JP2002052380A

JP2002052380A - アンモニア含有排水の浄化方法及び装置

Info

Publication number: JP2002052380A
Application number: JP2000243007A
Authority: JP
Inventors: Hirobumi Yoshikawa; 博文吉川; Yasuyoshi Kato; 泰良加藤; Naruhito Takamoto; 成仁高本; Takanori Nakamoto; 隆則中本
Original assignee: Babcock Hitachi KK
Current assignee: Mitsubishi Power Ltd
Priority date: 2000-08-10
Filing date: 2000-08-10
Publication date: 2002-02-19

Abstract

(57)【要約】【課題】装置起動時やガス中のＮＨ_３濃度の変動時に
も排出ＮＯｘ濃度など有害物質の発生量が極めて少ない
アンモニア含有排水の処理方法を提供すること。【解決手段】ＮＨ_３含有排水Ａと蒸気Ｃ（キャリアガ
ス）をストリッピング塔７内で接触させてＮＨ_３含有排
水ＡからＮＨ_３を気相中に移行させ、発生ＮＨ_３を含む
ガスを予熱器１で加熱した後、触媒層１３に接触させて
ＮＨ_３を窒素と水に分解し、該分解工程で発生したガス
中のＮＯｘ濃度を測定するか又は触媒層１３の複数ヶ所
の温度のうちのいずれかを測定し、ガス中のＮＯｘ濃度
を測定したときは、該ＮＯｘ濃度に基づいて、又は触媒
層１３の温度を複数ヶ所で測定したときは複数ヶ所での
温度測定値の差が一定値以上の場合に、その温度測定値
の差に基づいて、（ａ）ＮＨ_３含有排水の供給量、
（ｂ）ＮＨ_３含有排水中のＮＨ_３濃度、（ｃ）触媒と接
触するＮＨ_３を含むガスの流量の内１つ以上を調整す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は排水浄化方法と装置
に係り、特に火力発電所から排出される排水中のアンモ
ニアを効率良くＮ_２とＨ_２Ｏに無害化することができる
アンモニア含有排水の浄化方法と装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年地球環境保全に対する関心が高まり
や、平成５年に海域の富栄養化対策として規制が施行さ
れたこともあり、排水中の窒素除去に対して新しい処理
技術の開発が求められている。これに対し、従来から主
に以下の方式によって排水中の窒素を除去する方法が行
われてきた。（１）生物処理法：水中の有機体窒素をバクテリアを用
いて無機化、無害化する方法（「水処理工学」、Ｐ−２
０６など）。（２）不連続的塩素処理法：次亜塩素酸ナトリウムを用
いてＮＨ_３を酸化分解する方法。（３）イオン交換法：ゼオライトを用いてＮＨ_３を吸着
させる方法（「水処理工学」、Ｐ−５１９など）。（４）アンモニアストリッピング法：ＮＨ_３含有排水を
空気又は蒸気を用いて空気中に放散除去する方法（「環
境創造」、８、（９）、６７（１９７８）など）。

【０００３】排水中のＢＯＤが高い場合には（１）の生
物脱窒法が用いられるが、化学工場のプロセスからの排
水や排水処理後の排水など、窒素の大部分がアンモニア
やアンモニウムイオンなどアンモニア態窒素である排水
の処理には、（２）、（３）、及び（４）の方式が適用
されている。

【０００４】上記従来技術は以下に示す問題点を有して
いる。すなわち、（１）の方法は、生物反応の反応速度
が遅いために処理に必要な反応槽が大きくなり、大きな
設置スペースが必要となるほか、余剰汚泥が発生すると
いう問題を生じる。（２）の方法は、完全なアンモニア
除去には次亜塩素酸ナトリウムを化学量論的必要量以上
添加する必要があるため、残留塩素の処理及び有機塩素
化合物の生成という問題を生じる。さらに（３）の方法
は、ゼオライト再生時に高濃度アンモニウムイオンを含
んだ排水が生じるためその処理が必要となり、（４）の
方法はＮＨ_３を気相に移行後、ＮＨ_３含有ガスが大気放
散されるため二次公害になるという問題がある。

【０００５】この中で（４）のストリッピング法は、比
較的処理が簡単で設備費、運転費が安いため他の方法に
比べて有利であることから、多く採用されており、特に
分離した高濃度のＮＨ_３ガスを触媒で酸化分解する方法
と組み合わせて総合的に排水を無害化する方式が、現有
のし尿処施設においても採用されている。

【０００６】しかし、（４）のストリッピング法の改良
法である前記ストリッピング触媒酸化方式ではＮＨ_３酸
化時に多量のＮＯｘを発生するため、ＮＨ_３酸化触媒塔
以外に、ＮＯｘ還元触媒塔を設置する必要がある。さら
に、我々の検討の結果、この方式ではＮＨ_３酸化時にＮ
_２Ｏが多量に発生することが新たに分かった。Ｎ_２Ｏは
ＣＯ_２と同じく地球温暖化に寄与する物質であり、これ
が多量に大気に放出されることは、ＮＨ_３を大気中に放
出すると同様に地球環境において有害であり望ましくな
い。

【０００７】以上のように、従来技術におけるＮＨ_３含
有排水処理は数多くの問題点を有しており、また方式に
よっては新たに様々な二次公害物質を発生させる発生源
と成りかねないという問題を有していた。

【０００８】このような背景から、本発明者らは上述の
ような二次公害物質をほとんど生成しないＮＨ_３含有排
水処理方法を発明して特許出願をした（特願平１１−１
２７７７６号）。

【０００９】図１４に本発明者らが提案した前記ＮＨ_３
含有排水処理方法をアンモニア態窒素を含有する排水に
適用した場合のフローを示す。この例は、石炭焚きや重
油焚きボイラを備えた火力発電所から排出される排ガス
中の燃焼灰及びＳＯ_２ガスの浄化装置、即ち、排ガス中
の燃焼灰及びＳＯ_２ガスをそれぞれ除去する乾式電気集
塵装置及び湿式脱硫装置から排出される排水の浄化処理
用に用いた例である。

