JP2001328193A - Functional film and manufacturing method therefor - Google Patents
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Landscapes
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に機能性
微粒子の圧縮層からなる機能性層を有する機能性フィル
ム及びその製造方法に関する。本発明において、機能性
フィルムには機能性フィルム、機能性シートの双方が含
まれる。また、支持体が金属であるものも、本発明の機
能性フィルムに含まれる。The present invention relates to a functional film having a functional layer comprising a compressed layer of functional fine particles on a support and a method for producing the same. In the present invention, the functional film includes both a functional film and a functional sheet. Further, those having a support made of metal are also included in the functional film of the present invention.
【０００２】機能性層とは機能を有する層であり、機能
とは物理的及び／又は化学的現象を通じて果たす働きの
ことを意味する。機能性層には、導電層、磁性層、強磁
性層、誘電体層、強誘電体層、エレクトロクロミック
層、エレクトロルミネッセンス層、絶縁層、光吸収層、
光選択吸収層、反射層、反射防止層、触媒層、光触媒層
等の各種の機能を有する層が含まれる。[0002] A functional layer is a layer having a function, and a function means a function performed through physical and / or chemical phenomena. Functional layers include conductive layers, magnetic layers, ferromagnetic layers, dielectric layers, ferroelectric layers, electrochromic layers, electroluminescent layers, insulating layers, light absorbing layers,
Layers having various functions such as a light selective absorption layer, a reflection layer, an antireflection layer, a catalyst layer, and a photocatalyst layer are included.
【０００３】とりわけ本発明は、透明導電層を有する透
明導電フィルム及びその製造方法に関する。透明導電フ
ィルムは、エレクトロルミネッセンスパネル電極、エレ
クトロクロミック素子電極、液晶電極、透明面発熱体、
タッチパネルのような透明電極として用いることができ
るほか、透明な電磁波遮蔽膜として用いることができ
る。In particular, the present invention relates to a transparent conductive film having a transparent conductive layer and a method for producing the same. Transparent conductive films include electroluminescent panel electrodes, electrochromic device electrodes, liquid crystal electrodes, transparent heating elements,
In addition to being used as a transparent electrode such as a touch panel, it can be used as a transparent electromagnetic wave shielding film.
【０００４】[0004]
【従来の技術】従来より、各種の機能性材料からなる機
能性膜は、真空蒸着、レーザアブレーション、スパッタ
リング、イオンプレーティング等の物理的気相成長法
（ＰＶＤ）や、熱ＣＶＤ、光ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ等
の化学的気相成長法（ＣＶＤ）によって製造されてい
る。これらは、一般に大掛かりな装置が必要であり、中
には大面積の膜の形成には不向きなものもある。2. Description of the Related Art Conventionally, functional films made of various functional materials have been produced by physical vapor deposition (PVD) such as vacuum deposition, laser ablation, sputtering, ion plating, thermal CVD, optical CVD, and the like. It is manufactured by chemical vapor deposition (CVD) such as plasma CVD. These generally require a large-scale apparatus, and some of them are not suitable for forming a large-area film.
【０００５】また、ゾル−ゲル法を用いた塗布による膜
の形成も知られている。ゾル−ゲル法では、大面積の膜
の形成にも適するが、多くの場合、塗布後に高温で無機
材料を焼結させる必要がある。[0005] Also, formation of a film by coating using a sol-gel method is known. The sol-gel method is also suitable for forming a large-area film, but often requires sintering the inorganic material at a high temperature after coating.
【０００６】例えば、透明導電膜について見れば以下の
通りである。現在、透明導電膜は主にスパッタリング法
によって製造されている。スパタッリング法は種々の方
式があるが、例えば、真空中で直流または高周波放電で
発生した不活性ガスイオンをターゲット表面に加速衝突
させ、ターゲットを構成する原子を表面から叩き出し、
基板表面に沈着させ膜を形成する方法である。スパッタ
リング法は、ある程度大きな面積のものでも、表面電気
抵抗の低い導電膜を形成できる点で優れている。しか
し、装置が大掛かりで成膜速度が遅いという欠点があ
る。今後さらに導電膜の大面積化が進められると、さら
に装置が大きくなる。このことは、技術的には制御の精
度を高めなくてはならないなどの問題が発生し、別の観
点では製造コストが大きくなるという問題が発生する。
また、成膜速度の遅さを補うためにターゲット数を増や
して速度を上げているが、これも装置を大きくする要因
となっており問題である。For example, a transparent conductive film is as follows. At present, transparent conductive films are mainly manufactured by a sputtering method. There are various methods of sputtering, for example, accelerated collision of inert gas ions generated by direct current or high-frequency discharge in a vacuum onto the target surface, and strike out atoms constituting the target from the surface,
This is a method of forming a film by depositing it on the substrate surface. The sputtering method is excellent in that a conductive film having a low surface electric resistance can be formed even with a relatively large area. However, there is a disadvantage that the apparatus is large and the film forming speed is low. As the area of the conductive film is further increased in the future, the size of the device will be further increased. This technically causes problems such as the necessity of increasing control accuracy, and another problem arises that manufacturing costs increase.
Further, the number of targets is increased to compensate for the low film formation speed, and the speed is increased. However, this also causes a problem in that the size of the apparatus is increased.
【０００７】塗布法による透明導電膜の製造も試みられ
ている。従来の塗布法では、導電性微粒子がバインダー
溶液中に分散された導電性塗料を基板上に塗布して、乾
燥し、硬化させ、導電膜を形成する。塗布法では、大面
積の導電膜を容易に形成しやすく、装置が簡便で生産性
が高く、スパッタリング法よりも低コストで導電膜を製
造できるという長所がある。塗布法では、導電性微粒子
同士が接触することにより電気経路を形成し導電性が発
現される。しかしながら、従来の塗布法で作製された導
電膜は接触が不十分で、得られる導電膜の電気抵抗値が
高い（導電性に劣る）という欠点があり、その用途が限
られてしまう。[0007] Production of a transparent conductive film by a coating method has also been attempted. In a conventional coating method, a conductive paint in which conductive fine particles are dispersed in a binder solution is applied on a substrate, dried, and cured to form a conductive film. The coating method has such advantages that a large-area conductive film can be easily formed, the apparatus is simple, the productivity is high, and the conductive film can be manufactured at lower cost than the sputtering method. In the coating method, the conductive fine particles come into contact with each other to form an electric path, thereby exhibiting conductivity. However, a conductive film produced by a conventional coating method has a defect that the contact is insufficient and the resulting conductive film has a high electric resistance value (poor in conductivity), and its use is limited.
【０００８】従来の塗布法による透明導電膜の製造とし
て、例えば、特開平９−１０９２５９号公報には、導電
性粉末とバインダー樹脂とからなる塗料を転写用プラス
チックフィルム上に塗布、乾燥し、導電層を形成する第
１工程、導電層表面を平滑面に加圧（５〜１００ｋｇ／
ｃｍ2 ）、加熱（７０〜１８０℃）処理する第２工程、
この導電層をプラスチックフィルムもしくはシート上に
積層し、熱圧着させる第３工程からなる製造方法が開示
されている。この方法では、バインダー樹脂を大量に用
いている（無機質導電性粉末の場合には、バインダー１
００重量部に対して、導電性粉末１００〜５００重量
部、有機質導電性粉末の場合には、バインダー１００重
量部に対して、導電性粉末０．１〜３０重量部）ため、
電気抵抗値の低い透明導電膜は得られない。As a method for producing a transparent conductive film by a conventional coating method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-109259 discloses a method in which a paint composed of a conductive powder and a binder resin is applied onto a transfer plastic film, dried, and dried. First step of forming a layer, pressurizing the conductive layer surface to a smooth surface (5 to 100 kg /
cm 2 ), a second step of heating (70 to 180 ° C.)
A production method comprising a third step of laminating this conductive layer on a plastic film or sheet and thermocompression bonding is disclosed. In this method, a large amount of binder resin is used (in the case of inorganic conductive powder, binder 1 is used).
100 parts by weight, 100 to 500 parts by weight of conductive powder, and in the case of organic conductive powder, 0.1 to 30 parts by weight of conductive powder with respect to 100 parts by weight of binder)
A transparent conductive film having a low electric resistance cannot be obtained.
【０００９】例えば、特開平８−１９９０９６号公報に
は、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粉末、溶媒、カ
ップリング剤、金属の有機酸塩もしくは無機酸塩からな
る、バインダーを含まない導電膜形成用塗料をガラス板
に塗布し、３００℃以上の温度で焼成する方法が開示さ
れている。この方法では、バインダーを用いていないの
で、導電膜の電気抵抗値は低くなる。しかし、３００℃
以上の温度での焼成工程を行う必要があるため、樹脂フ
ィルムのような支持体上に導電膜を形成することは困難
である。すなわち、樹脂フィルムは高温によって、溶融
したり、炭化したり、燃焼してしまう。樹脂フィルムの
種類によるが、例えばポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）フィルムでは１３０℃の温度が限界であろう。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-199096 discloses a method for forming a binder-free conductive film comprising tin-doped indium oxide (ITO) powder, a solvent, a coupling agent, and an organic or inorganic acid salt of a metal. A method is disclosed in which a paint is applied to a glass plate and fired at a temperature of 300 ° C. or higher. In this method, since no binder is used, the electric resistance of the conductive film is reduced. But 300 ° C
Since it is necessary to perform the firing step at the above temperature, it is difficult to form a conductive film on a support such as a resin film. That is, the resin film is melted, carbonized, or burned by the high temperature. Depending on the type of resin film, for example, polyethylene terephthalate (P
For ET) films, a temperature of 130 ° C. would be the limit.
【００１０】塗布法以外のものとしては、特開平６−１
３７８５号公報に、導電性物質（金属又は合金）粉体よ
り構成された骨格構造の空隙の少なくとも一部、好まし
くは空隙の全部に樹脂が充填された粉体圧縮層と、その
下側の樹脂層とからなる導電性皮膜が開示されている。
その製法について、板材に皮膜を形成する場合を例にと
り説明する。同号公報によれば、まず、樹脂、粉体物質
（金属又は合金）及び被処理部材である板材を皮膜形成
媒体（直径数ｍｍのスチールボール）とともに容器内で
振動又は攪拌すると、被処理部材表面に樹脂層が形成さ
れる。続いて、粉体物質がこの樹脂層の粘着力により樹
脂層に捕捉・固定される。更に振動又は攪拌を受けてい
る皮膜形成媒体が、振動又は攪拌を受けている粉体物質
に打撃力を与え、粉体圧縮層が作られる。粉体圧縮層の
固定効果を得るために、かなりの量の樹脂が必要とされ
る。また、製法は塗布法に比べ、煩雑である。As a method other than the coating method, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-1
Japanese Patent No. 3785 discloses a powder compression layer in which at least a part, preferably all of the voids of a skeleton structure composed of a conductive substance (metal or alloy) powder is filled with a resin, and a resin under the powder compressed layer. A conductive coating comprising a layer is disclosed.
The production method will be described by taking a case where a film is formed on a plate material as an example. According to the publication, first, a resin, a powdery substance (metal or alloy) and a plate material to be processed are vibrated or agitated in a container together with a film forming medium (steel balls having a diameter of several mm). A resin layer is formed on the surface. Subsequently, the powder material is captured and fixed to the resin layer by the adhesive force of the resin layer. Further, the vibrating or agitating film-forming medium exerts a striking force on the vibrating or agitating powder material to form a powder compaction layer. A significant amount of resin is required to obtain the effect of fixing the powder compression layer. Further, the production method is more complicated than the coating method.
