JP2002060573A

JP2002060573A - 熱可塑性樹脂組成物、及びその製造方法

Info

Publication number: JP2002060573A
Application number: JP2000248356A
Authority: JP
Inventors: Shigeyuki Hanahira; 茂之花平; Hiroyuki Yamazaki; 裕之山崎; Katsujirou Ozawa; 克次郎小沢; Takeshi Morita; 毅森田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-08-18
Filing date: 2000-08-18
Publication date: 2002-02-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】耐熱性及び耐衝撃性を保持しながら、十分な
透明性を有する成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物、
及びその製造方法の提供。【解決手段】 (A)メタクリル酸単量体1〜50重量％と、
スチレン単量体99〜50重量％又はスチレン単量体98〜25
重量％とα−メチルスチレン単量体1〜25重量％とを共
重合させて得られるへーズ値が10％以下であるスチレン
系共重合樹脂20〜91重量部と、(B)ヘーズ値が10％以下
であるメチルメタクリレート系樹脂9〜80重量部と、(C)
(a)ゴム状重合体20〜80重量％と、(b)メチルメタクリレ
ート単量体10〜90重量％及び(c)スチレン単量体の90〜1
0重量％からなる混合物の80〜20重量％とを共重合させ
て得られる、屈折率が1.510〜1.550でヘーズ値が20％以
下であるグラフト共重合樹脂3〜30重量部とから成る、
熱可塑性樹脂組成物、及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定のスチレン系重
合樹脂にメチルメタクリレート系樹脂及び特定のグラフ
ト共重合樹脂とからなる、成形加工性、耐熱性に富み、
しかも衝撃強度、透明性ならびに成形品外観に優れた性
能を有する熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び該樹
脂組成物から成る成形物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から透明性に優れた樹脂として、ポ
リスチレン樹脂、スチレン・アクリロニトリル共重合樹
脂又はメチルメタクリレート系樹脂等が知られており、
これらの樹脂は透明性のほか、寸法安定性、電気的特性
ならびに着色性などにも優れ、多岐の分野で利用されて
いる。しかしながら、熱変形温度や衝撃強度の面で必ず
しも満足すべきものではないことから、これらの性能が
要求される医療用器具、弱電用部品、自動車用部品、食
品容器などの分野への使用は制限されてきた。

【０００３】そこで、ポリスチレン樹脂の欠点である熱
変形温度を向上させるべく、スチレン単量体（以下、ス
チレンと略記する）とメタクリル酸単量体（以下、メタ
クリル酸と略記する）とを共重合せしめる手段も講じら
れているが、かくして得られるスチレン・メタクリル酸
共重合樹脂なる一種のスチレン系共重合樹脂は、熱変形
温度は向上するものの、衝撃強度は劣るものであった。

【０００４】その為、これらの欠点を改善するために、
例えば特公平６−０９２５１４号公報には、スチレン系
共重合樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とゴム状重合
体を特定の割合で配合することが開示されている。しか
し、該公報記載の樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性は良
好なものの、得られた成形品の透明性は必ずしも十分で
なかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、耐熱性及び耐衝撃性を保持しなが
ら、十分な透明性を有する成形品が得られる熱可塑性樹
脂組成物、及びその製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のスチレン系共重
合体、メチルメタクリレート系樹脂及び特定のグラフト
共重合樹脂の組成物であって、該組成物のマトリックス
相として、スチレン系共重合体とメチルメタクリレート
系樹脂を特定組成で形成させ、該組成物の分散相をグラ
フト共重合樹脂により形成させることにより、透明性に
優れる他、耐熱性、耐衝撃性をも兼備させることができ
ることを見出し本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（１）（Ａ）メタクリル
酸単量体１〜５０重量％と、スチレン単量体９９〜５０
重量％又はスチレン単量体９８〜２５重量％とα−メチ
ルスチレン単量体１〜２５重量％とを共重合させて得ら
れる、ＪＩＳＫ−７１０５に準拠した厚み０．４ｍｍ
シートでのへーズ値が１０％以下であるスチレン系共重
合樹脂２０〜９１重量部と、（Ｂ）厚み０．４ｍｍシー
トでのヘーズ値が１０％以下であるメチルメタクリレー
ト系樹脂９〜８０重量部と、（Ｃ）(a)ゴム状重合体２
０〜８０重量％と、(b)メチルメタクリレート単量体１
０〜９０重量％及び(C)スチレン単量体の９０〜１０重
量％からなる混合物の８０〜２０重量％とを共重合させ
て得られる、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．５１０〜１．
５５０で、且つ厚み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が２
０％以下であるグラフト共重合樹脂３〜３０重量部とか
ら成る、

【０００８】（Ａ）スチレン系共重合樹脂と（Ｂ）メチ
ルメタクリレート系樹脂との混合物の屈折率（ｎ▲23▼
D）が、（Ｃ）グラフト共重合樹脂の屈折率（ｎ▲23▼
D）の−０．０１〜＋０．０１の範囲内にあり、且つ
（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂との混合物の粘度（η１）と、
（Ｃ）樹脂の粘度（η２）の比が２≦η２／η１≦１５
であることを特徴とする、厚み０．４ｍｍシートでのヘ
ーズ値が１０％以下である熱可塑性樹脂組成物と、

【０００９】（２）（Ｃ）グラフト共重合樹脂が(a)ゴ
ム状重合体２０〜８０重量％、(b)メチルメタクリレー
ト単量体５〜４９重量％、(c)スチレン単量体９０〜１
重量％、及び(d)アクリロニトリル単量体５〜５０重量
％とを共重合させて得られる、屈折率（ｎ▲23▼D）が
１．５１０〜１．５５０で、且つ厚み０．４ｍｍシート
でのヘーズ値が２０％以下である（１）に記載の熱可塑
性樹脂組成物と、

【００１０】（３）（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴ
ム状重合体が、ブタジエンの単独重合体である（１）又
は（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物と、

【００１１】（４）（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴ
ム状重合体が、ブタジエンとスチレンとの共重合体であ
る（１）又は（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物と、

【００１２】（５）（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴ
ム状重合体が、ブタジエンとスチレンとアクリロニトリ
ルとの共重合体である（１）又は（２）に記載の熱可塑
性樹脂組成物と、

