JP2002060765A - Fuel oil additive for diesel engine with diesel particulate removal device and fuel oil containing the same - Google Patents
Fuel oil additive for diesel engine with diesel particulate removal device and fuel oil containing the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 DPFのフィルターで捕集されたPMの燃
焼性を向上させ、該PMを低温で安定して燃焼させるこ
とができ、その除去効率を高めると共に、DPFの長寿
命化を図ることのできるDPF付きディーゼルエンジン
用燃料油添加剤、及びこの添加剤を含有する燃料油を提
供すること。
【解決手段】 モリブデン化合物からなり、かつDPF
のフィルターで捕集されたPMの燃焼性を向上させる機
能を有するDPF付きディーゼルエンジン用燃料油添加
剤、及びこの添加剤を配合した燃料油である。PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the combustibility of PM collected by a filter of a DPF, to stably burn the PM at a low temperature, to enhance the removal efficiency, and to prolong the life of the DPF. Provided is a fuel oil additive for a diesel engine with a DPF, and a fuel oil containing the additive. The DPF comprises a molybdenum compound and has a DPF.
A fuel oil additive for a diesel engine with a DPF having a function of improving the combustibility of PM collected by the filter described above, and a fuel oil containing the additive.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術】本発明は、ディーゼル微粒子除去
装置(ディーゼル・パティキュレート・フィルター、以
下「DPF」と略記する。)付きディーゼルエンジン用
燃料油添加剤及びそれを含有する燃料油、さらに詳しく
は、DPFのフィルターで捕集された微粒子状物質(パ
ティキュレート・マター、以下「PM」と略記する。)
の燃焼性を向上させ、該PMを低温で安定して燃焼させ
ることができ、その除去効率を高めると共に、DPFの
長寿命化を図ることのできるDPF付きディーゼルエン
ジン用燃料油添加剤、ならびにそれを含有する燃料油に
関するものである。The present invention relates to a fuel oil additive for a diesel engine equipped with a diesel particulate filter (Diesel Particulate Filter, hereinafter abbreviated as "DPF") and a fuel oil containing the same. , Particulate matter collected by a DPF filter (particulate matter, hereinafter abbreviated as “PM”)
A fuel oil additive for a diesel engine with a DPF, which is capable of improving the combustibility of PM, stably burning the PM at a low temperature, increasing the removal efficiency thereof, and extending the life of the DPF, and The present invention relates to a fuel oil containing:
【0002】[0002]
【従来の技術】ディーゼルエンジン車は、ガソリンエン
ジン車に比べて、燃費効率がよく、二酸化炭素の削減に
有効である上、燃料油として用いられる軽油は、ガソリ
ンに比べてコストが低いというメリットがある。しかし
ながら、ディーゼル車から排出される燃焼ガス中に含ま
れるPMが、近年、環境汚染の問題で大きくとりあげら
れている。このPMは、すすなどの燃料油の細かな燃え
かすであって、人体に入ると呼吸器系に悪影響を与える
ことが知られている。したがって、排出ガス中のPMの
削減がディーゼル車の最大の課題となっている。そのた
め、わが国においては、2005年に達成をめざす新規
制では、メーカー各社は現行規制の1/3までPM排出
量を削減しなければならず、また、東京都においては2
003年を目途に都内を走るディーゼル車にDPFの装
着を義務づけることを検討しており、他の自治体にも広
がる可能性が大きい。2. Description of the Related Art Diesel engine vehicles have better fuel efficiency than gasoline engine vehicles, are effective in reducing carbon dioxide, and have the advantage that light oil used as fuel oil is lower in cost than gasoline. is there. However, PM contained in the combustion gas discharged from diesel vehicles has recently been widely considered due to the problem of environmental pollution. This PM is a fine burnt of fuel oil such as soot, and is known to have an adverse effect on the respiratory system when it enters the human body. Therefore, reduction of PM in exhaust gas is the biggest issue for diesel vehicles. Therefore, in Japan, new regulations aimed at achieving in 2005 require manufacturers to reduce PM emissions to one-third of the current regulations.
We are considering obligating diesel vehicles running in Tokyo to have a DPF by around 2003, and it is highly likely that they will spread to other local governments.
