JP2002054078A

JP2002054078A - 通気性の良好な皮革様シート及びその製造方法

Info

Publication number: JP2002054078A
Application number: JP2000234353A
Authority: JP
Inventors: Hisao Yoneda; 久夫米田; Kazuto Akamata; 一人赤股
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-08-02
Filing date: 2000-08-02
Publication date: 2002-02-19

Abstract

(57)【要約】【課題】基体層と銀面とが天然皮革のように一体感と充
実感を有し、さらに外観においていらつき感がなく高級
感を有し、さらに銀面層が摩耗しても容易に基体層が露
出することのない、即ち表面強度に優れ、通気性・透湿
性に優れた銀付調皮革様シートを提供する。【解決手段】単繊維の繊度が０．４デシテックス以下の
極細繊維の集束体からなる絡合不織布と高分子弾性体か
ら構成された基体の少なくとも片面に、該極細繊維が部
分的に溶着した極細繊維層とポリウレタン被覆層が順次
積層された皮革様シートであって、該ポリウレタン被覆
層は直径３００μｍ以下の微細孔を１００個／ｃｍ²以
上有し、かつ少なくとも一部の微細孔にはポリウレタン
繊維の橋架け構造が存在していることを特徴とする皮革
様シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面にポリウレタ
ン繊維の橋架け構造を有する微細孔が形成され、いらつ
き感のない高級な銀付調の外観を有し、そしてその下に
存在している基体層との間で一体感のある風合いを有
し、更に表面強度、通気性および透湿性に優れた銀付調
皮革様シート及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より通気性および透湿性のある銀付
調皮革様シートの製造方法に関して多くの提案がなされ
てきた。例えば、繊維質シートの一面にポリウレタンの
湿式発泡層を形成し、さらにその表面に着色仕上げ層を
付与し、そして型押したシートが提案されている。しか
しながら、このような銀付調皮革様シートは通気性に乏
しく、また表面強度が弱く、更にゴム弾性感が強く、天
然皮革にはほど遠いものであった。またポリウレタンの
湿式発泡層の通気性を向上させる方法として、表面にポ
リウレタンの溶剤を点状塗布してスキン層の気孔を大き
くした銀付調皮革様シートも提案されているが、通気性
の向上は得られるものの、気孔が大きく銀面感に劣るも
のである。また弾性重合体を含有する繊維質シートの表
面を熱溶融する方法や、表面に繊維又は弾性重合体の溶
剤を付与して、該シートの表面を構成する繊維或いは弾
性重合体を溶かして表面を平滑化し銀面を形成する方法
も提案されている（例えば特公昭４８−５３５号公報、
特公昭４８−５３６号公報、特公昭４８−５３７号公報
等）が、これらのものも通気性や透湿性は優れているが
銀面感に劣るものである。さらに銀付調皮革様シートを
作製した後にレーザー光線やニードル針等で貫通孔を開
ける方法も提案されているが、孔が直線的であり表面に
いらつき感がありまた孔の密度も少ないために透湿性に
劣るものであった。

【０００３】また、通気性・透湿性に優れた銀付調皮革
様シートとして、特開平１０―８３８２号公報には、繊
維絡合不織布に弾性重合体を含有させた基体層の表面
に、ポリウレタン繊維からなる不織布を重ね合わせ、加
熱加圧して一体化した銀付調皮革様シートが記載されて
いる。このものは、通気性・透湿性およびいらつき感の
ない高級な外観を有する点では満足できるものの、使用
中に銀面層が摩耗して基体層が露出し易く、高級感が損
なわれるという欠点を有している。以上の通り、天然皮
革調の銀面感を有し、通気性及び透湿性に優れ、表面強
度に優れている銀付調皮革様シートは未だ見出されてい
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、基体層と銀
面層とが天然皮革のように一体感と充実感を有し、さら
に外観においていらつき感がなく高級感を有し、さらに
銀面層が摩耗しても容易に基体層が露出することのな
い、即ち表面強度に優れ、通気・透湿性に優れた銀付調
皮革様シート及びその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、単繊
維の繊度が０．４デシテックス以下である極細繊維の集
束体からなる絡合不織布と高分子弾性体から構成された
基体の少なくとも片面に、該極細繊維が部分的に溶着し
た極細繊維層とポリウレタン被覆層が順次積層された皮
革様シートであって、該ポリウレタン被覆層は直径３０
０μｍ以下の微細孔を１００個／ｃｍ²以上有し、かつ
少なくとも一部の微細孔にはポリウレタン繊維の橋架け
構造が存在していることを特徴とする皮革様シートであ
る。