【００１０】排水ＡおよびアルカリＢはそれぞれ配管１
および配管２からタンク３に供給され、タンク３内で混
合された後、ポンプ４により予熱器５に送られる。予熱
器５で約１００℃まで予熱された排水Ａは配管６を通し
てストリッピング塔７の上部へ送られる。ストリッピン
グ塔７の内部には充填物８が入っており、塔下部の配管
９から供給されたキャリアガスとしての蒸気Ｃは排水Ａ
と塔内で効率良く接触しながら塔内を上昇し、高濃度の
アンモニアガスを含むガスが得られる。

【００１１】塔内で得られたガス中のＮＨ_３濃度は数千
〜数万ｐｐｍである。ストリッピング塔７の頂部から出
た前記ガスは必要に応じて配管１０から供給される空気
Ｄによって希釈され、場合によっては予熱器１１で所定
の温度まで予熱された後、触媒塔１２に導かれる。スト
リッピングされたアンモニアガスは触媒塔１２の触媒層
１３上で酸化され、Ｎ_２とＨ_２Ｏに分解されて配管１４
から大気へ放出される。

【００１２】前記触媒層１３で用いられる触媒は、窒素
酸化物のＮＨ_３による還元活性を有する第１成分とＮＨ
_３からの窒素酸化物（ＮＯｘ）を生成させる活性を有す
る第２成分とからなる。また、この時の触媒層１３での
反応温度は２５０〜４５０℃、好ましくは３５０〜４０
０℃である。なお、ストリッピング塔７の下部の配管１
５からは、アンモニアを除去された排水Ｅが排出され
る。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らが提案した
上記技術は、二次公害物質の発生がきわめて少なく、運
転が容易であるという特徴を有するＮＨ_３含有排水処理
方法であるが、装置を起動した際やガス中のＮＨ_３濃度
が変動した場合に触媒塔１２出口のＮＯｘ濃度がやや高
くなるという問題があった。

【００１４】本発明の課題は、装置起動時やガス中のＮ
Ｈ_３濃度の変動時にも排出ＮＯｘ濃度など有害物質の発
生量が極めて少ないアンモニア含有排水の処理方法と装
置を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記本発明の課題は、Ｎ
Ｈ_３含有排水とキャリアガスを接触させてＮＨ_３含有排
水からＮＨ_３を気相中に移行させる工程と、該工程で発
生したＮＨ_３を含むガスを加熱する工程と、該加熱工程
で加熱されたＮＨ_３含有ガスを触媒に接触させて前記Ｎ
Ｈ_３を窒素と水に分解する工程と、該分解工程で発生し
たガス中のＮＯｘ濃度を測定する工程又は前記触媒の温
度を複数ヶ所で測定する工程のいずれかの工程と、前記
ガス中のＮＯｘ濃度を測定する工程を選択する場合は該
ＮＯｘ濃度に基づいて、又は前記触媒の温度を複数ヶ所
で測定する工程を選択する場合は、複数ヶ所での温度測
定値の差が一定値以上の場合はその温度測定値の差に基
づいて、（ａ）ＮＨ_３含有排水の供給量、（ｂ）ＮＨ_３
含有排水中のＮＨ_３濃度、（ｃ）触媒と接触するＮＨ_３
を含むガスの流量の内１つ以上を調整する工程を含むこ
とを特徴とするＮＨ_３含有排水の浄化方法、または、Ｎ
Ｈ_３含有排水とキャリアガスを接触させてＮＨ_３含有排
水からＮＨ _３を気相中に移行させる工程と、該ＮＨ_３の
気相中への移行工程で発生したＮＨ _３を含むガスを加熱
する工程と、該加熱工程で加熱されたＮＨ_３含有ガスを
触媒に接触させて前記ＮＨ_３を窒素と水に分解する工程
と、該分解工程で発生したガス中のＮＯｘ濃度を測定す
る工程と、該ＮＯｘ濃度に基づいてガスの一部を系外に
排出し、残りを前記ＮＨ_３含有排水からＮＨ_３を気相中
に移行させる工程でのキャリアガスとして循環する工程
と、これらの工程の中の１つ以上の工程でガス中の酸素
濃度を調整する工程を含む排水の浄化方法によって達成
される。

【００１６】好ましくは、前記触媒が、窒素酸化物のＮ
Ｈ_３による還元活性を有する第１成分とＮＨ_３から窒素
酸化物（ＮＯｘ）を生成させる活性を有する第２成分と
からなる触媒、またはゼオライトである排水の浄化方法
である。より好ましくは、系外に排出するガスを酸含有
液と接触させて、該ガス中のＮＨ_３を除去する工程を含
む排水の浄化方法である。

【００１７】なお、系外に排出するガス中のＮＨ_３を除
去するために用いる酸は、硫酸、塩酸、硝酸などの一般
的な酸だけでなく、例えば、燃焼排ガス中の二酸化炭素
や亜硫酸ガス（ＳＯ_２）を水に溶解させてこれを利用し
てもよい。

【００１８】前記窒素酸化物のＮＨ_３による還元活性を
有する第１成分とＮＨ_３から窒素酸化物（ＮＯｘ）を生
成させる活性を有する第２成分とからなる触媒の具体例
は、チタン（Ｔｉ）の酸化物及びタングステン（Ｗ）、
バナジウム（Ｖ）若しくはモリブデン（Ｍｏ）から選ば
れた１種以上の元素（Ｔｉは必須で、その他にＷ、Ｖ及
びＭｏから選ばれた１種以上の元素）の酸化物と、白金
（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）およ
びパラジウム（Ｐｄ）から選ばれた１種以上の貴金属を
担持したシリカ、ゼオライトおよび／またはアルミナを
含有する触媒である。

【００１９】このような脱硝機能を備えたＮＨ_３分解触
媒の細孔モデルを図７に示す。図７において、この触媒
の細孔は、ＮＯをＮＨ_３によって還元する成分が形成す
るマクロポア内（第１成分）の所々に、シリカの多孔質
が形成するミクロポアが存在する構造になっており、そ
のミクロポア内にＮＨ_３からＮＯｘを生成させる活性を
有する成分（第２成分）が担持されている。

