JP2001335693A - フルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンおよび耐油防汚性・耐熱撥水性の被覆物 - Google Patents
フルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンおよび耐油防汚性・耐熱撥水性の被覆物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱撥水性と耐油防汚性とを兼ね備えた被覆
層を形成することができる水性エマルジョンを提供する
こと。 【解決手段】 フルオロカーボンシランの加水分解物、
界面活性剤、オルガノメトキシシラン、およびpH調整
剤として酸またはアルカリ水溶液を含有してpHを調整
したフルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマル
ジョン。
層を形成することができる水性エマルジョンを提供する
こと。 【解決手段】 フルオロカーボンシランの加水分解物、
界面活性剤、オルガノメトキシシラン、およびpH調整
剤として酸またはアルカリ水溶液を含有してpHを調整
したフルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマル
ジョン。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐油防汚性かつ耐
熱撥水性の被覆層を提供することができるフルオロカー
ボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンに関し、さ
らに詳しくは、フルオロカーボンシラン加水分解物とと
もにオルガノアルコキシシランを含有し、さらにpH調
整剤として酸水溶液またはアルカリ水溶液を含有するこ
とによりエマルジョンのpHを調整した水性エマルジョ
ン、およびそのエマルジョンを、ガラスあるいは金属表
面、鋳物、陶器などのセラミック、煉瓦、コンクリー
ト、または石などの基材に塗布乾燥することにより形成
された、オーブンレンジ・トースターのガラス窓などの
家電用途、自動車関連の部品などの工業用途、またはオ
フィスオートメーション分野の各種部品などの耐油防汚
性かつ耐熱撥水性の被覆物に関する。
熱撥水性の被覆層を提供することができるフルオロカー
ボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンに関し、さ
らに詳しくは、フルオロカーボンシラン加水分解物とと
もにオルガノアルコキシシランを含有し、さらにpH調
整剤として酸水溶液またはアルカリ水溶液を含有するこ
とによりエマルジョンのpHを調整した水性エマルジョ
ン、およびそのエマルジョンを、ガラスあるいは金属表
面、鋳物、陶器などのセラミック、煉瓦、コンクリー
ト、または石などの基材に塗布乾燥することにより形成
された、オーブンレンジ・トースターのガラス窓などの
家電用途、自動車関連の部品などの工業用途、またはオ
フィスオートメーション分野の各種部品などの耐油防汚
性かつ耐熱撥水性の被覆物に関する。
【0002】
【従来の技術】基材の表面に撥水性を提供することがで
きるシラン含有水溶液については種々の提案がなされて
いる。
きるシラン含有水溶液については種々の提案がなされて
いる。
【0003】シラン含有水溶液の中でも、特別な熱処理
を必要とせずに、基材に撥水性を提供することができる
ものとして、フルオロカーボンシラン加水分解物と、そ
の加水分解物を乳化する界面活性剤とを含有するエマル
ジョンが開発されている(米国特許第5,550,18
4号公報)。
を必要とせずに、基材に撥水性を提供することができる
ものとして、フルオロカーボンシラン加水分解物と、そ
の加水分解物を乳化する界面活性剤とを含有するエマル
ジョンが開発されている(米国特許第5,550,18
4号公報)。
【0004】また、フルオロカーボンシラン加水分解物
と、その加水分解物を乳化する界面活性剤と、特定のシ
リケートとを含有するエマルジョンであって、そのpH
を7以上に調整したものが提案されており、高温条件下
においても優れた撥水性を維持できる特性、すなわち、
耐熱撥水性を基材に提供することができる(特開平11
−181355号公報)。
と、その加水分解物を乳化する界面活性剤と、特定のシ
リケートとを含有するエマルジョンであって、そのpH
を7以上に調整したものが提案されており、高温条件下
においても優れた撥水性を維持できる特性、すなわち、
耐熱撥水性を基材に提供することができる(特開平11
−181355号公報)。
【0005】さらにまた、同様に優れた耐熱撥水性をも
たらすエマルジョンとして、特定のノニオン系界面活性
剤によって乳化されたフルオロカーボンシランの加水分
解物と、特定のシリケートとを含有するエマルジョンで
あって、そのpHを4以上に調整したエマルジョンも提
案されている(特開平11−181355号公報)。
たらすエマルジョンとして、特定のノニオン系界面活性
剤によって乳化されたフルオロカーボンシランの加水分
解物と、特定のシリケートとを含有するエマルジョンで
あって、そのpHを4以上に調整したエマルジョンも提
案されている(特開平11−181355号公報)。
【0006】いずれもフルオロカーボンシラン加水分解
物とともに特定のシリケートを含有する水性エマルジョ
ンである。
物とともに特定のシリケートを含有する水性エマルジョ
ンである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】このようなエマルジョ
ンを塗布乾燥することによって形成された被覆層を具え
たオーブンレンジ・トースターのガラス窓等の製品は、
優れた耐熱撥水性を有するものの、油に対する防汚性が
不十分である。耐熱撥水性とともに油に対する防汚性を
備えることが強く望まれている用途がある。
ンを塗布乾燥することによって形成された被覆層を具え
たオーブンレンジ・トースターのガラス窓等の製品は、
優れた耐熱撥水性を有するものの、油に対する防汚性が
不十分である。耐熱撥水性とともに油に対する防汚性を
備えることが強く望まれている用途がある。
