JP2001500554A - 長期潤滑寿命を有するリチウムコンプレックスグリース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 多量の潤滑粘性の基材油と、微量のリチウムコンプレックスセッケン増ちょう剤、サリチル酸ジリチウム、チアジアゾールとを含有する長期潤滑寿命及び強化された高温抗酸化性を有するグリース組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 長期潤滑寿命を有するリチウムコンプレックスグリース発明の背景 発明の技術分野 本発明は、耐水、極圧又は他の住能強化添加剤によって品質低下されない長期 潤滑寿命、及び強化された高温抗酸化性を有するコンプレックスリチウムセッケ ン増ちようグリースに関する。関連技術の説明 リチウムコンプレックスセッケングリースは周知であり、かなり以前から製造 されている。このようなグリースは、潤滑油粘性の非常に多くの異なった基材油 、及びこのような基材油の組合せ及び混合物の何れかから作製されることができ る。得られたグリースは全て、滴点、機械的及び／又は剪断安定住、抗酸化性な ど（記載したそれら全ての組合せをグリースの潤滑寿命は考慮に入れる）の望ま しいグリース特性のいろいろなレベルを特徴とする。 異なった物質の広範囲の各種組合せを含む潤滑調合物及びグリースが、文献に 記載されている。 特開昭６３−１６２７９１号には、リチウムセッケン又は複合材料のコンプレ ックスリチウムセッケンの他に５,５'ジチオビス（１,３,４−チアジアゾール− ２−チオール）と、アルキル化ジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤又は フェノール系酸化防止剤とを含有するグリース組成物が開示されている。そのグ リースは、それに対応する比較用グリースより、高温（１３０〜１５０℃）で２ 〜８倍長い耐用年数を有するこ とが記載されている。その応用例において最も寿命が長い調合物は、Vanlube８ ２９及びフェノール系酸化防止剤を含有するコンプレックスリチウムセッケング リースであった。 米国特許第５,４６２,６８２号は、式：[式中、"ａ"が１〜８の整数であり、"ｘ"及び"ｚ"が０〜４の整数であり、"ｎ" が１又は２であり、"ｙ"が０〜４の整数である]によって表される少なくとも１ つのジカルボン酸によるミセルの部分中和によって、ミセルの形の炭酸カルシウ ム及び／又は炭酸マグネシウムを充填された過塩基性スルホナート及び／又は過 塩基住フェナート及び／又は過塩基性サリシレートを含むコロイド状生成物を改 質することによって調製されるカルシウム及び／又はマグネシウム並びに硫黄及 び窒素を含有するコロイド状生成物に関するものである。同物質は、耐摩耗及び 極圧剤としての潤滑油及びグリースに有用である。 米国特許第４,８４９,１１８号には、基油と、徴量の１,３,４−チアジアゾー ル、アルカリ及びアルカリ土類金属スルホネート、フェネート及びサリシレート から選択される過塩基性清浄剤と、無灰分散剤とを含む潤滑剤が開示されている 。 米国特許第３,９８５,６６２号には、潤滑粘性の基油と、エポキシ基及び／又 はエチレン性不飽和を含有する脂肪酸から誘導されるリチウムセッケンと、直鎖 ジカルボン酸から誘導されるジリチウム塩、好ましくは、サリチル酸などのヒド ロキシ置換カルボン酸から誘導されるリチウム塩とを含むグリースが開示されて いる。同特許は、グリースがヒドロキシ置換芳香族酸成分、すなわち、サリチル 酸メチルのリチウム塩を含有する ときにグリースの特性が一般的に改善されることについて説明する。 米国特許第３,９４０,３３９号には、基油と、リチウムコンプレックスグリー ス増ちょう剤、第四アンモニウムニトレート及びアミノイミダゾリンの組合わせ とを含有する潤滑グリースが記載されている。増ちょう剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₂₄ヒドロ キシ脂肪酸のリチウムセッケンとホウ酸のモノリチウム塩とのコンプレックスで あり、サリチル酸などの第２ヒドロキシカルボン酸のリチウム塩を含むことがで きる。 米国特許第４,１７６,０７５号には、潤滑粘性の基油と、ヒドロキシ安息香酸 のアルカリ金属塩及びジオザイム化合物を含むＣ₁₂−Ｃ₂₄ヒドロキシ脂肪酸のリ チウムセッケン増ちょう剤酸化防止剤とを含む、優れた酸化安定住を有する高温 グリースが記載されている。ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩は、サリチル 酸ジリチウムを含む。 米国特許第３,９２９,６５１号には、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジカルボン酸のジリチウム塩 、例えば、アゼライン酸ジリチウムと、９−、１０−又は１２−ヒドロキシＣ₁₂ −Ｃ₂₄脂肪酸のリチウムセッケン、例えば、リチウム１２−ヒドロキシステアレ ートとの組合せであるコンプレックスリチウムセッケンと、第２ヒドロキシカル ボン酸（その−ＯＨ基が、カルボキシル基から炭素６個以下離れた炭素原子に結 合していると共に、それらの基のどれかが物質の脂肪族又は芳香族部分のどちら かに結合していてもよい）からグリース中で形成されるリチウム塩とを用いて調 製される、優れた酸化安定性のグリースが開示されている。十分な水酸化リチウ ムを用いて、後者の酸のジリチウム塩、例えば、サリチル酸ジリチウムを形成す ることができる。発明の詳細な説明 本発明は、多量の潤滑粘住の基材油と、微量のコンプレックスリチウムセッケ ン増ちょう剤、Ｃ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸のリチウム塩、チアジアゾール とを含む強化 された高温抗酸化安定性及び長期潤滑寿命のコンプレックスリチウムセッケング リースに関するものである。同グリースは、また、任意に及び好ましくは、さら に酸化防止剤、好ましくはアミン系又はフェノール系の酸化防止剤、最も好まし くはアミン系酸化防止剤を含んでもよい。 本グリースにおいて、基材油は、潤滑粘住の基油である。 本発明のグリース組成物を調製するのに用いられる潤滑油基材油は、従来から 用いられる鉱油、合成炭化水素油又は合成エステル油の何れであってもよい。一 般に、これらの潤滑油は、２１０°Fにおいて約２０〜５００SUSの範囲の粘度を 有する。グリースを調製するのに用いられる潤滑鉱油基材油は、パラフィン、ナ フテン及び混合基原油から得られる何れの従来の精製基材油であってもよい。用 いられることができる合成潤滑油は、Ｃ₆−Ｃ₁₅アルコールなどの線状又は分岐 状脂肪族アルコールと反応させられる、ジ−２−エチルヘキシルセバケートなど の二塩基酸エステル、Ｃ₁₃オキソ酸ジエステル又はテトラエチレングリコールな どのグリコールエステル、又はセバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２ モルと２−エチルヘキサン酸２モルとから形成されるようなコンプレックスエス テルなどである。用いられることができる他の合成油は、アルキルベンゼン、例 えば、ベンゼンのテトラプロピレンによるアルキル化から得られるアルキレート 残液、又はエチレンとプロピレンのコポリマーなどの合成炭化水素と、シリコー ン油、例えば、エチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサンなどと、 ポリグリコール油、例えば、ブチルアルコールをプロピレンオキシドで濃縮する ことによって得られるポリグリコール油と、炭酸エステル、例えば、Ｃ₆オキソ アルコールを炭酸エチルと反応させて半エステルを形成し、その後に、後半をテ トラエチレングリコールと反応させた生成物などである。他の好適な合成油は、 ポリフェニルエーテル、例えば、約３〜７個のエーテル結合と約４〜８個のフェ ニル基とを有するポリフェニルエーテル などである（米国特許第３,４２４,６８６号、第３欄を参照のこと）。 他の好適な油は、脂肪族ポリオールをカルボン酸と反応させることによって作 製されたポリオールエステル油である。脂肪族ポリオールは、４〜１５個の炭素 原子を含有し、２〜８個のエステル化可能なヒドロキシル基を有する。ポリオー ルの例は、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ トール、ネオペンチルグリコール、トリペンタエリスリトール及びそれらの混合 物である。カルボン酸反応物は、脂肪族モノカルボン酸又は脂肪族モノカルボン 酸の混合物又は脂肪族モノ及びジカルボン酸の混合物から選択される。カルボン 酸は、４〜１２個の炭素を含有し、直鎖及び分岐鎖カルボン酸を含む。 グリースは、微量のコンプレックスリチウムセッケン、さらにヒドロキシカル ボン酸のリチウム塩及びチアジアゾールを含有する。アミン系又はフェノール系 酸化防止剤も含んでもよい。 