JP2001512516A - ホトクロミックポリウレタン被覆およびこのような被覆を有する物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 光学的被覆についての商業的に許容しうる「審美的」基準を満たすホトクロミックポリウレタン被覆が記載されている。このような被覆を有する物品も記載されている。この被覆は５０〜１５０ニュートン／ｍｍのフィッシャー微小硬度、及び改良されたホトクロミック特性、すなわち、紫外光で照射された場合により暗い活性化色及びより早い速度のホトクロミック活性化及び消色を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 ホトクロミックポリウレタン被覆およびこのような被覆を有する物品 関連出願の相互参照 本出願は１９９７年２月２１日付け提出の仮出願第６０／０３７，４２８号、 および１９９７年９月２９日付け提出の仮出願第６０／０６０，３３４号への優 先権を主張する。 発明の説明 本発明はホトクロミックポリウレタン被覆およびこのような被覆を有する物品 に関する。より詳しくは、本発明は、基材上に塗布され、活性光照射に露出され た場合に改良されたホトクロミック性能特性を示すある種のホトクロミックポリ ウレタン被覆に関する。さらに、本発明は光学エレメント、例えばレンズに塗布 される光学被覆のための市場において許容される「審美的な」基準を満たすホト クロミックポリウレタン被覆に関する。 ホトクロミック化合物は太陽光または水銀灯の光中の紫外線照射のような紫外 光を含む光照射に露出された場合に可逆的な光の変化を示す。多くの種類のホト クロミック化合物が合成されており、太陽光により誘起される可逆的な変色また は暗色化が望まれる用途への使用が示唆されている。もっとも広く説明されてい る種類のホトクロミック化合物はオキサジン、ピランおよびフルギドである。 異なる種類のホトクロミック化合物により示される可逆的な色の変化、すなわ ち、光の可視領域（４００〜７００ｍｍ）における吸収スペクトルの変化を説明 する一般的な機構は説明および分類されている。ジョン・Ｃ・クラノ（John C． Crano）、「発色材料（Chromogenic Materials）（ホトクロミック材）」、カー クーオスマー科学技術百科（Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolog y）、第１版、１９９３年、第３２１〜３３２頁を参照のこと。もっとも一般的 な部類のホトクロミック化合物、例えばインドリノスピロピランおよびインドリ ノスピロオキサジン、についての一般的な機構は電気循環機構を包含する。活性 化照射に露出されると、これらの化合物は無色の閉環化合物から着色開環種に変 形する。逆に、着色形態のフルギドホトクロミック化合物は、無色の開環形態か ら着色された閉環形態への変形を含む電気循環機構により提供される。 上述の電気循環機構において、ホトクロミック化合物はそれらが可逆的に変形 できる環境を必要とする。固体ポリマーマトリックスにおいて、活性化のホトク ロミック過程、すなわち、着色または暗色化の発生、および退色、すなわち、最 初の無色状態への復帰、が生じる速度は、ポリマーマトリックス中の自由体積に 依存すると考えられる。ポリマーマトリックスの自由体積はホトクロミック化合 物を取り囲むポリマー環境の鎖セグメントの柔軟性、すなわち、マトリックスが 含む鎖セグメントの局所的移動性または局所的粘度に依存する。クラウス・Ｄ・ アイゼンバッハ（Eisenbach）、「バルクポリマー中のホトクロミズムの新局面 （New Aspects of Photochromism in Bulk Polymers）」、ホトグラフィック・ サイエンス・アンド・エンジニアリング、１９７９年、第１８３〜１９０頁を参 照のこと。クラウス・Ｄ・アイゼンバッハにより報告されているホトクロミック 系を大規模商業用途に適応する場合の主な障害の一つは、固体ポリマーマトリッ クス中でのホトクロミック活性化および退色の速度が遅いことである。 ポリウレタン中でのホトクロミック化合物の使用が開示されている。ドイツ民 主共和国特許第１１６５２０号には、ポリウレタンに誘導される反応系にホトク ロミックなオルト−ニトロベンジル化合物を添加することを含むホトクロミック ポリマー系を調製する方法が記載されている。欧州特許出願第０１４６１３６号 には、１種以上のホトトロピック（Phototropic）物質が組み込まれたポリウレ タンラッカーのような、ホトクロミック被覆を有する光学エレメントが記載され ている。米国特許第４，８８９，４１３号には、ホトクロミック特性を有するポ リウレタンプラスチックを提供するための方法が記載されている。日本国特許出 願第３−２６９５０７号には、プラスチックベース材料、このベース材料上に設 けられたホトクロミック材料を含有する熱硬化性ポリウレタン被覆からなるプラ イマー層、およびこのポリウレタン層を覆うシリコーン樹脂ハードコート層で構 成される光調節プラスチックレンズが記載されている。日本国特許出願第５−２ ８７５３号には、被覆マトリックスの形成のためのウレタン生成物と有機ホトク ロミック化合物とを含有するホトクロミック特性を有する被覆材料が記載されて いる。 これらの文献には、ポリウレタン中でのホトクロミック化合物の使用が記載さ れているけれども、工業および商業一般により要求される光学的被覆の「審美的 」基準を満足する良好なホトクロミック特性、すなわち、許容しうる速度での着 色および退色および十分に暗い着色状態を得ること、を示すのに必要な被覆厚さ を有するホトクロミックポリウレタン被覆物品は達成されておらず、そのことが 光学的用途、例えばレンズ、のためのホトクロミックポリウレタン被覆が市販さ れていない理由である。 ここに、許容しうるフィッシャー微小硬度およびホトクロミック特性を有する ホトクロミックポリウレタン被覆が見い出された。この新規な被覆は５０〜１５ ０ニュートン／ｍｍ²のフィッシャー微小硬度、および改良されたホトクロミッ ク特性、すなわち、紫外光に露出された場合により暗い活性化色の形成およびよ り早い速度のホトクロミック活性化および退色を示す。 発明の詳細な説明 近年、ホトクロミック物品、特に光学的用途のためのホトクロミックプラスチ ック材料が注目されている。特に、ガラスレンズと比較して重量において利点が あるためにホトクロミック眼用プラスチックレンズが研究されている。さらに、 自動車および飛行機のような乗り物のためのホトクロミック透明材料も、かかる 透明材料が提供する潜在的な安全特性のために興味を集めている。非常に有用な ホトクロミック物品は、その中のホトクロミック化合物が高い活性化強度、高着 色速度および許容しうる退色速度を示すものである。 ホトクロミックポリウレタン被覆を使用することにより、ホトクロミック化合 物をプラスチック中に組み込まないでホトクロミックプラスチック物品を調製す ることが可能になる。このことは、そのプラスチック、例えば熱可塑性ポリカー ボネートがホトクロミック化合物が適切に機能するために十分な自由体積を有し ない場合に有効である。このようなプラスチックを本発明の被覆組成物で被覆す ることにより、これらのプラスチックを用いてホトクロミック物品を調製するこ とが可能となる。ホトクロミック被覆が提供する他の利点はホトクロミック物品 の調製に際してホトクロミック化合物を効率的に使用できること、すなわち、ホ トクロミック化合物をプラスチック中に組み込むための移送方法、例えば、浸漬 または含浸に伴なうホトクロミック化合物の損失が避けられることである。 実施例および特に断る場合を除き、波長、成分の量、反応条件の範囲のような 本明細書および後述の請求の範囲で用いられるすべての値は「約」の語を付して 理解されるべきである。 本発明のホトクロミックポリウレタン被覆を調製するために用いうるポリウレ タンは有機ポリオール成分とイソシアネート成分との触媒化または非触媒化反応 により提供され、組合わされた場合にポリウレタン組成物を提供し、そして被覆 として塗布されて硬化させた場合に、５０〜１５０ニュートン／ｍｍ²の範囲の フィッシャー微小硬度、および改良されたホトクロミック性能特性を示すもので ある。ここで意図される改良されたホトクロミック性能特性は、すべてここで実 施例１０のパートＢで定義される７２°Ｆ（２２℃）ホトクロミック性能試験で 測定した場合に、３０秒後の少なくとも０．１５のΔＯＤおよび３０分後の少な くとも０．４４のΔＯＤ、および２００秒未満のブリーチ速度である。好ましく は、フィッシャー微小硬度は７０〜１４０ニュートン／ｍｍ²の範囲であり、Δ ＯＤは３０秒後において少なくとも０．１７および３０分後において少なくとも ０．４５であり、そしてブリーチ速度は１８０秒未満である。より好ましくは、 フィッシャー微小硬度は１００〜１３０ニュートン／ｍｍ²の範囲であり、ΔＯ Ｄは３０秒後において少なくとも０．１８および３０分後において少なくとも０ ．４６であり、そしてブリーチ速度は１５０秒未満である。 本発明のポリウレタン被覆の上述のホトクロミック性能特性は、試験を行う温 度およびこれら特性の測定のために選択される時間間隔の関数である。例えば、 本発明の視野に含まれるホトクロミックポリウレタン被覆は実施例１０のパート Ｃで定義される８５°Ｆ（２９℃）ホトクロミック性能試験では、１６秒後の少 なくとも０．１２のΔＯＤおよび５分後の少なくとも０．３０のΔＯＤ、および ６０秒未満のブリーチ速度；好ましくは１６秒後の少なくとも０．１３のΔＯＤ および５分後の少なくとも０．３２のΔＯＤ、および５０秒未満のブリーチ速度 ；およびより好ましくは１６秒後の少なくとも０．１５のΔＯＤおよび５分後の 少なくとも０．３４のΔＯＤ、および４０秒未満のブリーチ速度を示す。実施例 １０のパートＤで定義される９５°Ｆ（３５℃）ホトクロミック性能試験では、 本発明のホトクロミックポリウレタン被覆のホトクロミック性能特性は３０秒後 の少 なくとも０．２５のΔＯＤおよび１５分後の少なくとも０．３５のΔＯＤ、およ び４５秒未満のブリーチ速度；好ましくは３０秒後の少なくとも０．２７のΔＯ Ｄおよび１５分後の少なくとも０．３８のΔＯＤ、および４０秒未満のブリーチ 速度；およびより好ましくは、３０秒後の少なくとも０．２８のΔＯＤおよび１ ５分後の少なくとも０．４のΔＯＤ、および３０秒未満のブリーチ速度である。 上述の範囲の微小硬度を有するポリウレタン被覆はポリウレタンに含有される ハードおよびソフトセグメントをバランスさせることにより提供される。ウレタ ン結合により連結されたハードおよびソフドセグメントで構成されるポリウレタ ンの概念は当業者に知られている。「ポリウレタンにおける構造−特性の関係（ Structure−Property−Relationship in Polyurethanes）」、ポリウレタンハン ドブック、ギュンター・オーテル（Gunter Oertel）編、第２版、ハンゼル出版 、１９９４年、第３７〜５３頁を参照のこと。典型的には、ハードセグメント、 すなわち、ウレタンポリマーの結晶または半結晶領域は、イソシアネートと鎖伸 長剤、例えば、後に定義される低分子量ポリオールのような短鎖ポリオール、と の反応により得られる。一般に、ソフトセグメント、すなわち、ウレタンポリマ ーの非晶質、ゴム状領域は、イソシアネートとポリエステルポリオールまたはポ リエーテルポリオールのようなポリマー骨格の成分との反応により得られる。 上述のポリオールに加えて、他のポリオール、例えば、アミド含有ポリオール 、ポリアクリルポリオール、エポキシポリオール、多価ポリビニルアルコールお よびウレタンポリオールも、ポリウレタン形成成分として使用された場合にハー ドおよび／またはソフトセグメントを形成する。特定の有機ポリオールが他のポ リウレタン形成成分と混合および反応させられた場合にハードまたはソフトセグ メントのいずれを提供するかは、得られるポリウレタン被覆のフィッシャー微小 硬度を測定することにより容易に決定される。 ここで定義されるハードセグメントを提供する有機ポリオールは、ソフトセグ メントを提供する成分に対してハードセグメントを提供する有機ポリオールの濃 度が増加するにつれて増大するレベルの微小硬度を、得られるポリウレタン被覆 に付与する成分である。ここで定義されるソフトセグメントを提供する有機ポリ オールは、ハードセグメントを提供する成分に対してソフトセグメントを提供す る有機ポリオールの濃度が増大するにつれて減少するレベルの微小硬度を、その ポリウレタン被覆に付与する成分である。 ハードセグメントを提供する有機ポリオール成分には、非限定的に、低分子量 ポリオール、アミド含有ポリオール、ポリアクリルポリオール、エポキシポリオ ールおよびウレタンポリオールが含まれる。当業者に知られているように、ハー ドセグメントを提供する有機ポリオールもソフトセグメントを提供しうる。ソフ トセグメントを提供する有機ポリオール成分には、非限定的に、ポリエステルポ リオールおよびホリエーテルポリオール、例えば、ポリオキシアルキレンおよび ポリ（オキシテトラメチレン）ジオールが含まれる。 ポリウレタンの物理特性はそれらの分子構造から誘導され、そして構成ブロッ クの選択、例えば、反応物、ハードおよびソフトセグメントの比率、および鎖間 の原子相互作用により生じるスプラ分子構造の選択により決定される。ポリウレ タンの調製のための材料および方法は、ウルマン工業化学百科、第５版、１９９ ２年、第Ａ２１巻、第６６５〜７１６頁に記載されている。