【００２０】ＮＨ_３は触媒内部のマクロポア内に拡散
し、第２成分上で（１）式に従って酸化されてＮＯとな
り、触媒の外に拡散してく過程でマクロポア内に吸着し
たＮＨ _３に衝突し、（２）式の反応によってＮ_２に還元
される。全体としては、（３）式に示すようにＮＨ_３＋５／４Ｏ_２→ＮＯ＋３／２Ｈ_２Ｏ（１）ＮＨ_３＋ＮＯ＋１／４Ｏ_２→Ｎ_２＋３／２Ｈ_２Ｏ（２）ＮＨ_３＋３／４Ｏ_２→１／２Ｎ_２＋３／２Ｈ_２Ｏ（３）このように、本発明の脱硝機能を備えたＮＨ_３分解触媒
では、ＮＨ_３の酸化反応及び生成したＮＯとＮＨ_３によ
る還元反応が触媒内部で進行するため、ＮＯやＮＯ生成
過程で発生すると思われるＮ_２Ｏをほとんど生成するこ
となくＮＨ_３をＮ_２に還元することができる。また、ゼ
オライトを使用した場合も、ＮＯやＮ_２Ｏの生成が極め
て少ない。

【００２１】しかし、このような触媒を用いた場合で
も、装置の起動時やガス中のＮＨ_３濃度が増加した場合
に触媒塔（図１の触媒塔１２など）出口でのＮＯ濃度が
やや高くなる現象が認められた。その原因は完全には明
らかではないが、上記（１）及び（２）式の反応が発熱
反応であり、触媒と接触するガス中のＮＨ_３濃度が変動
すると触媒自身の温度が変化するためと考えられる。こ
のような一時的な触媒塔出口でのＮＯ濃度の増加に対し
ては下記の対策が有効である。

【００２２】触媒塔出口のＮＯｘ濃度を測定し、ＮＯｘ
濃度が一定値以上である場合には、（ａ）ＮＨ_３含有排
水の供給量、（ｂ）ＮＨ_３含有排水中のＮＨ_３濃度、
（ｃ）触媒と接触するＮＨ_３を含むガスの流量のうちの
１つ以上を調整する。

【００２３】前記対策は、より具体的には（ａ）ＮＨ_３
含有排水の供給量、（ｂ）ＮＨ_３含有排水中のＮＨ_３濃
度又は（ｃ）触媒と接触するＮＨ_３を含むガスの流量を
それぞれ減少させる。

【００２４】（ａ）ＮＨ_３含有排水の供給量または
（ｂ）ＮＨ_３含有排水中のＮＨ_３濃度を減少させると、
ガス中のＮＨ_３濃度も減少するので触媒自身の温度も早
めに安定する。その結果、ＮＯｘ濃度も低くなる。触媒
塔出口のＮＯｘ濃度が一定値以下になれば触媒塔出口の
ＮＯｘ濃度を監視しつつ、（ａ）ＮＨ_３含有排水の供給
量または（ｂ）ＮＨ_３含有排水中のＮＨ_３濃度を徐々に
増加させることで所定の排水量を処理できる。また、触
媒と接触するＮＨ_３を含むガスの流量を減少させた場
合、触媒とガスとの接触時間が長くなるのでＮＯｘ濃度
を監視しつつ、（ｃ）触媒と接触するＮＨ_３を含むガス
の流量を徐々に増加させることで所定の排水量を処理で
きる。

【００２５】また、触媒塔出口のＮＯｘ濃度が一定値以
上になるのを防ぐためには、触媒塔出口のＮＯｘ濃度に
基づき、ガスをストリッピング塔又は再触媒塔入口に循
環させる方法も有効である。

【００２６】このような触媒を用いた場合、上記の
（３）式に示す通り、反応前後のガス組成はＮＨ_３及び
Ｏ_２が減少し、Ｎ_２及びＨ_２Ｏが生成するのみである。
通常、処理すべきガス中のＮＨ_３濃度は数千ｐｐｍなの
で、ガス組成が大きく変化することは無い。そこで、消
費した酸素に見合った空気を注入し、ガスの増加分を抜
き出すことで、ＮＨ_３分解後のガスをキャリアガスとし
てストリッピング塔に再循環させることが可能となる。
こうすることにより、系外に排出するガス量が従来の数
十分の１程度になるので、排出するＮＯｘの絶対量を大
幅に低減できる。この場合も、触媒塔出口のＮＯｘ濃度
が一定値以下になれば触媒塔出口のＮＯｘ濃度を監視し
つつ、ガス循環量を減少させて従来のガス流れに戻せば
良い。

【００２７】なお、触媒塔出口のＮＯｘ濃度の代わりに
ＮＨ_３濃度を測定することも考えられるが、ＮＨ_３は水
に溶解しやすいため、ガス中のＮＨ_３濃度を精度良く測
定することは困難である。

【００２８】ＮＨ_３含有排水からＮＨ_３を気相に移行す
る手段には、キャリアガスを排水に吹き込んだり、キャ
リアガス中に排水を噴霧したりしてガス中のアンモニア
を気相中にストリッピングする方法が用いられる。スト
リッピングは、液のｐＨが１０以上であればそのまま、
液のｐＨが１０より低い場合は水酸化ナトリウムや消石
灰などのアルカリを加えてｐＨを１０以上にし、これに
空気を接触させ、空気をキャリアガスに用いてアンモニ
アガスを拡散させる。キャリアガスは空気の他、水蒸気
でも良く、実質的にアンモニアガスをストリッピングで
きれば、とのような方法を用いても良い。

【００２９】ＮＨ_３含有ガスの温度を上げる方法として
は、バーナによる加熱、蒸気や触媒装置出口ガスなどの
高温のガスとの熱交換など通常の予熱方法で良いが、本
発明ではガスを循環するため、ガス組成、特に酸素濃度
を変化させない方法（例えば、間接熱交換法）が好まし
い。なお、脱硝機能を備えたＮＨ_３分解触媒を用いる場
合は触媒層での温度は２５０〜４５０℃、好ましくは３
５０〜４００℃の範囲にすることが重要であり、またゼ
オライト系の触媒を用いる場合は４５０〜６００℃にす
ることが好ましいが、いずれにしても触媒の特性に基づ
いて適正な温度を選択すればよい。

【００３０】なお、ここでいうＮＨ_３含有排水とは、下
水及びし尿処理施設などから排出される排水や、石炭焚
き、重油焚きボイラを備えた火力発電所から排出される
排ガス中の燃焼灰及びＳＯ_２ガスを除去するために設置
された乾式電気集塵装置及び湿式脱硫装置から排出され
る排水など、アンモニア態窒素を含有する排水を意味す
る。