【0003】このような事情から、効率がよく、実用的
なDPFの開発が積極的に行われており、現在数種の形
式のDPF、具体的には(1)交互再生式DPF、
(2)NO2 酸化方式による連続再生式DPF、(3)
触媒酸化方式による連続再生式DPF、(4)間欠再生
式DPFなどが提案されている。上記(1)の交互再生
式DPFは、炭化ケイ素繊維不織布の両面を金網状ヒー
ターと保護金網で挟んでなるフィルターユニットを2個
用い、捕集と再生を交互に行う切り替え方式のものであ
る。このDPFは、硫黄分の高い現行軽油にも対応でき
るが、PMを燃焼させるために、大電流が必要であり、
専用の大容量発電機の搭載を必要とする上、急激な燃焼
によりフィルターが損傷するおそれがあるなどの問題を
有している。[0003] Under these circumstances, efficient and practical DPFs are being actively developed. Currently, several types of DPFs, specifically (1) an alternate regeneration DPF,
(2) Continuous regeneration type DPF by NO 2 oxidation method, (3)
A continuous regeneration type DPF using a catalytic oxidation method and (4) an intermittent regeneration type DPF have been proposed. The alternate regeneration type DPF of the above (1) is a switching type that alternately performs collection and regeneration by using two filter units in which both sides of a silicon carbide fiber nonwoven fabric are sandwiched between a wire mesh heater and a protective wire mesh. This DPF can handle the current diesel oil with a high sulfur content, but requires a large current to burn PM.
In addition to the necessity of mounting a dedicated large-capacity generator, there is a problem that the filter may be damaged by rapid combustion.
【0004】(2)のNO2 酸化方式による連続再生式
DPFは、フィルターとしてウオールフローハニカム構
造のコージェライトからなる多孔質セラミックを用い、
その上流側に設けた酸化触媒により、NOxをNO2 に
酸化し、このNO2 の強い酸化力を利用して、低温でフ
ィルターに捕集されたPMを燃焼させる連続再生式装置
である。しかしながら、この方式では、排ガス中の硫黄
分により、該酸化触媒の活性が劣化し、充分に機能を発
揮しないため、燃料油中の硫黄分を低下させる必要があ
り、現行の軽油には適用できにくいという問題がある。
(3)の触媒酸化方式による連続再生式DPFは、二種
類の金属触媒をコーティングしたウオールフローハニカ
ム構造のコージェライトからなる多孔質セラミックフィ
ルターを用い、ヒーターなどの加熱装置は必要ではな
く、金属触媒の作用のみで該フィルターに捕集されたP
Mを燃焼させる連続再生式装置である。この方式では、
該金属触媒は排ガス中の硫黄分の影響を比較的受けにく
いため、現行軽油に適用可能であるが、リンにより影響
を受けやすく、また、硫黄分が少ないほど高性能を発揮
する。さらに、排気温度が300℃程度以上となる走行
が一定比較率以上必要であるため、低速で長時間走行す
る車両や乗用車には適用が困難である。(4)の間欠再
生式DPFは、ウオールフローハニカム構造の炭化ケイ
素からなる多孔質セラミックフィルターを用い、PMを
捕集し、再生時には燃料を噴射して排ガス温度を上昇さ
せ、酸化触媒により炭化水素や一酸化炭素を酸化してさ
らに温度を上げ、PMを燃焼させる方式である。この方
式においては、燃料油中にセリウム化合物を添加し、P
M発生量を低減させる。この方式は、現行軽油に適用可
能であるが、再生用の電源設備が必要であり、また、P
Mの燃焼後酸化セリウムが残り、フィルターに堆積し、
DPFの寿命を低下させるという問題がある。[0004] (2) The continuous regeneration type DPF using the NO 2 oxidation method uses a porous ceramic made of cordierite having a wall flow honeycomb structure as a filter.
By the oxidation catalyst provided on the upstream side, to oxidize NOx to NO 2, by using a strong oxidizing power of this NO 2, a continuous regeneration type apparatus for burning PM collected in the filter at low temperatures. However, in this method, the activity of the oxidation catalyst is degraded due to the sulfur content in the exhaust gas, and the function of the oxidation catalyst is not sufficiently exhibited. Therefore, it is necessary to reduce the sulfur content in the fuel oil. There is a problem that it is difficult.