この記載はここに参 照として含める。 本発明のホトクロミックポリウレタン被覆では、ソフトセグメントはホトクロ ミック化合物が無色から着色へ可逆的に変形するための溶解環境を提供し、他方 、ハードセグメントは被覆のための構造的な一体性を提供すると考えられる。こ れらの構成ブロックの適切なバランスにより、好適なホトクロミックポリウレタ ン被覆、すなわち、５０〜１５０ニュートン／ｍｍ²の範囲のフィッシャー微小 硬度を有し、良好なホトクロミック応答特性を有する被覆が提供される利益が達 成される。 有機ポリオールおよびイソシアネートのようなポリウレタン形成成分が組合わ されてポリウレタン被覆を提供する場合、成分の相対量は、典型的には、反応性 イソシアネート基の有効数と反応性ヒドロキシル基の有効数との比率、すなわち 、ＮＣＯ：ＯＨの当量比で表わされる。例えば、供給される形態のイソシアネー ト成分の１ＮＣＯ当量の重量が有機ポリオール成分１ＯＨ当量の重量と反応させ られた場合、１．０：１．０のＮＣＯ：ＯＨの比率が得られる。本発明の処方で は、 ＮＣＯ：ＯＨの当量比は０．３：１．０〜３．０：１．０の範囲である。好まし くは、本発明のホトクロミックポリウレタン被覆のＮＣＯ：ＯＨの当量比は０． ９：１．０〜２．０：１．０、より好ましくは、１．０：１．０〜１．５：１． ０、そしてより好ましくは１．１：１．０〜１．３：１．０、例えば、１．２： １．０の範囲である。 ここで用いる本発明のイソシアネート成分には、「遊離の」、「ブロックされ た」または部分的にブロックされたイソシアネート基を有する「変性」、「未変 性」、および「変性」および「未変性」イソシアネート化合物の混合物を含む。 イソシアネートは、脂肪族、芳香族、脂環式および複素環式イソシアネート、お よびこれらのイソシアネートの混合物からなる群から選択されうる。「変性」の 用語は、上述のイソシアネートが公知の方法で変化させられてビウレット、ウレ ア、カーボジイミド、ウレタンまたはイソシアヌレート基を導入したことを意味 する。ある場合には、「変性」イソシアネートはシクロ付加工程によりイソシア ネートのダイマーおよびトリマー、すなわち、ポリイソシアネートを提供するこ とにより得られる。イソシアネートを変性するための他の方法は、ウルマン工業 化学百科、１９８９年、第Ａ１４版、第６１１〜６２５頁、および米国特許第４ ，４４２，１４５号、第２欄第６３行〜第３欄第３１行に記載されている。これ らの記載はここに参照として含める。 遊離のイソシアネート基は非常に反応性である。イソシアネート基含有成分の 反応性を制御するために、ＮＣＯ基はある種の選択される有機化合物でブロック することができ、室温においてイソシアネート基を反応性水素化合物に対して不 活性化できる。高温に加熱すると、例えば、９０〜２００℃、ブロック化イソシ アネートはブロック剤を放出し、本来の非ブロック化または遊離イソシアネート と同様に反応する。本発明の被覆を調製するのに用いるイソシアネートは米国特 許第３，９８４，２９９号、第１欄第５７行〜第３欄第１５行に記載されている ように完全にブロックしてよく、または米国特許第３，９４７，３３８号、第２ 欄第６５行〜第４欄第３０行に記載のように部分的にブロックされポリマー骨格 と反応させられてもよい。これらの記載は参照としてここに含める。 ここで用いるように、ＮＣＯ：ＯＨ比のＮＣＯは遊離のイソシアネート含有化 合物の、およびブロック剤の放出後のブロック化または部分ブロック化イソシア ネート含有化合物の遊離のイソシアネートを示す。すべてのブロック剤を除去す ることができない場合もある。そのような場合には、所望のレベルの遊離ＮＣＯ を達成するために追加のブロック化イソシアネート含有化合物を用いうる。 本発明のポリウレタン被覆のイソシアネート化合物には米国特許第５，５７６ ，４１２号に記載のポリイソ（チオ）シアネート化合物も含まれる。このような ポリイソ（チオ）シアネート化合物に関係する記載はここに参照として含める。 好ましくは、イソシアネート化合物は、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシ アネート、ブロック化脂肪族イソシアネート、ブロック化脂環式イソシアネート およびこれらのイソシアネートの混合物からなるイソシアネート含有化合物の群 から選択される。より好ましくは、イソシアネート化合物はブロック化脂肪族イ ソシアネート、ブロック化脂環式イソシアネート、およびこれらの混合物からな る群から選択される。より好ましくは、イソシアネート成分はイソシアヌレート 基を含むブロック化脂肪族イソシアネート、例えば、イソホロンジイソシアネー トのブロック化イソシアヌレートを含むブロック化イソシアネート成分である。 一般に、イソシアネートをブロックするのに用いる化合物は活性水素原子を有 する有機化合物である。例えば、揮発性アルコール、イプシロン−カプロラクタ ムまたはケトオキシム化合物である。より詳細には、ブロック化合物は、フェノ ール、クレゾール、ノニルフェノール、イプシロン−カプロラクタムおよびメチ ルエチルケトオキシムである。好ましくは、ブロック化合物はメチルエチルケト オキシムである。 好ましいイソシアネート化合物には、トルエン−２，４−ジイソシアネート； トルエン−２，６−ジイソシアネート；ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ アネート；ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート；パラ−フェニレン ジイソシアネート；ビフェニルジイソシアネート；３，３’−ジメチル−４，４ ’−ジフェニレンジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネー ト；ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキ サン−１，６−ジイソシアネート；リシンメチルエステルジイソシアネート；ビ ス（イソシアナトエチル）フマレート；イソホロンジイソシアネート；エチレ ンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン− １，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シク ロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；メチルシクロヘキシルジイソシアネー ト；ヘキサヒドロトルエン−２，４−ジイソシアネート；ヘキサヒドロトルエン −２，６−ジイソシアネート；ヘキサヒドロフェニレン−１，３−ジイソシアネ ート；ヘキサヒドロフェニレン−１，４−ジイソシアネート；パーヒドロジフェ ニルメタン−２，４’−ジイソシアネート；パーヒドロジフェニルメタン−４， ４’−ジイソシアネートおよびこれらの混合物からなる群の遊離、ブロック化ま たは部分ブロック化イソシアネート含有化合物を含む変性または非変性の成員が 含まれる。好ましくは、上述のイソシアネート化合物はヘキサメチレン−１，６ −ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート；エチレンジイソシアネート ；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；およびシクロヘキサン−１，３−ジ イソシアネートおよびこれらの混合物からなる群、より好ましくはヘキサメチレ ン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソ シアネートおよびこれらの混合物からなる群から選択される。 本発明に任意に用いる触媒は、ここにその記載を参照として含めるウルマン工 業化学百科、第５版、１９９２年、第Ａ２１巻、第６７３〜６７４頁に記載のル イス塩基、ルイス酸、および挿入触媒からなる群から選択されうる。好ましくは 、触媒は、錫オクチレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート 、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫ジマレート、ジメチル錫ジアセテート、 ジメチル錫ジラウレート、ジメチル錫メルカプチド、ジメチル錫ジマレート、ジ フェニル錫アセテート、トリフェニル錫ヒドロキシド、１，４−ジアザビシクロ ［２．２．２］オクタン、トリエチルアミンおよびこれらの混合物からなる群か ら選択される。より好ましくは、触媒は１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］ オクタン、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレートおよびこれらの混 合物からなる群から選択される。 本発明の被覆組成物を調製するのに用いる有機ポリオール、すなわち、ジオー ル、トリオールなどは、イソシアネート化合物と反応してポリウレタンを提供す るポリオールである。本発明のポリウレタン被覆はポリウレタンに含まれるハー ドおよびソフトセグメントのバランスをとることにより提供される。ハードセグ メントを提供するポリオールとソフトセグメントを提供するポリオールとの当量 比を種々に変化させた被覆を提供することにより、当業者は得られる被覆のフィ ッシャー微小硬度を容易に決定でき、そして５０〜１５０ニュートン／ｍｍ²の 範囲のフィッシャー微小硬度を有する被覆を得られるハードセグメントおよびソ フトセグメントポリオール量の組み合わせを決定できる。同様にして、当業者は 所望のホトクロミック性能特性を示す被覆が得られるハードセグメントおよびソ フトセグメントポリオールの組み合わせを決定できる。有機ポリオール成分は、 それ自体がハードおよびソフトセグメントを提供する区画から成る単一のポリオ ールであってもよいことが意図されている。 好ましくは、有機ポリオール成分は、イソシアネート基と反応するヒドロキシ ル基の１０〜９０重量％を占める量の、ポリアクリルポリオール、低分子量ポリ オールおよびこれらの混合物からなる群から選択されるハードセグメントを提供 するポリオールを含有し、そしてイソシアネート基と反応するヒドロキシル基の ９０〜１０重量％を占める量のソフトセグメントを提供するポリオール、すなわ ち、ハードセグメントを提供するポリオール以外のポリオールを含有する。換言 すれば、ハードセグメントを提供するポリオールとソフトセグメントを提供する ポリオールとの重量比は１０：９０〜９０：１０である。より好ましくは、ハー ドセグメントを提供するポリオールは４０〜７５重量％の範囲であり、そしてソ フトセグメントを提供するポリオールはポリエステルポリオール、ポリエーテル ポリオール、およびこれらの化合物からなる群から選択され、２５〜６０重量％ の範囲である。より好ましくは、ハードセグメントを提供するポリオールの重量 は４５〜７０％の範囲であり、ソフトセグメントを提供するポリオールのそれは ３０〜５５％であり、ハードセグメントを提供するポリアクリルポリオールはヒ ドロキシ官能性エチレン性不飽和（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不 飽和モノマーとのコポリマーであり、そしてソフトセグメントを提供するポリオ ールはポリアクリルポリオール以外のポリオール成分、例えば、ポリエーテルで ある。ハードおよびソフドセグメントを提供するのに１種類の有機ポリオールの みを用いる場合は、同一の比率がそのポリオールのハードおよびソフトセグメン ト提供区画に適用される。 上述の重量比の範囲内のある種のハードセグメントを提供するおよびソフドセ グメントを提供するポリオールの組み合わせを用いて、許容しうるフィッシャー 微小硬度レベルおよび許容不可のホトクロミック性能特性を示すか、またはその 逆のホトクロミックポリウレタン被覆が提供される。 本発明で用いうる有機ポリオールの例には、（ａ）低分子量ポリオール、すな わち、４００未満の重量平均分子量を有するポリオール、例えば、Ｃ₂〜Ｃ₁₀脂 肪族ジオール、トリオールおよび多価アルコールのような脂肪族ジオール；（ｂ ）ポリエステルポリオール；（ｃ）ポリエーテルポリオール；（ｄ）アミド含有 ポリオール；（ｅ）ポリアクリルポリオール；（ｆ）エポキシポリオール；（ｇ ）多価ポリビニルアルコール；（ｈ）ウレタンポリオールおよび（ｉ）これらの ポリオールの混合物が含まれる。好ましくは有機ポリオールは低分子量ポリオー ル、ポリアクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー ルおよびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、有機ポリ オールはポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ オールおよびこれらの混合物からなる群、そしてより好ましくは、ポリアクリル ポリオール、ポリエーテルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択 される。 