【００３１】また、有機態窒素含有排水中の有機態窒素
を一般の生物処理によってストリッピング可能なＮＨ_３
態窒素に分解した後の排水や、従来技術のイオン交換法
でのゼオライト再生時に排出される高濃度ＮＨ_３含有排
水など、前処理することによってＮＨ_３態窒素に変換さ
せた排水も含まれる。

【００３２】本発明には、上記方法を実施するための装
置も含まれる。

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について図面
と共に説明する。本発明の第一の実施の形態図１に、本発明のＮＨ_３含有排水の処理方法を火力発電
所で用いられる乾式電気集塵装置及び湿式脱硫装置から
排出される排水系に適用した装置系統を示す。

【００３４】火力発電所から排出される排ガス中の燃焼
灰及びＳＯ_２ガスは、それぞれ乾式電気集塵装置及び湿
式脱硫装置で処理されるが、前記乾式電気集塵装置及び
湿式脱硫装置から排出される排水はアンモニア態窒素を
含有した排水であり、これに本発明のＮＨ_３含有排水の
処理方法を適用する例である。

【００３５】乾式電気集塵装置及び湿式脱硫装置から排
出されるアンモニア態窒素含有排水ＡおよびアルカリＢ
はそれぞれ配管１および配管２からタンク３に供給さ
れ、タンク３内で混合された後、ポンプ４により予熱器
５に送られる。予熱器５で約１００℃まで予熱された排
水Ａは、配管６を通してストリッピング塔７の上部へ供
給される。ストリッピング塔７の内部には充填物８が入
っており、キャリアガスとして塔下部の配管９から供給
された蒸気Ｃ（空気を含む）は排水Ａと塔内で効率良く
接触しながら塔内を上昇し、高濃度のアンモニアガスを
含むガスが得られる。

【００３６】ストリッピング塔７で得られたガス中のＮ
Ｈ_３濃度は数千〜数万ｐｐｍである。得られたガスは必
要に応じて配管１０から供給された空気Ｄによって希釈
され、場合によっては予熱器１１で所定の温度まで予熱
された後、触媒塔１２に導かれる。ストリッピングされ
たアンモニアガスは触媒塔１２内の触媒層１３上で酸化
分解し、Ｎ_２とＨ_２Ｏに分解され配管１４から大気へ放
出され、その一部はＮＯｘ計１６に送られてガス中のＮ
Ｏｘ濃度が測定される。

【００３７】ＮＯｘ計１６での測定値に応じてポンプ４
からストリッピング塔７の上部へ供給される排水Ａの流
量が調整される。ストリッピング塔７の下部の配管１５
からは、アンモニアを除去された排水Ｅが排出される。
なお、この触媒は窒素酸化物のＮＨ_３による還元活性を
有する第１成分とＮＨ_３から窒素酸化物（ＮＯｘ）を生
成させる活性を有する第２成分とからなる。また、この
ときの触媒層１３での反応温度は２５０〜４５０℃、好
ましくては３５０〜４００℃である。

【００３８】図１に示す装置系統に本発明の触媒を適用
した場合の実施例を以下説明する。実施例１メタチタン酸スラリ（ＴｉＯ_２含有量：３０ｗｔ％、Ｓ
Ｏ_４含有量：８ｗｔ％）６７ｋｇにパラタングステン酸
アンモニウム（（ＮＨ_４）_１０Ｈ_１０・Ｗ_１２Ｏ_４６・
６Ｈ_２Ｏ）２．５ｋｇ、メタバナジン酸アンモニウム
２．３３ｋｇを加えてニーダを用いて混練し、得られた
ペーストを造粒した後、乾燥し、５５０℃で２時間焼成
し、得られた顆粒を粉砕して、第１成分である触媒粉末
とした。この粉末の組成はＴｉ／Ｗ／Ｖ＝９１／５／４
（原子比）である。一方、１．３３×１０^−２ｗｔ％の
塩化白金酸（Ｈ_２［ＰｔＣｌ_６］・６Ｈ_２Ｏ）１Ｌに、
微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製、マイコンＦ）５０
０ｇを加えて砂浴上で蒸発乾固し、空気中で５００℃、
２時間焼成して０．０１ｗｔ％Ｐｔ・ＳｉＯ_２を調製
し、第２成分の触媒粉末とした。

【００３９】次に、第１成分２０ｋｇと第２成分４０．
１ｇにシリカ・アルミナ系無機繊維５．３ｋｇ、水１７
ｋｇを加えてニーダで混練し、触媒ペーストを得、これ
とは別に、Ｅガラス系繊維でできた網状物にチタニア、
シリカゾル、ポリビニールアルコールのスラリーを含浸
し、１５０℃で乾燥して触媒基材とし、この触媒基材間
に前記触媒ペーストを挟持させて圧延ローラを通して圧
延して板状体とし、この板状体を１２時間大気中で風乾
した後、５００℃で２時間焼成して脱硝機能を備えたＮ
Ｈ_３分解触媒とした。なお、本触媒中の第１成分と第２
成分の第２成分／第１成分比は０．２／９９．８であ
る。

【００４０】本触媒を用いて、図１に示した装置及び表
１に示した条件で排水処理試験を行った時の装置起動時
のＮＯｘ濃度を図２中の曲線（ａ）に示す。ただし、Ｎ
Ｏｘ計１６の指示値が５ｐｐｍを超えた場合は、ポンプ
４からストリッピング塔７の上部へ供給される排水Ａの
流量を停止し、オン−オフ制御した。

【００４１】

【表１】

【００４２】比較例１図１４に示した従来技術の装置を用いて、表１に示した
実施例１と同じ条件で排水処理試験を行った。その結果
を図２中の曲線（ｂ）に示す。実施例１は比較例１と比
べて起動時の出口ガス中のＮＯｘ濃度が低いことが分か
る。

【００４３】実施例２実施例１と同一の触媒及び装置を用いて排水処理試験を
行った。ただし、排水中のＮＨ_４濃度が急激に変化した
場合の例である。その際のＮＯｘ濃度を図３中の曲線
（ａ）に示す。ただし、ＮＨ_４濃度が急激に増加した後
はＮＯｘ計１６の指示値が１０ｐｐｍを超えた場合は、
ポンプ４からストリッピング塔７の上部へ供給される排
水Ａの流量を停止し、オン−オフ制御した。