【０００６】また本発明は、単繊維の繊度が０．４デシ
テックス以下の極細繊維の集束体からなる絡合不織布と
高分子弾性体から構成された基体の少なくとも片面に立
毛を有するシートの該立毛の少なくとも一部を溶着させ
た後に、該溶着面にポリウレタン繊維からなる不織布を
重ね合わせ、しかる後に加熱加圧して該ポリウレタン繊
維を融着させると共に基体層と積層一体化することを特
徴とする皮革様シートの製造方法である。

【０００７】本発明を構成する基体層の絡合不織布を構
成する極細繊維の集束体は、少なくとも溶解性もしくは
分解性の異なる２種以上のポリマーからなる海島構造を
有する、またはポリマー間の接合力の低い２種類のポリ
マーを貼り合わせた構造を有する極細繊維発生型繊維か
ら造られる。例えば、海成分を溶剤または水酸化ナトリ
ウム等の分解剤により溶解除去または分解除去し島成分
を残すことにより極細繊維の集束体となる、断面が海島
構造を有する抽出・分解型の極細繊維発生型繊維、ある
いは機械的にまたは処理剤によってポリマー間で剥離が
生じて極細繊維に分割される分割型の極細繊維発生型繊
維等が挙げられる。極細繊維発生型繊維の太さとして
は、１〜４０デシテックスの範囲が好ましい。

【０００８】極細繊維を構成するポリマーとしては、６
ーナイロン、６６ーナイロンをはじめとする溶融紡糸可
能なポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
トリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、カチオン可染型変性ポリエチレンテレフタレート
をはじめとする溶融紡糸可能なポリエステル類、ポリプ
ロピレンで代表されるポリオレフィン類などから選ばれ
た少なくとも１種類のポリマーが挙げられる。また、抽
出型多成分系繊維で抽出または分解除去される成分とし
ては、極細繊維成分と溶剤または分解剤に対する溶解性
または分解性を異にし、極細繊維成分（島成分）との相
溶性の小さいポリマーであり、かつ紡糸条件下で極細繊
維成分より溶融粘度が小さいかあるいは表面張力が小さ
いポリマーであり、例えば、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンプロピレン共重合体、変性ポリエステ
ルなどのポリマーから選ばれた少なくとも１種類のポリ
マーである。

【０００９】この極細繊維発生型繊維中における海成分
と島成分の重量比は１：２〜２：１が好ましく、また海
成分を抽出した後の極細繊維の太さは、風合いや充実感
の点で、０．４デシテックス以下であり、好適な太さ
は、０．１〜０．０００１デシテックスの範囲である。
０．４デシテックスより太くなると銀面の平滑性の劣る
ものとなる。また０．０００１デシテックス未満になる
と銀面の平滑性は向上するも接着剥離強力が弱いものと
なる傾向にある。本発明で言う極細繊維の太さは、極細
繊維集束体の断面の電子顕微鏡写真を撮り、その写真に
写っている極細繊維のうちから、任意の５０本を選び出
し、その断面積の平均値から求める。

【００１０】このような極細繊維発生型繊維をウェッブ
とした後、ウェッブにニードルパンチを行うことによ
り、あるいは高圧水流を付与することにより、絡合不織
布とする。そして必要により、加熱されたローラー間に
該絡合不織布を通過させることにより不織布表面を平滑
化するとともに、極細繊維発生型繊維を構成している海
成分ポリマー同士を融着させ、この後の工程における形
態変化を防止する。また不織布にポリビニルアルコール
で代表される仮充填物質を含浸して、不織布構成繊維の
表面を該仮充填物質で覆うことは、極細繊維と高分子弾
性体との接着を防ぎ、柔軟性あるシートを得る上で好ま
しい。仮充填物質は、高分子弾性体を含有させた後に除
去される。なお、極細繊維発生型繊維を構成する海成分
ポリマーが島成分ポリマーより低軟化温度を有するもの
である場合には、海成分ポリマーが仮充填物質と同様の
働きをすることから、本発明において好適である。