本発明の被覆組成物に用いるポリウレタンを調製するのに用いうる低分子量ポ リオールの例には、テトラメチロールメタン、すなわち、ペンタエリスリトール ；トリメチロールエタン；トリメチロールプロパン；ジ（トリメチロールプロパ ン）ジメチロールプロピオン酸；エチレングリコール；プロピレングリコール； １，２−ブタジオール；１，４−ブタジオール；１，３−ブタジオール；２，２ ，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール；１，５−ペンタンジオール；２ ，４−ペンタンジオール；１，６ ヘキサンジオール；２，５−ヘキサンジオー ル；２−メチル−１，３ ペンタンジオール；２，４−ヘプタンジオール；２− エチル−１，３−ヘキサンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ ール；１，４−シクロヘキサンジオール；２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ ロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネート；ジエチレングリ コール；トリエチレングリコール；テトラクチレン（tetracthylene）グリコー ル；ジプロピレングリコール；トリプロピレングリコール；１，４−シクロヘキ サンジメタノール；１，２−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；１，２ −ビス（ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン；ビスヒドロキシプロピルヒダン トイン；トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート；１モルの２，２−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノール−Ａ）と２モルの プロピレンオキシドとのアルコキシル化生成物；など、例えば、４００未満の数 平均分子量を有するエトキシル化またはプロポキシル化トリメチロールプロパン またはペンタエリスリトールが含まれる。 ポリエステルポリオールは一般に知られており、５００〜１０，０００の範囲 の数平均分子量を有しうる。これらは、すでに説明した低分子量ポリオール（必 要に応じて一価アルコールとの組み合わせ）を含むがこれらに限定されない当業 者に知られた低分子量ジオール、トリオールおよび多価アルコールとポリカルボ ン酸とを用いて従来の技術により調製することができる。好ましいポリカルボン 酸の例には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、テトラ ヒドロフタル酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、およびこれら の混合物が含まれる。存在する場合は、上記酸の無水物もここに含まれ、「ポリ カルボン酸」の用語に含めることができる。さらに、酸と同様に反応してポリエ ステルポリオールを形成するある種の材料も有用である。このような材料にはラ クトン、例えば、カプロラクトン、プロピオラクトンおよび、ブチロラクトン、 およびヒドロキシカプロン酸およびジメチロールプロピオン酸のようなヒドロキ シ酸が含まれる。ポリエステルポリオールを調製するのにトリオールまたは多価 アルコールを用いる場合は、酢酸および／または安息香酸のようなモノカルボン 酸を用いることができ、このようなポリエステルポリオールが好ましい用途もあ る。さらに、ここに言うポリエステルポリオールには、脂肪酸または脂肪酸のグ リセリドオイルで変性されたポリエステルポリオール（すなわち、そのような変 性を含む従来のアルキッドポリオール）を含むことが理解される。使用しうる他 のポリエステルポリオールは、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド 、プロピレンオキシド、およびバーサテイック酸（versatic acid）のグリシジ ル エステルと、メタクリル酸とを反応させて対応するエステルを形成することによ り調製したものである。 ポリエーテルポリオールは一般に知られており、４００〜１０，０００の範囲 の数平均分子量を有しうる。ポリエーテルポリオールの例には、４００を上回る 数平均分子量、例えば、４２５を有する種々のポリオキシアルキレンポリオール 、ポリアルコキシル化ポリオール、ポリ（オキシテトラメチレン）ジオールおよ びこれらの混合物が含まれる。ポリオキシアルキレンポリオールは、アルキレン オキシド、またはアルキレンオキシド混合物を、酸または塩基触媒付加を用いて 、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトールな どのような多価アルコール性開始剤または多価アルコール性開始剤の混合物と共 に縮合することにより、周知の方法により調製できる。アルキレンオキシドの例 には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオ キシド、アラルキレンオキシド、例えば、スチレンオキシド、およびトリクロロ ブチレンオキシドのようなハロゲン化アルキレンオキシドなどが含まれる。より 好ましいアルキレンオキシドにはプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドま たはランダムまたは逐次オキシアルキレーションを用いたそれらの混合物が含ま れる。このようなポリオキシアルキレンポリオールの例には、ポリオキシエチレ ンすなわち、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレン、すなわち、ポリ プロピレングリコールが含まれる。ソフトセグメントとして用いられるこのよう なポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、好ましくは６００以上、 より好ましくは７２５以上、より好ましくは１０００以上である。 ４００を上回る数平均分子量を有するポリアルコキシル化ポリオールは以下の 式Ｉで示される。 式中、ｍおよびｎはそれぞれ正の数であり、ｍおよびｎの合計は５〜７０であ り、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素または メチルであり、Ａは直鎖または分岐鎖アルキレン（通常１〜８個の炭素原子を有 する）、フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₉アルキル置換フェニレン、および以下の式ＩＩで 示される基からなる群から選択される二価の連結基である。 式中、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれＣ₁〜Ｃ₄アルキル、塩素または臭素であり、ｐ およびｑはそれぞれ０〜４の整数であり、 は二価ベンゼン基または二価シクロヘキサン基であり、そして が二価ベンゼン基である場合はＤはＯ、Ｓ、−Ｓ（Ｏ₂）−、−Ｃ（Ｏ）−、− ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）（Ｃ₆Ｈ₅）−また はであり、そして が二価シクロヘキサン基である場合はＤはＯ、Ｓ、−ＣＨ₂−、または−Ｃ（Ｃ Ｈ₃）₂−である。好ましくは、ポリアルコキシル化ポリオールは、ｍとｎとの合 計が１５〜４０、例えば２５〜３５であり、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素であり 、そしてＡは式ＩＩによる二価の連結基である。式ＩＩ中 は二価のベンゼン基であり、ｐおよびｑはそれぞれ０であり、そしてＤは−Ｃ（ ＣＨ₃）₂−であり、より好ましくは、ｍおよびｎの合計は２５〜３５、例えば、 ３０である。このような材料は当業者によく知られた方法により調製することが できる。このような一般に用いられる方法の一つには、ポリオール、例えば、４ ，４’−イソプロピルインデンジフェノールと、オキシラン含有物質、例えば、 エチレンオキシド、プロピレンオキシド、α−ブチレンオキシドまたはβ−ブチ レンオキシドとを反応させて、ヒドロキシ官能性を有する、エトキシル化、プロ ポキシル化またはブトキシル化ポリオールと一般に呼ばれているものを形成する ことが含まれる。 ポリアルコキシル化ポリオールを調製するために用いるのに好ましいポリオー ルの例には、ここで説明した低分子量ポリオール、例えば、トリメチロールプロ パンおよびペンタエリスリトール；オルト、メタおよびパラジヒドロキシベンゼ ンのようなフェニレンジオール；２，６−ジヒドロキシトルエン、３−メチルカ テコール、４−メチルカテコール、２−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒ ドロキシベンジルアルコール、および４−ヒドロキシベンジルアルコールのよう なアルキル置換フェニレンジオール；４，４’−ジヒドロキシビフェニルおよび ２，２’−ジヒドロキシビフェニルのようなジヒドロキシビフェニル；４，４’ −イソプロピリデンジフェノールのようなビスフェノール；４，４’−オキシビ スフェノール；４，４’−ジヒドロキシベンゼンフェノン；４，４’−チオビス フェノール；フェノールフタレイン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン； ４，４’−（１，２−エテンジイル）ビスフェノール；および４，４’−スルホ ニルビスフェノール；４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェ ノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）お よび４，４’−イソプロピリデンビス（２，３，５，６−テトラクロロフェノー ル）のようなハロゲン化ビスフェノール；および４，４’−イソプロピリデンビ スシクロヘキサノールのような対応するビスフェノールを水素化することにより 調製できるビスシクロヘキサノール；４，４’−オキシビスシクロヘキサノール ；４，４’−チオビスシクロヘキサノール；およびビス（４−ヒドロキシシクロ ヘキサノール）メタンも含まれる。 ポリエーテルポリオールには、ボロントリフルオリド、スズ（ＩＶ）クロリド およびスルホニルクロリドのようなルイス酸触媒の存在下でテトラヒドロフラン を重合することにより調製される、ポリ（オキシテトラメチレン）ジオールとし て一般に知られるものも含まれる。ソフトセグメントとして用いるポリ（オキシ テトラメチレン）ジオールの数平均分子量は４００〜５０００、好ましくは６５ ０〜２９００、より好ましくは１０００〜２０００、より好ましくは１０００で ある。 好ましくは、ポリエーテルポリオールは、ポリオキシアルキレンポリオール、 ポリアルコキシル化ポリオール、ポリ（オキシテトラメチレン）ジオールおよび これらの混合物からなる群、そしてより好ましくは、１，０００以上の数平均分 子量を有するポリオキシアルキレンポリオール、約３０個のエトキシ基を有する エトキシル化ビスフェノールＡ、および１０００の数平均分子量を有するポリ（ オキシテトラメチレン）ジオールからなる群から選択される。 アミド含有ポリオールは一般に知られており、典型的には、二価酸またはラク トンおよびここで説明した低分子量ポリオールとジアミンまたは以下で説明する アミノアルコールとの反応から調製される。例えば、アミド含有ポリオールはネ オペンチルグリコール、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンの反応により 調製されうる。また、アミド含有ポリオールは、例えば、カルボキシレート、カ ルボン酸またはラクトンとアミノアルコールとの反応によりアミノリシスによっ て調製されうる。好適なジアミンおよびアミノアルコールには、ヘキサメチレン ジアミン、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、モノエタノールアミン、ジ エタノールアミン、イソホロンジアミンなどが含まれる。 エポキシポリオールは一般に知られており、例えば、２，２−ビス（４−ヒド ロキシフェニル）プロパンのジグリジルエーテルのようなポリフェノールのグリ ジルエーテルと２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなポリ フェノールとの反応により調製される。分子量および平均ヒドロキシル官能性が 異なるエポキシポリオールは、用いる出発材料の比率を変更して調製できる。 多価ポリビニルアルコールは一般に知られており、例えば適当な開始剤の存在 下でビニルアセテートを重合し、ついで少なくとも一部のアセテート部分を加水 分解することにより調製される。この加水分解法においてポリマー骨格に直接備 わったヒドロキシル基が形成される。ホモポリマーに加えて、ビニルアセテート とビニルクロリドのようなモノマーとのコポリマーも調製され、同様に加水分解 されて多価ポリビニルアルコール−ポリビニルクロリドコポリマーが形成されう る。 ウレタンポリオールは一般に知られており、例えば、ポリイソシアネートと過 剰の有機ポリオールとを反応させてヒドロキシル官能性生成物を形成することに より調製されうる。ウレタンポリオールの調製に有用なポリイソシアネートの例 には、ここで説明するものが含まれる。ウレタンポリオールの調製に有用な有機 ポリオールの例にはここで説明するその他のポリオール、例えば、低分子量ポリ オール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アミド含有ポリオ ール、ポリアクリルポリオール、エポキシポリオール、多価ポリビニルアルコー ルおよびこれらの混合物も含まれる。 