コンプレックスリチウムセッケン増ちょう剤は、一般に、Ｃ₂−Ｃ₁₂のジカル ボン酸又はこのような酸のモノ−又はジ−エステルのジリチウム塩と、Ｃ₁₂−Ｃ₂₄ 脂肪酸、９−、１０−又は１２−ヒドロキシＣ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸又はこのような 酸のエステルのリチウム塩との組合せを含む。本発明のグリースを調製するのに 使用されるヒドロキシ脂肪酸又はそれらのエステルは、約１２〜２４個、又はよ り普通には約１６〜２０個の炭素原子を有し、好ましくはヒドロキシステアリン 酸又はそのエステル、例えば、９−ヒドロキシ、１０−ヒドロキシ、又は１２− ヒドロキシステアリン酸又はそのエステル、より好ましくは１２−ヒドロキシス テアリン酸又はそのエステルである。リシノール酸又はそのエステル（１２−ヒ ドロキシステアリン酸の不飽和の形であり、９−１０位置に二重結合を有する） も用いられることができる。他のヒドロキシ脂肪酸は、１２−ヒドロキシベヘン 酸及び１０−ヒドロキシパルミチン酸などである。 本発明のグリースを増ちょうするために用いられるリチウムセッケンを調製す るのに使用したＣ₂−Ｃ₁₂ジカルボン酸は、１つ以上の直鎖又は分岐鎖Ｃ₂−Ｃ₁₂ ジカルボン酸、好ましくはＣ₄−Ｃ₁₂、より好ましくはＣ₆−Ｃ₁₀ジカルボン酸又 はその酸のモノ−又はジ−エステルである。この物質は、シュウ酸、マロン酸、 コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、 ドデカンジオン酸及びセバシン酸又はそれらのモノ−又はジ−エステルである。 セバシン酸及びアゼライン酸が特に好ましく、別々に又は混合物として用いても よいが、別々に用いるのが好ましい。 本発明で付加的に用いられるリチウム塩成分、ヒドロキシカルボン酸のリチウ ム塩は、カルボキシル基の炭素から炭素原子６個以下離れた炭素原子に結合した OH基を有する１つ以上のヒドロキシカルボン酸又はそれらのエステルから誘導さ れる。この第二ヒドロキシ酸は３〜１４個の炭素原子を有し、乳酸、６−ヒドロ キシデカン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロ キシ−α−ヒドロキシステアリン酸などの脂肪族系の酸、又はパラ−ヒドロキシ 安息香酸、サリチル酸、２−ヒドロキシ−４−ヘキシル安息香酸、メタ−ヒドロ キシ安息香酸、２,５−ジヒドロキシ安息香酸（ゲンチシン酸）、２,６−ジヒド ロキシ安息香酸（γレソルシル酸）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸な どの芳香族の酸、又は２−（オルトヒドロキシフェニル）、２−（メタヒドロキ シフェニル）、又は２−（パラヒドロキシ−フェニル）エタン酸などのヒドロキ シ芳香族脂肪族系酸のどれかであってもよい。ヒドロキシシクロペンチルカルボ ン酸又はヒドロキシナフテン酸などの脂環式ヒドロキシ酸も、また、用いられる ことができる。特に有用なヒドロキシ酸（又はそれらのエステル）は、２−ヒド ロキシ−４−メトキシ安息香酸、サリチル酸、及びパラヒドロキシ安息香酸であ る。グリースを調製するときに後者のタイプの遊離ヒドロキシ酸を用いる代わり に、低級アルコールエステル、例えば、酸のメチル、エチル、又はプロピル、イ ソプロピル、又はsec− ブチルエステル、例えば、サリチル酸メチルを用いることができる。ヒドロキシ カルボン酸のエステルは、水酸化リチウム水溶液で加水分解され、リチウム塩を 生じる。前述され本発明で使用されるようなこのＣ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシ酸又はそ れらのエステルのモノリチウム塩又はジリチウム塩を用いることができるが、ジ リチウム塩が好ましい。 Ｃ₁₂−Ｃ₂₄ヒドロキシ脂肪酸又はエステルのリチウムセッケン、Ｃ₂−Ｃ₁₂ジ カルボン酸又はエステルのジリチウムセッケン及びＣ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボ ン酸又はそのエステルのリチウム塩を含む３成分リチウムセッケン増ちょう剤系 が、米国特許第３,９２９,６５１号に開示及び特許請求されており、３成分セッ ケン増ちょう剤を含有するグリースを作り出す方法も説明されている（その内容 を本願明細書に引用したものとする）。 本発明のグリースを生じるために用いられる３成分セッケン増ちょう剤は、多 くの異なった方法で形成されることができる。