JP2002069855A

JP2002069855A - 結露防止性に優れた透湿防水性積層布帛の製造方法

Info

Publication number: JP2002069855A
Application number: JP2000257369A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Kijima; 由明來島; Kiyoshi Nakagawa; 清中川
Original assignee: Unitika Fibers Ltd
Current assignee: Unitika Fibers Ltd
Priority date: 2000-08-28
Filing date: 2000-08-28
Publication date: 2002-03-08

Abstract

(57)【要約】【課題】高度な透湿性と防水性を有し、しかも結露防
止性に優れた透湿防水性積層布帛を提供する。【解決手段】繊維布帛上に平均粒径が０．１μｍ以下
で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３０
０ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径１０μｍ以下の
親水性を有する無機微粉末を１〜１０質量％含有させた
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿式
製膜した後、該樹脂膜上にポリウレタン系接着層を非全
面に均一に形成し、裏地用繊維布帛と積層接着し、耐水
圧１５０KPa以上、透湿度４０００ｇ/m²・２４hrs以上を
有することを特徴とする結露防止性に優れた透湿防水性
積層布帛を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、雨衣、外衣、登山
衣等の各種衣料用として用いられる透湿性能と防水性能
および結露防止性に優れた積層布帛に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】透湿性と防水性を併せ持つ透湿防水布帛
は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機
能と、雨が衣服内に進入するのを防ぐ機能を有してお
り、これらの機能を付与するために、糸を高密度に織り
込んだ高密度織物や、ポリウレタン系樹脂、ポリアミノ
酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リテトラフルオロエチレン樹脂等を布帛にコーティング
またはラミネートしたものが良く知られている。これら
は、スポーツ衣料や防寒衣料等に使用され、その中でも
運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツやアウトドア衣
料分野に多く用いられており、スキー、アスレチック、
登山分野では必要不可欠な素材となっている。このよう
な従来の透湿防水布帛の中で、高密度織物タイプは十分
な透湿性能を有しているが、防水性能は高々１０kPa程
度であり、樹脂層を有するタイプの内、樹脂層が有孔の
ものは一般に優れた透湿性能を得やすいが、防水性能は
２０〜３０kPa程度しか得られず、一方、樹脂層が無孔
のものは優れた防水性能は得やすいが、透湿性能はほと
んどないか、多くても４０００ｇ/m²・２４hrs程度のも
のしか得られていない。

【０００３】このような欠点を補うために、繊維布帛上
にまず有孔の高透湿性樹脂層を形成し、その上に無孔の
樹脂層を薄く形成して、優れた透湿性能と防水性能を得
る方法が試みられており、この方法では優れた防水性能
が得られるものの、透湿性能は高々３０００〜５０００
ｇ/m²・２４hrs程度のものしか得られていない。そこで
本発明者らは、特開平６−２８０１６３号公報にて、平
均粒径が１μｍ以下で、かつ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドの吸着量が２００ミリリットル／１００ｇ以上の
無機微粉末を１質量％以上含有せしめたポリウレタン樹
脂皮膜を形成するコーティング布帛の製造方法を提案
し、透湿度７０００ｇ/m²・２４hrs以上、防水性６０kPa
以上の透湿防水性布帛を得ることに成功した。しかしな
がら、上述の透湿防水性布帛を着用しても、着用中に環
境温度が低下すると、コーティング面に水滴が付着して
結露し、着用時にべたつき感や冷え感を感じ不快である
という問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑みて行われたもので、高い防水性能と透湿性能
を両立させ、かつ結露防止性に優れた透湿防水性積層布
帛を得ることを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するもので、次の構成よりなるものである。すなわ
ち、本発明は、「繊維布帛上に平均粒径が０．１μｍ以
下で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３
００ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微
粉末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径１０μｍ以下
の親水性を有する無機微粉末を１〜１０質量％含有させ
たポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿
式製膜した後、該樹脂膜上にポリウレタン系接着層を形
成し、裏地用繊維布帛と積層接着し、８０ｋｐａ以上の
耐水圧と６０００ｇ/m²・２４hrs以上の透湿度を有する
ことを特徴とする結露防止性に優れた透湿防水性積層布
帛の製造方法」を要旨とするものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
を行う。本発明で用いられる繊維布帛としては、ナイロ
ン６やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊
維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエス
テル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポ
リビニルアルコール系合成繊維、トリアセテート等の半
合成繊維あるいはナイロン６／木綿、ポリエチレンテレ
フタレート／木綿等の混合繊維からなる織物、編物、不
織布などを挙げることができる。