【００１３】（６）（Ａ）樹脂２０〜９１重量部と
（Ｂ）樹脂１〜７９重量部と（Ｃ）樹脂３〜３０重量部
とに加えて、更に、（Ｄ）ＪＩＳＫ−７１０５に準拠
した厚み０．４ｍｍシートでのへーズ値が１０％以下で
あるスチレン−メタクリル酸エステル系共重合樹脂１〜
７９重量部を含有し、（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）
樹脂との混合物の屈折率（ｎ▲23▼D）が、（Ｃ）樹脂
の屈折率（ｎ▲23▼D）の−０．０１〜＋０．０１の範
囲内にあり、且つ（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂
との混合物の粘度（η３）と、（Ｃ）樹脂の粘度（η
２）の比が２≦η２／η３≦１５であることを特徴とす
る、厚み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が１０％以下で
ある、（１）〜（５）のいずれか一つに記載の熱可塑性
樹脂組成物と、

【００１４】（７）ゴム状重合体を含む（Ｃ）グラフト
共重合樹脂が、平均粒子径０．０５〜２μｍの大きさで
微分散していることを特徴とする（１）〜（６）のいず
れか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物と、

【００１５】（８）（Ａ）メタクリル酸単量体１〜５０
重量％と、スチレン単量体９９〜５０重量％又はスチレ
ン単量体９８〜２５重量％とα−メチルスチレン単量体
１〜２５重量％とを共重合させて得られる、ＪＩＳＫ
−７１０５に準拠した厚み０．４ｍｍシートでのへーズ
値が１０％以下であるスチレン系共重合樹脂２０〜９１
重量部と、（Ｂ）厚み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が
１０％以下であるメチルメタクリレート系樹脂９〜８０
重量部と、（Ｃ）(a)ゴム状重合体２０〜８０重量％
と、(b)メチルメタクリレート単量体１０〜９０重量％
及び(c)スチレン単量体９０〜１０重量％からなる混合
物の８０〜２０重量％とを共重合させて得られる、屈折
率（ｎ▲23▼D）が１．５１０〜１．５５０で、且つ厚
み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が２０％以下であるグ
ラフト共重合樹脂３〜３０重量部とを混合するに際し、

【００１６】（Ａ）スチレン系共重合樹脂と（Ｂ）メチ
ルメタクリレート系樹脂との混合物の屈折率（ｎ▲23▼
D）が、（Ｃ）グラフト共重合樹脂の屈折率（ｎ▲23▼
D）の−０．０１〜＋０．０１の範囲内であり、且つ
（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂との混合物の粘度（η１）と
（Ｃ）樹脂の粘度（η２）の比が２≦η２／η１≦１５
となるように、（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂の混合比を調整
し、更に、ゴム状重合体を含む（Ｃ）グラフト共重合樹
脂が、平均粒子径０．０５〜２μｍの大きさで微分散す
るように溶融混練することを特徴とする、厚み０．４ｍ
ｍシートでのヘーズ値が１０％以下である熱可塑性樹脂
組成物の製造方法と、

【００１７】（９）（Ｃ）グラフト共重合樹脂が(a)ゴ
ム状重合体２０〜８０重量％、(b)メチルメタクリレー
ト単量体５〜４９重量％、(c)スチレン単量体９０〜１
重量％、及び(d)アクリロニトリル単量体５〜５０重量
％とを共重合させて得られる屈折率（ｎ▲23▼D）が
１．５１０〜１．５５０で、且つ厚み０．４ｍｍシート
でのヘーズ値が２０％以下である（８）に記載の熱可塑
性樹脂組成物の製造方法と、

【００１８】（１０）（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)
ゴム状重合体が、ブタジエンの単独重合体である（８）
又は（９）に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法と、

【００１９】（１１）（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)
ゴム状重合体が、ブタジエンとスチレンとの共重合体で
ある（８）又は（９）に記載の製造方法と、

【００２０】（１２）（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)
ゴム状重合体がブタジエンとスチレンとアクリロニトリ
ルとの共重合体である（８）又は（９）に記載の製造方
法と、

【００２１】（１３）（Ａ）樹脂２０〜９１重量部と
（Ｂ）樹脂１〜７９重量部と（Ｃ）樹脂３〜３０重量部
と、更に、（Ｄ）ＪＩＳＫ−７１０５に準拠した厚み
０．４ｍｍシートでのへーズ値が１０％以下であるスチ
レン−メタクリル酸エステル系共重合樹脂１〜７９重量
部を混合するに際し、（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）
樹脂との混合物の屈折率（ｎ▲23▼D）が、（Ｃ）樹脂
の屈折率（ｎ▲23▼D）の−０．０１〜＋０．０１の範
囲内であり、且つ（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂
との混合物の粘度（η３）と、（Ｃ）樹脂の粘度（η
２）の比が１．８≦η２／η３≦１５であるように、
（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂との混合比を調整
し、更にゴム状重合体を含む（Ｃ）グラフト共重合樹脂
が、平均粒子径０．０５〜２μｍの大きさで微分散する
ように溶融混練することを特徴とする、（８）〜（１
２）のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法と、

【００２２】（１４）溶融混練を二軸押出機にて行うこ
とを特徴とする請求項８〜１３のいずれか一つに記載の
熱可塑性樹脂組成物の製造方法と、

【００２３】（１５）上記の（１）〜（７）のいずれか
一つに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形物と、

【００２４】（１６）成形物がシート又はフィルムであ
る（１５）に記載の成形物と、及び、

【００２５】（１７）成形物がシートからなる容器であ
る（１６）に記載の成形物とを含むものである。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ス
チレン系共重合樹脂、（Ｂ）メチルメタクリレート系樹
脂、及び（Ｃ）グラフト共重合樹脂を必須成分とするも
のであり、この組成物における各成分の分散状態は、例
えば（Ａ）スチレン系樹脂と（Ｂ）メチルメタクリレー
ト系樹脂を主成分とする混合樹脂又は、（Ａ）スチレン
系樹脂と（Ｂ）メチルメタクリレート系樹脂とスチレン
とメタクリル酸エステルからなる共重合樹脂（Ｄ）を主
成分とする混合樹脂がマトリックス樹脂相を形成し、グ
ラフト共重合樹脂（Ｃ）が該マトリックス中に分散され
ていることが好ましい。