【0008】本発明の課題は、耐熱撥水性とともに油に
対する防汚性を備えた被覆層を形成することができるフ
ルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョン
を提供することにある。
対する防汚性を備えた被覆層を形成することができるフ
ルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョン
を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために、フルオロカーボンシラン加水
分解物とオルガノアルコキシシランとを含有し、さらに
pH調整剤によりpHが調製された水性エマルジョンを
用いることにより、耐熱撥水性とともに耐油防汚性を有
する被覆層を形成できることを見出した。
な課題を解決するために、フルオロカーボンシラン加水
分解物とオルガノアルコキシシランとを含有し、さらに
pH調整剤によりpHが調製された水性エマルジョンを
用いることにより、耐熱撥水性とともに耐油防汚性を有
する被覆層を形成できることを見出した。
【0010】すなわち、本発明のフルオロカーボンシラ
ン加水分解物含有水性エマルジョンは、フルオロカーボ
ンシランの加水分解物、界面活性剤、オルガノアルコキ
シシラン、およびpH調整剤を含有する水性エマルジョ
ンであり、そのフルオロカーボンシランは、
ン加水分解物含有水性エマルジョンは、フルオロカーボ
ンシランの加水分解物、界面活性剤、オルガノアルコキ
シシラン、およびpH調整剤を含有する水性エマルジョ
ンであり、そのフルオロカーボンシランは、
【0011】
【化3】 Rf−(CH2)p−Si{−(O−CH2CH2)n−OR1}3 (1) (Rfは炭素原子が3〜18個のパーフルオロアルキル
基またはそれらの混合物であり、複数のR1は炭素原子
が1〜3個の同一のもしくは異なるアルキル基であり、
そして、p=2〜4およびn=2〜10である)
基またはそれらの混合物であり、複数のR1は炭素原子
が1〜3個の同一のもしくは異なるアルキル基であり、
そして、p=2〜4およびn=2〜10である)
【0012】により表される少なくとも1種の加水分解
性フルオロカーボンシランであり、その界面活性剤は、
そのフルオロカーボンシランの加水分解物を乳化するも
のであり、そのフルオロカーボンシランは、水性エマル
ジョンの総重量に基づいて、0.1〜20重量%含有さ
れ、フルオロカーボンシランと、界面活性剤との重量比
は、1:1〜10:1であり、そのオルガノアルコキシ
シランは、
性フルオロカーボンシランであり、その界面活性剤は、
そのフルオロカーボンシランの加水分解物を乳化するも
のであり、そのフルオロカーボンシランは、水性エマル
ジョンの総重量に基づいて、0.1〜20重量%含有さ
れ、フルオロカーボンシランと、界面活性剤との重量比
は、1:1〜10:1であり、そのオルガノアルコキシ
シランは、
【0013】
【化4】R2 nSi(OR3)4-n (2) (R2は炭素原子が1〜10個のアルキル基であり、複
数のR3は炭素原子が1〜3個の同一のもしくは異なる
アルキル基であり、そして、n=1〜3である)
数のR3は炭素原子が1〜3個の同一のもしくは異なる
アルキル基であり、そして、n=1〜3である)
【0014】により表されるオルガノアルコキシシラン
であり、オルガノアルコキシシランは、フルオロカーボ
ンシランに対するモル分率が0.3〜10である量で含
有され、そのpH調整剤は、酸水溶液またはアルカリ水
溶液であることことを特徴とする。
であり、オルガノアルコキシシランは、フルオロカーボ
ンシランに対するモル分率が0.3〜10である量で含
有され、そのpH調整剤は、酸水溶液またはアルカリ水
溶液であることことを特徴とする。
【0015】上記のフルオロカーボンシラン加水分解物
含有水性エマルジョンにおいて、酸水溶液は、リン酸、
ホウ酸、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸またはギ酸の水溶液で
あり、アルカリ水溶液は、アンモニア、ピリジン、水酸
化ナトリウム、または水酸化カリウムの水溶液であるこ
とであることが好ましい。
含有水性エマルジョンにおいて、酸水溶液は、リン酸、
ホウ酸、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸またはギ酸の水溶液で
あり、アルカリ水溶液は、アンモニア、ピリジン、水酸
化ナトリウム、または水酸化カリウムの水溶液であるこ
とであることが好ましい。
【0016】上記のいずれかのフルオロカーボンシラン
加水分解物含有水性エマルジョンにおいて、オルガノア
ルコキシシランはオルガノメトキシシランであることが
好ましい。
加水分解物含有水性エマルジョンにおいて、オルガノア
ルコキシシランはオルガノメトキシシランであることが
好ましい。
【0017】本発明の他の形態は、耐油防汚性かつ耐熱
撥水性の被覆物であり、基材の少なくとも一つの表面
に、上記のいずれかのフルオロカーボンシラン加水分解
物含有水性エマルジョンを塗布乾燥することにより形成
された被覆層を具えることを特徴とする。
撥水性の被覆物であり、基材の少なくとも一つの表面
に、上記のいずれかのフルオロカーボンシラン加水分解
物含有水性エマルジョンを塗布乾燥することにより形成
された被覆層を具えることを特徴とする。
【0018】
【発明の実施の形態】本発明の水性エマルジョンは、フ
ルオロカーボンシランの加水分解物を含有する。
ルオロカーボンシランの加水分解物を含有する。
【0019】水性エマルジョンを形成するために用いら
れる加水分解性フルオロカーボンシランとしては、
れる加水分解性フルオロカーボンシランとしては、
【0020】
【化5】 Rf−(CH2)p−Si{−(O−CH2CH2)n−OR1}3 (1)
【0021】で表され、Rfは炭素原子が3〜18個の
パーフルオロアルキル基またはそれらの混合物であり、
複数のR1は炭素原子が1〜3個の同一のもしくは異な
るアルキル基であり、そして、p=2〜4およびn=2
〜10である少なくとも1種のフルオロカーボンシラン
が用いられる。好ましくは、Rfは平均で8〜12個の