【００１１】塗布法以外のものとしては、特開平９−１
０７１９５号公報に、導電性短繊維をＰＶＣなどのフィ
ルム上にふりかけて堆積させ、これを加圧処理して、導
電性繊維−樹脂一体化層を形成する方法が開示されてい
る。導電性短繊維とは、ポリエチレンテレフタレートな
どの短繊維にニッケルメッキなどを被着処理したもので
ある。加圧操作は、樹脂マトリックス層が熱可塑性を示
す温度条件下で行うことが好ましく、１７５℃、２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 という高温・低圧条件が開示されている。[0011] Other than the coating method, see JP-A-9-19-1
JP-A-07195 discloses a method in which conductive short fibers are sprinkled and deposited on a film such as PVC, and this is subjected to a pressure treatment to form a conductive fiber-resin integrated layer. The conductive short fiber is a short fiber such as polyethylene terephthalate, which is coated with nickel plating or the like. The pressing operation is preferably performed under a temperature condition at which the resin matrix layer shows thermoplasticity.
High temperature and low pressure conditions of g / cm 2 are disclosed.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】このような背景から、
支持体上に大面積の機能性膜を容易に形成しやすく、装
置が簡便で生産性が高く、低コストで機能性膜を製造で
きるという塗布法の利点を生かしつつ、各種機能を発現
し得る機能性膜、例えば電気抵抗値の低い透明導電膜が
得られる方法の開発が望まれる。From such a background,
A large-area functional film can be easily formed on a support, and various functions can be expressed while taking advantage of the application method that the functional film can be manufactured at a low cost with a simple apparatus and high productivity. It is desired to develop a method for obtaining a functional film, for example, a transparent conductive film having a low electric resistance value.
【００１３】各種機能性膜には、例えば透明導電膜のよ
うに光散乱の少ないことが要求される場合も多い。光散
乱の少ない膜を得るために、機能性膜に透明物質を含浸
することが考えられる。従って、機能性膜には透明物質
や各種溶剤に対する耐蝕性が要求される場合も多い。例
えば、光触媒膜のように有機溶剤を分解する利用方法に
おいて、機能性膜には溶剤に対する耐蝕性に優れること
が要求される。また、機能性膜の使用環境において、機
能性膜に何かの溶剤が付着することもあり得る。この観
点からも機能性膜は溶剤に対する耐蝕性に優れることが
望ましい。There are many cases where various functional films are required to have low light scattering like a transparent conductive film, for example. In order to obtain a film with less light scattering, it is conceivable to impregnate the functional film with a transparent substance. Therefore, the functional film is often required to have corrosion resistance to a transparent substance or various solvents. For example, in a utilization method for decomposing an organic solvent such as a photocatalytic film, the functional film is required to have excellent corrosion resistance to the solvent. Further, in a use environment of the functional film, some solvent may adhere to the functional film. From this viewpoint, it is desirable that the functional film has excellent corrosion resistance to a solvent.
【００１４】そこで、本発明の目的は、塗布法による各
種機能を発現し得る機能性層、例えば電気抵抗値の低い
透明導電層を有する機能性フィルムを提供すること、及
び塗布法による前記機能性フィルムの製造方法を提供す
ることにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a functional film having a functional layer capable of exhibiting various functions by a coating method, for example, a functional film having a transparent conductive layer having a low electric resistance value, and to provide the functional film by a coating method. It is to provide a method for producing a film.
【００１５】とりわけ本発明の目的は、透明物質や溶剤
に対する耐蝕性にも優れる機能性フィルムを提供するこ
とにある。In particular, an object of the present invention is to provide a functional film having excellent corrosion resistance to a transparent substance and a solvent.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】従来、塗布法において、
バインダー樹脂を大量に用いなければ機能性層を成膜で
きず、あるいは、バインダー樹脂を用いない場合には、
機能性物質を高温で焼結させなければ機能性層が得られ
ないと考えられていた。導電層について見れば、バイン
ダー樹脂を大量に用いなければ導電層を成膜できず、あ
るいは、バインダー樹脂を用いない場合には、導電性物
質を高温で焼結させなければ導電層が得られないと考え
られていた。Means for Solving the Problems Conventionally, in a coating method,
If a large amount of binder resin is not used, the functional layer cannot be formed, or if no binder resin is used,
It was thought that a functional layer would not be obtained without sintering the functional material at a high temperature. As for the conductive layer, the conductive layer cannot be formed unless a large amount of the binder resin is used, or if the binder resin is not used, the conductive layer cannot be obtained unless the conductive material is sintered at a high temperature. Was considered.
【００１７】ところが、本発明者は鋭意検討した結果、
驚くべきことに、大量のバインダー樹脂を用いることな
く、かつ高温で焼成することもなく、圧縮によって機械
的強度を有し且つ各種の機能を発現し得る機能性層が得
られることを見いだした。本発明者は、導電性物質を用
いると、抵抗値の低い透明導電層が得られることを見い
だした。さらに、本発明者は、圧縮により得られた機能
性層を有する機能性フィルムを熱処理することによっ
て、透明物質や溶剤に対する耐蝕性にも優れる機能性フ
ィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。However, as a result of intensive studies, the present inventor has found that
Surprisingly, it was found that a functional layer having mechanical strength and exhibiting various functions can be obtained by compression without using a large amount of binder resin and without firing at a high temperature. The present inventors have found that when a conductive substance is used, a transparent conductive layer having a low resistance value can be obtained. Furthermore, the present inventor has found that a heat treatment of a functional film having a functional layer obtained by compression can provide a functional film having excellent corrosion resistance to a transparent substance or a solvent, and reached the present invention. did.
【００１８】本発明は、支持体上に機能性微粒子の圧縮
層を有する機能性フィルムであって、前記機能性微粒子
の圧縮層を形成した後に熱処理されたものである機能性
フィルムである。The present invention is a functional film having a compressed layer of functional fine particles on a support, which is heat-treated after forming the compressed layer of functional fine particles.
【００１９】前記機能性フィルムにおいて、前記支持体
の前記機能性微粒子の圧縮層側の面には、アンカーコー
ト層が形成されていてもよい。前記機能性フィルムにお
いて、前記アンカーコート層は樹脂を主成分とすること
が好ましい。このように樹脂を主成分とする前記アンカ
ーコート層が前記支持体面に形成されている場合に、本
発明の利点が大きい。In the functional film, an anchor coat layer may be formed on a surface of the support on the side of the compressed layer of the functional fine particles. In the functional film, the anchor coat layer preferably contains a resin as a main component. The advantage of the present invention is great when the anchor coat layer mainly composed of a resin is formed on the surface of the support as described above.
【００２０】前記機能性フィルムにおいて、前記機能性
微粒子の圧縮層は、機能性微粒子を分散した液を支持体
上に塗布、乾燥して形成された機能性微粒子含有層を圧
縮することにより得られる。前記機能性フィルムにおい
て、前記機能性微粒子の圧縮層は、４４Ｎ／ｍｍ2以上
の圧縮力で圧縮することにより得られたものであること
が好ましい。In the above-mentioned functional film, the compressed layer of the functional fine particles is obtained by applying a liquid in which the functional fine particles are dispersed on a support and compressing the functional fine particle-containing layer formed by drying. . In the functional film, the compressed layer of the functional fine particles is preferably obtained by compressing with a compression force of 44 N / mm 2 or more.
【００２１】前記機能性フィルムにおいて、前記機能性
微粒子として導電性微粒子を用いると、導電層を有する
機能性フィルムが得られる。前記機能性フィルムにおい
て、前記機能性微粒子の圧縮層が透明導電膜であること
も好ましい。When conductive fine particles are used as the functional fine particles in the functional film, a functional film having a conductive layer can be obtained. In the functional film, the compressed layer of the functional fine particles is preferably a transparent conductive film.
【００２２】本発明は、前記機能性フィルムの製造方法
にも関する。本発明は、支持体上に機能性微粒子を分散
した液を塗布、乾燥し、機能性微粒子含有層を形成し、
その後、前記機能性微粒子含有層を圧縮し、機能性微粒
子の圧縮層を形成し、さらに、熱処理を行うことを含
む、機能性フィルムの製造方法である。The present invention also relates to a method for producing the functional film. The present invention is a method in which a liquid in which functional fine particles are dispersed is coated on a support and dried to form a functional fine particle-containing layer.
Thereafter, the method is a method for producing a functional film, comprising compressing the layer containing functional fine particles, forming a compressed layer of functional fine particles, and further performing heat treatment.
【００２３】前記方法において、圧縮を４４Ｎ／ｍｍ2
以上の圧縮力で行うことが好ましい。前記方法におい
て、圧縮を常温で行うことが好ましい。前記方法におい
て、熱処理を、５０〜１３０℃の範囲で行うことが好ま
しい。In the above method, the compression is set to 44 N / mm 2.
It is preferable to perform the above compression. In the above method, it is preferable that the compression is performed at normal temperature. In the above method, the heat treatment is preferably performed at a temperature in the range of 50 to 130 ° C.
【００２４】前記方法において、前記機能性微粒子の分
散液は、少量の樹脂を含んでも良いが、特に樹脂を含ま
ないことが好ましい。前記機能性微粒子の分散液が樹脂
を含む場合には、前記樹脂の含有量は、体積で表して、
前記機能性微粒子の体積を１００としたとき、２５未満
の体積であることが好ましい。In the above method, the dispersion of the functional fine particles may contain a small amount of resin, but it is particularly preferable that the dispersion contains no resin. When the dispersion of the functional fine particles contains a resin, the content of the resin is represented by volume,
When the volume of the functional fine particles is 100, the volume is preferably less than 25.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】本発明において、機能性層には、
特に限定されることなく、導電層、磁性層、強磁性層、
誘電体層、強誘電体層、エレクトロクロミック層、エレ
クトロルミネッセンス層、絶縁層、光吸収層、光選択吸
収層、反射層、反射防止層、触媒層、光触媒層等の各種
の機能を有する層が含まれる。従って、本発明におい
て、前記目的とする層を構成すべき機能性微粒子が用い
られる。機能性微粒子は、特に限定されることなく、凝
集力を有する主として無機の微粒子が用いられる。いず
れの機能性フィルムの製造においても、本発明の方法を
適用することにより、十分な機械的強度を有する機能性
塗膜が得られると共に、バインダー樹脂を大量に用いて
いた従来の塗布法におけるバインダー樹脂による弊害を
解消することができる。その結果、目的とする機能がよ
り向上する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the functional layer comprises:
Without being particularly limited, a conductive layer, a magnetic layer, a ferromagnetic layer,
Layers having various functions such as a dielectric layer, a ferroelectric layer, an electrochromic layer, an electroluminescence layer, an insulating layer, a light absorption layer, a light selective absorption layer, a reflection layer, an antireflection layer, a catalyst layer, and a photocatalyst layer. included. Therefore, in the present invention, the functional fine particles that constitute the target layer are used. The functional fine particles are not particularly limited, and mainly inorganic fine particles having a cohesive force are used. In the production of any functional film, by applying the method of the present invention, a functional coating film having sufficient mechanical strength can be obtained, and a binder in a conventional coating method using a large amount of a binder resin. The adverse effects of the resin can be eliminated. As a result, the intended function is further improved.
【００２６】例えば、透明導電層の製造においては、酸
化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、ア
ンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫
（ＦＴＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アル
ミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）等の導電性無機微粒
子が用いられる。ＩＴＯがより優れた導電性が得られる
点で好ましい。あるいは、ＡＴＯ、ＩＴＯ等の無機材料
を硫酸バリウム等の透明性を有する微粒子の表面にコー
ティングしたものを用いることもできる。これら微粒子
の粒子径は、導電層の用途に応じて必要とされる散乱の
度合いにより異なり、また、粒子の形状により一概には
言えないが、一般に１０μｍ以下であり、１．０μｍ以
下が好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。For example, in the production of a transparent conductive layer, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO), aluminum Conductive inorganic fine particles such as doped zinc oxide (AZO) are used. ITO is preferred because more excellent conductivity can be obtained. Alternatively, a material in which an inorganic material such as ATO or ITO is coated on the surface of transparent fine particles such as barium sulfate can be used. The particle diameter of these fine particles varies depending on the degree of scattering required according to the use of the conductive layer, and cannot be said unconditionally depending on the shape of the particles, but is generally 10 μm or less, preferably 1.0 μm or less, 5 nm-100 nm is more preferable.