【０００７】本発明では、上記の繊維布帛に撥水剤処理
を施したものを用いても良い。これは、透湿防水布の製
造時に樹脂溶液の布帛内部への浸透を防ぐための一手段
である。この場合の撥水剤としては、パラフィン系撥水
剤やポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などの公
知のものを使用すれば良く、その処理も、一般に行われ
ているパディング法、スプレー法など、公知の方法でよ
く、特に良好な撥水性を必要とする場合にはフッ素系撥
水剤を使用し、例えば、アサヒガード730（旭硝子株式
会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン）を５％の水分散
液でパディング（絞り率３５％）した後、１６０℃で１
分の熱処理を行う方法などによって行えばよい。

【０００８】本発明では上記の繊維布帛上に、ポリウレ
タン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布し、湿式製膜を行
い、有孔樹脂膜を形成する。本発明で用いるポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液とは、ポリウレタン成分を
５０〜１００質量％含んだＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の極性有機溶剤を主体とした重合体溶液をいい、そ
の他の合成重合体としては、例えば、ポリアクリル酸、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ
アミノ酸等やこれらの共重合体などを５０質量％未満の
範囲で含んでいても良く、勿論、フッ素やシリコンなど
で変性した化合物を用いてもよい。

【０００９】ポリウレタン樹脂自体は、ポリイソシアネ
ートとポリオールを反応せしめて得られる共重合体であ
り、イソシアネート成分として芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネ
ートの単独またはこれらの混合物を用い、例えば、トリ
レン２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシア
ネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート等を
主成分として用い、必要に応じ３官能以上のイソシアネ
ートを使用しても良い。

【００１０】また、ポリオール成分としては、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールを用い、ポリ
エーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等を用い、ポリエステルポリオールとし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール等のジオールとアジピン酸、セバチン酸などの２塩
基酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環重合物を
用いる。

【００１１】本発明では、上記のポリウレタン樹脂中
に、平均粒径が０．１μｍ以下で、かつＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドの吸着量が３００ミリリットル／１００
ｇ以上の疎水性二酸化珪素微粉末を３〜３０質量％、な
らびに最大粒径１０μｍ以下の親水性を有する無機微粉
末を１〜１０質量％含有させる。

【００１２】本発明で用いる疎水性二酸化珪素微粉末と
しては、通常の湿式粉砕法やボールミル粉砕法で微粉化
された粉末や、ハロゲン化金属の気相酸化法、燃焼加水
分解法、電弧法等の乾式法によって得られる微粉末の表
面に存在しているシラノール基数を、ジメチルジクロロ
シラン等の有機珪素ハロゲン化物やアルコール類と反応
させて減少させることで疎水性に改質したものを挙げる
ことができる。これらの方法により得られた微粉末は、
一般的に粒径が０．０５μｍ以下で,実質的に無孔であ
ると同時に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド吸着性能を
有している。

【００１３】ここでいうＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
吸着量とは、該微粉末５ｇをガラス平板状の上に置き、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１滴滴下するごとにス
テンレス製のへらを用いて練り合わせる作業を繰り返
し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１滴で急激に軟ら
かくなる直前までに要したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドの体積（単位：ミリリットル）を意味しており、ＪＩ
ＳＫ−５１０１の煮あまに油の代わりにＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを用いたものである。

【００１４】疎水性二酸化珪素微粉末の使用量は、前述
のポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し３〜３０質
量％用いることが必要であり、３質量％未満では、得ら
れるコーティング布帛の微細空洞部の孔数が少なくな
り、高い透湿性能を得ることができにくくなり、また３
０質量％より多く用いても透湿性能の向上が少なく、か
つ樹脂皮膜が脆くなるので好ましくない。

【００１５】本発明で用いる親水性を有する無機微粉末
は、公知の気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノ
ケミカル法等を用いて、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、シリカゲル、酸化亜鉛、マグネシア等の無機物の表
面をアルコール、有機酸、有機アミン、有機シリル化合
物等で処理し、微粉末の表面を親水化したものであり、
本発明では特に限定しないが、好ましくは親水性を有す
る二酸化珪素系微粉末を用いるのがよい。

【００１６】ここで用いる親水性を有する二酸化珪素系
微粉末としては、珪酸ナトリウムを酸で中和する方法や
酸性白土を原料として硫酸で分解する方法等の湿式法に
より得られる多孔性の含水珪酸や、含水珪酸を主体とし
た微粉末または前記乾式法により得られるシラノール基
等の親水性基を有した微粉末を挙げることができる。

