JP2001524560A - ポリアミドの連続抽出法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリアミド粒子を、水性抽出剤を用いて、実質的に垂直の抽出塔で連続的に抽出する方法であって、二区分に分割された抽出塔を用い、且つ第１区分において４０〜９５質量％のε−カプロラクタムを含む再循環水性抽出剤で、１００〜１４０℃にてポリアミドを処理し、その後第２区分において後処理を行うことを特徴とする方法。その後カプロラクタムは、慣用法で抽出することができる。この方法により、モノマー及びオリゴマーを低レベルでしか含まないポリアミドの経済的抽出法がもたらされる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、実質的に垂直塔において、ポリアミド粒子を再循環ε−カプロラク
タム水溶液で処理することにより、ポリアミド、特にナイロン６を連続抽出する
方法に関する。

【０００２】 ナイロン６（ポリカプロラクタム）は、ε−カプロラクタムの重合により製造
される。得られるポリカプロラクタムは、カプロラクタムモノマー及びオリゴマ
ーを、例えば８〜１１質量％の含有量で含む。ポリカプロラクタム製品に残存す
るこれらの低分子量成分（以下、抽出可能物と呼ぶ）により、ポリマー製品を更
に加工する際に悪影響が与えられるので、除去する必要がある。工業的には、こ
れは連続的又はバッチにて熱水で抽出することにより（ＤＥ−Ａ−２５０１３４
８、ＤＥ−Ａ−２７３２３２８）、及び減圧下に蒸留除去（ＵＳ−Ａ−４３７６
６８０）又は過熱水蒸気（ＥＰ０２８４９６８Ｂ１）により、成し遂げられる。
これらの方法は全て、環境保護及び経済的理由から抽出可能物(extractables)を
回収及び再利用する目的で、行われる。ナイロン６について、これらの方法は、
水に極わずか溶解し又は不揮発性であるカプロラクタムオリゴマー、特に二量体
及び環状オリゴマーから実質的に構成される残留した抽出可能物（メタノール−
抽出可能物）をそのままにするととなる。

【０００３】 ポリアミドから低分子量成分を抽出する種々の装置が提案されている。ＧＢ１
２９７６０６には、少なくとも二区分に分割された抽出塔が記載されており、そ
こでは抽出物は、各区分内において向流で、区分の上端部で除去することにより
液体流に再循環され、そしてその区分の低部で再導入される。同様な装置が、例
えばＣＺ２５３０１９、ＦＲ１５１８７７５、ＤＤ２０６９９９及びＤＥ−Ａ−
１７７００９７に記載されている。