ポリアクリルポリオールは一般に知られており、以降に説明するモノマーのフ リーラジカル付加重合技術により調製される。好ましくは、このポリアクリルポ リオールは５００〜５０，０００の重量平均分子量および２０〜２７０のヒドロ キシル価を有する。より好ましくは、重量平均分子量は１０００〜３０，０００ であり、ヒドロキシル価は８０〜２５０である。より好ましくは、平均分子量は ３，０００〜２０，０００であり、ヒドロキシル価は１００〜２２５である。 ポリアクリルポリオールには、非限定的に、アクリルおよびメタクリル酸の公 知のヒドロキシル官能性付加ポリマーおよびコポリマー；ヒドロキシル官能性エ ステル誘導体を非限定的に含むそれらのエステル誘導体が含まれる。ヒドロキシ 官能性付加ポリマーの調製に用いるヒドロキシ官能性エチレン性不飽和モノマー の例には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、すなわち、ヒドロキシエチ ルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル（ メタ）アクリレート、ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ メチルエチルアクリレート、ヒドロキシメチルプロピルアクリレートおよびこれ らの混合物が含まれる。 より好ましくは、ポリアクリルポリオールはヒドロキシ官能性エチレン性不飽 和（メタ）アクリルモノマーとビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン、α− メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンおよびビニルトルエン；エチレン、プロピ レンおよび１，３−ブタジエンのようなビニル脂肪族モノマー；（メタ）アクリ ルアミド；（メタ）アクリロニトリル；ビニルおよびビニリデンハライド、例え ば、ビニルクロリドおよびビニリデンクロリド；ビニルエステル、例えば、ビニ ルアセテート；アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステル、すなわち、 メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートおよびラウリル（メタ）ア クリレートを含むアルキル基中に１〜１７個の炭素原子を有する（メタ）アクリ ル酸のアルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレートのようなエポキシ官 能性エチレン性不飽和モノマー；アクリル酸およびメタクリル酸およびこのよう なエチレン性不飽和モノマーの混合物のようなカルボキシ官能性エチレン性不飽 和モノマーからなる群から選択される他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリ マーである。 ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和（メタ）アクリルモノマーは９５重量％ま でのポリアクリルポリオールコポリマーを含有しうる。好ましくは、それは７０ 重量％まで、より好ましくはヒドロキシ官能性エチレン性不飽和（メタ）アクリ ルモノマーは合計コポリマーの４５重量％まで含有する。 ここで説明するポリアクリルポリオールはモノマーのフリーラジカル開始付加 重合、および有機溶液重合技術により調製される。典型的には、モノマーは、メ チルエチルケトンのようなケトン、ブチルアセテートのようなエステル、プロピ レングリコールのアセテート、およびヘキシルアセテート、エタノールおよびブ タノールのようなアルコール、プロピレングリコールモノプロピルエーテルおよ びエチル−３−エトキシプロピオネートのようなエーテル、キシレンおよびＳＯ ＬＶＥＳＳＯ １００のような芳香族溶媒、Exxon Chemical Co．より得られ る高沸点炭化水素溶媒の混合物を含む有機溶媒または溶媒の混合物中に溶解され る。 まず、溶媒を還流するまで加熱し、通常７０〜１６０℃、そしてモノマーまたは モノマーの混合物およびフリーラジカル開始剤を還流溶媒に約１〜７時間かけて 徐々に加える。モノマーの変化が速すぎると変換率が低下するか、または高温発 熱反応が急激に生じ、安全性が阻害される。好適なフリーラジカル開始剤には、 ｔ−アミルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−アミルパーオキシアセテートおよび ２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）が含まれる。典型的には、フ リーラジカル開始剤は、このモノマーの合計量を基準にして１〜１０％の量で反 応混合物中に存在する。ここに説明する操作により調製されるポリマーはゲル化 せず、好ましくは５００〜５０，０００グラム／モルの重量平均分子量を有する 。 本発明のポリウレタン被覆組成物に用いうるホトクロミック化合物は所望の色 相に着色する有機ホトクロミック化合物である。これらは典型的には、約４００ 〜７００ナノメータの範囲内に少なくとも１つの活性化吸収極大を有する。これ らは単独でまたはそれらの活性化色を相補するホトクロミック化合物と組み合わ せて用いうる。さらに、ホトクロミック化合物はホトクロミック物品を調製する のに用いるポリウレタン被覆組成物中に、例えば、溶解させるかまたは分散させ ることにより組み込まれうる。 より好ましくは、有機ホトクロミック材料は、 （ａ）４００ナノメートル〜４２５ナノメートルの可視λｍａｘを有する少な くとも１種のホトクロミック有機化合物；および （ｂ）５２５ナノメートル〜７００ナノメートルの可視λｍａｘを有する少な くとも１種のホトクロミック有機化合物を包含する。より好ましくは有機ホトク ロミック化合物はナフト［１，２−ｂ］ピランである。 本発明の重合性組成物に用いる好ましいホトクロミック化合物の例には、ベン ゾピラン、ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピランおよびナフト［ ２，１−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、インデノナフトピラン、例えば、米 国特許第５，６４５，７６７号のインデノ縮合のナフトピラン、スピロ（インド リン）ベンズオキサジンおよびナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリ ドベンズオキサジンおよびスピロ（インドリン）ベンズオキサジンが含まれる。 特定例には、米国特許第５，６５８，５０１号の新規ナフトピランおよびこの特 許の第１１欄第５７行〜第１３欄第３６行に記載の相補的有機ホトクロミック物 質が含まれる。ここで使用が意図される他のホトクロミック物質はホトクロミッ ク有機金属ジチゾネート、例えば、米国特許第３，３６１，７０６号に記載の水 銀ジチゾネート；およびフルギドおよびフルギミド、例えば、米国特許第４，９ ３１，２２０号の第２０欄第５行〜第２１欄第３８行に記載の３−フリルおよび ３−チエニルフルギドおよびフルギミドである。 上述の特許におけるこのようなホトクロミック化合物に関する記載は、それぞ れここに参照として含める。本発明のホトクロミック物品は１種類のホトクロミ ック化合物またはホトクロミック化合物の混合物を所望により被覆中に含有する 。ホトクロミック化合物の混合物は近中間灰色または褐色のようなある種の活性 化色を得るために用いうる。 中間灰色は４００〜７００ナノメートルの可視範囲において比較的均一な吸収 を有するスペクトルを示す。中間褐色は４００〜５５０ナノメートル範囲の吸収 が５５０〜７００ナノメートル範囲よりも若干大きいスペクトルを示す。色を記 述するための選択的手法は、輝度要素（luminance factor）に加えて色の質、す なわち色度を記述する色度座標である。ＣＩＥシステムにおいては、三刺激値の それらの合計に対する比を求めることによって、色度座標が得られる。例えば、 ｘ＝Ｘ/（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）及びｙ＝Ｙ/（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）である。ＣＩＥシステムにお いて記述される色を、色度図にプロットすることができ、通常は色度座標ｘ及び ｙのプロットである。F．W．Billmeyer，Jr.及びMax Saltzmanによる、プリンシ プルズ・オブ・カラー・テクノロジー（Principles of Color Technology）、第 47〜52頁、第２版、John Wiley and Sons、ニューヨーク、1981年、を参照のこ と。本明細書で用いられる近中間色とは、その色に関する「ｘ」及び「ｙ」の色 度座標値が下記の範囲内にある色を意味する（Ｄ６５発光体）：太陽照射（気団 １又は２）に露出することによって４０％発光透過（luminous transmission） にまで活性化後に、ｘ＝０．２６０〜０．４００、ｙ＝０．２８０〜０．４００ 。 ここに記載されるホトクロミック化合物は、その化合物が適用されるかまたは その中に組み込まれる被覆組成物が、フィルターしていない太陽光で活性化され た場合に灰色または褐色の色合いのような実質的に中間色、すなわち、活性化さ れたホトクロミック化合物の固有の色にできるだけ近い中間色を示し、光学濃度 の変化（ΔＯＤ）により測定した場合に所望の強度、例えば、実施例１０のパー トＤに記載の９５°Ｆホトクロミック性能試験を用いて１５分の活性化後９５° Ｆにて試験した場合に、０．４以上のΔＯＤを示すようなホトクロミック量およ び比率（混合物を用いる場合）で用いられる。 一般に、被覆組成物中に組み込まれるホトクロミック材料の量は液体被覆組成 物の重量を基準にして０．１〜４０重量％の範囲である。好ましくは、ホトクロ ミック材料の濃度は１．０〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、そし て最も好ましくは５〜１５重量％、例えば、７〜１４重量％である。 ここに記載のホトクロミック化合物は、ホトクロミック物質を有機ポリオール 成分またはイソシアネート成分中に溶解させるか分散させることにより、または それをポリウレタン形成成分の混合物に添加することにより被覆組成物中に組み 込むことができる。または、ホトクロミック化合物は膨潤、浸透または当業者に 知られた他の移送方法により硬化被覆中に組み込むことができる。 共存しうる（化学的におよび色彩的に）着色剤、すなわち、染料を被覆組成物 に添加でき、被覆物品に塗布でき、または被覆前の基材に塗布でき、医学的、ま たは装飾的な理由により審美的な結果を得ることができる。選択される特定の染 料は達成されるべき上述の要求および結果に依存して変化する。１つの態様では 、染料は活性化されたホトクロミック物質から得られる色を相補するように、例 えば、より中間色を達成するように、または入射光の特定波長を吸収するように 選択されうる。他の態様では、染料はホトクロミック物質が不活性化状態である 場合に基材および／または被覆物品に所望の色相を提供するように選択されうる 。 被覆組成物または硬化被覆ホトクロミック材料を添加または組み込む前、同時 またはその後に、用いられるホトクロミック材料と共に補助材料を被覆組成物中 に組み込むことができる。例えば、被覆組成物にホトクロミック物質を添加する 前に紫外光吸収剤をホトクロミック物質と混合してよく、またはこのような吸収 剤をホトクロミック被覆と入射光との間の層として重ねる、例えば、積層するこ とができる。さらに、ホトクロミック物質を被覆組成物に添加する前に安定剤を ホトクロミック物質と混合してホトクロミック物質の光疲労抵抗性を改良しても よい。安定剤としては、立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、非対称ジアリー ルオキサルアミド（オキサニリド）化合物および一重光酸素消光剤、例えば、有 機リガンドを有するニッケルイオン錯体、または安定剤の混合物が含まれる。こ れらは単独で、または組み合わせて用いうる。このような安定剤は米国特許第４ ，７２０，３５６号および同第５，３９１，３２７号にそれぞれ記載されている 。 本発明のホトクロミックポリウレタン被覆組成物は、組成物に所望の特性を付 与し、または組成物を基材に塗布し硬化させるのに用いる方法に要求される、ま たは形成される硬化被覆を強化する、追加の通常の成分をさらに含有しうる。こ のような追加の成分には、レオロジー制御剤、レベリング剤、例えば、界面活性 剤、開始剤、硬化防止剤、フリーラジカル捕捉剤および接着性促進剤、例えば、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ シシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、および アミノエチルトリメトキシシランを含む、好ましくは１〜４個の炭素原子を有す るアルコキシ置換基を有するトリアルコキシシランが含まれる。 