炭素原子を有する混合されたパーフルオロアルキル基で
あり、R1はメチル基であり、そしてp=2およびn=
2〜4である。さらに好ましくは、n=2〜3である。
パーフルオロアルキル基またはそれらの混合物であり、
複数のR1は炭素原子が1〜3個の同一のもしくは異な
るアルキル基であり、そして、p=2〜4およびn=2
〜10である少なくとも1種のフルオロカーボンシラン
が用いられる。好ましくは、Rfは平均で8〜12個の
炭素原子を有する混合されたパーフルオロアルキル基で
あり、R1はメチル基であり、そしてp=2およびn=
2〜4である。さらに好ましくは、n=2〜3である。
【0022】具体的には、好ましいフルオロカーボンシ
ランは、nが2であるとき、パーフルオロアルキルエチ
ルトリス(2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ)シ
ランであり、nが3であるとき、(2−(2−(2−メ
トキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)シランである。
このようなフルオロカーボンシランは公知の方法により
製造することができる。2種以上のフルオロカーボンシ
ランを混合して使用してもよい。
ランは、nが2であるとき、パーフルオロアルキルエチ
ルトリス(2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ)シ
ランであり、nが3であるとき、(2−(2−(2−メ
トキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)シランである。
このようなフルオロカーボンシランは公知の方法により
製造することができる。2種以上のフルオロカーボンシ
ランを混合して使用してもよい。
【0023】本発明において用いられる界面活性剤は、
フルオロカーボンシラン加水分解物の自己縮合を抑制す
るのに十分に高いHLB値を有する界面活性剤である。
界面活性剤は、アニオン型、カチオン型、非イオン型、
および両性型のいずれのタイプのものでもよいが、好ま
しい界面活性剤は、HLBの値が12より大きく、さら
に好ましくは16より大きいものである。HLBの値が
12〜16の界面活性剤を使用する場合に、エマルジョ
ンを安定化するためには、通常、非常に多量の界面活性
剤を必要とする。フルオロカーボンシラン加水分解物の
自己縮合を抑制するのに十分に高いHLB値を有する界
面活性剤であれば、相溶性を有する2種以上の界面活性
剤を混合して用いてもよい。
フルオロカーボンシラン加水分解物の自己縮合を抑制す
るのに十分に高いHLB値を有する界面活性剤である。
界面活性剤は、アニオン型、カチオン型、非イオン型、
および両性型のいずれのタイプのものでもよいが、好ま
しい界面活性剤は、HLBの値が12より大きく、さら
に好ましくは16より大きいものである。HLBの値が
12〜16の界面活性剤を使用する場合に、エマルジョ
ンを安定化するためには、通常、非常に多量の界面活性
剤を必要とする。フルオロカーボンシラン加水分解物の
自己縮合を抑制するのに十分に高いHLB値を有する界
面活性剤であれば、相溶性を有する2種以上の界面活性
剤を混合して用いてもよい。
【0024】非イオン型界面活性剤のHLB値は、米国
のアトラス社(現在ICIアメリカ社)のグリフィン氏
により創案された計算式などにより計算で求めることが
できるが、アニオン型やカチオン型の場合は、今のとこ
ろHLB値を計算により求める方法がない。しかしなが
ら、アトラス社ではHLB値が変化すると乳化性が敏感
に変化することに着目して、標準の油の乳化実験によっ
て実験的にHLB値を決定する方法を確立して発表して
いる。アトラス社以外にもHLB値を実験的に決定する
方法が確立されているが、いずれの実験方法を採用して
もアニオン型やカチオン型のHLB値は16より大きく
なることが明らかにされている。
のアトラス社(現在ICIアメリカ社)のグリフィン氏
により創案された計算式などにより計算で求めることが
できるが、アニオン型やカチオン型の場合は、今のとこ
ろHLB値を計算により求める方法がない。しかしなが
ら、アトラス社ではHLB値が変化すると乳化性が敏感
に変化することに着目して、標準の油の乳化実験によっ
て実験的にHLB値を決定する方法を確立して発表して
いる。アトラス社以外にもHLB値を実験的に決定する
方法が確立されているが、いずれの実験方法を採用して
もアニオン型やカチオン型のHLB値は16より大きく
なることが明らかにされている。
【0025】具体的には、Rf´−CH2CH2−O−
(CH2CH2O)11−H、C9H19−C6H4−O−(C
H2CH2O)50−Hなどのノニオン系界面活性剤、Rf
´−CH2CH2SCH2CH(OH)CH2N(CH3)3
+Cl-などのカチオン系界面活性剤、C12H25(OCH
2CH2)4OSO3 -NH4 +、C12H27−C6H4−SO3 -
Na+などのアニオン系界面活性剤を挙げることができ
る。Rf´はパーフルオロアルキル基であり、通常、3
〜18個の炭素原子を有する。
(CH2CH2O)11−H、C9H19−C6H4−O−(C
H2CH2O)50−Hなどのノニオン系界面活性剤、Rf
´−CH2CH2SCH2CH(OH)CH2N(CH3)3
+Cl-などのカチオン系界面活性剤、C12H25(OCH
2CH2)4OSO3 -NH4 +、C12H27−C6H4−SO3 -
Na+などのアニオン系界面活性剤を挙げることができ
る。Rf´はパーフルオロアルキル基であり、通常、3
〜18個の炭素原子を有する。
【0026】好ましい界面活性剤は、分子鎖中にポリエ
チレングリコールを有するノニオン系界面活性剤などで
ある。
チレングリコールを有するノニオン系界面活性剤などで
ある。
【0027】水性エマルジョン中のフルオロカーボンシ
ランの含有量は、エマルジョンの総重量に基づいて、少
なくとも0.1重量%であり、好ましくは2〜20重量
%、さらに好ましくは7〜15重量%である。0.1重
量%より少ないと撥水性が不十分であり、一方、20重
量%より多くなると水性エマルジョンの安定性が損なわ
れる傾向がある。