【０００４】 カプロラクタムモノマーは、ナイロン６の抽出において、カプロラクタムオリ
ゴマーの可溶化剤として作用することが知られている。これは、例えばＪＰ−Ａ
−４７−０２６４３８によれば、ナイロン６チップを１５〜９０％、好ましくは
４０〜７０％のε−カプロラクタムで予備処理し、水可溶分を除去するためであ
る。ＤＤ２８９４７１において、チップは、まず、６０℃を超える温度で、向流
で、１〜４０％カプロラクタムを含む洗浄水を用いて処理される（％はそれぞれ
質量％）。ＤＥ−Ａ−４３２４６１６は、極めて低い残留レベルの二量化ε−カ
プロラクタムを含む生成物を得るためのナイロン６を抽出する方法を開示してい
る。ここでは、第１工程で、４１〜８０％のカプロラクタム溶液で、８０〜１２
０℃にて抽出し、続く１段以上抽出後の工程で、高温で、又は減圧下に水で抽出
する。ＪＰ−Ａ−４８−００２２３３では、ポリカプロラクタムが、溶融ポリマ
ーを５〜３０％濃度カプロラクタム溶液と混合し、その後得られた分散液を抽出
塔で８０〜１２０℃にて精製することにより、精製される。ＪＰ−Ａ−５３−０
７１１９６では、ポリアミドをまず水性熱媒体で抽出し、その後不活性ガス流中
でポリアミドの融点より１０〜５０℃下回る温度で精製しする。この場合、水性
熱媒体は、例えば５０質量％未満のε−カプロラクタム含有量の８０〜１３０℃
の水からなる。ＪＰ−Ａ−４５−０２５５１９には、ポリアミドチップを、第１
段階で５〜５０％濃度カプロラクタム水溶液で、７０〜１２０℃にて抽出し、そ
して第２段階で０．１〜５％濃度カプロラクタム水溶液で、７０〜１２０℃にて
抽出する多段階抽出法が開示されている。ＪＰ−Ａ−５１−１４９３９７には、
第１段階において、６０質量％のε−カプロラクタム水溶液で８０〜１２０℃に
て３〜８時間抽出し、最終段階で、カプロラクタム非含有水、好ましくはＯ₂を 含まない、或いは少量の還元剤を含むもので抽出することが記載されている。こ
れらの方法もまた、環境保護及び経済的理由から抽出可能物(extractables)を回
収及び再利用して行われることが好ましい。従って、ＪＰ−Ａ−６０−１６６３
２４には、チップを、ε−カプロラクタムが添加された抽出液の大部分を再循環
させることにより、向流において水で抽出する連続ナイロン６抽出器が開示され
ている。抽出剤はアスピレータを介してポンプで除去され、カプロラクタムと混
合され、そしてアスピレータと同レベルに位置する分配機を介して装置に戻され
る。ポンプ除去された抽出物は、カプロラクタム含有量がわずか１３．５％であ
り、即ち２０％未満である。

【０００５】 ＤＥ−Ａ−１９５０５１５０には、カプロラクタムオリゴマーは、抽出剤とし
て純粋なカプロラクタムで６０〜１５０℃にて処理することによりポリアミドチ
ップから除去される。しかしながら、この方法には、続く操作において、粘着性
のカプロラクタムがチップの付着をもたらすとの不利がある。さらに、これらの
温度において、チップもまたある程度カプロラクタムに溶解するであろう。

【０００６】 ポリアミドチップ用抽出剤として、水又は水蒸気を用いて、現在の要求である
、残留抽出可能物含有量０．５％未満を達成することは極めて困難である。得ら
れる抽出物は、典型的には、カプロラクタム含有抽出剤を用いて得られたものと
類似の、５〜１５％抽出可能物含有量の溶液であろう。抽出物はさらに、無機物
、例えば二酸化チタン、二酸化珪素及び酸化マンガンを含んでいても良く、これ
らは一般にポリアミドに安定化又は光沢除去のために添加される。現存の方法は
、普通、チップの残存抽出可能物の含有量が、あまりにも高いか、或いは水性抽
出物が、カプロラクタムモノマー及びカプロラクタムオリゴマーが重合に再循環
されるように高濃度にされてなければならないものである。オリゴマーと無機物
は、濃縮化中に分離する可能性があり、また濃縮化にはかなりのエネルギーが要
求される。

【０００７】 本発明の目的は、抽出可能物が低含有量である大量の抽出剤を生成させること
なく、残留抽出可能物又は二量体の残留レベルを極めて低いポリアミドを得るた
めに、ポリアミドからカプロラクタムオリゴマーを除去する方法を提供すること
にある。

【０００８】 本発明者等は、上記目的が、ポリアミド粒子、特にポリアミドチップ又はフレ
ークを、水性抽出剤を用いて、実質的に垂直の抽出塔で連続的に抽出する方法で
あって、二区分に分割された抽出塔を用い、且つ第１区分において４０〜９５質
量％のε−カプロラクタムを含む再循環水性抽出剤で、ポリアミドを処理し、そ
の後第２区分において水で向流・後処理を行うことを特徴とする方法により達成
されることを見出した。