Ｃ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸 がサリチル酸であるとき１つの便利な方法は、油の少なくとも一部分のＣ₁₂−Ｃ₂₄ 脂肪酸又は９−、１０−又は１２−ヒドロキシＣ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸及びジカルボ ン酸を水酸化リチウムで同時中和することである。この中和は、約１８０°F〜 ２２０°Fの範囲の温度で行なわれる。セッケン原料油が重粘稠度に増ちょうし たとき、温度が約２６０°F〜３００°Fに上げられ、脱水させた。次に、セッケ ン原料油を約１９０°F〜２１０°Fに冷却し、Ｃ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸 の付加酸又はエステル、例えば、サリチル酸メチルを添加する。次いで、付加水 酸化リチウムを徐々に添加し、サリチル酸塩をサリチル酸ジリチウムに転換する 。反応は約２２０°F〜２４０°Fで、好ましくは反応を容易にするために撹拌し ながら行なわれる。この反応において、アルコールが生じさせられ、サリチル酸 ジリチウムが形成される。 次に、３００°F〜３２０°Fで脱水を完了し、その後に、グリースを１５分間 ３８０ 〜３９０°Fで加熱してその収量を改善し、次いで、付加油を所望の粘稠度を得 るために添加しながら冷却する。あるいは、付加油を、サリチル酸ジリチウムの 系内での形成の前にセッケン濃縮物に添加することができる。 別の方法は、グリースを作製するのに用いられた３つのタイプの全ての酸を同 時中和すること、又はヒドロキシ酸の低級エステル、例えば、サリチル酸メチル を第１のタイプのヒドロキシ酸、例えば、ヒドロキシステアリン酸及びジカルボ ン酸の中和と同時にケン化することである。さらに別の方法は、ヒドロキシ脂肪 酸及びヒドロキシ酸のエステルを同時に中和し、その後に、ジカルボン酸を中和 することである。 本発明のグリースは、完成グリース重量に対して、３つの全てのリチウム塩成 分約２〜約３５重量％、好ましくは１０〜約２５重量％を含有する。Ｃ₃−Ｃ₁₄ ヒドロキシカルボン酸の付加リチウム塩（例えば、サリチル酸ジリチウム）が、 完成グリースの０．０５〜１０重量％の範囲の量で存在する。Ｃ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸 又は９−、１０−又は１２−ヒドロキシＣ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸のリチウムセッケンと ジカルボン酸のリチウムセッケンとの比率は、前者の０.５〜１５重量部対後者 の１重量部であってもよく、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸又は９−、１０−又は １２−ヒドロキシＣ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸のセッケン１.５〜５重量部対ジカルボン酸 のセッケン１重量部である。Ｃ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸とジカルボン酸と の比率は、ヒドロキシカルボン酸約０.０２５〜２.５重量部対ジカルボン酸１重 量部、好ましくはヒドロキシカルボン酸約０.１２５〜１.２５対ジカルボン酸１ 重量部である。 本発明のグリースは、また、必要な成分としてチアジアゾールも含有する。 チアジアゾール型化合物は、一般式(1)： [式中、Ｑが１,３,４−チアジアゾール、１,２,４−チアジアゾール、１,２,３ −チアジアゾールであるか、又は１,２,５−チアジアゾール複素環であり、"ｘ" 及び"ｙ"が同一又は異なっていてもよく、１〜５の整数であり、Ｒ₁及びＲ₂が同 一又は異なっており、Ｈ又はＣ₁−Ｃ₅₀ヒドロカルビル、又は(2)： （式中、Ｑ₁及びＱ₂が同一又は異なっており、１,３,４−チアジアゾール、１, ２,４−チアジアゾール、１,２,３−チアジアゾール又は１,２,５−チアジアゾ ール複素環であり、"ｘ"、"ｙ"及び"ｚ"が同一又は異なっていてもよく、１〜５ の整数であり、Ｒ₁及びＲ₂が同一又は異なっており、Ｈ又はＣ₁−Ｃ₅₀ヒドロカ ルビルである）によって表される]によって表される。好ましいチアジアゾール は、構造２（ｘ＝１、ｙ＝１及びｚ＝２、Ｒ₁=水素、Ｒ₂=水素、Ｑ₁=Ｑ₂）を有 し、１,３,４−チアジアゾールである。