The continuous regeneration type DPF of the catalytic oxidation method (3) uses a porous ceramic filter made of cordierite having a wall-flow honeycomb structure coated with two kinds of metal catalysts, and does not require a heating device such as a heater. P collected by the filter only by the action of
This is a continuous regeneration type device for burning M. In this scheme,
The metal catalyst is relatively insensitive to the sulfur content in the exhaust gas, and thus can be applied to existing diesel oil. However, the metal catalyst is more susceptible to phosphorus, and the lower the sulfur content, the higher the performance. Furthermore, since it is necessary to drive the exhaust gas at a temperature of about 300 ° C. or more at a certain comparative ratio or more, it is difficult to apply the method to a vehicle or a passenger car traveling at a low speed for a long time. (4) The intermittent regeneration type DPF uses a porous ceramic filter made of silicon carbide having a wall flow honeycomb structure, captures PM, injects fuel at the time of regeneration, raises the temperature of exhaust gas, and generates hydrocarbons using an oxidation catalyst. This is a method of oxidizing carbon monoxide and further raising the temperature to burn PM. In this method, a cerium compound is added to fuel oil, and P
Reduce the amount of M generated. This method is applicable to current diesel oil, but requires power supply equipment for regeneration.
After the combustion of M, cerium oxide remains and deposits on the filter,
There is a problem of shortening the life of the DPF.
【0005】このように、現在開発が進められているD
PFは、いずれも一長一短があり、必ずしも充分に満足
し得るものではない。工業的には、DPFの機能を効果
的に発揮させ、かつその長寿命化を図ることが重要であ
り、そのためには、PMの排出量を低減させると共に、
PMをできるだけ低温で燃焼させることが肝要である。
PMの排出量の低減や、PMの燃焼温度を低下させる方
法としては、例えば前記(4)の間欠再生式DPFの
ように、燃料油中にセリウム化合物を添加して、PMの
燃焼温度を下げる方法、燃料油中にアルカリ土類金属
塩や鉄化合物を添加し、PMの排出量を低減させる方法
などが知られている。しかしながら、上記のセリウム
化合物を添加する方法は、比較的多量に添加することで
PMを低減させるものの、燃焼後にセリウム化合物が残
り、フィルターに堆積して、むしろDPFの寿命を短く
する原因となる。またのアルカリ土類金属塩や鉄化合
物を添加する方法も、上記と同様に、フィルター上に
燃焼残分が堆積し、DPFの寿命を低下させる。As described above, the D which is currently being developed is
PF has both advantages and disadvantages, and is not always satisfactory. Industrially, it is important to effectively exert the function of the DPF and to prolong its service life. To this end, it is necessary to reduce the amount of emitted PM,
It is important to burn PM at as low a temperature as possible.
As a method of reducing the amount of emitted PM and lowering the combustion temperature of PM, for example, a cerium compound is added to fuel oil to lower the combustion temperature of PM, as in the above-mentioned (4) intermittent regeneration type DPF. A method and a method of adding an alkaline earth metal salt or an iron compound to fuel oil to reduce the emission amount of PM are known. However, although the above method of adding a cerium compound reduces PM by adding a relatively large amount, the cerium compound remains after combustion and accumulates on a filter, which rather shortens the life of the DPF. Further, in the method of adding an alkaline earth metal salt or an iron compound, similarly to the above, combustion residues are deposited on the filter, and the life of the DPF is reduced.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、DPFのフィルターで捕集されたPMの燃焼
性を向上させ、該PMを低温で安定して燃焼させること
ができ、その除去効率を高めると共に、DPFの長寿命
化を図ることのできるDPF付きディーゼルエンジン用
燃料油添加剤、及びそれを含有する燃料油を提供するこ
とを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention can improve the combustibility of PM collected by a filter of a DPF under such circumstances, and stably burn the PM at a low temperature. It is an object of the present invention to provide a fuel oil additive for a diesel engine with a DPF, which can enhance the removal efficiency and extend the life of the DPF, and a fuel oil containing the same.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の好ま
しい性質を有するDPF付きディーゼルエンジン用燃料
油添加剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、モリブデ
ン化合物は、ディーゼルエンジン用燃料油に少量添加す
ることにより、PMの燃焼性を向上させることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、モリブデン化合物からなり、
かつDPFのフィルターで捕集されたPMの燃焼性を向
上させる機能を有することを特徴とするDPF付きディ
ーゼルエンジン用燃料油添加剤を提供するものである。
また、本発明は、燃料油に上記添加剤を配合してなる燃
料油をも提供するものである。The present inventors have conducted intensive studies to develop a fuel oil additive for a diesel engine with a DPF having the above-mentioned preferable properties, and as a result, the molybdenum compound was added to the fuel oil for a diesel engine. It has been found that by adding a small amount, the combustibility of PM is improved. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention comprises a molybdenum compound,
Further, the present invention provides a fuel oil additive for a diesel engine with a DPF, which has a function of improving the combustibility of PM collected by a DPF filter.