ランの含有量は、エマルジョンの総重量に基づいて、少
なくとも0.1重量%であり、好ましくは2〜20重量
%、さらに好ましくは7〜15重量%である。0.1重
量%より少ないと撥水性が不十分であり、一方、20重
量%より多くなると水性エマルジョンの安定性が損なわ
れる傾向がある。
【0028】フルオロカーボンシランと界面活性剤との
重量比は、1:1〜10:1であり、好ましくは10:
2〜10:5であり、さらに好ましくは10:3であ
る。界面活性剤の割合が低すぎると水性エマルジョンを
安定に保つことができず、一方、その割合が高すぎると
乾燥後も親水性基が基材上に残ることがあり、良好な撥
水性をもたらすことができない。
重量比は、1:1〜10:1であり、好ましくは10:
2〜10:5であり、さらに好ましくは10:3であ
る。界面活性剤の割合が低すぎると水性エマルジョンを
安定に保つことができず、一方、その割合が高すぎると
乾燥後も親水性基が基材上に残ることがあり、良好な撥
水性をもたらすことができない。
【0029】本発明の水性エマルジョンは、耐熱撥水性
を向上させるために、フルオロカーボンシラン加水分解
物と共重合する成分を含有する。従来、フルオロカーボ
ン加水分解物含有水性エマルジョンにおいては、耐熱撥
水性を向上させるために、Si(OCH3)4、Si(O
CH2CH3)4、Si−{(OCH2CH2)mOCH3}4
(m=1〜3)などのシリケートが用いられている。し
かしながら、本発明者らは、油に対する防汚性を向上さ
せるために種々のケイ素化合物を検討した結果、加水分
解性フルオロカーボンシランとともにオルガノアルコキ
シシランを添加することにより耐熱撥水性を維持したま
ま耐油防汚性を改良できることを見出した。
を向上させるために、フルオロカーボンシラン加水分解
物と共重合する成分を含有する。従来、フルオロカーボ
ン加水分解物含有水性エマルジョンにおいては、耐熱撥
水性を向上させるために、Si(OCH3)4、Si(O
CH2CH3)4、Si−{(OCH2CH2)mOCH3}4
(m=1〜3)などのシリケートが用いられている。し
かしながら、本発明者らは、油に対する防汚性を向上さ
せるために種々のケイ素化合物を検討した結果、加水分
解性フルオロカーボンシランとともにオルガノアルコキ
シシランを添加することにより耐熱撥水性を維持したま
ま耐油防汚性を改良できることを見出した。
【0030】オルガノアルコキシシランは、
【0031】
【化6】R2 nSi(OR3)4-n (2) (R2は炭素原子が1〜10個のアルキル基であり、複
数のR3は炭素原子が1〜3個の同一のもしくは異なる
アルキル基であり、そして、n=1〜3である)
数のR3は炭素原子が1〜3個の同一のもしくは異なる
アルキル基であり、そして、n=1〜3である)
【0032】により表され、特にオルガノメトキシシラ
ンが好ましい。
ンが好ましい。
【0033】オルガノアルコキシシランは、フルオロカ
ーボンシランに対するモル分率が0.3〜10である量
で用いられる。モル分率が0.3より小さいと被覆層の
耐油防汚性および耐熱撥水性が不十分であり、一方、1
0より大きいと水性エマルジョンがゲル化してしまって
被覆層の耐熱撥水性が損なわれてしまう。
ーボンシランに対するモル分率が0.3〜10である量
で用いられる。モル分率が0.3より小さいと被覆層の
耐油防汚性および耐熱撥水性が不十分であり、一方、1
0より大きいと水性エマルジョンがゲル化してしまって
被覆層の耐熱撥水性が損なわれてしまう。
【0034】水性エマルジョンの取り扱いやすさという
点から、水性エマルジョンは安定であることが好まし
く、安定なエマルジョンを得るためには、フルオロカー
ボンシランに対するオルガノアルコキシシランのモル分
率は、0.3〜5が好ましく、0.4〜2がさらに好ま
しい。
点から、水性エマルジョンは安定であることが好まし
く、安定なエマルジョンを得るためには、フルオロカー
ボンシランに対するオルガノアルコキシシランのモル分
率は、0.3〜5が好ましく、0.4〜2がさらに好ま
しい。
【0035】本発明の水性エマルジョンは、フルオロカ
ーボンシランの加水分解物と、界面活性剤と、オルガノ
メトキシシランと、さらにpH調整剤とから成る。
ーボンシランの加水分解物と、界面活性剤と、オルガノ
メトキシシランと、さらにpH調整剤とから成る。
【0036】pH調整剤を含まない、すなわち、酸また
はアルカリ水溶液を添加しない水性エマルジョンに比べ
て、本発明によるpHを調整した水性エマルジョンは、
驚くべきことに耐油防汚性が改良されることが見出され
た。
はアルカリ水溶液を添加しない水性エマルジョンに比べ
て、本発明によるpHを調整した水性エマルジョンは、
驚くべきことに耐油防汚性が改良されることが見出され
た。
【0037】pH調製剤は、リン酸、ホウ酸、塩酸、硫
酸、硝酸、酢酸、ギ酸などの酸水溶液、およびアンモニ
ア、ピリジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ水溶液である。中でもリン酸が好ましい。リ
ン酸によりpHを調製したエマルジョンを塗布して形成
された被覆層は、耐油防汚性が一層向上し、さらに耐熱
撥水性を長期にわたって維持することができる。
酸、硝酸、酢酸、ギ酸などの酸水溶液、およびアンモニ
ア、ピリジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ水溶液である。中でもリン酸が好ましい。リ
ン酸によりpHを調製したエマルジョンを塗布して形成
された被覆層は、耐油防汚性が一層向上し、さらに耐熱
撥水性を長期にわたって維持することができる。
【0038】pH調整剤として、酸水溶液を用いる場合
には、水性エマルジョンのpHが好ましくは4.5以
下、さらに好ましくは2.0〜4.5になる量で含有さ
れる。
には、水性エマルジョンのpHが好ましくは4.5以
下、さらに好ましくは2.0〜4.5になる量で含有さ
れる。
【0039】pH調整剤として、アルカリ水溶液を用い
る場合には、水性エマルジョンのpHが好ましくは7.
0以上、さらに好ましくは7.0〜12.0になる量で
含有される。
る場合には、水性エマルジョンのpHが好ましくは7.