【００２７】ここで、（Ａ）スチレン系共重合樹脂とは
メタクリル酸単量体１〜５０重量％と、スチレン単量体
９９〜５０重量％又はスチレン単量体９８〜２５重量％
とα−メチルスチレン単量体１〜２５重量％とを、ラジ
カル発生剤及び連鎖移動剤の存在下に塊状重合、溶液重
合、乳化重合又は懸濁重合せしめて得られる、ＪＩＳＫ
７１０５に準拠するヘーズが１０％以下の樹脂である。

【００２８】（Ａ）スチレン系共重合樹脂の調製法の一
例を示せば、メタクリル酸の１〜５０重量％、好ましく
は２〜４０重量％と、スチレンの９９〜５０重量％、好
ましくは９８〜６０重量％とからなる混合物、あるいは
メタクリル酸の１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重
量％とスチレンの９８〜２５重量％、好ましくは、９７
〜３０重量％と、α―メチルスチレンの１〜２５重量
％、好ましくは２〜２０重量％とからなる混合物と、公
知慣用のラジカル発生剤及び連鎖移動剤とを用いて、

【００２９】ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、又はカルボキシメチルセ
ルロースの如き懸濁安定剤、ならびに塩化ナトリウム、
燐酸水素二ナトリウム、燐酸水素二カリウム、炭酸ナト
リウム又はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの如
き懸濁助剤などを溶解させた水中で、５０〜１５０℃、
好ましくは８０〜１４０℃で懸濁重合する方法がある。

【００３０】（Ａ）スチレン系共重合樹脂は、かかる重
合反応の完了後に、脱水、洗浄、次いで乾燥を行ってか
ら得ることができる。更に必要に応じて、（Ａ）スチレ
ン系共重合樹脂に酸化防止剤又は滑剤などをも添加し、
押出機などにより造粒することもできる。なお、ここで
メタクリル酸の使用量を１重量％以上にすることにより
メチルメタクリレート系樹脂（Ｂ）との相溶性が向上
し、その結果、成形品の透明性が著しく向上する。ま
た、該使用量を５０重量％以下にすることによりシルバ
ー等の成形品の外観劣化を防止することができる。

【００３１】次に、（Ｂ）メチルメタクリレート系樹脂
としては、メチルメタクリレートの単独重合体、あるい
は８０重量％以上のメチルメタクリレートと、メチルア
クリレート、エチルアクリレートもしくはブチルアクリ
レートの如き各種のアクリル酸エステル類；エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレートの如き、メチルメタクリレートを除く各種
のアクリル酸エステル類；エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートの如
き、メチルメタクリレートを除く各種のメタクリル酸エ
ステル類；アクリル酸、メタクリル酸、スチレン又はア
クリロニトリルなどの上記メチルメタクリレートと共重
合可能な種々の単量体との共重合体が挙げられる。

【００３２】そのうちでも、ＪＩＳＫ７１０５に準拠
するヘーズが１０％以下の樹脂が好適であり、好ましく
はメチルメタクリレートの単独重合体の使用がスチレン
系共重合樹脂（Ａ）との相溶性から適当である。ここ
で、該ヘーズが１０％以下であることによりメチルメタ
クリレート系樹脂（Ｂ）の十分な透明性が得られ、その
結果成形品の透明性も著しく向上する。

【００３３】（Ｂ）メチルメタクリレート系樹脂の調製
法の一例を示せば、メチルメタクリレートの単独、又は
このメチルメタクリレートと上掲した如き単量体の１種
又は２種以上とを用いて、ラジカル発生剤及び連鎖移動
剤の存在下に塊状重合、溶液重合又は懸濁重合せしめる
という方法が挙げられる。また、この種の成形用に使用
されうる一般市販品をそのまま用いることができるのは
勿論である。

【００３４】更に、（Ｃ）グラフト共重合樹脂とは、ゴ
ム状重合体の２０〜８０重量％の存在下にメチルメタク
リレートの１０〜９０重量％とスチレンの９０〜１０重
量％とからなる混合物の８０〜２０重量％とを共重合せ
しめるか、あるいは、ゴム状重合体の２０〜８０重量％
の存在下に、メチルメタクリレートの５〜４９重量％と
スチレンの９０〜１重量％とアクリロニトリルの５〜５
０重量％とからなる混合物の８０〜２０重量％とを共重
合せしめて得られる、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．５１
０〜１．５５０なる範囲にあり、かつＪＩＳＫ−７１
０５に準拠した厚み０．４ｍｍシートでのへーズ値が２
０％以下であるような樹脂を指称する。

【００３５】ここで、ゴム状重合体の使用量が２０重量
％以上であることから、衝撃強度に優れた組成物の成形
品が得られ、また、８０重量％以下であることからグラ
フト共重合体（Ｃ）の組成物の成形品の熱変形温度が向
上する。また、この衝撃強度と熱変形温度とのバランス
に優れる点から、中でもゴム状重合体の使用量は５０〜
８０重量％であることが好ましい。

【００３６】また、該ゴム状重合体にメチルメタクリレ
ートとスチレンとをグラフトさせる場合、スチレンに対
するメチルメタクリレートの使用量を１０〜９０重量％
にすることによりグラフト成分の屈折率をゴム状重合体
に近づけることができ、グラフト共重合樹脂（Ｃ）の透
明性を高くすることができる。中でも、該透明性が著し
く優れる点からスチレンに対するメチルメタクリレート
の使用量は５０〜８０重量％であることが好ましい。

【００３７】一方、ゴム状重合体にメチルメタクリレー
トとスチレンとアクリロニトリルとをグラフトさせる場
合は、グラフト成分の各モノマーの使用量が、メチルメ
タクリレートが５〜４９重量％、スチレンが９０〜１重
量％及びアクリロニトリルが５〜５０重量％であること
により、やはりグラフト成分の屈折率がゴム状重合体に
近づきグラフト共重合樹脂（Ｃ）の透明性が著しく向上
する。