【００２７】あるいは、有機質の導電性微粒子が用いら
れてもよい。有機質の導電性微粒子としては、例えば、
金属材料を樹脂微粒子表面にコーティングしたもの等が
挙げられる。Alternatively, organic conductive fine particles may be used. As organic conductive fine particles, for example,
A material in which a metal material is coated on the surface of a resin fine particle is exemplified.
【００２８】本製造方法の適用によって、優れた導電性
が得られる。本発明において、透明とは可視光を透過す
ることを意味する。光の散乱度合いについては、導電層
の用途により要求されるレベルが異なる。本発明では、
一般に半透明といわれるような散乱のあるものも含まれ
る。By applying the present manufacturing method, excellent conductivity can be obtained. In the present invention, “transparent” means that visible light is transmitted. Regarding the degree of light scattering, the required level differs depending on the use of the conductive layer. In the present invention,
In general, there are scattering materials which are generally called translucent.
【００２９】強磁性層の製造においては、γ−Ｆｅ2 Ｏ
3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｃｏ−ＦｅＯｘ、Ｂａフェライト等の
酸化鉄系磁性粉末や、α−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性金
属元素を主成分とする強磁性合金粉末等が用いられる。
本製造方法の適用によって、磁性塗膜の飽和磁束密度が
向上する。In the production of the ferromagnetic layer, γ-Fe 2 O
3 , iron oxide-based magnetic powders such as Fe 3 O 4 , Co—FeOx, and Ba ferrite, α-Fe, Fe—Co, Fe—N
i, a ferromagnetic alloy powder containing a ferromagnetic metal element such as Fe-Co-Ni, Co, or Co-Ni as a main component is used.
By applying this manufacturing method, the saturation magnetic flux density of the magnetic coating film is improved.
【００３０】誘電体層や強誘電体層の製造においては、
チタン酸マグネシウム系、チタン酸バリウム系、チタン
酸ストロンチウム系、チタン酸鉛系、チタン酸ジルコン
酸鉛系（ＰＺＴ）、ジルコン酸鉛系、ランタン添加チタ
ン酸ジルコン酸鉛系（ＰＬＺＴ）、ケイ酸マグネシウム
系、鉛含有ペロブスカイト化合物等の誘電体ないしは強
誘電体の微粒子が用いられる。本製造方法の適用によっ
て、誘電体特性ないしは強誘電体特性の向上が得られ
る。In manufacturing a dielectric layer or a ferroelectric layer,
Magnesium titanate, barium titanate, strontium titanate, lead titanate, lead zirconate titanate (PZT), lead zirconate, lanthanum-added lead zirconate titanate (PLZT), magnesium silicate Fine particles of a dielectric or ferroelectric material such as a system and a lead-containing perovskite compound are used. By applying the present manufacturing method, the dielectric characteristics or the ferroelectric characteristics can be improved.
【００３１】各種機能を発現する金属酸化物層の製造に
おいては、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ
2 ）、酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）、二酸化チタン
（ＴｉＯ2 ）、酸化チタン（ＴｉＯ）、酸化亜鉛（Ｚｎ
Ｏ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、酸化タングステ
ン（ＷＯ3 ）等の金属酸化物の微粒子が用いられる。本
製造方法の適用によって、膜における金属酸化物の充填
度が上がるため、各機能が向上する。例えば、触媒を担
持させたＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 を用いた場合には、実用
強度を有する多孔質触媒層が得られる。ＴｉＯ2 を用い
た場合には、光触媒機能の向上が得られる。また、ＷＯ
3 を用いた場合には、エレクトロクロミック表示素子で
の発色作用の向上が得られる。In manufacturing a metal oxide layer exhibiting various functions, iron oxide (Fe 2 O 3 ), silicon oxide (SiO 2 )
2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), titanium dioxide (TiO 2 ), titanium oxide (TiO), zinc oxide (Zn)
Fine particles of metal oxides such as O), zirconium oxide (ZrO 2 ), and tungsten oxide (WO 3 ) are used. By applying this manufacturing method, the degree of filling of the metal oxide in the film is increased, and each function is improved. For example, when SiO 2 or Al 2 O 3 carrying a catalyst is used, a porous catalyst layer having practical strength can be obtained. When TiO 2 is used, the photocatalytic function can be improved. In addition, WO
When 3 is used, an improvement in the coloring effect in the electrochromic display element can be obtained.
【００３２】また、エレクトロルミネッセンス層の製造
においては、硫化亜鉛（ＺｎＳ）微粒子が用いられる。
本製造方法の適用によって、塗布法による安価なエレク
トロルミネッセンス膜の製造を行うことができる。In the manufacture of the electroluminescent layer, zinc sulfide (ZnS) fine particles are used.
By applying this manufacturing method, an inexpensive electroluminescent film can be manufactured by a coating method.
【００３３】本発明において、目的に応じて、上記各種
の機能性微粒子から選ばれる機能性微粒子を分散した液
を機能性塗料として用いる。この機能性塗料を支持体
（支持体面にアンカーコート層が設けられた場合にはア
ンカーコート層）上に、塗布、乾燥し、機能性微粒子含
有層を形成する。その後、前記機能性微粒子含有層を圧
縮し、機能性微粒子の圧縮層を形成して、機能性層を得
る。In the present invention, a liquid in which functional fine particles selected from the above various functional fine particles are dispersed according to the purpose is used as a functional paint. The functional paint is applied and dried on a support (anchor coat layer in the case where an anchor coat layer is provided on the support surface) to form a functional fine particle-containing layer. Thereafter, the layer containing the functional fine particles is compressed to form a compressed layer of the functional fine particles to obtain a functional layer.
【００３４】導電性微粒子などの機能性微粒子を分散す
る液体としては、特に限定されることなく、既知の各種
液体を使用することができる。例えば、液体として、ヘ
キサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエー
テル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド等のアミド類、エチレンクロライド、クロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができ
る。これらのなかでも、極性を有する液体が好ましく、
特にメタノール、エタノール等のアルコール類、ＮＭＰ
等のアミド類のような水と親和性のあるものは、分散剤
を使用しなくても分散性が良好であり好適である。これ
ら液体は、単独でも２種以上の混合したものでも使用す
ることができる。また、液体の種類により、分散剤を使
用することもできる。The liquid in which the functional fine particles such as conductive fine particles are dispersed is not particularly limited, and various known liquids can be used. For example, as a liquid, saturated hydrocarbons such as hexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone , Ethyl acetate, esters such as butyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, N, N-dimethylformamide;
Examples include amides such as N-methylpyrrolidone (NMP) and N, N-dimethylacetamide, and halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride and chlorobenzene. Among these, a liquid having polarity is preferable,
Especially alcohols such as methanol and ethanol, NMP
Those having an affinity for water, such as amides, have good dispersibility even without using a dispersant, and are suitable. These liquids can be used alone or in combination of two or more. Further, a dispersant can be used depending on the type of the liquid.
【００３５】また、液体として、水も使用可能である。
水を用いる場合には、支持体表面が親水性のものである
必要がある。樹脂フィルムや樹脂を主成分とするアンカ
ーコート層は通常疎水性であるため水をはじきやすく、
均一な膜が得られにくい。このような場合には、水にア
ルコールを混合するとか、あるいは支持体の表面を親水
性にする必要がある。Further, water can be used as the liquid.
When water is used, the surface of the support must be hydrophilic. Anchor coat layer mainly composed of resin film or resin is usually hydrophobic, so it is easy to repel water,
It is difficult to obtain a uniform film. In such a case, it is necessary to mix alcohol with water or to make the surface of the support hydrophilic.
【００３６】用いる液体の量は、特に制限されず、前記
微粒子の分散液が塗布に適した粘度を有するようにすれ
ばよい。例えば、前記微粒子１００重量部に対して、液
体１００〜100,000 重量部程度である。前記微粒子と液
体の種類に応じて適宜選択するとよい。The amount of the liquid to be used is not particularly limited, as long as the dispersion of the fine particles has a viscosity suitable for coating. For example, the liquid is about 100 to 100,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the fine particles. It may be appropriately selected according to the types of the fine particles and the liquid.
【００３７】前記微粒子の液体中への分散は、公知の分
散手法により行うとよい。例えば、サンドグラインダー
ミル法により分散する。分散に際しては、微粒子の凝集
をほぐすために、ジルコニアビーズ等のメディアを用い
ることも好ましい。また、分散の際に、ゴミ等の不純物
の混入が起こらないように注意する。The fine particles may be dispersed in the liquid by a known dispersion technique. For example, the particles are dispersed by a sand grinder mill method. At the time of dispersion, it is also preferable to use a medium such as zirconia beads in order to loosen the aggregation of the fine particles. At the time of dispersion, care should be taken not to mix impurities such as dust.
【００３８】前記微粒子の分散液は、樹脂を含まないこ
とが好ましい。すなわち、樹脂量＝０であることが好ま
しい。導電層においては、樹脂を用いなければ、樹脂に
よって導電性微粒子同士の接触が阻害されることがな
い。従って、導電性微粒子相互間の導電性が確保され、
得られる導電層の電気抵抗値が低い。導電性を損なわな
い程度の量であれば、樹脂を含むことも可能であるが、
その量は、従来技術におけるバインダー樹脂としての使
用量に比べると少ない。例えば、分散液中における樹脂
の含有量の上限は、分散前の体積で表して、前記導電性
微粒子の体積を１００としたとき、２５未満の体積であ
る。従来技術においては、強い圧縮を行わないので、塗
膜の機械的強度を得るためにバインダーを多く用いなけ
ればならなかった。バインダーとしての役割を果たす程
度の量の樹脂を用いると、導電性微粒子同士の接触がバ
インダーにより阻害され、微粒子間の電子移動が阻害さ
れ導電性が低下する。It is preferable that the dispersion liquid of the fine particles does not contain a resin. That is, it is preferable that the resin amount = 0. Unless a resin is used in the conductive layer, the resin does not hinder contact between the conductive fine particles. Therefore, the conductivity between the conductive fine particles is ensured,
The electric resistance of the obtained conductive layer is low. As long as the amount does not impair the conductivity, it is possible to contain a resin,
The amount is smaller than the amount used as a binder resin in the prior art. For example, the upper limit of the content of the resin in the dispersion liquid is less than 25 when the volume of the conductive fine particles is 100, expressed as the volume before dispersion. In the prior art, strong compression was not performed, so that a large amount of binder had to be used to obtain the mechanical strength of the coating film. If the resin is used in such an amount that it plays a role as a binder, contact between the conductive fine particles is hindered by the binder, electron transfer between the fine particles is hindered, and the conductivity is reduced.
【００３９】一方、樹脂には導電膜のヘイズを向上させ
る効果がある。しかしながら、導電性の点からすると、
樹脂は、分散前の体積で表して、前記導電性微粒子の体
積を１００としたとき、２５未満の体積の範囲内で用い
られることが好ましく、２０未満の体積の範囲内で用い
られることがより好ましい。また、ヘイズの向上効果は
少なくなるが、導電性の点からすれば、樹脂を用いない
ことが最も好ましい。本発明において、機能性微粒子の
圧縮層を形成し、熱処理した後、前記圧縮層に透明物質
を含浸させる場合には、透明物質の含浸によりヘイズが
向上するので、前記機能性微粒子の分散液中に樹脂を含
ませる必要性に乏しい。On the other hand, the resin has an effect of improving the haze of the conductive film. However, in terms of conductivity,
The resin is preferably used in a volume range of less than 25, and more preferably in a volume range of less than 20, when the volume of the conductive fine particles is expressed as 100 before dispersion and the volume of the conductive fine particles is 100. preferable. Although the effect of improving haze is reduced, it is most preferable not to use a resin from the viewpoint of conductivity. In the present invention, when a compressed layer of functional fine particles is formed, and after the heat treatment, the compressed layer is impregnated with a transparent substance, the haze is improved by the impregnation of the transparent substance. It is not necessary to include resin in the resin.