好ましいチアジアゾールは、Ｒ．Ｔ．ヴ ァンダービルト社製の商標Vanlube ８２９である。 チアジアゾール化合物は、完成グリースの０.０５〜５重量％の範囲でグリー ス中に存在する。 さらに、酸化防止剤が存在してもよく、好ましい酸化防止剤は、アミン系酸化 防止剤、フェノール系酸化防止剤及びそれらの混合物からなる群から選択され、 最も好ましい酸化防止剤は、アミン系酸化防止剤である。さらに加える酸化防止 剤は、それらがチアジアゾールと第２ヒドロキシカルボン酸のリチウムセッケン とを含有しない従来のコンプレックスリチウムセッケングリースに酸化防止剤保 護を提供するのと同じように、基材油、チアジアゾール及びコンプレックスリチ ウムセッケン化合物を含有するグリース調 合物に、さらに酸化防止剤保護を提供する。 アミン系酸化防止剤は、ジアリールアミン及びチオジアリールアミンなどであ る。好適なジアリールアミンは、ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルア ミン、フェニル−β−ナフチルアミン、α−α−ジ−ナフチルアミン、β−β− ジナフチルアミン、又はα,β−ジナフチルアミンなどである。同様に、好適な 酸化防止剤は、アリール基の一つ又は両方が、例えば、１〜１２個の炭素原子を 含有する線状又は分岐状アルキル基によってアルキル化されているジアリールア ミンであり、例えば、ジエチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン 、メチルフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β（ブチルナフチル）アミ ン、ジ（４-メチルフェニル）アミン又はフェニル（３−プロピルフェニル）ア ミン、オクチル−ブチル−ジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、オ クチル−，ノニル−ジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン及びそれらの 混合物などである。 好適なチオジアリールアミンは、フェノチアジン、アルキル化フェノチアジン 、フェニルチオ−α−ナフチルアミン、フェニルチオ−β−ナフチルアミン、α −α−チオジナフチルアミン、β−β−チオジナフチルアミン、フェニルチオ− α（メチルナフチル）アミン、チオ−ジ（エチルフェニル）アミン、（ブチルフ ェニル）チオフェニルアミンなどである。 他の好適な酸化防止剤は、式： ［式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が、水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヒドロカルビル又はピリジ ルであり、Ｒ⁷が、Ｃ₁−Ｃ₈ヒドロカルビル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヒドロカルビルアミン、 ピリジル又はピリジルアミンである］によって表されるｓ−トリアジンなどであ る。必要ならば、酸化防止剤の混合物が本発明の潤滑剤組成物中に存在してもよ い。 フェノール系酸化防止剤は、２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ− ｔ−ブチルアルキル化フェノール（アルキル置換基がヒドロカルビルであり、１ 〜２０個の炭素原子を含有する）、例えば、２,６-ジ−ｔ−ブチル−４−メチル フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどであり、又は ２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシ−フェノールなどの２,６−ジ−ｔ−ブチ ル−４−アルコキシフェノール（アルコキシ置換基が１〜２０個の炭素原子を含 有する）の他、式： [式中、ｘが０〜５であり、Ｒ₁及びＲ₂が同一又は異なっており、酸素又は硫黄 を含有するか又は酸素又は硫黄含有基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀ヒドロ カルビルである]によって表される物質、及び式： [式中、ｙが１〜４であり、Ｒ₃が酸素又は硫黄を含有するか又は酸素又は硫黄含 有基で 置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀ヒドロカルビルである]によって表される物質、 及びこのようなフェノール系酸化防止剤の混合物などである。 