【００１１】次に、該高分子弾性体を不織布に含有させ
るが、その順序としては、極細繊維発生型繊維からなる
不織布に高分子弾性体を含浸させる方法と、極細繊維発
生型繊維を極細繊維にした後の不織布に高分子弾性体を
含浸させる方法があるが、本発明ではいずれも可能であ
り、特に限定されない。繊維絡合不織布に高分子弾性体
を含浸・凝固させる方法としては、該高分子弾性体の分
散液を該不織布に含浸したのち加熱乾燥することでゲル
化させる方法や、含浸させた高分子弾性体の溶液を該不
織布に含浸したのち該高分子弾性体の非溶剤を含む液に
含浸不織布を浸漬して湿式凝固させ緻密な発泡スポンジ
を形成する方法等がある。

【００１２】含浸する高分子弾性体としては、ポリウレ
タンが最も好ましく、なかでも平均分子量５００〜３０
００のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、
ポリカーボネートジオールあるいはポリエステルポリエ
ーテルジオール等から選ばれた少なくとも１種類のポリ
マージオールと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシネート、イソホロンジイソ
シアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの芳
香族系、脂環族系或いは脂肪族系のジイソシアネートな
どから選ばれた少なくとも１種類のジイソシアネート化
合物と、２個以上の活性水素原子を有する少なくとも１
種類の低分子化合物で分子量３００以下の化合物、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．
４−ブタンジオール、ヘキサンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、キシレングリコール等のジオール類、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、
イソホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジアミ
ン、トリレンジアミン等のジアミン化合物、ヒドラジ
ン、アジピン酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド
等のヒドラジン或いはヒドラジド類等から選ばれた少な
くとも１種類とを反応させて得たポリウレタンや、これ
らポリウレタンを混合したポリウレタン混合物が特に好
ましい。

【００１３】本発明で用いる高分子弾性体は、ポリウレ
タンの他に、ポリエステルエラストマーやアクリル系の
樹脂等であってもよい。また、これらを混合した重合体
組成物でもよい。しかし、柔軟性、弾性回復性、スポン
ジ形成性等より上記のポリウレタンやその混合物が好ま
しく用いられる。なお含浸に用いられる高分子弾性体液
中の高分子弾性体の濃度としては１０〜５０重量％が好
ましく、また高分子弾性体のヤング率としては１〜１５
ｋｇ／ｍｍ²の範囲が好ましい。また上記ポリウレタン
として、ポリマージオールと上記低分子化合物のモル比
が１：１〜１：７の範囲が好ましい。

【００１４】高分子弾性体を含有させた繊維絡合不織布
あるいは繊維ウェッブは洗浄、繊維の極細繊維束化、乾
燥を行い、極細繊維の集束体からなる繊維絡合体に高分
子弾性体を含有したシート基体を得る。シート基体にお
ける極細繊維と高分子弾性体との重量比としては９０：
１０〜３０：７０の範囲が好ましい。またシート基体の
厚さおよび平均密度としては、それぞれ０．３〜３．０
ｍｍ、０．２〜０．６ｇ／ｃｍ³の範囲が本発明の目的
から好適である。

【００１５】次にシート基体の少なくとも片面に繊維立
毛を形成させる。すなわちシート基体の表面をサンドペ
ーパーによりバフイング処理することにより、または針
布による起毛処理することによって繊維立毛面とする。
ついでこの立毛面を必要によりブラッシング掛けして繊
維を一方向に引き揃え、繊維を乱さないためと平滑性を
得るために仮固定する。繊維の仮固定は繊維の溶融しな
い温度に加熱した加熱ロール、加熱板などによってプレ
スして熱セットする。この繊維の仮固定によって次の繊
維銀面形成処理を容易にし、斑の無い表面感の物が得ら
れる。