【０００９】 上記新規な方法は、ポリアミド中のカプロラクタムオリゴマーのレベル（含有
量）が簡単な方法で低減され、そして抽出剤はオリゴマーを吸収するので、得ら
れる抽出物は、重合反応器に戻すことができるようにする後処理をほとんど必要
としないとの利点がある。さらに、抽出は、現存の方法の場合よりかなり速く、
所望の低レベルのオリゴマーをもたらす。その後、カプロラクタムの更なる抽出
は、慣用法で行うことができる。これにより、０．５％未満という低い残留抽出
可能物、特に０．０５％未満の二量体を有するポリアミドが、経済的な方法でで
得られる。

【００１０】 得られる抽出物は、高濃度で、低水含有量であり、そして所望によりさらに水
を蒸発させずにカプロラクタム重合に直接戻すことができる。

【００１１】 適当なポリアミドは、ポリカプロラクタム又はカプロラクタムの共重合アミド
、及びさらにポリアミド−形成出発材料であり、カプロラクタム由来部分が２０
質量％以上、特に２５質量％以上であることが好ましい。好ましいポリアミド−
形成出発材料は、ポリアミド形成に適当なジアミン及びジカルボン酸である。適
当なジカルボン酸は、例えば炭素原子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０のア
ルカンジカルボン酸、及びさらにテレフタル酸及びイソフタル酸である。適当な
ジアミンは、例えば炭素原子数４〜１２、特に６〜８のアルカンジアミン、また
ｍ−キシレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−アミノフェニル）プロパン又はビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンであ
る。ジカルボン酸及びジアミンは、それぞれ所望の組合せで使用することができ
るが、当量比が有利である。特に、ポリカプロラクタム、及びカプロラクタム、
ヘキサメチレンジアミン及びさらにアジピン酸、イソフタル酸及び／又はテレフ
タル酸を基礎とするポリアミドが工業的に重要である。

【００１２】 ポリアミドチップは、典型的には２〜１５質量％のカプロラクタムモノマー及
びカプロラクタムオリゴマー、特に８〜１２質量％のカプロラクタムモノマー及
びカプロラクタムオリゴマーを含む。ポリアミドチップは、一般に、１．５×１
．５ｍｍ〜４×４ｍｍの寸法を有する。

【００１３】 使用されるポリアミドは、さらに光沢除去剤(delusterant)、例えば二酸化チ タン、核形成剤、例えば珪酸マグネシウム、安定剤、例えばハロゲン化銅（Ｉ）
及びハロゲン化アルカリ金属、酸化防止剤及び補強剤等の添加剤を慣用量で含む
ことができる。添加剤は、典型的には、重合の前、間又は後に、及びペレット化
段階の前に添加される。

【００１４】 ポリアミドは、実質的に垂直で、好ましくは管状である搭頂充填抽出塔に導入
される。重合及び続くペレット化の後に得られるポリアミドチップは、連続抽出
塔に、例えば輸送水回路を介して給送することができる。チップは、分離手段（
篩い）により、輸送水から分離され、そして例えば２０〜９０℃の温度で抽出器
床に落ちる。チップは、重力下に下方に抽出塔を通過し、適当な装置（例えば、
スクリュー、好ましくは深絞りのスクリュー）を介して抽出塔の低部に排出され
る。冷却水は、連続的に抽出塔の底部に給送され、チップに対して向流で抽出塔
を下方に通過する。

【００１５】 抽出剤は、抽出塔の上部、第１区分に再循環され、抽出剤は抽出塔総量に対し
て６０〜９９％、好ましくは８５〜９９％を構成し、そしてその管直径は第２区
分の約２〜１０倍である。再循環抽出剤は第１区分の頂部で取り出し、第１区分
の底部で、均一な速度で分配手段（好ましくは管状ノズル又は穿孔板）により抽
出塔に再導入することが好ましい。しかしながら、逆に進めることも可能である
、即ち抽出剤を底部で取り出し、頂部に再導入することも可能である。第１区分
内で再循環する抽出剤の量は、一方で温度と濃度平衡保持がその頭部で保証され
、集中的な物質移動が、ポリアミド粒子の相界面で起こるように選択される。他
方、抽出剤の流速は、粒子の渦巻き点を超えるべきでない。従って、速度は、一
般に２〜２０ｍ／時間、好ましくは３〜１５ｍ／時間に設定される。