本発明による被覆組成物は、例えば、紙、ガラス、セラミックス、木材、石材 、織物、金属および有機ポリマー材料のようないずれの種類の基材、すなわち、 被覆組成物が塗布される材料にも塗布することができる。好ましくは、基材は有 機ポリマー材料、特に、熱硬化性および熱可塑性有機ポリマー材料、例えば有機 光学材料として用いられる熱可塑性ポリカーボネート型ポリマーおよびコポリマ ー、およびポリオール（アリルカーボネート）のホモポリマーまたはコポリマー である。 被覆組成物が基材に塗布される量は、硬化被覆がＵＶ照射に露出された場合に コーティングに要求される光学濃度の変化（ΔＯＤ）を示させるのに十分な量の 有機ホトクロミック化合物を組み込むのに必要な量である。特に、基材に塗布さ れるホトクロミックポリウレタン被覆組成物の量は、実施例１０のパートＤに記 載の操作を用いて７２°Ｆ（２２℃）ホトクロミック性能試験を行った場合に、 ３０秒後の少なくとも０．１５のΔＯＤおよび３０分後の少なくとも０．４４の ΔＯＤ、および２００秒未満のブリーチ速度を提供する量である。硬化被覆は５ 〜２００ミクロンの厚さを有しうる。好ましくは、被覆厚さは５〜１００ミクロ ン、より好ましくは１０〜４０ミクロン、例えば、２０ミクロン、および最も好 ましくは１０〜２５ミクロン、例えば、１５ミクロンである。 被覆の接着を促進する目的で、必要に応じて、本発明の被覆組成物を塗布する 前に、基材の被覆される表面が通常清浄化される。ジエチレングリコールビス（ アリルカーボネート）モノマーまたは熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビス フェノールＡおよびホスゲンから誘導される樹脂から調製されるもののようなプ ラスチック類についての有効な処理技術には、超音波清浄化；有機溶媒の水性混 合物での洗浄、例えば、イソプロパノール：水もしくはエタノール：水の５０： ５０混合物；ＵＶ処理；活性化ガス処理、例えば、低温プラズマまたはコロナ放 電処理、およびヒドロキシル化、すなわち、フルオロ界面活性剤をも含んでいて もよいアルカリ、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの水溶液で表 面をエッチングすることのような化学処理などが含まれる。有機ポリマー材料の 表面処理について記載している米国特許第３，９７１，８７２号第３欄第１３〜 ２５行；米国特許第４，９０４，５２５号第６欄第１０〜４８行；および米国特 許第５，１０４，６９２号第１３欄第１０〜５９行を参照のこと。 ガラス表面を清浄化するために用いる処理はガラス表面上に存在する汚れの種 類に依存する。このような処理は当業者に知られている。例えばガラスを低発泡 性で濯ぎが容易な洗浄剤を含みうる水溶液で洗浄し、その後濯いでリントが無い 布で乾燥させることや；加熱洗浄水（約５０℃）中で超音波浴処理を行い、つい で濯いで乾燥させることが挙げられる。ラベルまたはテープに由来する接着剤を 除去するためには洗浄の前にアルコールベースのクリーナまたは有機溶媒で予備 洗浄することが必要である。 ある場合には、本発明の被覆組成物を塗布する前に基材の表面にプライマーを 塗布することが必要である。プライマーは被覆成分と基材とがそれぞれ相互作用 するのを防止するバリア被覆、および／または被覆組成物を基材に接着させるた めの接着剤層として機能する。プライマーの塗布は、例えば、スプレー被覆、ス プーン被覆、スプレッド被覆、ディップ被覆、キャスティングまたはロール被覆 のような被覆技術において用いられるいずれかの方法により行ないうる。 その後に塗布される被覆の接着を促進するためのプライマーとして、そのいく つかがポリマー形成性オルガノシランを含んでいてもよい保護被覆の使用が記載 されている。特に、非着色性被覆の使用が好ましい。市販の被覆製品の例には、 それぞれＳＤＣコーティング社、およびＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ ．より得られるＳＩＬＶＵＥ１２４およびＨＩ−ＧＡＲＤ被覆が含まれる。さら に、被覆物品の意図される用途に依存して、フリクションおよび摩擦の効果に由 来する擦り傷を防止する、酸素とホトクロミック化合物との相互作用を防止する ために、被覆組成物の露出表面上に適当な保護被覆、すなわち、耐摩擦性被覆お よび／または酸素バリアとして寄与する被覆を塗布することが必要となりうる。 ある場合には、プライマーと保護被覆とは相互変換できる。すなわち、同じ被覆 をプライマーおよび保護被覆として使用できる。他の被覆または表面処理、例え ば、着色性被覆、反射防止表面なども本発明の硬化被覆に塗布できる。 本発明の被覆組成物はプライマーおよび保護被覆を塗布するためにここで説明 したのと同じ方法、または当業者に知られたその他の方法を用いて塗布されうる 。好ましくは、被覆組成物はスピン被覆、ディップ被覆またはスプレー被覆法、 より好ましくはスピン被覆法、により塗布される。 基材の処理表面に被覆組成物を塗布した後に、被覆は硬化される。選択される イソシアネート化合物に依存して、すなわち、遊離、ブロツク化、または部分ブ ロック化に依存して、被覆は２２℃〜２００℃の範囲の温度で硬化されうる。硬 化被覆を得るために加熱が要求される場合は、８０℃〜それ以上で加熱により基 材が劣化する温度、例えば、８０℃〜１５０℃が典型的に用いられる。例えば、 基材を劣化させることなく被覆を硬化させるために、ある種の有機ポリマー材料 は１３０℃で１〜１６時間加熱されうる。被覆基材を硬化させるために温度の範 囲が記載されているが、ここに記載されている以外の温度も用いうることが当業 者には理解される。ホトクロミックポリウレタン被覆組成物を硬化するための他 の方法には、被覆における重合性成分の重合反応を開始させるために被覆を赤外 線、紫外線、γ線または電子線などで照射する方法が含まれる。その後に加熱工 程を行ってもよい。 本発明によれば、硬化ポリウレタン被覆は光学被覆について商業的に許容され る「審美的」基準を満足する。光学被覆で見出される審美的欠陥の例は、被覆の 窪み、穴、混入、クラックおよびヒビ割れである。好ましくは、本発明のホトク ロミックポリウレタン被覆を用いて調製される被覆は実質的に審美的欠陥を有し ない。 本発明の被覆組成物のための基材となりうる有機ポリマー材料の例は以下に説 明する群から選択される個々のモノマーまたはモノマー混合物から調製されるポ リマーである。 （ａ）式ＩＩＩにより示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物 ： 式中、Ｒ₅およびＲ₆は同一かまたは異なってよく、水素またはメチルであり、 Ｆはメチレン（ＣＨ₂）であり、ｒは１〜２０の整数である； （ｂ）式ＩＶで示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物： 式中、ＧはＣＨ₂ＣＲ₆Ｒ₇であり、Ｒ₇は水素またはメチレンであり、そしてｓ は１〜５０の整数である；および （ｃ）式Ｖで示されるエポキシ基を有するアクリレートまたはメタクリレート 化合物： 式中、Ｒ₈は水素またはメチルである。 式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶにおいて、置換基の定義に関して用いた同一の文字は 同一の意味を有する。 式ＩＩＩおよびＩＶで示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物 の例には、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ メタクリレートなど、ブタンジオールジメタクリレートおよびポリ（オキシアル キレンジメタクリレート）、例えば、ポリエチレングリコール（６００）ジメタ クリレートが含まれる。式Ｖで示されるアクリレートまたはメタクリレート化合 物の例には、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートが含まれ る。 ここに記載の重合性組成物で被覆されうる有機ポリマー材料、例えば、有機光 学樹脂のその他の例には、米国特許第５，６５８，５０１号第１５欄第２８行〜 第１６欄第１７行に記載のモノマーおよびモノマー混合物のポリマーすなわち、 ホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。このようなモノマーおよびポリマー の例には、ビス（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ジエチレングリコー ルビス（アリルカーボネート）、このモノマーはＣＲ−３９の商標で市販されて いる；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー；エトキシル 化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタク リレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー； ウレタンアクリレートモノマー；スチレン；セルロースアセテート；セルロース トリアセテート；セルロースアセテートプロピオネートおよびブチレート；ポリ （ピニルアセテート）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（ビニルクロリド）； ポリ（ビニリデンクロリド）；ＬＥＸＡＮの商標で市販されているビスフェノー ルＡおよびホスゲンから誘導されるカーボネート連結樹脂のようなポリウレタン 、 熱可塑性ポリウレタン、；ＭＹＬＡＲの商標で市販されている材料のようなポリ エステル；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；およびＰ ＬＥＸＩＧＬＡＳの商標で市販されている材料のようなポリ（メチルメタクリレ ート）が含まれる。 より特定の意図としては光学的透明な重合体、すなわち、光学的エレメント、 例えば、平面および視野矯正眼用レンズ、窓、透明ポリマーフィルム、自動車用 透明体、例えば、ウインドシールド、飛行機用透明体、プラスチックシート材料 などのような光学的用途に好適な材料の用途である。このような光学的に透明な 重合体は１．４８〜１．７５、例えば、１．４９５〜１．６６、特に１．５〜１ ．６の範囲の屈折率を有しうる。特に意図されているのは熱可塑性ポリカーボネ ートで作られた光学エレメントである。 より特定に意図されているのは、本発明のホトクロミックポリウレタン被覆と 光学エレメントとを組み合わせてホトクロミック光学物品を提供する用途である 。 このような物品はプライマー、本発明のホトクロミックポリウレタン組成物、お よび適当な保護被覆を光学エレメントに順次塗布することにより調製される。得 られる硬化被覆は光学被覆としての商業的に許容される「審美的」基準を満たし 、好ましくは審美的欠陥を実質的に有しない。 以下の実施例により本発明をより詳細に説明する。これらは説明のために記載 されており、ここに記載の数値を改変することは当業者とって明らかである。表 の脚注における標識番号は実施例において用いた物質に一致する。 実施例１ 組成物Ａ 撹拌機、還流カラム、添加ロート、窒素導入管、および外部電子コントーラに 接続した内部温度プローブ、および加熱マントルを備えた適当な反応ベッセルに 以下の材料を説明する順序及び方法により加えた。 充填１ 材料 重量（グラム） ＡＲＯＭＡＴＩＣ １００溶媒⁽¹⁾ ２００充填２ 材料 重量（グラム） ヒドロキシエチルメタクリレート １８０ ブチルアクリレート ３００ スチレン １２０ 充填３ 材料 重量（グラム） ＡＲＯＭＡＴＩＣ １００溶媒⁽¹⁾ １１６ ＬＵＰＥＲＯＸ ５５５−Ｍ６０開始剤⁽²⁾ ２２．５ （１）Texacoより得られる高沸点溶媒の混合物。 （２）Elf Atochemより得られる３級アミルパーアセテート。 充填１を反応ベッセルに加え；ベッセルに窒素を導入し；攪拌機を回し；そし て反応ベッセル中の充填物に熱を加えた。充填物が１２５℃の温度に達した時に 、充填３を３．５時間かけて連続的に加えた。充填３の添加を開始した１５分後 に充填２を３時間かけて連続的に加えた。充填３の添加が終了した後に、反応混 合物を１２５℃で１時間保持した。ついで、反応ベッセルの内容物を冷却し、適 当な容器に移した。得られるポリマー溶液は合計溶液重量を基準にして約６５％ の計算合計固形分含有量を有していた。このポリマーはポリスチレンを標準とし て用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した場合に約１３，５００の重 量平均分子量を有し、ポリマー固形分基準で約１２９のヒドロキシル価を有して いた。 組成物Ｂ ＬＵＰＥＲＯＸ５５５−Ｍ６０開始剤の量を４３グラムとすること以外は組成 物Ａを調製するための操作を繰返した。得られたポリマー溶液は合計溶液重量を 基準にして約６５％の理論合計固形分含有量を有していた。ポリマーは、ポリス チレンを標準として用いるゲル浸透クロマトグラフィーで測定した場合に約７， ６００の数平均分子量を有し、そしてポリマー固形分基準で約１２７のヒドロキ シル価を有していた。 組成物Ｃ ＬＵＰＥＲＯＸ５５５−Ｍ６０開始剤の量を９０グラムとすること以外は組成 物Ａを調製するための操作を繰返した。得られたポリマー溶液は合計溶液重量を 基準にして約６５％の理論合計固形分含有量を有していた。