【００４０】ＷＯ3 微粒子やＴｉＯ2 微粒子などを用い
た機能性層においても、樹脂を用いなければ、樹脂によ
って各微粒子同士の接触が阻害されることがないため、
各機能の向上が図られる。微粒子間の接触が阻害されず
各機能を損なわない程度の量であれば、樹脂を含むこと
も可能であるが、その量は、前記各微粒子の体積を１０
０としたとき、例えば約８０以下の体積である。Even in a functional layer using WO 3 fine particles or TiO 2 fine particles, if no resin is used, the resin does not hinder contact between the fine particles.
Each function is improved. As long as the contact between the fine particles is not hindered and the respective functions are not impaired, it is possible to contain a resin.
When it is set to 0, the volume is, for example, about 80 or less.
【００４１】Ａｌ2 Ｏ3 微粒子などを用いた触媒層にお
いては、樹脂を用いなければ、樹脂によって触媒機能を
有する微粒子の表面が覆われることがない。このため、
触媒としての機能の向上が図られる。触媒層において
は、膜の内部に空隙が多い方が、触媒としての活性点が
多くなるので、この観点からもなるべく樹脂を用いない
ことが好ましい。In the catalyst layer using Al 2 O 3 fine particles or the like, if no resin is used, the surface of the fine particles having a catalytic function is not covered with the resin. For this reason,
The function as a catalyst is improved. In the catalyst layer, the more voids inside the membrane, the more active sites as a catalyst, so from this viewpoint it is preferable to use no resin.
【００４２】このように機能性層には圧縮時において
（すなわち、前記微粒子の分散液中において）樹脂を用
いないことが好ましく、用いるとしても少量が好まし
い。用いる場合の樹脂量は、機能性膜の目的に応じて、
ある程度変化し得るので、適宜決定するとよい。As described above, it is preferable not to use a resin for the functional layer at the time of compression (that is, in the dispersion of the fine particles), and it is preferable to use a small amount of the resin even if it is used. The amount of the resin when used depends on the purpose of the functional film,
Since it may vary to some extent, it may be determined appropriately.
【００４３】前記微粒子の分散液には、導電性や触媒作
用などの各機能に要求される性能を満たす範囲内で、各
種の添加剤を配合してもよい。例えば、紫外線吸収剤、
界面活性剤、分散剤等の添加剤である。Various additives may be added to the dispersion of the fine particles as long as the performance required for each function such as conductivity and catalysis is satisfied. For example, ultraviolet absorbers,
It is an additive such as a surfactant and a dispersant.
【００４４】支持体としては、特に限定されることな
く、樹脂フィルム、ガラス、セラミックス、金属、布、
紙等の各種のものを用いることができる。しかしなが
ら、ガラス、セラミックス等では、後工程の圧縮の際に
割れる可能性が高いので、その点を考慮する必要があ
る。また、支持体の形状は、フィルム状の他、箔状、メ
ッシュ状、織物等が使用可能である。The support is not particularly limited, and may be a resin film, glass, ceramics, metal, cloth,
Various materials such as paper can be used. However, in the case of glass, ceramics, and the like, it is highly likely that the glass will be broken at the time of compression in a later step, and therefore it is necessary to consider this point. The shape of the support may be a film, a foil, a mesh, a fabric, or the like.
【００４５】支持体として、圧縮工程の圧縮力を大きく
しても割れることがない樹脂フィルムが好適である。樹
脂フィルムは、機能性微粒子圧縮層の該フィルムへの密
着性が良い点でも好ましく、軽量化を求められている用
途にも好適である。本発明では、高温での加圧工程や、
焼成工程がないので、樹脂フィルムを支持体として用い
ることができる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフ
ィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフ
ィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフ
ィルム、ノルボルネンフィルム（ＪＳＲ（株）製、アー
トンなど）等が挙げられる。As the support, a resin film which does not break even when the compression force in the compression step is increased is preferable. The resin film is also preferable in that the functional fine particle compression layer has good adhesion to the film, and is also suitable for applications where weight reduction is required. In the present invention, a pressing step at a high temperature,
Since there is no firing step, a resin film can be used as a support. Examples of the resin film include a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin film such as polyethylene and polypropylene, a polycarbonate film, an acrylic film, and a norbornene film (ARTON, manufactured by JSR Corporation).
【００４６】ＰＥＴフィルムのような樹脂フィルムで
は、乾燥後の圧縮工程の際に、ＰＥＴフィルムに接して
いる導電性微粒子などの機能性微粒子の一部分がＰＥＴ
フィルムに埋め込まれるような感じとなり、この微粒子
層がＰＥＴフィルムに良く密着される。In the case of a resin film such as a PET film, a part of functional fine particles such as conductive fine particles in contact with the PET film during the compression step after drying is made of PET.
It feels like it is embedded in the film, and this fine particle layer adheres well to the PET film.
【００４７】しかしながら、支持体がガラス、金属など
の硬いものや、樹脂フィルムであってもその表面にハー
ドコート層が形成されていて表面が硬い（例えば鉛筆硬
度４Ｈ以上に硬い）ものでは、微粒子が支持体に埋め込
まれないため微粒子層と支持体の密着性がとれない。こ
のような場合には、ガラス面、金属面や、硬いフィルム
表面上に柔らかい樹脂を主成分とするアンカーコート層
を予め形成しておき、それを支持体として用いる。アン
カーコート層には、機能性微粒子の圧縮層が密着性良く
形成される程度の柔らかさが求められる。従って、アン
カーコート層は、例えば鉛筆硬度４Ｈよりも柔らかいこ
とが好ましく、２Ｈよりも柔らかいことがより好まし
い。アンカーコート層に要求される柔らかさの程度は、
用いる支持体表面の硬さ、機能性微粒子の種類や粒径、
圧縮圧力等によっても変化する。However, if the support is made of a hard material such as glass or metal, or a resin film having a hard coat layer formed on its surface and having a hard surface (for example, a pencil hardness of 4H or more), fine particles may be used. Is not embedded in the support, so that adhesion between the fine particle layer and the support cannot be obtained. In such a case, an anchor coat layer mainly composed of a soft resin is formed on a glass surface, a metal surface, or a hard film surface in advance, and is used as a support. The anchor coat layer is required to be soft enough to form a compressed layer of functional fine particles with good adhesion. Therefore, the anchor coat layer is preferably softer than pencil hardness 4H, for example, and more preferably softer than 2H. The degree of softness required for the anchor coat layer is
The hardness of the support surface used, the type and particle size of the functional fine particles,
It also changes depending on the compression pressure and the like.
【００４８】アンカーコート層には柔らかい樹脂を用い
ることができ、このような樹脂としては、例えば、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン
樹脂等が挙げられる。圧縮後に、前記柔らかい樹脂層を
熱や紫外線などで硬化させてもよい。A soft resin can be used for the anchor coat layer, and examples of such a resin include an acrylic resin, a urethane resin, a vinyl chloride resin, and a silicone resin. After the compression, the soft resin layer may be cured by heat, ultraviolet light, or the like.
【００４９】アンカーコート層の樹脂は、微粒子を分散
した液に溶解しないものの方がよい。導電膜において
は、前記樹脂層が溶解すると毛管現象で、前記樹脂を含
む溶液が導電性微粒子の周りにきてしまい、結果とし
て、得られる導電膜の電気抵抗値が上昇する。触媒膜に
おいても、毛管現象で、前記樹脂を含む溶液が触媒機能
を有する微粒子の周りにきてしまい、触媒機能が低下す
る。It is preferable that the resin of the anchor coat layer does not dissolve in the liquid in which the fine particles are dispersed. In the conductive film, when the resin layer is dissolved, a solution containing the resin comes around the conductive fine particles due to a capillary phenomenon, and as a result, the electric resistance value of the obtained conductive film increases. Also in the catalyst film, the solution containing the resin comes around the fine particles having the catalytic function due to the capillary phenomenon, and the catalytic function is reduced.
【００５０】支持体として硬い金属を用いた場合には、
アンカーコート層として柔らかい金属（合金でもよい）
を用いることも可能である。アンカーコート層の形成
は、常法により行うことができる。When a hard metal is used as the support,
Soft metal (may be alloy) as anchor coat layer
Can also be used. The formation of the anchor coat layer can be performed by a conventional method.
【００５１】前記微粒子の分散液を前記支持体（支持体
面にアンカーコート層が設けられた場合にはアンカーコ
ート層）上に塗布、乾燥し、導電性微粒子含有層などの
機能性微粒子含有層を形成する。前記微粒子分散液の塗
布は、特に限定されることなく、公知の方法により行う
ことができる。例えば、リバースロール法、ダイレクト
ロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン
ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート
法、ディップ法、キスコート法、スクイズ法などの塗布
法によって行うことができる。また、噴霧、吹き付けな
どにより、支持体上へ分散液を付着させることも可能で
ある。The dispersion liquid of the fine particles is coated on the support (anchor coat layer when an anchor coat layer is provided on the support surface) and dried to form a layer containing functional fine particles such as a layer containing conductive fine particles. Form. The application of the fine particle dispersion is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, it can be performed by a coating method such as a reverse roll method, a direct roll method, a blade method, a knife method, an extrusion nozzle method, a curtain method, a gravure roll method, a bar coat method, a dip method, a kiss coat method, and a squeeze method. Further, the dispersion liquid can be attached to the support by spraying or spraying.
【００５２】乾燥温度は分散に用いた液体の種類による
が、１０〜１５０℃程度が好ましい。１０℃未満では空
気中の水分の結露が起こりやすく、１５０℃を越えると
樹脂フィルム支持体が変形する。また、乾燥の際に、不
純物が前記微粒子の表面に付着しないように注意する。The drying temperature depends on the type of liquid used for dispersion, but is preferably about 10 to 150 ° C. If the temperature is lower than 10 ° C., dew condensation of moisture in the air tends to occur, and if the temperature exceeds 150 ° C., the resin film support is deformed. At the time of drying, care is taken so that impurities do not adhere to the surface of the fine particles.
【００５３】塗布、乾燥後の導電性微粒子含有層などの
機能性微粒子含有層の厚みは、次工程の圧縮条件や最終
導電膜などの各機能性膜の用途にもよるが、０．１〜１
０μｍ程度とすればよい。The thickness of the functional fine particle-containing layer such as the conductive fine particle-containing layer after coating and drying depends on the compression conditions in the next step and the use of each functional film such as the final conductive film. 1
It may be about 0 μm.
【００５４】このように、導電性微粒子などの機能性微
粒子を液に分散させて塗布し、乾燥すると、均一な膜を
作成しやすい。前記微粒子の分散液を塗布して乾燥させ
ると、分散液中にバインダーが存在しなくても微粒子は
膜を形成する。バインダーが存在しなくても膜となる理
由は必ずしも明確ではないが、乾燥させて液が少なくな
ってくると毛管力のため、微粒子が互いに集まってく
る。さらに微粒子であるということは比表面積が大きく
凝集力も強いので、膜となるのではないかと考えてい
る。しかし、この段階での膜の強度は弱い。また、導電
層においては抵抗値が高く、抵抗値のばらつきも大き
い。As described above, when the functional fine particles such as the conductive fine particles are dispersed in a liquid, applied and dried, a uniform film can be easily formed. When the dispersion of the fine particles is applied and dried, the fine particles form a film even when the binder is not present in the dispersion. Although the reason for forming a film without the presence of a binder is not always clear, fine particles gather together due to capillary force when the liquid is dried and the amount of liquid decreases. Furthermore, the fact that the particles are fine particles has a large specific surface area and a strong cohesive force, so it is thought that they may become a film. However, the strength of the film at this stage is weak. In the conductive layer, the resistance value is high, and the variation in the resistance value is large.