【００１６】 別の態様において、新鮮なカプロラクタムは、第１の管状ノズル／穿孔板の分
配手段を介して直接第１区分の底部に給送される。抽出剤は、第１分配手段の上
で再循環され、再循環の範囲は第１区分の長さの約３５〜６５％を占める。抽出
剤は第１の分配手段上に再導入される。好ましくは、抽出剤は第１区分の頂部に
取り出され、そして第１区分の中段に大部分再導入される。その給送は、好まし
くは第２の分配手段により行われることであり、分配手段は一般に、管状ノズル
又は穿孔板である。或いは、新鮮なカプロラクタムは、第１区域の再循環領域に
導入することができる。

【００１７】 抽出器の温度は、一般に９５〜１４０℃の範囲、好ましくは１１５〜１３０℃
の範囲である。それは、抽出塔の外側、抽出剤の頭部循環路内に配置された熱交
換機により設定され、これにより導入されるポリアミドが所望の温度に加熱され
る。抽出剤は、４０〜９５質量％、好ましくは７０〜９５質量％の範囲のカプロ
ラクタム濃度を有する。それは、液体カプロラクタムを８０〜１００℃で搭頂循
環路に加えることにより得られ、抽出剤は水が搭底部で加えられ、そしてカプロ
ラクタムが頂部循環路に加えられる速度で第１区分で除去される。充分な新鮮な
カプロラクタムが、第１区分内で、特定の範囲内でカプロラクタム濃度を維持す
るために加えられる。高いカプロラクタム濃度はカプロラクタムオリゴマー、特
にカプロラクタム二量体の、ポリアミドからの除去を速くし、より良好な平衡位
置が、純粋な水での抽出で達成されるより、低いオリゴマー含有量を達成するこ
とを可能にする。

【００１８】 抽出塔の第２区分は、細い非加熱管が好ましい。抽出器底部で供給される水量
は頂部循環路における所望の高カプロラクタム濃度を得るには比較的小さいけれ
ども、上記管の断面積は、液相を昇るために、０．２〜６．０ｍ／時間、好まし
くは１〜３ｍ／時間の比較的速い流速を維持できるように選択される。さらに好
ましくは、２個の抽出区分の断面積の比は、より高い比重を有する高濃度抽出物
の抽出器の第１区分から下の第２区分への沈降を防止するように選択される。低
温及び短い滞留時間のために、第２区分は、さらにオリゴマーの抽出をより少な
い程度まで行うことを特徴とする。第２区分は、中間保存の途中或いは後の操作
において粒子同士の付着が防止できるようにするために、表面で付着するカプロ
ラクタムを除くように実質的に機能する。第２区分の滞留時間は、次の段階のた
めのチップの適当な洗浄を保証するに充分でなければならない（粘着性）。第１
区分に比較して第２区分の温度が低いことは、さらに第１区分からの重い抽出物
の沈降を防止する。

【００１９】 第１区分のポリアミドの滞留時間は、一般に２〜１０時間、好ましくは４〜６
時間である。下の第２区分の滞留時間は、一般に２〜６０分間、好ましくは５〜
３０分間である。一般に、抽出時間の６０〜９９％は、第１区分により占められ
る。

【００２０】 抽出器では、単一排出スクリューにより排出され、スクリューは、抽出物の損
失なく連続的にポリアミドを排出し、そしてそれを輸送水循環路に移動させる。
排出スクリューは極めて均一で、摩擦のない排出を可能にし、排出領域では粒子
のブリッジングを防止する。ポリアミドの排出量及びこれから得られる抽出塔の
ポリアミドのレベルは単一スクリューの速度により制御することができる。スク
リューを介して抽出器に入る、少量の水の輸送水循環路への添加により、スクリ
ューで、現存するポリアミドに対して向流で、同時に抽出器の底部において上方
への流を保証し、そして逆混合を防止する液体流が創り出される。