【００３８】中でも、該透明性が著しく優れる点から各
グラフト成分の使用量は、メチルメタクリレートが３５
〜４９重量％、スチレンが６０〜３１重量％及びアクリ
ロニトリルが５〜２０重量％であることが好ましい。こ
のようにして得られたグラフト共重合樹脂（Ｃ）の一般
的なグラフト率（枝部分重量÷幹部分重量）は０．２〜
１．２なる範囲内が適当である。

【００３９】ここで、ゴム状重合体としては、ローシス
ポリブタジエン、ハイシスポリブタジエン等のポリブタ
ジエンゴム、又はアクリロニトリル・ブタジエン共重合
ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴムなどの如き、ブ
タジエンの単独重合体又はブタジエンと共重合可能なビ
ニル単量体との共重合体などが用いられる。

【００４０】該グラフト共重合樹脂（Ｃ）にあっては、
その厚み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が２０％以下で
あることが条件の一つである。このヘーズが２０％を越
えるものを用いると、その結果として前記（Ａ）及び
（Ｂ）樹脂成分と当該（Ｃ）樹脂成分とから得られる樹
脂組成物が透明性に劣る処となることから好ましくな
い。次いで、当該（Ｃ）樹脂成分にあっては屈折率が
１．５１０〜１．５５０なる範囲内にあるべきことも条
件の一つであるが、該範囲内に（Ｃ）成分の屈折率を設
定することは、本発明組成物の他の必須成分たる（Ａ）
樹脂成分と（Ｂ）樹脂成分との混合物の屈折率の一定範
囲内、つまり該（Ｃ）成分の屈折率の±０．０１なる範
囲内に入るようにするために必要である。尚、屈折率は
アッベ屈折率計を用いて２３℃で測定した。

【００４１】更に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる
混合樹脂の粘度（η1）と（Ｃ）成分の粘度（η2）の比
が２≦η2／η1≦１５の範囲にあることが、成形品の透
明性を保持するのに必要である。該粘度比が２未満では
分散相である（Ｃ）成分の粘度に比べてマトリックス相
を形成する（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物の粘度が高
くなり、（Ｃ）成分の粒子が微細に分散せず、充分な透
明性を示す成形品が得にくい。

【００４２】また、粘度比が１５を越えては逆にマトリ
ックス相の粘度が低くなり、同様に（Ｃ）成分が微細に
分散することができず、充分な透明性を示す成形品を得
ることが難しくなる。尚、本発明で言う粘度とは、粘弾
性測定装置によって測定される値であり、レオメトリッ
クス社製ＲＳＤ２Ｅを用いて、測定温度２４０℃、試料
厚み１．６〜２．２ｍｍ、プレート半径１２．５ｍｍ、
周波数１０ｒ／ｓ、スイープストレイン１〜８％なる条
件で測定したものを言う。

【００４３】なお、グラフト共重合樹脂（Ｃ）の調製に
当たっては、乳化重合、乳化−懸濁重合、溶液重合又は
塊状重合などの公知慣用の重合方法がそのまま適用でき
るが、塩化ビニル樹脂配合用に使用される等の一般市販
品をそのまま用いることもできる。

【００４４】更に、スチレン−メタクリル酸エステル系
共重合樹脂（Ｄ）とは、ＪＩＳＫ−７１０５に準拠し
た厚み０．４ｍｍシートでのへーズ値が１０％以下であ
るスチレン系単量体とメタクリル酸エステル系単量体と
の共重合体をいう。スチレン系単量体としては例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソブチルスチレン、ターシャリーブチルスチレ
ン、ｏ―ブロムスチレン、ｍ−ブロムスチレン、ｐ−ブ
ロムスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン等が挙げられ、中でもスチレン
が好ましい。

【００４５】また、メタクリル酸エステル系単量体とし
ては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸−２
−エチルヘキシル等が挙げられるが、特にコスト、衝撃
強度及び剛性等の性能の点でメタクリル酸メチルが好ま
しい。また、これらのメタクリル酸エステルはそれぞれ
単独で使用してもよいし、また、２種以上を併用しても
よい。

【００４６】スチレン−メタクリル酸エステル系共重合
樹脂（Ｄ）を製造する具体的方法としては、特に制限が
なく、慣用の乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊
状重合法、連続塊状重合法等によって製造することがで
きる。

【００４７】本発明の熱可塑性重合体組成物には、用途
と必要に応じて、任意の添加剤を配合することができ
る。添加剤の種類は、プラスチックの配合に一般的に用
いられるものであれば特に制限はないが、例えば、シリ
カ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、タルク等の無機充填剤、有機繊維、酸化チタン、カ
ーボンブラック、酸化鉄等の顔料、染料、ステアリン
酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステ
アリルアミド等の滑剤、離型剤、有機ポリシロキサン、
ミネラルオイル等の可塑剤が挙げられる。

【００４８】また、耐候性向上用に通常用いられている
添加剤としてチヌビンＰ、チヌビン３２７（日本チバガ
イギー株式会社）などに代表されるベンゾトリアゾール
系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、商品名スミライ
ザーＧＭ又はＧＳ（住友化学工業株式会社）、イルガノ
ックス１０７６（日本チバガイギー株式会社）に代表さ
れるヒンダードフェノール系の酸化防止剤、サノールＬ
Ｓ−７７０（三共株式会社）に代表されるヒンダードア
ミン系の光安定剤、トリスノニルフェニルホスファイト
に代表されるリン系酸化防止剤、ジミリスチルチオジプ
ロピオネートに代表される有機イオウ系酸化防止剤など
が挙げられる。

【００４９】また、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、
テルペン樹脂に代表されるナフサ等の熱分解により副生
する多数の不飽和炭化水素を含む分解油瑠分を重合させ
て得られる石油樹脂、その他添加剤或いはこれらの混合
物等を添加することもできる。