【００１６】ついで立毛面に極細繊維の溶剤または膨潤
剤を付与し乾燥により溶剤または膨潤剤を除去して極細
繊維の表面の溶着及び部分的フイルム化を行う。極細繊
維面に付与する溶剤あるいは膨潤剤としては、例えば、
極細繊維がポリアミドである場合には、リチウム塩ある
いはカルシウム塩のアルコール溶液、ベンジルアルコー
ル、フェノール類、氷酢酸などが用いられ、また極細繊
維がポリエステルである場合には、ニトロベンゼン、フ
ェノール：四塩化エタン混合液、ｍ−クレゾールなどが
挙げられ、また極細繊維がポリオレフィン系ポリマーで
ある場合には、トルエン、キシレン、テトラリン、デカ
リン、パークロロエチレンなどが挙げられ、さらに極細
繊維がポリアクリル系である場合には、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキサイド、アセトン、６０％チ
オシアン酸カリ溶液などが用いられる。

【００１７】そして溶剤あるいは膨潤剤の塗布量として
は、５〜７０ｇ/ｍ²の範囲が好ましい。塗布量が５ｇ/
ｍ²未満の場合には、銀面層の摩耗により基体層が露出
し易い、すなわち満足できる表面強度が得られないな
ど、繊維銀面形成の効果が十分に発揮できず、また塗布
量が７０ｇ/ｍ²を越えると不織布内部の繊維までが溶着
されるので、風合いの硬化を招きまた通気性も劣るもの
となる。溶剤あるいは膨潤剤を塗布し、通常、温度を８
０〜１５０℃で０．２〜２．０分保つことにより極細繊
維の表面の溶着及びフイルム化を行う。なお溶剤あるい
は膨潤剤の塗布方法として、立毛面全面に塗布する方法
よりも点状、線状、メッシュ状等のように部分的に塗布
する方法が、得られる皮革様シートの通気性・透湿性を
損なうことが少ないことから好適に用いられる。このよ
うにして極細繊維を溶着させて形成させた極細繊維層
は、必要に応じて染料あるいは顔料により着色されてい
ても良い。

【００１８】このような極細繊維層の厚さとしては０．
５〜１０μｍが好ましく、０．５μｍより薄い場合に
は、塗布量の場合と同様に、銀面層が摩耗されて基体層
がすぐに露出し、満足できる表面強度が得られず、また
厚さが１０μｍを越えると繊維内部まで溶着されて風合
いの硬化を招き、また通気性も劣るものとなる。なお、
本発明において、極細繊維層の厚さは、走査型電子顕微
鏡により撮影したシートの断面写真により測定すること
が出来る。

【００１９】この極細繊維層に別途作製したポリウレタ
ン不織布を接着し、さらにポリウレタン不織布を加熱加
圧することにより一部をフィルム化して被覆層を形成す
ることにより、前記した優れた性能を有する本発明の銀
付調皮革様シートが得られる。

【００２０】本発明の銀面層を構成するポリウレタンと
しては、ポリマージオールとジイソシアネート化合物と
鎖伸長剤を反応させることにより得られる。このポリマ
ージオールとしては、低分子ジオール、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等
から選ばれた少なくとも１種類とジカルボン酸、例えば
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等から選ばれ
た少なくとも１種類との縮合重合によって得たポリエス
テルジオール、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリ
プロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコ
ール等のポリエーテルグリコール、ポリカプロラクトン
グリコール、ポリバレロラクトングリコール等のポリラ
クトングリコールから選ばれた少なくとも１種類のポリ
マージオールであって、平均分子量が５００〜３０００
のポリマージオールが挙げられる。とりわけ３−メチル
−１，５−ペンタンジオールを主体としたジオールとジ
カルボン酸との縮合重合によって得た平均分子量７００
〜３０００のポリエステルジオールを用いることが、ポ
リウレタンの溶融成形性、溶剤安定性、耐加水分解性、
耐候性、耐熱性、柔軟性、耐屈曲性などの点で、さらに
特に直径３００μｍ以下の微細孔を１００個／ｃｍ²以
上有し、かつ少なくとも一部の微細孔にはポリウレタン
繊維の橋架け構造が存在しているような銀面層を形成さ
せやすい点で好ましい。