0以上、さらに好ましくは7.0〜12.0になる量で
含有される。
【0040】本発明の水性エマルジョンは、顔料、殺生
物剤、紫外線吸収剤、および酸化防止剤などの慣用の添
加剤を、エマルジョンの安定性、およびその被覆層の耐
油防汚性および耐熱撥水性に影響を及ぼさない範囲で含
有することができる。
物剤、紫外線吸収剤、および酸化防止剤などの慣用の添
加剤を、エマルジョンの安定性、およびその被覆層の耐
油防汚性および耐熱撥水性に影響を及ぼさない範囲で含
有することができる。
【0041】本発明の水性エマルジョンの調製方法は特
に制限されるものではないが、水に界面活性剤を溶解し
た後にフルオロカーボンシランを添加し、必要に応じて
他の添加剤を添加し、そして酸またはアルカリ水溶液を
添加した後にオルガノアルコキシシランを添加する方法
が好ましい。
に制限されるものではないが、水に界面活性剤を溶解し
た後にフルオロカーボンシランを添加し、必要に応じて
他の添加剤を添加し、そして酸またはアルカリ水溶液を
添加した後にオルガノアルコキシシランを添加する方法
が好ましい。
【0042】また、フルオロカーボンシランの自己縮合
を抑制し加水分解された状態に保つためには、界面活性
剤を溶解した後にフルオロカーボンシランを添加するこ
とが好ましく、さらに、慣用の攪拌技術により攪拌しな
がらフルオロカーボンシランをゆっくり添加することが
好ましい。
を抑制し加水分解された状態に保つためには、界面活性
剤を溶解した後にフルオロカーボンシランを添加するこ
とが好ましく、さらに、慣用の攪拌技術により攪拌しな
がらフルオロカーボンシランをゆっくり添加することが
好ましい。
【0043】本発明の水性エマルジョンは、どのような
基材に対しても塗布することができ、優れた撥水性およ
び耐油防汚性を提供することができる。本発明の水性エ
マルジョンは、耐熱撥水性の被覆層を提供するものであ
るから、特に、アルミニウム、ステンレスなどの金属
板、ガラス板、セラミックタイル、煉瓦、コンクリー
ト、石などの高温条件下で使用可能な基材に塗布され
て、優れた耐油防汚性および耐熱撥水性を備えた被覆物
を形成することができる。
基材に対しても塗布することができ、優れた撥水性およ
び耐油防汚性を提供することができる。本発明の水性エ
マルジョンは、耐熱撥水性の被覆層を提供するものであ
るから、特に、アルミニウム、ステンレスなどの金属
板、ガラス板、セラミックタイル、煉瓦、コンクリー
ト、石などの高温条件下で使用可能な基材に塗布され
て、優れた耐油防汚性および耐熱撥水性を備えた被覆物
を形成することができる。
【0044】基材への水性エマルジョンの塗布は、ディ
ッピング法、スプレー法、スピンコート法、ロールコー
ト法などの公知の方法により行う。特に、ガラス基材に
対しては、透明性を損なわずに被覆層を形成することが
要求されることがしばしばであるから、透明性を損なわ
ないという点で、ディッピング法が好ましい。
ッピング法、スプレー法、スピンコート法、ロールコー
ト法などの公知の方法により行う。特に、ガラス基材に
対しては、透明性を損なわずに被覆層を形成することが
要求されることがしばしばであるから、透明性を損なわ
ないという点で、ディッピング法が好ましい。
【0045】乾燥工程を促進するために加熱してもよ
い。通常、乾燥は100〜350℃の温度範囲で5分〜
24時間にわたり行われる。
い。通常、乾燥は100〜350℃の温度範囲で5分〜
24時間にわたり行われる。
【0046】また、本発明の水性エマルジョンを基材に
塗布する前に、ケイ素化合物を塗布して下地層を形成
し、その下地層の上にエマルジョンを塗布することによ
り、耐熱撥水性を長期にわたって維持することが可能と
なる。
塗布する前に、ケイ素化合物を塗布して下地層を形成
し、その下地層の上にエマルジョンを塗布することによ
り、耐熱撥水性を長期にわたって維持することが可能と
なる。
【0047】水性エマルジョンを塗布した基材は、必要
に応じて、乾燥後に水で洗浄され残留している界面活性
剤が除去される。
に応じて、乾燥後に水で洗浄され残留している界面活性
剤が除去される。
【0048】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明は本実施例にのみ限定されるものではない。
本発明は本実施例にのみ限定されるものではない。
【0049】以下の実施例及び比較例において使用され
た成分は以下のとおりである。
た成分は以下のとおりである。
【0050】フルオロカーボンシランは、Rf−(C
H2)2−Si{−(O−CH2CH2)2−OCH3}3で
表され、Rfは、F(CF2)kCH2CH2(k=6、1
〜2重量%;k=8、62〜64重量%;k=10、2
3〜30重量%;k=12〜18、2〜6重量%)であ
るパーフルオロアルキルの混合物である。
H2)2−Si{−(O−CH2CH2)2−OCH3}3で
表され、Rfは、F(CF2)kCH2CH2(k=6、1
〜2重量%;k=8、62〜64重量%;k=10、2
3〜30重量%;k=12〜18、2〜6重量%)であ
るパーフルオロアルキルの混合物である。
【0051】界面活性剤は、Rf´−CH2CH2−O−
(CH2CH2O)11−Hで表され、Rf´は、3〜18
個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であるノ
ニオン系界面活性剤である。
(CH2CH2O)11−Hで表され、Rf´は、3〜18
個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であるノ
ニオン系界面活性剤である。
【0052】オルガノアルコキシシランは、(CH3)
Si(OCH3)3である。
Si(OCH3)3である。
【0053】(実施例1〜3)フルオロカーボンシラン
100重量部に対して30重量部となる量の界面活性剤
を水に溶解し、ついで、水性エマルジョンの総重量に基
づいて10重量%のフルオロカーボンシランを慣用の攪
拌技術により攪拌しながらゆっくりと添加してフルオロ
カーボンシランの自己縮合を抑制し加水分解された状態
に保ち、ついで、pHメーターでエマルジョンのpHを
測定しながら、表1に示すpH調整剤を添加し、表1に
示す所定のpHになったところで添加を終了した。さら
に、フルオロカーボンシランに対する(CH3)Si
(OCH3)3のモル分率が0.45となるように(CH
3)Si(OCH3)3を加え、水性エマルジョンを調製
した。
100重量部に対して30重量部となる量の界面活性剤
を水に溶解し、ついで、水性エマルジョンの総重量に基
づいて10重量%のフルオロカーボンシランを慣用の攪
拌技術により攪拌しながらゆっくりと添加してフルオロ
カーボンシランの自己縮合を抑制し加水分解された状態
に保ち、ついで、pHメーターでエマルジョンのpHを
測定しながら、表1に示すpH調整剤を添加し、表1に
示す所定のpHになったところで添加を終了した。さら
に、フルオロカーボンシランに対する(CH3)Si
(OCH3)3のモル分率が0.45となるように(CH
3)Si(OCH3)3を加え、水性エマルジョンを調製
した。
【0054】その後、水性エマルジョンを2から4時間
攪拌した後、ガラス板(2.5cm×5.0cm、厚さ
3mm)に塗布して試験片を作成した。
攪拌した後、ガラス板(2.5cm×5.0cm、厚さ
3mm)に塗布して試験片を作成した。
【0055】水性エマルジョンの塗布はディップコーテ
ィングにより行った。ディップコーティングは、試験片
を300mm/分の速度で水性エマルジョンに下ろし、