【００５０】本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に制
限されるものではなく公知の方法が利用できる。例え
ば、ロール、バンバリミキサー、単軸スクリュー押出
機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー
押出機等の一般的な混和機を用いて高分子材料を適宜の
温度に加温し、適宜のせん断応力を与えながら混練しう
る装置により樹脂組成物を得ることができるが、成形品
が高い透明性を示すには、混練により分散相を形成する
グラフト共重合樹脂（Ｃ）をマトリックス相を形成する
スチレン系共重合樹脂（Ａ）とメチルメタクリレート系
樹脂（Ｂ）の混合物、又はスチレン系樹脂（Ａ）とメチ
ルメタクリレート系樹脂（Ｂ）とスチレン−アクリル酸
エステル系共重合樹脂（Ｄ）の混合物中に微分散させる
ことが必要である。

【００５１】微分散されたグラフト共重合体（Ｃ）の粒
子径は０．０５〜２μｍであることが好ましく、より好
ましくは０．０５〜１μｍである。微分散されたグラフ
ト共重合体（Ｃ）の粒子径がこの範囲にあることで、成
形品が高い透明性を示す。このようにグラフト共重合体
（Ｃ）を微分散させる為には、高いせん断応力を示す二
軸押出機機等の混練装置を用いることが特に好ましい。

【００５２】この様にして得られた本発明の樹脂組成物
は、従来公知の任意の成形加工方法、例えば、押出成
形、射出成形、中空成形、回転成形、化学発泡、物理発
泡等によって、各種シート、発泡体、フィルム、各種形
状の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、真空成形
品、真空圧空成形品、回転成形品等の多種多様にわたる
実用上有用な製品に容易に成形加工することができ、自
動車部品、電気部品、機械部品、食品包装容器等用途に
利用することができる。なかでも以下に詳述する本発明
のシート又はフィルムとして利用することが特に好まし
い。

【００５３】本発明のシート及びフィルムは、詳述した
熱可塑性樹脂組成物からシート又はフィルムへ成形して
得られるものである。本発明のシートを得るには、例え
ば、前記（Ａ）〜（Ｃ）、及び必要に応じその他の成分
をブレンドし、二軸押出機等を用いて溶融混練したペレ
ットを用いて、単軸押出機等に供給し、１８０〜３００
℃の温度で溶融した後、押出機先端の金型より放出する
ことによりシートを得ことができる。

【００５４】この際、使用し得る金型は、特に限定され
ないが、例えば、ストランドダイ、リングダイ、Ｔダ
イ、サーキュラーダイ、パイプダイ、異形用ダイ、ネッ
ト用ダイ等が挙げられる。得られるシートの厚みは二次
加工性の点から０．１〜２０ｍｍが好ましい。また、シ
ートを得る際、滑剤として、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸アルミニウム、エチレンビスステアリルアマイド
等を用いることができる。

【００５５】この様にして得られるシートは、単層で使
用することもできるが、熱融着や接着剤を用いた積層シ
ートとして用いることもできる。積層する方法としては
樹脂を共押出して多層化させる方法が好ましい。この共
押出によって積層する樹脂原料としては、特に制限する
ものではないが、ポリスチレン、ハイインパクトポリス
チレンなどのポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン、高
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなポリオレフィ
ン系樹脂、その他、ポリエステルやポリメチルペンン、
ポリアミド、ポリカーボネートなどを積層して使用する
ことができる。それらのシート又は積層シートは、公知
慣用の方法で容器に成形することができ、この様にして
得たシートの成形品は、必要に応じて帯電防止加工や着
色、塗装メッキを施してもよい。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を更に詳細に説明するための実
施例を示すが、本発明の内容をこれらの実施例に限定す
るものではない。尚、実施例に示された値は次の方法に
より定したものである。

【００５７】（熱変形温度）ＪＩＳＫ７１９１に準
拠して測定した。（アイゾット衝撃強度）ＪＩＳＫ６９２３（１／４
インチノッチ付き）に準拠して測定した。（ヘーズ）ＪＩＳＫ７１０５に準拠して厚み０．４
ｍｍのシートを用いて測定した。

【００５８】（粘度）レオメトリック社製ＲＤＳ２Ｅ
を用いてＦｒｅｑｕｅｎｃｙＳｗｅｅｐ行い測定し
た。試料厚み：１．６〜２．２ｍｍ測定温度：２４０℃ Ｒａｄｉｕｓ：１２．５ｍｍＧａｐ：１．６〜２．２ｍｍＳｔｒａｉｎ：１〜８％ＳｗｅｅｐｔｙｐｅｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃＦｒｅｑｕｅｎｃｙ：１０ｒ／ｓ

【００５９】（合成例１）（スチレン系共重合樹脂
（Ａ）の合成例）タービン型攪拌翼を備えた５Ｌのステンレス製反応器
に、２０００ｇの蒸留水を仕込んで、そこへ懸濁安定剤
として１０ｇのカルボキシメチルセルロースと０．０５
ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとを溶解さ
せ、更にそこへ７７０ｇのスチレン、１２０ｇのメタク
リル酸、３ｇのｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、０．３ｇのｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート及び３．５ｇのα−メチ
ルスチレンダイマーを順次添加し、次いで４００ｒｐｍ
で攪拌しながら昇温して９０℃に達した時点から１１０
ｇのメタクリル酸を６時間かけて添加し、添加終了後も
同温度に３時間保持し、しかる後に１２０℃に昇温し、
この温度に更に３時間保持して重合を完結させた。

【００６０】かくして得られた粒状の共重合体を洗浄
し、脱水し、乾燥せしめて屈折率（ｎ▲23▼D）が１．
５７３９で、ヘーズが１．３％であり、かつ粘度が３．
４×１０³（Ｐａ．Ｓ）なる目的物を得た。以下これを
樹脂（Ａ−１）と略記する。

【００６１】（合成例２）（同上）ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンの代わりにベンゾイルパーオキサイドを
２ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを０．
５ｇに変更した以外は、合成例１と同様にして重合せし
め、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．５７３９、ヘーズが
１．２％であり、かつ粘度が２．５×１０³（Ｐａ．
Ｓ）なる目的樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−２）
と略記する。

【００６２】（合成例３）（同上）スチレンを６００ｇに、かつメタクリル酸の初期仕込み
量を２５０ｇにし、２ｇのパーオキシヘキサヒドロテレ
フタル酸−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、１ｇのｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエートを添加し、昇温した時点か
ら１５０ｇのメタクリル酸を添加した以外は、合成例１
と同様にして重合せしめ、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．
５６３で、ヘーズが１．５％であり、かつ粘度が６．４
×１０³（Ｐａ．Ｓ）なる目的樹脂を得た。以下、これ
を樹脂（Ａ−３）と略記する。