【００２１】 抽出器から排出されたポリアミドは、残存抽出可能物含有量が４〜１５質量％
である。この残存抽出可能物含有量は、実質的にカプロラクタムモノマーから構
成され、一方カプロラクタムのオリゴマー及び特にカプロラクタム二量体は、本
発明の方法によりかなり除去される。ポリアミドにおいて、二量体濃度０．１質
量％未満、特に０．０５質量％未満が達成される。

【００２２】 第１区分から除去された高濃度抽出物は、必要により、初めに単一段階又は多
段階にて濃縮器において、水を除去することにより濃縮される。しかしながら、
所望により、それを、前の水除去或いは後の新鮮カプロラクタムの添加をするこ
と無しに、直接重合段階に戻すこともできる。

【００２３】 先行技術に比べてより良好な平衡位置は、１：１〜１：２のより小さい抽出剤
／ポリアミド比が必要とされることを意味し、これはさらに洗浄水の後処理中に
蒸発する水の量を減少させる。さらに、抽出物のカプロラクタムの高濃度は、更
なる抽出物の処理中におけるカプロラクタムオリゴマーの問題の沈降に対するた
めである。

【００２４】 なお存在する低分子量成分（オリゴマー、カプロラクタム等）の抽出されたポ
リアミドからの更なる除去は、当該技術者に公知である種々の高価でない方法を
用いて実施することができるが、オリゴマーの前段の除去無しに所望の低い残存
抽出可能物含有量をもたらすことはない。この除去は、減圧下、又は大気圧下に
て溶融物において実施され、そして水蒸気を所望により導入することができる（
薄層装置又は非蒸発押出機における溶融解ラクタム化；例えばＤＥ−Ａ−３９３
２７９３参照）。低分子量成分はまた、抽出したポリアミドチップを熱い不活性
ガス、特に過熱蒸気で、減圧下又は大気圧下に処理することにより除去すること
ができる。

【００２５】 図面の簡単な説明： 図１は本発明の方法のための抽出塔の第１の態様を概略的に示す。

【００２６】 図２は本発明の方法のための抽出塔の別の態様を概略的に示す。

【００２７】 図は、本発明の方法の抽出塔を、例示的、図式的に描いている。この抽出塔１
は、第１（上側）管状区分２及び第２（下側）管状区分３からなり、漏斗形状領
域１４を介して相互に連結されている。一般に第１区分２の長さの第２区分３の
長さに対する比は、１：５〜５：１の範囲、好ましくは１：２〜２：１の範囲で
ある。一般に第１区分２の管直径の第２区分３の管直径に対する比は、８：１〜
２：１の範囲、好ましくは６：１〜３：１の範囲である。

【００２８】 ポリアミドチップ１２は、頂部から第１区分２に導入され、第１区分を下方に
通過し、その後管状第２区分３を通過し、そして排出スクリュー４を介して輸送
水循環路５に排出される。新鮮な水６は、排出スクリュー４により要求されるよ
うに抽出塔１へと給送される。上記抽出塔１通過時に、水は、最初に上記第２区
分３でカプロラクタムを取り込み、その後抽出剤と、それが循環する上記第１区
分２の底部で混合する。これは上記第１区分２の頂部でポンプ７により除去され
、所望の範囲の温度を維持する熱交換機１０を通過し、そして第２区分の底部で
穿孔板１１を介して再導入される。抽出剤の一部は、８で除去され、充分に新鮮
なカプロラクタムが９を介して供給され、そして充分な水が６を介して供給され
て、抽出剤のカプロラクタム濃度が所望の範囲に維持される。所望により、上記
上側区分２は、さらにジャケットチューブ１３によりさらに加熱され得る。一方
、第２区分３は、外部的には過熱されないが、所望により冷却しても良い。

【００２９】 本発明の方法に有用な抽出塔の別の態様は、図２に示されている。抽出塔１は
、第１（上側）区分２及び第２（下側）区分３からなる。一般に第１区分２の長
さの第２区分３の長さに対する比は、１：５〜５：１の範囲、好ましくは１：２
〜２：１の範囲が好ましい。管直径の比は、図１で規定された通りである。領域
Ａ及びＢは、およそ同じ長さで拡がっている。