【００１７】親水性を有する二酸化珪素微粉末は、二酸
化珪素成分を５０％以上含んだ微粉末であればよく、例
えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム等をその他の成分として含んでいてもよく、勿論、
他の無機物質や顔料、充填剤などと併用しても何ら差し
支えない。

【００１８】親水性を有する無機微粉末の最大粒径は、
１０μｍ以下であることが必要であり、１０μｍを越え
ると得られるコーティング布帛の防水性能に悪影響をあ
たえるので好ましくない。該微粉末の添加量は、前述の
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し１〜１０質量
％用いることが必要であり、１質量％未満では、得られ
るコーティング布帛の結露防止性に乏しく、１０質量％
より多く用いても結露防止性の向上が少なくかつコーテ
ィング樹脂が不安定になり作業効率が悪くなるので好ま
しくない。

【００１９】本発明では、上述の疎水性二酸化珪素微粉
末と親水性を有する無機微粉末とを含有したポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液を繊維布帛に塗布して湿式
製膜を行い、有孔樹脂膜を形成する。繊維布帛に塗布す
る方法としては、通常のコーティング法、例えば、ナイ
フコーター、コンマコーター、リバースコーターなどを
用いて適宜コーティングを行えばよく、塗布量は、８０
KPa以上の耐水圧を得るために、樹脂乾燥皮膜質量が１
０〜５０g/m²、好ましくは１５〜４０g/m²になるように
塗布量を調整すればよい。

【００２０】また、樹脂層と繊維布帛との耐剥離性能を
向上させるために、樹脂および繊維布帛との親和性の高
い化合物をポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液中に
併用してもかまわない。その化合物としてイソシアネー
ト化合物が好適に使用でき、イソシアネート化合物とし
ては、トリレン２，４−ジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは、これらの
ジイソシアネート類３モルと、活性水素を含有する化合
物（例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン等）
１モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネー
ト類が使用できる。

【００２１】上記のイソシアネート類は、イソシアネー
ト基が遊離した形のものであっても、あるいはフェノー
ル、ラクタム、メチルケトンなどで付加ブロック体を形
成させ、熱処理によって解離させる形のものであっても
良く、作業性や用途などにより適宜使い分ければよい。
イソシアネート化合物を使用する際の使用量としては、
上記ポリウレタン樹脂主体の合成重合体混合溶液に対し
て０．１〜１０質量％の割合で使用することが望まし
い。

【００２２】防水性能をさらに向上させるために、湿式
コーティングを行った後、該コーティング布帛に撥水処
理を行ってもよい。撥水処理は、前述のような一般に実
施されている公知の撥水処理方法を採用すればよい。

【００２３】また、本発明では、疎水性二酸化珪素微粉
末と親水性を有する無機微粉末とを含有したポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液を湿式製膜して有孔樹脂膜
を形成し、次いで最大粒径１０μｍ以下の親水性を有す
る無機微粉末を０〜１０質量％含有させたポリウレタン
樹脂主体の合成重合体溶液を、塗布し、乾式製膜を行い
有孔樹脂膜の上に無孔樹脂膜を形成する。

【００２４】ここで用いるポリウレタン樹脂主体の合成
重合体は、前述のポリウレタン樹脂を用いればよく、前
述のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の極性有機溶剤を
主体とした重合体溶液を用いてもよいが、加工コスト等
から鑑みてトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル
等のような揮発性溶媒を主体とした重合体溶液を用いる
のが好ましい。

【００２５】ここで用いる親水性を有する無機微粉末
は、前述のものを用いればよく、添加量は、得られるポ
リウレタン樹脂膜の厚み、結露防止性能等から鑑みて、
１０質量％以下の範囲で適宜決定すればよいが、１０質
量％より多く用いても結露防止性の向上に乏しく、洗濯
耐久性の低下および風合いの硬化を招くので好ましくな
い。

【００２６】本発明では、上記の親水性を有する無機微
粉末を含有させたポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶
液を、前述のコーティング装置を用いて塗布し、乾燥す
るいわゆる乾式製膜を行い、有孔樹脂膜の上に無孔樹脂
膜を形成する。親水性を有する無機微粉末を含有させた
ポリウレタン樹脂の塗布量は、１５０KPa以上の耐水圧
と４０００ｇ/m²・２４hrs以上の透湿度を有するように
適宜決定すればよいが、乾燥樹脂膜質量が０．５〜１５
ｇ/ｍ²、好ましくは１〜１０ｇ/ｍ²になるように塗布量
を調整すればよい。