【００２１】またポリマージオールと反応させる有機ジ
イソシアネートとしては、例えば４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリ
レンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート
等の脂肪族又は脂環族ジイソシアネート等から選ばれた
少なくとも１種類が挙げられ、また溶融紡糸性或いは溶
融成形性を阻害しない範囲内で有機トリイソシアネート
等のイソシアネート基を３個以上有する有機ポリイソシ
アネートを有機ジイソシアネートと併用してもよい。

【００２２】そして鎖伸長剤としては、活性水素原子を
２個有する分子量３００以下の化合物、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、キ
シレングリコール等のジオール類、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロン
ジアミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレン
ジアミン等のジアミン類、アジピン酸ヒドラジド、イソ
フタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン或いはヒドラジド
類等から選ばれた少なくとも１種類が挙げられる。特に
好ましくは、１，４−ブタンジオールまたは３−メチル
−１，５−ペンタンジオールを主体とした鎖伸長剤を用
いたポリウレタンである。なお、該ポリマージオールと
鎖伸長剤とのモル比は不織布の物性によって自由に変え
ることができるが、好ましくは１：２〜１：７程度であ
る。

【００２３】次にポリウレタン繊維を主体とした繊維の
集合体によって構成された銀面層の製造方法としては、
例えば、溶融状態のポリウレタンからメルトブロ−ン方
式によりつくられた不織布を用いる方法が挙げられる。
この方法は、特に通気性と弾性のあるポリウレタンを不
織布化する方法としてカードを必要としないので、処理
効率性に優れた皮革様シートの製造方法である。この方
法において用いられるポリウレタン不織布の重さは５〜
１００ｇ／ｍ²が好ましく、通気性、加工性および表面
平滑性の点から特に好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ²、不
織布を構成するポリウレタン繊維の平均直径としては２
〜２０μｍ、特に４〜１０μｍの範囲が好ましい。

【００２４】次に該ポリウレタン不織布を前述した基体
シートの極細繊維層面に仮接着する。接着方法としては
公知の方法で良く特に制限は無い。例えば接着剤をグラ
ビヤやコーターで極細繊維層面に或いはポリウレタン不
織布面に塗布して接着する方法、ホットメルト樹脂をあ
らかじめ極細繊維層面に或いはポリウレタン不織布面に
塗布して重ね合わせた後に加熱して接着する方法、接着
フイルムを加熱しながら極細繊維層面に重ね合わせ、さ
らにポリウレタン不織布を重ね合わせて接着する方法な
どがあるが、好ましくは通気度および透湿性の面から、
接着剤をグラビヤロールにて点状に塗布して点接着する
方法である。

【００２５】ポリウレタン不織布を接着した後、ポリウ
レタン繊維を融着させる前または後にポリウレタンイン
クで着色を行うのが好ましい。着色はポリウレタンに対
し貧溶剤系のインクを用いて着色する方法が用いられ
る。着色剤としては染料または顔料が用いられるが、好
ましくは染料である。着色を行った後またはその前に、
ポリウレタン不織布を加熱融着させる。この加熱融着さ
せる方法としては、エンボスによる加熱プレスによって
該ポリウレタン繊維の軟化温度から５〜８０℃高い温度
でかつ圧力０．５〜７．０ｋｇ／ｃｍ²で積層一体化す
ることが好ましい。しかしながら、軟化温度に対して５
℃高い温度未満の温度で接着すると接着不良が起こると
ともにポリウレタン繊維が十分融着せず銀面感に劣るも
のとなる。また、軟化点より８０℃以上高い温度では微
細孔が潰れ過ぎて、通気性不良を起こす。ポリウレタン
の軟化点は微量融点測定装置（ＹＡＮＡＧＩＭＯＴＯ
ＸＴＺ−ＯＬ−２２）により求められる。貼り合わせ圧
力が、０．５ｋｇ／ｃｍ²より低い場合には接着性不良
となり、一方、７．０ｋｇ／ｃｍ²より高い圧力では風
合いが硬くなってしまう。