ポリマーは、ポリス チレンを標準として用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した場合に約 ２，９００の重量平均分子量を有し、そしてポリマー固形分基準で約１１９のヒ ドロキシル価を有していた。 組成物Ｂ 攪拌機、還流カラム、添加ロート、窒素導入管、および外部電子コントーラに 接続した内部温度プローブ、および加熱マントルを備えた適当な反応ベッセルに 以下の材料を説明する順序及び方法により加えた。 充填１ 材料 重量（グラム） ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００溶媒⁽³⁾ １２０ キシレン １２０ イソブタノール ４８ 充填２ 材料 重量（グラム） ヒドロキシプロピルアクリレート ４４８ ブチルアクリレート ２１２．８ ブチルメタクリレート ２０７．２ スチレン ２２．４ アクリル酸 ２２．４ メチルメタクリレート ５．６ ３級ドデシルメルカプタン １１．２充填３ 材料 重量（グラム） キシレン ９６ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００溶媒⁽³⁾ ７２ ＶＡＺＯ−６７開始剤⁽⁴⁾ ５６充填４ 材料 重量（グラム） ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００溶媒⁽³⁾ １２ ＶＡＺＯ−６７開始剤⁽⁴⁾ ４．５ 充填５ 材料 重量（グラム） ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００溶媒⁽³⁾ １２ ＶＡＺＯ−６７開始剤⁽⁴⁾ ４．５ （３）Exxonより得られる芳香族溶媒。 （４）E．I．duPont de Nemours and Companyより得られる２，２’−アゾビ ス（２−メチルブチルロニトリル）。 充填１を反応ベッセルに加え；窒素をベッセルに導入し、攪拌機を回しながら 溶媒の還流が保持される温度まで反応フラスコを加熱した。還流温度での反応の 後に、充填２および３を２時間かけて連続的に反応ベッセルにそれぞれ加えた。 ついで、充填４を添加し、そして反応混合物を還流温度で１時間保持した。つい で、充填５を添加し、反応混合物を還流温度でさらに１．５時間保持した。つい で、反応ベッセルの内容物を冷却し、適当な容器に移した。得られたポリマー溶 液は合計溶液重量を基準にして約７０．７％の計算合計固形物含有量を有してい た。このポリマーは、ポリスチレンを標準として用いてゲル浸透クロマトグラフ ィーで測定した場合に約９，０００の重量平均分子量を有し、そしてポリマー固 形分基準で約１７０のヒドロキシル価を有していた。 実施例２ ＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ホモゲナイザーと共に用いるのに適当な容 器に以下の材料をここに記載の順序及び方法で加えた。 充填１ 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１⁽⁵⁾ ０．６７３ ホトクロミック Ｎｏ．２⁽⁶⁾ ０．４４９ ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２⁽⁷⁾ＵＶ安定剤 ０．５４６ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ塗料添加剤 ＰＬ⁽⁸⁾ ０．０１５ 錫触媒⁽⁹⁾ ０．１０３ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ ３．１６３ 充填２ 材料 重量（グラム） 組成物Ａのポリアクリルポリオール ５．６６ ＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ １０００ジオール⁽¹¹⁾ ２．２５ 充填３ 材料 重量（グラム） ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８ Ａブロック化 ポリイソシアネート⁽¹²⁾ ８．０９８ （５）紫外光で照射した場合に青色を示すナフト［１，２−ｂ］ピラン。 （６）紫外光で照射した場合に赤−橙色を示すナフト［１，２−ｂ］ピラン。 （７）ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ Corpより得られる立体障害アミン紫外光吸収剤 （ＣＡＳ登録Ｎｏ．４１５５６−２６−７）。 （８）Bayer Corporationより得られるフェニルメチルポリシロキサン。 （９）ＤＡＢＣＯ Ｔ−１２触媒、またはＭＥＴＡＣＵＲＥ Ｔ−１２触媒と して得られるジブチル錫ジラウレート。 （10）純度９９％のＮ−メチルピロリドン溶媒。 （11）Great Lakes Chemical Corporationより得られる１０００の数平均分子 量を有するポリ（オキシテトラメチレン）ジオール。 （12）Huls America Incより得られるメチルエチルケトオキシムブロック化 脂肪族ポリイソシアネート。 充填１を容器に加え、５０００ｒｐｍの速度で２分間ホモゲナイザーにて混合 した。ついで、充填２を容器に加え、５０００ｒｐｍでさらに２分間攪拌した。 得られる溶液を適当な容器に移し、充填３を加えた。得られたＮＣＯ：ＯＨの比 率は１．２：１．０であった。ついで、混合容器を２００ｒｐｍで回転するロー ラミルに１時間載せた。その後、溶液を１０ミクロンナイロンフィルターで濾過 し、真空で約５分間脱ガスした。 実施例３ ５．６６グラムの組成物Ｂのポリアクリルポリオールを用いること以外は実施 例２の操作を繰返した。 実施例４ ６．０７グラムの組成物Ｃのポリアクリルポリオールを用いること以外は実施 例２の操作を繰返した。 実施例５ ５．５３グラムの組成物Ｄのポリアクリルポリオールを用いること以外は実施 例２の操作を繰返した。 実施例６ ＴＩＮＵＶＩＮ２９２の代わりにＴＩＮＵＶＩＮ１４４、立体障害アミンＵＶ 安定剤、を用いること以外は実施例２の操作を繰返した。以下に示す材料および 量で２種類の溶液を調製した。 溶液Ｎｏ．１ 充填１ 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１ ２．８３ ホトクロミック Ｎｏ．２ １．８９ ＴＩＮＵＶＩＮ１４４ ＵＶ安定剤 １．１５ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ 塗料添加剤ＰＬ⁽⁸⁾ ０．０６ 錫触媒⁽⁹⁾ ０．４３ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ １９．６８ 充填２ 材料 重量（グラム） ＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ １０００ジオール⁽¹¹⁾ ２７．０ 充填３ 材料 重量（グラム） ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８Ａブロック化 ポリイソシアネート⁽¹²⁾ ３４．０ 溶液Ｎｏ．２ 充填１ 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１ ４．２８ ホトクロミック Ｎｏ．２ ２．８６ ＴＩＮＵＶＩＮ１４４ ＵＶ安定剤 １．７４ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ 塗料安定剤ＰＬ⁽⁸⁾ ０．１０ 錫触媒⁽⁹⁾ ０．６６ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ ２９．７５ 充填２ 材料 重量（グラム） 組成物Ｄのポリアクリルポリオール ３７．９６充填３ 材料 重量（グラム） ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８Ａブロック化 ポリイソシアネート⁽¹²⁾ ５１．５４ 以下に示す重量比のポリアクリルポリオール（Ｐ）とＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ１ ０００ジオール（Ｄ）を得るのに必要な、以下に示す量の溶液１および溶液２を 、ＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ホモゲナイザーと共に用いるのに適当な容 器に加え、５０００ｒｐｍにて２分間混合した。 比較例１（ＣＥ１） 実施例６の操作を繰返した。以下に示す重量比のポリアクリルポリオールとＱ Ｏ ＰＯＬＹＭＥＧ１０００ジオールとを得るのに必要な、以下に示す量の溶液 １および溶液２を、ＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ホモゲナイザーと共に用 いるのに適当な容器に加え、これを５０００ｒｐｍで２分間混合した。 比較例２（ＣＥ２） ＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ホモゲナイザーと共に用いるのに適当な溶 液に以下に示す材料を挙げられている順に加えた。 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１ ８．７４９ ホトクロミック Ｎｏ．２ ５．８３７ ＴＩＮＵＶＩＮ１４４ ＵＶ安定剤 ３．５４９ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ 塗料添加剤ＰＬ⁽⁸⁾ ０．１９５ 錫触媒⁽⁹⁾ １．３３９ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ ６０．７７５ 容器の内容物を５０００ｒｐｍにて２分間攪拌した。得られた溶液の６．１８ ８グラムの画分を適当な容器に移した。以下に示す量の組成物Ｄのポリアクリル ポリオールおよびＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ１０００ジオールを６．１８８グラムの 溶液の個々の容器に加えることにより、以下に挙げる重量比の組成物Ｄのポリア クリルポリオールとＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ１０００ジオールとを得た。 ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８Ａブロック化ポリイソシアネート（８．０９ ８グラム）を得られた溶液のそれぞれに加えた。得られたＮＣＯ：ＯＨの比率は １．２：１．０であった。それぞれの溶液をＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ ホモゲナイザーを用いて５０００ｒｐｍにて２分間攪拌した。得られた溶液を適 当な容器に移し、１０ミクロンのナイロンフィルターを通して濾過し、真空下で 約２０分間脱ガスした。 実施例７ ＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ホモゲナイザーと共に用いるのに好適な容 器に以下の材料を挙げられた順に添加した。 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１ ２．０２ ホトクロミック Ｎｏ．２ １．３４７ ＴＩＮＵＶＩＮ１４４ ＵＶ安定剤 ０．８１９ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ 塗料添加剤ＰＬ⁽⁸⁾ ０．０４５ 錫触媒⁽⁹⁾ ０．３０９ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ １４．０２５ ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８Ａブロック化 ポリイソシアネート⁽¹²⁾ ２４．２９ 容器の内容物を５０００ｒｐｍにて２分間混合し、３．６７グラムの画分に分 けた。それぞれの画分に以下に挙げる量のポリオールおよびジオールを加えた。 得られた溶液を５０００ｒｐｍで２分間混合し、真空下で約１５分間脱ガスした 。このポリオールとジオールとの重量比は４０：６０である。それぞれの溶液は １．２：１．０のＮＣＯ：ＯＨ比を有していた。 組成物Ｄ ポリオール（Ｐ） ジオール（Ｄ） 実施例Ｎｏ． （グラム） （グラム） ＰＥＧ（１０００）¹³ ７ ０．４５ ０．６７ （１３）１０００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール。 実施例８ ＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ホモゲナイザーと共に用いるのに好適な容 器に以下の材料を挙げられた順に添加した。 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１ ８．０７６ ホトクロミック Ｎｏ．２ ５．３８８ ＴＩＮＵＶＩＮ１４４ ＵＶ安定剤 ３．２７６ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ 塗料添加剤ＰＬ⁽⁸⁾ ０．１８ 錫触媒⁽⁹⁾ １．２３６ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ ５６．１ ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８Ａブロック化 ポリイソシアネート⁽¹²⁾ ９７．１７６ 容器の内容物を５０００ｒｐｍにて２分間混合し、１４．