【００２７】次いで、本発明では該樹脂膜上にポリウレ
タン系接着剤層を形成し、裏地用繊維布帛と積層接着す
る。本発明で用いる裏地用繊維布帛とは、前述の表地用
繊維布帛と同様のもので何ら問題ないが、着用快適性、
コスト、風合い、縫製品のシームテープ性等から鑑み
て、繊度が１５〜５０デシテックスのポリアミド系合成
繊維、吸水加工ポリエステル系合成繊維あるいはポリア
ミド系合成繊維／木綿、ポリエステル系合成繊維／木綿
の混合繊維からなる織物、編物、不織布が好適に用いら
れる。

【００２８】本発明で用いるポリウレタン系接着剤と
は、前述と同様の分子中に、イソシアネート基と水酸基
から得られるウレタン結合を有する樹脂あるいは前述の
イソシアネート化合物より誘導される樹脂のことであ
り、本発明では分子量１０００以下の低分子量ポリオー
ル例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等
のポリオール成分とイソシアネート化合物を組み合わせ
る方法や，ポリオール成分あるいはイソシアネート化合
物と、前述のポリエーテルジオール，ポリエステルジオ
ール等のポリマーポリオールとトリレン２，４−ジイソ
シアネート等を反応させた両末端イソシアネート基ある
いは両末端水酸基に変性したウレタンプレポリマーとの
組み合わせる方法により得られる共重合体が、樹脂のタ
ック性、繊維布帛との密着性等に優れているので好適に
用いられる。

【００２９】ポリウレタン系接着剤の末端基がイソシア
ネート基の場合には、エポキシ樹脂，ネオプレン（登録
商標）等の活性水素を有する化合物と併用してもよく、
また得られる接着剤の末端基が水酸基の場合には、前述
のイソシアネート化合物さらに硬化促進剤としてオクチ
ル酸錫，ジブチル錫ジオクトエート等の錫系触媒または
トリエチルアミン，トリエチレンジアミン等のアミン系
触媒等を併用すればよい。

【００３０】接着力および耐久性をより一層向上させる
ために、裏地用繊維布帛がポリアミド系合成繊維の場合
には、例えばグリルテック１Ｐ２（ＥｍｓｅｒＷｅｒ
ｋｅ社製）、ＰＬＡＴＡＭＩＤＨ１０４（エルフ・ア
トケム・ジャパン社製）等のポリアミド系ホットメルト
型接着剤を併用すればよく、また裏地用繊維布帛がポリ
エステル系合成繊維の場合には、例えばＰＬＡＴＨＥＲ
ＭＭ１９９１ＰＡ等のポリエステル系ホットメルト型
接着剤を併用すればよい。

【００３１】本発明では、ポリウレタン系接着剤を上述
のポリウレタン樹脂主体の樹脂膜上に非全面に均一に塗
布する。ここでいう非全面とは、塗布面の全面積に占め
る接着剤の占有面積比率が２０〜６０％、好ましくは３
０〜５０％の範囲であり、占有面積比率が２０％未満で
は接着剤層と裏地との耐剥離性能に乏しく、６０％以上
では透湿性能が低下するので好ましくない。

【００３２】また、塗布方法としては、上述の接着剤が
溶剤型や水系の場合には、公知のグラビアコーター、ロ
ータリースクリーン、フラットスクリーン等を用いて、
またホットメルト型の場合にはアプリケーター等を用い
て、点状、線状、市松模様、亀甲模様等の所望の形状に
均一に塗布すればよい。

【００３３】接着剤を塗布した後、５０〜１００℃の温
度で０．５〜５分間乾燥させ、次いで裏地用繊維布帛と
通常の圧着または熱圧着等の公知の方法を用いて積層接
着させ、接着剤の硬化を十分に進行させるために３日間
以上のエージングを行う。

【００３４】

【作用】繊維布帛上に、疎水性二酸化珪素微粉末と親水
性を有する無機微粉末を均一に分散させたポリウレタン
樹脂主体の合成重合体を、塗布し、湿式凝固を行うと、
なぜに透湿性能と防水性能と結露防止性のすべてを満足
する優れた性能を有することができるのか、本発明者は
以下のように推測している。湿式凝固では、凝固液であ
る水と樹脂溶剤であるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが
混和し、樹脂液から溶剤が速やかに離脱していくことに
より樹脂の凝固が始まるが、その際、樹脂溶液中に疎水
性二酸化珪素微粉末が均一に分散していると、該微粉末
の表面は他の部分に比べて樹脂溶液中におけるＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドの濃度が高く、いいかえれば、ポ
リウレタン樹脂主体の合成重合体のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドの濃度が低い状態にある。