【００５５】次に、形成された導電性微粒子含有層など
の機能性微粒子含有層を圧縮し、導電性微粒子などの機
能性微粒子の圧縮層を得る。圧縮することにより、膜の
強度を向上させる。すなわち、圧縮することで導電性微
粒子などの機能性微粒子相互間の接触点が増え接触面が
増加する。このため、塗膜強度が上がる。微粒子は元々
凝集しやすい性質があるので圧縮することで強固な膜と
なる。Next, the formed layer containing functional fine particles such as the layer containing conductive fine particles is compressed to obtain a compressed layer of functional fine particles such as conductive fine particles. The compression improves the strength of the film. That is, by compressing, the number of contact points between functional fine particles such as conductive fine particles increases, and the contact surface increases. For this reason, the strength of the coating film increases. Since the fine particles originally have a property of easily aggregating, they become a strong film by being compressed.
【００５６】導電層においては、塗膜強度が上がると共
に、電気抵抗が低下する。触媒層においては、塗膜強度
が上がると共に、樹脂を用いないか又は樹脂量が少ない
ので多孔質膜となる。そのため、より高い触媒機能が得
られる。他の機能性膜においても、微粒子同士がつなが
った高い強度の膜とすることができる共に、樹脂を用い
ないか又は樹脂量が少ないので、単位体積における微粒
子の充填量が多くなる。そのため、より高いそれぞれの
機能が得られる。In the conductive layer, the strength of the coating film increases and the electrical resistance decreases. In the catalyst layer, the coating film strength is increased, and a porous film is formed because no resin is used or the amount of the resin is small. Therefore, a higher catalytic function can be obtained. In other functional films, a high strength film in which fine particles are connected to each other can be obtained, and the amount of fine particles per unit volume increases because no resin is used or the amount of resin is small. Therefore, higher functions can be obtained.
【００５７】圧縮は４４Ｎ／ｍｍ2 以上の圧縮力で行う
ことが好ましい。４４Ｎ／ｍｍ2 未満の低圧であれば、
導電性微粒子含有層などの機能性微粒子含有層を十分に
圧縮することができず、例えば導電性に優れた導電層が
得られにくい。１３５Ｎ／ｍｍ2 以上の圧縮力がより好
ましく、１８０Ｎ／ｍｍ2 の圧縮力が更に好ましい。圧
縮力が高いほど、塗膜強度が向上し、支持体との密着性
が向上する。導電層においては、より導電性に優れた層
が得られ、また、導電層の強度が向上し、導電層と支持
体との密着性も強固となる。圧縮力を高くするほど装置
の耐圧を上げなくてはならないので、一般には１０００
Ｎ／ｍｍ2 までの圧縮力が適当である。また、圧縮を常
温（１５〜４０℃）付近の温度で行うことが好ましい。
常温付近の温度における圧縮操作は、本発明の利点の一
つである。The compression is preferably performed with a compression force of 44 N / mm 2 or more. If the pressure is lower than 44 N / mm 2 ,
A layer containing functional fine particles such as a layer containing conductive fine particles cannot be sufficiently compressed, and for example, it is difficult to obtain a conductive layer having excellent conductivity. 135N / mm 2 or more compressive force and more preferably, compressive force of 180 N / mm 2 is more preferable. The higher the compressive force, the higher the strength of the coating film and the better the adhesion to the support. In the conductive layer, a layer having more excellent conductivity is obtained, the strength of the conductive layer is improved, and the adhesion between the conductive layer and the support becomes strong. Generally, the higher the compression force, the higher the pressure resistance of the device.
Compression forces up to N / mm 2 are suitable. Further, it is preferable that the compression is performed at a temperature near normal temperature (15 to 40 ° C.).
The compression operation at a temperature near normal temperature is one of the advantages of the present invention.
【００５８】圧縮は、特に限定されることなく、シート
プレス、ロールプレス等により行うことができるが、ロ
ールプレス機を用いて行うことが好ましい。ロールプレ
スは、ロールとロールの間に圧縮すべきフィルムを挟ん
で圧縮し、ロールを回転させる方法である。ロールプレ
スは均一に高圧がかけられ、また、ロールトゥーロール
で生産できることから生産性が上がり好適である。The compression can be performed by a sheet press, a roll press or the like without any particular limitation, but is preferably performed using a roll press machine. The roll press is a method of sandwiching a film to be compressed between rolls, compressing the roll, and rotating the roll. The roll press is preferably applied with a high pressure uniformly, and can be produced in a roll-to-roll manner, so that productivity is increased.
【００５９】ロールプレス機のロール温度は常温が好ま
しい。加温した雰囲気やロールを加温した圧縮（ホット
プレス）では、圧縮圧力を強くすると樹脂フィルムが伸
びてしまうなどの不具合が生じる。加温下で支持体の樹
脂フィルムが伸びないようにするため、圧縮圧力を弱く
すると、塗膜の機械的強度が低下する。導電膜において
は、塗膜の機械的強度が低下し、電気抵抗が上昇する。
微粒子表面の水分の付着をできるだけ少なくしたいとい
うような理由がある場合に、雰囲気の相対湿度を下げる
ために、加温した雰囲気としてもよいが、温度範囲はフ
ィルムが容易に伸びてしまわない範囲内である。一般に
はガラス転移温度（二次転移温度）以下の温度範囲とな
る。湿度の変動を考慮して、要求される湿度になる温度
より少し高めの温度にすればよい。ロールプレス機で連
続圧縮した場合に、発熱によりロール温度が上昇しない
ように温度調節することも好ましい。支持体が金属製で
あれば、この金属が溶融しない温度範囲まで、加温した
雰囲気にすることも可能である。The roll temperature of the roll press is preferably room temperature. In a heated atmosphere or in a compression (hot press) in which a roll is heated, when the compression pressure is increased, a problem such as the resin film being elongated occurs. If the compression pressure is reduced to prevent the resin film of the support from stretching under heating, the mechanical strength of the coating film decreases. In a conductive film, the mechanical strength of the coating film decreases, and the electrical resistance increases.
If there is a reason to reduce the adhesion of moisture on the surface of the fine particles as much as possible, a heated atmosphere may be used to reduce the relative humidity of the atmosphere, but the temperature range is within the range where the film does not easily stretch. It is. Generally, the temperature is lower than the glass transition temperature (secondary transition temperature). The temperature may be set slightly higher than the temperature at which the required humidity is obtained in consideration of fluctuations in humidity. It is also preferable to adjust the temperature so that the roll temperature does not rise due to heat generation when continuously compressed by a roll press. If the support is made of metal, the atmosphere can be heated up to a temperature range in which the metal does not melt.
【００６０】なお、樹脂フィルムのガラス転移温度は、
動的粘弾性を測定して求められ、主分散の力学的損失が
ピークとなる温度を指す。例えば、ＰＥＴフィルムにつ
いて見ると、そのガラス転移温度はおよそ１１０℃前後
である。The glass transition temperature of the resin film is
It is determined by measuring dynamic viscoelasticity and refers to the temperature at which the mechanical loss of the main dispersion peaks. For example, looking at a PET film, its glass transition temperature is around 110 ° C.
【００６１】ロールプレス機のロールは、強い圧力がか
けられることから金属ロールが好適である。また、ロー
ル表面が柔らいと、圧縮時に微粒子がロールに転写する
ことがあるので、ロール表面を硬質膜で処理することが
好ましい。The roll of the roll press machine is preferably a metal roll because a strong pressure is applied. In addition, if the roll surface is soft, fine particles may be transferred to the roll during compression. Therefore, it is preferable to treat the roll surface with a hard film.
【００６２】このようにして、導電性微粒子などの機能
性微粒子の圧縮層が形成される。導電性微粒子などの機
能性微粒子圧縮層の膜厚は、用途にもよるが、０．１〜
１０μｍ程度とすればよい。また、１０μｍ程度の厚い
圧縮層を得るために、微粒子の分散液の塗布、乾燥、圧
縮の一連の操作を繰り返し行っても良い。さらに、本発
明において、支持体の両面に導電層などの各機能性層を
形成することも勿論可能である。In this way, a compressed layer of functional fine particles such as conductive fine particles is formed. The thickness of the compressed layer of functional fine particles such as conductive fine particles depends on the application, but is preferably 0.1 to
It may be about 10 μm. Further, in order to obtain a compressed layer having a thickness of about 10 μm, a series of operations of coating, drying, and compressing a dispersion liquid of fine particles may be repeatedly performed. Further, in the present invention, it is of course possible to form each functional layer such as a conductive layer on both surfaces of the support.
【００６３】本発明においては、得られた前記機能性微
粒子の圧縮層が形成されたフィルムを熱処理する。熱処
理によって、透明物質や各種溶剤に対する耐蝕性が向上
する。In the present invention, the obtained film on which the compressed layer of the functional fine particles is formed is heat-treated. The heat treatment improves the corrosion resistance to transparent substances and various solvents.
【００６４】支持体上に樹脂アンカーコート層が形成さ
れ、前記アンカーコート層上に圧縮層が形成され、前記
圧縮層に有機溶剤や有機溶剤を含む樹脂溶液が含浸され
ると、前記圧縮層に細かいひびが入ることがある。ひび
が入る機構はよく分からないが以下のように考えてい
る。機能性微粒子を圧縮すると、支持体に応力が生じ
る。支持体の表面に樹脂アンカーコート層が形成されて
いる場合には、アンカーコート層に内部応力が残る。有
機溶剤や有機溶剤を含む樹脂溶液が含浸されると、樹脂
アンカーコート層は、含浸量によって程度の差はある
が、含浸量が少なくても膨潤されるであろう。このと
き、樹脂アンカーコート層内に内部応力が残っている
と、部分的に内部応力が不均一になり、局部的に応力の
集中するところができて、ひびが入るのではないかと考
えている。When a resin anchor coat layer is formed on a support, a compression layer is formed on the anchor coat layer, and when the compression layer is impregnated with an organic solvent or a resin solution containing an organic solvent, the compression layer becomes Fine cracks may occur. I do not know the mechanism of cracking, but I think as follows. When the functional fine particles are compressed, stress is generated in the support. When a resin anchor coat layer is formed on the surface of the support, internal stress remains in the anchor coat layer. When impregnated with an organic solvent or a resin solution containing an organic solvent, the resin anchor coat layer will swell even if the impregnation amount is small, although the degree varies depending on the impregnation amount. At this time, it is considered that if the internal stress remains in the resin anchor coat layer, the internal stress becomes partially non-uniform, and a place where the stress is locally concentrated is considered to be cracked.
【００６５】本発明においては、アンカーコート層に残
った内部応力を熱処理によって緩和する。圧縮層形成後
に熱処理を行った機能性フィルムでは、有機溶剤や有機
溶剤を含む樹脂溶液が含浸されても、ひびの発生が起こ
らない。すなわち、熱処理によって、アンカーコート層
に残った内部応力が緩和され、機能性フィルムの透明物
質や各種溶剤に対する耐蝕性が向上する。In the present invention, the internal stress remaining in the anchor coat layer is reduced by heat treatment. In the functional film that has been subjected to the heat treatment after the formation of the compression layer, no cracking occurs even when impregnated with an organic solvent or a resin solution containing the organic solvent. That is, the heat treatment alleviates the internal stress remaining in the anchor coat layer, and improves the corrosion resistance of the functional film to transparent substances and various solvents.