【００４４】比較例２図１４に示した従来技術の装置を用いて、実施例２と同
じ条件で排水処理試験を行った。その結果を図３中の曲
線（ｂ）に示す。実施例２は比較例２と比べて排水中の
ＮＨ_４濃度が低いことが明瞭に示されている。

【００４５】本発明の第二の実施の形態図４に示す装置系統は図１の装置系統で説明したＮＨ_３
含有排水の供給量の調整の代わりに、ＮＨ_３含有排水中
のＮＨ_３濃度を調整する実施例であり、それ以外は図１
の装置系統と同じ装置系統である。

【００４６】排水ＡおよびアルカリＢはそれぞれ配管１
および配管２からタンク３に供給され、必要に応じてポ
ンプ１７により配管１８から水Ｆがタンク３に送られ、
タンク３内で混合された後、ポンプ４により予熱器５に
送られる。予熱器５で約１００℃まで予熱された排水Ａ
は、配管６を通してストリッピング塔７の上部へ供給さ
れる。ストリッピング塔７の内部には充填物８が入って
おり、キャリアガスとしての塔下部の配管９から供給さ
れた蒸気Ｃ（空気を含む）は排水Ａと塔内で効率良く接
触しながら塔内を上昇し、高濃度のアンモニアガスを含
むガスが得られる。

【００４７】得られたガス中のＮＨ_３濃度は数千〜数万
ｐｐｍである。得られたガスは必要に応じて配管１０か
ら供給された空気Ｄによって希釈され、場合によっては
予熱器１１で所定の温度まで予熱された後、触媒塔１２
に導かれる。ストリッピングされたアンモニアガスは触
媒層１３上で酸化分解し、Ｎ_２とＨ_２Ｏに分解され配管
１４から大気へ放出され、その一部はＮＯｘ計１６に送
られてガス中のＮＯｘ濃度が測定される。この測定値に
応じてポンプ１７からタンク３へ供給される水Ｆの流量
を変化させてＮＨ_３含有排水中のＮＨ_３濃度を調整す
る。ストリッピング塔７の下部の配管１５からは、アン
モニアを除去された排水Ｅが排出される。

【００４８】本発明の第三の実施の形態図５に、図１の装置系統でのＮＨ_３含有排水の供給量の
調整の代わりに、触媒と接触するＮＨ_３を含むガスの流
量を調整する装置系統を示し、図５の装置系統は、それ
以外は図１の装置系統と同じ装置の系統である。

【００４９】排水ＡおよびアルカリＢはそれぞれ配管１
および配管２からタンク３に供給され、タンク３内で混
合された後、ポンプ４により予熱器５に送られる。予熱
器５で約１００℃まで予熱された排水Ａは、配管６を通
してストリッピング塔７の上部へ供給される。ストリッ
ピング塔７の内部には充填物８が入っており、キャリア
ガスとしての塔下部の配管９から供給された蒸気Ｃ（空
気を含む）は排水Ａと塔内で効率良く接触しながら塔内
を上昇し、高濃度のアンモニアガスを含むガスが得られ
る。得られたガス中のＮＨ_３濃度は数千〜数万ｐｐｍで
ある。得られたガスは必要に応じて配管１０から供給さ
れた空気Ｄによって希釈され、場合によっては予熱器１
１で所定の温度まで予熱された後、触媒塔１２に導かれ
る。ストリッピングされたアンモニアガスは触媒層１３
上で酸化分解し、Ｎ_２とＨ_２Ｏに分解され配管１４から
大気へ放出され、その一部はＮＯｘ計１６に送られてガ
ス中のＮＯｘ濃度が測定される。この測定値に応じて調
節弁１９により配管１０から供給される空気Ｄの流量が
制御される。ストリッピング塔７の下部の配管１５から
は、アンモニアを除去された排水Ｅが排出される。

【００５０】本発明の第四の実施の形態ガスを循環させることにより触媒塔出口ガス中のＮＯｘ
濃度を調整する装置の系統を図６に示す。

【００５１】排水ＡおよびアルカリＢはそれぞれ配管１
および配管２からタンク３に供給され、タンク３内で混
合された後、ポンプ４により予熱器５に送られる。予熱
器５で約１００℃まで予熱された排水Ａは、配管６を通
してストリッピング塔７の上部へ供給される。ストリッ
ピング塔７の内部には充填物８が入っており、キャリア
ガスとしての塔下部に配管９及び配管２０から供給され
た蒸気Ｃ及びガスＦは排水Ａと塔内で効率良く接触しな
がら塔内を上昇し、高濃度のアンモニアガスを含むガス
が得られる。得られたガス中のＮＨ_３濃度は数千〜数万
ｐｐｍである。得られたガスに配管１０から空気Ｄが添
加され、場合によっては予熱器１１で所定の温度まで予
熱された後、触媒塔１２に導かれる。ストリッピングさ
れたアンモニアガスは脱硝機能を備えたＮＨ_３分解触媒
層１３と接触し、ＮＨ_３が前記触媒層１３上で酸化分解
し、Ｎ_２とＨ_２Ｏに分解される。ＮＨ_３分解触媒層１３
によりＮＨ_３がＮ_２とＨ_２Ｏに分解されたガスＧは、そ
の一部はＮＯｘ計１６に送られてガス中のＮＯｘ濃度が
測定され、残りは配管２０を通して、場合によっては予
熱器２２によりガス温度を高められた後、ファン２１に
よりストリッピング塔７に戻される。ＮＯｘ計１６の測
定値に応じて調節弁２４によりストリッピング塔７に戻
されるガスＧの流量が制御される。ガスＧの一部はファ
ン２１と予熱器２２の間に設置された配管２３から系外
に排出される。ストリッピング塔７の下部の配管１５か
らは、アンモニアを除去された排水Ｅが排出される。こ
のとき、いずれかの配管中のガス内に酸素濃度を調整す
ることが望ましい。

【００５２】本発明の第五の実施の形態図８に、図１の装置系統でのＮＨ_３含有排水の供給量の
調整の代わりに、触媒層１３内の複数箇所の温度測定値
の差に応じてストリッピング塔７へ供給する排水Ａの流
量を調整するものである。