【００３５】このため、湿式凝固過程において、凝固液
である水がまず該微粉末表面のＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドと置き換わり、その周囲で速やかに凝固が始ま
り、次いで樹脂が凝固するので、ウレタン樹脂特有のハ
ニカムスキンコア構造の空洞部の数が多くなるととも
に、均一に分散している微粉末の周囲に無数の１μｍ以
下の微細孔が発現し、有孔樹脂膜を形成するので、十分
な透湿性能を有しながら防水性能も高くなっているもの
と推測している。

【００３６】同時に、親水性二酸化珪素微粉末も上記の
如くのポーラスな形態になっている樹脂膜中の全体層に
存在し、膜表面からのみ水蒸気が放出するのではなく、
樹脂膜全体層から水蒸気を放出するので、優れた結露防
止性を有するものである。

【００３７】また、この有孔樹脂膜の上に、さらに無孔
樹脂膜を形成すると、樹脂膜の無孔性故により一層防水
性が向上し、しかもこの無孔樹脂膜中に親水性を有する
無機微粉末が均一分散しているので、良好な結露防止性
を有するものであると推測している。

【００３８】さらに、有孔または無孔樹脂上に接着剤を
非全面に均一に塗布して裏地用繊維布帛を積層接着して
いるので、透湿性にも優れ、着用時のムレ感が少ない。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、実施例における布帛の性能の測定、評価
は、次の方法で行った。耐水圧ＪＩＳＬ−１０９２（高水圧法）透湿度ＪＩＳＬ−１０９９（Ａ−１法）剥離強度ＪＩＳＬ−１０８９コーティング樹脂面と裏地との
経方向の剥離強度を測定した。結露防止性４０℃の温水を５００ミリリットル入れたステンレス製
カップ（内径及び高さ１０ｃｍ、厚さ１ｍｍ）に、コー
ティング面を温水の方向に向けてゴム製バンドで装着し
て、１０℃×６０％ＲＨの環境下に置き、１５分間放置
後の結露状態を肉眼および触感にて判定し、相対的に次
の３段階で評価した。 ○：結露・湿潤なし、△：部分的に湿潤している、×：
全体的に湿潤している

【００４０】実施例１経糸、緯糸の双方にカチオン可染ポリエステルマルチフ
ィラメント１６７デシテックス／９６フィラメントを用
いて、経糸密度１００本／２．５ｃｍ、緯糸密度７５本
／２．５ｃｍの平織を製織し、通常の方法により精練及
び染色（日本化薬株式会社製、Kayacryl Blue GRL
２％ｏｍｆ）を行った後、エマルジョンタイプのフッ素
系撥水剤のアサヒガードＬＳ−３１７（旭硝子株式会社
製）６％水分散液をパディング（絞り率４０％）し、乾
燥後、１６０℃で１分間の熱処理を行った。次に、鏡面
ロールを持つカレンダー加工機を用いて、温度１８０
℃、圧力３００KPa、速度３０ｍ／分の条件でカレンダ
ー加工を行い、コーティング用ポリエステル基布を得
た。

【００４１】次いで、下記処方１に示す組成で、固形分
濃度２５％、粘度１１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて、上述のポリエステル基布のカレンダー面に塗布
量１００ｇ/ｍ²にて塗布した後、直ちに１５℃の水中で
４０秒間浸漬して樹脂分を凝固させ、続いて５０℃の温
水中で１０分間洗浄を行い、乾燥してポリウレタン樹脂
を主体とする有孔樹脂膜を形成した。なお、この有孔樹
脂膜中には疎水性二酸化珪素微粉末を１４質量％、親水
性二酸化珪素系微粉末を４質量％含有していた。

【００４２】処方1 ラックスキン１７４０-２９Ｂ１００部（セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂）レザミンＸ１部（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部ＡＥＲＯＳＩＬＲ−９７２５部（日本アエロジル株式会社製、平均粒径が約0.016μｍ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド吸着量が350ミリリットル/100ｇの疎水性二酸化珪素微粉末）ＮｉｐｓｉｌＥ２００１．５部｛日本シリカ工業株式会社製、粒径が9μｍ以下（平均粒子径2.5μｍ）の含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末｝