【００３０】 抽出は、図１に記載されているように概ね進行する。唯一の相違は、抽出剤循
環路には、第１区分２の頂部Ａのみが含まれる点であり、即ち、抽出剤は第１区
分２の頂部に回収され、そしてそれの中央部に第２管状ノズル１３により再導入
される。新鮮なカプロラクタムを、第１区分２の底部に位置する第１の管状ノズ
ル１１により９で加えられる。カプロラクタムの一部は、９’で頂部循環路に直
接導入することもできる。このように、抽出器のカプロラクタム勾配を制御する
ことができる。従って、ポリアミドチップ１２は、まず頂部Ａにて再循環抽出剤
で処理され、その後底部Ｂにおいて向流のカプロラクタムで処理される。これに
より、特に低い二量体含有量（＜０．０５％）のポリアミドが得られる。

【００３１】 本発明の方法の実施例を下記に示す。

【００３２】

【実施例】

使用した抽出されていないナイロン６チップは、カプロラクタムモノマーの含
有量が９．０％、二量体含有量が０．６３％である。個々のチップは、平均で１
２．５〜１４．５ｍｇであり、約３×２ｍｍの円筒形である。 ［発明実施例１］ 使用した抽出塔は、図１に示されたものであり、第１区分２が４４００ｍｍの
長さ、２１０ｍｍの直径を有する。未抽出ナイロン６のチップ１２は、２０ｋｇ
／時間で連続的に導入される。２０℃、４．２ｋｇ／時間で、新鮮な水６を、連
続的に抽出器１の底部に供給する。第２区分３は４４００ｍｍの長さ、５０ｍｍ
の直径を有する。上記第１区分２において、抽出剤を、再循環ポンプ７を用いて
０．４ｍ³／時間にて除去し、そして熱交換器１０を通過後、穿孔板１１を介し て上記区分２に再導入させる。その温度を、熱交換器により１２５℃に設定する
。１７ｋｇ／時間で、液体カプロラクタム９を、熱交換器の循環路の上流に計量
導入し、第１区分２で約８０％のカプロラクタム濃度を保持する。排出スクリュ
ー４により排出されたチップは、残留抽出可能物含有量が１４％、二量体含有量
が０．１１％である。これらのチップ２００ｇを、１０００ｇ／時間の過熱蒸気
にて、大気圧下１８０℃で、２４時間に亘って、バッチ式で処理する。得られた
ナイロン６チップは、残留抽出可能物含有量が０．３％、二量体含有量が０．０
５％である。 ［比較実施例１］ 未抽出のナイロン６チップ２００ｇを、１０００ｇ／時間の過熱蒸気にて、大
気圧下１８０℃で、２４時間に亘って、バッチ式で処理する。得られたナイロン
６チップは、残留抽出可能物含有量が０．９％、二量体含有量が０．４％である
。 ［発明実施例２］ 発明実施例１のように前処理したチップ２００ｇを、７０ｇ／時間の過熱蒸気
にて、７０ミリバールの圧力下１８０℃で、２４時間に亘って、バッチ式で処理
する。得られた残留抽出可能物含有量が０．２％、二量体含有量が０．０４％で
ある。 ［比較実施例２］ 未抽出のナイロン６チップ２００ｇを、発明実施例２に記載のように処理する
。得られたナイロン６チップは、残留抽出可能物含有量が０．９％、二量体含有
量が０．４％である。 ［発明実施例３］ 発明実施例１のように前処理したチップを、２個の非蒸発(devolatilization)
ドームを有する非蒸発押出機（ZSK 25、Werner & Pfleiderer製）及び累進的真 空（１２０ミリバール、＜１０ミリバール、２８０〜２９０℃）により処理する
。処理量は５ｋｇ／時間である。得られたポリアミドチップは、残留抽出可能物
含有量が０．５％、二量体含有量が０．０３％である。 ［比較実施例３］ 発明実施例３の押出機処理を未抽出のナイロン６チップに対して繰り返す。得
られたものは、残留抽出可能物含有量が１．９％、二量体含有量が０．５５％で
ある。 ［発明実施例４］ 発明実施例１のように前処理したチップを、２段のフラッシュ非蒸発(devolat
ilization)を示す非蒸発押出機（ZSK 25）で、大気圧下に、水蒸気の同時導入で
、処理する。非蒸発領域の溶融温度は、２８０〜３００℃の範囲である。処理量
は５ｋｇ／時間である。ポリアミドは、残留抽出可能物含有量が０．６％、二量
体含有量が０．０５％である。 ［比較実施例４］ 発明実施例４の押出機処理を未抽出のナイロンチップに対して繰り返す。得ら
れたものは、残留抽出可能物含有量が２．１％、二量体含有量が０．５５％であ
る。