さらに、酸化防止剤を添加する場合は、任意の添加する酸化防止剤、好ましく はアミン系及び／又はフェノール系酸化防止剤が、完成グリースの最大５重量％ までグリース中に存在する。 グリース中に存在する第２ヒドロキシカルボン酸のリチウム塩及びチアジアゾ ールの合計の量は、完成グリースの０.１〜１５重量％の範囲である。 リチウムコンプレックスグリースは、調合物にサリチル酸ジリチウムなどのヒ ドロキシカルボン酸のリチウム塩と、５,５'−ジチオビス（１,３,４−チアジア ゾール−２−チオール）などのチアジアゾールとの組合せを含有することによっ て、大幅に潤滑寿命を延ばし、強化された高温抗酸化性を示し得ることが発見さ れた。上記の２つの列挙された成分の１つが除かれているグリースは、両方の成 分が存在するグリースと同程度に抗酸化性を示さない。 本発明のグリースは、もちろん、防錆剤、バリウムジノニルナフタリンスルホ ネート、オーダー改質剤（構造安定剤）、粘着剤、極圧剤、撥水剤、染料などの 他の代表的なグリース添加剤の何れを含有してもよい。代表的な添加剤とそれら の機能は、Ｃ．Ｊ．ボナー著、サイエンティフィックパブリケーション（Ｇ．Ｂ ．）リミテッドの『Modern Lubricating Greases』（１９７６年）に記載されて いる。 本発明は、以下の非限定的な実施例及び比較例において説明される。実施例 以下の実施例において、時間単位で潤滑寿命が、１７７℃（３５０°F）の試 験温度でＡＳＴＭ Ｄ３３３６試験方法によって求められた。各グリース調合物 について、５ つの独立のベアリング破壊点がＡＳＴＭ Ｄ３３３６規格に従う設備を用いて求 められた。次に、ワイブル統計値を用いて統計データセットのＬ（５０）破壊点 を求めた。Ｌ（５０）値は、記載された全てのグリース調合物のグリース潤滑寿 命として記録される。実施例１ 表１のグリース組成物１及び３は、５,５'−ジチオビス−（１,３,４−チアジ アゾール−２,２'−ジスルフィド）（すなわち、Vanlube ８２９）及びサリチル 酸ジリチウムをそれぞれ含有する。グリース組成物５は、同じ調合物中にこれら の成分の両方を含有する。グリース５のＡＳＴＭ Ｄ３３３６潤滑寿命が、グリ ース１又はグリース３の潤滑寿命よりも著しく長いという事実は、著しい有益な 効果が同じ調合物中に２つの成分を配合することによって得られることを示す。 ２つの成分間の相乗相互作用が、グリース組成物２及び４の潤滑寿命をグリース ５の潤滑寿命と比較することによって実証され得る。グリース２及び４について 得られた結果は、グリースの潤滑寿命は、Vanlube ８２９又はサリチル酸ジリチ ウムのどちらかの濃度をこれらの成分のただ1つを含有する調合物中で上げるこ とだけによっては、増大させられることができないことを表す。実際、グリース ２の潤滑寿命とグリース１との潤滑寿命の比較は、特定の点を越えると、サリチ ル酸ジリチウムの濃度を増大させることには、短所がある場合があることを明ら かにする。同様に、グリース３と４との潤滑寿命の比較は、Vanlube ８２９の濃 度を増大させることも短所を有する場合があることを明らかにする。それ故に、 データは、グリース５について得られた優れた潤滑寿命が、調合物の有効な酸化 防止剤特住を増大させるチアジアゾール（例えばVanlube ８２９）とヒドロキシ カルボン酸のジリチウム塩（例えば、サリチル酸ジリチウム）との間の新規な相 互作用の結果であることを示す。グリース５によって示される潤滑寿命は、Vanl ube ８２９又はサリチル酸ジリチウムを 独立して利用することによっては得られることができない。 表１のデータは、ジアルキル化ジフェニルアミン酸化防止剤の効果を明らかに しようとするものではない。特にこの成分は、酸化防止剤パッケージの部分であ り、グリース寿命の増大に寄与する。しかしながら、グリース１〜４の潤滑寿命 に対してグリース５の潤滑寿命の著しい改善は、チアジアゾールと、Ｃ₃−Ｃ₄ヒ ドロキシカルボン酸のリチウム塩との相乗作用の結果であり、ジアルキル化ジフ ェニルアミンの存在の結果ではない。ジアルキル化ジフェニルアミン酸化防止剤 の濃度は、グリース１〜５について一定にされた。それ故、この酸化防止剤のグ リース寿命への寄与もまた、一定にされた。