８６グラムの画分に 分割した。以下に挙げる量のポリオールおよびジオールをそれぞれの画分に添加 した。得られた溶液を５０００ｒｐｍで２分間混合し、真空下で約１５分間脱ガ スした。それぞれの溶液のポリオールとジオールとの比率は６０：４０であり、 ＮＣＯ：ＯＨ比は１．２：１．０である。 （１４）１０００の数平均分子量を有するポリプロピレングリコール。 （１５）１０００の数平均分子量を有するポリ（オキシテトラメチレン）ジオー ル。 （１６）ＰＰＧ Industries，Incより得られる約３０個のエチレンオキシド単 位および１５００の数平均分子量を有するビスフェノールＡ。 実施例９ 攪拌機を備えた適当なベッセルに以下の材料を説明する順序及び方法で加えた 。 充填１ 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１ ２．６９１ ホトクロミック Ｎｏ．２ ２．１５４ ホトクロミック Ｎｏ．３⁽¹⁷⁾ ０．５３８ ＴＩＮＵＶＩＮ１４４ ＵＶ安定剤 １．３０９ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ 塗料添加剤ＰＬ⁽⁸⁾ ０．０７２ 錫触媒⁽⁹⁾ ０．４９４ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ ２２．４２８充填２ 材料 重量（グラム） 組成物Ｄのポリアクリルポリオール １７．１７５ ＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ １０００ジオール⁽¹¹⁾ １２．３２９ 充填３ 材料 重量（グラム） ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８Ａブロック化 ポリイソシアネート⁽¹²⁾ ３８．８４９ 充填４ 材料 重量（グラム） ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ−１８７⁽¹⁸⁾ １．９６１ （１７）紫外光で照射した場合に青色に着色するスピロナフトオキサジン。 （１８）OSi Specialtiesより得られるγ−グリシドキシプロピルトリメトキ シシラン。 充填１をベッセルに加え、攪拌機を回し、そして固形分が溶解するまで混合物 を攪拌した。充填２、３、および４を別々に添加し、添加の後に溶液を混合した 。得られた溶液を１０ミクロンのフィルターを通して濾過し、約２０分間真空下 で脱ガスした。 比較例３（ＣＥ３） ＢＲＩＮＫＭＡＮ ＰＴ−３０００ホモジナイザーと共に用いるのに好適な容 器に以下の材料を挙げられた順に加えた。 材料 重量（グラム） ホトクロミック Ｎｏ．１ ０．６７３ ホトクロミック Ｎｏ．２ ０．４４９ ＴＩＮＵＶＩＮ１４４ ＵＶ安定剤 ６．２７３ ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ 塗料添加剤ＰＬ⁽⁸⁾ ０．０１５ 錫触媒⁽⁹⁾ ０．１０３ ＮＭＰ⁽¹⁰⁾ ４．６７５ 組成物Ｄのポリアクリルポリオール ２．１９０ ＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ １０００ポリオール⁽¹¹⁾ ４．０６０ ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ １３５８Ａブロック化 ポリイソシアネート⁽¹²⁾ ８．０９８ 容器の内容物を５０００ｒｐｍにて２分間混合した。得られた溶液を１０ミク ロンナイロンフィルターを通して濾過し、真空下で２０分間脱ガスした。得られ た溶液は３５：６５の組成物ＤのポリアクリルポリオールとＱＯ ＰＯＬＹＭＥ Ｇ １０００ジオールとの重量比を有し、１．２：１．０のＮＣＯ：ＯＨ比を有 していた。 比較例４（ＣＥ４） １．８９グラムの組成物Ｄのポリアクリルポリオールおよび４．４０グラムの ＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ１０００ジオールを用いること以外は比較例３の操作を繰 返した。得られた溶液は３０：７０の組成物ＤのポリアクリルポリオールとＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ１０００ジオールとの重量比、および１．２：１．０のＮＣＯ： ＯＨ比を有していた。 比較例５（ＣＥ５） 比較例２の操作を繰返した。以下に挙げる量のポリオールをそれぞれの画分に 加えた。 （１９）６００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール。 （２０）７２５の数平均分子量を有するポリプロピレングリコール。 （２１）６５０の数平均分子量を有するポリ（オキシテトラメチレン）ジオー ル。 （２２）５３０の数平均分子量を有するポリカプロラクトンジオール。 （２３）１２５０の数平均分子量を有するポリカプロラクトンジオール。 実施例１０ パートＡ 供給機によりあらかじめ非着色性ハードコートで被覆された熱可塑性ポリカー ボネートレンズに、スピン被覆法により、実施例２〜５で調製した溶液を塗布し た。レンズは直径７６ミリメートルであり、Gentex Optics，Inc．；Orcolite、 Benson Eyecare Corp．の一部門；Vision−Ease、ＢＭＣ Industries，Inc．の 一部署；および／またはＳＯＬＡ Optical ＵＳＡから得られる。被覆を塗布 する前に、５５℃の温度に保たれた約２．４の規定度を有する水酸化カリウム水 溶液中にそれぞれのレンズを３０秒間浸し、ついで脱イオン水で洗浄した。ある 場合には、ここに記載のBranson Ultrasonic Model５２００超音波装置と同等 の出力レベルで操作される超音波装置を用いて浸漬および洗浄工程を行った。２ ０００ｒｐｍでスピンしているそれぞれのレンズの上 に約８００ミリグラムの溶液を載せ、レンズ毎に約２００ミリグラムの湿潤フィ ルム重量とした。被覆されたレンズは、まず赤外線に十分な時間露出して被覆レ ンズの粘着性を低くし、ついで１４０℃で保った循環オーブン中で４０分間硬化 させた。乾燥被覆の最終厚さは約２０ミクロンであった。 ＣＲ−３９^Rモノマーで作製したレンズの上にスピン被覆法により、実施例６ 〜９および比較例１および２で調製した溶液を塗布した。レンズは直径７６ミリ メートルであり、ＳＯＬＡ Optical ＵＳＡより得られた。被覆を塗布する前 に、５５℃の温度で維持された約２．４の規定度を有する水酸化カリウム溶液中 にそれぞれのレンズ（実施例９のものを除く）を３分間浸漬し、ついで脱イオン 水で洗浄した。浸漬および洗浄工程はBranson Ultrasonic Model５２００超音波 装置中で行った。２０００ｒｐｍでスピンしているそれぞれのレンズの上に約８ ００ミリグラムの溶液を載せ、レンズ毎に約２００ミリグラムの湿潤フィルム重 量とした。１４０℃に維持された循環オーブン中で被覆レンズを４０分間硬化さ せた。乾燥被覆の最終的な厚さは約２０ミクロンであった。実施例９の溶液で被 覆されたレンズは２グループ、９Ａおよび９Ｂに分けた。両方のグループとも上 述のように被覆したが、９Ｂで示されたレンズはオルガノシラン含有保護被覆を さらに塗布し硬化させた。得られたハードコートの厚さは２ミクロンであった。 パートＢ Fischer Technology，Incより得られるフィッシャースコープ、モデルＨ−１ ００を用いて、パートＡで調製したホトクロミック被覆レンズの微小硬度試験を 行った。１０ミリニュートンの負荷、３０負荷ステップ、および負荷ステップの 間隔０．５秒の条件で、実施例２〜６、および比較例１および２の被覆レンズの 微小硬度をニュートン／ｍｍ²において測定した。これらの試料の微小硬度試験 は、ＩＰＡワイプ、すなわち、イソプロパノールを吸収した布でレンズを前方向 に８回そして後方向に８回拭うこと、の前および後に行った。微小硬度試験の前 にイソプロパノールでワイプするのは、被覆の耐化学薬品性および構造的一体性 を決定するためである。許容しうる被覆についての微小硬度試験の結果は、ＩＰ Ａワイプ前の値が同一被覆のＩＰＡワイプ後の値と微小硬度結果が±２ ０％を上回って異なるべきではない。ＩＰＡワイプ後の微小硬度結果が許容しう る範囲を超えている場合は、被覆がイソプロパノールを吸収し、そのことにより 微小硬度および被覆の一体性が影響を受けていることを示している。このような 被覆は耐化学薬品性に劣ると考えられ、その後の処理で完全なまま残らない恐れ がある。それぞれのレンズは３回試験し、これらの試験結果の算術平均を表１に 示した。 実施例７〜９および比較例３〜５の被覆レンズの微小硬度はＩＰＡワイプしな いで測定した。それぞれのレンズは、３００ミリニュートンの負荷、３０負荷ス テップおよび負荷ステップの間隔０．５秒の条件で１回試験した。試験結果を表 ２に示す。 パートＣ パートＡで調製したホトクロミック被覆レンズを紫外線吸収性について選抜し 、３９０ナノメートルにおいて同等のＵＶ吸収性を有するレンズを光学ベンチ上 でのホトクロミック応答性について試験した。光学ベンチ上での試験の前に、ホ トクロミックレンズを３６５ナノメートル紫外光に約２０分間露出してホトクロ ミック化合物を活性化し、そして７５℃オーブンに約２０分間置くことにより、 ホトクロミック化合物をブリーチ（不活性化）した。ついで、被覆レンズを室温 に冷却し、少なくとも２時間室内蛍光灯に露出し、そして光学ベンチ上での試験 の前に少なくとも２時間覆い続けた。このベンチには、３００ワットのキャノン アーク灯、リモート制御シャッター、Schott ３ｍｍ ＫＧ−２バンドパスフィ ルター（これは短波長照射を除去する）、中密度フィルター、試験されるレンズ がその中に保持される試験温度に保持するための石英板水セル／サンプルホルダ ーが備えられている。 光学ベンチの出力、すなわち、試料のレンズが露出される光の線量は、実施例 ５〜８については１．４ミリワット／平方センチメートル（ｍＷ／ｃｍ²）に、 実施例９〜１３および比較例１、２および３については０．８３ｍＷ／ｃｍ²に 調節した。出力の測定はＧＲＡＳＥＢＹ OptronicsモデルＳ−３７１ポータブ ルホトメータ（シリアル＃２１５３６）およびＵＶ−Ａ検出装置（シリアル＃２ ２４１１）、または同等の装置を用いて行った。ＵＶ−Ａ検出装置は試料ホルダ ー中に置き、光のアウトプットを測定した。出力の調整は、ランプのワット数の 増減や、光路に中密度フィルターを置いたり退けたりすることにより行った。 モニタリング、タングステン灯からの光の平行光線はレンズの表面から３０度 傾けて試料を通過させた。レンズを通過した後に、タングステン灯からの光は検 出器に備えられたホトピックフィルターに直接達する。検出器からのアウトプッ ト信号はラジオメーターで処理された。試験条件の制御およびデータの取得はLa btech Notebook Proソフトウェアおよび推奨されるＩ／Ｏボードにより処理さ れた。 ブリーチ状態から暗色化状態の光学濃度の変化（ΔＯＤ）は、初期透過性を測 定し、キセノン灯からのシャッタを開いて紫外線照射を提供して試験レンズをブ リーチ状態から活性化（すなわち、暗色化）状態に所定の時間間隔で変化させ、 活性化状態の透過性を測定し、そして以下の式により光学濃度の変化を計算する ことにより決定される； ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ） 式中、％Ｔｂはブリーチ状態における透過％であり、％Ｔａは活性化状態にお ける透過％であり、対数の底は１０である。 ΔＯＤは、以下に説明する試験パラメータを用いる８５°Ｆ（２９℃）ホトク ロミック性能試験においてＵＶ露出の最初の１６秒、およびその後の５分後に測 定した。実施例２〜５について８５°ＦにおけるΔＯＤを測定するためにより高 い出力設定を用いたが、これらのデータは１６秒の結果を１．５で割り、５分の 結果を１．４で割ることによって実施例７〜９および比較例２〜５のものに標準 化される。ブリーチ速度（Ｔ １／２）は、被覆レンズ中のホトクロミック化合 物の活性化状態のΔＯＤが、活性化光の光源を除去した後に８５°Ｆ（２９℃） において最高ΔＯＤの半分に到達するまでの秒数における時間間隔である。試験 されたホトクロミック被覆レンズの結果を表３に示す。 パートＤ すべてのレンズ（実施例９のものを除く）を２．４規定水酸化カリウム水溶液 中で３０秒または３分間ではなく１分間処理すること以外はパートＡで記載の操 作と同様にして、ＣＲ−３９^Rジエチレングリコールビス（アリルカーボネー ト）モノマーから調製されたレンズに実施例６〜９および比較例１〜５の溶液を 塗布した。実施例９の溶液で被覆したレンズは被覆前に苛性溶液で処理しなかっ た。 パートＢで記載した微小硬度試験を被覆レンズについて行い、組成物Ｄのポリ アクリルポリオールとＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ １０００ジオールとの重量比が減 少する順に表４に結果を記した。 それぞれの温度について以下に説明する試験パラメータを用いる７２°Ｆおよ び９５°Ｆホトクロミック性能試験において、光学ベンチ温度が７２°Ｆ（２２ ℃）および９５°Ｆ（３５℃）である場合に測定を行うこと以外はパートＣで説 明したのと同様にして、このパートＤに記載のホトクロミック被覆レンズについ てホトクロミック応答試験を行った。光学ベンチの出力は温度は７２°Ｆ（２２ ℃）の場合には０．