【００３３】 発明実施例及び比較例により、本発明の方法は、残留抽出可能物含有量及び特
にナイロン６チップの二量体含有量を、抽出時に忌みおる程度に減少させること
が分かる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の方法のための抽出塔の第１の態様を概略的に示す図である。

【図２】 本発明の方法のための抽出塔の別の態様を概略的に示す図である。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年１月１３日（２０００．１．１３）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ (72)発明者 ピパー，グンター ドイツ、Ｄ−67098、バート、デュルクハ イム、シュランゲンタラー、ヴェーク、10 Ｆターム(参考） 4F070 AA54 DB03 4F201 AA29 AC01 BA02 BC01 BC12 BC19 BL48 4J001 DA01 DB01 DB02 EA06 EB08 EB09 EB36 EB37 EC07 EC08 EC09 EC16 EC47 EC54 EC66 FA03 FA05 FB03 FB05 FC03 FC05 GD01 GD07 JC02

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド粒子を、水性抽出剤を用いて、実質的に垂直の抽
   出塔で連続的に抽出する方法であって、二区分に分割された抽出塔を用い、且つ
   第１区分において４０〜９５質量％のε−カプロラクタムを含む再循環水性抽出
   剤で、ポリアミドを処理し、その後第２区分において水で向流・後処理を行うこ
   とを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 前記抽出剤を、第１区分の頂部でそれを除去し、そしてそれ
   を第１区分の底部に供給することにより再循環する請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 前記抽出剤を、第１区分の副領域内で再循環する請求項１に
   記載の方法。
4. 【請求項４】 前記抽出剤を、頂部でそれを除去することにより再循環し、
   そしてそれを中間領域に再導入する請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】 第１区分で再循環する充分な量の抽出物を除去し、そして新
   鮮なカプロラクタムと水で、抽出塔の底部で置換して、第１区分における４０〜
   ９５質量％のカプロラクタム含有量を確立する請求項１〜４のいずれかに記載の
   方法。
6. 【請求項６】 カプロラクタムを再循環流に及び／又は直接第１領域の底部
   に導入する請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 第１区分の管直径の、第２区分の管直径に対する比が、８：
   １〜２：１の範囲にある請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
8. 【請求項８】 第１区分の温度が、９５〜１４０℃の範囲にある請求項１〜
   ７のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】 第１区分の抽出溶液の、ポリアミドに対する質量比が、１：
   １〜１：２の範囲にある請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載の方法を実施するための抽出塔であって、 抽出剤を給送及び除去する手段を有する第１区分（２）、 第１区分（２）に連結した第２区分（３）、 第１区分（２）の長さの、第２区分（３）の長さに対する比が、１：５〜５：
    １の範囲にあり、そして 第１区分（２）の管直径の、第２区分（３）の管直径に対する比が、８：１〜
    ２：１の範囲にあることを特徴とする抽出塔。
11. 【請求項１１】 第１区分（２）が第２区分（３）に漏斗形状領域（１４）
    を介して連結される請求項１０に記載の抽出塔。
12. 【請求項１２】 抽出剤を給送する手段が、管状ノズル又は穿孔板（１１）
    からなる請求項１０又は１１に記載の抽出塔。