【００２６】こうして得られた溶融ポリウレタン繊維層
は、厚さ１０〜１００μｍが好ましい。ここでいう溶融
ポリウレタン繊維層の厚さとは、走査型電子顕微鏡写真
により求められる厚さの平均である。厚さが１０μｍ未
満の場合には通気性は良好であるが、銀面感の不足した
ものとなり、一方１００μｍを越える場合には平滑性に
優れるも、折れシボが粗く通気性のないものとなる。

【００２７】ポリウレタン不織布は加熱加圧により大部
分がフィルム化するが、フィルムには微細孔が存在して
いることが重要である。微細孔としては、直径３００μ
ｍ以下であることが重要で、微細孔の直径が３００μｍ
を越えるといらつき感を起こし外観が悪化する。好まし
くは１００μｍ以下である。また、微細孔の存在個数は
１００個／ｃｍ²以上、好ましくは３００個／ｃｍ²以上
であり、１００個／ｃｍ²以上を満足することにより透
気性が向上する。しかしながら、５０００個／ｃｍ²を
越えると若干いらつき感が発生するため好ましくない。
より好ましくは３００個／ｃｍ²以上３０００個／ｃｍ²
以下である。本発明において、微細孔の直径および存在
個数は表面の走査型電子顕微鏡写真により測定される。

【００２８】本発明において微細孔の少なくとも一部
に、ポリウレタン繊維の橋架け構造を有していることが
いらつき感を解消する上で極めて重要である。橋架け構
造となっているものの割合としては、全微細孔の１割以
上であればいらつき感を解消し、好ましくは３割以上で
ある。本発明でいう橋架け構造を持った微細孔とは、シ
ートの表面を任意に選び出し電子顕微鏡写真から観察
し、微細孔内部に繊維直径３μ以上の繊維が１本以上橋
架け状態で存在しているものである。ポリウレタン繊維
の橋架け構造を有していることがいらつき感を解消する
上で、なぜ効果的であるのかについては必ずしも明確で
はないが、微細孔内に侵入した光の乱反射光が橋架け繊
維により遮られて、孔から出ることができないことによ
るものと予測される。

【００２９】この銀付表面の孔の数および孔の大きさに
関しては、着色の際に溶剤組成がジメチルホルムアミド
濃度が１０重量％未満の溶剤にて希釈した樹脂及び着色
剤にて着色することによって表面の微細孔をつぶさずに
着色することができる。それに対し、１０重量％以上に
すると表面の微細孔がつぶれ通気性が損なわれてしまう
場合がある。次いで、柔軟処理、揉み処理等の仕上げ処
理を行って、銀付調皮革様シートに仕上げる。なお、
本発明において、ごく少量ならば直径３００μｍを越え
る微細孔が存在していてもよい。微細孔直径とは、孔の
表面の面積と同一の面積を有する円の直径と定義する。

【００３０】本発明で得られる銀付調皮革様シートは、
単繊維の繊度が０．４デシテックス以下の極細繊維の集
束体からなる絡合不織布と高分子弾性体から構成された
基体の少なくとも片面に、該極細繊維が部分的に溶着し
た極細繊維層とポリウレタン被覆層が順次積層された皮
革様シートであって、表面がポリウレタン繊維の橋架け
構造を有する微細孔を有している銀面からなり、一体感
のある風合いを有し、更に通気性、透湿性、表面摩耗強
度に優れ、特にいらつき感のない極めて優れた外観を有
する銀付調皮革様シートである。従って、本発明の銀付
調皮革様シートは紳士靴、スポーツシューズ、一般靴、
ランドセル、鞄等に使用するのに適している。

【００３１】

【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中の部及び％は断りのない限
り、重量に関するものである。