グリース５の潤滑寿命と他のグリー スの潤滑寿命との間の違いは、チアジアゾールと、Ｃ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボ ン酸のリチウム塩との相互作用の結果であり、ジアルキル化ジフェニルアミン酸 化防止剤のためではない。 特開昭６３−１６２７９１号（上記に引用された）は、Vanlube ８２９と、ア ミン又はフェノールを主成分とする酸化防止剤とを含有する潤滑剤組成物に関す るものである。この場合の出願者は、それらのグリース組成物が従来のリチウム 又はリチウムコンプレックスグリースより２〜８倍長い潤滑寿命を有すると主張 する。この日本公開特許は、Ｃ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸のリチウム塩を含 有するグリースについて論じない。グリース３及び４が、この日本公開特許に記 載されているのと事実上同じ種類の調合物である。グリース３又は４とグリース ５との比較は、グリース寿命の著しい改善が、Ｃ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸 のリチウム塩（例えば、サリチル酸ジリチウム）がVanlube ８２９とアミンを主 成分とする酸化防止剤とを含有する調合物に添加されるときに得られることを明 らかにする。これらの改善は、Vanlube ８２９とＣ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン 酸のリチウム塩（例えば、サリチル酸ジリチウム）との間の相互作用の直接の結 果であり、Vanlube ８２９と前記の日本公開特許に提案されているようなアミン との 間の相互作用の結果ではない。 実施例２ 本発明のグリース（表１のグリース５）は、いろいろな調合物の多くの異なった 商用多目的又は長寿命グリースと比較された。結果を、以下の表２に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 10:02 50:10

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．多量の潤滑粘性の基材油と、微量のコンプレックスリチウムセッケン増ち ょう剤、ＯＨ基がカルボキシル基の炭素から炭素原子６個以下離れた炭素原子に 結合しているＣ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸のリチウム塩、チアジアゾールと を含有する長期潤滑寿命及び改善された高温抗酸化性のグリース組成物。 ２．コンプレックスリチウムセッケン増ちょう剤が、Ｃ₂−Ｃ₁₂ジカルボン酸 又はこのような酸のモノ−又はジ−エステルのジリチウム塩と、Ｃ₁₂−Ｃ₂₄脂肪 酸又は９−、１０−又は１２−ヒドロキシＣ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸又はこのような酸の エステルのリチウム塩との組合せを含有する請求項１に記載のグリース。 ３．グリース中に存在するリチウム塩成分の合計量が、完成グリースに対して 約２〜約３５重量％の範囲である請求項１に記載のグリース。 ４．グリース中のＣ₃−Ｃ₁₄ヒドロキシカルボン酸のリチウム塩量が、完成グ リースに対して０.０５〜１０重量％の範囲である請求項１に記載のグリース。 ５．チアジアゾールが、完成グリースに対して０.０５〜５重量％の範囲の量 でグリース中に存在する請求項１、２、３又は４のいずれかに記載のグリース。 ６．さらに、酸化防止剤を含有する請求項１、２、３又は４のいずれかに記載 のグリース。 ７．さらに、酸化防止剤を含有する請求項５に記載のグリース。 ８．さらに、添加する酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化 防止剤及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項６に記載のグリース 。 ９．さらに、添加する酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化 防止剤及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項７に記載のグリース 。 １０．さらに、添加する酸化防止剤が、最大５重量％までの量で存在する請求 項６に記載のグリース。 １１．さらに、添加する酸化防止剤が、最大５重量％までの量で存在する請求項 ７に記載のグリース。