その状態で5分間保持し、50mm/分の速度で引き上
げることにより行った。塗布後の乾燥は、200℃で6
0分間にわたって行った。
ィングにより行った。ディップコーティングは、試験片
を300mm/分の速度で水性エマルジョンに下ろし、
その状態で5分間保持し、50mm/分の速度で引き上
げることにより行った。塗布後の乾燥は、200℃で6
0分間にわたって行った。
【0056】得られた試験片の被覆層表面に純水を2μ
l滴下し、接触角計(協和界面科学製)により接触角を
測定した。測定結果を表1に示す。
l滴下し、接触角計(協和界面科学製)により接触角を
測定した。測定結果を表1に示す。
【0057】さらに、試験片の被覆層表面に10mgの
チキンオイルをスプレーで吹き付け、250℃で60分
間にわたって焼成した。焦げ付いた油をガーゼで5回拭
き取った後、焦げ付いた汚れがどのくらい取れたかを目
視観察した。測定結果を表1に示す。
チキンオイルをスプレーで吹き付け、250℃で60分
間にわたって焼成した。焦げ付いた油をガーゼで5回拭
き取った後、焦げ付いた汚れがどのくらい取れたかを目
視観察した。測定結果を表1に示す。
【0058】(比較例1〜2)比較例1〜2は、実施例
1のオルガノメトキシシランに代えて、テトラキス[2
−(2−メトキシエトキシ)エチル]シリケート(Si
(DEGM)4)を用いた以外は、実施例1と同様な組
成のフルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマル
ジョンを同様の手順にしたがって調製し、試験片を作成
し、同様に撥水性および耐油防汚性試験を行った。結果
を表1に示す。
1のオルガノメトキシシランに代えて、テトラキス[2
−(2−メトキシエトキシ)エチル]シリケート(Si
(DEGM)4)を用いた以外は、実施例1と同様な組
成のフルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマル
ジョンを同様の手順にしたがって調製し、試験片を作成
し、同様に撥水性および耐油防汚性試験を行った。結果
を表1に示す。
【0059】(比較例3)比較例3は、ガラス板をその
まま用いて試験片とし、実施例1と同様に撥水性および
耐防汚性試験を行った。結果を表1に示す。
まま用いて試験片とし、実施例1と同様に撥水性および
耐防汚性試験を行った。結果を表1に示す。
【0060】(比較例4〜5)比較例4は、実施例1の
オルガノメトキシシランに代えて、テトラキス[2−
(2−メトキシエトキシ)エチル]シリケート(Si
(DEGM)4)を用い、pH調整剤を添加せずに、実
施例1と同様な組成のフルオロカーボンシラン加水分解
物含有水性エマルジョンを同様の手順にしたがって調製
し、試験片を作成し、同様に撥水性および耐油防汚性試
験を行った。結果を表1に示す。
オルガノメトキシシランに代えて、テトラキス[2−
(2−メトキシエトキシ)エチル]シリケート(Si
(DEGM)4)を用い、pH調整剤を添加せずに、実
施例1と同様な組成のフルオロカーボンシラン加水分解
物含有水性エマルジョンを同様の手順にしたがって調製
し、試験片を作成し、同様に撥水性および耐油防汚性試
験を行った。結果を表1に示す。
【0061】比較例5は、pH調整剤を添加しない以外
は、実施例1と同様な組成のフルオロカーボンシラン加
水分解物含有水性エマルジョンを同様の手順にしたがっ
て調製し、試験片を作成し、同様に撥水性および耐油防
汚性試験を行った。結果を表1に示す。
は、実施例1と同様な組成のフルオロカーボンシラン加
水分解物含有水性エマルジョンを同様の手順にしたがっ
て調製し、試験片を作成し、同様に撥水性および耐油防
汚性試験を行った。結果を表1に示す。
【0062】
【表1】
【0063】実施例1は、僅少の油がガラスにのばされ
た状態で残るがほぼ完全に拭き取ることができ、拭き取
りも容易であった。実施例2は、実施例1よりは拭き取
りにくいが焦げ付きはほとんど取れた。実施例3は、汚
れをほぼ完全に、しかも容易に拭き取ることができた。
た状態で残るがほぼ完全に拭き取ることができ、拭き取
りも容易であった。実施例2は、実施例1よりは拭き取
りにくいが焦げ付きはほとんど取れた。実施例3は、汚
れをほぼ完全に、しかも容易に拭き取ることができた。
【0064】これに対して、比較例3の被覆無しのガラ
スは拭いても油の焦げ付きが全く取れなかった。シリケ
ートを含有する比較例1、2および4は、油がガラスに
のばされた状態で残ってしまった。オルガノメトキシシ
ランを含有するがpH調整剤を含有しない比較例5は、
油がのばされた状態で残ってしまった。
スは拭いても油の焦げ付きが全く取れなかった。シリケ
ートを含有する比較例1、2および4は、油がガラスに
のばされた状態で残ってしまった。オルガノメトキシシ
ランを含有するがpH調整剤を含有しない比較例5は、
油がのばされた状態で残ってしまった。
【0065】以上の結果より、オルガノメトキシシラン
を用いた場合も、シリケートを用いた場合も、被覆層表
面の撥水性は良好であるが、耐油防汚性はオルガノメト
キシシランを含有し、pHを酸性またはアルカリ性に調
整することにより著しく改良されることがわかる。さら
に、pHを酸性に調整する場合には、リン酸を用いるこ
とにより、耐油防汚性の一層の改良が達成されることが
わかる。
を用いた場合も、シリケートを用いた場合も、被覆層表
面の撥水性は良好であるが、耐油防汚性はオルガノメト
キシシランを含有し、pHを酸性またはアルカリ性に調
整することにより著しく改良されることがわかる。さら
に、pHを酸性に調整する場合には、リン酸を用いるこ
とにより、耐油防汚性の一層の改良が達成されることが
わかる。
【0066】(実施例4〜5)実施例1と同様に水性エ
マルジョンを調製し、ガラス板(2.5cm×5.0c
m、厚さ3mm)に塗布して試験片を作成した。
マルジョンを調製し、ガラス板(2.5cm×5.0c
m、厚さ3mm)に塗布して試験片を作成した。
【0067】得られた試験片の被覆層表面に純水を2μ
l滴下し、接触角計(協和界面科学製)により接触角を
測定した。測定結果を表2に示す。
l滴下し、接触角計(協和界面科学製)により接触角を
測定した。測定結果を表2に示す。
【0068】さらに、試験片を330℃のオーブンに入
れ、6時間および10時間後に、同様に接触角を測定し
た。測定結果を表2に示す。
れ、6時間および10時間後に、同様に接触角を測定し
た。測定結果を表2に示す。
【0069】(比較例6〜8)オルガノメトキシシラン
に代えて、以下の表2に示すケイ素化合物を使用した以
外は、実施例1と同様に水性エマルジョンを調製し、ガ
ラス板(2.5cm×5.0cm、厚さ3mm)に塗布
して試験片を作成し、実施例4と同様に、接触角を測定
した。測定結果を表2に示す。
に代えて、以下の表2に示すケイ素化合物を使用した以
外は、実施例1と同様に水性エマルジョンを調製し、ガ
ラス板(2.5cm×5.0cm、厚さ3mm)に塗布
して試験片を作成し、実施例4と同様に、接触角を測定
した。測定結果を表2に示す。
【0070】
【表2】
【0071】実施例4では、330℃で6時間および1
0時間経過後も、被覆層表面の撥水角は、エージング前
以上であり、優れた耐熱撥水性被覆層が得られたことが
わかる。
0時間経過後も、被覆層表面の撥水角は、エージング前
以上であり、優れた耐熱撥水性被覆層が得られたことが
わかる。
【0072】比較例6〜8のように、オルガノメトキシ
シラン以外のケイ素化合物を用いた場合にも当初の撥水