【００６６】熱処理の条件は、支持体やアンカーコート
層の材質等により、適宜選定すればよい。熱処理温度
は、内部応力の緩和のために５０℃以上が好ましく、８
０℃以上がより好ましい。熱処理温度の上限値は、例え
ば支持体に樹脂フィルムを用いたものでは通常１３０℃
である。例えば支持体に金属箔を用いてアンカーコート
層にシリコーン樹脂を用いたものでは、２００℃を超え
るような高温も可能である。熱処理時間も、支持体、ア
ンカーコート層の材質、熱処理温度等により適宜選択す
ればよい。通常は１分〜１００時間、好ましくは１０分
〜５０時間、更に好ましくは３０分〜２５時間の範囲で
行うとよい。また、熱処理時の雰囲気は、空気中、窒素
ガス中、アルゴン等の不活性ガス中のいずれであっても
よい。The conditions for the heat treatment may be appropriately selected depending on the materials of the support and the anchor coat layer. The heat treatment temperature is preferably 50 ° C. or higher for relaxing internal stress.
0 ° C. or higher is more preferable. The upper limit of the heat treatment temperature is usually 130 ° C. for the case where a resin film is used for the support, for example.
It is. For example, when a metal foil is used for the support and a silicone resin is used for the anchor coat layer, a high temperature exceeding 200 ° C. is possible. The heat treatment time may be appropriately selected depending on the support, the material of the anchor coat layer, the heat treatment temperature, and the like. Usually, the treatment is carried out for 1 minute to 100 hours, preferably for 10 minutes to 50 hours, more preferably for 30 minutes to 25 hours. The atmosphere during the heat treatment may be any of air, nitrogen gas, or an inert gas such as argon.
【００６７】このようにして得られる透明導電層などの
各機能性層は、優れた導電性や触媒作用などの各機能性
を示し、バインダー樹脂を用いないか又はバインダーと
しては機能しない程の少量の樹脂を用いて作成したにも
かかわらず、実用上十分な膜強度を有し、支持体との密
着性にも優れる。さらに、機能性層を有する機能性フィ
ルムは熱処理によって、透明物質や各種溶剤に対する耐
蝕性にも優れる。Each of the functional layers such as the transparent conductive layer thus obtained exhibits excellent functions such as excellent conductivity and catalytic action, and does not use a binder resin or has such a small amount that it does not function as a binder. Despite the use of the above resin, it has practically sufficient film strength and excellent adhesion to the support. Further, the functional film having the functional layer has excellent corrosion resistance to a transparent substance and various solvents by heat treatment.
【００６８】[0068]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。各実施例において、図１に示すように、支持
体上(1) に機能性微粒子の圧縮層(2) が形成された機能
性フィルムを作成した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In each of the examples, as shown in FIG. 1, a functional film having a compressed layer (2) of functional fine particles formed on a support (1) was prepared.
【００６９】実施例１〜３は、導電性フィルム用途とし
て、ＩＴＯ微粒子を用いた例である。 ［実施例１］実施例１では、図２に示すように、支持体
(1) として、樹脂フィルム基材(1a)上にハードコート層
(1b)が形成され、ハードコート層(1b)上にアンカーコー
ト層(1c)が形成されたものを用いた。支持体上(1) に機
能性微粒子の圧縮層(2) を形成し、機能性フィルムを作
成した。Examples 1 to 3 are examples using ITO fine particles as a conductive film. [Example 1] In Example 1, as shown in FIG.
(1) as a hard coat layer on the resin film substrate (1a)
(1b) was formed, and an anchor coat layer (1c) was formed on the hard coat layer (1b). A compressed layer (2) of functional fine particles was formed on the support (1) to prepare a functional film.
【００７０】（支持体の形成）５０μｍ厚のＰＥＴフィ
ルム上に、シリコーンハードコート液ＫＰ−８５４（信
越化学工業（株）製）を塗布、乾燥し、９０℃、２時間
で硬化させ、２μｍ厚のシリコーンハードコート層を形
成した。シリコーンワニスＴＳＲ−１４５（ＧＥ東芝シ
リコーン製）１００重量部にシラン系硬化剤ＣＲ−１５
（ＧＥ東芝シリコーン製）１．５重量部を加え、さらに
エタノール１２０重量部とトルエン８０重量部を加え、
アンカーコート層塗布液とした。この塗布液を、前記Ｐ
ＥＴフィルムのハードコート面に塗布、乾燥し、９０
℃、２時間で硬化させ、１．５μｍ厚のアンカーコート
層を形成した。(Formation of Support) A silicone hard coat liquid KP-854 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied on a 50 μm-thick PET film, dried, cured at 90 ° C. for 2 hours, and cured to a thickness of 2 μm. Of a silicone hard coat layer was formed. 100 parts by weight of silicone varnish TSR-145 (manufactured by GE Toshiba Silicone) was added to a silane-based curing agent CR-15.
1.5 parts by weight (made by GE Toshiba Silicone), 120 parts by weight of ethanol and 80 parts by weight of toluene were further added,
An anchor coat layer coating solution was used. This coating solution is
Apply to the hard coat surface of the ET film, dry, 90
The composition was cured at 2 ° C. for 2 hours to form an anchor coat layer having a thickness of 1.5 μm.
【００７１】（機能性層の形成）一次粒径が５〜３０ｎ
ｍのＩＴＯ微粒子ＳＵＦＰ−ＨＸ（住友金属鉱山（株）
製）１００重量部にエタノール３００重量部を加え、メ
ディアをジルコニアビーズとして分散機にて分散した。
得られた塗液を前記アンカーコート層上に、バーコータ
ーを用いて塗布し、５０℃の温風を送って乾燥した。得
られたフィルムを、以降において、圧縮前ＩＴＯフィル
ムと称する。ＩＴＯ含有層の厚みは１．７μｍであっ
た。(Formation of Functional Layer) Primary Particle Size is 5 to 30 n
m ITO fine particles SUFP-HX (Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.)
100 parts by weight of ethanol) and 300 parts by weight of ethanol were added, and the medium was dispersed as zirconia beads using a disperser.
The obtained coating liquid was applied on the anchor coat layer using a bar coater, and dried by sending warm air at 50 ° C. The resulting film is hereinafter referred to as a pre-compression ITO film. The thickness of the ITO-containing layer was 1.7 μm.
【００７２】まず、圧縮圧力の確認のための予備実験を
行った。一対の直径１４０ｍｍの金属ロール（ロール表
面にハードクロムめっき処理が施されたもの）を備える
ロールプレス機を用いて、ロールを回転させず且つ前記
ロールの加熱を行わないで、室温（２３℃）にて前記圧
縮前ＩＴＯフィルムを挟み圧縮した。この時、フィルム
幅方向の単位長さ当たりの圧力は６６０Ｎ／ｍｍであっ
た。次に、圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長
手方向の長さを調べたら１．９ｍｍであった。この結果
から、単位面積当たりに３４７Ｎ／ｍｍ2の圧力で圧縮
したことになる。First, a preliminary experiment for confirming the compression pressure was performed. Room temperature (23 ° C.) using a roll press equipped with a pair of 140 mm-diameter metal rolls (having a roll surface subjected to hard chrome plating) without rotating the rolls and without heating the rolls The above-mentioned ITO film before compression was sandwiched and compressed. At this time, the pressure per unit length in the film width direction was 660 N / mm. Next, the pressure was released, and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was 1.9 mm. From this result, it can be said that compression was performed at a pressure of 347 N / mm 2 per unit area.
【００７３】次に、予備実験に使用したものと同様の前
記圧縮前ＩＴＯフィルムを金属ロール間に挟み前記条件
で圧縮し、ロールを回転させ５ｍ／分の送り速度で圧縮
した。このようにして、圧縮されたＩＴＯフィルム(A)
を得た。ＩＴＯ圧縮層の厚みは１．０μｍであった。Next, the same pre-compressed ITO film as that used in the preliminary experiment was sandwiched between metal rolls and compressed under the above conditions, and the rolls were rotated and compressed at a feed speed of 5 m / min. Thus, the compressed ITO film (A)
I got The thickness of the ITO compression layer was 1.0 μm.
【００７４】（熱処理）ＩＴＯ圧縮層が形成されたフィ
ルム(A) を１００℃の雰囲気に２時間おいた。(Heat Treatment) The film (A) on which the ITO compressed layer was formed was placed in an atmosphere at 100 ° C. for 2 hours.
【００７５】（電気抵抗）熱処理後の導電性フィルムの
電気抵抗を測定したところ、１ｋΩであった。電気抵抗
は、得られたフィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに
切断し、対角の位置にある角の２点にテスターをあてて
測定した。(Electrical Resistance) The electrical resistance of the conductive film after the heat treatment was measured and found to be 1 kΩ. The electrical resistance was measured by cutting the obtained film into a size of 50 mm × 50 mm and applying a tester to two diagonal corners.
【００７６】（透明物質の含浸）アクリル樹脂溶液（１
０３Ｂ、大成化工（株）製、固形分濃度５０重量％）１
００重量部に、トルエン１００重量部を加えて含浸液を
得た。上記熱処理されたフィルムのＩＴＯ圧縮層面に含
浸液を塗布し、６０℃の温風で乾燥した。透明物質の含
浸によって、ＩＴＯ圧縮層にひびは入らなかった。透明
物質の含浸によって、透明性に優れた導電性フィルムが
得られた。(Impregnation of Transparent Material) Acrylic resin solution (1
03B, manufactured by Taisei Kako Co., Ltd., solid content concentration 50% by weight) 1
100 parts by weight of toluene was added to 00 parts by weight to obtain an impregnating liquid. An impregnating liquid was applied to the ITO compressed layer surface of the heat-treated film and dried with warm air at 60 ° C. The impregnation of the transparent material did not crack the ITO compressed layer. By the impregnation of the transparent substance, a conductive film having excellent transparency was obtained.
【００７７】［参考例１］実施例１と同じＩＴＯ圧縮層
が形成されたフィルム(A) の熱処理を行わなかった。実
施例１と同様にして、上記熱処理されていないフィルム
(A) のＩＴＯ圧縮層面に、アクリル樹脂含浸液を塗布
し、６０℃の温風で乾燥した。透明物質の含浸によっ
て、アンカーコート層又はＩＴＯ圧縮層にくもの巣状の
無数のひびが入った。Reference Example 1 The film (A) on which the same ITO compressed layer was formed as in Example 1 was not subjected to the heat treatment. A film not subjected to the heat treatment in the same manner as in Example 1.
An acrylic resin impregnating liquid was applied to the ITO compressed layer surface of (A) and dried with hot air at 60 ° C. The impregnation of the transparent material resulted in numerous web-like cracks in the anchor coat layer or the ITO compression layer.
【００７８】［実施例２］ （支持体）実施例１と同様に、ハードコート層(1b)及び
アンカーコート層(1c)が形成された支持体(1) を用い
た。Example 2 (Support) As in Example 1, a support (1) on which a hard coat layer (1b) and an anchor coat layer (1c) were formed was used.
【００７９】（機能性層の形成）前記アンカーコート層
上に、実施例１と同様にしてＩＴＯ微粒子の分散液を塗
布し、乾燥し、ＩＴＯ含有層の厚み３．４μｍの圧縮前
ＩＴＯフィルムを得た。圧縮前ＩＴＯフィルムを、実施
例１と同様にして単位面積当たりに３４７Ｎ／ｍｍ2 の
圧力で圧縮し、ＩＴＯ圧縮層の厚み２．０μｍの圧縮さ
れたＩＴＯフィルム(B) を得た。(Formation of Functional Layer) On the anchor coat layer, a dispersion of ITO fine particles was applied in the same manner as in Example 1, and dried to obtain a 3.4 μm-thick uncompressed ITO film of the ITO-containing layer. Obtained. The ITO film before compression was compressed at a pressure of 347 N / mm 2 per unit area in the same manner as in Example 1 to obtain a compressed ITO film (B) having an ITO compression layer thickness of 2.0 μm.