【００６３】（合成例４）（同上）合成例１と同様の反応器に、２０００ｇの蒸留水を仕込
み、そこへ１０ｇのカルボキシメチルセルロースと０．
０５ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとを溶
解させ、更に６００ｇのスチレン、１００ｇのα−メチ
ルスチレン、１５０ｇのメタクリル酸、２ｇのパーオキ
シヘキサヒドロテレフタル酸−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、
１ｇのｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート及び４
ｇのα−メチルスチレンダイマーを順次仕込み、以後は
合成例１と同様にして屈折率（ｎ▲23▼D）が１．５６
７で、ヘーズが１．５％であり、かつ粘度が３．１×１
０³（Ｐａ．Ｓ）である目的樹脂を得た。以下、これを
樹脂（Ａ−４）と略記する。

【００６４】（合成例５）〔グラフト共重合樹脂（Ｃ）
の合成例〕窒素置換した５Ｌの攪拌装置付き反応器に１９００ｇの
蒸留水を仕込み、更に乳化剤として２０％ロジン酸ナト
リウム水溶液の５０ｇを仕込んで溶解させ、そこへ固形
分が５７．４％なるブタジエンゴムラテックスを１０４
５ｇ仕込んだ。次いで、８４ｇのメチルメタクリレート
と３６ｇのスチレンとを、０．５ｇのｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン及び４ｇのトリス（ノニルフェニル）ホ
スファイトと共に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら昇
温を開始して６５℃に達した時点で、２ｇの過硫酸カリ
ウムを含んだ蒸留水の１００ｇを添加し、引き続き昇温
を行って７０℃に達した時点から、１９６ｇのメチルメ
タクリレート及び８４ｇのスチレンを２．５時間にわた
って添加し、添加終了後も同温度に１．５時間保持して
から８０℃に昇温し、同温度に１時間保持して乳化重合
を行った。

【００６５】しかるのち、硫酸マグネシウムで凝固し、
洗浄、脱水、乾燥を行い目的樹脂を得た。以下、これを
樹脂（Ｃ−１）と略記する。このものの屈折率（ｎ▲23
▼D）は１．５２３で、ヘーズは１５％であり、粘度は
１．５×１０³（Ｐａ．Ｓ）であった。

【００６６】（合成例６）（同上）ブタジエンゴムラテックスの代わりに、固形分が４１％
なるブタジエンスチレン共重合ゴムラテックス（スチレ
ン分＝２５％）の１４６３ｇを用いるように変更し、か
つ初期仕込み単体量の組成を５４ｇのメチルメタクリレ
ートと５４ｇのスチレンと１２ｇのアクリロニトリルと
し、仕込み単体量の組成を１２６ｇのメチルメタクリレ
ートと１２６ｇのスチレンと２８ｇのアクリロニトリル
としてそれぞれ変更した以外は、合成例５と同様にして
粉状の目的物を得た。以下、これを樹脂（Ｃ−２）と略
記する。このものの屈折率（ｎ▲23▼D）は１．５３
７、ヘーズは１８％、粘度は１．１×１０³（Ｐａ．
Ｓ）であった。

【００６７】（合成例７）〔スチレン−メタクリル酸エ
ステル系共重合樹脂（Ｄ）の合成例〕スチレン５０部、メタクリル酸メチル５０部及びトルエ
ン１０部からなる混合溶液を調整し、更に有機過酸化物
として単量体混合物１００部に対して０．０２部の２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパンを加え、図１に示す重合ラインを構成
する装置を用いて以下の条件下で連続的に塊状重合させ
た。

【００６８】原料溶液は、プランジャーポンプ（１）に
よって２０リットルの攪拌式反応器（２）へ送られ、攪
拌機による動的混合下に初期重合される。次いで、この
初期重合は、ギアポンプ（３）によって循環重合ライン
（I）に送られる。循環重合ライン（I）は入口から順に
内径２．５インチ管状反応器（スイス国ゲブリューダー
・ズルツァー社製ＳＭＸ型スタテックミキサー・静的ミ
キシングエレメント３０個内蔵）（４）、（５）及び
（６）と混合溶液を循環させるためのギアポンプ（７）
から構成されている。管状反応器（６）とギアポンプ
（７）の間には非循環重合ライン（II）に続く出口が設
けられている。非循環重合ライン（II）には入口から順
に上記と同様の管状反応器（８）、（９）及び（１０）
とギアポンプ（１１）が直列に連結されている。

【００６９】混合溶液の連続的な供給量：１０リットル／時間循環重合ライン（I）での反応温度：１２０℃ 非循環重合ライン（II）での反応温度：１３０〜１６０
℃ 還流比：Ｒ＝Ｆ１／Ｆ２＝５

【００７０】重合させて得られた混合溶液を熱交換機で
２２５℃まで加熱し、５０ｍｍＨｇの減圧下で揮発性成
分を除去した後、ペレット化して本発明のスチレン−メ
タクリル酸エステル系樹脂を得た。このものの屈折率
（ｎ▲23▼D）は１．５４３であり、ヘーズは０．６％
で、かつ粘度は２．１×１０³（Ｐａ．Ｓ）であった。

【００７１】（実施例１）合成例１で得られた樹脂（Ａ
−１）と、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．４９、ヘーズが
０．４％、かつ粘度が５．１×１０⁴（Ｐａ．Ｓ）であ
る「スミペックスＭＨ」〔住友化学工業株式会社製のメ
チルメタクリレート系樹脂；以下、樹脂（Ｂ−１）と略
記する〕と、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．５１９、ヘー
ズが７．５％であり、かつ粘度が２．８×１０⁴（Ｐ
ａ．Ｓ）である「カネエースＭ−５１１」〔鐘淵化学工
業株式会社製のグラフト共重合樹脂；以下、樹脂（Ｃ−
３）と略記する〕を表１に示す割合で配合し、シリンダ
ー温度２４０℃とした口径が３０ｍｍφである同方向二
軸押出機を用いて混練押出してペレットを得た。