【００４３】さらに、上記の有孔樹脂膜を有したポリエ
ステル織物をアサヒガードＬＳ−３１７（旭硝子株式会
社製、フッ素系撥水剤）の６％水分散液にパディング
（絞り率３０％）し、乾燥後、１７０℃で４０秒間の熱
処理を行った。

【００４４】一方、裏地用の布帛として、ナイロンフィ
ラメント２２デシテックス／７フィラメントを用いて、
２８ゲージのトリコット地を編成し、通常の方法によ
り、精練を行った。

【００４５】撥水処理を行った有孔樹脂膜を有したポリ
エステル織物の樹脂膜上に、２５メッシュ、深度２５０
μｍ、接着剤占有面積比率４０％、円形ドット状（ドッ
トの幅０．７ｍｍ、ドット間隔０．３５ｍｍ）のグラビ
アロールを用いて、下記処方２に示す組成で固形分３９
％のポリウレタン系接着剤を塗布し、１３０℃で２分間
の乾燥後、３０ｋＰａの圧力で前述の裏地用の布帛とラ
ミネートし、その後５０℃で４日間エージングを行い、
本発明の透湿防水積層布帛（実施例１とする。）を得
た。

【００４６】処方２ＵＤ-108 １００部（セイコー化成株式会社製，ポリウレタン系接着剤）プラタミドＨ-103 ３部（エルフ・アトケム・ジャパン株式会社製、ポリアミド系ホットメルト接着剤）コロネートＨＬ５部（日本ポリウレタン工業株式会社製、イソシアネート化合物）メチルエチルケトン１５部

【００４７】本発明との比較のため、実施例１の処方１
においてＡＥＲＯＳＩＬＲ−９７２とＮｉｐｓｉｌ
Ｅ２００を除く以外は、実施例１と全く同一の方法によ
り比較用の透湿防水積層布帛（比較例１とする。）を得
た。

【００４８】本発明との比較のため、実施例１の処方１
においてＡＥＲＯＳＩＬＲ−９７２を除く以外は、実
施例１と全く同一の方法により比較用の透湿防水積層布
帛（比較例２とする。）を得た。

【００４９】さらに、本発明と比較のため、実施例１の
処方１においてＮｉｐｓｉｌＥ２００を除く以外は、
実施例１と全く同一の方法により比較用の透湿防水積層
布帛（比較例３とする。）を得た。本発明および比較用
の布帛の性能を測定し、その結果を合わせて表１に示し
た。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。

【００５２】実施例２実施例１の撥水処理を施した有孔樹脂膜を有したポリエ
ステル織物を用い、該有孔樹脂膜上に下記処方３に示す
組成で、固形分濃度２５％，粘度２５００ｍＰａ・ｓ
（２５℃）のポリウレタン樹脂溶液を、フローティング
ナイフコータを用いて、塗布量が１ｍ²当たりの塗布量
が各々８ｇ、１６ｇ、２６ｇ、３６ｇとなるように塗布
した後、１００℃で３分間乾燥し無孔樹脂膜を形成し、
１ｍ²当たりの乾燥樹脂塗布量が各々２．０ｇ、４．０
ｇ、６．５ｇ、９．０ｇの無孔樹脂膜を形成した。（な
お、この無孔樹脂膜中には親水性二酸化珪素系微粉末を
５質量％含有していた。）次いで実施例１と同一の裏地用ナイロン編地を用い実施
例１と全く同一の方法にて積層接着し、本発明の透湿防
水性積層布帛を得た。（実施例２とする。）

【００５３】処方３ラックスキンＵ２５１４−１１００部（セイコー化成株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹脂）イソプロピルアルコール１０部トルエン１５部ＮｉｐｓｉｌＥ２００１．５部｛日本シリカ工業株式会社製，粒径が９μｍ以下（平均粒子径２．５μｍ）の含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末｝

【００５４】本発明との比較のため、比較例１の撥水処
理を施した有孔樹脂膜を有したポリエステル織物を用い
る以外は、実施例２と全く同一の方法により比較用の透
湿防水性積層織物（比較例４とする。）を得た。本発明
及び比較用の透湿防水性積層布帛の性能を測定し、その
結果を合わせて表２に示した。