６７ｍＷ／ｃｍ²、そして温度が９５°Ｆ（３５℃）の場合 には１．４１ｍＷ／ｃｍ²に調節した。ホトクロミック被覆レンズを紫外線吸収 性について選抜し、同等のＵＶ吸収性を有するレンズをさらに試験した。紫外線 吸収性の値はレンズ上の被覆中のホトクロミック化合物の量の指標を与える。７ ２°Ｆ（２２℃）の温度を用いる場合は、レンズは３０分間活性化させ、最初の ３０秒後、およびその後の３０分後にΔＯＤを測定した。９５°Ｆ（３５℃）の 温度を用いる場合は、レンズは１５分間活性化させ、そして最初の３０秒後、お よびその後の１５分後にΔＯＤを測定した。結果は、組成物Ｄのポリアクリルポ リオールとＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ １０００ジオールとの重量比が減少する順に 表５に示した。 表１および２の結果は、実施例２〜５、７〜９、および比較例５Ａ〜５Ｅの溶 液を用いて調製したホトクロミック被覆レンズは許容しうる微小硬度を有してい ることを示す。表３において、比較例５Ａ〜５Ｅの溶液で調製したものを除き、 すべてのレンズは８５°Ｆ（２９℃）における許容しうるホトクロミック性能特 性を示した。それは、すなわち、１６秒後における少なくとも０．１２のΔＯＤ および５分後における少なくとも０．３０のΔＯＤ、および６０秒未満のブリー チ速度（Ｔ １／２）である。比較例５Ａ〜５Ｅはジオール成分として上述の先 行技術、すなわち、米国特許第４，８９９，４１３号、および日本国特許出願３ −２６９５０７および５−２８７５３号に開示のポリオールおよびジオールを用 いて調製した。 表４および５の結果は、実施例６Ａ〜６Ｂの溶液を用いて調製したホトクロミ ック被覆レンズのみが５０〜１５０ニュートン／ｍｍ²の所望の範囲内にあり、 そして７２°Ｆ（２２℃）および９５°Ｆ（３５℃）について許容しうるホトク ロミック性能を示すことを示している。これは、すなわち、３０秒後における少 なくとも０．１５のΔＯＤおよび３０分後における少なくとも０．４４のΔＯＤ 、および２００秒未満のブリーチ速度、および３０秒後における少なくとも０． ２５のΔＯＤおよび１５分後における少なくとも０．３５のΔＯＤ、および４５ 秒未満のブリーチ速度である。比較例１〜４は、得られる被覆レンズが所望のフ ィッシャー微小硬度および／またはホトクロミック性能のいずれかを示さない組 成物ＤのポリアクリルポリオールとＱＯ ＰＯＬＹＭＥＧ １０００ジオールと の重量比を用いて調製した。表６において、比較例５Ａ〜５Ｅのものを除きすべ てのホトクロミック被覆レンズは、７２°Ｆ（２２℃）および９５°Ｆ（３５℃ ）で試験した場合に許容しうるホトクロミック特性を示した。 特定の実施態様の詳細について本発明を説明してきたけれども、これらの詳細 は本発明の視野を限定するものと理解されてはならない。本発明の視野は以下の 請求の範囲によって定められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０９／０１７，５３４ (32)優先日 平成10年２月２日(1998．2．2) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，Ｙ Ｕ，ＺＷ (72)発明者 スワラップ，シャンティ アメリカ合衆国15101ペンシルベニア州ア リソン・パーク、メドー・クレスト・ドラ イブ4918番 (72)発明者 コンクリン，ジーニーン アメリカ合衆国15218ペンシルベニア州ス イスベイル、ミルトン・アベニュー1101番 (72)発明者 ハント，ロビン アメリカ合衆国15237ペンシルベニア州ピ ッツバーグ、グレンビュー・ドライブ１番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．基材と該基材の少なくとも１表面上のホトクロミックポリウレタン被覆と の組み合わせを有する物品において、該ポリウレタン被覆は５０〜１５０ニュー トン／ｍｍ²のフィッシャー微小硬度を有し、そして３０秒後に少なくとも０． １５および３０分後に少なくとも０．４４の７２°ＦΔＯＤ、および２００秒未 満のブリーチ速度を示す物品。 ２．前記被覆のフィッシャー微小硬度が１００〜１３０ニュートン／ｍｍ²で あり、ΔＯＤが３０秒後において少なくとも０．１８および３０分後において少 なくとも０．４６であり、そしてブリーチ速度が１５０秒未満である請求項１記 載の物品。 ３．前記ポリウレタン被覆が （ａ）有機ポリオール；および （ｂ）イソシアネート、このイソシアネート成分中の−ＮＣＯ基とこの有機ポ リオール成分中の−ＯＨ基との当量比は０．３：１〜３：１の範囲である； を含有する成分から調製される請求項１記載の物品。 ４．前記有機ポリオールが、低分子量ポリオール、ポリエステルポリオール、 ポリエーテルポリオール、アミド含有ポリオール、ポリアクリルポリオール、エ ポキシポリオール、多価ポリビニルアルコール、ウレタンポリオール、およびこ のようなポリオールの混合物からなる群から選択される請求項３記載の物品。 ５．前記有機ポリオール成分が （ａ）ハードセグメントを提供する有機ポリオール；および （ｂ）ソフトセグメントを提供する有機ポリオール； の組み合わせである請求項３記載の物品。 ６．前記ハードセグメントを提供する有機ポリオールがポリアクリルポリオー ル、低分子量ポリオール、およびこれらのポリオールの混合物からなる群から選 択される請求項５記載の物品。 ７．前記ポリアクリルポリオールがヒドロキシ官能性エチレン性不飽和モノマ ーと、ビニル芳香族モノマー、ビニル脂肪族モノマー、（メタ）アクリル酸のア ルキルエステル、エポキシ官能性モノマー、カルボキシ官能性モノマーおよびこ れらのエチレン性不飽和モノマーの混合物からなる群から選択される他のエチレ ン性不飽和モノマーとの、コポリマーである請求項６記載の物品。 ８．前記ソフトセグメントを提供するポリオールが、ポリエーテルポリオール 、ポリエステルポリオール、およびこれらのポリオールの混合物からなる群から 選択される請求項５記載の物品。 ９．前記ポリエーテルポリオールが、１，０００以上の数平均分子量を有する ポリオキシアルキレンポリオール、約３０個のエトキシ（ethoxy）基を有するビ スフェノールＡ、１０００の数平均分子量を有するポリ（オキシテトラメチレン ）ジオール、およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項８記載の物 品。 １０．前記イソシアネート成分が、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネ ート、脂環式イソシアネート、複素環式イソシアネートおよびこれらの混合物か らなる群から選択される請求項３記載の物品。 １１．イソシアネート成分中の−ＮＣＯ基とポリオール成分中の−ＯＨ基との 当量比が１．１：１〜１．３：１の範囲である請求項３記載の物品。 １２．前記イソシアネート化合物がブロック化または変性イソシアネートであ る請求項１０記載の物品。 １３．前記イソシアネート成分が脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネー トおよびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１２記載の物品。 １４．前記イソシアネート成分が、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネー ト、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ドデカン−１， １２−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、および これらの混合物からなる群から選択される請求項１３記載の物品。 １５．前記イソシアネート成分がイソホロンジイソシアネートのブロック化イ ソシアヌレートである請求項１４記載の物品。 １６．前記ブロック化イソシアヌレートがフェノール、クレゾール、ノニルフ ェノール、イプシロン−カプロラクタム、およびメチルエチルケトオキシムから なる群から選択されるブロック化合物でブロックされている請求項１５記載の物 品。 １７．前記ホトクロミック化合物が、ナフトピラン、ベンゾピラン、フェナト ロピラン、インデノナフトピラン、スピロ（ベンズインドリン）ナフトピラン、 スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピ ロ（インドリン）キノピラン、スピロ（インドリン）ピラン、スピロ（インドリ ン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンズオキサジン、スピロ （ベンズインドリン）ピリドベンズオキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ナ フトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンズオキサジン、クロメン、有機金属 ジチゾネート、フルギド、フルギミド、およびこれらのホトクロミック化合物の 混合物からなる群から選択される請求項１記載の物品。 １８．基材とポリウレタン被覆との間にプライマー層が設けられている請求項 １記載の物品。 １９．前記プライマーが非着色性ハードコートである請求項１８記載の物品。 ２０．前記ポリウレタン被覆が５〜２００ミクロンの厚さを有する請求項１記 載の物品。 ２１．前記ポリウレタン被覆が１０〜４０ミクロンの厚さを有する請求項２０ 記載の物品。 ２２．前記基材が紙、ガラス、セラミック、木材、石材、織物、金属、および 有機ポリマー材料からなる群から選択される請求項１記載の物品。 ２３．前記有機ポリマー材料が、ポリ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルメタクリレート） 、ポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノー ルメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セル ロースアテセートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビ ニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ （ビニリデンクロリド）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレ タン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチル スチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン− アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール、およびビス（アリルカーボネート ）モノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、ジ エチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモ ノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレング リコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタク リレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アル コキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、スチレンモノマー、ウレ タンアクリレートモノマー、グリシジルアクリレートモノマー、グリシジルメタ クリレートモノマー、およびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからな る群の成員のポリマーからなる群から選択される請求項２２記載の物品。 ２４．前記ポリマー有機材料がポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレ ングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメ タクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ ビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカ ーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エト キシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモ ノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー からなる群の成員のポリマーからなる群から選択される固体透明ポリマーである 請求項２３記載の物品。 ２５．前記基材が光学エレメントである請求項２４記載の物品。 ２６．前記光学エレメントがレンズである請求項２５記載の物品。 ２７．前記レンズの屈折率が１．４８〜１．７５である請求項２６記載の物品 。