角は実施例4と同程度であり、撥水性の被覆層が形成さ
れていることがわかる。しかしながら、実施例4と同様
にリン酸を含有しているにもかかわらず、330℃で1
0時間経過後の撥水角の値はいずれの比較例もかなり低
下しており、形成された被覆層が耐熱撥水性を有してい
ないことがわかる。
シラン以外のケイ素化合物を用いた場合にも当初の撥水
角は実施例4と同程度であり、撥水性の被覆層が形成さ
れていることがわかる。しかしながら、実施例4と同様
にリン酸を含有しているにもかかわらず、330℃で1
0時間経過後の撥水角の値はいずれの比較例もかなり低
下しており、形成された被覆層が耐熱撥水性を有してい
ないことがわかる。
【0073】また、実施例4と同様にオルガノメトキシ
シランを含有する水性エマルジョンを用いた実施例5
は、pH調整剤としてを塩酸を含有しても、形成された
被覆層の耐熱撥水性が良好であることを示している。
シランを含有する水性エマルジョンを用いた実施例5
は、pH調整剤としてを塩酸を含有しても、形成された
被覆層の耐熱撥水性が良好であることを示している。
【0074】(実施例6)実施例1と同様に水性エマル
ジョンを調製し、アルミニウム板(2.5cm×5.0
cm、厚さ1mmのJIS1100)に塗布して試験片
を作成した。
ジョンを調製し、アルミニウム板(2.5cm×5.0
cm、厚さ1mmのJIS1100)に塗布して試験片
を作成した。
【0075】得られた試験片の被覆層表面に純水を2μ
l滴下し、接触角計(協和界面科学製)により接触角を
測定した。測定結果を表3に示す。
l滴下し、接触角計(協和界面科学製)により接触角を
測定した。測定結果を表3に示す。
【0076】さらに、試験片を370℃のオーブンに入
れ、40時間後に、同様に接触角を測定した。測定結果
を表3に示す。
れ、40時間後に、同様に接触角を測定した。測定結果
を表3に示す。
【0077】(比較例9〜12)オルガノメトキシシラ
ンに代えて、以下の表3に示すケイ素化合物を使用した
以外は、実施例1と同様に水性エマルジョンを調製し、
アルミニウム板(2.5cm×5.0cm、厚さ1mm
のJIS1100)に塗布して試験片を作成し、実施例
6と同様に接触角を測定した。測定結果を表3に示す。
ンに代えて、以下の表3に示すケイ素化合物を使用した
以外は、実施例1と同様に水性エマルジョンを調製し、
アルミニウム板(2.5cm×5.0cm、厚さ1mm
のJIS1100)に塗布して試験片を作成し、実施例
6と同様に接触角を測定した。測定結果を表3に示す。
【0078】
【表3】
【0079】実施例6も比較例9〜12も、当初の撥水
角は同程度でありいずれの被覆層も撥水性に優れている
ことがわかる。しかしながら、シリケートを含有してい
る比較例9〜11は、370℃で40時間経過後は撥水
角の値が著しく小さくなるのに対し、実施例6では、3
70℃で40時間経過後も、撥水角は100度以上を保
っていた。この結果から、オルガノメトキシシランを用
いることにより、優れた耐熱撥水性被覆層を提供するこ
とができ、さらに耐久性にも優れることがわかる。
角は同程度でありいずれの被覆層も撥水性に優れている
ことがわかる。しかしながら、シリケートを含有してい
る比較例9〜11は、370℃で40時間経過後は撥水
角の値が著しく小さくなるのに対し、実施例6では、3
70℃で40時間経過後も、撥水角は100度以上を保
っていた。この結果から、オルガノメトキシシランを用
いることにより、優れた耐熱撥水性被覆層を提供するこ
とができ、さらに耐久性にも優れることがわかる。
【0080】比較例12は、370℃で40時間経過後
は撥水角の値が著しく小さくなった。この結果から、オ
ルガノメトキシシランを用いてもpH調整剤を含有しな
いと、撥水性被覆層の良好な耐熱性が得られないことが
わかる。
は撥水角の値が著しく小さくなった。この結果から、オ
ルガノメトキシシランを用いてもpH調整剤を含有しな
いと、撥水性被覆層の良好な耐熱性が得られないことが
わかる。
【0081】
【発明の効果】本発明のフルオロカーボンシラン加水分
解物含有水性エマルジョンは、耐熱撥水性と耐油防汚性
を兼ね備えた被覆層を実現することができる。本発明の
水性エマルジョンが塗布されて形成された被覆物は、油
汚れを簡単に除去することができ、さらに高温条件下で
使用されても優れた撥水性を維持することができる。
解物含有水性エマルジョンは、耐熱撥水性と耐油防汚性
を兼ね備えた被覆層を実現することができる。本発明の
水性エマルジョンが塗布されて形成された被覆物は、油
汚れを簡単に除去することができ、さらに高温条件下で
使用されても優れた撥水性を維持することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 5/16 C09D 5/16 183/04 183/04 183/08 183/08 (72)発明者 岩戸 聡子 栃木県宇都宮市清原工業団地19番地2 デ ュポン株式会社 先端技術研究所内 Fターム(参考) 4J002 CH051 CH052 DD018 DE058 DF008 DF038 DH028 DK008 EF038 EU048 EV087 EV257 EX036 FD312 FD317 GH02 4J038 DF022 DL031 DL032 DL071 DL072 GA12 HA096 HA176 HA336 HA376 HA416 HA476 JA37 JB01 JB26 JC14 KA09 MA08 MA10 NA04 NA05 NA07 NA14 PA18 PB05 PC02 PC03 PC04
Claims (4)
- 【請求項1】 フルオロカーボンシランの加水分解物、
界面活性剤、オルガノアルコキシシラン、およびpH調
整剤を含有する水性エマルジョンであり、 前記フルオロカーボンシランは、 【化1】 Rf−(CH2)p−Si{−(O−CH2CH2)n−OR1}3 (1) (Rfは炭素原子が3〜18個のパーフルオロアルキル
基またはそれらの混合物であり、複数のR1は炭素原子
が1〜3個の同一のもしくは異なるアルキル基であり、
そして、p=2〜4およびn=2〜10である)により
表される少なくとも1種の加水分解性フルオロカーボン
シランであり、 前記界面活性剤は、前記フルオロカーボンシランの加水
分解物を乳化するものであり、 前記フルオロカーボンシランは、水性エマルジョンの総
重量に基づいて、0.1〜20重量%含有され、 前記フルオロカーボンシランと、前記界面活性剤との重
量比は、1:1〜10:1であり、 前記オルガノアルコキシシランは、 【化2】R2 nSi(OR3)4-n (2) (R2は炭素原子が1〜10個のアルキル基であり、複
数のR3は炭素原子が1〜3個の同一のもしくは異なる
アルキル基であり、そして、n=1〜3である)により
表されるオルガノアルコキシシランであり、 前記オルガノアルコキシシランは、前記フルオロカーボ
ンシランに対するモル分率が0.3〜10である量で含
有され、 前記pH調整剤は、酸水溶液またはアルカリ水溶液であ
ることを特徴とするフルオロカーボンシラン加水分解物
含有水性エマルジョン。 - 【請求項2】 前記酸水溶液は、リン酸、ホウ酸、塩
酸、硝酸、硫酸、酢酸またはギ酸の水溶液であり、前記
アルカリ水溶液は、アンモニア、ピリジン、水酸化ナト
リウム、または水酸化カリウムの水溶液であることを特
徴とする請求項1に記載のフルオロカーボンシラン加水
分解物含有水性エマルジョン。 - 【請求項3】 前記オルガノアルコキシシランはオルガ
ノメトキシシランであることを特徴とする請求項1また