【００５５】

【表２】

【００５６】表２より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。

【００５７】実施例３経糸、緯糸の双方にナイロンマルチフィラメント７８デ
シッテクス／６８フィラメントを用いて、経糸密度１２
０本／２．５ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５ｃｍの平織
を製織し、通常の方法により精練及び染色（日本化薬株
式会社製、カヤノールNavy Blue R ３％ｏｍｆ）を行
った後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤のアサヒ
ガードＬＳ−３１７（旭硝子株式会社製）７％水分散液
をパディング（絞り率３５％）し、乾燥後、１６０℃で
１分間の熱処理を行った。次に、鏡面ロールを持つカレ
ンダー加工機を用いて、温度１７０℃、圧力３００KP
a、速度２０ｍ／分の条件でカレンダー加工を行い、コ
ーティング用のナイロン基布を得た。

【００５８】次いで、下記処方４に示す組成で、固形分
濃度２５％、粘度１１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて、上記のナイロン基布のカレンダー面に塗布量７
０ｇ/ｍ²にて塗布した後、直ちに１５℃の水中で４０秒
間浸漬して樹脂分を凝固させ、続いて５０℃の温水中で
１０分間洗浄を行い、乾燥して有孔樹脂膜を形成した。
なお、この有孔樹脂膜中には疎水性二酸化珪素微粉末を
１４質量％、親水性二酸化珪素系微粉末を４質量％含有
していた。次いで、実施例１と同一の裏地用ナイロン編
物を用い、実施例１と全く同一の方法にて、積層接着
し、本発明の透湿防水性積層布帛物を得た。（実施例３
とする。）

【００５９】処方４ラックスキン１７４０-２９Ｂ１００部（セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂）レザミンＸ１部（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部ＡＥＲＯＳＩＬＲ−９７２５部（日本アエロジル株式会社製、平均粒径が約0.016μｍ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド吸着量が350ミリリットル/100ｇの疎水性二酸化珪素微粉末）ＮｉｐｓｉｌＶＮ３１．５部｛日本シリカ工業株式会社製、平均粒子径0.016μｍの含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末｝

【００６０】本発明との比較のため、実施例３の処方３
のＡＥＲＯＳＩＬＲ−９７２を０．７部とする以外は
（疎水性二酸化珪素微粉末の含有量が２質量％）、実施
例３と全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積層
布帛（比較例５とする。）を得た。

【００６１】本発明との比較のため、実施例３の処方４
のＡＥＲＯＳＩＬＲ−９７２を１５部とする以外は
（疎水性二酸化珪素微粉末の含有量が３３質量％）、実
施例３と全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積
層布帛（比較例６とする。）を得た。

【００６２】本発明との比較のため、実施例３の処方４
のＮｉｐｓｉｌＶＮ３を０．３部とする以外は（親水
性二酸化珪素系微粉末の含有量が０．７質量％）、実施
例３と全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積層
布帛（比較例７とする。）を得た。

【００６３】本発明との比較のため、実施例３の処方４
のＮｉｐｓｉｌＶＮ３を６部とする以外は（親水性二
酸化珪素系微粉末の含有量が１２質量％）、実施例３と
全く同一の方法により、比較用の透湿防水性積層布帛
（比較例８とする。）を得た。本発明及び比較用の透湿
防水性積層布帛の性能を測定し、その結果を合わせて表
３に示した。

【００６４】

【表３】

【００６５】表３より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。

【００６６】実施例４実施例３のコーティング用のナイロン基布を用いて、該
基布のカレンダー面に、下記処方５に示す組成で、固形
分濃度２６％、粘度１５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の
ポリウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータ
を用いて、塗布量が１０ｇ/ｍ²となるように塗布した
後、直ちに１５℃の水中で４０秒間浸漬して樹脂分を凝
固させ、続いて５０℃の温水中で１０分間洗浄を行い、
乾燥して有孔樹脂膜を形成した。なお、この有孔樹脂膜
中には疎水性二酸化珪素微粉末を６質量％、親水性二酸
化珪素系微粉末を６質量％含有していた。

【００６７】処方５ハイムレンＣＵ４５５０１００部（大日精化工業株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂）レザミンＸ１部（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド３０部ＡＥＲＯＳＩＬＲ-974 ２部（日本アエロジル株式会社製，平均粒径0.012μｍ，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド吸着量350ミリリットル/100ｇの疎水性二酸化珪素微粉末）ＡＥＲＯＳＩＬ 200 ２部（日本アエロジル株式会社製，平均粒径が約0.016μｍ，粒子表面にシラノール基を有した親水性二酸化珪素微粉末）