【００５３】触媒層１３内には２以上の箇所に温度測定
装置２６の温度センサー２６（ａ）、２６（ｂ）が備え
られており、前記温度センサー２６（ａ）、２６（ｂ）
により測定された触媒層１３内の温度測定値の差に応じ
てポンプ４からストリッピング塔７の上部へ供給される
排水Ａの流量が調整される。

【００５４】図８に示す装置では触媒層１３内の２ヶ所
で温度を測定しているが、３ヶ所以上で温度を測定して
もよいことは言うまでもない。

【００５５】図８に示す装置系統に本発明の触媒を適用
した場合の実施例を以下説明する。実施例３実施例１で使用した触媒を用いて、図８に示した装置及
び表１に示した条件で排水処理試験を行った時の装置起
動時のＮＯｘ濃度を図９中の曲線（ａ）に示す。ただ
し、温度センサー２６（ａ）、２６（ｂ）での温度測定
値の差が１０℃を超えた場合は、ポンプ４からストリッ
ピング塔７の上部へ供給される排水Ａの流量を停止し、
温度差が５〜１０℃の範囲では下記の式に基づく流量を
流し、温度差が５℃以下では表１の流量（１．６Ｌ／
ｈ）とした。Ｆ＝（１０−△Ｔ）×０．３２ただし、Ｆ：排水量（Ｌ／ｈ） △Ｔ：温度差
（℃）図１４に示した装置を用いて、表１に示した実施例３と
同じ条件で排水処理試験を行った前記比較例１の結果を
図９中の曲線（ｂ）に示す。実施例３は比較例１と比べ
て装置の起動時の出口ガス中のＮＯｘ濃度が低い。

【００５６】実施例４実施例３と同一の触媒及び装置を用いて排水処理試験を
行った。ただし、排水中のＮＨ_４濃度が急激に変化し
た。その際のＮＯｘ濃度を図１０中の曲線（ａ）に示
す。ただし、温度測定装置２６の温度センサー２６
（ａ）及び２６（ｂ）での温度測定値の差に基づくポン
プ４からストリッピング塔７の上部へ供給される排水Ａ
の流量の制御は実施例３と同様にした。

【００５７】比較例３図１４に示した装置を用いて、実施例４と同じ条件で排
水処理試験を行った。その結果を図３中の曲線（ｂ）に
示す。実施例４は比較例３と比べて排水中のＮＨ_４濃度
が変化した時の出口ガス中のＮＯｘ濃度が低い。

【００５８】本発明の第五の実施の形態図８でのストリッピング塔７へ供給するＮＨ_３含有排水
Ａの流量を調整する代わりに、ＮＨ_３含有排水Ａ中のＮ
Ｈ_３濃度を調整するものであり、それ以外は図８の装置
系統と同じ装置の系統を図１１に示す。

【００５９】排水ＡおよびアルカリＢはそれぞれ配管１
および２からタンク３に供給され、必要に応じてポンプ
１７により配管１８から水Ｆがタンク３に送られ、タン
ク３内で混合された後、ポンプ４により予熱器５に送ら
れる。予熱器５で約１００℃まで予熱された排水Ａは、
配管６を通してストリッピング塔７の上部へ供給され
る。ストリッピング塔７の内部には充填物８が入ってお
り、キャリアガスとしての塔下部の配管９から供給され
た蒸気Ｃ（空気を含む）は排水Ａと塔内で効率良く接触
しながら塔内を上昇し、高濃度のアンモニアガスを含む
ガスが得られる。得られたガス中のＮＨ_３濃度数千〜数
万ｐｐｍである。得られたガスは必要に応じて配管１０
から供給された空気Ｄによって希釈され、場合によって
は予熱器１１で所定の温度まで予熱された後、触媒塔１
２に導かれる。ストリッピングされたアンモニアガスは
触媒層１３上で酸化分解し、Ｎ_２とＨ_２Ｏに分解され配
管１４から大気へ放出される。触媒層１３内の複数ヶ所
の温度が温度センサー２６（ａ）及び２６（ｂ）が備え
られた温度測定装置２６により測定され、この測定値の
差に応じてポンプ１７からタンク３へ供給される水Ｆの
流量を変化させ、ストリッピング塔７の上部へ供給され
る排水Ａ中のＮＨ_３濃度が調整される。ストリッピング
塔７の下部の配管１５からは、アンモニアを除去された
排水Ｅが排出される。

【００６０】本発明の第六の実施の形態図８でのストリッピング塔７へ供給するＮＨ_３含有排水
Ａの流量を調整する代わりに、触媒層１３と接触するＮ
Ｈ_３を含むガスの流量を調整するものであり、それ以外
は図８の装置系統と同じ装置の系統を図１２に示す。

【００６１】排水ＡおよびアルカリＢはそれぞれ配管１
および２からタンク３に供給され、タンク３内で混合さ
れた後、ポンプ４により予熱器５に送られる。予熱器５
で約１００℃まで予熱された排水Ａは、配管６を通して
ストリッピング塔７の上部へ供給される。ストリッピン
グ塔７の内部には充填物８が入っており、キャリアガス
としての塔下部の配管９から供給された蒸気Ｃ（空気を
含む）は排水Ａと塔内で効率良く接触しながら塔内を上
昇し、高濃度のアンモニアガスを含むガスが得られる。
得られたガス中のＮＨ_３濃度数千〜数万ｐｐｍである。
得られたガスは必要に応じて配管１０から供給された空
気Ｄによって希釈され、場合によっては予熱器１１で所
定の温度まで予熱された後、触媒塔１２に導かれる。ス
トリッピングされたアンモニアガスは触媒層１３上で酸
化分解し、Ｎ_２とＨ_２Ｏに分解され配管１４から大気へ
放出される。触媒層１３内の複数ヶ所の温度が温度セン
サー２６（ａ）及び２６（ｂ）が備えられた温度測定装
置２６により測定され、この測定値の差に応じて調節弁
１９により配管１０から供給される空気Ｄの流量が制御
される。ストリッピング塔７の下部の配管１５からは、
アンモニアを除去された排水Ｅが排出される。

【００６２】本発明の第七の実施の形態図８でのストリッピング塔７へ供給するＮＨ_３含有排水
Ａの流量を調整する代わりに、ガスＧをストリッピング
塔７へ循環させることにより触媒塔１２出口ガス中のＮ
Ｏｘ濃度を調整する装置の系統を図１３に示す。