は2に記載のフルオロカーボンシラン加水分解物含有水
性エマルジョン。 - 【請求項4】 基材の少なくとも一つの表面に、請求項
1〜3のいずれか1項に記載のフルオロカーボンシラン
加水分解物含有水性エマルジョンを塗布乾燥することに
より形成された被覆層を具えることを特徴とする耐油防
汚性かつ耐熱撥水性の被覆物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000155281A JP2001335693A (ja) | 2000-05-25 | 2000-05-25 | フルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンおよび耐油防汚性・耐熱撥水性の被覆物 |
| KR1020027015517A KR100741256B1 (ko) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | 에멀젼 및 발수성 조성물 |
| CNB01809791XA CN1250657C (zh) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | 乳液和拒水组合物 |
| CA2405277A CA2405277C (en) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Emulsion and water-repellent composition |
| PCT/US2001/016282 WO2001090267A2 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Emulsion and water-repellent composition |
| JP2001587068A JP4704656B2 (ja) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | エマルジョンおよび撥水性組成物 |
| US10/258,314 US6709504B2 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Emulsion and water-repellent composition |
| EP01937592A EP1285032B1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Emulsion and water-repellent composition |
| DE60113100T DE60113100T2 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Emulsion und wasserabstossende zusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000155281A JP2001335693A (ja) | 2000-05-25 | 2000-05-25 | フルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンおよび耐油防汚性・耐熱撥水性の被覆物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001335693A true JP2001335693A (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=18660251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000155281A Pending JP2001335693A (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-25 | フルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンおよび耐油防汚性・耐熱撥水性の被覆物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001335693A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007070524A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | E I Du Pont De Nemours & Co | フルオロカーボンシラン含有水性エマルジョン並びに水滴転落性および撥水撥油性の被覆物 |
| JP2008138109A (ja) * | 2006-12-04 | 2008-06-19 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚処理液とその製造方法およびそれを用いた撥水撥油防汚処理方法 |
| JP2009114559A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性アパレル製品とその製造方法 |
| CN116623435A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-08-22 | 天津工大纺织助剂有限公司 | 一种基于改性氟硅树脂的织物防水剂及其制备方法 |
| CN117088906A (zh) * | 2023-08-21 | 2023-11-21 | 深圳市埃派尔贸易有限公司 | 高沸水解物提取甲基硅酸盐和制作水性硅胶拒水剂的方法 |
-
2000
- 2000-05-25 JP JP2000155281A patent/JP2001335693A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007070524A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | E I Du Pont De Nemours & Co | フルオロカーボンシラン含有水性エマルジョン並びに水滴転落性および撥水撥油性の被覆物 |
| JP2008138109A (ja) * | 2006-12-04 | 2008-06-19 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚処理液とその製造方法およびそれを用いた撥水撥油防汚処理方法 |
| JP2009114559A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性アパレル製品とその製造方法 |
| CN116623435A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-08-22 | 天津工大纺织助剂有限公司 | 一种基于改性氟硅树脂的织物防水剂及其制备方法 |
| CN116623435B (zh) * | 2023-05-31 | 2024-01-30 | 天津工大纺织助剂有限公司 | 一种基于改性氟硅树脂的织物防水剂及其制备方法 |
| CN117088906A (zh) * | 2023-08-21 | 2023-11-21 | 深圳市埃派尔贸易有限公司 | 高沸水解物提取甲基硅酸盐和制作水性硅胶拒水剂的方法 |
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