【００６８】次に、上記有孔樹脂層上に、下記処方６に
示す組成で、固形分濃度１５％，粘度１５００ｍＰａ・
ｓ（２５℃）のポリウレタン樹脂溶液を、フローティン
グナイフコータを用いて、塗布量が１００ｇ/ｍ²となる
ように塗布した後、１００℃で３分間の乾燥により（乾
燥樹脂塗布量が１．５ｇ/ｍ²）無孔樹脂膜をした。次い
で、実施例1と全く同一の方法により積層接着を行い、
本発明の透湿防水性積層布帛（実施例４とする。）を得
た。

【００６９】処方６ハイムレンＹ237 １００部（大日精化工業株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹脂）メチルエチルケトン６２部

【００７０】本発明との比較のため、実施例４おける処
方５のＡＥＲＯＳＩＬ２００をＮｉｐｓｉｌＥ１５
０Ｋ（日本シリカ工業株式会社製，最大粒径が12μｍの
含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末）に代える他は、
実施例４と全く同一の方法により比較用の透湿防水性積
層布帛（比較例９とする。）を得た。

【００７１】実施例５上記処方６にＡＥＲＯＳＩＬ２００を２部加える（処
方７とする。）以外は、実施例４と全く同一の方法によ
り、本発明の透湿防水性積層布帛（実施例５とする。）
を得た。

【００７２】本発明との比較のため、実施例における処
方５および処方７のＡＥＲＯＳＩＬ２００を共にＮｉｐ
ｓｉｌＥ１５０Ｋ（日本シリカ工業株式会社製，最大
粒径が12μｍの含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末）
に代える他は、本実施例と全く同一の方法により比較用
の透湿防水性積層布帛（比較例１０とする）を得た。本
発明及び比較用の透湿防水性積層布帛の性能を測定し、
その結果を合わせて表４に示した。

【００７３】

【表４】

【００７４】表４より明らかなごとく、本発明の透湿防
水性積層布帛は、優れた防水性能と透湿性能と結露防止
性能を有していることがわかる。

【００７５】

【発明の効果】本発明によれば、高度の防水性を有しな
がら、従来にない高い透湿性と結露防止性を有すること
が可能で、蒸れ感の少ない、着用時の快適性が向上した
結露防止性に優れた透湿防水性積層布帛を得ることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ０６Ｍ 11/12 Ｆターム(参考） 4F055 AA27 BA11 EA04 FA15 GA01 GA32 4F100 AA01B AA01D AA20B AA20D AH03B AK42 AK48 AK51B AK51G BA04 BA07 BA10A BA10C DE01B DE01D DG04 DG11A DG11C DG12 DG13 EC18C EH46B EJ40 GB72 GB90 JB05B JB05D JB06B JD04 JD05 JD14B JL07 JM01 YY00B YY00D 4L031 AA18 AB32 BA20 BA33 BA34 DA08 DA21 4L032 AA06 AA07 AB02 AB03 AC01 BA03 BB03 BD01 DA01 EA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維布帛上に平均粒径が０．１μｍ以下
で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３０
０ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径１０μｍ以下の
親水性を有する無機微粉末を１〜１０質量％含有させた
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿式
製膜した後、該樹脂膜上にポリウレタン系接着層を形成
し、裏地用繊維布帛と積層接着し、８０ｋｐａ以上の耐
水圧と６０００ｇ/m²・２４hrs以上の透湿度を有するこ
とを特徴とする結露防止性に優れた透湿防水性積層布帛
の製造方法。
【請求項２】繊維布帛上に平均粒径が０．１μｍ以下
で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３０
０ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径１０μｍ以下の
親水性を有する無機微粉末を１〜１０質量％含有させた
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿式
製膜を行い、しかる後に、最大粒径１０μｍ以下の親水
性を有する無機微粉末を０〜１０質量％含有させたポリ
ウレタン樹脂主体の合成重合体からなる実質的に無孔の
樹脂を塗布して、乾式製膜した後、該樹脂膜上にポリウ
レタン系接着層を形成し、裏地用繊維布帛と積層接着
し、１５０ｋｐａ以上の耐水圧と４０００ｇ/m²・２４hr
s以上の透湿度を有することを特徴とする結露防止性に
優れた透湿防水性積層布帛の製造方法。
【請求項３】親水性を有する無機微粉末が二酸化珪素
系微粉末である請求項１または２記載の結露防止性に優
れた透湿防水性積層布帛の製造方法。