The present invention also provides a fuel oil obtained by blending the above additive with the fuel oil.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明のPDF付きディーゼルエ
ンジン用燃料油添加剤(以下、「本発明の燃料油添加
剤」と略記することがある。)は、DPFのフィルター
で捕集されたPMの燃焼性を向上させ、低い温度で該P
Mを燃焼させるためのものであり、本発明においては、
モリブデン化合物が用いられる。このモリブデン化合物
としては、ディーゼルエンジン用燃料油に分散又は溶解
し得るものであればよく、特に制限されず、様々なモリ
ブデン化合物の中から適宜選択して用いることができる
が、該燃料油に溶解する油溶性のものが好適である。油
溶性モリブデン化合物としては、例えばアルキルリン酸
モリブデン塩、カルボン酸モリブデン塩などの有機酸モ
リブデン塩、さらにはモリブデンのチオリン酸塩やチオ
カルバミン酸塩などを挙げることができる。これらは、
そのまま燃料油に添加してもよいし、適当な有機溶剤に
溶解し、溶液の形で燃料油に添加してもよい。なお、モ
リブデンのチオリン酸塩やチオルバミン酸塩を用いる場
合には、燃料油中の全硫黄分が、ディーゼルエンジン用
燃料油における規格値以下になるように添加する。特
に、燃焼残分としてMoO3 又はリンモリブテン酸とな
るものが好ましい。これらのモリブデン化合物は、一種
を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。また、その添加量は、燃料油中に、モリブデン
として、好ましくは、100ppm以下の含有量になる
ように選定される。このモリブデンの含有量が100p
pmを超えると煙道における腐食の原因となる上、フィ
ルター上のPM燃焼残分の堆積量が多くなり、DPFの
寿命が短くなるおそれが生じる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fuel oil additive for diesel engines with PDF of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as "fuel oil additive of the present invention") is a PM filter collected by a DPF filter. Of the P at low temperatures
It is for burning M, and in the present invention,
Molybdenum compounds are used. The molybdenum compound is not particularly limited as long as it can be dispersed or dissolved in a diesel engine fuel oil, and can be appropriately selected from various molybdenum compounds and used. An oil-soluble substance is preferred. Examples of the oil-soluble molybdenum compound include organic acid molybdenum salts such as molybdenum alkyl phosphate and molybdenum carboxylate, and molybdenum thiophosphate and thiocarbamate. They are,
It may be added to the fuel oil as it is, or may be dissolved in a suitable organic solvent and added to the fuel oil in the form of a solution. When molybdenum thiophosphate or thiolbamate is used, it is added so that the total sulfur content in the fuel oil is equal to or less than the standard value in the fuel oil for diesel engines. In particular, those which become MoO 3 or phosphomolybdic acid as the combustion residue are preferable. These molybdenum compounds may be used alone or in a combination of two or more. The addition amount is selected so that the content of molybdenum in the fuel oil is preferably 100 ppm or less. Molybdenum content is 100p
If it exceeds pm, it causes corrosion in the flue, and the amount of PM residue remaining on the filter increases, which may shorten the life of the DPF.
【0009】これらのモリブデン化合物は、モリブデン
酸化物又はモリブデンと他の元素との複合酸化物となっ
て排出ガス中に含まれているので、DPFのフィルター
で捕集され、PM中に混入され、該PMの燃焼性を向上
させ、燃焼温度を40〜50℃程度低下させる。この作
用は、排出ガス中の他の成分、例えば硫黄化合物やリン
化合物の影響を受けることはなく、安定に発揮される。
本発明の燃料油添加剤が適用されるディーゼルエンジン
用燃料油としては、特に制限はなく、従来、ディーゼル
エンジン用として慣用されている燃料油、例えば軽油を
主体とする基油に、低温流動性向上剤、潤滑性向上剤、
セタン価向上剤、清浄剤など、燃料油に通常用いられて
いる各種添加剤を、必要に応じ含有させたものを挙げる
ことができる。[0009] Since these molybdenum compounds are contained in the exhaust gas as molybdenum oxide or a composite oxide of molybdenum and other elements, they are collected by a DPF filter and mixed into PM. The flammability of the PM is improved, and the combustion temperature is lowered by about 40 to 50 ° C. This effect is stably exhibited without being affected by other components in the exhaust gas, for example, a sulfur compound or a phosphorus compound.