【００６３】排水ＡおよびアルカリＢはそれぞれ配管１
および２からタンク３に供給され、タンク３内で混合さ
れた後、ポンプ４により予熱器５に送られる。予熱器５
で約１００℃まで予熱された排水Ａは、配管６を通して
ストリッピング塔７の上部へ供給される。ストリッピン
グ塔７の内部には充填物８が入っており、キャリアガス
としての塔下部に配管９及び２０から供給された蒸気Ｃ
及びガスＧは排水Ａと塔内で効率良く接触しながら塔内
を上昇し、高濃度のアンモニアガスを含むガスが得られ
る。得られたガス中のＮＨ_３濃度は数千〜数万ｐｐｍで
ある。得られたガスに配管１０から空気Ｄが添加され、
場合によっては予熱器１１で所定の温度まで予熱された
後、触媒塔１２に導かれる。ストリッピングされたアン
モニアガスは脱硝機能を備えたＮＨ_３分解触媒層１３と
接触し、ＮＨ_３が前記触媒層１３上で酸化分解し、Ｎ_２
とＨ_２Ｏに分解される。ＮＨ_３分解触媒層１３によりＮ
Ｈ _３がＮ_２とＨ_２Ｏに分解されたガスＧは、配管２０を
通して、場合によっては予熱器２２によりガス温度を高
められた後、ファン２１によりストリッピング塔７に戻
される。触媒層１３内の複数ヶ所の温度が温度センサー
２６（ａ）及び２６（ｂ）が備えられた温度測定装置２
６により測定され、この測定値の差に応じて調節弁２４
によりのストリッピング塔７に戻されるガスＧの流量が
制御される。ガスＧの一部はファン２１と予熱器２２の
間に設置された配管２３から系外に排出される。ストリ
ッピング塔７の下部の配管１５からは、アンモニアを除
去された排水Ｅが排出される。

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、ＮＨ_３含有排水の処理
装置を起動した際やガス中のＮＨ_３濃度が変動した場合
に触媒塔出口のＮＯｘ濃度が高くなるという問題が無く
なり、有害物質の発生量を低減できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図２】図１の装置に係わる実験データである。

【図３】図１の装置に係わる実験データである。

【図４】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図５】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図６】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図７】本発明に用いる触媒の効果を示す模式図であ
る。

【図８】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図９】図８に係わる実験データである。

【図１０】図８に係わる実験データである。

【図１１】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図１２】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図１３】本発明の実施の形態の基本装置構成図であ
る。