【００３２】実施例１基体層として、高流動性ポリエチレン（海成分）、６ー
ナイロン（島成分、即ち極細繊維成分）からなる太さ６
デシテックスの海島型繊維を繊維長５１ｍｍにカットし
て得たステープル繊維を用い、乾式繊維ウェッブを作
り、クロスラップ法で積層ウェッブとし、ニードルパン
チ法で繊維絡合し熱処理して目付５５０ｇ／ｍ²、厚み
２．２ｍｍの不織布とした。この不織布にポリエステル
型ポリウレタン（鎖伸長剤は１，４−ブタンジオールで
ポリマージオールと鎖伸長剤のモル比は１：４）の２０
％ジメチルホルムアミド溶液を含浸し表面に付着したポ
リウレタンをナイフで切った後、ジメチルホルムアミド
水溶液中で湿式凝固した。次いで温水洗浄にて溶剤のジ
メチルホルムアミドを完全除去した後、熱トルエンにて
繊維中のポリエチレンを溶解除去して極細繊維束の平均
本数１０００本／束、平均繊度０．００３デシテックス
の６ーナイロン極細繊維の集束体からなる絡合不織布と
多孔質ポリウレタンから構成された厚み１．５ｍｍ、密
度０．３５ｇ／ｃｍ³の繊維シートを得た。この繊維シ
ートを構成する極細繊維とポリウレタンの重量比は５
３：４７であった。この繊維シートの片面を粒度４００
番のサンドペーパーを用いて起毛を行い、ついで次の含
金錯塩染料及び染色条件で染色してベージュ色の立毛シ
ートを得た。

【００３３】染色条件染色機：サーキュラー染色機染料：ラニールイエロー３ＧＬｏｗｆ０．０７％：スミノールブラウン３Ｇｏｗｆ０．３８％：カヤノールブラックＴＬＤｏｗｆ０，０６％浴比：１：５０染色助剤：レベランＮＫ−Ｄ１ｇ／ｌ染色時間：９０℃ ６０分

【００３４】その後、次の組成の繊維溶解剤を１５０メ
ッシュのグラビヤ機を用いて立毛表面に３０ｇ／ｍ
²の量で点状塗布して、１２０℃の温度で乾燥しながら
立毛極細繊維を部分溶解し、厚さ３μｍの極細繊維銀
面を有するシート「Ａ」を得た。繊維溶解剤組成レゾルシン２０部イソプロピルアルコール４０部水４０部

【００３５】次に、平均分子量１１５０のポリ３ーメチ
ルー１．５ーペンチルアジペートグリコールと４．４ー
ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１．４ーブタ
ンジオールを１：４：３のモル比（イソシアネート基に
もとづく理論窒素量４．６３％）で仕込みスクリユー式
混練型重合機を用い溶融重合法でポリウレタンを重合し
た。このポリウレタンの軟化点は１２５℃であった。得
られたポリウレタンは溶融状態のままメルトブロー法
で、温度２６０℃に加熱したダイオリフィスの両側にあ
るスロットから温度２６０℃に加熱した高速空気流で繊
維状溶融ポリウレタンを微細繊維状に搬送し、２ｍ／分
で移動する金網上に捕集距離４０ｃｍの位置で捕集して
ランダムウェッブとした。以上により、平均直径８μｍ
の微細繊維からなり、平均目付２５ｇ／ｍ²のポリウレ
タン不織布「Ｂ」を作製した。

【００３６】前記繊維銀面シート「Ａ」の銀面側にポリ
ウレタンの１０％／ジメチルホルムアミドを１５０メッ
シュのグラビヤを用いて点状に塗布した直後に上記ポリ
ウレタン不織布「Ｂ」を重ね合わせて直後に圧着し、乾
燥して固着し一体化した。次にポリウレタン不織布の貼
合わせ面に下記の貧溶剤系の茶色のポリウレタンインキ
を２００メッシュで２段塗布し乾燥した。着色インク組成レザミンＴＣ−６０００１００部レザミンＭ−６０９４１０部レザミンＭ−６７０１１部イソブタノール２００部