【００７２】次いでペレットを１０５℃で３時間乾燥
し、インラインスクリュー型成形機により試験片を作成
し、物性を測定した。更に、ペレットを口径３０ｍｍφ
単軸押出機により、Ｔダイより放出することにより、厚
み０．４ｍｍのシート成形品を得て、物性を測定した。
結果を同表に示す。表中のη1は（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の混合物の粘度、η2は（Ｃ）成分の粘度、η3は
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の混合物の粘度を
表す。

【００７３】（実施例２）合成例２で得られた樹脂（Ａ
−２）と、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．４９、ヘーズが
０．４％、かつ粘度が２．３×１０⁴（Ｐａ．Ｓ）であ
る「スミペックスＬＧ」〔住友化学工業株式会社製のメ
チルメタクリレート系樹脂；以下、樹脂（Ｂ−２）と略
記する〕と屈折率（ｎ▲23▼D）が１．５３９、ヘーズ
が９．５％であり、かつ粘度が１．３×１０⁴（Ｐａ．
Ｓ）である「カネエースＢ−５２２」〔鐘淵化学工業株
式会社製のグラフト共重合樹脂；以下、樹脂（Ｃ−４）
と略記する〕と、合成例４で得られた樹脂（Ｄ−１）を
第１表に示す割合で配合した以外は、実施例１と同様に
して試験片を作成し、物性を測定した。結果を同表に示
す。

【００７４】（実施例３）合成例３で得られた樹脂（Ａ
−３）と、樹脂（Ｂ−２）と、樹脂（Ｃ−４）を用い
て、第１表に示す割合で配合した以外は、実施例１と同
様にして試験片を作成し、物性を測定した。結果を同表
に示す。

【００７５】（実施例４）合成例４で得られた樹脂（Ａ
−４）と、樹脂（Ｂ−１）と、樹脂（Ｃ−３）を用い
て、第１表に示す割合で配合した以外は、実施例１と同
様にして試験片を作成し、物性を測定した。結果を同表
に示す。

【００７６】（実施例５）樹脂（Ａ−２）と、樹脂（Ｂ
−１）と、合成例５で得られた樹脂（Ｃ−１）を用い
て、第１表に示す割合で配合した以外は、実施例１と同
様にして試験片を作成し、物性を測定した。結果を同表
に示す。

【００７７】（比較例１）樹脂（Ｂ−２）の代わりに樹
脂（Ｂ−１）を用いた以外は第１表に示すように実施例
３と同様な割合で配合を行い、実施例１と同様にして試
験片を作成し、物性を測定した。得られた樹脂のη２／
η１は２．０以下であり、シートのヘーズは１８と透明
性が劣るものであった。

【００７８】（比較例２）樹脂（Ｃ−４）の代わりに樹
脂（Ｃ−３）を用いた以外は表１に示すように実施例２
と同様な割合で配合を行い、実施例１と同様にして試験
片を作成し、物性を測定した。（Ａ）成分、（Ｂ）成分
及び（Ｄ）成分の混合物の屈折率が（Ｃ）成分の屈折率
と０．０１以上異なるため、シートのヘーズは２３と透
明性が劣るものであった。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】本発明は、耐熱性及び耐衝撃性を保持し
ながら、十分な透明性を有する成形品が得られる熱可塑
性樹脂組成物、及びその製造方法を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例７のスチレン−メタクリル酸エステル
系共重合樹脂（Ｄ）の合成で用いた連続塊状重合装置の
概要を示す図である。