【００８０】（熱処理）ＩＴＯ圧縮層が形成されたフィ
ルム(B) を１１０℃の雰囲気に１時間おいた。熱処理後
の導電性フィルムの電気抵抗を測定したところ、０．５
ｋΩであった。(Heat Treatment) The film (B) on which the ITO compression layer was formed was placed in a 110 ° C. atmosphere for 1 hour. When the electrical resistance of the conductive film after the heat treatment was measured, it was 0.5
kΩ.
【００８１】（透明物質の含浸）実施例１と同様にし
て、上記熱処理されたフィルムのＩＴＯ圧縮層面にアク
リル樹脂含浸液を塗布し、６０℃の温風で乾燥した。透
明物質の含浸によって、ＩＴＯ圧縮層にひびは入らなか
った。透明物質の含浸によって、透明性に優れた導電性
フィルムが得られた。(Impregnation of Transparent Substance) In the same manner as in Example 1, an acrylic resin impregnating solution was applied to the ITO compressed layer surface of the heat-treated film, and dried with hot air at 60 ° C. The impregnation of the transparent material did not crack the ITO compressed layer. By the impregnation of the transparent substance, a conductive film having excellent transparency was obtained.
【００８２】［参考例２］実施例２と同じＩＴＯ圧縮層
が形成されたフィルム(B) の熱処理を行わなかった。実
施例２と同様にして、上記熱処理されていないフィルム
(B) のＩＴＯ圧縮層面に、アクリル樹脂含浸液を塗布
し、６０℃の温風で乾燥した。透明物質の含浸によっ
て、アンカーコート層又はＩＴＯ圧縮層にくもの巣状の
無数のひびが入った。Reference Example 2 The film (B) on which the same ITO compressed layer was formed as in Example 2 was not subjected to the heat treatment. In the same manner as in Example 2, the above film that has not been heat-treated
An acrylic resin impregnating liquid was applied to the ITO compressed layer surface of (B) and dried with warm air at 60 ° C. The impregnation of the transparent material resulted in numerous web-like cracks in the anchor coat layer or the ITO compression layer.
【００８３】［実施例３］実施例３では、図１に示すよ
うに、支持体(1) として、ハードコート層もアンカーコ
ート層も形成されていない２００μｍ厚のポリカーボネ
ートフィルムを用いた。支持体上(1) に機能性微粒子の
圧縮層(2) を形成し、機能性フィルムを作成した。Example 3 In Example 3, as shown in FIG. 1, a 200 μm thick polycarbonate film having neither a hard coat layer nor an anchor coat layer was used as the support (1). A compressed layer (2) of functional fine particles was formed on the support (1) to prepare a functional film.
【００８４】（機能性層の形成）前記ポリカーボネート
フィルム上に直接、実施例１と同様にしてＩＴＯ微粒子
の分散液を塗布し、乾燥し、圧縮した。ＩＴＯ圧縮層の
厚み１．０μｍの圧縮されたＩＴＯフィルム(C) を得
た。但し、圧縮の圧力は１８３Ｎ／ｍｍ2 とした。（実
施例１と同様の予備実験にて、フィルム幅方向の単位長
さ当たりの圧力：６６０Ｎ／ｍｍで、圧縮された部分の
フィルム長手方向の長さ：１．９ｍｍであった。）(Formation of Functional Layer) A dispersion of ITO fine particles was applied directly on the polycarbonate film in the same manner as in Example 1, dried and compressed. A 1.0 μm-thick compressed ITO film (C) of an ITO compression layer was obtained. However, the compression pressure was 183 N / mm 2 . (In the same preliminary experiment as in Example 1, the pressure per unit length in the film width direction was 660 N / mm, and the length of the compressed portion in the film longitudinal direction was 1.9 mm.)
【００８５】（熱処理）ＩＴＯ圧縮層が形成されたフィ
ルム(C) を８０℃の雰囲気に３０分間おいた。熱処理後
の導電性フィルムの電気抵抗を測定したところ、２ｋΩ
であった。(Heat Treatment) The film (C) on which the ITO compressed layer was formed was placed in an atmosphere at 80 ° C. for 30 minutes. When the electric resistance of the conductive film after the heat treatment was measured, it was 2 kΩ.
Met.
【００８６】（透明物質の含浸）含浸物質としてシリコ
ーン樹脂を用いた。シリコーンワニス（ＴＳＲ−１４
５、東芝シリコーン（株）製、固形分濃度６０重量％）
１００重量部に、エタノール５０重量部を加えて含浸液
を得た。この含浸液を上記熱処理されたフィルム(C) の
ＩＴＯ圧縮層面に塗布し、６０℃の温風で乾燥した。透
明物質の含浸によって、ＴＳＲ−１４５にはトルエンが
含まれているにもかかわらず、ＩＴＯ圧縮層にひびは入
らなかった。透明物質の含浸によって、透明性に優れた
導電性フィルムが得られた。(Impregnation of Transparent Substance) A silicone resin was used as an impregnation substance. Silicone varnish (TSR-14
5, Toshiba Silicone Co., Ltd., solid content concentration 60% by weight)
50 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight to obtain an impregnating liquid. This impregnating liquid was applied to the ITO compressed layer surface of the heat-treated film (C) and dried with hot air at 60 ° C. Due to the impregnation of the transparent material, the ITO compressed layer did not crack despite the fact that TSR-145 contained toluene. By the impregnation of the transparent substance, a conductive film having excellent transparency was obtained.
【００８７】［参考例３］実施例３と同じＩＴＯ圧縮層
が形成されたフィルム(C) の熱処理を行わなかった。電
気抵抗を測定したところ、２ｋΩであった。実施例３と
同様にして、上記熱処理されていないフィルム(C) のＩ
ＴＯ圧縮層面に、シリコーン樹脂含浸液を塗布し、６０
℃の温風で乾燥した。透明物質の含浸によって、ＩＴＯ
圧縮層に微小のひびが一部に見られた。Reference Example 3 The film (C) on which the same ITO compressed layer was formed as in Example 3 was not subjected to the heat treatment. The measured electric resistance was 2 kΩ. In the same manner as in Example 3, I of the film (C) not subjected to the heat treatment was used.
Apply silicone resin impregnating liquid to the TO compressed layer surface,
It dried with warm air of ° C. ITO impregnation with transparent material
Small cracks were found in the compressed layer.
【００８８】実施例１〜３の導電性フィルムはいずれ
も、電気抵抗値が低く、塗膜強度も強く、導電層と支持
体との密着性にも優れていた。実施例１〜３の導電性フ
ィルムはいずれも、透明物質の含浸によって透明性にも
優れており、且つ導電層にひびが発生することもなく、
耐溶剤性にも優れていた。参考例３では、支持体として
ハードコートの形成されていないポリカーボネートフィ
ルムを用いた。ポリカーボネートはトルエンに腐食され
やすく、熱処理を行わないと、圧縮による応力により導
電層にひびが発生した。Each of the conductive films of Examples 1 to 3 had a low electric resistance, a high coating strength, and was excellent in adhesion between the conductive layer and the support. All of the conductive films of Examples 1 to 3 are excellent in transparency by impregnation of a transparent substance, and without generation of cracks in the conductive layer,
Excellent solvent resistance. In Reference Example 3, a polycarbonate film without a hard coat was used as a support. Polycarbonate was easily corroded by toluene, and without heat treatment, cracks occurred in the conductive layer due to stress due to compression.
【００８９】実施例４、５は、光触媒膜用途として、Ｔ
ｉＯ2 微粒子を用いた例である。 ［実施例４］実施例４は、光触媒膜用途として、ＴｉＯ
2 微粒子を用いた例である。実施例４では、図３に示す
ように、支持体(1) として、金属箔基材(1a)上にアンカ
ーコート層(1c)が形成されたものを用いた。支持体上
(1) に機能性微粒子の圧縮層(2) を形成し、機能性フィ
ルムを作成した。Examples 4 and 5 show that T
This is an example using iO 2 fine particles. Example 4 In Example 4, TiO 2 was used as a photocatalytic film.
This is an example using two fine particles. In Example 4, as shown in FIG. 3, a support (1) having an anchor coat layer (1c) formed on a metal foil substrate (1a) was used. On support
A compressed layer of functional fine particles (2) was formed on (1) to prepare a functional film.
【００９０】（支持体の形成）２３μｍ厚のアルミニウ
ム箔（１０８０Ｈ１８）上に、シリコーンワニスＴＳＲ
−１４５（東芝シリコーン製）１００重量部にシラン系
硬化剤ＣＲ−１５（東芝シリコーン製）１重量部を加
え、さらにエタノール１２０重量部とトルエン８０重量
部を加え、アンカーコート層塗布液とした。この塗布液
を、前記アルミニウム箔上に塗布、乾燥し、９０℃で硬
化させ、１μｍ厚のアンカーコート層を形成した。(Formation of Support) A silicone varnish TSR was formed on an aluminum foil (1080H18) having a thickness of 23 μm.
To 100 parts by weight of -145 (manufactured by Toshiba Silicone), 1 part by weight of a silane-based curing agent CR-15 (manufactured by Toshiba Silicone) was added, and 120 parts by weight of ethanol and 80 parts by weight of toluene were further added to prepare a coating solution for an anchor coat layer. This coating solution was applied on the aluminum foil, dried and cured at 90 ° C. to form an anchor coat layer having a thickness of 1 μm.
【００９１】（機能性層の形成）一次粒径が３０〜７０
ｎｍのＴｉＯ2 微粒子１００重量部にエタノール９００
重量部を加え、メディアをジルコニアビーズとして分散
機にて分散した。得られた塗液を前記支持体のアンカー
コート面に、バーコーターを用いて塗布し、５０℃の温
風を送って乾燥した。得られたフィルムを、以降におい
て、圧縮前ＴｉＯ 2 フィルムと称する。ＴｉＯ2 含有層
の厚みは０．７μｍであった。(Formation of Functional Layer) Primary particle size is 30 to 70
nm TiOTwoEthanol 900 in 100 parts by weight of fine particles
Add parts by weight and disperse the media as zirconia beads
Disperse in the machine. The obtained coating liquid is anchored to the support.
Apply to the coated surface using a bar coater and heat at 50 ° C.
It was dried by blowing air. The resulting film is then
TiO before compression TwoCalled film. TiOTwoContaining layer
Was 0.7 μm in thickness.
【００９２】実施例１と同様にして、まず、圧縮圧力の
確認のための予備実験を行った。実施例１と同じロール
プレス機を用いて、ロールを回転させず且つ前記ロール
の加熱を行わないで、室温（２３℃）にて前記圧縮前Ｔ
ｉＯ2 フィルムを挟み圧縮した。この時、フィルム幅方
向の単位長さ当たりの圧力は２２０Ｎ／ｍｍであった。
次に、圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長手方
向の長さを調べたら０．８ｍｍであった。この結果か
ら、単位面積当たりに２７５Ｎ／ｍｍ2 の圧力で圧縮し
たことになる。First, a preliminary experiment for confirming the compression pressure was performed in the same manner as in Example 1. Using the same roll press as in Example 1, without rotating the rolls and without heating the rolls, at room temperature (23 ° C.) the T
The iO 2 film was sandwiched and compressed. At this time, the pressure per unit length in the film width direction was 220 N / mm.
Next, the pressure was released and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was 0.8 mm. From this result, it can be said that compression was performed at a pressure of 275 N / mm 2 per unit area.