【００３７】ついで艶消しとしてレザミンＴＣ−７を２
００メッシュのグラビヤロールを用いて１段塗布を行っ
た。次に着色面を、表面温度１３５℃、プレス圧２．５
ｋｇ／ｃｍ²のエンボスロールを用いて面出し、型押し
及びポリウレタン不織布の融着を行うと、通気性および
透湿性の良好な銀付調の皮革様シートが得られた。この
表面層は、厚さ２１μｍのポリウレタン層であり、かつ
その表面には３００μｍ以下の微細孔が約５００個／ｃ
ｍ²存在しており、かつ３００μｍを越えるものは殆ど
見かけられず、存在する微細孔のうちの４割が橋架け構
造を有しており、通気性が０．７ｃｃ／ｃｍ²／秒で、
かつ、いらつき感のない、表面強度に優れ、高級感を有
するものであった。

【００３８】比較例１実施例１で試作途中のベージュの立毛シートの立毛面に
繊維溶解剤を塗布することなく、１０％/ジメチルホル
ムアミド溶液を１５０メッシュのグラビヤを用いて塗布
した直後に上記ポリウレタン不織布「Ｂ」を重ね合わ
せ、その直後に圧着し、乾燥して固着し一体化した。そ
の後実施例１と同様の着色グラビヤ、艶グラビヤ、エン
ボス加工を行った。その結果、表面層には微細孔が約５
００個／ｃｍ²存在しており、そのうち４割が橋架け構
造を有しており、通気性が０．８ｃｃ／ｃｍ²／秒で、
かつ、いらつき感のない高級感を有する通気性、透湿性
が良好であるが、摩耗により基体層が容易に露出して外
観を損なうような表面摩耗強度の低い皮革様シートが得
られた。

【００３９】比較例２実施例１において、サンドペーパーで表面起毛を行う前
の繊維シートに、比較例１と同様に、１０％／ジメチル
ホルムアミド溶液を１５０メッシュのグラビヤを用いて
塗布し、その直後に上記ポリウレタン不織布「Ｂ」を重
ね合わせて、直ちに圧着し、乾燥して固着し一体化し
た。その後実施例１と同様の着色グラビヤ、艶グラビ
ヤ、エンボス加工を行った。その結果、表面層には微細
孔が約５００個／ｃｍ²存在しており、そのうち４割が
橋架け構造を有しており、通気性が０．９ｃｃ／ｃｍ²
／秒で、かつ、いらつき感のない高級感を有する通気
性、透湿性が良好であるが、表面摩耗強度に関しては、
比較例１と同様に劣る皮革様シートが得られた。以上の
実施例および比較例により得られた皮革様シートの性能
について、以下の表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１の結果から明らかなように、実施例の
皮革様シートはいらつき感、ツヤ感、折れシワ感等の外
観および風合いの良好で高級感を持ち、かつ通気性、透
湿性、表面摩耗強度に優れていた。

【００４２】

【発明の効果】本発明の皮革様シートは、風合い、ツヤ
感、折れシワ感に優れ、いらつき感の良好な通気性及び
表面摩耗強度に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】単繊維の繊度が０．４デシテックス以下の
極細繊維の集束体からなる絡合不織布と高分子弾性体か
ら構成された基体の少なくとも片面に、該極細繊維が部
分的に溶着した極細繊維層とポリウレタン被覆層が順次
積層された皮革様シートであって、該ポリウレタン被覆
層は直径３００μｍ以下の微細孔を１００個／ｃｍ²以
上有し、かつ少なくとも一部の微細孔にはポリウレタン
繊維の橋架け構造が存在していることを特徴とする皮革
様シート。
【請求項２】単繊維の繊度が０．４デシテックス以下
の極細繊維の集束体からなる絡合不織布と高分子弾性体
から構成された基体の少なくとも片面に立毛を有するシ
ートの該立毛の少なくとも一部を溶着させた後に、該溶
着面にポリウレタン繊維からなる不織布を重ね合わせ、
しかる後に加熱加圧して該ポリウレタン繊維を融着させ
ると共に基体層と積層一体化することを特徴とする皮革
様シートの製造方法。