The fuel oil for a diesel engine to which the fuel oil additive of the present invention is applied is not particularly limited, and a fuel oil conventionally used for diesel engines, for example, a base oil mainly composed of light oil, has a low-temperature fluidity. Improver, lubricity improver,
Examples of such additives include various additives commonly used in fuel oils such as a cetane number improver and a detergent, if necessary.
【0010】[0010]
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳しく
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。 実施例 PMとしてカーボンブラック〔三菱化学(株)製「MA
100」〕を用い、この100重量部に対し、燃焼残分
として第1表に示すモリブデン化合物の粉末を10重量
部の割合で混合し、この混合物の燃焼温度をDT−TG
A(示差熱−熱重量分析)により、空気中、10℃/分
の昇温速度の条件で測定した。結果を第1表に示す。 比較例 燃焼残分として、第1表に示す各種金属化合物の粉末を
用い、実施例と同様に実施した。なお、カーボンブラッ
クのみの燃焼温度も、実施例と同様にして測定した。こ
れらの結果を第1表に示す。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples Carbon black [PM manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation "MA"
100 "), and the molybdenum compound powder shown in Table 1 as a combustion residue was mixed at a ratio of 10 parts by weight to 100 parts by weight, and the combustion temperature of the mixture was set to DT-TG.
A (differential thermal-thermogravimetric analysis) was used to measure the temperature in air at a rate of 10 ° C./min. The results are shown in Table 1. COMPARATIVE EXAMPLE As the combustion residue, powders of various metal compounds shown in Table 1 were used, and the same as in the example. The combustion temperature of only carbon black was measured in the same manner as in the example. Table 1 shows the results.
【0011】[0011]
【表1】 [Table 1]
【0012】第1表から明らかなように、モリブデン化
合物が存在すると、PMの燃焼温度が特異的に低下する
ことが分かる。As is clear from Table 1, the presence of the molybdenum compound lowers the combustion temperature of PM specifically.
【0013】[0013]
【発明の効果】本発明の燃料油添加剤は、ディーゼルエ
ンジン用燃料油に少量添加することにより、DPFのフ
ィルターで捕集されたPMの燃焼性を、排出ガス中の他
の成分、例えば硫黄化合物やリン化合物などの影響を受
けることなく向上させ、該PMを低温で安定して燃焼さ
せることができ、その除去効率を高めると共に、DPF
の長寿命化を図ることができる。なお、燃焼残がフィル
ター上に微量しか残らないので、この燃焼残によって、
実質的に長寿命化が妨げられることはない。The fuel oil additive of the present invention, when added to a diesel engine fuel oil in a small amount, reduces the flammability of PM collected by the DPF filter to other components in the exhaust gas, such as sulfur. The PM can be improved without being affected by compounds and phosphorus compounds, and the PM can be stably burned at a low temperature.
Life can be extended. In addition, since only a very small amount of residual combustion remains on the filter,
Substantially does not hinder the life extension.
Claims (4)
ゼル微粒子除去装置のフィルターで捕集された微粒子状
物質の燃焼性を向上させる機能を有することを特徴とす
るディーゼル微粒子除去装置付きディーゼルエンジン用
燃料油添加剤。1. A fuel oil addition for a diesel engine with a diesel particulate removal device, comprising a molybdenum compound and having a function of improving the combustibility of particulate matter collected by a filter of the diesel particulate removal device. Agent.
請求項1記載の燃料油添加剤。2. The fuel oil additive according to claim 1, wherein the molybdenum compound is oil-soluble.
pm以下の割合で含有させる請求項1又は2記載の燃料
油添加剤。3. The fuel oil contains 100 p as molybdenum.
The fuel oil additive according to claim 1 or 2, which is contained at a ratio of not more than pm.
載の添加剤を配合してなる燃料油。4. A fuel oil obtained by blending the additive according to claim 1 with the fuel oil.
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