【００９３】次に、予備実験に使用したものと同様の前
記圧縮前ＴｉＯ2 フィルムを金属ロール間に挟み前記条
件で圧縮し、ロールを回転させ５ｍ／分の送り速度で圧
縮した。このようにして、圧縮されたＴｉＯ2 フィルム
(D) を得た。ＴｉＯ2 圧縮層の厚みは０．５μｍであっ
た。Next, the same TiO 2 film before compression as that used in the preliminary experiment was sandwiched between metal rolls and compressed under the above conditions, and the rolls were rotated and compressed at a feed speed of 5 m / min. The TiO 2 film thus compressed
(D) was obtained. The thickness of the TiO 2 compression layer was 0.5 μm.
【００９４】（熱処理）ＴｉＯ2 圧縮層が形成されたフ
ィルム(D) を１５０℃の雰囲気に２時間おいた。 （有機溶剤の含浸）上記熱処理されたフィルムのＴｉＯ
2 圧縮層にトルエンを含浸させ、６０℃の温風で乾燥し
た。トルエンの含浸によって、ＴｉＯ2 圧縮層にひびは
入らなかった。(Heat Treatment) The film (D) on which the TiO 2 compression layer was formed was placed in an atmosphere at 150 ° C. for 2 hours. (Impregnation of organic solvent) TiO of the heat-treated film
(2) The compressed layer was impregnated with toluene and dried with warm air at 60 ° C. The impregnation with toluene did not crack the TiO 2 compacted layer.
【００９５】［参考例４］実施例４と同じＴｉＯ2 圧縮
層が形成されたフィルム(D) の熱処理を行わなかった。
実施例４と同様にして、上記熱処理されていないフィル
ム(D) のＴｉＯ2圧縮層面に、トルエンを含浸させ、６
０℃の温風で乾燥した。トルエンの含浸によって、アン
カーコート層又はＴｉＯ2 圧縮層にくもの巣状の無数の
ひびが入り、圧縮層が支持体から浮き上がった。[Reference Example 4] The film (D) having the same TiO 2 compression layer as in Example 4 was not heat-treated.
In the same manner as in Example 4, the TiO 2 compressed layer surface of the unheated film (D) was impregnated with toluene.
It dried with the warm air of 0 degreeC. Due to the impregnation with toluene, the anchor coat layer or the TiO 2 compression layer had numerous web-like cracks, and the compression layer lifted off the support.
【００９６】［実施例５］ （支持体）実施例４と同様に、アンカーコート層(1c)が
形成された支持体(1) を用いた。Example 5 (Support) As in Example 4, a support (1) on which an anchor coat layer (1c) was formed was used.
【００９７】（機能性層の形成）前記アンカーコート層
上に、実施例３と同様にしてＴｉＯ2 微粒子の分散液を
塗布し、乾燥し、ＴｉＯ2 含有層の厚み１．４μｍの圧
縮前ＴｉＯ2 フィルムを得た。圧縮前ＴｉＯ2 フィルム
を、実施例３と同様にして単位面積当たりに２７５Ｎ／
ｍｍ2 の圧力で圧縮し、ＴｉＯ2 圧縮層の厚み１．０μ
ｍの圧縮されたＴｉＯ2 フィルム(E) を得た。(Formation of Functional Layer) On the anchor coat layer, a dispersion of TiO 2 fine particles was applied in the same manner as in Example 3 and dried, and a TiO 2 -containing layer of 1.4 μm thick TiO before compression was used. Two films were obtained. The TiO 2 film before compression was 275 N / unit area per unit area in the same manner as in Example 3.
Compressed with a pressure of mm 2 , the thickness of the TiO 2 compressed layer is 1.0 μm.
m of the compressed TiO 2 film (E) was obtained.
【００９８】（熱処理）ＴｉＯ2 圧縮層が形成されたフ
ィルム(E) を３００℃の雰囲気に１時間おいた。 （有機溶剤の含浸）実施例４と同様にして、上記熱処理
されたフィルムのＴｉＯ2 圧縮層にトルエンを含浸さ
せ、６０℃の温風で乾燥した。トルエンの含浸によっ
て、ＴｉＯ2 圧縮層にひびは入らなかった。(Heat Treatment) The film (E) on which the TiO 2 compression layer was formed was placed in an atmosphere at 300 ° C. for 1 hour. (Impregnation of Organic Solvent) In the same manner as in Example 4, the TiO 2 compressed layer of the heat-treated film was impregnated with toluene and dried with hot air at 60 ° C. The impregnation with toluene did not crack the TiO 2 compacted layer.
【００９９】［参考例５］実施例５と同じＴｉＯ2 圧縮
層が形成されたフィルム(E) の熱処理を行わなかった。
実施例５と同様にして、上記熱処理されていないフィル
ム(E) のＴｉＯ2圧縮層面に、トルエンを含浸させ、６
０℃の温風で乾燥した。トルエンの含浸によって、アン
カーコート層又はＴｉＯ2 圧縮層にくもの巣状の無数の
ひびが入り、圧縮層が支持体から浮き上がった。[Reference Example 5] The film (E) having the same TiO 2 compression layer as in Example 5 was not heat-treated.
In the same manner as in Example 5, the TiO 2 compressed layer surface of the unheated film (E) was impregnated with toluene.
It dried with the warm air of 0 degreeC. Due to the impregnation with toluene, the anchor coat layer or the TiO 2 compression layer had numerous web-like cracks, and the compression layer lifted off the support.
【０１００】実施例４、５では、ＴｉＯ2 圧縮層と支持
体との密着性に優れ、且つＴｉＯ2圧縮層にひびが発生
することもなく、耐溶剤性にも優れていた。In Examples 4 and 5, the adhesion between the TiO 2 compressed layer and the support was excellent, the TiO 2 compressed layer was not cracked, and the solvent resistance was excellent.
【０１０１】上記実施例では、無機微粒子として、ＩＴ
Ｏ微粒子、ＴｉＯ2 微粒子をそれぞれ用いて、無機機能
性フィルムを作製した例を示した。上記実施例と同様に
して、種々の性質を有する無機微粒子を用いて、種々の
無機機能性フィルムを作製することができる。そのた
め、前述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎず、
限定的に解釈してはならない。さらに、請求の範囲の均
等範囲に属する変更は、すべて本発明の範囲内のもので
ある。In the above embodiment, the inorganic fine particles were made of IT
An example was shown in which an inorganic functional film was produced using O fine particles and TiO 2 fine particles, respectively. Various inorganic functional films can be produced using inorganic fine particles having various properties in the same manner as in the above examples. Therefore, the above-described embodiments are merely illustrative in every respect,
It should not be interpreted restrictively. Furthermore, all modifications belonging to the equivalent scope of the claims are within the scope of the present invention.
【０１０２】[0102]
【発明の効果】本発明によれば、支持体上に機能性微粒
子を含む塗料を塗布後、圧縮し、その後熱処理するとい
う簡便な操作で機能性フィルムが得られる。本発明によ
る機能性フィルムは、十分な機械的強度を有し、前記機
能性層と前記支持体との密着性に優れ、且つ耐溶剤性に
も優れる。本発明によって、従来の塗布法におけるバイ
ンダー樹脂による弊害が解消され、その結果、目的とす
る機能がより向上した機能性フィルムが得られる。According to the present invention, a functional film can be obtained by a simple operation of applying a coating containing functional fine particles on a support, compressing the coating, and then heat-treating the coating. The functional film according to the present invention has sufficient mechanical strength, has excellent adhesion between the functional layer and the support, and has excellent solvent resistance. According to the present invention, the harmful effects of the binder resin in the conventional coating method are eliminated, and as a result, a functional film having a further improved target function can be obtained.
【０１０３】本発明によれば、機能性フィルムの大面積
化にも対応でき、装置が簡便で生産性が高く、低コスト
で導電性フィルムを始め各種の機能性フィルムを製造で
きる。According to the present invention, it is possible to cope with an increase in the area of the functional film, and the apparatus is simple and the productivity is high.
【図１】 本発明の機能性フィルムの一例を示す断面図
である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of the functional film of the present invention.
【図２】 本発明の機能性フィルムの一例を示す断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the functional film of the present invention.
【図３】 本発明の機能性フィルムの一例を示す断面図
である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of the functional film of the present invention.
(1) ：支持体 (1a)：支持体基材 (1b)：ハードコート層 (1c)：アンカーコート層 (2) ：機能性層 (1): Support (1a): Support substrate (1b): Hard coat layer (1c): Anchor coat layer (2): Functional layer
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA33 AK01C AK42 AK52 AR00C AT00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C DE01B EH462 EJ17B EJ173 EJ413 EJ65C GB41 JB07 JG01B JG04 JG05 JG06 JL08 JN01B JN02 JN06 JN30 YY00B 5G307 FA02 FB01 FB02 FC03 FC10 5G323 BA01 BA02 BB01 BC03 Continued on the front page F-term (reference) 4F100 AA33 AK01C AK42 AK52 AR00C AT00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C DE01B EH462 EJ17B EJ173 EJ413 EJ65C GB41 JB07 JG01B JG04 JG05 JG06 JL08 JN01 B02JN03 FCN
Claims (9)
る機能性フィルムであって、前記機能性微粒子の圧縮層
を形成した後に熱処理されたものである機能性フィル
ム。1. A functional film having a compressed layer of functional fine particles on a support, wherein the functional film is heat-treated after forming the compressed layer of functional fine particles.
側の面には、アンカーコート層が形成されている、請求
項１に記載の機能性フィルム。2. The functional film according to claim 1, wherein an anchor coat layer is formed on a surface of the support on the side of the compressed layer of the functional fine particles.
する、請求項２に記載の機能性フィルム。3. The functional film according to claim 2, wherein the anchor coat layer contains a resin as a main component.
粒子を分散した液を支持体上に塗布、乾燥して形成され
た機能性微粒子含有層を圧縮することにより得られたも
のである、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載の
機能性フィルム。4. The compressed layer of functional fine particles is obtained by compressing a functional fine particle-containing layer formed by applying a liquid in which functional fine particles are dispersed on a support and drying it. The functional film according to any one of claims 1 to 3.
ｍｍ2 以上の圧縮力で圧縮することにより得られたもの
である、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の機
能性フィルム。5. The compressed layer of the functional fine particles has a pressure of 44 N /
It is obtained by compressing in mm 2 or more compression strength, functional film according to any one of claims 1 to 4.
る、請求項１〜５のうちのいずれか１項に記載の機能性
フィルム。6. The functional film according to claim 1, wherein the functional fine particles are conductive fine particles.
である、請求項１〜６のうちのいずれか１項に記載の機
能性フィルム。7. The functional film according to claim 1, wherein the compressed layer of the functional fine particles is a transparent conductive layer.
塗布、乾燥し、機能性微粒子含有層を形成し、その後、
前記機能性微粒子含有層を圧縮し、機能性微粒子の圧縮
層を形成し、さらに、熱処理を行うことを含む、機能性
フィルムの製造方法。8. A functional particle-dispersed liquid is coated on a support and dried to form a functional particle-containing layer.
A method for producing a functional film, comprising compressing the layer containing functional fine particles, forming a compressed layer of functional fine particles, and further performing heat treatment.
行う、請求項８記載の機能性フィルムの製造方法。9. The method for producing a functional film according to claim 8, wherein the heat treatment is performed at a temperature in the range of 50 to 130 ° C.
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| JP2000148038A JP4365510B2 (en) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | Functional film and method for producing the same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7294298B2 (en) | 2002-07-24 | 2007-11-13 | Tdk Corporation | Functional film for transfer having functional layer, object furnished with functional layer and process for producing the same |
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2000
- 2000-05-19 JP JP2000148038A patent/JP4365510B2/en not_active Expired - Fee Related
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