【符号の説明】

（１）：プランジャーポンプ（２）：攪拌式反応器（３）：ギアポンプ（４）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（５）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（６）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（７）：ギアポンプ（８）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（９）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（１０）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応
器（I）：循環重合ライン（II）：非循環重合ライン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 33/12 Ｃ０８Ｌ 33/12 51/04 51/04 (72)発明者森田毅千葉県千葉市花見川区宮野木台１−25−15 −204 Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD05 AD06 BA02 BA15 BB22 BB41 BB90 CA01 DA08 4F070 AA07 AA08 AA18 AA29 AA32 AB08 AB09 FA03 FA17 FB03 FC06 4F071 AA12 AA12X AA22X AA32X AA33X AA34X AA77 AF23 AF30 AF31Y AF45 AH19 BA01 BB06 BC01 4J002 BC04W BC07W BC07Z BG05X BN04Z BN06Y GT00 4J026 AA68 AC11 AC12 AC15 BA05 BA27 BA31 BB02 BB03 BB04 DB03 DB04 DB08 DB32 FA03 GA01 GA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）メタクリル酸単量体１〜５０重量
％と、スチレン単量体９９〜５０重量％又はスチレン単
量体９８〜２５重量％とα−メチルスチレン単量体１〜
２５重量％とを共重合させて得られる、ＪＩＳＫ−７
１０５に準拠した厚み０．４ｍｍシートでのへーズ値が
１０％以下であるスチレン系共重合樹脂２０〜９１重量
部と、（Ｂ）厚み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が１０
％以下であるメチルメタクリレート系樹脂９〜８０重量
部と、（Ｃ）(a)ゴム状重合体２０〜８０重量％と、(b)
メチルメタクリレート単量体１０〜９０重量％及び(C)
スチレン単量体の９０〜１０重量％からなる混合物の８
０〜２０重量％とを共重合させて得られる、屈折率（ｎ
▲23▼D）が１．５１０〜１．５５０で、且つ厚み０．
４ｍｍシートでのヘーズ値が２０％以下であるグラフト
共重合樹脂３〜３０重量部とから成る、（Ａ）スチレン
系共重合樹脂と（Ｂ）メチルメタクリレート系樹脂との
混合物の屈折率（ｎ▲23▼D）が、（Ｃ）グラフト共重
合樹脂の屈折率（ｎ▲23▼D）の−０．０１〜＋０．０
１の範囲内にあり、且つ（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂との混
合物の粘度（η１）と、（Ｃ）樹脂の粘度（η２）の比
が２≦η２／η１≦１５であることを特徴とする、厚み
０．４ｍｍシートでのヘーズ値が１０％以下である熱可
塑性樹脂組成物。
【請求項２】（Ｃ）グラフト共重合樹脂が(a)ゴム状
重合体２０〜８０重量％、(b)メチルメタクリレート単
量体５〜４９重量％、(c)スチレン単量体９０〜１重量
％、及び(d)アクリロニトリル単量体５〜５０重量％と
を共重合させて得られる屈折率（ｎ▲23▼D）が１．５
１０〜１．５５０で、且つ厚み０．４ｍｍシートでのヘ
ーズ値が２０％以下である請求項１に記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項３】（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴム状
重合体が、ブタジエンの単独重合体である請求項１又は
２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴム状
重合体が、ブタジエンとスチレンとの共重合体である請
求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴム状
重合体が、ブタジエンとスチレンとアクリロニトリルと
の共重合体である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項６】（Ａ）樹脂２０〜９１重量部と（Ｂ）樹
脂１〜７９重量部と（Ｃ）樹脂３〜３０重量部とに加え
て、更に、（Ｄ）ＪＩＳＫ−７１０５に準拠した厚み
０．４ｍｍシートでのへーズ値が１０％以下であるスチ
レン−メタクリル酸エステル系共重合樹脂１〜７９重量
部を含有し、（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂との
混合物の屈折率（ｎ▲23▼D）が、（Ｃ）樹脂の屈折率
（ｎ▲23▼D）の−０．０１〜＋０．０１の範囲内にあ
り、且つ（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂との混合
物の粘度（η３）と、（Ｃ）樹脂の粘度（η２）の比が
２≦η２／η３≦１５であることを特徴とする、厚み
０．４ｍｍシートでのヘーズ値が１０％以下である、請
求項１〜５のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項７】ゴム状重合体を含む（Ｃ）グラフト共重
合樹脂が、平均粒子径０．０５〜２μｍの大きさで微分
散していることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一
つに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】（Ａ）メタクリル酸単量体１〜５０重量
％と、スチレン単量体９９〜５０重量％又はスチレン単
量体９８〜２５重量％とα−メチルスチレン単量体１〜
２５重量％とを共重合させて得られる、ＪＩＳＫ−７
１０５に準拠した厚み０．４ｍｍシートでのへーズ値が
１０％以下であるスチレン系共重合樹脂２０〜９１重量
部と、（Ｂ）厚み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が１０
％以下であるメチルメタクリレート系樹脂９〜８０重量
部と、（Ｃ）(a)ゴム状重合体２０〜８０重量％と、(b)
メチルメタクリレート単量体１０〜９０重量％及び(c)
スチレン単量体９０〜１０重量％からなる混合物の８０
〜２０重量％とを共重合させて得られる、屈折率（ｎ▲
23▼D）が１．５１０〜１．５５０で、且つ厚み０．４
ｍｍシートでのヘーズ値が２０％以下であるグラフト共
重合樹脂３〜３０重量部とを混合するに際し、（Ａ）ス
チレン系共重合樹脂と（Ｂ）メチルメタクリレート系樹
脂との混合物の屈折率（ｎ▲23▼D）が、（Ｃ）グラフ
ト共重合樹脂の屈折率（ｎ▲23▼D）の−０．０１〜＋
０．０１の範囲内であり、且つ（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂
との混合物の粘度（η１）と（Ｃ）樹脂の粘度（η２）
の比が２≦η２／η１≦１５となるように、（Ａ）樹脂
と（Ｂ）樹脂の混合比を調整し、更に、ゴム状重合体を
含む（Ｃ）グラフト共重合樹脂が、平均粒子径０．０５
〜２μｍの大きさで微分散するように溶融混練すること
を特徴とする、厚み０．４ｍｍシートでのヘーズ値が１
０％以下である熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】（Ｃ）グラフト共重合樹脂が(a)ゴム状
重合体２０〜８０重量％、(b)メチルメタクリレート単
量体５〜４９重量％、(c)スチレン単量体９０〜１重量
％、及び(d)アクリロニトリル単量体５〜５０重量％と
を共重合させて得られる、屈折率（ｎ▲23▼D）が１．
５１０〜１．５５０で、且つ厚み０．４ｍｍシートでの
ヘーズ値が２０％以下である請求項８に記載の熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴム
状重合体が、ブタジエンの単独重合体である請求項８又
は９に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴム
状重合体が、ブタジエンとスチレンとの共重合体である
請求項８又は９に記載の製造方法。
【請求項１２】（Ｃ）グラフト共重合樹脂の(a)ゴム
状重合体が、ブタジエンとスチレンとアクリロニトリル
との共重合体である請求項８又は９に記載の製造方法。
【請求項１３】（Ａ）樹脂２０〜９１重量部と（Ｂ）
樹脂１〜７９重量部と（Ｃ）樹脂３〜３０重量部と、更
に、（Ｄ）ＪＩＳＫ−７１０５に準拠した厚み０．４
ｍｍシートでのへーズ値が１０％以下であるスチレン−
メタクリル酸エステル系共重合樹脂１〜７９重量部を混
合するに際し、（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂と
の混合物の屈折率（ｎ▲23▼D）が、（Ｃ）樹脂の屈折
率（ｎ▲23▼D）の−０．０１〜＋０．０１の範囲内で
あり、且つ（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂との混
合物の粘度（η３）と、（Ｃ）樹脂の粘度（η２）の比
が１．８≦η２／η３≦１５であるように、（Ａ）樹脂
と（Ｂ）樹脂と（Ｄ）樹脂との混合比を調整し、更にゴ
ム状重合体を含む（Ｃ）グラフト共重合樹脂が、平均粒
子径０．０５〜２μｍの大きさで微分散するように溶融
混練することを特徴とする、請求項８〜１２のいずれか
一つに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１４】溶融混練を二軸押出機にて行うことを
特徴とする請求項８〜１３のいずれか一つに記載の熱可
塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１５】請求項１〜７のいずれか一つに記載の
熱可塑性樹脂組成物からなる成形物。
【請求項１６】成形物がシート又はフィルムである請
求項１５に記載の成形物。
【請求項１７】成形物がシートからなる容器である請
求項１６に記載の成形物。