【図１４】従来方式の基本装置構成図である。

【符号の説明】

１、２、６、９、１０、１４、１５、１８、２０、２３
配管３タンク４、１７ポンプ５、１１、２２予熱器７ストリッピン
グ塔８充填物１２触媒塔１３触媒層１６ＮＯｘ計１９、２４調整弁２１ファン２６温度測定装置２６（ａ）、２６（ｂ）温度センサーＡ、Ｅ排水ＢアルカリＣ蒸気Ｄ空気Ｆ水Ｇガス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高本成仁広島県呉市宝町３番36号バブコック日立株式会社呉研究所内 (72)発明者中本隆則広島県呉市宝町６番９号バブコック日立株式会社呉事業所内Ｆターム(参考） 4D037 AA13 AB12 BA23 BB01 BB05 4D048 AA06 AA08 AB02 AB03 BA03X BA06X BA07X BA11Y BA23X BA26Y BA27X BA30X BA31Y BA33Y BA41X BA42X BB08 CC38 CC52 DA01 DA02 DA03 DA05 DA08 DA13 DA20 EA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アンモニア（ＮＨ_３）含有排水中の前記
ＮＨ_３を無害化するＮＨ_３含有排水の浄化方法におい
て、前記ＮＨ_３含有排水とキャリアガスを接触させてＮＨ_３
含有排水からＮＨ_３を気相中に移行させる工程と、該工程で発生したＮＨ_３を含むガスを加熱する工程と、
該加熱工程で加熱されたＮＨ_３含有ガスを触媒に接触さ
せて前記ＮＨ_３を窒素と水に分解する工程と、該分解工程で発生したガス中のＮＯｘ濃度を測定する工
程又は前記触媒の温度を複数ヶ所で測定する工程のいず
れかの工程と、前記ガス中のＮＯｘ濃度を測定する工程を選択する場合
は該ＮＯｘ濃度に基づいて、又は前記触媒の温度を複数
ヶ所で測定する工程を選択する場合は、複数ヶ所での温
度測定値の差が一定値以上の場合はその温度測定値の差
に基づいて、（ａ）ＮＨ_３含有排水の供給量、（ｂ）Ｎ
Ｈ_３含有排水中のＮＨ_３濃度、（ｃ）触媒と接触するＮ
Ｈ_３を含むガスの流量のうちの１つ以上を調整する工程
を含むことを特徴とするＮＨ_３含有排水の浄化方法。
【請求項２】前記触媒が、窒素酸化物（ＮＯｘ）のＮ
Ｈ_３による還元活性を有する第１成分とＮＨ_３から窒素
酸化物を生成させる活性を有する第２成分とからなるこ
とを特徴とする請求項１記載のＮＨ_３含有排水の浄化方
法。
【請求項３】前記触媒が、チタン（Ｔｉ）の酸化物及
びタングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）若しくはモリ
ブデン（Ｍｏ）から選ばれた１種以上の元素との酸化物
と、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）およびパラジウム（Ｐｄ）から選ばれた１種以上の
貴金属を担持したシリカ、ゼオライトおよび／またはア
ルミナを含有する触媒であることを特徴とする請求項１
記載のＮＨ_３含有排水の浄化方法。
【請求項４】前記触媒が、ゼオライトであることを特
徴とする請求項１記載のＮＨ_３含有排水の浄化方法。
【請求項５】前記分解工程で発生したガスの一部を系
外に排出した後、該ガス中のＮＨ_３を除去する工程を含
むことを特徴とする請求項１記載のＮＨ_３含有排水の浄
化方法。
【請求項６】アンモニア（ＮＨ_３）含有排水中の前記
ＮＨ_３を無害化するＮＨ_３含有排水の浄化方法におい
て、前記ＮＨ_３含有排水とキャリアガスを接触させてＮＨ_３
含有排水からＮＨ_３を気相中に移行させる工程と、該ＮＨ_３を気相中に移行させる工程で発生したＮＨ_３を
含むガスを加熱する工程と、該加熱工程で加熱されたＮＨ_３含有ガスを触媒に接触さ
せて前記ＮＨ_３を窒素と水に分解する工程と、該分解工程で発生したガス中のＮＯｘ濃度を測定する工
程と、該ＮＯｘ濃度に基づいてガスの一部を系外に排出し、残
りを前記ＮＨ_３含有排水からＮＨ_３を気相中に移行させ
る工程でのキャリアガスとして循環するガスの流量を調
節する工程を含むことを特徴とするＮＨ_３含有排水の浄
化方法。
【請求項７】前記触媒が、窒素酸化物（ＮＯｘ）のＮ
Ｈ_３による還元活性を有する第１成分とＮＨ_３から窒素
酸化物を生成させる活性を有する第２成分とからなるこ
とを特徴とする請求項６記載のＮＨ_３含有排水の浄化方
法。
【請求項８】前記触媒が、チタン（Ｔｉ）の酸化物及
びタングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）若しくはモリ
ブデン（Ｍｏ）から選ばれた１種以上の元素との酸化物
と、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）およびパラジウム（Ｐｄ）から選ばれた１種以上の
貴金属を担持したシリカ、ゼオライトおよび／またはア
ルミナを含有する触媒であることを特徴とする請求項６
記載のＮＨ_３含有排水の浄化方法。
【請求項９】前記触媒が、ゼオライトであることを特
徴とする請求項６記載のＮＨ_３含有排水の浄化方法。
【請求項１０】前記分解工程で発生したガスの一部を
系外に排出した後、該ガス中のＮＨ_３を除去する工程を
含むことを特徴とする請求項６記載のＮＨ_３含有排水の
浄化方法。
【請求項１１】アンモニア（ＮＨ_３）含有排水中の前
記ＮＨ_３を無害化するＮＨ_３含有排水の浄化装置におい
て、前記ＮＨ_３含有排水とキャリアガスを接触させてＮＨ_３
含有排水からＮＨ_３を気相中に移行させる手段と、該移行手段で発生したＮＨ_３を含むガスを加熱する手段
と、該加熱手段で加熱されたＮＨ_３含有ガスを触媒に接触さ
せて前記ＮＨ_３を窒素と水に分解する手段と、該分解手段で発生したガス中のＮＯｘ濃度を測定するガ
ス中ＮＯｘ濃度手段又は前記触媒の温度を複数ヶ所で触
媒温度測定する手段のいずれかの手段と、ガス中ＮＯｘ濃度手段によるＮＯｘ濃度に基づいて、又
は前記複数ヶ所での触媒温度測定手段による触媒温度測
定値の差が一定値以上の場合は、その温度測定値の差に
基づいて、該ＮＯｘ濃度に基づいて（ａ）ＮＨ_３含有排
水の供給量、（ｂ）ＮＨ_３含有排水中のＮＨ_３濃度、
（ｃ）触媒と接触するＮＨ_３を含むガスの流量のうちの
１つ以上を調整する手段を含むことを特徴とするＮＨ_３
含有排水の浄化装置。
【請求項１２】前記触媒が、窒素酸化物（ＮＯｘ）の
ＮＨ_３による還元活性を有する第１成分とＮＨ_３から窒
素酸化物を生成させる活性を有する第２成分とからなる
ことを特徴とする請求項１１記載のＮＨ_３含有排水の浄
化装置。
【請求項１３】前記触媒が、チタン（Ｔｉ）の酸化物
及びタングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）若しくはモ
リブデン（Ｍｏ）から選ばれた１種以上の元素との酸化
物と、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム
（Ｒｈ）およびパラジウム（Ｐｄ）から選ばれた１種以
上の貴金属を担持したシリカ、ゼオライトおよび／また
はアルミナを含有する触媒であることを特徴とする請求
項１１記載のＮＨ_３含有排水の浄化装置。
【請求項１４】前記触媒が、ゼオライトであることを
特徴とする請求項１１記載のＮＨ_３含有排水の浄化装
置。
【請求項１５】前記分解手段で発生したガスの一部を
系外に排出した後、該ガス中のＮＨ_３を除去する手段を
含むことを特徴とする請求項１１記載のＮＨ _３含有排水
の浄化装置。
【請求項１６】アンモニア（ＮＨ_３）含有排水中の前
記ＮＨ_３を無害化するＮＨ_３含有排水の浄化装置におい
て、前記ＮＨ_３含有排水とキャリアガスを接触させてＮＨ_３
含有排水からＮＨ_３を気相中に移行させる手段と、該移行手段で発生したＮＨ_３を含むガスを加熱する手段
と、該加熱手段で加熱されたＮＨ_３含有ガスを触媒に接触さ
せて前記ＮＨ_３を窒素と水に分解する手段と、該分解手段で発生したガス中のＮＯｘ濃度を測定する手
段と、該ＮＯｘ濃度に基づいてガスの一部を系外に排出し、残
りを前記ＮＨ_３含有排水からＮＨ_３を気相中に移行させ
る工程でのキャリアガスとして循環するガスの流量を調
節する手段を含むことを特徴とするＮＨ_３含有排水の浄
化装置。
【請求項１７】前記触媒が、窒素酸化物（ＮＯｘ）の
ＮＨ_３による還元活性を有する第１成分とＮＨ_３から窒
素酸化物を生成させる活性を有する第２成分とからなる
ことを特徴とする請求項１６記載のＮＨ_３含有排水の浄
化装置。
【請求項１８】前記触媒が、チタン（Ｔｉ）の酸化物
及びタングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）若しくはモ
リブデン（Ｍｏ）から選ばれた１種以上の元素との酸化
物と、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム
（Ｒｈ）およびパラジウム（Ｐｄ）から選ばれた１種以
上の貴金属を担持したシリカ、ゼオライトおよび／また
はアルミナを含有する触媒であることを特徴とする請求
項１６記載のＮＨ_３含有排水の浄化装置。
【請求項１９】前記触媒が、ゼオライトであることを
特徴とする請求項１６記載のＮＨ_３含有排水の浄化装
置。
【請求項２０】前記分解手段で発生したガスの一部を
系外に排出した後、該ガス中のＮＨ_３を除去する手段を
含むことを特徴とする請求項１６記載のＮＨ _３含有排水
の浄化装置。