】

【０１３１】またはその互変異性構造の一つに一致する
上記第１項記載の顔料調合物。

【０１３２】７．少なくとも１種の他の化合物のホスト
になっている式（Ｉ）のアゾ化合物の金属錯体は、式
（Ｉ）のアゾ化合物のモノー、ジ−、トリ−およびテト
ラ−陰イオンとＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｌａおよび
Ｃｒ、特にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、
Ｍｎ、およびＬａから成る群から選ばれる金属との錯体
に相当する上記第１項記載の顔料調合物。

【０１３３】８．使用される金属錯体は式（Ｉ）のアゾ
化合物のＮｉ塩または錯体である上記第１項記載の顔料
調合物。

【０１３４】９．金属錯体は環式または非環式有機化合
物、特にメラミンのホストになっている上記第１項記載
の顔料調合物。

【０１３５】１０．非鉄金属の塩を用いて式（Ｉ）のア
ゾ化合物を錯化させ、得られた錯体をゲストになる化合
物と反応させ、この際該金属塩と共に金属錯体およびゲ
スト化合物の全量に関し生成する顔料の鉄含量が少なく
とも３０ｐｐｍになるのに十分な量の鉄塩を使用する上
記第１項記載の顔料調合物の製造法。

【０１３６】１１．印刷用の絵の具、テンペラ画用の絵
の具または接合剤用の絵の具の製造、合成、半合成また
は天然産の高分子物質、例えばポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリアミド、ポリエチレンまたはポリプロピレ
ンの大量着色、および天然、再生または人造繊維、例え
ばセルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
アクリロニトリルまたはポリアミドの繊維の紡糸染色、
およびまた織物および紙の捺染に対する請求項１記載の
顔料調合物の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｄ０６Ｐ 1/10 Ｄ０６Ｐ 1/10 5/00 １１７ 5/00 １１７Ｂ (71)出願人 591063187 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 ウド・ヘルマン ドイツ41541ドルマゲン・メランダーシユ トラーセ13 (72)発明者 ロナルト・ゲベル ドイツ51371レーフエルクーゼン・バイヒ ゼルシユトラーセ８ Ｆターム(参考） 4H057 AA02 BA15 BA25 CB18 CC02 DA01 GA04 4J038 EA011 HA066 JB33 JC02 JC11 JC12 JC38 KA08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 互変異性構造の形が式（Ｉ） 【化１】 但し式中ＸおよびＹの環はそれぞれ独立に＝Ｏ、＝Ｓ、
   ＝ＮＲ₇、−ＮＲ₆Ｈ₇、−ＯＲ₆、−ＳＲ₆、−ＣＯＯ
   Ｒ₆、−ＣＮ、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＳＯ₂Ｒ₈、−Ｎ
   （Ｒ₆）−ＣＮ、アルキル、シクロアルキル、アリール
   およびアラルキルから成る群から選ばれる１個または２
   個の置換基をもっていることができるが、ここでエンド
   およびエキソ環式二重結合の全数は環ＸおよびＹの各々
   に対して３であり、 Ｒ₆は水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまた
   はアラルキルであり、 Ｒ₇は水素、シアノ、アルキル、シクロアルキル、アリ
   ール、アラルキルまたはアシルであり、 Ｒ₈はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラ
   ルキルであり、 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立に水素、アルキル、シク
   ロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、式
   （Ｉ）において破線で示されているように５−または６
   −員環をつくることもでき、またこの環がさらに融合し
   ていることもでき、 Ｒ₅は−ＯＨ、−ＮＲ₆Ｒ₇、アルキル、シクロアルキ
   ル、アリールまたはアラルキルであって、ＣＨ結合を含
   むＲ₁〜Ｒ₈置換基はさらに置換基をもっていることがで
   き、 ｍ、ｎ，ｏおよびｐはそれぞれ１であるか、或いは式
   （Ｉ）において点線で示されているようにＮから二重結
   合が出ている場合には０であることができるものとす
   る、 に相当するアゾ化合物の少なくとも１種の金属錯体を顔
   料として含み、該金属化合物は少なくとも１種の他の化
   合物のホストとなっている固体の顔料調合物において、
   少なくとも１種の他の化合物のホストになっている該金
   属錯体は該金属錯体およびゲストの化合物の全量に関
   し、少なくとも３０ｐｐｍのＦｅを含んでいいることを
   特徴とする固体顔料調合物。
2. 【請求項２】 非鉄金属の塩を用いて請求項１記載の式
   （Ｉ）のアゾ化合物を錯化させ、得られた錯体をゲスト
   になる化合物と反応させ、この際該金属塩と共に金属錯
   体およびゲスト化合物の全量に関し生成する顔料の鉄含
   量が少なくとも３０ｐｐｍになるのに十分な量の鉄塩を
   使用することを特徴とする請求項１記載の顔料調合物の
   製造法。
3. 【請求項３】 印刷用の絵の具、テンペラ画用の絵の具
   または接合剤用の絵の具の製造、合成、半合成または天
   然産の高分子物質、例えばポリ塩化ビニル、ポリスチレ
   ン、ポリアミド、ポリエチレンまたはポリプロピレンの
   大量着色、および天然、再生または人造繊維、例えばセ
   ルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアク
   リロニトリルまたはポリアミドの繊維の紡糸染色、およ
   びまた織物および紙の捺染に対する請求項１記載の顔料
   調合物の使用。